FI86071C - Glasyr- och emaljstabila paerlglanspigment. - Google Patents
Glasyr- och emaljstabila paerlglanspigment. Download PDFInfo
- Publication number
- FI86071C FI86071C FI864053A FI864053A FI86071C FI 86071 C FI86071 C FI 86071C FI 864053 A FI864053 A FI 864053A FI 864053 A FI864053 A FI 864053A FI 86071 C FI86071 C FI 86071C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- pigment
- coated
- mica
- tin
- dioxide
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims description 50
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 19
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims description 14
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- KHMOASUYFVRATF-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrachloride;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl KHMOASUYFVRATF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- -1 SnCl 2 Chemical class 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N cerium(4+) Chemical class [Ce+4] ITZXULOAYIAYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIICBUVIQUVXPN-UHFFFAOYSA-N cerium(4+);oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[Ce+4] QIICBUVIQUVXPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000013968 mica-based pearlescent pigment Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/36—Compounds of titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0009—Pigments for ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
- C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
- C09C3/063—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/401—Inorganic protective coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
- C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
- C09C2220/103—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising a drying or calcination step after applying each layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
- C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
- C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
1 86071
Lasite- ja emalistabiileja helmiäiskiiltopigmenttejä
Keksintö kohdistuu metallioksideilla, erikoisesti titaanidioksidilla päällystettyihin kiillesuomuihin perus-5 tuviin helmiäiskiiltopigmentteihin, joiden stabiilisuus lasitteissa ja emaleissa on parantunut.
Tähän mennessä tunnettuja metallioksidi/kiille-pig-menttejä hehkutetaan valmistuksen aikana useissa tapauksissa 1000 °C oleviin lämpötiloihin saakka ja niitä on si-10 ten pidettävä erittäin lämmönkestävinä. Siitä huolimatta ei näitä pigmenttejä käytetä tavallisesti koristelasit-teissa tai -emaleissa, koska tällöin tavanomaisissa, noin 750 - 850 °C olevissa poltto-olosuhteissa syövyttävät su-latevirrat vaikuttavat pigmentteihin niin voimakkaasti, 15 että helmiäiskiiltovaikutus heikkenee erittäin voimakkaas ti. Vain lasia olevien koristesulatteiden, jolloin käytetään matalampia, noin 500 - 700 °C olevia lämpötiloja, pigmentointia on tähän mennessä suoritettu menestyksellä.
Täten esiintyy tarve pigmenteille, joilla myös kor-20 keissa lämpötiloissa poltettujen lasitteiden ja emalien kanssa voidaan muodostaa koristeellinen helmiäiskiiltovaikutus .
Nyt on havaittu, että käyttämällä lisäpäällystettä, . . jossa on tina- tai seriumdioksidia oleva ulkokerros, voi- 25 daan haluttu kestokyky saavuttaa.
Keksinnön kohteena on metallioksideilla, erikoisesti titaanidioksidilla päällystettyihin kiillesuomuihin perustuva helmiäiskiiltopigmentti, jolle on tunnusomaista, että pigmentillä on tinadioksidia ja/tai seriumdioksidia 30 oleva peitekerros parantuneen stabiliteetin saavuttamisek si lasitteissa ja emaleissa, jolloin peitekerros muodostaa .·. : vähintään 10 paino-% kokonaispigmentistä.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä metallioksideilla, erikoisesti titaanidioksidilla päällystettyihin 35 kiillesuomuihin perustuvien helmiäiskiiltopigmenttien val mistamiseksi, joiden stabiliteetti lasitteissa ja emaleis- 2 86071 sa on parantunut, jossa menetelmässä hehkutetun tai hehkuttamat toman , yhdellä tai useammalla metallioksidilla päällystetyn kiillesuomupigmentin vesisuspensioon lisätään ainakin kerran tina- ja/tai seriumsuolan liuos, jolloin 5 suspension pH-arvo pidetään vakiona lisäämällä samanaikaisesti emästä alueella, jossa tapahtuu lisätyn suolan hyd-rolyysi ja tällä tavalla tinadioksidillä ja/tai seriumdi-oksidilla päällystetty pigmentti erotetaan, haluttaessa pestään ja kuivataan ja sitten kalsinoidaan. Menetelmälle 10 on tunnusomaista, että tina- ja/tai seriumsuolan määrä valitaan niin, että peitekerros muodostaa vähintään 10 paino-% kokonaispigmentistä.
Keksinnön kohteena on lopuksi metallioksideilla päällystettyihin kiillesuomuihin perustuvien helmiäiskiil-15 topigmenttien, joilla on tina- ja/tai seriumdioksidia oleva, vähintään 10 paino-%:n suuruinen peitekerros kokonaispigmentistä laskettuna, käyttö lasitteiden ja emalien pig-mentointiin.
Metallioksideilla päällystettyihin kiillesuomuihin 20 perustuvat helmiäiskiiltopigmentit ovat sinänsä tunnettuja. Siten DE-patentissa 22 14 545 on esitetty, että käyttämällä tinadioksidia, jolloin tinadioksidipitoisuus kiilteen välittömässä läheisyydessä on suurin, voidaan saada titaanidioksidipäällyste rutiilimuodossa. Tinadiok-25 sidiulkopäällyste titaanidioksidin rutilisoimiseksi ei ole sopiva eikä sitä tässä patenttijulkaisussa ole esitetty.
DE-patentissa 25 22 572 on esitetty, että rutiilimuodossa olevan titaanidioksidipäällysteen saamiseksi seostetaan kiilteelle vuorotellen Ti02- ja Sn02-kerroksia. 30 Peitekerroksena käytetään tällöin yksinomaan Ti02-kerros-ta. Havaintoa, että tinadioksidi- tai seriumdioksidikerros pystyy parantamaan näiden helmiäiskiiltopigmenttien stabiliteettia lasitteissa ja emaleissa, ei tekniikassa nykyisin ole käytetty.
35 Halutun stabiliteetin saavuttamiseksi on levitettä vä huomattavia määriä näitä oksideja. Siten on osoittautu- 3 86071 nut tarkoituksenmukaiseksi noin 5-30 paino-% olevan suojapäällystemäärän levittäminen pigmentin kokonaispainosta laskettuna. Tällöin edullisia 10 - 20 paino-% olevat määrät. Suuremmat kuin 30 paino-% olevat määrät ovat si-5 nänsä mahdollisia, mutta taloudellisista syistä ne eivät ole mielekkäitä. Määrien ollessa pienempiä kuin 5 paino-% ei täyttä stabiliteettia saavuteta.
Jälkipäällysteen muodostaminen tapahtuu sinänsä tunnetulla tavalla tinadioksidi- ja/tai seriumdioksidihyd-10 raatin hydrolyyttisen saostuksen avulla ja poistamalla sitten vesi sekä hehkuttamalla oksideja. Tätä varten muodostetaan päällystepigmentin vesisuspensio ja lisätään siihen hydrolyysiä varten sopivassa pH-arvossa asianmukainen tina- ja/ tai seriumsuolaliuos, jolloin säännöl-15 lisesti lisäämällä samanaikaisesti emästä pidetään pH-arvo oleellisesti vakiona. Hydrolyysin sopiva pH-arvo on tavallisesti välillä noin 1-7.
Tinadioksidipäällystystä varten voidaan käyttää sekä tina(II)-suoloja, kuten SnCl2 tai SnSOA, jolloin sa-20 manaikaisesti lisätään hapetusainetta kuten esimerkiksi H202 tai KC103, tai suoraan tina(IV)-suoloja kuten esimerkiksi SnCl«, SnBr4 tai SnClA.5H20. Seriumdioksidipäällystet-tä varten soveltuvat erikoisesti serium(IV)-suolat tyyppiä (NHA)2Ce(N03)6 tai Ce(S04)2.4H20. Tällöin voidaan käyttää 25 sekä yhden metallin eri suolojen seoksia että myös tina-ja seriumsuolojen seoksia. Edullisesti muodostetaan kerrokset puhtaasta Sn02-materiaalista.
Pohjamateriaaleina, jotka stabiloidaan lisäpäällys-teen avulla, voidaan käyttää erikoisesti titaanidioksidi1-30 la päällystettyjä kiillepigmenttejä. Lisäksi voi Ti02-ker-ros tai myös erillinen kerros sisältää vielä muita metal-lioksideja, kuten esimerkiksi Sn02, A1203, Fe203 tai Si02 Edullisesti käytetään peruspigmenttinä rutiilimuodossa olevaa titaanidioksidia.
:35 Jälkipäällystys tinadioksidilla ja/tai seriumdiok- sidilla voidaan suorittaa välittömästi peruspigmentin ti- 4 86071 taanidioksidikerroksen saostamisen jälkeen hehkuttamatta perusplgmenttlä etukäteen. Edullisesti käytetään kuitenkin etukäteen hehkutettua peruspigmenttiä. Edelleen on mahdollista suorittaa jälkipäällystys useammassa vaiheessa, jol-5 loin kulloinkin tehdään välihehkutus. Tämä parantaa stabiliteettia edelleen, mutta on kuitenkin niin monimutkainen, että sitä käytetään vain poikkeustapauksissa. Hehkutusläm-pötila on kulloinkin myös muutoin tavanomaisissa lämpötiloissa, esimerkiksi välillä 700 - 900 °C.
10 Täten jälkipäällystettyjä pigmenttejä voidaan peri aatteessa käyttää kaikissa tunnetuissa sovellutuksissa, stabiliteetin parantumisen vuoksi niitä käytetään kuitenkin edullisesti pigmentoitaessa keraamisia materiaaleja ja esimerkiksi lasin, emalin, posliinin ja kaikenlaatuisten 15 lasitteiden pintapäällysteissä. Edullinen on käyttö peitto- ja koriste-emaleissa sekä koristelasitteissa.
Esimerkki 1
Suspensioon, joka sisältää 100 g DE-patentin 25 22 572 mukaisen menetelmän avulla valmistettua hopean-20 valkoista kiille/titaanidioksidi -pigmenttiä rutiilimuodos- sa, jonka osaskokojakauma on 10 - 100 mikrometriä, 2000 millilitrassa vettä, lisätään 75 °C lämpötilassa ja pH-arvossa 1,8 liuos, joka sisältää 14 g SnCl4.5H20 280 milli-litrassa laimennettua suolahappoa, nopeudella 2 ml/min, 25 jolloin pH-arvo pidetään vakiona lisäämällä samanaikaises ti 30-prosenttista natriumhydroksidiliuosta. Puolen tunnin jälkisekoituksen jälkeen annetaan pigmentin laskeutua ja erotetaan sitten, pestään vedellä, kuivataan 120 °C lämpötilassa ja sitä hehkutetaan puoli tuntia 800 °C lämpöti-30 lassa.
Esimerkki 2
Suspensioon, joka sisältää 100 g DE-patentin 25 22 572 mukaisen menetelmän avulla valmistettua hopean-valkoista titaanioksidikiillepigmenttiä rutiilimuodossa, 35 jonka osaskokojakauma on 10 - 60 mikrometriä, 2000 milli-litrassa vettä, lisätään 75 °C lämpötilassa ja pH-arvossa li 5 86071 1,8 samanaikaisesti liuos, joka sisältää 16,7 g SnCl2.2H20 520 millilitrassa laimennettua suolahappoa ja liuos, joka sisältää 3,8 g KC103 520 millilitrassa vettä, nopeudella 2 ml/min, jolloin pH-arvo pidetään vakiona lisäämällä ti-5 poittain 30-prosenttista natriumhydroksidiliuosta. Puolen tunnin jälkisekoituksen jälkeen annetaan pigmentin laskeutua, erotetaan sitten, pestään vedellä, kuivataan 120 °C lämpötilassa ja hehkutetaan puoli tuntia 800 °C lämpötilassa.
10 Esimerkki 3
Esimerkin 1 mukaisesti päällystetään 100 g DE-pa-tentin 25 22 572 mukaan valmistettua hopeanvalkoista ti-taanidioksidikiillepigmenttiä rutiilimuodossa, jonka osas-koko on 10 - 60 mikrometriä, tinaoksidilla käyttäen 16,3 g 15 SnCl4.5H20 laimennetussa suolahapossa, erotetaan, pestään, kuivataan ja hehkutetaan. Täten saatu pigmentti suspendoi-daan uudestaan veteen ja päällystetään samalla tavalla toisella tinadioksidikerroksella.
Esimerkki 4 20 Kiillettä, jonka oeaskokojakauma on 10 - 60 mikro- metriä, päällystetään DE-patentin 25 22 572 mukaisen menetelmän avulla titaanidioksidilla ja erotetaan, pestään sekä kuivataan. Ennen kalsinointia suspendoidaan 187 g . . hopeanvalkoista pigmenttiä 2000 millilitraan vettä ja 25 päällystetään 75 °C lämpötilassa ja pH-arvossa 1,8 tinadi-oksidilla lisäämällä liuos, joka sisältää 46,5 g SnCl*.5H20 laimeassa suolahapossa (465 ml). Puolen tunnin jälkisekoituksen jälkeen annetaan pigmentin laskeutua, pestään vedellä, kuivataan 120 °C lämpötilassa ja hehkutetaan puoli 30 tuntia 800 °C lämpötilassa.
Esimerkki 5
Suspensioon, joka sisältää 100 g kiillettä, jonka osaskokojakauma on 10 - 60 mikrometriä, 2000 millilitrassa vettä, lisätään 75 °C lämpötilassa ja pH-arvossa 2,1 35 15-prosenttista titaanitetrakloridiliuosta nopeudella 2 ml/min, jolloin pH-arvo pidetään vakiona lisäämällä ti- 6 86071 poittain 30-prosentti s ta natriumhydroksidiliuosta. Hopean-valkoisen interferenssivärin muodostumisen jälkeen sekoitetaan vielä puoli tuntia, pigmentin annetaan laskeutua, erotetaan, pestään vedellä ja kuivataan 120 °C lämpötilas-5 sa. Suspensioon, joka sisältää 100 g täten valmistettua, hehkuttamatonta pigmenttiä 2000 millilitrassa vettä, lisätään 75 °C lämpötilassa ja pH-arvossa 2,4 liuos, joka sisältää 34,9 g SnCl4.5H20 350 millilitrassa laimeaa suolahappoa, nopeudella 2 ml/min, jolloin pH-arvo pidetään va-10 kiona lisäämällä 30-prosenttista natriumhydroksidiliuosta. Puolen tunnin jälkisekoituksen jälkeen poistetaan pigmentti, kuivataan 120 °C lämpötilassa ja hehkutetaan puoli tuntia 800 °C lämpötilassa.
Esimerkki 6 15 Suspensioon, joka sisältää 100 g DE-patentin 25 22 572 mukaan valmistettua hopeanvalkoista titaanidiok-sidikiillepigmenttiä rutiilimuodossa, jonka osaskoko on 10 - 60 mikrometriä, 2000 millilitrassa vettä, lisätään 60 °C lämpötilassa ja pH-arvossa 5,5 liuos, joka sisältää 26 g 20 Ce(S04)2.4H20 420 millilitrassa laimeaa rikkihappoa, nopeu della 2 ml/ min, jolloin pH-arvo pidetään vakiona lisäämällä tipoittain 25-prosenttista natriumhydroksidiliuosta. Puolen tunnin jälkisekoituksen jälkeen erotetaan pigmentti, pestään vedellä, kuivataan 120 °C lämpötilassa ja heh-25 kutetaan puoli tuntia 800 °C lämpötilassa.
Esimerkki 7
Suspensioon, joka sisältää 100 g lilanväristä ru-: r tiili-interferenssipigmenttiä (osaskoko 10 - 50 mikromet riä; 51 % kiillettä, 48 % Ti02, 1 % Sn02) 2000 millilitras-30 sa vettä, lisätään 75 °C lämpötilassa ja pH-arvossa 1,8 liuos, joka sisältää 14 g SnCl4.5H20 280 millilitrassa laimeaa suolahappoa, nopeudella 2 ml/min, jolloin pH-arvo . . pidetään vakiona lisäämällä tipoittain 30-prosenttista ; ** natriumhydroksidiliuosta. Puolen tunnin jälkisekoituksen 35 jälkeen annetaan pigmentin laskeutua ja eristetään sitten, pestään vedellä, kuivataan 120 °C lämpötilassa ja hehkutetaan puoli tuntia 800 °C lämpötilassa.
li
Claims (6)
1. Metallioksideilla, erikoisesti titaanidioksidilla päällystettyihin kiillesuomuihin perustuva helmiäis-5 kiiltopigmentti, tunnettu siitä, että pigmentillä on tinadioksidia ja/tai seriumdioksidia oleva peitekerros parantuneen stabiliteetin saavuttamiseksi lasitteissa ja emaleissa, jolloin peitekerros muodostaa vähintään 10 pai-no-% kokonaispigmentistä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen helmiäiskiilto- pigmentti, tunnettu siitä, että peitekerros muodostaa 10-20 paino-% kokonaispigmentistä.
3. Menetelmä metallioksideilla, erikoisesti titaanidioksidilla päällystettyihin kiillesuomuihin perustuvien 15 helmiäiskiiltopigmenttien valmistamiseksi, joiden stabili teetti lasitteissa ja emaleissa on parantunut, jossa menetelmässä hehkutetun tai hehkuttamattoman, yhdellä tai useammalla metallioksidilla päällystetyn kiillesuomupig-mentin vesisuspensioon lisätään ainakin kerran tina- ja/ 20 tai seriumeuolan liuos, jolloin suspension pH-arvo pidetään vakiona lisäämällä samanaikaisesti emästä alueella, jossa tapahtuu lisätyn suolan hydrolyysi ja tällä tavalla tinadioksidilla ja/tai seriumdioksidillä päällystetty pigmentti erotetaan, haluttaessa pestään ja kuivataan ja sit- 25 ten kalsinoidaan, tunnettu siitä, että tina- ja/ tai seriumsuolan määrä valitaan niin, että peitekerros muodostaa vähintään 10 paino-% kokonaispigmentistä.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspension pH-arvo pidetään välil- 30 lä 1-7.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että peruspigmenttinä käytetään rutiili- . . muodossa olevalla titaanidioksidilla päällystettyä pig- ; menttiä. : 35 8 86071
6. Metallioksideilla päällystettyihin kiillesuomui-hin perustuvien helmiäiskiiltopigmenttien, joilla on tina-ja/tai seriumdioksidia oleva, vähintään 10 paino-%:n suuruinen peitekerros kokonaispigmentistä laskettuna, käyttö 5 lasitteiden ja emalien pigmentointiin. l! 9 86071
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3535818 | 1985-10-08 | ||
| DE19853535818 DE3535818A1 (de) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI864053A0 FI864053A0 (fi) | 1986-10-07 |
| FI864053L FI864053L (fi) | 1987-04-09 |
| FI86071B FI86071B (fi) | 1992-03-31 |
| FI86071C true FI86071C (fi) | 1992-07-10 |
Family
ID=6283006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI864053A FI86071C (fi) | 1985-10-08 | 1986-10-07 | Glasyr- och emaljstabila paerlglanspigment. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5022923A (fi) |
| EP (1) | EP0220509B2 (fi) |
| JP (1) | JP2630766B2 (fi) |
| KR (1) | KR870004111A (fi) |
| AU (1) | AU596999B2 (fi) |
| BR (1) | BR8604873A (fi) |
| CA (1) | CA1277456C (fi) |
| CS (1) | CS257295B2 (fi) |
| DE (2) | DE3535818A1 (fi) |
| FI (1) | FI86071C (fi) |
| HU (1) | HUT42411A (fi) |
| IN (1) | IN163738B (fi) |
| PL (1) | PL261748A2 (fi) |
| ZA (1) | ZA867679B (fi) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3731174A1 (de) * | 1987-09-17 | 1989-03-30 | Merck Patent Gmbh | Glasur- und emailstabile perlglanzpigmente |
| US5223034A (en) * | 1988-05-19 | 1993-06-29 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite |
| JPH0819350B2 (ja) * | 1988-05-19 | 1996-02-28 | メルク・ジヤパン株式会社 | 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法 |
| DE3824809A1 (de) * | 1988-07-21 | 1990-03-15 | Merck Patent Gmbh | Plaettchenfoermige farbglanzpigmente |
| DE3842330A1 (de) * | 1988-12-16 | 1990-06-21 | Merck Patent Gmbh | Leitfaehige plaettchenfoermige pigmente |
| US5119871A (en) * | 1990-04-06 | 1992-06-09 | The B. F. Goodrich Company | Opacified pearlescent multilayer louver for vertical blinds |
| JP2813060B2 (ja) * | 1990-11-28 | 1998-10-22 | 株式会社曙ブレーキ中央技術研究所 | ノンアスベスト摩擦材 |
| US5149369A (en) * | 1991-02-08 | 1992-09-22 | Mearl Corporation | Bismuth oxychloride nacreous pigment having improved weather fastness and the production thereof |
| ES2095420T3 (es) * | 1991-02-08 | 1997-02-16 | Mearl Corp | Pigmento nacarado de oxicloruro de bismuto con mejor solidez a la intemperie y su metodo de obtencion. |
| DE4105345A1 (de) * | 1991-02-21 | 1992-08-27 | Kronos Int Inc | Verfahren zur herstellung von feinteiligem titandioxid und feinteiliges titandioxid |
| DE4212691A1 (de) * | 1992-04-16 | 1993-12-16 | Merck Patent Gmbh | Katalytisch wirksame Überzugsmasse |
| ES2096796T3 (es) * | 1992-04-25 | 1997-03-16 | Merck Patent Gmbh | Pigmento conductor de la electricidad. |
| CA2136736A1 (en) * | 1992-06-08 | 1993-12-23 | Harry C. Mcdaniel | Luster pigment application methods |
| JP3073836B2 (ja) * | 1992-07-02 | 2000-08-07 | メルク・ジヤパン株式会社 | 耐変色性を有する真珠光沢顔料およびその製造方法 |
| US5478550A (en) * | 1992-11-06 | 1995-12-26 | Nippon Inorganic Colour & Chemical Co., Ltd. | Ultraviolet-shielding agent, method for the preparation thereof and cosmetic composition compounded therewith |
| DE4241411C2 (de) * | 1992-12-09 | 1995-05-11 | Schott Glaswerke | Auf Borosilikatglas oder Glaskeramiksubstrate aufgebrachte Dekorschichten aus keramischen Farben und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US5423912A (en) * | 1993-10-21 | 1995-06-13 | The Mearl Corporation | Weather resistant pearlescent pigments |
| DE4435301A1 (de) | 1994-10-01 | 1996-04-04 | Merck Patent Gmbh | Leitfähige Pigmente |
| US5730796A (en) * | 1995-06-01 | 1998-03-24 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same |
| US5753325A (en) * | 1996-06-13 | 1998-05-19 | Mcdaniel; Harry C. | Articles having scuff resistant lustrous coatings |
| US5783506A (en) * | 1997-01-31 | 1998-07-21 | Engelhard Corporation | Ceramic glaze including pearlescent pigment |
| US5951750A (en) * | 1997-06-19 | 1999-09-14 | Engelhard Corporation | Anti-yellowing polyolefin compositions containing pearlescent pigment to prevent yellowing and method therefore |
| US6107244A (en) * | 1997-10-15 | 2000-08-22 | Nashua Corporation | Verification methods employing thermally--imageable substrates |
| BE1012996A3 (nl) * | 1998-06-26 | 2001-07-03 | Alliance Europ Nv | Geemailleerd projectiescherm en werkwijze ter vervaardiging daarvan. |
| DE19859420A1 (de) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Merck Patent Gmbh | Modifizierte Engobe mit Perlglanzeffekt |
| DE102004022257B9 (de) * | 2004-05-06 | 2010-04-08 | Schott Ag | Thermisch hochbelastbarer Glaskeramik- oder Glaskörper dekoriert mit einer Farbe auf der Basis einer silikatischen Schmelze, die mit Effektpigmenten versehen ist |
| US7413599B2 (en) | 2004-08-26 | 2008-08-19 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide |
| DE102004041586A1 (de) * | 2004-08-26 | 2006-03-02 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Beschichtete Perlglanzpigmente mit SiO2 und Ceroxid |
| DE102006009130A1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Wetterstabile Perlglanzpigmente auf Basis dünner Glasplättchen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102006009129A1 (de) | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Wetterstabile Perlglanzpigmente mit Nachbeschichtung enthaltend α-Silane und Verfahren zu deren Herstellung |
| JP4896641B2 (ja) * | 2006-09-11 | 2012-03-14 | 日本板硝子株式会社 | 光輝性顔料 |
| KR101475089B1 (ko) * | 2006-12-22 | 2014-12-22 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 불소 수지 필름 및 그 제조 방법 |
| US20100040788A1 (en) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Mcclendon Patricia P | Glass and ceramic objects having a coating resembling a metallic coating |
| DE102012109407A1 (de) * | 2012-10-02 | 2014-03-27 | Eckart Gmbh | Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE102015013400A1 (de) | 2015-10-19 | 2017-04-20 | Merck Patent Gmbh | Pigment/Fritten-Gemisch |
| DE102017002554A1 (de) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| DE102017011800A1 (de) | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
| EP3564200A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| EP3564202A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
| EP3564197A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE146468C (fi) * | ||||
| US3087828A (en) | 1961-06-28 | 1963-04-30 | Du Pont | Nacreous pigment compositions |
| NL280256A (fi) * | 1961-06-28 | |||
| GB1256421A (en) * | 1969-01-17 | 1971-12-08 | British Titan Ltd | Production of metal oxides |
| DE2009566C2 (de) | 1970-02-28 | 1972-06-15 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Titandioxid- bzw. Titandioxidaquatüberzügen |
| CA964403A (en) * | 1971-03-26 | 1975-03-18 | Howard R. Linton | Nacreous pigments of improved luster and process for their manufacture |
| AU460033B2 (en) * | 1971-07-13 | 1975-04-10 | Scm Chemicals Limited | Improvements in and relating tothe production of surface coated oxide particles |
| US4038099A (en) * | 1971-08-30 | 1977-07-26 | The Mearl Corporation | Rutile-coated mica nacreous pigments and process for the preparation thereof |
| AT316407B (de) | 1972-05-05 | 1974-07-10 | Degussa | Keramische Farbkörper |
| DE2522573C2 (de) * | 1975-05-22 | 1985-03-07 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente |
| US4086100A (en) * | 1975-05-22 | 1978-04-25 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Rutile-containing lustrous pigments |
| DE2522572C2 (de) * | 1975-05-22 | 1982-06-03 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Rutilhaltige Perlglanzpigmente |
| US4134776A (en) * | 1977-12-27 | 1979-01-16 | The Mearl Corporation | Exterior grade titanium dioxide coated mica |
| US4192691A (en) * | 1978-10-26 | 1980-03-11 | The Mearl Corporation | Metal oxide platelets as nacreous pigments |
| JPS5855947B2 (ja) * | 1979-09-13 | 1983-12-12 | 株式会社ブリヂストン | 高耐久性無限軌道帯 |
| DE3030056A1 (de) * | 1980-08-08 | 1982-03-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten |
| DE3151354A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3151343A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung |
| DE3229837C2 (de) | 1982-08-11 | 1987-04-30 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Perlglanzpigmenten |
| DE3237264A1 (de) * | 1982-10-08 | 1984-04-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von mit metalloxid beschichteten effektpigmenten |
| US4623396A (en) * | 1983-09-14 | 1986-11-18 | Shiseido Company Ltd. | Titanium-mica composite material |
| DE3334598A1 (de) * | 1983-09-24 | 1985-04-18 | Merck Patent Gmbh | Witterungsbestaendige perlglanzpigmente |
-
1985
- 1985-10-08 DE DE19853535818 patent/DE3535818A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-08-07 IN IN604/CAL/86A patent/IN163738B/en unknown
- 1986-09-26 DE DE8686113274T patent/DE3667068D1/de not_active Expired
- 1986-09-26 EP EP86113274A patent/EP0220509B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-30 AU AU63447/86A patent/AU596999B2/en not_active Ceased
- 1986-10-02 CS CS867087A patent/CS257295B2/cs unknown
- 1986-10-06 CA CA000519888A patent/CA1277456C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-07 KR KR1019860008378A patent/KR870004111A/ko not_active Abandoned
- 1986-10-07 HU HU864203A patent/HUT42411A/hu unknown
- 1986-10-07 FI FI864053A patent/FI86071C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-10-07 PL PL1986261748A patent/PL261748A2/xx unknown
- 1986-10-07 BR BR8604873A patent/BR8604873A/pt unknown
- 1986-10-08 JP JP61238182A patent/JP2630766B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-08 US US06/916,757 patent/US5022923A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-08 ZA ZA867679A patent/ZA867679B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8604873A (pt) | 1987-07-07 |
| FI86071B (fi) | 1992-03-31 |
| EP0220509A1 (de) | 1987-05-06 |
| IN163738B (fi) | 1988-11-05 |
| AU596999B2 (en) | 1990-05-24 |
| AU6344786A (en) | 1987-04-09 |
| JPS6291567A (ja) | 1987-04-27 |
| EP0220509B2 (de) | 1992-10-21 |
| JP2630766B2 (ja) | 1997-07-16 |
| FI864053L (fi) | 1987-04-09 |
| US5022923A (en) | 1991-06-11 |
| DE3535818A1 (de) | 1987-04-09 |
| EP0220509B1 (de) | 1989-11-23 |
| HUT42411A (en) | 1987-07-28 |
| CA1277456C (en) | 1990-12-11 |
| PL261748A2 (en) | 1987-09-07 |
| ZA867679B (en) | 1987-05-27 |
| DE3667068D1 (en) | 1989-12-28 |
| FI864053A0 (fi) | 1986-10-07 |
| CS257295B2 (en) | 1988-04-15 |
| CS708786A2 (en) | 1987-09-17 |
| KR870004111A (ko) | 1987-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI86071C (fi) | Glasyr- och emaljstabila paerlglanspigment. | |
| CA1054755A (en) | Rutile-containing lustrous pigments | |
| US4086100A (en) | Rutile-containing lustrous pigments | |
| KR940003572B1 (ko) | 퍼얼광택 안료의 제조방법 | |
| EP0719843B1 (en) | Gray interference pigment and process for producing the same | |
| US6221144B1 (en) | Conductive pigments | |
| JPH01101377A (ja) | 金色光沢顔料 | |
| CS236865B2 (en) | Nacreously lustrous pigment with improved fastness to light and its processing method | |
| CA2005491A1 (en) | Conductive lamellar pigments | |
| EP3596170A1 (de) | Effektpigmente | |
| US20200369891A1 (en) | Effect pigments | |
| CN103771900A (zh) | 一种闪光颜料及其制备方法、用途 | |
| CN113767151A (zh) | 效果颜料 | |
| KR20220003011A (ko) | 안료/프릿 혼합물 | |
| JP3568685B2 (ja) | 有色顔料 | |
| US7141111B2 (en) | Embedded pigments for ceramic products and oxides in the form of nanometric particles | |
| EP3564197A1 (en) | Ceramic colours | |
| US6004391A (en) | Pigments for the production of purple ceramic decoration, process for the production thereof and use thereof | |
| EP3564202A1 (en) | Ceramic colours | |
| EP3974395A1 (de) | Pigment/fritten-gemisch | |
| KR19980042869A (ko) | 자주색 세라믹 장식품 제조용 안료, 이의 제조방법 및 이의용도 | |
| PL144610B1 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: MERCK PATENT GESELLSCHAFT MIT BESCHRAENKTER HAFTUN |