FI93232C - Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla - Google Patents
Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla Download PDFInfo
- Publication number
- FI93232C FI93232C FI930954A FI930954A FI93232C FI 93232 C FI93232 C FI 93232C FI 930954 A FI930954 A FI 930954A FI 930954 A FI930954 A FI 930954A FI 93232 C FI93232 C FI 93232C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- pulp
- mass
- ozone
- adt
- range
- Prior art date
Links
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 22
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 79
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 44
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 36
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 28
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 13
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/02—Washing ; Displacing cooking or pulp-treating liquors contained in the pulp by fluids, e.g. wash water or other pulp-treating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1042—Use of chelating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
- D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
93232
Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla
Esillä olevan keksinnön kohteena on uudentyyppinen massan 5 valkaisumenetelmä kloorivapailla kemikaaleilla. Erityisesti keksintö kohdistuu massan otsonivalkaisuun ilman edeltävää raskasmetallien poistokäsittelyä.
Erilaiset määräykset ja markkinointi ovat asettaneet kraft-10 massan tuotannolle yhä suurempia vaatimuksia vähentää tai kokonaan välttää massatuotteissa ja valkaisun jätevesissä esiintyviä orgaanisia klooriyhdisteitä. Jotta nämä vaatimukset voitaisiin täyttää on vältettävä kloorikaasun tai minkä tahansa muun klooria sisältävän yhdisteen (esim. 15 klooridioksidin) käyttöä. Klooripohjaisten valkaisuai neiden käytöstä luovuttaessa on kuitenkin äärettömän vaikeaa päästä haluttuihin vaaleuksiin varsinkin, jos tuotetulle massalle on asetettu hyväksyttävät lujuusvaatimukset. Tällöin ligniini on poistettava esimerkiksi hapella ja 20 monivaiheisella happidelignifikaatiolla onkin saavutettu etuja ligniinin poistossa ja selektiivisyydessä, varsinkin kun siihen lisätään kelatointikäsittely haitallisten metalli-ionien määrän rajoittamiseksi, ja varsinkin, jos prosessiin kuuluu välipesu (ks. US-patentti 4,946,556). Käytän-25 nön esteet kuitenkin rajoittavat sekä ligniinin poistoa että vain happidelignifikaatiolla tuotetun massan laatua.
Kuitenkin tähän saakka on kaikille tällaisille menetelmille 30 ollut ominaista, että raskasmetallit on pyritty poistamaan massasta mahdollisimman tarkoin ennen otsonikäsittelyä, koska niiden on tiedetty tuhoavan otsonia. Tyypillinen val-kaisusekvenssi, jota on kuvattu FI patenttihakemuksessa NN, jolla massaa on aiemmin pyritty valkaisemaan, on esimerkik-35 si OOAZEZPZ, OAZEZPZ, 00ΑΖΕΖΡ ja OAZEZP. Sekvenssiin siis kuuluu yksi tai useampia happivalkaisuvaiheita (O), A-vaihe (happopesu), otsonivaihe (Z), uuttovaihe (E), toinen ot-sonivaihe (Z) ja peroksidivaihe (P) ja mahdollisesti kolmas 2 93232 otsonivaihe. Happovaiheessa ennen otsonivaihetta poistetaan raskasmetalleja, jotka huuhtoutuvat pois, kun osa pe-susuodoksesta poistetaan. Uuttovaihe (E) voi olla hapettava peroksidiuuttovaihe tai tavanomainen hapettava uuttovaihe. 5 Otsonivalkaisuvaiheet suoritetaan massalla, jonka sakeus on noin 5 - 18 %.
Edellä esitetyille sekvensseille on ominaista, että niihin kuuluu ainakin viisi pesuvaihetta, toisin sanoen 10 valkaisuvaiheiden välille sijoittuu pesuvaiheita eli pesureita, joilla kussakin valkaisuvaiheessa reaktiotuotteina tai muutoin kuiduista irtautuneet kemikaalit poistetaan suspensiosta. Koska pesurit muodostavat huomattavan osan valkaisimon investointikustannuksista, olisi luonnol-15 lisesti pyrittävä pääsemään mahdollisimman pieneen pesurien lukumäärään, jos se vain suinkin on mahdollista lopputuotteen laadusta tinkimättä.
Samassa yhteydessä myös valkaisureaktioille tärkeitä 20 kemikaaleja, kuten esimerkiksi magnesiumia (Mg) poistuu massasta, mistä on luonnollisesti seurannut magnesiumin lisääminen otsonikäsittelyn jälkeen.
Toisaalta aiemmin käytetty kloori on myös estänyt valkaisun 25 jälkeisen lajitteluvaiheen yhdistämisen itse valkaisimoon, koska kloorivalkaisussa massan läjitin- ja/tai pyörrepuh-distuskäsittely johtaisi vaikeisiin korroosio-ongelmiin. Täten pyörrepuhdistus ja/tai lajittelu on jouduttu toteuttamaan eri vaiheena. Tavanomainen valkaisimo + lajittamo on 30 täten koostunut neljästä tai viidestä valkaisuvaiheesta plus yhdestä lajittelu- ja/tai pyörrepuhdistusvaiheesta, jotka pesuvaihe erottaa toisistaan. Nyt esillä oleva keksintö supistaa mainitut viisi - kuusi vaihetta kolmeksi vaiheeksi ja siten lähes puolittaa valkaisimon ja lajitta-35 mon investointikustannukset.
Esillä olevalla keksinnöllä on pystytty poistamaan edellä mainitut, sekä raskasmetallien poistoon että lajittelun 3 93232 poisjättämiseen liittyvät tunnetun tekniikan mukanaan tuomat haitat. Samalla on aikaansaatu valkaisimo, jossa on ainoastaan kolme pesuvaihetta.
5 Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusmerkillistä, että massa valkaistaan kolmivaiheisella sekvenssillä (ZT)(EOP)(ZP) ilman mainittua sekvenssiä edeltävää raskasmetallien poistoa, jossa - (ZT) tarkoittaa otsonilla tapahtuvaa valkaisuvaihetta, 10 John on yhdistetty raskasmetallikäsittely ja jota vaihetta seuraa pesu ja/tai saostus, - (EOP) tarkoittaa aikalisissä olosuhteissa tapahtuvaa valkaisuvaihetta peroksidilla tai hapella ja peroksidilla ja jota vaihetta seuraa pesu ja/tai saostus, 15 - (ZP) tarkoittaa valkaisuvaihetta otsonilla ja peroksidilla ilman välipesua ja jota vaihetta seuraa pesu ja/tai saostus.
Seuraavassa keksinnön mukaista menetelmää selitetään yksi-20 tyiskohtaisemmin viittaamalla oheisiin kuvioihin, joista kuvio 1 esittää keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaista valkaisusekvenssiä, kuvio 2 esittää keksinnön erään toisen edullisen suoritusmuodon mukaista valkaisusekvenssiä, ja 25 kuvio 3 esittää keksinnön erään kolmannen edullisen suoritusmuodon mukaista valkaisusekvenssiä, tai lähemminkin valkaisusekvenssin loppuosaa.
Kuvion 1 mukaisesti keksinnön mukainen valkaisusekvenssi 30 koostuu, tässä esimerkinomaisessa suoritusmuodossaan, sakeamassatornista 10, josta massa puretaan ulos ja syötetään esimerkiksi MC-pumpun 12 avulla otsonireaktoriin 14, josta massa puretaan edullisesti kaasunerottimen 16 välityksellä ensimmäiseen reaktiotorniin 18. Massa puretaan 35 tornista 18 edullisesti MC-pumpun 20 avulla pesuriin 22, joka voi olla esimerkiksi ns. DRUM DISPLACER™ -pesuri tai painediffusori. Pesurilta 22 massa pumpataan edullisesti MC-pumpulla 24 happireaktoriin 26 ja siitä edelleen toiseen 4 93232 reaktiotorniin 28. Tornista 28 massa syötetään edullisesti MC-pumpulla 30 toiseen pesuriin 32 (edullisesti DRUM DISPLACER™), josta massa edelleen pumpataan MC-pumpulla 34 toiseen otsonireaktoriin 36 ja siitä edelleen kaasunerot-5 timen 38 läpi kolmanteen reaktiotorniin 40. Tornista 40 massa pumpataan MC-pumpulla 42 kolmanteen pesuriin 44 (edullisesti DRUM DISPLACER™).
Kuviossa esitetään vielä, kuinka otsonia, yhdessä kanto-10 kaasun kanssa sekoitetaan massaan sekoittimella 60 ennen ensimmäistä otsonireaktoria 14. Samoin happea voidaan sekoittaa ennen happireaktoria 26 sekoittimella 62 ja otsonin ja kantokaasun seosta sekoittimella 64 ennen toista otsonireaktoria 36. Käytettävät sekoittimet ovat edullises-15 ti AHLMIXER™ tyyppisiä fluidisoivia sekoittamia, jotka kykenevät sekoittamaan hyvinkin suuria kaasumääriä kuitu-suspensioon.
Lisäksi kuviossa 1 esitetään, kuinka massan pH-luvun säätä-20 miseksi ensimmäistä otsonivaihetta ja sitä seuraavaa raskasmetallien poistovaihetta varten voidaan syöttää happoa vaikkapa pumpun 12 yhteydessä. Samoin ennen raskasmetallien poistovaihetta ensimmäisessä reaktiotornissa 18 voidaan massan joukkoon lisätä kompleksinmuodostajia, kuten esimer-25 kiksi EDTA:ta, ja/tai alkalia. Mikäli pesurilla 22 on massasta poistettu liikaa magnesiumia, sitä voidaan lisätä vaikkapa alkalin kanssa joko pumpussa 24 ja/tai happi-reaktorin poistossa tai jollakin muulla sopivalla tavalla. Edelleen massan pH:n säätämiseksi toista otsonikäsittelyä 30 varten voidaan happoa syöttää toisen pesurin 32 jälkeen pumpun 34 yhteydessä tai jollakin muulla sopivalla tavalla. Myös ennen massan syöttämistä kolmanteen reaktiotorniin 38 voidaan massaan lisätä alkalia, peroksidia ja/tai magnesiumia.
35
Kuten kuviosta havaitaan, ovat kaikki reaktiotornit 18, 28 ja 40 kuvassa 1 alasvirtaavia. Ne voivat olla myös yhtä hyvin ylösvirtaavia, kuten kuviossa 2 on esitetty. Siten ti 5 93232 ainoa ero kuvioiden 1 ja 2 välillä on reaktiotornien virtaussuunta ja se, että kuvioon 2 viitenumeroja merkittäessä on kuvion 1 viitenumeroihin lisätty eteen luku 1. Lisäksi kuviossa 2 on kuvion 1 pumput 20, 30 ja 42 korvattu 5 pumpuilla 120', 130' ja 142', koska ne ovat siirtyneet reaktiotornin toiselle puolelle eli kuviossa 1 esitetyn pesurien 22, 32 ja 44 syötön sijasta ne syöttävät kuvion 2 suoritusmuodoissa massaa reaktiotorneihin 118, 128 ja 140.
10 Keksinnön mukaisessa prosessissa massa keitetään esimerkiksi Kamyr Inc.:n kehittämällä EMCC (Extended Modified Continuous Cooking) keittomenetelmällä alhaiseen kappalukuun, jonka jälkeen happivalkaisulla edelleen alennetaan massan kappaluku vähintään arvoon 14. Käyttämällä hyväksi tehokas-15 ta keittoa, kuuma-alkaliuuttoa ja happivalkaisua päästään kappa-alueelle 14-5 sekä havu- että koivupuulla. Yleensä kuitenkin kappaluku 14 on riittävä, jotta loppuvalkaisu voidaan suorittaa kloorivapailla valkaisukemikaaleilla ja silti päästä ISO 88:n määrittelemään täyteen vaaleuteen. 20 Niin myös keksinnön mukaista menetelmää voidaan menestyksellisesti soveltaa valkaisemaan kappalukuun 14 saakka esivalkaistua massaa.
Massan pesun jälkeen ja, keksinnön mukaisesti, ilman eril-25 listä raskametallien poistovaihetta massa valkaistaan esimerkiksi kuvion 1 mukaisella sekvenssillä, jota selostetaan seuraavassa tarkemmin. Massa voidaan tarvittaessa myös käsitellä entsyymeillä ennen keksintömme mukaista sekvenssiä. Massa tuodaan sakeamassatornista 10 ensimmäiseen 30 valkaisuvaiheeseen, joka on ZT-vaihe. Z vaiheessa massa valkaistaan otsonilla annostuksen ollessa 2 - 10 kg 03/adt, pH:n ollessa 2 - 7 ja lämpötilan 40 - 70 °C. Massan pH-arvoa säädetään lisäämällä happoa sakeamassatornin 10 pohjaan, pumppuun 12 (esitetty kuviossa) tai kemikaali-35 sekoittimeen 60. Otsonin reagoitua poistetaan massasta edullisesti jäännöskaasu kaasunerottimessa 16 ja ryhdytään käsittelemään raskasmetalleja ensimmäisessä reaktiotornissa 18 T-vaiheessa.
6 93232 T-vaihe voidaan suorittaa esimerkiksi seuraavilla tavoilla. Ensimmäinen vaihtoehto on antaa massan pH-arvon laskea alueelle 2-4, jolloin suurin osa raskasmetalleista liuke-5 nee suodosfaasiin ja on poispestävissä vaihetta seuraavassa saostajassa tai pesurissa 22. Haittana on tällöin se, että suuri osa magnesiumista (Mg) myös poistuu, jolloin on mahdollista, että massan joukkoon joudutaan lisäämään magnesiumia, yleensä magnesiumsulfaatin muodossa, sekvens-10 sissä myöhempänä seuraavia happi- ja/tai peroksidivaiheita varten.
Toinen tapa suorittaa T-vaihe on käyttää kompleksinmuodostajia, esimerkiksi EDTA:ta. T-vaihe suoritetaan tällöin pH-15 alueella 4 - 7 ja on edullista pitää myös T-vaihetta edeltävän Z-vaiheen pH yli 4. Tällöin voidaan pitää peroksidi ja happivaiheille haitallinen mangaani (Mn) suodosfaasissa ilman, että happi- ja peroksidivaiheille edullinen magnesium irtoaa kuiduista. Täten voidaan mangaani pestä pois 20 ilman, että magnesium poistuu ja selvitään pienemmällä magnesiumlisäyksellä tai peräti ilman magnesiumlisäystä löppuvalkaisun happi- ja peroksidivaiheissa.
Kuten yllä on kuvattu, varsinaista metallinkäsittelyä (T-25 vaihetta) ei suoriteta ennen Z-vaihetta. Aikaisemmin tätä on pidetty välttämättömänä. Kokeet MC-otsonikäsittelyllä ovat kuitenkin osoittaneet, että valkaisureaktiot otsonilla ovat niin nopeita, etteivät raskasmetallit ehdi tuhota otsonia olennaisessa määrin.
30 T-vaiheessa voi myös tarvittaessa lisätä entsyymejä. ZT-vaiheen jälkeisen pesurin 22 suodos SI voidaan viedä massan pesuun ennen ZT vaihetta, viemäriin tai keittokemikaalien talteenottoon.
35 ZT-vaiheen jälkeen seuraa kuvion 1 mukaisesti EOP-vaihe. Tässä happiannos on 2 - 6 kg 02/adt ja peroksidiannos 10-20 kg H202/adt. Joissakin erikoistapauksissa voidaan myös 7 93232 ajaa kokonaan ilman happea. Lämpötila EOP-vaiheessa on 60 - 95 °C, pH 9 - 12 ja aika 2-8 tuntia. Tarvittaessa lisätään magnesiumia suojakemikaaliksi. Vaihetta seuraa pesu, josta saadaan suodos S2. Suodos S2 voidaan viedä massan 5 pesuun ennen tai jälkeen ZT-vaiheen, viemäriin tai keitto-kemikaalien talteenottoon.
EOP-vaiheen jälkeen seuraa kuvion 1 mukaisesti toinen otsonivalkaisuvaihe eli ZP-vaihe. Z-vaihe suoritetaan 10 normaalisti tekniikan tason mukaisissa prosesseissa happa-missa kylmissä olosuhteissa, jotta otsoni reagoisi tehokkaasti. Vastaavasti P-vaihe suoritetaan tekniikan tason opetusten mukaan kuumissa aikalisissä olosuhteissa, jotta peroksidi reagoisi hyvin. Täten niiden yhdistäminen ta-15 loudellisesti mielekkäällä tavalla tuntuu tämänhetkisen vallalla olevan käsityksen mukaan mahdottomalta. ZP-vaiheen suorittaminen on kuitenkin mahdollista, kun otetaan huomioon seuraavat seikat: 20 Z-vaiheessa otsoniannos on pieni, alle 3 kg 03/adt ja otsonin tarkoitus on ainoastaan aktivointi. Vaikkakin käytetään epäedullisia olosuhteita ja osa otsonista reagoi huonosti niin tämän merkitys on pieni, koska annos on pieni. Otsonia käytetään siis lähinnä valkaisuvaiheen 25 aktivointiin. Lämpötila otsonivaiheessa voi olla 50 - 80 °C, edullisesti esimerkiksi 60 - 70 °C. pH on välillä 4 - 10, edullisesti 6 - 10.
P-vaiheen annos on myös pieni, yleensä alle 10 kg H202/adt. 30 Normaalisti 3 - 7 kg H202/adt riittää. Täten voidaan perok-sidivaiheessa lämpötila pudottaa alueelle 60 - 80 °C, edullisesti 70 - 80°C. pH on 9 - 11, edullisesti 10. Aika on 1 - 6 tuntia.
35 Siten Z ja P-vaiheiden olosuhteet saatetaan lähelle toisiaan ja vältytään välipesusta ja välilämmityksestä. Lisäksi selvitään pienellä happo- ja alkalimäärällä pH-säädössä Z- 8 93232 ja P-vaiheissa. Eräissä tapauksissa ei tarvita ollenkaan välilämmitystä ja/tai happoa.
ZP-vaiheen jälkeen massa pestään ja saadaan suodos S3, joka 5 on käytettävisää massan pesuun aikaisempien valkaisuvaihei-den yhteydessä, päästettävissä viemäriin, tai johdettavissa keittokemikaalien talteenottoon.
Keksinnön erään toisen, kuviossa 3 esitetyn, edullisen 10 suoritusmuodon mukaan on keksinnön mukainen prosessi tehnyt mahdolliseksi myös erään laitesijoittelun kannalta merkittävän muutoksen. Vaikkapa valkaisimon viimeisen vaiheen yhteyteen voidaan kuvion 3 mukaisesti lisätä pyörrepuhdis-tamo 66 ja/tai lajittamo ennen saostinta/pesuria 68, jonka 15 tässä tapauksessa ei tarvitse olla MC-pesuri, kuten aiemmissa suoritusmuodoissa. Tällöin massa laimennetaan sakeus-alueelle 0.5 - 1.5 % P-tornin 140 jälkeen, milloin kyseessä on pyörrepuhdistus tai rakolajittelu. Milloin kyseessä on reikälajittelu, laimennus alueelle 2 - 4 % yleensä riittää. 20 Pyörrepuhdistuksen tai lajittelun jälkeen massa saostetaan ja pestään - yleensä imusuotimella 68. Aiemmin massa oli pesun jälkeen laimennettava lajittelusakeuteen ja taas lajittelun jälkeen seostettava takaisin keskisakeuteen.
25 Kuten edellä esitetystä käy ilmi, on kehitetty uusi ja ennalta tuntematon menetelmä massan valkaisemiseksi kloori-vapailla kemikaaleilla lyhyellä sekvenssillä ilman tätä edeltävää raskasmetallien poistokäsittelyä. Keksintöön kuuluu myös uusi tapa järjestää massan valkaisun jälkeinen 30 lajittelu siten, että viimeisen valkaisuvaiheen ja lajit-telun/pyörrepuhdistuksen välillä ei tarvita erillistä pesua, vaan ainoastaan laimennus lajittelu/puhdistussa-keuteen. On myös syytä huomata, että edellä on esitetty vain muutamia keksinnön edullisia suoritusmuotoja ja että 35 keksinnön todellisen laajuuden ja kattavuuden määrittelevät vain ja ainoastaan oheiset patenttivaatimukset.
Claims (27)
1. Menetelmä massan valkaisemiseksi korkeaan vaaleuteen lyhyellä sekvenssillä kloorivapailla valkaisukemikaa- 5 leiliä, jossa menetelmässä massa delignifioidaan keitossa ja sen jälkeen hapella, uuttamalla tai jollakin muulla tarkoitukseen soveltuvalla jatkodelignifiointitavalla vähintään kappalukuun 14 saakka, tunnettu siitä, että massa valkaistaan kolmivaiheisella sekvenssillä (ZT)(EOP)(ZP) ilman 10 mainittua sekvenssiä edeltävää raskasmetallien poistoa, jossa (ZT) tarkoittaa otsonilla tapahtuvaa valkaisuvai-hetta, johon on yhdistetty raskasmetallikäsittely ja jota vaihetta seuraa pesu ja/tai saostus, 13 - (EOP) tarkoittaa aikalisissä olosuhteissa tapahtu vaa valkaisuvaihetta peroksidilla tai hapella ja peroksidilla ja jota vaihetta seuraa pesu ja/tai saostus, (ZP) tarkoittaa valkaisuvaihetta otsonilla ja pe-20 roksidilla ilman välipesua ja jota vaihetta seuraa pesu ja/tai saostus.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massaan sekoitetaan 2 - 10 kg otsonia/adt ensim- 25 mäistä otsonivaihetta (ZT) varten.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä otsonivalkaisuvaiheessa (ZT) massan pH on välillä 2 - 7 ja lämpötila välillä 40 - 70 °C. 30
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisen otsonivalkaisuvaiheen (ZT) raskasmetallien poistovaiheessa (T) massan pH on välillä 2-4.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisen otsonivalkaisuvaiheen (ZT) sekä Z-että T-vaiheessa massan pH on välillä 4-7. 93232
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että raskasmetallien poistovaiheessa (T) käytetään kompleksinmuodostajia, esimerkiksi EDTA:ta.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisen otsonivalkaisuvaiheen (ZT) raskasmetallien poistovaiheessa (T) massaan lisätään entsyymejä.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun sekvenssin toisessa vaiheessa suoritetaan EOP vaihe, jossa peroksidiannostus on 10 - 20 kg H2 02 /adt.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun sekvenssin toisessa vaiheessa suoritetaan EOP-vaihe, jossa happiannostus on 2 - 6 kg happea/adt ja peroksidiannostus 10 - 20 kg H202/adt.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että EOP-vaiheessa massan pH pidetään alueella 9 - 12, lämpötila alueella 60 - 95 °C käsittelyajan ollessa 2-8 tuntia.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että EOP-vaiheeseen lisätään magnesiumia suoj akemikaaliksi.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että mainitun sekvenssin kolmannessa vaiheessa suoritetaan toinen otsonikäsittely (ZP-vaihe), jossa otsoniannostus (Z-vaiheessa) on alle 3 kg otsonia/adt ja peroksidiannostus tavallisimmin alle 10 kg H202/adt.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että peroksidiannostus on välillä 3 - 7 kg H2 02 /adt. 93232
14. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Z-vaiheessa lämpötila on 50 - 80 °C ja pH alueella 4-10.
15. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Z-vaiheessa lämpötila on alueella 60 - 70 °C.
16. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että Z-vaiheessa pH on alueella 6-10.
17. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että P-vaiheessa lämpötila on 60 - 80 °C ja pH alueella 9-11 käsittelyäjan ollessa 1 - 6 tuntia. 15
18. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että P-vaiheessa lämpötila on 70 - 80 eC.
19. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että P-vaiheessa pH on 10.
20. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massa lajitellaan (ZP) vaiheen jälkeen mutta ennen sitä seuraavaa pesua/saostusta. 25
21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massa laimennetaan (ZP) vaiheen jälkeen sakeuteen 0.5 - 1.5 % ja johdetaan pyörrepuhdistamoon.
22. Patenttivaatimuksen 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massa laimennetaan (ZP) vaiheen jälkeen sakeuteen 0.5 - 4 % ja johdetaan lajittamoon/pyörrepuhdis-tuslaitokseen.
23. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massa on käsitelty entsyymeillä ennen mainittua sekvenssiä 93232
24. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massa syötetään keskisakeudessa mainittua sekvenssiä edeltävästä käsittelyvaiheesta ainakin yhteen MC-sekoitti-5 meen, jossa - massan joukkoon sekoitetaan otsonin ja kantokaasun seosta niin, että otsoniannostus on välillä 2 - 10 kg otsonia/adt, - massa puretaan sekoittimesta otsonireaktoriin, - massan pH pidetään alueella 2-4, 10. massan lämpötila pidetään alueella 40 - 70 °C, - massa puretaan ensimmäiseen reaktiotorniin, - massalle suoritetaan raskasmetallien poistokäsittely pH:n ollessa välillä 2-7, - massa puretaan pesulaitteeseen, jossa massasta pestään 15 pois sekä otsonivalkaisu- että raskasmetallien poistovai- heessa suodokseen Sa irtautuneet ainekset, - massa syötetään MC-sekoittimeen, jossa massan joukkoon sekoitetaan happea annostuksen ollessa 2-6 kg happea/adt, - massa puretaan happireaktoriin, 20. massa puretaan happireaktorista ja massan joukkoon sekoi tetaan peroksidia annostuksen ollessa 10 - 20 kg H202/adt, - massa puretaan toiseen reaktiotorniin, - pidetään reaktiotornin lämpötila alueella 60 - 95 °C ja pH alueella 9 - 12, 25. massa poistetaan reaktiotornista pesuriin, jpssa massan joukosta erotetaan edeltävässä happi- ja peroksidivaiheessa suodokseen S2 liuenneet reaktiotuotteet, - massa syötetään MC-sekoittimeen, jossa massan joukkoon sekoitetaan otsonin ja kantokaasun seosta annostuksen olles- 30 sa alle 3 kg otsonia/adt, - massa johdetaan otsonireaktoriin ja reaktio-olosuhteet säädetään siten, että pH on välillä 4 - 10 ja lämpötila 50 -80 °C, - massa poistetaan otsonireaktorista kaasunerottimen kautta, 35 jossa erottimessa massasta erotetaan jäännöskaasu, - massaan sekoitetaan peroksidia annostuksen ollessa alle 10 kg H202/adt ja massa puretaan kolmanteen reaktiotorniin, 93232 jossa reaktio-olosuhteet säädetään siten, että pH on välillä 9 - 11 ja lämpötila välillä 70 - 80 °C, - massa puretaan kolmannesta reaktiotornista pesuriin, jossa massasta erotetaan kolmannen valkaisuvaiheen reaktiotuotteet 5 suodokseen S3.
25. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massa syötetään keskisakeudessa mainittua sekvenssiä 10 edeltävästä käsittelyvaiheesta ainakin yhteen MC-sekoitti- meen, jossa - massan joukkoon sekoitetaan otsonin ja kantokaasun seosta niin, että otsoniannostus on välillä 2 - 10 kg otsonia/adt, - massa puretaan sekoittimesta otsonireaktoriin, 15. massan pH pidetään alueella 4-7, - massan lämpötila pidetään alueella 40 - 70 °C, - massaan sekoitetaan kompleksinmuodostajia ja massa puretaan ensimmäiseen reaktiotorniin, - massalle suoritetaan raskasmetallien poistokäsittely pH:n 20 ollessa välillä 4-7, - massa puretaan pesulaitteeseen, jossa massasta pestään pois sekä otsonivalkaisu- että raskasmetallien poistovai-heessa suodokseen S1 irtautuneet ainekset, - massa syötetään MC-sekoittimeen, jossa massan joukkoon 25 sekoitetaan happea annostuksen ollessa 2 - 6 kg happea/adt, - massa puretaan happireaktoriin, - massa puretaan happireaktorista ja massan joukkoon sekoitetaan peroksidia annostuksen ollessa 10 - 20 kg H202/adt, - massa puretaan toiseen reaktiotorniin, 30. pidetään reaktiotornin lämpötila alueella 60 - 95 °C ja pH alueella 9-12, - massa poistetaan reaktiotornista pesuriin, jossa massan joukosta erotetaan edeltävässä happi- ja peroksidivaiheessa suodokseen S2 liuenneet reaktiotuotteet, 35. massa syötetään MC-sekoittimeen, jossa massan joukkoon sekoitetaan otsonin ja kantokaasun seosta annostuksen ollessa alle 3 kg otsonia/adt, 93232 - massa johdetaan otsonireaktoriin ja reaktio-olosuhteet säädetään siten, että pH on välillä 4 - 10 ja lämpötila 50 -80 °C, - massa poistetaan otsonireaktorista kaasunerottimen kautta, 5 jossa erottimessa massasta erotetaan jäännöskaasu, - massaan sekoitetaan peroksidia annostuksen ollessa alle 10 kg H202/adt ja massa puretaan kolmanteen reaktiotorniin, jossa reaktio-olosuhteet säädetään siten, että pH on välillä 9 - 11 ja lämpötila välillä 70 - 80 °C, 10. massa puretaan kolmannesta reaktiotornista pesuriin, jossa massasta erotetaan kolmannen valkaisuvaiheen reaktiotuotteet suodokseen S3.
26. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu 15 siitä, että massa syötetään keskisakeudessa mainittua sekvenssiä edeltävästä käsittelyvaiheesta ainakin yhteen MC-sekoitti-meen, jossa - massan joukkoon sekoitetaan otsonin ja kantokaasun seosta 20 niin, että otsoniannostus on välillä 2 - 10 kg otsonia/adt, - massa puretaan sekoittimesta otsonireaktoriin, - massan pH pidetään alueella 2-7, - massan lämpötila pidetään alueella 40 - 70 °C, - massa puretaan ensimmäiseen reaktiotorniin, 25. massalle suoritetaan raskasmetallien poistokäsittely pH:n ollessa välillä 2-7, - massa puretaan pesulaitteeseen, jossa massasta pestään pois sekä otsonivalkaisu- että raskasmetallien poistovai-heessa suodokseen S3 irtautuneet ainekset, 30. massa syötetään MC-sekoittimeen, jossa massan joukkoon sekoitetaan happea annostuksen ollessa 2 - 6 kg happea/adt, - massa puretaan happireaktoriin, - massa puretaan happireaktorista ja massan joukkoon sekoitetaan peroksidia annostuksen ollessa 10 - 20 kg H202/adt, 35. massa puretaan toiseen reaktiotorniin, - pidetään reaktiotornin lämpötila alueella 60 - 95 °C ja pH alueella 9 - 12, 93232 - massa poistetaan reaktiotornista pesuriin, jossa massan joukosta erotetaan edeltävässä happi- ja peroksidivaiheessa suodokseen S2 liuenneet reaktiotuotteet, - massa syötetään MC-sekoittimeen, jossa massan joukkoon 5 sekoitetaan otsonin ja kantokaasun seosta annostuksen olles sa alle 3 kg otsonia/adt, - massa johdetaan otsonireaktoriin ja reaktio-olosuhteet säädetään siten, että pH on välillä 4 - 10 ja lämpötila 50 -80 °C, 10. massa poistetaan otsonireaktorista kaasunerottimen kautta, jossa erottimessa massasta erotetaan jäännöskaasu, - massaan sekoitetaan peroksidia annostuksen ollessa alle 10 kg H202/adt ja massa puretaan kolmanteen reaktiotorniin, jossa reaktio-olosuhteet säädetään siten, että pH on välillä 15 9-11 ja lämpötila välillä 70 - 80 °C, - massa puretaan kolmannesta reaktiotornista pesuriin, jossa massasta erotetaan kolmannen valkaisuvaiheen reaktiotuotteet suodokseen S3.
27. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massa syötetään keskisakeudessa mainittua sekvenssiä edeltävästä käsittelyvaiheesta ainakin yhteen MC-sekoittimeen, jossa 25. massan joukkoon sekoitetaan otsonin ja kantokaasun seosta niin, että otsoniannostus on välillä 2 - 10 kg otsonia/adt, - massa puretaan sekoittimesta otsonireaktoriin, - massan pH pidetään alueella 2-7, - massan lämpötila pidetään alueella 40 - 70 °C, 30. massa puretaan ensimmäiseen reaktiotorniin, - massalle suoritetaan raskasmetallien poistokäsittely pH:n ollessa välillä 2-7, - massa puretaan pesulaitteeseen, jossa massasta pestään pois sekä otsonivalkaisu- että raskasmetallien poistovai- 35 heessa suodokseen S3 irtautuneet ainekset,' - massan joukkoon sekoitetaan peroksidia annostuksen ollessa 10 - 20 kg H202/adt, 93232 - massa puretaan toiseen reaktiotorniin, - pidetään reaktiotornin lämpötila alueella 60 - 95 °C ja pH alueella 9 - 12, - massa poistetaan reaktiotornista pesuriin, jossa massan 5 joukosta erotetaan edeltävässä happi- ja peroksidivaiheessa suodokseen S2 liuenneet reaktiotuotteet, - massa syötetään MC-sekoittimeen, jossa massan joukkoon sekoitetaan otsonin ja kantokaasun seosta annostuksen ollessa alle 3 kg otsonia/adt, 10. massa johdetaan otsonireaktoriin ja reaktio-olosuhteet säädetään siten, että pH on välillä 4 - 10 ja lämpötila 50 -80 eC, - massa poistetaan otsonireaktorista kaasunerottimen kautta, jossa erottimessa massasta erotetaan jäännöskaasu, 15. massaan sekoitetaan peroksidia annostuksen ollessa alle 10 kg H202/adt ja massa puretaan kolmanteen reaktiotorniin, jossa reaktio-olosuhteet säädetään siten, että pH on välillä 9 - 11 ja lämpötila välillä 70 - 80 °C, - massa puretaan kolmannesta reaktiotornista pesuriin, jossa 20 massasta erotetaan kolmannen valkaisuvaiheen reaktiotuotteet suodokseen S3. 93232
Priority Applications (20)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI930954A FI93232C (fi) | 1993-03-03 | 1993-03-03 | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
| AT93910051T ATE176808T1 (de) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Verfahren zum bleichen von zellstoff mit chlorfreien chemikalien |
| AT98113684T ATE228181T1 (de) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Verfahren zum waschen von zellstoff beim bleichen |
| ES93910051T ES2130260T3 (es) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Procedimiento de blanqueamiento de pasta de pulpa por medio de productos quimicos libres de cloro. |
| EP93910051A EP0687321B1 (en) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals |
| RU95122814A RU2126471C1 (ru) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Способ производства целлюлозы без применения хлорных химикатов |
| DE69323566T DE69323566T2 (de) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Verfahren zum bleichen von zellstoff mit chlorfreien chemikalien |
| PCT/FI1993/000222 WO1994020673A1 (en) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals |
| EP98113684A EP0884415B1 (en) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Method of washing pulp in connection with bleaching |
| BR9307858A BR9307858A (pt) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Processo para o processamento de polpa que contem metais pesados tais como manganês |
| DE69332508T DE69332508T2 (de) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Verfahren zum Waschen von Zellstoff beim Bleichen |
| CA002157109A CA2157109C (en) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals |
| FI954093A FI954093A7 (fi) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Menetelmä massan käsittelemiseksi kloorittomilla kemikaaleilla |
| JP51962394A JP3276083B2 (ja) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | 塩素を含まない薬品によるパルプ漂白法 |
| AU53705/94A AU5370594A (en) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals |
| ES98113684T ES2186948T3 (es) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Procedimiento para el lavado de pasta de papel durante el blanqueado. |
| PT98113684T PT884415E (pt) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Metodo para a lavagem de polpa em conjunto com o branqueamento |
| FI934036A FI98223B (fi) | 1993-03-03 | 1993-09-15 | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
| NO953444A NO953444L (no) | 1993-03-03 | 1995-09-01 | Fremgangsmåte for bleking av masse med klorfrie kjemikalier |
| US08/929,082 US6010594A (en) | 1993-03-03 | 1997-09-15 | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals wherein a complexing agent is added immediately after an ozone bleach stage |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI930954A FI93232C (fi) | 1993-03-03 | 1993-03-03 | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
| FI930954 | 1993-03-03 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI930954A0 FI930954A0 (fi) | 1993-03-03 |
| FI930954L FI930954L (fi) | 1994-09-04 |
| FI93232B FI93232B (fi) | 1994-11-30 |
| FI93232C true FI93232C (fi) | 1995-03-10 |
Family
ID=8537491
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI930954A FI93232C (fi) | 1993-03-03 | 1993-03-03 | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
| FI954093A FI954093A7 (fi) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Menetelmä massan käsittelemiseksi kloorittomilla kemikaaleilla |
| FI934036A FI98223B (fi) | 1993-03-03 | 1993-09-15 | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI954093A FI954093A7 (fi) | 1993-03-03 | 1993-05-25 | Menetelmä massan käsittelemiseksi kloorittomilla kemikaaleilla |
| FI934036A FI98223B (fi) | 1993-03-03 | 1993-09-15 | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0687321B1 (fi) |
| JP (1) | JP3276083B2 (fi) |
| AT (2) | ATE228181T1 (fi) |
| AU (1) | AU5370594A (fi) |
| BR (1) | BR9307858A (fi) |
| CA (1) | CA2157109C (fi) |
| DE (2) | DE69332508T2 (fi) |
| ES (2) | ES2186948T3 (fi) |
| FI (3) | FI93232C (fi) |
| NO (1) | NO953444L (fi) |
| PT (1) | PT884415E (fi) |
| RU (1) | RU2126471C1 (fi) |
| WO (1) | WO1994020673A1 (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI89516B (fi) | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
| FI103818B (fi) * | 1995-02-21 | 1999-09-30 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä massan valkaisemiseksi |
| US20080110584A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-15 | Caifang Yin | Bleaching process with at least one extraction stage |
| FR2910027B1 (fr) * | 2006-12-13 | 2009-11-06 | Itt Mfg Enterprises Inc | Procede de blanchiment des pates papeteries chimiques par traitement final a l'ozone a haute temperature |
| FI119062B (fi) * | 2006-12-28 | 2008-07-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä mekaanisen massan valmistamiseksi |
| AU2010253926B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-02-18 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| RU2608686C2 (ru) | 2011-05-23 | 2017-01-23 | ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ | Крафт-волокно древесины хвойных пород с улучшенной белизной и яркостью и способы его производства и применения |
| CA2860609C (en) | 2012-01-12 | 2021-02-16 | Gp Cellulose Gmbh | A low viscosity kraft fiber having reduced yellowing properties and methods of making and using the same |
| PL2839071T3 (pl) | 2012-04-18 | 2019-05-31 | Gp Cellulose Gmbh | Zastosowanie środka powierzchniowo czynnego do obróbki masy celulozowej i poprawa przyłączania masy celulozowej siarczanowej do włókna w celu produkcji wiskozy i innych drugorzędnych produktów włóknistych |
| MX365675B (es) | 2013-02-08 | 2019-06-10 | Gp Cellulose Gmbh | Fibra kraft de madera blanda que tiene un contenido mejorado de a-celulosa, y su uso en la produccion de productos de celulosa quimica. |
| JP6379116B2 (ja) | 2013-03-14 | 2018-08-22 | ゲーペー ツェルローゼ ゲーエムベーハー | 酸性漂白シーケンスを使用する、高機能、低粘度クラフト繊維の作製方法およびそのプロセスによって作製される繊維 |
| BR112015020000A2 (pt) | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | fibra kraft quimicamente modificada e métodos de fabricação da mesma |
| FR3007044B1 (fr) * | 2013-06-13 | 2016-01-15 | Air Liquide | Procede de traitement des pates papetieres chimiques par traitement a l'ozone en presence d'ions magnesium |
| AT515152B1 (de) * | 2013-11-26 | 2015-12-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zum Vorbehandeln von rückgewonnenen Baumwollfasern zur Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern aus regenerierter Cellulose |
| US10865519B2 (en) | 2016-11-16 | 2020-12-15 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| SE2051513A1 (en) * | 2020-12-21 | 2022-03-08 | Valmet Oy | Method for bleaching pulp from recycled textile material |
| SE545759C2 (en) * | 2022-06-20 | 2024-01-02 | Valmet Oy | Method for bleaching pulp from recycled textile material |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO144711C (no) * | 1978-04-04 | 1981-10-21 | Myrens Verksted As | Fremgangsmaate til bleking av oksygendelignifiserte celluloseholdige masser med ozon |
| US4310384A (en) * | 1979-01-11 | 1982-01-12 | Weyerhaeuser Company | Reducing chemical transfer between treatment stages |
| FI74752C (fi) * | 1986-03-20 | 1992-12-01 | Ahlstroem Oy | Foerfarande och anordning foer tvaettning av cellulosa |
| DK0402335T4 (da) * | 1989-06-06 | 2001-06-25 | Eka Chemicals Ab | Fremgangsmåde til blegning af lignocelluloseholdigpulp |
| SU1675451A1 (ru) * | 1989-09-25 | 1991-09-07 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ подготовки волокнистого полуфабриката к отливу бумажного полотна при изготовлении бумаги |
| AU636173B2 (en) * | 1989-10-30 | 1993-04-22 | Lenzing Aktiengesellschaft | Method for the chlorine-free bleaching of pulps |
| US5567262A (en) * | 1991-04-16 | 1996-10-22 | Ahlstrom Machinery Inc. | Two stage pressure diffuser |
| SE468355B (sv) * | 1991-04-30 | 1992-12-21 | Eka Nobel Ab | Blekning av kemisk massa genom behandling med komplexbildare och ozon |
| AT400153B (de) * | 1991-05-02 | 1995-10-25 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zum bleichen von xylan- und lignocellulosehältigen materialien |
-
1993
- 1993-03-03 FI FI930954A patent/FI93232C/fi active
- 1993-05-25 DE DE69332508T patent/DE69332508T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-25 AU AU53705/94A patent/AU5370594A/en not_active Abandoned
- 1993-05-25 RU RU95122814A patent/RU2126471C1/ru active
- 1993-05-25 WO PCT/FI1993/000222 patent/WO1994020673A1/en not_active Ceased
- 1993-05-25 PT PT98113684T patent/PT884415E/pt unknown
- 1993-05-25 EP EP93910051A patent/EP0687321B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 DE DE69323566T patent/DE69323566T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-25 AT AT98113684T patent/ATE228181T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-25 ES ES98113684T patent/ES2186948T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 JP JP51962394A patent/JP3276083B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-25 BR BR9307858A patent/BR9307858A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-05-25 CA CA002157109A patent/CA2157109C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-25 EP EP98113684A patent/EP0884415B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 ES ES93910051T patent/ES2130260T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-25 AT AT93910051T patent/ATE176808T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-25 FI FI954093A patent/FI954093A7/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-09-15 FI FI934036A patent/FI98223B/fi not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-09-01 NO NO953444A patent/NO953444L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69332508T2 (de) | 2003-07-03 |
| DE69332508D1 (de) | 2003-01-02 |
| ATE228181T1 (de) | 2002-12-15 |
| FI930954A0 (fi) | 1993-03-03 |
| CA2157109A1 (en) | 1994-09-15 |
| JPH08509781A (ja) | 1996-10-15 |
| EP0687321B1 (en) | 1999-02-17 |
| FI934036L (fi) | 1994-09-04 |
| PT884415E (pt) | 2003-03-31 |
| RU2126471C1 (ru) | 1999-02-20 |
| ES2186948T3 (es) | 2003-05-16 |
| EP0687321A1 (en) | 1995-12-20 |
| WO1994020673A1 (en) | 1994-09-15 |
| CA2157109C (en) | 2002-09-03 |
| FI954093A0 (fi) | 1995-08-30 |
| EP0884415B1 (en) | 2002-11-20 |
| FI98223B (fi) | 1997-01-31 |
| NO953444L (no) | 1995-10-19 |
| ATE176808T1 (de) | 1999-03-15 |
| ES2130260T3 (es) | 1999-07-01 |
| NO953444D0 (no) | 1995-09-01 |
| FI93232B (fi) | 1994-11-30 |
| BR9307858A (pt) | 1996-02-27 |
| JP3276083B2 (ja) | 2002-04-22 |
| DE69323566T2 (de) | 1999-07-15 |
| FI930954L (fi) | 1994-09-04 |
| EP0884415A1 (en) | 1998-12-16 |
| DE69323566D1 (de) | 1999-03-25 |
| FI954093A7 (fi) | 1995-10-17 |
| AU5370594A (en) | 1994-09-26 |
| FI934036A0 (fi) | 1993-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI93232C (fi) | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla | |
| US6010594A (en) | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals wherein a complexing agent is added immediately after an ozone bleach stage | |
| FI108946B (fi) | Menetelmä massan valkaisemiseksi metallien adsorption yhteydessä | |
| CA2031848C (en) | Method of bleaching pulp | |
| CA2347454C (en) | Method and apparatus for treating pulp | |
| JPH1072788A (ja) | 化学パルプ製造中に遷移金属イオンを最小限にする方法およびそのパルプ | |
| EP1644574B1 (en) | Method for treating pulp in connection with the bleaching of chemical pulp | |
| EP0846199B1 (en) | Treatment of pulp with chelating agent in at least two mixing steps without intermediate washing | |
| EP0951599B1 (en) | Treatment of pulp with a chelating agent without using a bleaching tower | |
| JP2001519858A (ja) | 酸素による漂白プラントの濾液の処理 | |
| US6375797B1 (en) | Bleaching chemical pulp in a PkDQ-Po Sequence | |
| FI119556B (fi) | Menetelmä massan käsittelemiseksi prosessin suodoksella | |
| JPH09504582A (ja) | パルプから金属イオンを分離する方法 | |
| FI102193B (fi) | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi | |
| WO1998014657A1 (en) | Oxidation of disturbing metal ions in bleaching processes | |
| CA2179700A1 (en) | Method and apparatus for treating pulp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application |