FI93649C - Polymeerituote, joka toimii irrokekalvona sen päälle kiinnitettäviä paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten - Google Patents
Polymeerituote, joka toimii irrokekalvona sen päälle kiinnitettäviä paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten Download PDFInfo
- Publication number
- FI93649C FI93649C FI905345A FI905345A FI93649C FI 93649 C FI93649 C FI 93649C FI 905345 A FI905345 A FI 905345A FI 905345 A FI905345 A FI 905345A FI 93649 C FI93649 C FI 93649C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- release
- polymer product
- polyolefin
- groups
- film
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 29
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 6
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ketene group Chemical group C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- -1 fatty acid compound Chemical class 0.000 claims description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- JYBRIKCRBCUKDL-UHFFFAOYSA-N ethene;2-hydroxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C=C.CC(=C)C(=O)OCCO JYBRIKCRBCUKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- PZRHRDRVRGEVNW-UHFFFAOYSA-N milrinone Chemical compound N1C(=O)C(C#N)=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1C PZRHRDRVRGEVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003574 milrinone Drugs 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004447 silicone coating Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N (S)-(-)-1,1'-Bi-2-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 description 1
- QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylidenebutanoyloxy)ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(=C)CC QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N ethene;methyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.COC(=O)C=C HGVPOWOAHALJHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 229940104869 fluorosilicate Drugs 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
- C09J7/405—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the substrate of the release liner
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/414—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2423/00—Presence of polyolefin
- C09J2423/006—Presence of polyolefin in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2483/00—Presence of polysiloxane
- C09J2483/006—Presence of polysiloxane in the substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
93649
Polymeerituote, joka toimii irrokekalvona sen päälle kiinnitettäviä paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten Polymerprodukt som fungerar som lösgöringsfilm för ytor som innehäller tryckkänsliga lim och som skall fastas pä denna 5
Keksinnön kohteena on polymeerituote, joka toimii irrokekalvona sen päälle kiinnitettäviä paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten.
10 Keksintö koskee polymeerituotetta, josta voidaan valmistaa irrokekalvoja paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten.
Irrokesuojia käytetään etiketeissä, lattialaatoissa, seinäpapereissa, laastareissa, tarroissa ym. Perinteisesti irrokesuojukset valmistetaan voimapaperista, joka päällystetään 15 silikonilla. Silikonipolymeeri ja katalyytti levitetään alusmateriaalin päälle ja lopullinen polymeronti tapahtuu lämmittämällä ja/tai säteilyttämällä. Silikonipinnoitteen tulee sil-loittua yhtenäiseksi pinnaksi ja ankkuroitua alusrataan.
Paperipohjaisten irrokekalvojen alhainen vetolujuus, vaihteleva paksuus ja epätasainen 20 pinta asettavat rajoituksia, jotka ovat tulleet tärkeiksi prosessointinopeuksien kasvaessa ja automaattisten etikettisovellusten lisääntyessä.
·*·’· - Esipäällystetyt irrokepaperit, jotka ovat yhdeltä tai molemmilta puolilta polyolefiineilla päällystettyjä papereita ovat ratkaisseet osan edellä mainituista ongelmista. Tällöin 25 pinnoitetaan paperi ensin polyolefiinilla ja sen jälkeen silikonilla eli tarvitaan kaksi erillistä käsittelyvaihetta, kuten US 3 403 045 julkaisussa on kuvattu. Lisäksi silikoni-käsittelyssä tarvitaan katalyyttiä.
« •
Irrokekalvoissa käytetään myös polyesterikalvoja, useimmiten polyeteenitereftalaattia, 30 jotka päällystetään silikonipolymeerilla. US 453 366-julkaisun mukaan kalvo käsitellään säteilyttämällä sitä inertissa atmosfäärissä ennen silikonin levittämistä. Polyes- 2 93649 terikalvoja voidaan jossain tapauksessa päällystää myös ilman säteilytystä (FI 893868), kun käytetään tietynlaista polydiorganosiloksaania.
US-patentissa 4 859 511 on esitetty irrokekalvo, jonka alustana voi olla paperi, nonwo-5 ven, muovikalvo tai ekstruusiopäällystetty paperi ja joka esipäällystetään ennen irrokeaineen levitystä. Esipäällystysaine on polaarinen, esimerkiksi polybutadieeni tai polyisopreeni. Silikonipäällyste levitetään esipäällysteen jälkeen ja kuivataan tai kovetetaan silikonin ominaisuuksista riippuen.
10 EP*julkaisussa 251 483 on esitetty fluorosilikapolymeeri, jota voidaan käyttää irrokeai-neena erilaisten alusmateriaalien, kuten paperin, erilaisten muovikalvojen ja metallien päällä. Irrotusaine levitetään alusmateriaalin päälle ja kovetetaan.
Myös polyolefiinikalvoja voidaan siis käyttää irrokekalvoissa. Silikonointi täytyy kui-15 tenkin tehdä erillisenä prosessointivaiheena ja silikonin kiinnittymiseksi tarvitaan säteilytystä ja/tai lämmitystä. Lämpötila on melko korkea, yleensä noin 150 °C ja polyolefiinin ominaisuudet huononevat.
Esilläolevan keksinnön avulla ratkaistaan tunnettuihin irrokekalvoihin liittyvät ongelmat 20 hyvin yksinkertaisella tavalla. Sensijaan että käytettäisiin erillistä alustamateriaalia, joka päällystetään irrotemateriaalilla, kuten silikonilla, keksinnön mukaisesti aikaansaa-*** daan polymeerituote, joka toimii sellaisenaan irrotemateriaalina ja jonka työstöominai- suudet vastaavat LDPE:n työstöominaisuuksia ja se voidaan siten muodostaa suoraan irrokekalvoksi tavanomaisella kalvonvalmistustekniikalla.
25 Näinollen esilläolevan keksinnön kohteena oleva polymeerituote on tunnettu siitä, että että se käsittää (a) polyolefiinia, johon on kopolymeroimalla, oksastamalla tai muulla menetelmällä liitetty happo-, happoanhydridi-, silaani-, hydroksi-, epoksi-, amino- tai isosyanaattiryhmiä, ja (b) reaktiivista irrotusainetta, joka on silikoni, rasvahappoyhdiste 30 tai fluoripolymeeri ja joka sisältää funktionaalisia ryhmiä, jotka ovat silanoli-, kar-
II
3 93649 binoli-, alkoksisilaani-, happo-, amino-, vetysilaani-, keteeni- tai isosyanaattiryhmiä ja että polyolefiini ja irrotusaine on kompaundoitu sulassa tilassa.
Irrokekalvon valmistamiseen kehitetty polymeerituote koostuu polyolefiinista ja reaktiivi-5 sesta silikonista tai muusta reaktiivisesta irrotusaineesta, ja nämä on saatu reagoimaan keskenään kompoundoimalla sulassa tilassa. Tällä tavalla on saatu silikoni- tai jokin muu irrotusaineketju liittymään polyolefiiniketjuun.
Polyolefiini voi olla mikä tahansa polyolefiini, johon on liitetty reaktiivinen orgaaninen 10 yhdiste kopolymeroimalla, oksastamalla tai muulla keinolla liittämällä ketjuun. Tähän tarkoitukseen sopivia orgaanisia yhdisteitä voivat olla sellaiset yhdisteet, jotka sisältävät happo- tai happoanhydridi-, silaani-, hydroksyyli-, amino-, epoksi-, keteeni- tai mitä tahansa ryhmiä, jotka reagoivat reaktiivisten silikonien tai muiden irrotusaineiden kanssa.
15
Sopivia polyolefiineja, joita voidaan soveltaa keksinnössä, ovat mm. eteenin ja karbok-syylihappojen tai karboksyylihappojohdannaisten kopolymeerit, kuten esimerkiksi eteeni-akryylihappo- ja eteeni-metakryylihappokopolymeerit, eteeni-butyyliakrylaatti, eteeni-etyyliakrylaatti, eteeni-metyyliakrylaatti, eteeni-hydroksietyylimetakrylaatti ja eteeni-20 glysidyylimetakrylaatti. Sopivia ovat myös eteenin ja vinyylialkoholin kopolymeerit sekä eteenin ja hydrolysoitavien silaanien kopolymeerit, kuten esimerkiksi eteeni-vinyylitrime- « toksisilaani-kopolymeerit. Eteenikopolymeerit voivat olla myös oksastettuja hapoilla tai happoanhydridilla, esimerkiksi karboksyylihapoilla. Esimerkkeinä tälläisistä ovat mm. karboksyylihapoilla oksastetut eteeni-butyyliakrylaatti-kopolymeerit.
25
Reaktiiviset irrotusaineet ovat taas sellaisia silikoneja tai muita aineita, jotka sisäl-’ tävät happo- tai happoanhydridi-, keteeni-, hydroksi- (silanoli tai karbinoli), amino- tai vetyryhmiä, jotka ovat sidottu siihen tai mitä tahansa reaktiivisia ryhmiä, jotka voivat reagoida reaktiivisten polyolefiinien kanssa. Nämä ryhmät voivat olla ketjujen 30 päissä (primäärisiä ryhmiä) tai sivuryhminä (sekundäärisiä ryhmiä). Myöskin tyydyttämättömät ryhmät voivat tulla kysymykseen, koska niitä voidaan oksastaa 4 93649 polyolefiineihin tai sitten pitkien parafiinisten ryhmien avulla saada silikonit tai muut irrotusaineet pysymään polyolefiinissa ilman kemiallista reaktiota.
Sekoittamalla yllämainittuja polyolefiineja ja reaktiivisia irrotusaineita sulassa tilassa 5 saadaan irroke-polymeerikoostumus, joka on reaktiivinen kompoundi ja joka voidaan granulaattimuodossa toimittaa kalvon valmistajille. Kompoundointi voidaan suorittaa Bambury-mixerilla, Continuous-mixerilla, kaksiruuvikompoundointilaitteella tai millä tahansa kompoundointilaitteella, jonka lämpötila ja viiveaika riittää siihen että reaktiiviset komponentit saadaan täysin reagoimaan keskenään. Eräissä tapauksissa voidaan 10 myöskin suorittaa reaktiivinen kompoundointi kalvon valmistuksen yhteydessä. Irroke-kalvo on kalvo (monokalvo, koekstrudoitu kalvo, laminoitu kalvo tai (ko)ekstruusiopääl-lystetty rata), jonka pintakerroksena on irroke-kompoundi. Kalvoa voidaan valmistaa puhalluskalvo-, valukalvo- tai ekstruusiopäällystystekniikalla, jolloin alusratana voi olla paperi, alumiini, muovi tai mikä tahansa muu ekstruusiopäällystykseen sopiva alusrata. 15
Reaktiivisen irrotusaineen määrä keksinnön mukaisessa reaktiivisessa polymeerissä voi vaihdella välillä 0,1 - 20 p-%, vaikkakin sopiva määrä on yleensä valittavissa väliltä 1 - 10 p-%. Korkeammilla irrokeainepitoisuuksilla reaktioseos silloittuu liikaa.
20 Teippi, jonka kanssa yllämainittua irroke-kalvoa käytetään voi olla kumi- tai akrylaatti-pohjainen tai mikä tahansa teippi, jota käytetään teknisiin sovelluksiin (esim. smirgeli-**' ' paperin taustakalvona, jolloin teipin pitää tarttua teräkseen), pakkaustarkoituksiin (esim.
etiketin taustakalvona, jolloin teipin pitää tarttua lasiin, PVC:hen, PETriin ym.) ja sairaalatarkoituksiin (esim. EKG-elektrodien taustakalvona, jolloin teipin pitää tarttua 25 ihoon).
Alla on keksinnön valaisemiseksi esitetty erilaisia ei-rajoittavia esimerkkejä, jotka koskien irroke/adheesio-ominaisuuksia on testattu seuraavalla tavalla: 30 Irroke-kompoundit tehtiin Bambury-sekoittimella (200 °C , 10 min) ja ne prässättiin 5 93649 2 mm paksuisiksi levyiksi. Näihin levyihin prässättiin kumipohjaista standarditestaus-teippiä (Beyersdorfm TESA4154), siten että paine oli 70 g/cm2, aika 20 h ja lämpötila 23 °C. Irroke-kompoundilevyjen ja teipin välistä adheesiota (irrokevoima) testattiin Instron-vetolaitteella vetonopeuden oleessa 300 mm/min (180 ° peel-test) ja irroke-arvo 5 ilmoitetiin N/cm:nä. Sen jälkeen käytetyt teipit prässättiin teräkseen, lasiin, PVC:hen ja PET:iin samalla tavalla kuin edellä. Uudelleentarttumisadheesio mitattiin samalla tavalla kuin irroke-arvo.
Seuraavia polyolefiinilaatuja käytettiin: 10 NCPE0414 Hapolla oksastettu 17 % Eteeni-butyyliakrylaatti NCPE6664 Eteeni-vinyylitrimetoksisilaani- (2 %)kopolymeeri NCPE0465, Neste Eteeni-hydroksi-etyylimet- 15 akrylaatti(8 %)kopolymeeri
Primacor 3440, Dow Eteeni-akryylihappo (9 %)- kopolymeeri
Seuraavia reaktiivisia irrotusaineita käytettiin: 20 L-9300, Union Carbide Glysidyyli-ryhmiä sisältävä silikoni DC-109, Dow Coming Hydroksyli-ryhmiä (primäärinen silanoli) sisältävä silikoni MH-15, Bayer Polymetyylivetysiloksaanipohjainen silikoni 25 Reoplast 39, Ciba-Geigy Epoksoitu soijaöljy . . AKD, Raisio Alkyyliketeenidimeeri SLM 52-173, Wacker Chemie Silanoli ryhmiä sisältävä silikoni FD 350, Wacker Chemie Silanoliryhmiä sisältävä silikoni FD 80, Wacker Chemie Silanoliryhmiä sisältävä silikoni 30 6 93649
Esimerkki 1.
Reaktiiviseen eteeni-silaanikopolymeeriin NCPE6664 sulasekoitettiin erilaisia irrotusai-neita. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
5
Taulukko 1
Irrotusaine Kompoundin tarttuvuus Teipin tarttuvuus 10 teippiin (N/cm) alustaan(N/cm)
Lasi 3 % L9300 (L63 L9 3 % DC-109 0.72 1.7 15 3 % DC-109 + 0.1 % DBTDL 0.53 2.0 3 % MH-15 0.62 1.5
Modifioimaton NCPE6664 1.4 1.9 20
Taulukosta 1 nähdään, että lisäämällä reagoivia irrotusaineita teippi saadaan helposti irti ja saadaan myöskin melko hyviä adheesiotuloksia lasiin.
Edullinen yhdistelmä saadaan kun käytetään DC-109 ja tulokset vielä paranevat kun 25 lisätään silanolien kondensointikatalyyttiä DBTDL (dibutyylitinadilauraatti).
«
Esimerkki 2.
30 Eteeni-hydroksietyylimetakrylaatti-kopolymereeripohjaiset (koelaatu NTR-354) seokset • ja nämä poikkeavat edellisistä siinä, että reaktiviisia ryhmiä on hyvin paljon, minkä takia reaktiivisia irrotusaineita voidaan lisätä huomattavasti enemmän ja mahdollisesti laimentaa myöhemmin esimerkiksi HDPE:n kanssa.
35 li 7 93649
Taulukko 2
Irrotusaine Kompoundin tartunta Teipin tartunta alustaan (N/cm) 5 teippiin (N/cm)
Teräs Lasi PVC PET
6 % L-9300 Ö31 L6 L2 L6 ΓΪ 6 % MH-15 0.42 1.2 1.7 1.3 1.6 10 6 % Reoplast 39 0.41 1.5 1.9 1.5 1.3 6 % AKD 0.20 1.8 2.0 1.6 1.4 6 % AKD + 0.21 2.6 2.3 2.0 1.8 50:50 laimennus HDPE:n kanssa 15 Modifioimaton 1.6 1.7 1.8 1.1 1.0 NTR-354 20 Taulukosta 2 näkee, että hydroksiryhmään voidaan helposti liittää suuria määriä reaktiivisia irrotusaineita ilman että teipin adheesio-ominaisuudet huononevat ja näitä seoksia pystytään lisäksi laimentamaan säilyttäen irroke-ominaisuudet.
25 Esimerkki 3.
Tutkittiin irrotusaineen viskositeetin vaikutusta irtautumisvoimaan. Kaikissa kolmessa käytetyssä silikonissa reaktiivisena osana oli silanoli. Viskositeetit poikkesivat kuitenkin huomattavasti toisistaan.
30 8 93649
Taulukko 3
Polymeeri + Viskositeetti Vesi- Tarttuvuus Tarttuvuus 5 irrotusaine käsittely teippiin alustaan (N/cm) (N/cm) teräs lasi NCPE 6664 + 10 SLM 52-173 650 Brabender + 0,37 2,3 3,36 5 % mm2/s - 0,77 2,1 3,77 FD 350 6 % 300 000 mm2/s + 0,49 2,1 3,76 0,71 1,07 1,87 15 FD 80 6 % 7 500 mm2/s + 0,75 2,47 3,96 1,02 1,87 2,64 20 Huom. + vesikäsittelyä käytetty (2 tuntia, 90 C vedessä) - vesikäsittelyä ei käytetty SLM 52-173, jolla on korkein polymeroitumisaste (viskositeetti), antaa parhaat irrotus-25 tulokset. Irrotusominaisuudet paranevat irrotusaineen viskositeetin kasvaessa.
Taulukosta 3 nähdään myös, että vesikäsittelyn avulla irrotusominaisuuksia voidaan . entisestään parantaa.
• ·.
30
Esimerkki 4.
Lopuksi tehtiin puhalluskalvotekniikalla 3-kerroskalvo, jonka rakenne oli: 35 15 /im EBA/10 /xm HDPE/15 μχη irrotusseos EBA oli Nesteen 17 % butyyliakrylaattia sisältävä laatu NCPE6417 ja HDPE oli NCPE7007. Ideana oli että irrotusseoksen kerrospaksuus olisi mahdollisimman pieni, 9 93649 jotta tuote olisi halpa ja migraatiosta olisi vähemmän haittaa. EBA:a käytettiin toisena ulkokerroksena, jotta reagoimaton irrotusaine imeytyisi siihen. HDPE-keskikerros taas antaa tuotteelle jäykkyyttä, joka parantaa irroke-ominaisuuksia.
5 Taulukossa 4 on esitetty kahden 3-kerroskalvon tuloksia.
Taulukko 4 10 _
Polymeeri + Tartunta Tartunta alustaan irrotusaine teippiin (N/cm) (N/cm)
Teräs Lasi PVC PET
15 NCPE6664 0.68 0.74 1.7 1.1 0.62 + 6% DC-109
Primacor 3440 1.0 0.56 1.7 1.4 0.33 + 6 % DC-109 20 _
Tuloksista näkee, että myöskin koekstrudoiduilla kalvoilla on irroke-ominaisuuksia ja irrotuksen jälkeen teippi tarttuu hyvin varsinkin lasiin.
25
Claims (7)
1. Polymeerituote, joka toimii irrokekalvona sen päälle kiinnitettäviä paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten, tunnettu siitä, että se käsittää (a) polyolefii- 5 nia, johon on kopolymeroimalla, oksastamalla tai muulla menetelmällä liitetty happo-, happoanhydridi-, silaani-, hydroksi-, epoksi-, amino- tai isosyanaattiryhmiä, ja (b) reaktiivista irrotusainetta, joka on silikoni, rasvahappoyhdiste tai fluoripolymeeri ja joka sisältää funktionaalisia ryhmiä, jotka ovat silanoli-, karbinoli-, alkoksisilaani-, happo-, amino-, vetysilaani-, keteeni- tai isosyanaattiryhmiä ja että polyolefiini ja irrotusaine on 10 kompaundoitu sulassa tilassa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeerituote, tunnettu siitä, että funktionaalisen polyolefiinin ja irrotusaineen välinen reaktio on saatu aikaan katalysoimalla silanoliryhmien kondensointia veden ja silanolikondensointikatalyytin avulla. 15
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen polymeerituote, tunnettu siitä, että polyolefiini on eteeni-alkoksisilaani-ko- tai ter-polymeeri ja irrotusaine on silanoliryhmiä sisältävä silikoni.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen polymeerituote, tunnettu siitä, että polyolefii ni on eteeni-hydroksialkyyli(met)akrylaatti-ko- tai ter-polymeeri ja irrotusaine sisältää • t '' keteeniryhmiä.
5. Irrokekalvo paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten, tunnettu siitä, että 25 se sisältää patenttivaatimusten 1-4 mukaista polymeerituotetta kalvon muodossa.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen irrokekalvo, tunnettu siitä, että se sisältää seoksena mainittua polymeerituotetta sekä ei-modifioitua polyolefiinia. 93649
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen irrokekalvo, tunnettu siitä, että se käsittää patenttivaatimuksien 1-4 mukaista polymeerituotetta koekstrudoituna mainittua polymee-rituotetta sisältämättömän kalvomateriaalin pinnalle. 5 93649
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI905345A FI93649C (fi) | 1990-10-29 | 1990-10-29 | Polymeerituote, joka toimii irrokekalvona sen päälle kiinnitettäviä paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten |
| DE69117873T DE69117873T2 (de) | 1990-10-29 | 1991-10-29 | Polymerzusammensetzung zur Herstellung einer Trennfolie |
| JP3308248A JP2958903B2 (ja) | 1990-10-29 | 1991-10-29 | 感圧接着剤用の剥離フイルムポリマー組成物 |
| AT91309966T ATE135393T1 (de) | 1990-10-29 | 1991-10-29 | Polymerzusammensetzung zur herstellung einer trennfolie |
| EP91309966A EP0484093B1 (en) | 1990-10-29 | 1991-10-29 | Polymer composition for forming release films |
| ES91309966T ES2087255T3 (es) | 1990-10-29 | 1991-10-29 | Composicion polimera para la fabricacion de una pelicula desprendible. |
| DK91309966.9T DK0484093T3 (da) | 1990-10-29 | 1991-10-29 | Polymersammensætning til fremstilling af frigørelsesfilm |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI905345A FI93649C (fi) | 1990-10-29 | 1990-10-29 | Polymeerituote, joka toimii irrokekalvona sen päälle kiinnitettäviä paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten |
| FI905345 | 1990-10-29 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI905345A0 FI905345A0 (fi) | 1990-10-29 |
| FI905345L FI905345L (fi) | 1992-04-30 |
| FI93649B FI93649B (fi) | 1995-01-31 |
| FI93649C true FI93649C (fi) | 1995-05-10 |
Family
ID=8531330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI905345A FI93649C (fi) | 1990-10-29 | 1990-10-29 | Polymeerituote, joka toimii irrokekalvona sen päälle kiinnitettäviä paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0484093B1 (fi) |
| JP (1) | JP2958903B2 (fi) |
| AT (1) | ATE135393T1 (fi) |
| DE (1) | DE69117873T2 (fi) |
| DK (1) | DK0484093T3 (fi) |
| ES (1) | ES2087255T3 (fi) |
| FI (1) | FI93649C (fi) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW268969B (fi) * | 1992-10-02 | 1996-01-21 | Minnesota Mining & Mfg | |
| WO1995033013A1 (en) * | 1994-05-26 | 1995-12-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Extrudable release coating |
| DE19509613A1 (de) * | 1995-03-16 | 1996-09-19 | Rotex Gmbh | Formkörper mit einer Sauerstoffbarriere-Schicht, insbesondere Hohlprofilformkörper |
| US5618903A (en) * | 1995-06-06 | 1997-04-08 | Shell Oil Company | Anionically polymerized block copolymers of ethylene and cyclic siloxane monomers |
| US5728469A (en) * | 1995-06-06 | 1998-03-17 | Avery Dennison Corporation | Block copolymer release surface for pressure sensitive adhesives |
| AU4196597A (en) * | 1996-09-13 | 1998-04-02 | Du Pont Canada Inc. | Silicone-containing polyolefin film |
| US6465107B1 (en) | 1996-09-13 | 2002-10-15 | Dupont Canada Inc. | Silicone-containing polyolefin film |
| US5990238A (en) * | 1997-09-19 | 1999-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Release coating for adhesive articles and method |
| US5914299A (en) * | 1997-09-19 | 1999-06-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Abrasive articles including a polymeric additive |
| US6146756A (en) * | 1998-07-16 | 2000-11-14 | 3M Innovative Properties Company | Hot-melt processable release material, method of preparation, and articles therefrom |
| CA2291316A1 (en) * | 1999-01-08 | 2000-07-08 | Nicholas A. Farkas | Silicone-containing low surface tension film |
| DE10021109B4 (de) * | 2000-05-02 | 2016-11-10 | Infiana Germany Gmbh & Co. Kg | Verfahren zum Herstellen eines mehrschichtigen Coextrudates und danach hergestellter Folienaufbau |
| JP2004091777A (ja) * | 2002-08-12 | 2004-03-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | 離型剤および離型フィルム |
| US6919405B2 (en) | 2002-12-31 | 2005-07-19 | 3M Innovative Properties Company | Release compositions and articles made therefrom |
| US6921729B2 (en) | 2002-12-31 | 2005-07-26 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive tape |
| US7927703B2 (en) | 2003-04-11 | 2011-04-19 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive blends, articles, and methods |
| DE102011107946A1 (de) * | 2011-07-20 | 2013-01-24 | Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | Eine Mehrschichtfolie mit hoher Weiterreißfestigkeit und geringem Schrumpf |
| WO2014014832A1 (en) | 2012-07-16 | 2014-01-23 | Polyone Corporation | Polypropylene compounds having non-migratory slip properties |
| EP2872563A4 (en) | 2012-07-16 | 2016-05-25 | Polyone Corp | Polyethylene compounds with non-migratory slip properties |
| CA2966343A1 (en) | 2014-10-28 | 2016-05-06 | 3M Innovative Properties Company | Spray application system components comprising a repellent surface & methods |
| US10584249B2 (en) | 2015-10-28 | 2020-03-10 | 3M Innovative Properties Company | Articles subject to ice formation comprising a repellent surface |
| CA3003259A1 (en) | 2015-10-28 | 2017-05-04 | 3M Innovative Properties Company | Spray application system components comprising a repellent surface & methods |
| CN109071992A (zh) | 2016-04-26 | 2018-12-21 | 3M创新有限公司 | 包括包含硅氧烷材料的排斥性表面的经受冰形成的制品 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3050411A (en) * | 1959-09-16 | 1962-08-21 | Dow Corning | Release coatings comprising the reaction product of 0.1-5 percent methyl-hydrogenpolysiloxane and 95-99.9 percent perfluoroalkylsiloxane |
| US4472480A (en) * | 1982-07-02 | 1984-09-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low surface energy liner of perfluoropolyether |
| JPH0678505B2 (ja) * | 1986-06-24 | 1994-10-05 | 五洋紙工株式会社 | 剥離剤及びそれを用いた剥離紙の製造法 |
| JPH01215832A (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-29 | Showa Denko Kk | 剥離性材料の製造方法 |
-
1990
- 1990-10-29 FI FI905345A patent/FI93649C/fi not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-10-29 ES ES91309966T patent/ES2087255T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-29 AT AT91309966T patent/ATE135393T1/de active
- 1991-10-29 EP EP91309966A patent/EP0484093B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-29 DK DK91309966.9T patent/DK0484093T3/da active
- 1991-10-29 DE DE69117873T patent/DE69117873T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-29 JP JP3308248A patent/JP2958903B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69117873T2 (de) | 1996-09-05 |
| EP0484093B1 (en) | 1996-03-13 |
| EP0484093A2 (en) | 1992-05-06 |
| EP0484093A3 (en) | 1992-12-02 |
| DE69117873D1 (de) | 1996-04-18 |
| JP2958903B2 (ja) | 1999-10-06 |
| FI905345A0 (fi) | 1990-10-29 |
| ATE135393T1 (de) | 1996-03-15 |
| FI93649B (fi) | 1995-01-31 |
| ES2087255T3 (es) | 1996-07-16 |
| JPH04339882A (ja) | 1992-11-26 |
| DK0484093T3 (da) | 1996-04-01 |
| FI905345L (fi) | 1992-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI93649C (fi) | Polymeerituote, joka toimii irrokekalvona sen päälle kiinnitettäviä paineherkkiä liimoja sisältäviä pintoja varten | |
| US5854356A (en) | Polymers for release films on surfaces containing pressure-sensitive adhesives | |
| CA1142039A (en) | Silicone-coated article and process for production thereof | |
| US5728469A (en) | Block copolymer release surface for pressure sensitive adhesives | |
| US5658975A (en) | Hot-melt silicone pressure sensitive adhesive with siloxylated polyether waxes as additives | |
| JP2832565B2 (ja) | 自動車塗膜保護用シート | |
| CN110520496B (zh) | 可交联的压敏胶粘剂物质 | |
| JP2011099099A (ja) | 架橋可能なポリオレフィンおよび粘着樹脂からなる感圧接着剤 | |
| JP2009173034A (ja) | ライナーおよびその使用 | |
| US5154974A (en) | Adhesive composition having improved cutting properties | |
| JPH0667994B2 (ja) | シラン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重合体からなる接着剤 | |
| CA2183582A1 (en) | Release sheet | |
| JP4339645B2 (ja) | 離型シート及び粘着体 | |
| EP1566407A1 (en) | Release agent, layered pressure-sensitive adhesive product, and layered pressure-sensitive adhesive tape | |
| JPH107994A (ja) | 接着テープ | |
| JPH022416B2 (fi) | ||
| JP2004346213A (ja) | 離型剤および粘着性積層テープ | |
| JPH08176205A (ja) | オレフィンモノマーのインライン重合の方法 | |
| JP2009173035A (ja) | ライナーおよびその使用 | |
| JP2004190011A (ja) | 離型剤、粘着性積層体および粘着性積層テープ | |
| JP3015759B2 (ja) | 剥離紙 | |
| CN116157426A (zh) | 具有改进的硅酮锚固性能的薄膜离型基材 | |
| CN113956826B (zh) | 一种粘结组合物、保护膜及其应用 | |
| TW201903104A (zh) | 黏著劑組合物、黏著薄片及密封體 | |
| CN116323692B (zh) | 聚合物涂覆的纤维素离型衬垫基材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: OPTATECH OY |
|
| RC | Patent held as pledge | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: OPTATECH OY Owner name: OY KWH PLAST AB |