FI89934C - Foerfarande foer framstaellning av polytriaziner fraon aromatiska polycyanater - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av polytriaziner fraon aromatiska polycyanater Download PDFInfo
- Publication number
- FI89934C FI89934C FI844046A FI844046A FI89934C FI 89934 C FI89934 C FI 89934C FI 844046 A FI844046 A FI 844046A FI 844046 A FI844046 A FI 844046A FI 89934 C FI89934 C FI 89934C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aromatic
- catalyst
- process according
- independently
- amount
- Prior art date
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 36
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical group CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical group OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 claims description 2
- LJDZFAPLPVPTBD-UHFFFAOYSA-N nitroformic acid Chemical compound OC(=O)[N+]([O-])=O LJDZFAPLPVPTBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 2
- -1 aromatic cyanates Chemical class 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 9
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 7
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- UWYZHKAOTLEWKK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2CNCCC2=C1 UWYZHKAOTLEWKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWRORZJYSUFYHO-UHFFFAOYSA-N (3z)-3-diazobicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CC2C(=[N+]=[N-])CC1CC2 CWRORZJYSUFYHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RKSRGENQZGDZFN-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate;cobalt Chemical compound [Co].CC(=O)OC(C)=O RKSRGENQZGDZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWLVQIMVWOZJHL-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate;nickel Chemical compound [Ni].CC(=O)OC(C)=O SWLVQIMVWOZJHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanic acid Natural products OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000005347 biaryls Chemical class 0.000 description 1
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBXYXCRCOKCZIT-UHFFFAOYSA-N biphenyl-3-ol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 UBXYXCRCOKCZIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004744 butyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical group N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FJDJVBXSSLDNJB-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N cobalt;dihydrate Chemical compound O.O.[Co] PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004643 cyanate ester Substances 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N pyridine N-oxide Chemical compound [O-][N+]1=CC=CC=C1 ILVXOBCQQYKLDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/065—Preparatory processes
- C08G73/0655—Preparatory processes from polycyanurates
- C08G73/0661—Preparatory processes from polycyanurates characterised by the catalyst used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Menetelmä polytrlatslinien valmistamiseksi aromaattisista polysyanaateista 1 89934 Tämä keksintö koskee menetelmää polytriatsiinien 5 valmistamiseksi käyttäen katalyyttejä, jotka soveltuvat polytriatsiinien valmistamiseen aromaattisista polysyanaateista.
US-patenttijulkaisun 4 094 852 (Sundermann et ai, 13. syyskuuta 1978) perusteella tiedetään, että aromaat-10 tisia syanaatteja voidaan polymeroida siten, että saadaan polytriatsiinipolymeereja. Tällaisia polymeerejä valmistetaan saattamalla aromaattiset syanaatit kosketuksiin soveltuvien katalyyttien kanssa korotetussa lämpötilassa. Mainitun patenttijulkaisun mukaan soveltuviin katalyyt-15 teihin kuuluu happoja, emäksiä, suoloja sekä typpi- ja fosforiyhdisteitä, esimerkiksi Lewis-happoja, kuten A1C13, BF3, FeCl3, TiCl4, TiCl4, ZnCl2 ja SnCl4; protoni-happoja, kuten HC1 ja H3P04; aromaattisia hydroksiyhdis-teitä, kuten fenoli, p-nitrofenoli, pyrokatekoli ja di-20 hydroksinaftaleeni; natriumhydroksidi, natriummetylaatti, natriumfenolaatti, trimetyyliamiini, trietyyliamiini, tributyyliamiini, diatsobisyklo[2.2.2]oktaani, kinoliini, isokinoliini, tetrahydroisokinoliini, tetraetyyliammo-niumkloridi, pyridiini-N-oksidi, tributyylifosfiini, fos-25 foliini-A3-oksa-l-fenyyli, sinkkioktoaatti, tinaoktoaat- ti, sinkkinaftenaatti ja niiden seokset.
US-patenttijulkaisun 3 694 410 (Demke, 26. syyskuuta 1972) mukaan metalli-ionien kelaatit, jotka voivat olla tyypiltään ionittomia tai ionisia ja sisältävät 1 -30 6 kelaattirengasta (tai vielä useampia kelaattirenkaita), kykenevät katalysoimaan polytriatsiinien valmistusta aromaattisista polysyanaateista.
Valmistettaessa polytriatsiineja aromaattisista polysyanaateista on toivottavaa käyttää sellaista kata-35 lyyttia, jolla päästään lyhyeen polymeroitumisaikaan.
2 89934
Keksinnön kohteena on menetelmä polytriatsiinin valmistamiseksi saattamalla aromaattinen polysyanaatti kosketukseen katalyyttisen määrän kanssa karboksyylihapon metallisuolaa 20 - 200°C:n lämpötilassa. Menetelmälle on 5 tunnusomaista, että katalyyttinä käytetään C6_20-karbok-syylihapon kobolttisuolaa ja että aromaattinen polysyanaatti on polyaromaattinen syanaatti, jolla on kaava 10 Γ (?>t (°>t <°>t <°>t (?>t ( NCO> E--B -E--B -E -(OCN) q i s (OCN) _ r_J x (IV) 15 jossa E on aromaattinen radikaali; B on 7-20 C-atomia sisältävä polysyklinen alifaattinen 20 ryhmä; D on kussakin esiintymiskohdassa itsenäisesti mikä tahansa substituentti, joka ei sisällä aktiivista vetyatomia; q, r ja s ovat itsenäisesti kussakin esiintymiskohdassa 0,1 , 2 tai 3, sillä edellytyksellä, että summa q + r + s 25 on vähintään 2; t on kussakin esiintymiskohdassa itsenäi sesti kokonaisluku 0:sta 4:ään; ja x on jokin luku 0:sta 5:een.
Tämän keksinnön mukaisia polytriatsiineja voidaan käyttää paikalla kovetettavina hartseina, tai niistä voi-30 daan valmistaa muotokappaleita, kun toivotaan tai vaaditaan termistä stabiilisuutta, kemiallista inerttisyyttä ja liuottimien kestävyyttä.
On löydetty katalyyttejä, jotka soveltuvat poly-triatsiinien valmistamiseen aromaattisista polysyanaa-35 teista ja joilla päästään lyhyempiin polymeroitumisaikoi-
II
89934 3 hin kuin tähän saakka tunnetuilla katalyyteillä. Nämä katalyytit ovat C6_20-karboksyylihappojen kobolttisuoloja. Edullisia katalyyttejä ovat C6_10-karboksyylihappojen ko-bolttisuolat kobolttioktoaatin ja kobolttinaftenaatin ol-5 lessa edullisimmat. Kobolttinaftenaattia valmistetaan käsittelemällä koboltti(II)hydroksidia tai -asetaattia naf-teenihapolla. Nafteenihappo koostuu tyydytetyistä rasvahapoista, joita saadaan maaöljyn kaasuöljyjakeesta uuttamalla natriumhydroksidiliuoksella ja lisäämällä sen 10 jälkeen happoa.
Tähän käyttötarkoitukseen soveltuva katalyyttimää-rä on määrä, joka katalysoi polytriatsiinien valmistusta aromaattisista polysyanaateista halutussa määrin. Sopiva katalyyttimäärä on 0,001 - 5 p-% aromaattisten polysya-15 naattien määrästä. Edullinen määrä on 0,01 - 1 p-% aromaattisten polysyanaattien määrästä. Vieläkin edullisempi määrä on 0,01 - 0,1 p-% aromaattisten polysyanaattien määrästä.
Tunnetaan aromaattisia polysyanaatteja, jotka 20 vastaavat yleiskaavaa II, (NC0) ~(OCN) (R)K (R') b I_ c_J e jossa kukin R, jotka voivat olla keskenään samanlaisia 30 tai erilaisia, on vety, halogeeni tai suoraketjuinen tai haaroittunut C1.20-alkyyli-, fenyyli-, C^-alkoksyyli- tai 1-4 C-atomia alkyyliosassaan sisältävä alkoksikarbonyy-liryhmä tai saman renkaan kaksi vierekkäistä R-ryhmää voi muodostaa yhdessä karbosyklisen 5- tai 6-atomisen ren-35 kaan tai kaksi vierekkäistä R-ryhmää voi muodostaa yhdes sä heteroatomin (O,S,N) kanssa 5- tai 6-atomisen hetero- 4 89934
rosyklisen renkaan; R'rlla on sama merkitys kuin R:llä tai se on kaavaa III
(OCN)d 5 um (R)b vastaava ryhmä; 10 A tarkoittaa suoraa sidosta, C1_20-alkyleeniryhmää, joka on mahdollisesti substituoitu C1_4-alkyylillä tai fenyy-lillä, sykloalifaattista tai aromaattista, 5- tai 6-ato-mista rengasta, jonka mahdollisesti katkaisee happi, sul-fonyyliryhmää (-S02~), karbonyylidioksidiryhmää 15 (-0C0-)
II
o tai karbonyyliryhmää; 20 a on jokin luku l:stä 5:een, kun e ^ 1, ja jokin luku 2:sta 5:een, kun e = 0; b on 5 - a, kun e ^ 1, ja 6- (a+d), kun e = 0; c on 5 - d; d on jokin luku 0:sta 5reen; ja 25 e on 0, 1, 2 tai 3; sillä edellytyksellä, että a:n ja d:n summa on aina 2 - 5.
Edullisesti yleiskaavassa II esiintyvillä symboleilla on seuraavat merkitykset: 30 R on vety, fluori, kloori, bromi, C1_4~alkyyli, metoksyy-li, etoksyyli, metoksikarbonyyli, etoksikarbonyyli tai butoksikarbonyyli; A on suora sidos, happi tai sulfonyy- li-, karbonyyli-, karbonyylidioksidi-, metyleeni-, ety-leeni-, 2,2-propyleeni- li 5 89934 CH, I 3 (-C-) ch3 5 tai sykloheksyleeniryhmä; a on 1, kun e * 1, ja 2, kun e = 0; b on 1 tai 2, edullisemmin 1; c on 1 tai 2, edullisimmin 1; d on 0 tai 1; ja 10 e on 0, 1, 2 tai 3; sillä edellytyksellä, että a + d = 2.
Esimerkkeinä yhdisteitä, jotka vastaavat yhtä tai useampaa edellä esitettyä kaavaa, voidaan mainita erityisesti seuraavat yhdisteet: 1,3- ja 1,4-disyanaattibent-seeni, 2-t-butyyli-l,4-disyanaattibentseeni, 2,4-dimetyy-15 li-1,3-disyanaattibentseeni, 2,5-di-t-butyyli-l,4-disya naattibentseeni , tetrametyyli-1,4-disyanaattibentseeni, 2,4,6-trimetyyli-l,3-disyanaattibentseeni, 4-kloori-l,3-disyanaattibentseeni, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,6- ja 2,7-disyanaattinaftaleeni, 1,3,5-trisya-20 naattibentseeni, 4,4'-disyanaattibifenyyli, 2,2'-disya- naattibifenyyli, 3,3’, 5,5'-tetrametyyli-4,4'-disyanaattibifenyyli, 3,3', 5,5'-tetrakloori-4,4'-disyanaattibifenyyli, 3,3', 5,5'-tetrakloori-2,2'-disyanaattibifenyyli, 2,2', 6,6'-tetrakloori-4,4'-disyanaattibifenyyli, 4,4'-25 bis(3-syanaattifenoksi)bifenyyli, 4,4'-bis(4-syanaattife- noksi)bifenyyli, 2,2'-disyanaatti-1,1'-binaftyyli, 4,4'-disyanaattidifenyylieetteri, 3,3',5,5'-tetrametyyli-4,4'-disyanaattidifenyylieetteri, 3,3', 5,5'-tetrakloori-4,4'-disyanaattidifenyylieetteri, 4,4'-bis(p-syanaattifenok-30 si)difenyylieetteri, 4,4'-bis(p-syanaattifenyyli-iso- propyyli)difenyylieetteri, 4,4'-bis(p-syanaattifenoksi) bentseeni, 4,4'-bis(m-syanaattifenoksi)-difenyylieetteri, 4,4'-bis[4-(4-syanaattifenoksi)fenyylisulfoni]-difenyylieetteri, 4,4'-disyanaattidifenyylisulfoni,3,3', 5,5'-tet-35 rametyyli-4,4'-disyanaattidifenyylisulfoni, 3,3', 5,5'- tetrakloori-4,4'-disyanaattidifenyylisulfoni, 4,4'-bis(p- 6 . 39934 syanaattifenyyli-isopropyyli)difenyylisulfoni, 4,4'-bis-(4-syanaattifenoksi)difenyylisulfoni, 4,4’-bis(3-syanaat-tifenoksi)difenyylisulfoni, 4,4'-bis[4-(4-syanaattifenyy- li-isopropyyli)fenoksi]difenyylisulfoni, 4,4'-bis[(4-sya-5 naattifenyylisulfoni)fenoksi]difenyylisulfoni, 4,4'-bis- [4-(4-syanaatti)difenoksi]difenyylisulfoni, 4,4'-disya-naattidifenyylimetaani, 4,4'-bis(p-syanaattifenyyli)dife-nyylimetaani, 2,2,bis(p-syanaattifenyyli)propaani, 2,2-bis(3,5-dimetyyli-4-syanaattifenyyli)propaani, 2,2-bis-10 (3,5-dikloori-4-syanaattifenyyli)propaani, 1,l-bis(p-sya naattifenyyli )sykloheksaani, bis(2-syanaatti-l-naftyyli)-metaani, 1,2-bis(p-syanaattifenyyli)-1,1,2,2-tetrametyy-lietaanl, 4,4'-disyanaattibentsofenoni, 4,4-bis(4-syanaattifenoksi )bentsofenoni, 1,4-bis(p-syanaattifenyyli-15 isopropyyli)bentseeni, 2,2', 5,5,-tetrasyanaattidifenyy- lisulfoni ja novolakkojen (tuotteita, joita saadaan fenolin tai alkyyli- tai halogeenisubstituoitujen fenolien reagoidessa formaldehydin kanssa happoliuoksessa) poly-syaanihappoesterit, jotka sisältävät 3-5 OCN-ryhmää.
20 Aromaattiset polysyanaatit ovat tunnettuja yhdis teitä, ja niitä voidaan valmistaa US-patenttijulkaisussa 4 094 852 (Sundermann et ai.) esitetyllä menetelmällä.
Keksinnön mukaisesti aromaattiset syanaatit ovat polyaromaattisia syanaatteja, jotka vastaavat kaavaa IV, 25 <?>t (?>t <?>t <?>t (?Jt ( NC0-)- E--B -E--B -E -fOCN)
q 1 S
(OCN) 30 L rJ x (XV) jossa B on 7 - 20 C-atomia sisältävä polysyklinen ali-faattinen ryhmä, D on mikä tahansa substituentti, joka ei sisällä aktiivista vetyatomia; 35 E on aromaattinen radikaali; q, r ja s ovat itsenäisesti kussakin esiintymiskohdassa 7 /19934 O ^ 2 tai 3 sillä edellytyksellä, että sumina q + r + s on vähintään 2; t on kussakin esiintymiskohdassa itsenäisesti kokonaisluku Öistä 4:ään; ja x on jokin luku Ossta 5:een.
5 Aromaattinen radikaali tarkoittaa tässä mitä ta hansa aromaattisen ryhmän sisältävää radikaalia. Esimerkkejä aromaattisista radikaaleista ovat bentseenistä, naf-taleenista, fenantraseenista, antraseenista tai biaryy-leistä johdetut radikaalit, tai radikaalit, jotka sisäl-10 tävät kaksi ja useampia aromaattisia ryhmiä, jotka ovat liittyneet yhteen alkyleenisiltojen välityksellä. Edullisia aromaattisia radikaaleja ovat bentseenistä, naftalee-nista, bifenyylistä, binaftyylistä ja difenyylialkylee-nistä johdetut radikaalit. Erityisen edullinen aromaat-15 tinen radikaali on bentseeniradikaali.
Polysyklinen alifaattinen ryhmä tarkoittaa tässä mitä tahansa alifaattista ryhmää, joka sisältää vähintään kaksi rengasta. Polysykliset alifaattiset ryhmät voivat sisältää yhden tai useamman kaksois- tai kolmoissidoksen. 20 Edullisia polysyklisiä alifaattisia ryhmiä ovat ryhmät, jotka vastaavat kaavoja V-XVI
I · · '·> >· · O
/ O™. -Κ]}-^CQr,"· I- φ».
8 •39934
flTpi'- *iv, E01 1' »I
-03- ” 10 joissa kaavoissa 0 0
Il II
Y on -CH_-, -s-, -S- tai -S- ja 2 II
0 D1 on C^-alkyyli.
15 B on erityisen edullisesti ryhmä, joka vastaa kaa vaa V, VI, VII, VIII, IX, X, XI tai XVI kaavoja V, VI, VII, VIII ja XVI vastaavien ryhmien ollessa vielä edullisempia ja kaavaa V vastaavien ryhmien ollessa kaikkein edullisimpia.
20 D on mikä tahansa orgaaniseen hiilivetyradikaaliin liitettävissä oleva substituentti sillä poikkeuksella, että se ei saa sisältää aktiivista vetyatomia. Tämän keksinnön piiriin kuuluvat substituentit ovat tuttuja tämän alan asiantuntijoille. Aktiivinen vetyatomi tarkoittaa 25 tässä yhteydessä vetyatomia, joka on sitoutunut happi-, rikki- tai typpiatomiin. Esimerkkejä D:n tarkoittamista substituenteista ovat alkyyli-, alkenyyli-, alkynyyli-, aryyli-, alkaryyli-, aralkyyli-, alkoksyyli-, nitro-, karboksylaatti-, sulfoni-, sulfidi- ja karbonaattiryhmät 30 sekä halogeenit. Edullisia substituentteja ovat Cj_10-al-kyyli-, C^^-alkenyyli- ja nitroryhmä sekä halogeenit Ci.j-alkyyli- ja C^-alkynyyliryhmän sekä bromin ja kloorin ollessa edullisimmat.
Edullisesti kukin symboleista q, r ja s on itse-35 näisesti 1 tai 2, edullisimmin 1. Edullisesti kukin t on itsenäisesti 0, 1 tai 2, vielä edullisemmin 0 tai 1 ja ,89934 9 edullisimmin O. x on edullisesti 0:n ja 2:n välillä, mainitut arvot mukaan luettuina, ja vielä edullisemmin 0:n ja l:n välillä, mainitut arvot mukaan luettuina.
Tämän keksinnön mukaiset polyaromaattiset syanaa-5 tit esiintyvät tavallisesti useiden isomeerien seoksena. Lisäksi nämä polyaromaattiset syanaatit esiintyvät tavallisesti sellaisten yhdisteiden, joissa x vaihtelee 0:sta 5:een, seoksena. Kunkin nimenomaisen seoksen tapauksessa x:lle annettu lukuarvo on tavallisesti keskiarvoluku.
10 Eräässä edullisessa suoritusmuodossa polyaromaat tiset syanaatit vastaavat kaavaa
OCN
,s ^—0^0·“"
_ _J X
20 jossa x on jokin reaaliluku 0:sta 5:een.
Polyaromaattisia syanaattiestereitä valmistetaan yleensä antamalla soveltuvan polyaromaattisen fenolin reagoida syaanikloridin kanssa tertiaarisen amiinin ollessa mukana. On edullista valmistaa syanogeenikloridi in 25 situ saattamalla liuos, joka sisältää klooria klooratussa hiilivedyssä, kosketuksiin alkalimetallisyanidin vesi-liuoksen kanssa. Reaktioseos jakautuu orgaaniseksi kerrokseksi, jonka muodostaa syanogeenikloridin sisältävä kloorattu hiilivety, ja vesikerrokseksi, joka sisältää 30 alkalimetallikloridisuolan. Yleensä alkalimetallisyanidin ja kloorin annetaan reagoida moolisuhteessa 1,0:1,0 -1,0:1,15, edullisesti moolisuhteessa 1,0:1,0 - 1,0:1,05 ja edullisimmin moolisuhteessa 1,0:1,0. Ylimäärä jompaakumpaa saattaa johtaa haitallisiin seurauksiin, so. kloo-: 35 riylimäärä saattaa reagoida myöhemmin fenolin kanssa ja alkalimetallisyanidiylimäärä saattaa johtaa tuotteen puh- 89934 ίο tauden alenemiseen. Tämä reaktio toteutetaan 0°C:ssa tai sitä alemmassa lämpötilassa, edullisesti -15°C:n alapuolella. 0°C:n yläpuolella syanogeenikloridi trimeroituu. Edullisia liuottimia kloorille ovat alifaattiset kloora-5 tut hiilivedyt, kuten esimerkiksi metyleenikloridi, kloroformi ja trikloorietaani. Edullinen alkalimetallisyani-di on natriumsyanidi.
Tämän jälkeen vesikerros ja orgaaninen kerros erotetaan. Orgaanisen kerroksen erottaminen vesikerroksesta 10 on edullista, koska vesikerroksen mukanaolo prosessin myöhemmässä vaiheessa alentaa lopulta saatavien polyaro-maattisten syanaattien puhtausastetta.
Orgaanisen kerroksen, joka sisältää syanogeeniklo-ridin, annetaan sitten reagoida polysyklisen hydroksi-15 substituoidun polyaromaattisen siltayhdisteen kanssa, jo ka on liuotettu soveltuvaan liuottimeen, tertiaarisen amiinin ollessa mukana.
Tässä menetelmässä käyttökelpoiset polysykliset hydroksisubstituoidut polyaromaattiset siltayhdisteet 20 vastaavat kaavaa (?>t (?>t <?>t (?>t (?>t (HO)- E--B-E--B-E (OH) q i s 25 (OH)r jossa E, B, D, q, r, s, t ja x on edellä määritellyn kaltaisia.
30 Eräässä edullisessa suoritusmuodossa polysykliset hydroksisubstituoidut polyaromaattiset siltayhdisteet vastaavat kaavaa
II
U 89934
“ OH
5 ho ^ jossa x on edellä määritelty luku. Käytettävät polysykli-10 set hydroksisubstituoidut polyaromaattiset siltayhdisteet esiintyvät tavallisesti isomeeriseoksena. Lisäksi nämä polysykliset hydroksisubstituoidut polyaromaattiset siltayhdisteet esiintyvät tavallisesti sellaisten yhdisteiden, joissa x vaihtelee 0:sta 5:een, seoksena. Tavalli-15 sesti x:lle annettu lukuarvo on keskiarvoluku. Polysyklisten hydroksisubstituoitujen polyaromaattisten siltayh-disteiden liuottamiseen käytetään sekundaarisia tai ter-tiaarisia alkoholeja tai kloorattuja hiilivetyjä. Edullisia liuottimia ovat sekundaariset alkoholit ja alifaatti-20 set klooratut hiilivedyt isopropyylialkoholin ja metylee-nikloridin ollessa edullisimmat.
Tämä reaktio tehdään edullisesti 0°C:ssa tai sitä alemmassa lämpötilassa, vielä edullisemmin -15°C:ssa tai sitä alemmassa lämpötilassa.
25 Aromaattisiin ryhmiin liittyneiden hydroksyyliryh- mien täydelliseen muuttamiseen syanaattiryhmiksi tarvitaan vähintään 1 mooli syanogeenikloridia jokaista hyd-roksyyliekvivalenttia kohden. Täydellisen muuttumisen varmistamiseksi on edullista käyttää 10 mol-%:n syanogee-30 nikloridiylimäärää hydroksyyliekvivalenttimäärään nähden.
.. - Tertiaarinen amiini toimii vetykloridin vastaanot tajana, ja tertiaarisen amiinin hydrokloridisuola on siis prosessin sivutuote. Yleensä kutakin hydroksyyliekviva-lenttia kohden käytetään vähintään 1 mooli tertiääristä ' : 35 amiinia. Hydroksyyliekvivalentti tarkoittaa tässä polysyklisen hydroksisubstituoidun polyaromaattisen siltayh- 89934 12 disteen keskimääräistä molekyylipainoa jaettuna keskimääräisellä yhden molekyylin sisältämien hydroksyyliryhmien lukumäärällä.
Polyaromaattiset syanaatit voidaan eristää reak-5 tioliuoksesta seuraavalla tavalla. Reaktioseos käsitel lään ensin emäksen, esimerkiksi bikarbonaatin, laimealla vesiliuoksella ylimääräisen syanogeenikloridin poistamiseksi. Sen jälkeen reaktioseos käsitellään vedellä terti-aarisen amiinin hydrokloridisuolan poistamiseksi. Tämän 10 jälkeen reaktioliuos käsitellään hapon laimealla vesi-liuoksella liuoksen mahdollisesti sisältämän emäksen neutraloimiseksi. Voidaan käyttää suola-, fosfori- tai rikkihapon 1-20 p-% liuosta, edullisesti 5-10 p-% liuosta. Reaktioliuos pestään sitten vedellä liuoksen 15 mahdollisesti sisältämien epäpuhtauksien poistamiseksi.
Veden poistamiseksi reaktioliuos kuivataan jollakin kui-vausaineella, ja liuotin poistetaan.
Eristetyn polyaromaattisen syanaatin puhtausaste on yllättävän korkea, ja se voidaan käyttää suoraan poly-20 triatsiinien valmistamiseen.
Tässä keksinnössä käyttökelpoisia polysyklisiä hydroksisubstituoituja polyaromaattisia siltayhdisteitä voidaan valmistaa antamalla aromaattisen yhdisteen, joka sisältää vähintään yhden hydroksisubstituoidun aromaatti-25 sen ryhmän ja aromaattisessa renkaassa vähintään yhden alkyloitavissa olevan aseman, reagoida tyydyttämättömän polysyklisen alifaattisen yhdisteen kanssa sellaisissa olosuhteissa, että syntyy tässä keksinnössä käyttökelpoista polysyklistä hydroksisubstituoitua polyaromaattis-30 ta siltavhdistettä.
Sopivia substituoituja aromaattisia hydroksiyhdis-teitä tässä yhteydessä käytettäviksi ovat kaikki sellaiset yhdisteet, jotka sisältävät yhden tai kaksi aromaattista rengasta, vähintään yhden fenolihydroksyyliryh-35 män ja renkaassa vähintään yhden alkyloitavissa olevan
II
. 8 9 9 3 4 aseman, joka on orto- tai para-asema hydroksyyliryhmään nähden.
13
Erityisen hyvin tässä yhteydessä käytettäviksi soveltuvia hydroksisubstituoituja aromaattisia yhdisteitä 5 ovat esimerkiksi fenoli, kloorifenoli, bromifenoli, me- tyylifenoli, hydrokinoni, katekoli, resorsinoli, quaiako-li, pyrogalloli, floroglusinoli, isopropyylifenoli, etyy-lifenoli, propyylifenoli, t-butyylifenoli, isobutyylife-noli, oktyylifenoli, nonyylifenoli, kumyylifenoli, p-fe-10 nyylifenoli, o-fenyylifenoli, m-fenyylifenoli, bisfenoli A, dihydroksidifenyylisulfoni ja niiden seokset.
Hydroksisubstituoidun polyaromaattisen yhdisteen voidaan antaa reagoida tyydyttämättömän polysyklisen ali-faattisen yhdisteen kanssa jossakin liuottimessa. Edulli-15 siä liuottimia ovat klooratut hiilivedyt, alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt sekä nitrosubstituoidut hiilivedyt. Yleensä hydroksisubstituoidun polyaromaattisen yhdisteen annetaan reagoida tyydyttämättömän polysyklisen alifaattisen yhdisteen kanssa moolisuhteessa 20,0:1,0 -20 1,0:1,0, edullisesti moolisuhteessa 10,0:1,0 - 1,5:1,0.
Tämä reaktio toteutetaan edullisesti katalyytin läsnäollessa.
Tässä reaktiossa käyttökelpoisia happokatalyyttejä ovat esimerkiksi Lewis-hapot, alkyyli-, aryyli- ja aral-25 kyylisulfonihapot, difenyylioksidin ja alkyloidun dife-nyylioksidin muodostamat disulfonihapot, rikkihappo ja niiden seokset. Edullisia katalyyttejä ovat sellaiset Lewis-hapot kuten BF3-kaasu ja orgaaniset booritrifluori-dikompleksit, kuten kompleksit, joita booritrifluoridi ' 30 muodostaa fenolin, kresolin, etanolin ja etikkahapon kanssa. Lewis-happoihin kuuluvat mvös esimerkiksi alumii-nikloridi, sinkkikloridi ja tina(IV)kloridi. Muita katalyyttejä ovat esimerkiksi aktivoidut savet, silika ja si-lika-alumiinioksidikompleksit.
35 Valmistettaessa yhdisteitä, jotka sisältävät kes kimäärin enemmän kuin yhden fenolihydroksyyliryhmän ja . 89934 14 enemmän kuin yhden aromaattisen renkaan molekyyliä kohden, fenolihydroksyylejä sisältävien yhdisteiden ja tyydyttämättömien hiilivetyjen välinen reaktio voidaan toteuttaa 33 - 270°C:n lämpötilassa, edullisesti 33 -5 210°C:ssa.
Tässä esitettävällä menetelmällä valmistettavat tuotteet ovat polytriatsiineja, joita yksinkertaisimmassa muodossa voidaan kuvata kaavan
10 ArO
\_ /"Λ—OAr >v
ArO
15 avulla. Kun polyaromaattisessa syanaatissa on yksi sya-naattiryhmä, tuote on aromaattisista syanaateista muodostunut trimeeri. Kun syanaattiryhmiä on kaksi tai useampia, syntyy silloittunut polymeeri, jossa perusyksikkönä 20 on triatsiini, esimerkiksi edellä esitetyn kaltainen triatsiini.
Tämän keksinnön mukaisesti valmistettavat polymeerit voivat olla yhtä hyvin homopolymeereja kuin kahdesta tai useammasta aromaattisesta polysyanaatista muodostu-25 neita kopolymeerejakin. On mahdollista käyttää yhtä tai useampaa monosyanaattia, yhdessä yhden tai useamman poly-syanaatin kanssa, jolloin saadaan valmistetuksi ominaisuuksiltaan muunnettuja polytriatsiineja. Tällaisia muunnettuja ominaisuuksia voivat olla liukoisuus, lasiutumis-30 lämpötila, kosteudenkestävyys ja iskunkestävyys.
Tätä menetelmää voidaan käyttää täydellisesti kovettuneiden polytriatsiinien, jotka eivät sisällä olennaisessa määrin funktionaalisia syanaattiryhmiä, ja osittain kovettuneiden esipolymeerien valmistamiseen. Sellai-35 set esipolymeerit ovat syanaattiryhmiä sisältäviä, neste- 15 3 9 934 mäisiä, vahamaisia tai kiinteitä polytriatsiineja, jotka liukenevat orgaanisiin liuottimiin. Nämä esipolymeerit kestävät erittäin hyvin varastointia. Nämä esipolymeerit voidaan myöhemmin muuttaa korkean molekyylipainon omaa-5 viksi polytriatsiineiksi asettamalla ne alttiiksi polymeroitumiseen johtaville olosuhteille. Esipolymeereja valmistetaan ennen lopullista käyttöä tapahtuvan hartsin käsittelyn helpottamiseksi. Lisäksi nämä esipolymeerit ovat käyttökelpoisia sellaisten alustojen kuten metallien la-10 sin ja keraamisten (sekä huokoisten että muunlaisten) materiaalien päällystämisessä sekä kyllästyslakkoina ja la-minaattihartseina.
Polytriatsiineja valmistettaessa aromaattisten po-lysyanaattien annetaan reagoida katalyyttisen määrän jo-15 takin esitettyä katalyyttiä läsnäollessa 20 - 200°C:n lämpötilassa, mahdollisesti liuottimen ollessa mukana. Edullinen lämpötila-alue on 80 - 180°C.
Esipolymeereja valmistetaan samalla menetelmällä sillä poikkeuksella, että käytetään joko alempaa lämpöti-20 laa tai pienempää katalyyttimäärää, jotta aromaattiset polysyanaatit eivät polymeroituisi täydellisesti.
Polymeroitumisnopeus riippuu lämpötilasta ja katalyytin määrästä. Jommankumman, tai molempien, kohotessa polymeroitumisnopeus kasvaa. Korkeammissa lämpötiloissa 25 toivotun polymeroitumisasteen saavuttamiseen vaaditaan pienempi määrä katalyyttiä kuin alemmissa lämpötiloissa.
Liuottimena voi olla mikä tahansa sellainen yhdiste, johon aromaattiset polysyanaatit liukenevat ja joka ei häiritse reaktiota. Sopivia liuottimia ovat aromaatti-.'· 30 set hiilivedyt, alkoholit ja ketonit.
Polyfunktionaalisiin aromaattisiin polysyanaattei-hin voidaan yhdistää jauhemaisia tai kuitumaisia täyte-tai vahvistusaineita joko ennen aromaattisten polysya-naattien lämpökäsittelyä tai sen jälkeen ja periaatteessa 35 millä menetelmällä tahansa. On esimerkiksi mahdollista impregnoida jauhemaiset tai kuitumaiset täyte- tai vah- 16 39934 vistusaineet, kuten kvartsihiekka tai lasikankaat, aromaattisilla syanaateilla, joita mahdollisesti käytetään liuoksina. Esimerkkejä liuottimista, joita voidaan käyttää tähän tarkoitukseen ja jotka on yleensä taas poistet-5 tava myöhemmin, ovat sellaiset inertit liuottimet kuten metyleenikloridi, asetoni, metyylietyyliketöni, ksyleeni, etyyliasetaatti, bentseeni, tolueeni, tetrahydrofuraani, klooribentseeni, dibutyylieetteri, dimetyyliformamidi ja tetrametyleenisulfoni.
10 Soveltuvat täyte- tai vahvistusaineet ovat yleensä jossakin jauhemaisessa muodossa ja/tai kuitumaisia tuotteita, esimerkiksi sitä tyyppiä, jota käytetään tavallisesti valmistettaessa tyydyttämättömiin polyesterihart-seihin tai epoksidihartseihin pohjautuvia valutuotteita. 15 Esimerkkejä tällaisista tuotteista ovat ennen kaikkea rakeiset täyteaineet, kuten kvartsijauhe, jauhettu saviki-vi, asbestijauhe, jauhettu korundi, liitu, rautajauhe, alumiinijauhe, hiekka, sora ja muut tämänkaltaiset täyteaineet, samoin kuin epäorgaaniset ja orgaaniset kuidut, 20 aivan erityisesti lasikuidut, jotka ovat tavanomaisten tekstiileihin käytettävien kuitujen, filamenttien, esi-kehruulankojen, lankojen, kuitukankaiden tai kuitumatto-jen muodossa. Aminosilaanipohjäiset viimeistelyaineet ovat osoittautuneet tässä yhteydessä erityisen tehokkaik-25 si. On myös mahdollista käyttää vastaavia orgaanisten, edullisesti synteettisten, kuitujen (polyamidien, polyesterien) muodostamia tai kvartsiin, hiileen, metalleihin, jne. pohjautuvia tekstiilirakenteita samoin kuin yksiki-teitä (kuitukiteitä).
30 Täyte- tai vahvistusaineisiin yhdistettyjä loppu tuotteita voidaan käyttää erityisesti astioiden ja putkien valmistuksessa niiden päällystämiseen, sähkötekniikassa, muottien valmistuksessa, työkalujen valmistuksessa, suuren jännityksen alaisena olevien osien valmistuk-35 sessa sekä ilmailu- ja avaruustekniikassa kevyiden alusten rakentamisessa.
Il 17 39934
Seuraavat esimerkit esitetään keksinnön valaisemiseksi lähemmin, eikä niitä ole tarkoitettu keksinnön tai patenttivaatimusten piiriä rajoittaviksi.
Menetelmä 5 Aromaattiset polysyanaattinäytteet (2 - 4 g) kaa dettiin alumiinisiin punnitusmaljoihin, ja kunkin näytteen paino määritettiin tarkasti. Lisättiin metyylietyy-liketonia (5 - 10 ml) aromaattisen polysyanaatin liuottamiseksi. Kuhunkin maljaan lisättiin punnittu määrä ka-10 talyyttiä, ja ylimääräisen liuottimen annettiin haihtua ilmaan.
Suunnilleen 1 g:n näytteet edellä kuvattuja seoksia poistettiin maljoista ja laitettiin geelilevylle, joka asetettiin 177°C:n lämpötilaan. Sen jälkeen määritet-15 tiin kunkin seoksen geeliytymisaika. Todellinen geeliyty-misaika määriteltiin ajaksi, jonka aromaattisen polysyanaatin polymeroituminen siihen pisteeseen asti, jolloin sitä ei enää voitu sulattaa takaisin geelilevyllä, vaati. Mitä lyhyempi geeliytymisaika, sitä suurempi katalyytti-20 nen aktiivisuus.
Esimerkki 1 Määritettiin disyklopentadieenin bisfenolista valmistetun syanaattiyhdisteen, jonka rakenne vastaa kaavaa 25 nco4QH3-D—(Q}~ocn 30 geeliytymisajat erilaisia katalyyttejä käyttäen. Tulokset on koottu taulukkoon I.
. 89934 18
Taulukko I
Katalyytti Katalyytti Geeliyty- pitoisuus pitoisuus misaika 5 Katalyytti (pmm) (p - %) (min.)
Ei mitään - - 60,0
Kobolttioktaatti 800 0,08 0,5 400 0,04 2,75 10 200 0,02 8,25 120 0,012 21,0
Kobolttinaftenaatti 800 0,08 2,2 400 0,04 6,7 200 0,02 20,0 15 Sinkkioktaatti 400 0,04 12,5
Tinaoktaatti 800 0,08 40,0
Lyijyoktaatti 800 0,08 5,5
Kobolttiasetyyli- 800 0,08 13,25 asetaatti 400 0,04 24,25 20 200 0,02 45,0
Sinkkiasetyyli- 800 0,08 5,5 asetaatti 400 0,04 19,0
Nikkeliasetyyli- asetaatti 1,600 1,06 25,0 25 Novolakka 70,000 70,0 4,5
Esimerkki 2 Määritettiin geeliytymisajat aromaattisen poly-syanaattiyhdisteen, jonka rakenne vastaa kaavaa 30
OCN ?CN QCN
ό— 35 _ 0,7 n 19 8 9 9 3 4 polymeroitumiselle erilaisia katalyyttejä käyttäen. Tulokset on koottu taulukkoon II.
Taulukko II 5
Katalyytti- Katalyytti- Geeliyty-pitoisuus pitoisuus misaika Katalyytti (ppm) (p-%) (min.) 10 -
Ei mitään - - 120,0
Kobolttinafte- naatti 40 0,004 5,65
Kobolttiasetyyli- 15 asebonaatti 100 0,010 35,0
Kobolttikloridi 540 0,054 16,1
Esimerkki 3 (vertailuesimerkki) 20 Määritettiin geeliytymisajat bisfenoli A:sta val mistetun disyanaatin, jolla on kaava λ ^ Mco-^öy~{ <ö> ^ mukainen rakenne, polymeroitumiselle erilaisia katalyyttejä käyttäen. Tulokset on koottu taulukkoon III.
20 89934
Taulukko III
Katalyytti Katalyytti- Geeliyty- pitoisuus pitoisuus misaika 5 Katalyytti (ppm) (p-%) (min.)
Koboltti- oktoaatti 100 0,01 14,2
Kobolttinafte- 10 naatti 100 0,01 12,5
Sinkkioktaatti 100 0,01 29,8
Kobolttiasetyyli- asetaatti 100 0,01 46,8
Kobolttikloridi 2,133 2,0133 2,16 15
Edellä olevat esimerkit osoittavat, että koboltti-oktoaatti ja kobolttinaftenaatti ovat parempia katalyyttejä tähän menetelmään kuin edellä mainituissa lähteissä esitetyt katalyytit. Itse asiassa kobolttioktaatin ja ko-20 bolttinaftenaatin katalyyttinen aktiivisuus on 3 - 10.
kertaa suurempi kuin edellä mainituissa lähteissä kuvattujen katalyyttien aktiivisuus.
I!
Claims (7)
1. Menetelmä polytriatsiinin valmistamiseksi saattamalla aromaattinen polysyanaatti kosketukseen kata-5 lyyttisen määrän kanssa karboksyylihapon metallisuolaa 20 - 200°C:n lämpötilassa, tunnettu siitä, että katalyyttinä käytetään C6_20-karboksyylihapon kobolttisuo-laa ja että aromaattinen polysyanaatti on polyaromaat-tinen syanaatti, jolla on kaava 10 (?>t <?>t <?)t <?>t <?>t (NC0-)- E--B-E--B -E-(-OCN) q 1 S (OCN) L r_| x 15 (IV) jossa 20. on aromaattinen radikaali; B on 7 - 20 C-atomia sisältävä polysyklinen alifaattinen ryhmä; D on kussakin esiintvmiskohdassa itsenäisesti mikä tahansa substituentti, joka ei sisällä aktiivista vetyatomia; 25 q, r ja s ovat itsenäisesti kussakin esiintymiskohdassa 0,1 , 2 tai 3, sillä edellytyksellä, että summa q + r + s on vähintään 2; t on kussakin esiintymiskohdassa itsenäisesti kokonaisluku 0:sta 4tään; ja x on jokin luku Otsta 5teen.
2 II O q, r ja s ovat itsenäisesti 1 tai 2; kukin t on itsenäisesti 0, 1 tai 2; ja x on jokin luku noin 0:sta 2reen. I! 23 39934
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että E on bentseeni-, naftalee-ni-, fenantraseeni-, antraseeni- tai biaryyliradikaali tai radikaali, joka sisältää vähintään kaksi aromaattista ryhmää, jotka ovat liittvneet yhteen alkyleenisiltojen ... 35 välityksellä; B on ryhmä, jolla on jokin kaavoista 22 39934 ;CH2~Co~ c"2' -0)- , -ch2_q^_ch2- d1
10 D1 . Ort . φ . Φ · φι* 0 20 CO- jossa D on alkyyli-, alkenyyli-, alkynyyli-, aryyli-, . 25 alkaryyli-, aralkyyli-, alkoksyyli-, nitro-, karboksy- laatti-, sulfoni-, sulfidi- tai karbonaattiryhmä tai halogeeni ; D1 on C1.5-alkyyli; 0 0 Il II 30. on -CH_-, -S-, -S- tai -S-;
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyaromaattisella syanaatilla on kaava
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytin määrä on 0,001 - 15. p—% aromaattisen polysyanaatin määrästä.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytin määrä on 0,01 -0,1 p-% aromaattisen polysyanaatin määrästä.
5. OCN nco_@t03—ό—QD^-°cn — Jx 10 jossa x on jokin reaaliluku 0:sta 5:een.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, 20 tunnettu siitä, että katalyytti on koboltti- oktoaatti.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytti on kobolttinafte-naatti. 24 39934
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/580,406 US4528366A (en) | 1982-09-28 | 1984-02-15 | Production of polytriazines from aromatic polycyanates with cobalt salt of a carboxylic acid as catalyst |
| US58040684 | 1984-02-15 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI844046A0 FI844046A0 (fi) | 1984-10-15 |
| FI844046L FI844046L (fi) | 1985-08-16 |
| FI89934B FI89934B (fi) | 1993-08-31 |
| FI89934C true FI89934C (fi) | 1993-12-10 |
Family
ID=24320976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI844046A FI89934C (fi) | 1984-02-15 | 1984-10-15 | Foerfarande foer framstaellning av polytriaziner fraon aromatiska polycyanater |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4528366A (fi) |
| JP (1) | JPS61501094A (fi) |
| AU (1) | AU561487B2 (fi) |
| BR (1) | BR8407282A (fi) |
| CA (1) | CA1221964A (fi) |
| DK (1) | DK492884A (fi) |
| FI (1) | FI89934C (fi) |
| IL (1) | IL73238A (fi) |
| NO (1) | NO844109L (fi) |
| WO (1) | WO1985003713A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA848035B (fi) |
Families Citing this family (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4713442A (en) * | 1983-11-16 | 1987-12-15 | The Dow Chemical Company | Polyaromatic cyanate |
| KR900006275B1 (ko) * | 1985-09-23 | 1990-08-27 | 더 다우 케미칼 캄파니 | 캡슐화 조성물 |
| US4608434A (en) * | 1985-10-21 | 1986-08-26 | Celanese Corporation | Metal carboxylate/alcohol curing catalyst for polycyanate ester of polyhydric phenol |
| US4604452A (en) * | 1985-10-21 | 1986-08-05 | Celanese Corporation | Metal carboxylate/alkylphenol curing catalyst for polycyanate esters of polyhydric phenols |
| US4970276A (en) * | 1986-01-23 | 1990-11-13 | Allied-Signal Inc. | Phenolic triazine copolymers based on pure cyanato novolacs |
| US4831086A (en) * | 1987-10-05 | 1989-05-16 | Allied-Signal Inc. | Cyanato group containing phenolic resins, phenolic triazines derived therefrom |
| US5130385A (en) * | 1986-01-23 | 1992-07-14 | Allied-Signal Inc. | Cyanato group containing phenolic resins, and phenolic triazines derived therefrom |
| US4978727A (en) * | 1986-01-23 | 1990-12-18 | Allied-Signal | Cyanato group containing phenolic resins, phenolic triazines derived therefrom |
| US5124414A (en) * | 1986-01-23 | 1992-06-23 | Allied-Signal Inc. | Process for preparing phenolic cyanate resins |
| JPH01501481A (ja) * | 1986-01-23 | 1989-05-25 | アライド・コ−ポレ−ション | フェノ−ルシアネ−ト−フェノ−ルトリアジンコポリマ− |
| US4740584A (en) * | 1986-09-08 | 1988-04-26 | Interez, Inc. | Blend of dicyanate esters of dihydric phenols |
| US5260121A (en) * | 1986-11-06 | 1993-11-09 | Amoco Corporation | Fiber-reinforced composite of cyanate ester, epoxy resin and thermoplast |
| US4774282A (en) * | 1986-11-20 | 1988-09-27 | Amoco Corporation | Thermoset composition comprising aromatic cyanate ester, allyl ethers of bisphenol and bismaleimide |
| US4785075A (en) * | 1987-07-27 | 1988-11-15 | Interez, Inc. | Metal acetylacetonate/alkylphenol curing catalyst for polycyanate esters of polyhydric phenols |
| US5126412A (en) * | 1987-10-05 | 1992-06-30 | Allied-Signal Inc. | Cyanato group containing phenolic resins, and phenolic triazines derived therefrom |
| US4851279A (en) * | 1987-12-21 | 1989-07-25 | Allied-Signal Inc. | Fibers made from cyanato group containing phenolic resins, and phenolic triazines resins |
| US5194331A (en) * | 1987-12-21 | 1993-03-16 | Allied-Signal Inc. | Fibers made from cyanato group containing phenolic resins and phenolic triazines resins |
| US4920159A (en) * | 1987-12-28 | 1990-04-24 | Allies-Signal Inc. | Friction resistant composition |
| US5089660A (en) * | 1988-01-22 | 1992-02-18 | The Dow Chemical Company | Aromatic polycyanate/monocyanate comonomer compositions and polytriazines derived therefrom |
| US4988780A (en) * | 1988-08-15 | 1991-01-29 | Allied-Signal | Flame resistant article made of phenolic triazine and related method using a pure cyanato novolac |
| US5215860A (en) * | 1988-08-19 | 1993-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Energy-curable cyanate compositions |
| JPH0299515A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-11 | Nippon Oil Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JPH0337264A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | シアン酸エステル系樹脂硬化物の製造法 |
| US5428125A (en) * | 1989-07-17 | 1995-06-27 | The Dow Chemical Company | Mesogenic polycyanates and thermosets thereof |
| US5442039A (en) * | 1989-07-17 | 1995-08-15 | The Dow Chemical Company | Mesogenic polycyanates and thermosets thereof |
| EP0413087A1 (en) * | 1989-07-20 | 1991-02-20 | International Business Machines Corporation | Photosensitive composition and use thereof |
| US5137989A (en) * | 1989-09-01 | 1992-08-11 | Allied-Signal Inc. | Process for making cyanato containing phenolic resins |
| JPH05506691A (ja) * | 1990-06-08 | 1993-09-30 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 電子用途のための再加工性接着剤 |
| US5143785A (en) * | 1990-08-20 | 1992-09-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cyanate ester adhesives for electronic applications |
| US5232970A (en) * | 1990-08-31 | 1993-08-03 | The Dow Chemical Company | Ceramic-filled thermally-conductive-composites containing fusible semi-crystalline polyamide and/or polybenzocyclobutenes for use in microelectronic applications |
| US5206321A (en) * | 1991-10-03 | 1993-04-27 | The Dow Chemical Company | Polycyanates containing mesogenic moieties as lateral substituents |
| US5912308A (en) * | 1994-11-30 | 1999-06-15 | Alliedsignal Inc. | Multifunctional cyanate ester and epoxy blends |
| US5929194A (en) * | 1996-02-23 | 1999-07-27 | The Dow Chemical Company | Crosslinkable or chain extendable polyarylpolyamines and films thereof |
| WO1999005196A1 (en) | 1997-07-24 | 1999-02-04 | Loctite Corporation | Thermosetting resin compositions useful as underfill sealants |
| US20010020071A1 (en) | 1997-10-10 | 2001-09-06 | Capote Miguel Albert | High performance cyanate-bismaleimide-epoxy resin compositions for printed circuits and encapsulants |
| WO2000071614A1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Miguel Albert Capote | High performance cyanate-bismaleimide-epoxy resin compositions for printed circuits and encapsulants |
| US6632893B2 (en) | 1999-05-28 | 2003-10-14 | Henkel Loctite Corporation | Composition of epoxy resin, cyanate ester, imidazole and polysulfide tougheners |
| EP1067405A1 (en) * | 1999-07-01 | 2001-01-10 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Optical waveguides derived from a combination of poly(perfluorocyclobutanes) and polymeric cyanates |
| US6387990B1 (en) * | 1999-09-10 | 2002-05-14 | General Electric Company | Curable epoxy resin compositions with brominated triazine flame retardants |
| US6565969B1 (en) | 1999-10-21 | 2003-05-20 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article |
| US20030221770A1 (en) * | 2002-05-28 | 2003-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Segmented curable transfer tapes |
| US7713604B2 (en) * | 2002-06-17 | 2010-05-11 | 3M Innovative Properties Company | Curable adhesive articles having topographical features therein |
| US7271227B1 (en) | 2004-04-20 | 2007-09-18 | Henkel Corporation | Adhesive compositions free of metallic catalyst |
| EP1557449A1 (en) * | 2004-01-22 | 2005-07-27 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive tape for structural bonding |
| DE602004021259D1 (de) * | 2004-10-19 | 2009-07-09 | 3M Innovative Properties Co | Klebeartikel mit Kern/Mantelstruktur |
| RU2399623C2 (ru) * | 2005-02-25 | 2010-09-20 | Хантсман Эдванст Матириалз (Свитзерланд) Гмбх | Производные бороксина в качестве огнезащитных соединений |
| EP1710286A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-11 | 3M Innovative Properties Company | Reinforcement Pad |
| EP2167478A4 (en) * | 2007-06-18 | 2011-07-27 | Henkel Corp | Benzoxazine containing compositions of matter and curable compositions made therewith |
| WO2009117345A2 (en) | 2008-03-17 | 2009-09-24 | Henkel Corporation | Adhesive compositions for use in die attach applications |
| SG172201A1 (en) | 2008-12-16 | 2011-07-28 | Dow Global Technologies Llc | Homogeneous bismaleimide - triazine - epoxy compositions useful for the manufacture of electrical laminates |
| US8698320B2 (en) | 2009-12-07 | 2014-04-15 | Henkel IP & Holding GmbH | Curable resin compositions useful as underfill sealants for use with low-k dielectric-containing semiconductor devices |
| US9263360B2 (en) | 2012-07-06 | 2016-02-16 | Henkel IP & Holding GmbH | Liquid compression molding encapsulants |
| US8847415B1 (en) | 2012-07-13 | 2014-09-30 | Henkel IP & Holding GmbH | Liquid compression molding encapsulants |
| KR102173954B1 (ko) | 2012-08-13 | 2020-11-04 | 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 | 액체 압축 성형 캡슐화제 |
| WO2014057051A1 (en) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Dsm Ip Assets B.V. | Composite antiballistic radome walls and methods of making the same |
| EP3017270A1 (en) | 2013-07-02 | 2016-05-11 | DSM IP Assets B.V. | Composite antiballistic radome walls and methods of making the same |
| KR102251170B1 (ko) | 2013-07-22 | 2021-05-13 | 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 | 웨이퍼의 압축 성형시의 웨이퍼 휨을 제어하는 방법 및 그에 유용한 물품 |
| EP3191541B1 (en) | 2014-09-12 | 2025-03-12 | Henkel AG & Co. KGaA | Cationically curable benzoxazine compositions |
| JP6403003B2 (ja) * | 2014-12-05 | 2018-10-10 | Dic株式会社 | シアン酸エステル化合物、シアン酸エステル樹脂、硬化性組成物、その硬化物、ビルドアップフィルム、半導体封止材料、プリプレグ、回路基板、及びシアン酸エステル樹脂の製造方法 |
| WO2016099922A2 (en) * | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Henkel IP & Holding GmbH | Resins and compositions for high temperature applications |
| KR102720665B1 (ko) | 2015-08-19 | 2024-10-23 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 플럭싱 언더필 조성물 |
| BR112018073028B1 (pt) | 2016-05-10 | 2023-04-11 | Huntsman Advanced Materials Americas Llc | Sistema curável, artigo curado, e, método para produção de um prepreg ou towpreg |
| EP3811390A4 (en) | 2018-06-21 | 2022-05-04 | KYOCERA AVX Components Corporation | SOLID ELECTROLYTIC CAPACITOR WITH STABLE ELECTRICAL PROPERTIES AT HIGH TEMPERATURES |
| TWI847997B (zh) | 2018-08-17 | 2024-07-11 | 德商漢高股份有限及兩合公司 | 液體壓縮成型或封裝組合物 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3694410A (en) * | 1969-03-05 | 1972-09-26 | Minnesota Mining & Mfg | Use of chelates in preparing polycyanurates |
| US3817920A (en) * | 1972-06-12 | 1974-06-18 | Minnesota Mining & Mfg | Thermosetting poly(hexasubstituted melamines) |
| SE421006B (sv) * | 1974-03-19 | 1981-11-16 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Herdbar hartskomposition av en cyanatesterkomponent och en bismaleinsyraimidkomponent |
| JPS5151000A (ja) * | 1974-10-30 | 1976-05-06 | Matsushita Electric Works Ltd | Nikannoseishiansanesuterujushino seizoho |
| US4028393A (en) * | 1975-02-22 | 1977-06-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of polyfunctional cyanic acid esters |
| US4046796A (en) * | 1975-02-22 | 1977-09-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of polyfunctional cyanic acid esters |
| DE2533124A1 (de) * | 1975-07-24 | 1977-02-10 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polytriazinen in gegenwart hochsiedender ester |
| DE2533123A1 (de) * | 1975-07-24 | 1977-02-10 | Bayer Ag | Hydrolysestabile polytriazine und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2533121A1 (de) * | 1975-07-24 | 1977-02-10 | Bayer Ag | Hochmolekulare polytriazine aus loeslichen polymeren n-cyan-isoharnstoffaethern |
| DE2612312A1 (de) * | 1976-03-23 | 1977-09-29 | Bayer Ag | Formmassen aus mischungen halogenhaltiger und halogenfreier, polyfunktioneller, aromatischer cyansaeureester |
| DE2620423B2 (de) * | 1976-05-08 | 1978-06-22 | Stopinc Ag, Zug (Schweiz) | Schieberplatteneinheit fur Schieberverschlüsse |
| JPS6056169B2 (ja) * | 1979-05-30 | 1985-12-09 | 三菱電機株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JPS5618615A (en) * | 1979-07-23 | 1981-02-21 | Mitsubishi Electric Corp | Heat-resistant resin composition for carbon fiber composite material |
| JPS5626950A (en) * | 1979-08-08 | 1981-03-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Curable resin composition |
| JPS57202343A (en) * | 1981-06-05 | 1982-12-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Curable resin composition |
| JPS5874750A (ja) * | 1982-07-26 | 1983-05-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 硬化性樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-02-15 US US06/580,406 patent/US4528366A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-10 BR BR8407282A patent/BR8407282A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-10-10 AU AU35541/84A patent/AU561487B2/en not_active Ceased
- 1984-10-10 JP JP59503822A patent/JPS61501094A/ja active Granted
- 1984-10-10 WO PCT/US1984/001631 patent/WO1985003713A1/en not_active Ceased
- 1984-10-12 CA CA000465271A patent/CA1221964A/en not_active Expired
- 1984-10-15 FI FI844046A patent/FI89934C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-10-15 NO NO844109A patent/NO844109L/no unknown
- 1984-10-15 IL IL73238A patent/IL73238A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-10-15 ZA ZA848035A patent/ZA848035B/xx unknown
- 1984-10-15 DK DK492884A patent/DK492884A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0449854B2 (fi) | 1992-08-12 |
| AU561487B2 (en) | 1987-05-07 |
| DK492884A (da) | 1985-08-16 |
| IL73238A (en) | 1988-02-29 |
| FI844046A0 (fi) | 1984-10-15 |
| WO1985003713A1 (en) | 1985-08-29 |
| JPS61501094A (ja) | 1986-05-29 |
| IL73238A0 (en) | 1985-01-31 |
| NO844109L (no) | 1985-06-16 |
| CA1221964A (en) | 1987-05-19 |
| ZA848035B (en) | 1986-06-25 |
| DK492884D0 (da) | 1984-10-15 |
| BR8407282A (pt) | 1986-01-21 |
| FI89934B (fi) | 1993-08-31 |
| FI844046L (fi) | 1985-08-16 |
| AU3554184A (en) | 1985-09-10 |
| US4528366A (en) | 1985-07-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI89934C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polytriaziner fraon aromatiska polycyanater | |
| AU557625B2 (en) | Polyaromatic cyanates a process foe preparing the polyaromatic cyanates and polytriazines prepared from the polyaromatic cyanates | |
| US4094852A (en) | Process for the production of polytriazines in the presence of high-boiling esters | |
| US4713442A (en) | Polyaromatic cyanate | |
| EP0290860A2 (en) | Thermosetting resin composition | |
| EP0634437A1 (en) | Preparation of macrocyclic polyetherimide oligomers | |
| KR20130079413A (ko) | 폴리시클로펜타디엔 폴리페놀의 비닐벤질 에테르 | |
| Sarychev et al. | Benzoxazine monomers based on aromatic diamines and investigation of their polymerization by rheological and thermal methods | |
| EP0180649B1 (en) | Novel catalysts for the production of polytriazines from aromatic polycyanates | |
| US4031067A (en) | Polytriazines and a process for their production | |
| US5030704A (en) | Self polymerizable phenylquinoxalines, their preparation and use in polyphenylquinoxaline homopolymers and copolymers | |
| US4746727A (en) | Curable composition from ethylenically unsaturated monomers and polyarylcyanate ester composition | |
| Anshin | Cyanate ester monomers and oligomers. Overview of the modern research state and perspectives | |
| US4066577A (en) | High molecular weight polytriazines of soluble polymeric n-cyano-isourea ethers | |
| JPH0234342B2 (fi) | ||
| US4059567A (en) | High molecular weight polytriazines of soluble polymeric N-cyano-isourea ethers | |
| EP0326806A2 (en) | Flame resistant polyaromatic cyanate resins with improved thermal stability | |
| US4094861A (en) | Process for the production of non-inflammable polytriazines | |
| CA1258345A (en) | Polytriazines and process | |
| Lin‐Gibson et al. | Chemistry and properties of phenolic resins and networks | |
| Lin-Gibson | Cresol novolac/epoxy networks: Synthesis, properties, and processability | |
| US5115078A (en) | Self polymerizable phenylquinoxalines, their preparation and use in polyphenylquinoxaline homopolymers and copolymers | |
| JP2981266B2 (ja) | フェノール重合体の製造方法 | |
| Rifle | 7 Chemistry and Properties | |
| NO162614B (no) | Polyaromatiske cyanater og fremgangsmaate for fremstillingav slike. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY |