FI90529C - 2,2-difluorisyklopropyylietaanijohdannaiset, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö tuholaisten torjunta-aineina - Google Patents
2,2-difluorisyklopropyylietaanijohdannaiset, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö tuholaisten torjunta-aineina Download PDFInfo
- Publication number
- FI90529C FI90529C FI885488A FI885488A FI90529C FI 90529 C FI90529 C FI 90529C FI 885488 A FI885488 A FI 885488A FI 885488 A FI885488 A FI 885488A FI 90529 C FI90529 C FI 90529C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- group
- phenyl
- optionally
- difluorocyclopropyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 22
- NNHJAGVJGIPACA-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1,1-difluorocyclopropane Chemical class CCC1CC1(F)F NNHJAGVJGIPACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title description 5
- -1 halohexyl Chemical group 0.000 claims description 76
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims description 9
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 101100440695 Dictyostelium discoideum corB gene Proteins 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims description 3
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004855 decalinyl group Chemical group C1(CCCC2CCCCC12)* 0.000 claims description 3
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003392 indanyl group Chemical group C1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 3
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 claims description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 2
- 125000003638 stannyl group Chemical group [H][Sn]([H])([H])* 0.000 claims description 2
- QKOGICPKQKFGOA-UHFFFAOYSA-N (2,2-difluorocyclopropyl) acetate Chemical class CC(=O)OC1CC1(F)F QKOGICPKQKFGOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims 1
- LTVOKYUPTHZZQH-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound F[C]F LTVOKYUPTHZZQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003533 narcotic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 18
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 7
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 6
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 6
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 5
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 5
- NXFFJDQHYLNEJK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(4-chlorophenyl)methyl]-7-fluoro-5-methylsulfonyl-2,3-dihydro-1h-cyclopenta[b]indol-3-yl]acetic acid Chemical compound C1=2C(S(=O)(=O)C)=CC(F)=CC=2C=2CCC(CC(O)=O)C=2N1CC1=CC=C(Cl)C=C1 NXFFJDQHYLNEJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 4
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 3
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 3
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 3
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUZYIELWGLJULV-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-difluorocyclopropyl)acetyl chloride Chemical compound FC1(F)CC1CC(Cl)=O GUZYIELWGLJULV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 2
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- HVSPPCADQDJHCX-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-(2,2-difluorocyclopropyl)acetate Chemical compound FC1(F)CC1CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 HVSPPCADQDJHCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIHWNRNXRGICRQ-UHFFFAOYSA-N benzyl but-3-enoate Chemical compound C=CCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 DIHWNRNXRGICRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 235000000010 nanu Nutrition 0.000 description 2
- 244000082862 nanu Species 0.000 description 2
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- MRTAVLDNYYEJHK-UHFFFAOYSA-M sodium;2-chloro-2,2-difluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(F)(F)Cl MRTAVLDNYYEJHK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCPCKNHXULUIY-RGULYWFUSA-N 1,2-distearoyl-sn-glycero-3-phosphoserine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP(O)(=O)OC[C@H](N)C(O)=O)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC TZCPCKNHXULUIY-RGULYWFUSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(2-methoxyethoxy)ethane Chemical compound COCCOCCOC.COCCOCCOC NAMDIHYPBYVYAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBRBTSNTUSHGFC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-difluorocyclopropyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1CC1(F)F MBRBTSNTUSHGFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFNRCONHKWLUPW-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-difluorocyclopropyl)ethyl n-(3,4-dichlorophenyl)carbamate Chemical compound FC1(F)CC1CCOC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LFNRCONHKWLUPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JACPTQMMZGZAOL-KHPPLWFESA-N 2-[methyl-[(z)-octadec-9-enyl]amino]ethanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCS(O)(=O)=O JACPTQMMZGZAOL-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- OXGBHCCVDYKHJI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(4-chlorophenyl)-n-[2-(2,2-difluorocyclopropyl)ethyl]acetamide Chemical compound FC1(F)CC1CCN(C(=O)CCl)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXGBHCCVDYKHJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQNJNOCGEQCHAA-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-2h-chromene Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C=CC1OC1=CC=CC=C1 XQNJNOCGEQCHAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorphenylisocyanate Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1Cl MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIGCLZPXQFYEAC-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-n-[2-(2,2-difluorocyclopropyl)ethyl]aniline Chemical compound FC1(F)CC1CCNC1=CC=C(Cl)C=C1 CIGCLZPXQFYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 1
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- 241000322476 Bovicola bovis Species 0.000 description 1
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 1
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001414892 Delia radicum Species 0.000 description 1
- 241000489973 Diabrotica undecimpunctata Species 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- JZNWSCPGTDBMEW-UHFFFAOYSA-N Glycerophosphorylethanolamin Natural products NCCOP(O)(=O)OCC(O)CO JZNWSCPGTDBMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWZWYGMENQVNFU-UHFFFAOYSA-N Glycerophosphorylserin Natural products OC(=O)C(N)COP(O)(=O)OCC(O)CO ZWZWYGMENQVNFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000168427 Gregarina diabrotica Species 0.000 description 1
- 241001147381 Helicoverpa armigera Species 0.000 description 1
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- STECJAGHUSJQJN-USLFZFAMSA-N LSM-4015 Chemical compound C1([C@@H](CO)C(=O)OC2C[C@@H]3N([C@H](C2)[C@@H]2[C@H]3O2)C)=CC=CC=C1 STECJAGHUSJQJN-USLFZFAMSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241001113946 Linognathus vituli Species 0.000 description 1
- 241000736227 Lucilia sericata Species 0.000 description 1
- 241000171293 Megoura viciae Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241000724205 Rice stripe tenuivirus Species 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- LLFPAYWKPAHZHA-UHFFFAOYSA-M [bromo(difluoro)methyl]-triphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C(F)(Br)F)C1=CC=CC=C1 LLFPAYWKPAHZHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000021329 brown rice Nutrition 0.000 description 1
- BBBFJLBPOGFECG-VJVYQDLKSA-N calcitonin Chemical compound N([C@H](C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC=1NC=NC=1)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CO)C(=O)NCC(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(N)=O)C(C)C)C(=O)[C@@H]1CSSC[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N1 BBBFJLBPOGFECG-VJVYQDLKSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004296 chiral HPLC Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 150000001942 cyclopropanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002498 deadly effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- YCKSPJFUJVRMAC-UHFFFAOYSA-N difluoro-tris(trifluoromethyl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound FC(F)(F)P(F)(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F YCKSPJFUJVRMAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)N=NC(=O)OCC FAMRKDQNMBBFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000008350 hydrogenated phosphatidyl choline Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNNXCYQLJFVXSK-UHFFFAOYSA-N n-(4-chlorophenyl)-2-(2,2-difluorocyclopropyl)acetamide Chemical compound FC1(F)CC1CC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 JNNXCYQLJFVXSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 210000002741 palatine tonsil Anatomy 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- BTVXEPISDXWGON-UHFFFAOYSA-N phenyl(trifluoromethyl)mercury Chemical compound FC(F)(F)[Hg]C1=CC=CC=C1 BTVXEPISDXWGON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001095 phosphatidyl group Chemical group 0.000 description 1
- WTJKGGKOPKCXLL-RRHRGVEJSA-N phosphatidylcholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC WTJKGGKOPKCXLL-RRHRGVEJSA-N 0.000 description 1
- 150000008105 phosphatidylcholines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008104 phosphatidylethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003905 phosphatidylinositols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021067 refined food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- MLBHNQYIIDXTDX-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 2-(2,2-difluorocyclopropyl)acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC1CC1(F)F MLBHNQYIIDXTDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006387 trifluoromethyl pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/608—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a ring other than a six-membered aromatic ring in the acid moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
- C07C53/23—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen containing rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/38—Acyl halides
- C07C53/46—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide group
- C07C53/50—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide group of acids containing three or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
1 90529 2,2-difluorisyklopropyylietaanijohdannaiset, menetelmM niiden valmistamiseksi ja niiden kSyttd tuholaisten tor-j unta-aineina 5 KeksintO koskee uusia 2,2-difluorisyklopropyyli- etaanijohdannaisia, joiden kaava on r h\/r4 10 fT7""c'a'b'r5 jossa R4 on vety tai metyyli, R5 on vety, C5_18-alkyyli, 15 C10.15-alkenyyli, C3_9-alkynyyli, bentsyyli, halogeenihek- syyli, dekalinyyli, 9-fenantrenyylimetyyli, indanyyli, p-mentanyyli, p-raentenyyli, adamantanyylimetyyli, difluori-syklopropyylietyyli, difluorisyklopropyylietyylikarbo-nyylioksidekyyli, difluorisyklopropyylietyylikarbonyyli-20 oksidekalinyyli, difluorisyklopropyylietyylikarbonyyliok-sietoksietyyli, fenyylipropenyyli, pentafluoribentsyyli, α-metyylibentsyyli, fenoksibentsyyli, 3,4-difluorimety-leeni-2,2-dimetyyli-3,4-dihydro-2H-kromeeni, trifluorime-tyylipyridyyli, klooritrifluorimetyylipyridyyli, a-syano-25 fenoksibentsyyli, α-metyylifenoksibentsyyli, etoksifenyy- li-isopentyyli, etoksi-(a-trifluorimetyyli)-bentsyyli, halogeenifenyylisyklopropyylimetyyli, halogeenifenoksi-isobutyyli, naftyyli-^^-alkyyli, metyylitiatsolyylietyy-li, sykloheksyyli, tri(sykloheksyyli)-stannyyli tai fe-30 nyyli, joka voi olla mono- tai polysubstituoitu metyylil-la tai halogeenilld; tai fenyyli, joka on monosubstituoi-tu butyylillé, tert.-butyylilia, dodekyylilla, propynyy-lioksilla, trifluorietoksilla, fenyylilia, bentsyylilia, p-tolueenisulfonyylilia, nitrolla, difluorisyklopropyyli-35 etyylikarbonyylioksilla, syanolla, metoksilla tai etoksi- karbonyylimetyylilia; tai ryhma -CH2-CH2-NHC=CHN02, ryhma 2 90529 COR7 tai ryhma CONHR®, jolloin R7 on fenyyli ja R® on kloorifenyyli tai dikloorifenyyli; A on karbonyyli tai metyleeni ja B on happi tai ryhma NR6, jossa R6 on vety, etyyli, pentyyli, sykloheksyyli tai ryhma COR7 , jolloin 5 R7 on kloorimetyyli, fenyyli, syklopropyyli, aminometyy-li tai C1.4-alkoksi, tai R5 ja R6 muodostavat yhdessa ryh-mån -(CH2)5- tai - (CH2 )2-0-(CH2 )2- kanssa heterosyklisen renkaan.
KeksintO koskee myOs kaavan I mukaisten yhdistei-10 den valmistusta seka niiden valmistuksessa kaytettavia vålituotteita ja niiden kayttoa tuholaisten torjunta-ai-neina, erityisesti hyOnteisia ja punkkeja vastaan.
On tunnettua, etta syklopropaani-yhdisteilia on punkkeja tappavia ominaisuuksia (USP 3 995 054).
15 Tunnettujen yhdisteiden haittapuolena on kuiten- kin, etta ne eivat tapa hyOnteisia ja punkkeja riittavan tehokkaasti.
Nyt on havaittu, etta kaavan I mukaisilla yhdis-teilia voidaan torjua hyOnteisia ja punkkeja paremmin 20 kuin tahan tarkoitukseen kaytetyilia tunnetuilla yhdis-teilia.
Kaavan I mukaisen yhdisteryhman maarittelyssa ter-milia "alkyyli" tarkoitetaan suoraketjuista tai haarautu-nutta hiiliatomiketjua.
25 Termi "alkenyyli" tarkoittaa suoraketjuista tai haarautunutta hiiliatomiketjua, joka on katkaistu yhden tai useanunan kerran kaksoissidoksilla.
Termi "alkynyyli" tarkoittaa suoraketjuista tai haarautunutta hiiliatomiketjua, joka on yhden tai useam-30 man kerran katkaistu kolmoissidoksilla.
Kaavan I mukaiset yhdisteet esiintyvSt optisesti aktiivisten isomeerien raseemisina seoksina. KeksintO ei taten koske ainoastaan isomeeriseoksia, vaan myOs keksin-nOn mukaisten yhdisteiden jokaista yksittaista isomeeria. 35 Erityisen tehokkaiksi ovat osoittautuneet sellai- set kaavan I mukaiset 2,2-difluorisyklopropyylietaanijoh- >.
3 90529 dannaisest, joissa A on karbonyyliryhma, B on happi tai ryhma NH, R4 on vety ja 5 R5 on vety, C5_18-alkyyli, C10.15-alkenyyli, C3_9-alkynyyli, m-fenoksibentsyyli ja naftyylimetyyli.
KeksintO koskee edelleen vaiituotteina kaytettavia yhdisteita, jolden kaava on 10 F 4
H. .R4 O
\ / II
F-----c-C-X
K
H H
15 jossa R4 on vety tai metyyli ja X on OH tai Cl.
Uudet vaiituotteet soveltuvat erityisen hyvin sel-laisten kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistukseen, 20 joissa A on karbonyyliryhma.
Kaavan I mukaiset 2,2-difluorisyklopropyylietaani-johdannaiset valmistetaan keksinnOn mukaan siten, etta kun A on karbonyyliryhma, a) happohalogenidi, jonka kaava on :- 25 : F 4
Hv .R4 0
\ / II
F---p C-C-X
(II), 30 jossa R4 merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 ja : X on kloori tai bromi, saatetaan reagoimaan amiinin tai :: alkoholin kanssa, jonka kaava on 35 4 90529 H-B-R5 (III) jossa B ja R5 merkitsevat samaa kuin patenttivaatimukses-5 sa 1, mahdollisesti liuottimessa happoakseptorin lasnaol-lessa, tai b) happo, jonka kaava on 10 4 H\ H\ /R Ϊ -C-OH (V), H~—
H
jossa R4 merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, 15 saatetaan reagoimaan kaavan III mukaisen amiinin tai al-koholin kanssa, mahdollisesti liuottimessa katalysaatto-rin tai vetta poistavan aineen lasnMollessa, jolloin saa-daan vaiituote, jonka kaava on 20 Η H. R4 0 zv \ \ / II = -C-B-R5 (VI),
V: H
25 jossa B, R4 ja R5 tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, ja saatu vaiituote saatetaan reagoimaan iner-tin liuottimen lasnaollessa difluorikarbeenin kanssa, tai kun A on metyleeniryhma ja B on ryhma NR6, c) amidi, jonka kaava on .-. 30
F
V : Hv .R4 0 N\ II 5 :-. F--7-c-C-N-R-5 (i·), :: X 1· I: 5 90529 jossa R4, R5 ja R6 tarkoittavat samaa kuin patenttivaati-muksessa 1, saatetaan reagoimaan pelkistimen kanssa mah-dollisesti liuottimessa katalysaattorin låsnåollessa, tai d) yhdiste, jonka kaava on 5 F 4 F--—7-C-CH2-N-R5 (IX),
v-' H
10 jossa R4 ja R5 tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuk-sessa 1, ja joka on valmistettu menetelmåvaihtoehdon c) mukaan, saatetaan reagoimaan happohalogenidin kanssa, jonka kaava on 15 0 1' 8 X-C-R (X) jossa R8 tarkoittaa samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 ja 20 X on kloori tai bromi, mahdollisesti kayttaen liuotinta happoakseptorin ldsnSollessa, tai kun B on happi, e) alkoholi, jonka kaava on Γ h\^r4
25 F--7-C-CH2-0H
(XI) , ... 30 jossa R4 tarkoittaa samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, saatetaan reagoimaan isosyanaatin kanssa, jonka kaava on 0=C=N-R8 (XII) 35 jossa R8 tarkoittaa samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, ; mahdollisesti kSyttSen liuotinta katalysaattorin lasnaol- 6 90529 lessa; ja haluttaessa saatu raseeminen seos jaetaan si-nansa tunnetulla tavalla optisesti aktiivisiksi isomee-reiksi.
Menetelmavaihtoehdoissa a) ja d) happoakseptoreik-5 si soveltuvat tavanomaiset emaksiset aineet, erityisesti alifaattiset, aromaattiset ja heterosykliset amiinit, kuten esim. trietyyliamiini, dimetyyliamiini, piperidiini, dimetyylianiliini, dimetyylibentsyyliamiini, pyridiini ja dimetyyliaminopyridiini tai epaorgaaniset emakset , kuten 10 alkali- ja maa-alkalimetallien oksidit, hydroksidit, kar-bonaatit, vetykarbonaatit ja alkoholaatit, kuten kalium-hydroksidi, natriumhydroksidi, natrium- ja kaliumkarbo-naatti.
Liuottimiksi soveltuvat edeliamainitut happoaksep-15 torit itse tai inertit liuottimet tai niiden seokset kes-kenaan.
Esimerkkina mainittakoon alifaattiset, alisykli-set ja aromaattiset hiilivedyt, jotka voivat mahdollises-ti olla kloorattuja, kuten heksaani, sykloheksaani, pet-20 rolieetteri, bentseeni, tolueeni, ksyloli, metyleeniklo-ridi, kloroformi, hiilitetrakloridi, etyleenikloridi, trikloorietyleeni ja klooribentseeni; eetterit, kuten di-etyylieetteri, metyylietyylieetteri, di-isopropyylieette-ri, dibutyylieetteri, propyleenioksidi, dioksaani ja tet-25 rahydrofuraani; ketonit, kuten asetoni, metyylietyylike- toni, metyyli-isopropyyliketoni ja metyyli-isobutyylike-toni; nitriilit, kuten asetonitriili, propionitriili ja bentsonitriili; esterit, kuten etyyliasetaatti ja amyyli-asetaatti; happoamidit, kuten dimetyyliformamidi ja dime- . . 30 tyyliasetamidi seka sulfonit ja sulfoksidit, kuten dime-tyylisulfoksidi ja sulfolaani.
’ Reaktio voidaan suorittaa laajan låmpdtila-alueen sisalla. Yleensa se suoritetaan -20°C:een ja reaktioseok-sen kiehumispisteen vaiisessa lampOtilassa, edullisesti . ·. 35 20°C - 200°C: ssa.
li 7 90529
Reaktio suoritetaan ympSristOn paineessa, joskin se voitaisiin suorittaa myOs kohotetussa tai alennetussa paineessa.
Menetelmavaihtoehdossa b) soveltuvat valiyhdisteen 5 VI valmistukseen samat happamat katalysaattorit ja iner-tit liuottimet kuin menetelmavaihtoehdossa a). Erityisen hyvin esterbintiin soveltuu veden sitominen yhdistamaiia trifenyylifosfiini ja atsodikarboksyylihappoesteri (Synthesis 1981, 1). Mutta tarkoitukseen soveltuvat myOs 10 klassiset vetta poistavat aineet kuten konsentroitu rik-kihappo, epaorgaanisten happojen vedettOmat suolat, kuten magnesiumsulfaatti tai kalsiumkloridi, karbodi-imidit, kuten disykloheksyylikarbodi-imidi tai myOs zeoliitit. Karbeenireaktio suoritetaan kuitenkin edullisesti eette-15 reissa, kuten diglyymissa, triglyymissa ja tetraglyymis-sa. Difluorikarbeenin tuottaminen tapahtuu kirjallisuu-desta tunnettujen menetelmien mukaisesti (Burton und Hahnfeld, Fluorine Chem. Rev. 8 (1977), 119 ff).
Difluorikarbeenin luovuttajiksi soveltuvat esimer-20 kiksi alkalimetalliklooridifluoriasetaatit, kuten nat- riumklooridifluoriasetaatti; halogeenidifluorihiilivedyt, kuten klooridifluorimetaani; organotina-yhdisteet, kuten *. trimetyyli(trifluorimetyyli)-tina; organoelohopeayhdis- teet, kuten fenyyli( trif luorimetyyli )elohopea; organofos-25 foriyhdisteet, kuten tris(trifluorimetyyli)-difluorifos-foraani ja trifenyyli(bromidifluorimetyyli)-fosfoniumbro-midi.
Menetelmavaihtoehto c) voidaan suorittaa samoissa reaktio-olosuhteissa, mita tulee lampdtilaan ja painee-... 30 seen ja samoissa liuottimissa tai niiden seoksissa, kuin mita edelia menetelmavaihtoehdon a) kohdalla on mainittu.
Menetelmavaihtoehdossa c) reaktioaineiksi soveltuvat esim. litiumaluminiumhydridi, boraani tai natriumboo-rihydridi kobolttidikloridin, etikkahapon tai trifluori-35 etikkahapon lasnaollessa.
8 90529
Menetelmåvaihtoehto e) voidaan suorittaa samoissa reaktio-olosuhteissa, mita tulee lampOtilaan ja painee-seen ja samoissa liuottimissa tai niiden seoksissa, kuin mita menetelmavaihtoehdon a) kohdalla on kuvattu.
5 KeksinnOn mukaisten yhdisteiden optisten isomee- rien valmistus voidaan suorittaa sindnsa tunnettujen me-netelmien mukaisesti, esimerkiksi antamalla yleisen kaa-van II mukaisten yhdisteiden reagoida kiraalisen apurea-genssin, kuten esim. optisesti aktiivisen amiinin tai op-10 tisesti aktiivisen alkoholin kanssa ja lopuksi erottamal-la nain saadut diastereomeerit fysikaalisten menetelmien avulla (Tetrahedron 33, 2725 (1977)), kuten esimerkiksi kiteyttamaiia, tislaamalla tai kiintea-nestekromatogra-fian avulla.
15 Suorittamalla lopuksi hydrolyyttinen lohkaisu, jo ko hapolla tai emakselia katalysoiden, saadaan yleisen kaavan I mukaisten vapaiden happojen optiset isomeerit, joiden voidaan antaa reagoida keksinnOn mukaisiksi yhdis-teiksi.
20 Edelleen synteesissa muodostuneet yleisen kaavan I
mukaisten optisten isomeerien seokset voidaan erottaa enantiomeereiksi kromatografoimalla kayttaen kiraalisia stationé&ri-faaseja, kuten esim. syklodekstriineja, tark-kelysta tai polymeereihin sitoutuneita optisesti aktiivi-25 sia amino-happojohdannaisia (Angew. Chem. 92, 14 (1980).
Edelia mainittujen menetelmien mukaan valmistetut keksinnOn mukaiset yhdisteet eristetSån reaktioseoksesta tavanomaisten menetelmien mukaisesti, esimerkiksi tislaamalla kaytetty liuotin normaalipaineessa tai alennetussa 30 paineessa, saostamalla vedelia tai uuttamalla.
Parempi puhtausaste voidaan yleensa saavuttaa puh-distamalla pylvåskromatografisesti seka jakotislaamalla tai kiteyttamaiia.
KeksinnOn mukaiset yhdisteet ovat yleensa melkein 35 varittOmia ja hajuttomia nesteita seka kiteita, jotka liukenevat huonosti veteen, ainoastaan rajoitetusti all- li g 90529 faattisiin hiilivetyihin, kuten petrolieetteriin, heksaa-niin, pentaaniin ja sykloheksaaniin, kun taas halogenoi-tuihin hiilivetyihin, kuten kloroformiin, metyleeniklori-diin ja hiilitetrakloridiin, aromaattisiin hiilivetyihin, 5 kuten bentseeniin, tolueeniin ja ksyloliin, eettereihin, kuten dietyylieetteriin, tetrahydrofuraaniin ja dioksaa-niin, karboksyylihapponitriileihin, kuten asetonitrii-liin, alkoholeihin, kuten metanoliin ja etanoliin, kar-boksyylihappoamideihin, kuten dimetyyliformamidiin ja 10 sulfoksideihin, kuten dimetyylisulfoksidiin ne liukenevat hyvin.
LahtOaineena kaytettava kaavan X mukainen happo-halogenidi, kaavan V mukainen happo, kaavan III mukainen alkoholi ja amiini seka kaavan XII mukainen isosyanaatti 15 ovat tunnettuja tai niita voidaan valmistaa sinansa tun-nettujen menetelmien mukaisesti.
Kaavan II mukaista happohalogenidia seka kaavan XI mukaista alkoholia voidaan valmistaa sinansa tunnettujen menetelmien mukaisesti.
20 KeksinnOn mukaisilla yhdisteilia on hyva tuhoeiai- mia, erityisesti punkkeja tappava vaikutus ja ne ovat ar-vokkaana lisana tamanhetkiselle tekniikan tasolle. Lukui-siin imeviin niveljalkaisiin kohdistuvan vaikutuksensa johdosta keksinnOn mukaisia yhdisteita voidaan kayttaa ei 25 ainoastaan viljelykasveissa esiintyvia tuholaisia vastaan vaan myOs ihmiselia ja hyOtyeiaimilia esiintyvien loisten torjuntaan. Erityinen merkitys on keksinnOn mukaisten yh-disteiden vaikutuksella sellaisiin loisiin, jotka ovat kehittaneet resistenssia muita aineita kohtaan. Koska .. . 30 kasvit ottavat vastaan keksinnOn mukaiset yhdisteet ja kuljettavat ne lehtisuonistoon, voidaan ne annostella myOs maaperaån ja sielta ne påasevat myos sellaisiin kas-vien osiin, joihin ne tuskin suoraan voisivat paasta.
KeksinnOn mukaisesti torjuttaviin hyOnteisiin ja 35 punkkeihin, - mukaanlukien eiainkunnasta peraisin olevat ulkoloiset -, kuuluvat esimerkiksi perhoset (Lepidoptera), 10 90529 kuten Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Helio-this armigera ja Pieris brassicae; kaksisiipiSiset (Diptera), kuten Musca domestica, Ceratitis Capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata ja Aedes aegyp-5 ti; yhtSlaissiipiaiset (Homoptera) mukaanlukien lehti- kirvat kuten Megoura viciae ja Nilaparvata lugens; kova-kuoriaiset (Coleoptera), kuten Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis ja maissin juurimato (Diabrotica spp., esim. Diabrotica undecimpunctata); suorasiipiåiset (Orto-10 ptera), kuten Blattella germanica; punkit, kuten Boophi-lus microplus ja tåit, kuten Damalinia bovis ja Linognat-hus vituli seka kehraajapunkit, kuten Tetranychus urticae ja Panoychus ulmi.
Keksinnbn mukaisten yhdisteiden kaytto voi tapah-15 tua konsentraatioiden ollessa 0,0005 - 5,0 %, edulli- sesti 0,001 - 0,1 %, jolloin painolla tarkoitetaan gram-maa vaikuttavaa ainetta 100 ml:ssa valmistetta.
Keksinnon mukaisia yhdisteita voidaan kayttaa joko yksinaSn, seoksena keskenaan tai muiden insektisidisten 20 vaikuttavien aineiden kanssa. Mahdollisesti voidaan lisåta muita kasviensuojelu- tai tuholaistentorjunta-aineita kuten esimerkiksi tuhohydnteisten torjunta-aineita eli insektisideja, punkkientorjunta-aineita eli akarisideja : : tai kasvitautien torjunta-aineita eli fungisideja - kul- 25 loinkin aina halutun kSyttdtarkoituksen mukaisesti.
.· Vaikutuksen voimakkuutta ja vaikutusnopeutta voi daan lisata esimerkiksi kSyttSmalla vaikutusta kohottavia lisaaineita, kuten orgaanisia liuottimia, kostutusaineita ja dljyja. Tallaisia lisMaineita kaytettaessa voidaan 30 mahdollisesti vahentaa vaikuttavan aineen annostusta.
Sekoituspartnereina voidaan kåyttaa taman lisSksi fosfolipideja, esimerkiksi sellaisia, jotka kuuluvat ryh-maan fosfatidyylikoliini, hydratut fosfatidyylikoliinit, fosfatidyvlietanoliamiini, N-asyylifosfatidyylietanoli-35 amiinit, fosfatidyyli-inosiitti, fosfatidyyliseriini, lysolesitiini ja fosfatidyyliglyseroli.
11 90529
Tarkoituksenmukaisesti keksinnonmukaisia vaikut-tavia aineita tai niiden seoksia kåytetaån valmisteina, kuten jauheina, sirotteina, rakeina, liuoksina, emulsioi-na tai suspensioina, lisåten nestemaisia ja/tai kiinteitå 5 kantaja-aineita tai laimennusaineita ja mahdollisesti kiinnitys-, kostutus-, emulgointi- ja/tai dispergointi-apuaineita.
Sopivia nestemaisia kantaja-aineita ovat esimer-kiksi alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, kuten 10 bentseeni, tolueeni, ksyloli, sykloheksanoni, isoforoni, dimetyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi, edelleen mine-raalidljyfraktiot ja kasvisoljyt.
Kiinteiksi kantaja-aineiksi soveltuvat kivennåis-aineet, esimerkiksi tonsil, silikageeli, talkki, kaolii-15 ni, attapulgiitti, kalkkikivi ja kasvistuotteet, esimerkiksi jauhot.
Pinta-aktiivisista aineista mainittakoon esimerkiksi kalsiumligniinisulfonaatti, polyetyleenialkyylifenyyli-eetteri, naftaliinisulfonihapot ja niiden suolat, fenoli-20 sulfonihapot ja niiden suolat, formaldehydikondensaatit, rasva-alkoholisulfaatit seka substituoidut bentseenisulfo-nihapot ja niiden suolat.
Valmisteiden valmistukseen kåytetSMn esimerkiksi seuraavia aineosia.
25 A. Ruiskutejauhe 20 painoprosenttia vaikuttavaa ainetta 35 painoprosenttia valkosavea 8 painoprosenttia ligniinisulfonihapon kalsiumsuolaa 2 painoprosenttia N-metyyli-N-oleyyli-tauriinin nat- V.- 30 riumsuolaa 35 painoprosenttia piihappoa B. Tahna 45 painoprosenttia vaikuttavaa ainetta 5 painoprosenttia natriumaluminiumsilikaattia 35 15 painoprosenttia cetyylipolyglykolieetteria liitty- neena 8 mooliin etyleenioksia 12 90529 2 painoprosenttia vårttinåSljya 10 painoprosenttia polyetyleeniglykolia 23 osaa vetta C. Emulsiokonsentraatti 5 20 painoprosenttia vaikuttavaa ainetta 75 painoprosenttia isoforonia 5 painoprosenttia seosta, jonka perustana on N-metyyli-N-oleyylitauriinin natriumsuola ja ligniinisulfonihapon kalsiumsuola.
10 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnon mukaisten yhdisteiden valmistusta.
Esimerkki 1 2- (2,2-difluorisyklopropyyli)-etikkahappobents-yyliesteri 15 80 g (454 mmol) 3-buteenihappobentsyyliesteriå liuotetaan 250 ml:aan dietyleeniglykolidimetyylieette-ria (diglyymia) ja 165°C:ssa lisataan 4 tunnin sisålla liuos, jossa on 138 g (908 mmol) natriumklooridifluori-asetaattia, liuotettuna 250 ml:aan diglyymia. Sekoite-20 taan edelleen tunnin ajan 165°C:ssa ja lopuksi jååhdy-tetåån. Saostunut natriumklorid! imusuodatetaan ja pes-tåån edelleen 100 ml:11a diglyymiå. Haihdutetaan vakuu-missa (35°C, dljypumppu) ja lopuksi liuotetaan 500 ml:aan eetteriå, peståån kaksi kertaa kulloinkin 100 ml:lla 25 vettå ja kuivataan magnesiumsulfaatilla. Haihduttamisen jalkeen fraktioidaan 81jypumppuvakuumissa tappi-kolonnia kayttåen ja nayte analysoidaan ohutkerroskromatografi-sesti (heksaani:etikkaesteri = 1:1) (Rf = 0,64).
Saanto: 82,4 g (80 % teoreettisesta mååråstå).
: 30 KP0,05: 90°C
n£° : 1,4783 Låhtoaineen valmistus: 3- buteenihappobentsyyliesteri 35 46 g:aan (535 mmol) 3-buteenihappoa, - liuotettuna 500 ml:aan dietyylieetteriå, - ja 87 ml:aan (535 mmol) 13 90529 atsodikarboksyylihappodietyyliesteriå tiputetaan 138 g (535 mmol) trifenyylifosfiinia ja 84 ml (812 mmol) bentsyylialkoholia, - liuotettuna 500 mlraan dietyyli- eetteriS ja sekoitetaan 7 tuntia huoneenlampotilassa 5 ja annetaan seista ydn ajan. Liuottimen haihduttamisen jalkeen puhdistetaan pylvåskromatografisesti (silikagee- lillå; kayttaen heksaania:etikkaesteria = 95:5) ja nay- te analysoidaan ohutkerroskromatografisesti (heksaani: etikkaesteri = 1:1) (Rf = 0,61). Saanto: 83,5 g (88 % 20 10 teoreettisesta mSårHstå). nD : 1,5084 Esimerkki 2 2,2-difluorisyklopropyylietikkahappo Liuokseen, jossa on 35,2 g (630 mmol) kaliumhydr-oksidia 360 ml:ssa metanolia, tiputetaan jaalla jaahdyt-15 tHen 142,3 g (630 mmol) 2-(2,2-difluorisyklopropyyli)-etikkahappobentsyyliesteriS ja sekoitetaan 3 tuntia huoneenlampotilassa. Lopuksi haihdutetaan rotaatiohaih-duttimessa, lisataan 500 ml eetteria, saostunut kalium-suola imusuodatetaan ja pestaan kolme kertaa eetterillS.
20 Suola liuotetaan 150 ml:aan vetta, liuos saatetaan happa-meksi 54 ml :11a konsentroitua suolahappoa ja uutetaan kolme kertaa kulloinkin 200 ml:11a etikkaesteria. Etikkaesterifaasit pestaan kaksi kertaa vedella, kuiva-taan magnesiumsulfaatilla ja haihdutetaan 40°C:ssa nor-25 maalipaineessa. Lopuksi fraktioidaan vakuumissa (17 mbar) ja analysoidaan ohutkerroskromatografisesti (dikloorimetaa-: ni:metanoli = 95:5) (Rf = 0,20). Saanto: 82 g (96 % teoreettisesta mMSrHstcl) . Kp^: 99-100°C.
Esimerkki 3 30 2-(2,2-difluorisyklopropyyli)-etikkahappotetra- dekyyliesteri
Liuokseen, jossa on 2,08 g (9,7 mmol) 1-tetradeka-nolia 20 ml:ssa tetrahydrofuraania (THF) lisataan 200 mg 4-dimetyyliaminopyridiinia (DMAP) ja 1,35 ml (9,7 mmol) 35 trietyyliamiinia ja jSShdytetaan 0°C:seen. 0°C:ssa - 5°C: ssa tiputetaan liuos, jossa on 1,5 g (9,7 mmol) 2-(2,2- 14 90529 difluorisyklopropyyli)-etikkahappokloridia 10 ml:ssa THF:åa. Lopuksi sekoitetaan edelleen 2 tuntia huoneen-lampotilassa. Saostunut trietyyliamiinihydrokloridi imu-suodatetaan, liuos haihdutetaan alennetussa paineessa ja 5 jaannos liuotetaan 50 ml:aan dietyylieetteria. Sen jål-keen kun on pesty kulloinkin 10 ml:11a vetta. 10 %:sella natronlipealla ja vedella, kunnes reaktio on neutraali, eetteriliuos kuivataan magnesiumsulfaatilla ja haihdutetaan vakuumissa (200 mbar). Jaannos tislataan dljypumppu-10 vakuumissa. Saanto: 2,2 g (68 % teoreettisesta maarasta).
Kp (200 mbar): 110°C.
Lahtdaineen valmistus: 2-(2,2-difluorisyklopropyyli)-etikkahappokloridi Seosta, jossa on 39,8 g (0,29 mmol) 2,2-difluori-15 syklopropyylietikkahappoa ja 38,5 ml (0,53 mmol) tionyyli- kloridia keitetaan 5 tuntia paluujaåhdyttaen. Taman jal-keen ylimaara tionyylikloridia tislataan erilleen ja jadn-nds tislataan vakuumissa (200 mbar). Saanto: 43 g (95 % teoreettisesta maarasta). Kp. (200 mbar); 94°C.
20 Esimerkki 4 2-(2,2-difluorisyklopropyyli)-etikkahappo-4-kloo-rianilidi 15,3 g:aan (120 mmol) 4-kloorianiliinia, 18,4 m 1: aan (132 mmol) trietyyliamiinia ja 50 mg:aan dimetyyliami-25 nopyridiinia, - liuotettuna 150 ml:aan tetrahydrofuraania-, lisåtåcin jaalla jaShdyttaen 35°C:ssa 18,6 g (120 mmol) 2-(2,2-difluorisyklopropyyli)-etikkahappokloridia. Sekoitetaan edelleen 2 tuntia huoneenlampotilassa ja kaadetaan 1000 ml:aan vetta. Saostuneet kiteet imusuodatetaan, pes-30 tcLån edelleen pienella maarållci laimennettua suolahappoa ja kuivataan vakuumissa (200 mbar). Lopuksi nayte analy-soidaan ohutkerroskromatografisesti (dikloorimetaani: metanoli = 95:5). (Rf = 0,62). Saanto: 25,8 g (87 % teoreettisesta mååråstcl) . Jp: 111-112°C.
.. 35 is 90529
Esimerkki 5 4-kloori-N-£2- (2,2-dif luorisyklopropyyli) -etyylij-aniliini 4,9 g (20 mmol) 2-(2,2-difluorisyklopropyyli)-5 etikkahappo-4-kloorianilidia liuotetaan 75 mlraan tetra- hydrofuraania (THF) ja lisStMMn 60 ml (60 mmol) yksimolaa-rista boraani-liuosta THF:sscL 7 tunnin kuluttua hajote-taan vesipitoisessa kaliumkarbonaattiliuoksessa ja uute-taan dietyylieetterilla. Vakuumissa haihduttamisen jal-10 keen kuivataan dljypumpulla (200 mbar) ja puhdistetaan pylvåskromatografisesti (silikageelilla; kayttaen heksaani : etikkaesteria = 95:5). Nayte analysoidaan ohutkerros- kromatografisesti (heksaani:etikkaesteri = 8:2) (Rf = 0,40).
20
Saanto: 4,6 g (100 % teoreettisesta maarSsta). nD : 1,5307 15 Esimerkki 6
Kloorietikkahappo-4-kloori-N-/f2- (2,2-dif luorisyklopropyyli) -etyylij-anilidi
Liuokseen, jossa on 4,5 g (19 mmol) N-2-(2,2- difluorisyklopropyyli)-etyyli-4-kloorianiliinia, 2,9 ml 20 (21 mmol) trietyyliamiinia ja 400 mg dimetyyliaminopyri- diiniS 100 ml:ssa tetrahydrofuraania (THF) tiputetaan 0°C: ssa 2,4 g (21 mmol) klooriasetyylikloridia, - liuotettuna 5 ml:aan THF:SS, - ja sekoitetaan 2 tuntia huoneenlampd- tilassa. Sakka imusuodatetaan ja liuos haihdutetaan vakuu- 25 missa (noin 200 mbar). Lopuksi puhdistetaan pylvaskromato- grafiaa kSyttSen (silikageeli; heksaani/etikkaesteri = 95:5), nayte analysoidaan ohutkerroskromatografisesti (heksaani:etikkaesteri = 9:1). Rf = 0,14). Saanto: 4,1 g 20 (70 % teoreettisesta maSrasta). n^ : 1,5310 . 30 Esimerkki 7 3,4-dikloorifenyylikarbamiinihappo-/2-(2,2-di-fluorisyklopropyyli)-etyylij-esteri 2 g:aan (16 mmol) 2-(2,2-difluorisyklopropyyli)-etyylialkoholia, - liuotettuna 5 ml:aan tetrahydrofuraania 35 (THF) - lisåtaån 5°C:ssa liuos, jossa on 3 g (16 mmol) 16 90529 3,4-dikloorifenyyli-isosyanaattia 5 mlrssa THF:Ma. Sen jSlkeen kun on annettu reagoida huoneenlampdtilassa 6 tun-tia, haihdutetaan vakuumissa ja kiteytetaan uudelleen syk-loheksaanista. Nayte analysoidaan lopuksi ohutkerroskroma-5 tografisesti (heksaani:etikkaesteri = 1:1). (Rf = 0,54).
Saanto: 3,2 g (63 % teoreettisesta mSarasta). Jp. 89-90°C.
Vastaavalla tavalla valmistetaan seuraavia yhdis- teita: li 17 90529
F
Yleinen Fn\
kaava S. O
JL R5 R1, R2, R3, R4 = H
XN
Æ »1 »* V
r' r‘ 5 6 Fysikaaliset vakiot
Esim. R R
nr° n20 JP Kp
Cl 8 ij "C2H5 ^5061 α
9 \X 'C2H5 ''5,U
XX -CA '·5ΠΙ
Cl C1 / . 38 X Jl H 79-80 : . Cl^^ 9 C A M 95-96 X CH3 47 -<CH ) - 1,4634 48 ”(CH2 > 2-°-f CH2)2- 1,4659 18 90529
Esim. r5 r6 Fyr.ikaaliset vakiot
ηΓΟ 2D
rip Jp. Kp 49 —^ ^^ C12H25 : H 1,5029
50 _C16H33 : H 68'69 °C
51 ·°1βΗ37 : H 73-75 °C
52 o
I 0 | ; H 100-102 C
0 CjH3 Χ<^ ’V'x · H 1,5289
5 3 X X X X
c/xr -
55 /\ ^ ; H 56-57 °C
56 € ^; H 157-158 °C
57 ; H 17 2-173 °C
» <yy^ «
122-123 °C
19 90 529
Esim. R5 R5 Fysikaaliset vakiot ηΓΟ 20 t
Jp Kp
F F
59 -C(CH2-0-C' A )3 ; H
\ ^ 0H ; H
61 —# v % : " 96-9 7 oc
62 ^ nT
-N_/ 0Tos ; H 138-139 °C
X3
63 C ; H 85 °C
EtO
“ o :.: ; i ; ^48786
66 - H ; H
121-123 °c 20 90529
Esim. „5 c6 Fysikaalir.et vakiot
tf M
γΛ
67 '* H 124-126 °C
· oo CO
69 ^x_CtHq ; H 50 °C
70 ^ ; Η 84-85 °C
71 1-adamantyvli > H
12 ”^5^11 ' ”^5^11 1/44190
73 _CH2_^3 ; H 58-59 °C
» ^ OCH^CFj . H
2i 90529
Esim. ς c ., nro r3 r° Fysikaaliset vakiot
2D
n£u Jp Kp 76 Fsv Å
^ X ; H 97-98 °C
90 -CH2CH2NHC=CHN02 173,2 °C
108 Rf s 0,40 (Hex/EE = 1/1) CH3
109 γΟ Rp = 0,33 (Hex/EE = 1 /1 I
CH3
120 ~^-0-CH3 , „ 96-97 °C
' 121 ri ; H 108-109 °c
C=N
— Hex = heksaani EE = die tyy 1 ie tyy 1 i
Yleinen F F
kaava \ 22 90529
Jl r\ R2, R3, R4 = H
^NlR5 >/ Ji .4
12 R R
R R
Es^-m· 5 Fysikaaliset vakiot
nro R
n20 JP Kp 11 -C H 131/0,02 mbar id 3 3 12 1.5198 120/0,02 mbar CF2 / \ 13 -CH2CH2CHCH2 1,4053 : : 14 CHzNy*\/^/^ 135/0,02 mbar « -"ν0Λ0 16 1.5457 23 90 529
Esim.
nro R5 Fysikaaliset vakiot "o° Jp " -s"-(<!>), 10 I D 1,4350
77 73 6 °C
78 -<Z>-CH2-<Z> 1.5331 79 -CH2CH = CH—^ ^ 1,5125 ; 80 1.5017 Λ/""3’3 81 l^Jl 1,4866 24 90529
Fysikaaliset vakiot
Esim.
nr° 5 20 R jp Kp A3 82 ( ] 1,4488
As
00CCH CHCKL
83 Q0 cf„
AS
84 —(CH2)1Q-00CCH2CH—CH2 34 C
85 -CH2C(CH3);0-<^ ^>-Cl 1,4890 86 -CH-A' ^>-Cl 1,5028 A - 87 -CH2C(CH3);CH,-<f~^>-OCH2CH3 1,4847 88 X)0 1 .4647
Esim. Fysikaaliset vakiot nro 25 90 529 R5 n*° JP Kp
V-N
89 -CH2CH2 1,4858 Λ3 91 1,44 13 ch3 ch3 92 adamantanyylimetyyli 1,4776 93 “C,CH3,2v^^^| 1,5389 : 94 -CH2CH=C(CH3)CH2CH2CH=C(CH3)2 1,4549 95 -CH2CH=C(CH3)CH2CH2CH=C(CH3)CH2CH2CH=C(CH3)2 1,4686 96 — {CH ) Cl 1,4390 2 b 97 -<f CH COOCH- 1,4873 : X ,✓ z 3 !"· 90 CH2)2—C=C—(CH2)4CH3 1,4396
Esim. Fysikaaliset vakiot nro 26 90529 5 2 0 R n^u Jp Kp CF,
/ H
99 -CH2CH2OCH2CH2OOC-CH2CH—CH2 1,4264 ^H3 _ 100 —ch—(diastereoineeri- seos) R = o,41 (Hex/EE = 8/2) Γ 101 2 I jT I <♦) + 24,9° ~CH2S00 +23-6° 0 103 ""'XXX)1 1,1 “τ i8-5«-** ,<k "t"i'0|/s0i rt -i5·6 “" 1> V: CH3 105 -CH-^ (diastereomeeri 1) rt = 11,5 min **) ’·. ch3 105 —ch—(diastereomeeri 2) rt = 12 min *** 107 -CH(CH2CH2CH2CH2CH3)2 1,4249 - 110 H (+1 + 30,0° 111 H (-) -29,9°
Hex = heksaani EE = etikkahappoetyyliesteri
Viipymisaika kiraalisessa HPLC-pylvaMssS, pituus 25 cm, - - tSyte Chiralcel OD, eluointiaine heksaani/etanoli = 17/3 - - 1 1) Viipymisaika HPLC-pylvSSssa, tayte Nucleosil 50, eluointiaine - heksaani/etikkahappoetyyliesteri = 95/5
Yleinen p kaava Fv 27 90 529
X XN
Si R3 R* ^R6 R R
Esim. R5 R6 F/sikaaliset vakiot nro 20 n‘° Jo Kp
" XXu "cO
. o 'i „ 20 il 1,5236
Cl
*' xx S
Cl
v? ” xV
i::: 23 YYC1 Å CH Cl
Cl 2
:· ·. 24 f n -C0NHCH3 92-93 C
^ Cl ;X: -- 25 I Jl -C00CH3 1,5075 i ^ Cl 28 90 529 5 6 Fysikaaliset vakiot ti» s lm · p p nro 20 t Πρ Jd Kp 26 C JL -COOCH(CH3>2 1,49t* ^ Cl C1
27 -C0NHCH3 1 , 5236 72-73 °C
Cl . C1 28 ί II -C00CH3 1,5220 X Cl
Cl 'V'V' 29 C JL -C00CH(CH ] 1,5063 ^ Cl ; Cl 30 -COOCH2CH2CH2CH3 1,5080 ^ Cl V; ^ 31 kJ -C0CH2C1 1,5337
CC
,CH3 ν*χ 32 _C0S<\| 1.5278
... ch3N
l 29 9 0 529
Esim. Fysikaaliset vakiot nro R5 r6 np° JP Kp CH,
xA
33 T f| -C00CH3 1,5120 ‘O' f"3 nA, 34 I I) —COOCHCH-CH-CH 1,5965 /V 2223 CH3 fH3 vN, 35 -COOCH2CH(CH3)2 1,4963
A
xA3 36 X) -C0A> 1,5W° CH3 γλ1
37 T Ji -C0NHCH3 80-81 C
A
. Cl 40 Γ Π H 1,5439 Γ3 \Λ 41 T Π H 1,5014
A
. F F
/ 4 2 \^X/\ H 1,5110 VA1-ch3 .: ch3 30 90529
Yleinen kaava F\
✓v R1, R2, R3, R* = H
^N)R5 /\2 R3 R4
R R
Esim. Fysikaaliset vakiot nro R5 20 -r nD Jp Kp
Cl „ NHCO— W o
43 54-55 C
^\XNHC°-
44 I Tf 64-65 °C
,s X)
AX
Cl CF3
Yleinen kaava 31 90529
F
Fv
Jl R1, R2, R3 = H
^Njr5 1^2 R3 CH R R 3 £Sj_m Fysikaaliset vakiot nro ’ R5 n20 JP Kp 112 -CH2<3 (diastereo- 1,4726 meeriseos) 113 c16H 3 3 (diastereomeeriseos) 1,4369 ih I D I (diastereomeeri 1) 1,5417 /vvs 115 (diastereomeeri 2) 1,5451 : 116 (diastereomeeri 1) 1,5276 117 Ns‘i^)| (diastereomeeri 2) 1,5283 118 -<f (diastereomeeri 1) 70,i °c 2 119 -^>-<f (diastereomeeri 2) 31-32 °c 32 90 529
Kayttoesimerkki A
Pensaspavun (Phaseolus vulgaris nanus Aschers) parantavan lehtikasittelyn vaikutus yleisen pavun keh-raajapunkin (Tetranychus urticae Koch) liikkuviin kehitys-5 vaiheisiin.
Pensaspavun taimia kasvatetaan lampimassa kasvi-huoneessa, kunnes primåårilehdet ovat tåydellisesti kehit-tyneet ja sitten peitetåån lehden kappaleilla, joihin on tartutettu Tetranychus urticae-kehrååjapunkkeja. Paivaa 10 mydhemmin poistetaan lehden kappaleet ja kasvit ruisku- tetaan 0,1 % vaikuttavaa ainetta sisaltavalla vesipitoi-sella valmisteella tippuvan mariksi. Sen jalkeen kun nii-ta on pidettv 7 påivån ajan 22-24°C:ssa mååritetåån kasitel-lyissa ja kasittelemattSmissa kasveissa olevien kehrSaja-15 punkkien liikkuvien kehitysvaiheiden kuolleisuus. TSsta lasketaan Abbott'in menetelman mukaisesti kasittelyn vaikutus.
Esimerkkien nro: 1-5, 20-22, 24, 25, 27, 28, 34, 38, 40, 43, 44 ja 46 yhdisteilla havaittiin 80-100 %:nen 20 vaikutus.
Kayttoesimerkki B
Pensaspavun (Phaseolus vulgaris nanus Aschers) parantavan lehtikasittelyn vaikutus yleisen pavun keh-raåjåpunkin (Tetranychus urticae Koch) muniin.
25 Pensaspavun taimia kasvatetaan låmpimassa kasvihuo- neessa, kunnes primaSrilehdet ovat taydellisesti kehitty-neet ja sitten niihin tartutetaan Tetranychus urticae-kehrSSjapunkin naaras-aikuisia. Påivaa mydhemmin kasvit, joihin naaraat ovat tållå vålin munineet munia, ruisku-30 tetaan 0,1 % vaikuttavaa ainetta sisåltåvållå vesipitoi- sella valmisteella tippuvan måriksi. Sen jålkeen kun kas-veja on pidetty 7 påivån ajan 22-24°C:ssa mååritetåån kuol-leiden munien osuus kåsitellyisså ja kåsittelemåttomisså kasveissa. Tåstå lasketaan Abbott'in menetelmån mukaan kå-35 sittelyn vaikutus.
Esimerkkien 1-4, 7-22, 24, 25, 27, 28, 34, 40-44 li 33 90529 ja 46 mukaisilla yhdisteillå havaittiin 80-100 %:nen vaikutus.
Kåyttoesimerkki C
Ennaltaehkåisevan lehtikåsittelyn vaikutus rus-5 keisiin riisikaskaisiin (Nilaparvata lugens Stål) .
Låmpimåsså kasvihuoneessa kasvatetaan riisintai-mia (noin 15 kutakin ruukkua kohti) kolmannen lehden muo-dostumiseen saakka ja sitten ruiskutetaan tippuvan mårik-si 0,1 % vaikuttavaa ainetta sisåltåvallå vesipitoisella 10 valmisteella. Ruiskutuskerroksen kuivuttua jokaisen ruu- kun påålle pannaan låpinakyva sylinteri. Jokaiseen ruuk-kuun asetetaan sitten noin 30 yksilQa ruskeita riisikas-kaita (Nilaparvata lugens). Sen jålkeen kun niitå on pi-detty 2 påivån ajan kasvihuoneessa 26°C:ssa todetaan kuol-15 leiden kaskaiden osuus. Ottaen huomioon muutamat kåsitte-lemåttå jååneet kontrolliruukut lasketaan vaikutus tåmån perusteella Abbott1 in menetelmån mukaan.
Esimerkkien 4, 5, 9, 17, 21, 26, 28, 29, 32, 34-36, 40 ja 41, mukaisilla yhdisteillå todettiin 80-100 %:nen 20 vaikutus.
Kayttoesimerkki D
Harkapavun (Vicia faba L) parantavan kåsittelyn . . vaikutus mustaan papukirvaan Aphis fabae Scop).
Lampimasså kasvihuoneessa kasvatetaan harkapavun 25 (Vicia faba) taimia, - yksi kasvi kutakin ruukkua kohti , - kunnes ne ovat noin 6 cm:n korkuisia. Sitten kasvit pei-tetåån mustan papukirvan (Aphis Fabae) kehitysvaiheilla.
Sen jalkeen kun kasveihin on tartutettu kulloinkin 100-200 yksiloå, ruiskutetaan ne 0,1 % kulloistakin vaikut-30 tavaa ainetta sisåltHvålla vesipitoisella valmisteella tippuvan mariksi ja asetetaan kasvihuoneeseen noin 24°C: seen. 2 påivSn kuluttua mHaritetåan kuolleiden lehtikir-vojen osuus. Vaikutus lasketaan Abbott'in menetelmån mukaan verraten kåsittelemåttomiin kontrolliruukkuihin.
35 Esimerkkien 1, 4 ja 18 mukaisilla yhdisteillå todettiin 80-100 %:nen vaikutus.
34 90529
Kayttoesimerkki E
Kaalikoin (Plutella xylostella) nuoriin toukkiin kohdistuva tappava vaikutus.
Keksinnon mukaisia yhdisteitå kciytetaan vesipi-5 toisina emulsioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,1 %. Nailla vaikutusainevalmisteilla ruiskutetaan kyssa-kaalin (Brassica oleracea var. gongyloides) pienet leh- det polystyreeni-petrimaljoissa annostellen 4 mg ruisku- 2 teliuosta/cm . Ruiskutuskerrosten kuivuttua lasketaan jo-10 kaiseen petrimaljaan 10 kaalikoin (Plutella xylostella) nuorta toukkaa ja pidetaan 2 pSivan ajan suljetuissa pet-rimaljoissa, jolloin ne saavat kasiteltya ravintoa. Kri-teerina vaikutuksen arvioinnille on toukkien kuolleisuus %:ssa kahden paivan kuluttua.
15 Esimerkkien 17 ja 28 mukaisilla yhdisteilla todet- tiin 80-100 %:nen vaikutus.
KayttSesimerkki F
Maissin juurimadon (Diabrotica undecimpunctata) muniin/toukkiin kohdistuva tappava vaikutus.
20 Keksinndn mukaisia yhdisteita kaytetaan vesipitoi- sina emulsioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,1 %. NaillM vaikutusainevalmisteilla ruiskutetaan polystyreeni-petrimal jo jen pohjat seka niisså olevat maissintaimet (1 maissintaimi/malja) ja kulloinkin noin 50 maissin juu-25 rimadon (Diabrotica uncecimpunctata) munaa annostellen 4 mg ruiskuteliuosta/cm^. Suljetut maljat asetetaan 25°C: seen pitkSn paivan olosuhteisiin 4 paivan ajaksi. Kritee-rina vaikutuksen arvioinnille on munien tai juuri kuoriu-tuvien toukkien kuolleisuus kokeen paSttyessH.
30 Esimerkkien 35, 40 ja 45 mukaisilla yhdisteilla todettiin 100 %:nen vaikutus.
Claims (7)
- 35 90 529 1. 2,2-difluorisyklopropyylietaanijohdannainen, tunnettu siitS, etta sen kaava on 5 F 4 H\/^R F---p-C-A-B-R5 (I) , 10 n ” jossa R4 on vety tal metyyli, R5 on vety, C5.18-alkyyli, Cio.is-alkenyyli, C3_9-alkynyyli, bentsyyli, halogeenihek-syyli, dekalinyyli, 9-fenantrenyylimetyyli, indanyyli, p-15 tnentanyyli, p-mentenyyli, adamantanyylimetyyli, difluori-syklopropyylietyyli, difluorisyklopropyylietyylikarbonyy-lioksidekyyli, difluorisyklopropyylietyylikarbonyyliok-sidekalinyy1i, di fluorisyklopropyy1ietyy1ikarbonyy1ioksi-etoksietyyli, fenyylipropenyyli, pentafluoribentsyyli, a-20 metyylibentsyyli, fenoksibentsyyli, 3,4-difluorimetylee- ni-2,2-dimetyyli-3,4-dihydro-2H-kromeeni, trifluorimetyy-lipyridyyli, klooritrifluorimetyylipyridyyli, a-syanofe-noksibentsyyli, α-metyylifenoksibentsyyli, etoksifenyyli-isopentyyli, etoksi-(a-trifluorimetyyli)-bentsyyli, halo-25 geenifenyylisyklopropyylimetyyli, halogeenifenoksi-isobu- tyyli, naftyyli-C1.3-alkyyli, metyylitiatsolyylietyyli, sykloheksyyli, tri(sykloheksyyli)-stannyyli tai fenyyli, joka voi olla mono- tai polysubstituoitu metyylillå tai halogeenillå; tai fenyyli, joka on monosubstituoitu bu-30 tyylillå, tert.-butyylilia, dodekyylilia, propynyyliok- silla, trifluorietoksilla, fenyylilla, bentsyylillé, p-tolueenisulfonyylilia, nitrolla, difluorisyklopropyyli-etyylikarbonyylioksilla, syanolla, metoksilla tai etoksi-karbonyylimetyylilld; tai ryhmå -CH2-CH2-NHC=CHN02, ryhmå 35 COR7 tai ryhmM CONHR8, jolloin R7 on fenyyli ja R8 on kloorifenyyli tai dikloorifenyyli; A on karbonyyli tai 36 9 Π 5 2 9 metyleeni ja Β on happi tai ryhmS NR6, jossa R6 on vety, etyyli, pentyyli, sykloheksyyli tai ryhmd COR7 , jolloin R7 on kloorimetyyli, fenyyli, syklopropyyli, aminometyy-li tai C1.4-alkoksi, tai R5 ja R6 muodostavat yhdessS ryh-5 nrån -(CH2)5- tai - ( CH2 )2-0-( CH2 )2- kanssa heterosyklisen renkaan.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen 2,2-difluorisyk-lopropyylietaanijohdannainen, tunnettu siita, et-ta A on karbonyyli, B on happi, R4 on vety ja R5 on vety,10 C5.18-alkyyli, C10_15-alkenyyli, C3.9-alkynyyli, fenoksibent-syyli tai naftyylimetyyli.
- 3. Mellanprodukt f6r anvåndning vid framstållning av ett 2,2-difluorcyklopropyletanderivat enligt patent- 10 kravet 1, kånnetecknad dårav, att den har formeln F 4 H. .R4 O τ, \ / II F--~7-C-C-X 15 \X (II), dår R4 år våte eller metyl och X år OH eller Cl.3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen 2,2-difluorisyk-lopropyylietaanijohdannaisen valmistuksessa kaytettavå vaiituote, tunnettu siita, etta sen kaava on 15 F H R4 0 „ \ / II F---c-C-X ./ (II),20. H jossa R4 on vety tai metyyli ja X on OH tai Cl.
- 4. Fttrfarande fOr framstållning av ett 2,2-di- fluorcyklopropyletanderivat enligt patentkravet 1, k å n-netecknat dårav, att då A år en karbonylgrupp, a) omsåtts en syrahalogenid med formeln25 F 4 Hv .R4 0 \ / II F---7 C-C-X (11) / 30 dår R4 betecknar samma som i patentkravet 1 och X år klor eller brom, med en amin eller alkohol med formeln H-B-R5 (III) 3542. G 5 ? 9 dår B och R5 betecknar samma som i patentkravet 1, even-tuellt i ett lttsningsmedel i nårvaro av en syraacceptor, eller b) omsåtts en syra med formeln 5 H. H\ X 0 X/ ii c-C-OH (V), H~—-"J H 10 dår R4 betecknar samma som i patentkravet 1, med en amin eller alkohol med formeln III, eventuellt i ett lOsnings-medel i nårvaro av en katalysator eller ett vattenavlågs-nande medel, varvid erhålls en mellanprodukt med formeln 15 H. Hv. yR4 0 ^ / II 5 -C-B-R5 (VI), H 20 dår B, R4 och R5 betecknar samma som i patentkravet 1, och den erhållna mellanprodukten omsåtts i nårvaro av ett inert lGsningsmedel med difluorkarben, eller då A år en metylengrupp och B år en grupp NR6, 25 c) omsåtts en amid med formeln F H\ /r4 0 * \X ii * F--—7-c-(i.,, X dår R4, R5 och R6 betecknar samma som i patentkravet 1, med ett reduktionsmedel eventuellt i ett lOsningsmedel i 35 nårvaro av en katalysator, eller i. 43 90 529 d) omsatts en forening med formeln F H\^44. Menetelma patenttivaatimuksen 1 mukaisen 2,2-difluorisyklopropyylietaanijohdannaisen valmistamiseksi, tunnettu siita, etta kun A on karbonyyliryhma, 25 a) happohalogenidi, jonka kaava on H\ /r4 ° F--^-C-C-X (II), 30 h^h jossa R4 merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 ja X on kloori tai bromi, saatetaan reagoimaan amiinin tai 35 alkoholin kanssa, jonka kaava on 37 9 Γ» 529 H-B-R5 (III) jossa B ja R5 merkitsevåt samaa kuin patenttivaatimukses-5 sa 1, mahdollisesti liuottimessa happoakseptorin lSsnaol-lessa, tai b) happo, jonka kaava on H R4 0 _i-OH <v», H jossa R4 merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, 15 saatetaan reagoimaan kaavan III mukaisen amiinin tai al-koholin kanssa, mahdollisesti liuottimessa katalysaatto-rin tai vetta poistavan aineen låsnSollessa, jolloin saa-daan vSlituote, jonka kaava on 20 h « /r4 U c-_C-B-R5 (VI) , H'^' I H 25 jossa B, R4 ja R5 tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, ja saatu vaiituote saatetaan reagoimaan iner-tin liuottimen lasnaollessa difluorikarbeenin kanssa, tai kun A on metyleeniryhmå ja B on ryhma NR6, c) amidi, jonka kaava on 30 F Hv R4 0 _ N\ II 5 F--—,-c-C-N-Rb (I·), ; 35 38 90 529 jossa R4, R5 ja R6 tarkoittavat samaa kuin patenttivaati-muksessa 1, saatetaan reagoimaan pelkistimen kanssa mah-dollisesti liuottimessa katalysaattorin låsnSollessa, tai d) yhdiste, jonka kaava on 5 F 4 H\ X F---7-C-CH2-N-R5 (IX), >X H 10 jossa R4 ja R5 tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuk-sessa 1, ja joka on valmistettu menetelmåvaihtoehdon c) mukaan, saatetaan reagoimaan happohalogenidin kanssa, jonka kaava on 15 0 I1 8 X-C-R (X) jossa R8 tarkoittaa samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 ja 20 X on kloori tai bromi, mahdollisesti kåyttSen liuotinta happoakseptorin låsnåollessa, tai kun B on happi, e) alkoholi, jonka kaava on F H\ X4 25 F---,-C-CH7-OH X 30 jossa R4 tarkoittaa samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, saatetaan reagoimaan isosyanaatin kanssa, jonka kaava on 0=C=N-R8 (XII) 35 jossa R8 tarkoittaa samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, mahdollisesti kSyttaen liuotinta katalysaattorin lasnaol- l! 39 90 529 lessa; ja haluttaessa saatu raseeminen seos jaetaan si-nSnsa tunnetulla tavalla optisesti aktiivisiksi isomee-reiksi.
- 5. Bekåmpningsmedel mot skadedjur, k a η n e - t e c k n a t darav, att det innehåller minst en forening enligt patentkravet 1 eller 2.5 F--—^-C-CH2-N-R5 (IX), H tf dar R4 och R5 betecknar samma som i patentkravet 1, och 10 som framstailts enligt fSrfarandealternativet c), med en syrahalogenid med formeln 0 11 8 X-C-R (X) 15 dar R8 betecknar samma som i patentkravet 1 och X ar klor eller brom, eventuellt under anvandning av ett 16snings-medel i narvaro av en syraacceptor, eller då B ar syre, e) omsatts en alkohol med formeln 20 F---7-C—CH 2-OH y'' (XI),25 YC dar R4 betecknar samma som i patentkravet 1, med en iso-cyanat med formeln 30 0=C=N-R8 (XII) dar R8 betecknar samma som i patentkravet 1, eventuellt under anvandning av ett lfJsningsmedel i narvaro av en katalysator; och, om så Onskas, uppdelas en erhållen race-35 misk blandning på i och for sig kant satt i optiskt aktiva isomerer. 44 905295. Tuholaisten torjunta-aine, tunnettu 5 siita, etta se sisaltaa vahintaan yhta patenttivaatimuk-sen 1 tai 2 mukaista yhdistetta.
- 6. Bekampningsmedel mot skadedjur enligt patent-5 kravet 5, kannetecknat darav, att det foreligger i form av en blandning barar- och/eller hjaipme-del.6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen tuholaisten torjunta-aine, tunnettu siita, ettå se on seoksena kantaja- ja/tai apuaineiden kanssa.7. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisen yhdisteen kayttd hydnteisten ja punkkien torjumiseksi. 40 9 Π 5 2 9 1. 2,2-difluorcyklopropyletanderivat, k a η n e -t e c k n a t darav, att det har formeln 5 F 4 HX^R« F---7-C-A-B-R5 X 10 Η Ή dMr R4 ér vate eller metyl, R5 ar vate, C5_18-alkyl, C10_15-alkenyl, C3.9-alkynyl, bensyl, halogenhexyl, dekalinyl, 9-fenantrenylmetyl, indanyl, p-mentanyl, p-mentenyl, ada-15 mantylmetyl, difluorcyklopropyletyl, difluorcyklopropyl- etylkarbonyloxidekyl, difluorcyklopropyletylkarbonyloxi-dekalinyl, difluorcyklopropyletylkarbonyloxietoxietyl, fenylpropenyl, pentafluorbensyl, α-metylbensyl, fenoxi-bensyl, 3,4-difluormetylen-2,2-dimetyl-3,4-dihydro-2H-20 kromen, trifluormetylpyridyl, klortrifluormetylpyridyl, a-cyanofenoxibensyl, a-metylfenoxibensyl, etoxifenyliso-pentyl, etoxi-(a-trifluormetyl)-bensyl, halogenfenylcyk-lopropylmetyl, halogenfenoxiisobutyl, naftyl-C^-alkyl, metyltiazolyletyl, cyklohexyl, tri(cyklohexyl)-stannyl 25 eller fenyl, som kan vara mono- eller polysubstituerad med metyl eller halogen; eller fenyl, som ar monosubsti-tuerad med butyl, tert.-butyl, dodekyl, propynyloxi, tri-fluoretoxi, fenyl, bensyl, p-toluensulfonyl, nitro, di-fluorcyklopropyletylkarbonyloxi, cyano, metoxi eller eto-30 xikarbonylmetyl; eller en grupp -CH2-CH2-NHC=CHN02, en grupp COR7 eller en grupp CONHR8, varvid R7 ar fenyl och R8 ar klorfenyl eller diklorfenyl; A ar karbonyl eller metylen och B ar syre eller en grupp NR6, dar R6 ar vate, etyl, pentyl, cyklohexyl eller en grupp COR7 , varvid R7 35 ar klormetyl, fenyl, cyklopropyl, aminometyl eller C^- i. 90529 alkoxi, eller R5 och R6 bildar tillsammans med gruppen -(CH2)5- eller - (CH2 )2-0-(CH2 )2- en heterocyklisk ring. 2. 2,2-difluorcyklopropyletanderivat enligt patentkravet 1, kånnetecknat darav, att A år 5 karbonyl, B år syre, R4 år våte och R5 år våte, C5_18-al-kyl, Cl0.15-alkenyl, C3.9-alkynyl, fenoxibensyl eller naf-tylmetyl.
- 7. Anvandning av en forening enligt patentkravet 1 eller 2 fOr bekampning av insekter och kvalster. I.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3740840 | 1987-11-27 | ||
| DE19873740840 DE3740840A1 (de) | 1987-11-27 | 1987-11-27 | 2,2-difluorcyclopropylethanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI885488A0 FI885488A0 (fi) | 1988-11-25 |
| FI885488L FI885488L (fi) | 1989-05-28 |
| FI90529B FI90529B (fi) | 1993-11-15 |
| FI90529C true FI90529C (fi) | 1994-02-25 |
Family
ID=6341739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI885488A FI90529C (fi) | 1987-11-27 | 1988-11-25 | 2,2-difluorisyklopropyylietaanijohdannaiset, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö tuholaisten torjunta-aineina |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4983630A (fi) |
| EP (1) | EP0318425B1 (fi) |
| JP (1) | JPH02218A (fi) |
| KR (1) | KR890008080A (fi) |
| CN (1) | CN1021011C (fi) |
| AR (1) | AR247547A1 (fi) |
| AT (1) | ATE73758T1 (fi) |
| AU (1) | AU619509B2 (fi) |
| BR (1) | BR8806217A (fi) |
| CA (1) | CA1316182C (fi) |
| DD (1) | DD283552A5 (fi) |
| DE (2) | DE3740840A1 (fi) |
| DK (1) | DK660788A (fi) |
| ES (1) | ES2038337T3 (fi) |
| FI (1) | FI90529C (fi) |
| GR (1) | GR3004537T3 (fi) |
| HU (1) | HU204398B (fi) |
| IL (1) | IL88503A (fi) |
| PH (1) | PH26571A (fi) |
| RU (1) | RU1833139C (fi) |
| ZA (1) | ZA888862B (fi) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3740840A1 (de) * | 1987-11-27 | 1989-06-08 | Schering Ag | 2,2-difluorcyclopropylethanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| DE3824432A1 (de) * | 1988-07-19 | 1990-03-22 | Bayer Ag | 2,2-difluorcyclopropyl-derivate |
| US5264632A (en) * | 1988-07-19 | 1993-11-23 | Bayer Aktiengesellschaft | 2,2-difluorocyclopropyl derivatives |
| US4952863A (en) * | 1989-12-20 | 1990-08-28 | International Business Machines Corporation | Voltage regulator with power boost system |
| US5583198A (en) * | 1989-12-22 | 1996-12-10 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization | Amino acids, peptides or derivatives thereof coupled to fats |
| EP0467840A3 (en) * | 1990-07-18 | 1992-10-28 | Ciba-Geigy Ag | Derivatives of cyclopropyle acetic acid |
| YU128891A (sh) * | 1990-07-27 | 1994-06-10 | Ciba Geigy Ag. | Derivati karboksimetilciklopropana |
| JPH09504508A (ja) * | 1993-09-28 | 1997-05-06 | チバ−ガイギー アクチエンゲゼルシャフト | 殺虫剤及び殺ダニ剤としてのアクリル化スルホンアミド |
| WO1996007405A1 (en) * | 1994-09-08 | 1996-03-14 | Eli Lilly And Company | Excitatory amino acid receptor antagonists |
| US5717109A (en) * | 1994-09-08 | 1998-02-10 | Eli Lilly And Company | Excitatory amino acid receptor antagonists |
| US6012873A (en) * | 1997-09-30 | 2000-01-11 | Copple; Robert W. | Buoyant leg platform with retractable gravity base and method of anchoring and relocating the same |
| CN1066497C (zh) * | 1998-08-20 | 2001-05-30 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 聚酯混练纤维的制法及其用途 |
| IL148326A (en) * | 2002-02-21 | 2008-04-13 | Bromine Compounds Ltd | Brominated esters, methods for their preparation and use thereof as flame retardants |
| US7022097B2 (en) | 2003-05-09 | 2006-04-04 | Morton Glickman | Method for treating glandular diseases and malignancies |
| JP4645010B2 (ja) * | 2003-07-22 | 2011-03-09 | チッソ株式会社 | フルオロシクロプロパン化合物およびその重合体 |
| JP5504898B2 (ja) * | 2010-01-08 | 2014-05-28 | セントラル硝子株式会社 | ジフルオロシクロプロパン化合物の製造方法 |
| WO2025201636A1 (en) * | 2023-03-31 | 2025-10-02 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally-active 2,2-dihalocyclopropyl compounds |
| WO2025214612A1 (en) | 2023-04-14 | 2025-10-16 | Syngenta Crop Protection Ag | Pesticidally-active 2,2-dihalocyclopropyl compounds |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3509197A (en) * | 1966-05-11 | 1970-04-28 | Minnesota Mining & Mfg | Fluoro-containing cyclopropanes |
| US3759964A (en) * | 1966-09-15 | 1973-09-18 | Zoecon Corp | Dihalomethylene substituted esters and derivatives |
| GB1437789A (en) * | 1973-02-16 | 1976-06-03 | Shell Int Research | Cyclopropane derivatives and their use as pesticides |
| CA1127658A (en) * | 1977-10-27 | 1982-07-13 | Johannes L.M. Syrier | Esters of cyclopropane carboxylic acid derivatives and process for their preparation |
| WO1981002892A1 (fr) * | 1980-04-10 | 1981-10-15 | Dainippon Jochugiku Kk | Esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, et composition insecticide et acaricide les contenant a titre d'ingredients efficaces |
| DE3504749A1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-14 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3740840A1 (de) * | 1987-11-27 | 1989-06-08 | Schering Ag | 2,2-difluorcyclopropylethanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
-
1987
- 1987-11-27 DE DE19873740840 patent/DE3740840A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-11-25 BR BR888806217A patent/BR8806217A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-11-25 HU HU886071A patent/HU204398B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-11-25 RU SU884356937A patent/RU1833139C/ru active
- 1988-11-25 ES ES198888730257T patent/ES2038337T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-25 AT AT88730257T patent/ATE73758T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-11-25 FI FI885488A patent/FI90529C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-11-25 DE DE8888730257T patent/DE3869342D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-25 DK DK660788A patent/DK660788A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-11-25 EP EP88730257A patent/EP0318425B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-25 IL IL8850388A patent/IL88503A/en not_active IP Right Cessation
- 1988-11-25 AU AU25976/88A patent/AU619509B2/en not_active Ceased
- 1988-11-25 DD DD88322215A patent/DD283552A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-11-25 ZA ZA888862A patent/ZA888862B/xx unknown
- 1988-11-26 KR KR1019880015623A patent/KR890008080A/ko not_active Ceased
- 1988-11-26 CN CN88108198A patent/CN1021011C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-28 US US07/276,870 patent/US4983630A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-28 JP JP63298458A patent/JPH02218A/ja active Granted
- 1988-11-28 PH PH37867A patent/PH26571A/en unknown
- 1988-11-29 AR AR88312577A patent/AR247547A1/es active
-
1990
- 1990-12-03 US US07/621,618 patent/US5089662A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-10-01 CA CA000616187A patent/CA1316182C/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-05-08 GR GR920400797T patent/GR3004537T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0318425B1 (de) | 1992-03-18 |
| CN1021011C (zh) | 1993-06-02 |
| CN1033271A (zh) | 1989-06-07 |
| PH26571A (en) | 1992-08-19 |
| ES2038337T3 (es) | 1993-07-16 |
| AU2597688A (en) | 1989-06-29 |
| BR8806217A (pt) | 1989-08-15 |
| FI885488L (fi) | 1989-05-28 |
| JPH0468295B2 (fi) | 1992-11-02 |
| GR3004537T3 (fi) | 1993-04-28 |
| EP0318425A1 (de) | 1989-05-31 |
| FI90529B (fi) | 1993-11-15 |
| IL88503A (en) | 1994-01-25 |
| DK660788A (da) | 1989-05-28 |
| IL88503A0 (en) | 1989-06-30 |
| RU1833139C (ru) | 1993-08-07 |
| CA1316182C (en) | 1993-04-13 |
| JPH02218A (ja) | 1990-01-05 |
| ATE73758T1 (de) | 1992-04-15 |
| DE3740840A1 (de) | 1989-06-08 |
| US4983630A (en) | 1991-01-08 |
| US5089662A (en) | 1992-02-18 |
| ZA888862B (en) | 1989-08-30 |
| KR890008080A (ko) | 1989-07-08 |
| HUT49450A (en) | 1989-10-30 |
| DD283552A5 (de) | 1990-10-17 |
| DE3869342D1 (de) | 1992-04-23 |
| DK660788D0 (da) | 1988-11-25 |
| AU619509B2 (en) | 1992-01-30 |
| FI885488A0 (fi) | 1988-11-25 |
| AR247547A1 (es) | 1995-01-31 |
| HU204398B (en) | 1992-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI90529C (fi) | 2,2-difluorisyklopropyylietaanijohdannaiset, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö tuholaisten torjunta-aineina | |
| JP2625544B2 (ja) | Ｎ―（ｒ）―（１―（４―クロロ―フェニル）―エチル）―２，２―ジクロロ―１―エチル―３―メチルシクロプロパンカルボキサミドの立体異性体 | |
| CS258495B2 (en) | Insecticide and acaricide and method of efficient substances production | |
| JPH11503114A (ja) | 殺菌性化合物 | |
| IE904476A1 (en) | New halogenated olefines, processes for their preparation¹and their use as pesticides especially against insects and¹mites | |
| JP2509204B2 (ja) | 新規アルカン−及びアルコキシアルカン誘導体、その製法及びこの誘導体を含有する殺虫剤及びダニ駆除剤 | |
| US4130655A (en) | Pesticidal 2,2-dimethyl-3-isobutyl-cyclopropionates | |
| EP0024888A2 (en) | Ketoximinoether insecticides | |
| EP0004754A2 (en) | Ketoximinoether insecticides | |
| US4017638A (en) | Iso-(thio)-urea derivatives | |
| JPH05294912A (ja) | ペスチサイド | |
| CN101255147B (zh) | 螺螨酯衍生物及其合成方法和用途 | |
| HU209286B (en) | Insecticide compositions containing pentadien-amide derivatives as active component and process for producing the active components | |
| US4291056A (en) | Pesticidal esters | |
| HU187310B (en) | Process for producing esters of cyclopropane-carboxylic acids | |
| US4178293A (en) | Isoindolinyl derivatives | |
| KR950011113B1 (ko) | 치환 페닐 산 에스테르, 그의 제조 방법 및 살충제 및 진드기구충제로서의 용도 | |
| IL31647A (en) | Beta-alkoxyacrylic acid amides,their preparation and use for combating pests | |
| US4689343A (en) | Novel thiolane-2,4-dione-3-carboxamide fungicides | |
| EP0181284B1 (en) | Amino acid esters | |
| US4973735A (en) | Substituted trifluoroethyl esters of phenylacetic acid, processes for their preparation and their use as pesticides | |
| JPS6049197B2 (ja) | フツ素含有フエニル酢酸エステルの製造のための中間体およびその製造方法 | |
| CH600771A5 (en) | Dichlorovinyloxy-benzyl-cyclopropane-carboxylates | |
| CH644846A5 (fr) | Esters et thioesters d'aminoacides, leur utilisation pour la lutte contre les parasites et leur preparation. | |
| DE3339350A1 (de) | 4-pentinsaeure-derivate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT |