[go: up one dir, main page]

FI81598B - Vaexthindrande skeppsbottenfaerg. - Google Patents

Vaexthindrande skeppsbottenfaerg. Download PDF

Info

Publication number
FI81598B
FI81598B FI861726A FI861726A FI81598B FI 81598 B FI81598 B FI 81598B FI 861726 A FI861726 A FI 861726A FI 861726 A FI861726 A FI 861726A FI 81598 B FI81598 B FI 81598B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
rosin
marine
primer according
pigment
formula
Prior art date
Application number
FI861726A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI861726A0 (fi
FI81598C (fi
FI861726L (fi
Inventor
Kenneth Ford Baxter
Original Assignee
Int Paint Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Int Paint Plc filed Critical Int Paint Plc
Publication of FI861726A0 publication Critical patent/FI861726A0/fi
Publication of FI861726L publication Critical patent/FI861726L/fi
Publication of FI81598B publication Critical patent/FI81598B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI81598C publication Critical patent/FI81598C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09FNATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
    • C09F1/00Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
    • C09F1/04Chemical modification, e.g. esterification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

1 81598
Kasvittumista estävä laivamaali Tämä keksintö koskee kasvittumista estävää laiva-maalia, jota käytetään yleensä laivojen runkojen pinta-5 maalina.
Merieliöstön kasvu laivan rungon vedenalaisten osien pinnalla lisää rungon kohtaamaa kitkavastusta sen kulkiessa veden läpi, mikä johtaa suurentuneeseen polttoaineen kulutukseen ja laivan nopeuden alenemiseen. Merikastus-10 toa, kuten hanhenkauloja ja leviä, kerääntyy niin nopeasti, että vaadittava puhdistus ja uudelleenmaalaus ovat apukeinoina epäkäytännöllisiä. Yleensä merieliöstön aiheuttamaa kasvittumista rajoitetaan levittämällä runkoon pinta-maalikerros, josta vapautuu merieliöstön tappavaa biosidia. 15 Sellaiset maalit ovat perinteisesti sisältäneet jotakin suhteellisen inerttiä sideainetta yhdistettynä biosidi-seen pigmenttiin, joka uuttuu maalista. Tärkeimpiä käytettyjä sideaineita ovat vinyylihartsit, erityisesti vi-nyylikloridi-vinyyliasetaattikopolymeeri, ja kolofoni.
20 Vinyylihartsit ovat meriveteen liukenemattomia, ja niihin pohjautuvissa maaleissa käytetään suurta pigmentti-pitoisuutta, jotta pigmenttihiukkasten välillä on olemassa kosketus, uuttumisen takaamiseksi. Kolofoni on kova ja hauras hartsi, joka liukenee hyvin niukasti verive-25 teen. Biosidinen pigmentti uuttuu käytössä vähitellen kolofonisideainematriisista jättäen jäljelle kolofoni-matriisirungon, joka huuhtoutuu pois laivan rungon pinnasta ohuina liuskoina tehden mahdolliseksi biosidisen pigmentin uuttumisen syvemmältä maalikalvon sisältä. Esi-30 merkkejä kasvittumista estävistä kolofonimaaleista on esitetty kirjassa Recommended Practice for the Protection and Painting of Ships, jonka on julkaissut British Ship Research Association vuonna 1973, sivuilla 261 ja 262. Biosidisen pigmentin uuttuminen jättää jäljelle epä-35 tasaisen sideainekerroksen, josta pigmentti on uuttunut 2 81 598 pois, joten rungon pinnan karheus lisääntyy vähitellen käytössä.
Useimmat viime vuosien onnistuneet maalit ovat olleet "itsekilllottuvia kopolymeerisia" maaleja, joiden 5 pohjana on ollut polymeerinen sideaine, johon on sidottu kemiallisesti biosidisia triorganotinaryhmiä ja josta bio-sidiset ryhmät vähitellen hydrolysoituvat meriveden vaikutuksesta, kuten esimerkiksi GB-patenttijulkaisussa nro 1 457 590 on kuvattu. Tämä jättää jäljelle vesiliukoisen 10 hartsin, joka liukenee käytössä vähitellen rungon pinnasta laivan liikkeen vaikutuksesta. Tämä vähitellen tapahtuva liukeneminen mahdollistaa sen, että maalattu runko ainakin säilyttää alkuperäisen sileytensä ja jopa tulee sileämmäksi käytössä. Lisäksi vähitellen tapahtuva liukene-15 minen merkitsee sitä, että tuoretta, kasvittumista estävää maalipintaa paljastuu jatkuvasti pidentäen sitä aikaa, jonka maalipinnasta tapahtuva biosidin vapautuminen pysyy tappavan pitoisuuden yläpuolella. Viime aikoina on kuitenkin oltu huolestuneita erityisesti veneistä vapautu-20 vien triorganotinabiosidien vaikutuksesta ympäristöön ja vaadittu laivamaaleja, jotka liukenevat tasaisesti veteen vapauttamatta välttämättä triorganotinaryhmiä.
Keksinnön mukainen kasvittumista estävä laivamaali sisältää kalvon muodostavaa sideainetta, joka liukenee vä-25 hitellen meriveteen, meribiosidia ja pigmenttiä, jonka
Hukenevuus meriveteen on korkeintaan 10 ppm (paino-osina), ja sille on tunnusomaista, että sideaine on kolofonin ja alifaattisen, ainakin yhden primaarisen tai sekundaarisen aminoryhmän sisältävän polyamiinin välisellä reaktiolla 30 aikaansaatava hartsi. Pigmentti voi itse olla maalin me-ribiosidi.
Kolofoni on terpeeniyhdisteiden karboksyylihappo-funktionaalinen seos, jonka pääkomponentti on abietiini-happo, jonka kaava on C^HjgCOOH. Kolofoni, jossa abie-35 tiinihapon osuus on korkea, esimerkiksi kauppanimellä WW Rosin myytävä kolofoni, on edullinen. Vaihtoehtoisesti
II
3 81 598 voidaan käyttää maleinoitua tai fumaroitua kolofonia. Maleinoitu tai fumaroitu kolofoni sisältää terpeenimole-kyyliä kohden kaksi karboksyylihapporyhmää enemmän kuin se kolofoni, josta se on johdettu. Kolofonimateriaaleja, 5 joiden happoluku on tältä väliltä, voidaan valmistaa es-teröimällä maleinoitu tai fumaroitu kolofoni osittain alkoholilla, esimerkiksi esteröimällä yksi karboksyyli-happoryhmä molekyyliä kohden.
Alifaattinen polyamiini vastaa edullisesti kaavaa 10 HjNiRNH^R' , jossa R on 2-4 hiiliatomia sisältävä alky-leeniryhmä, esimerkiksi etyleeni, 1,2-propyleeni, 1,3-propyleeni, 1,2-butyleeni tai 1,4-butyleeni, R' on vety tai 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai hydroksialkyyli-ryhmä, esimerkiksi metyyli tai hydroksietyyli, ja n on 1-6. 15 Esimerkkejä edullisista polyamiineista ovat etyleenidiamii-ni, dietyleenitriamiini, trietyleenitetramiini, tetraety-leenipentamiini, pentaetyleeniheksamiini, N-metyylietylee-nidiamiini ja N-hydroksietyylietyleenidiamiini. Vaihtoehtoisesti polyamiini voi sisältää yhden tai useampia eetteri-20 sidoksia; voidaan esimerkiksi käyttää polyoksietyleenidi-amiinia, esimerkiksi jotakin niistä, joita myydään kauppanimellä "Jeffamine".
Kolofonin ja polyamiinin välinen reaktiotuote voi olla pääasiallisesti amidoamiinia reaktion 25 S? ZCOOH + H2N(RNH)nR' -> Z-C-N-(RNH)nR' + H20 mukaisesti, jossa reaktioyhtälössä Z on terpeenitähde, joka vastaa suurin piirtein empiiristä kaavaa ci9H29' 30 tai R:n ollessa etyleeni- tai 1,2-alkyleeniryhmä imidatso-liinia reaktion ZCOOH + H-NRNHR" -> Z-C-N-R" + 2H,0 ‘ η i *·
N-R
35 mukaisesti, jossa reaktioyhtälössä R" vastaa kaavaa 4 81 598 (RNH)mR' m:n ollessa 0-5, tai amidoamiinin ja imidatso-liinin seos.
Kolofonin ja polyamiinin välinen reaktio toteutetaan 60-150°C:ssa. Reaktio voidaan tehdä polyamiiniyli-5 määrässä tai jossakin orgaanisessa liuottimessa, esimerkiksi aromaattisessa hiilivedyssä, kuten ksyleenissä tai tolueenissa, alifaattisessa hiilivedyssä, kuten lakka-bensiinissä, esterissä, kuten butyyliasetaatissa tai et-oksietyyliasetaatissa, alkoholissa, kuten butanolissa 1Q tai butoksietanolissa, tai ketonissa, kuten metyyli-iso-butyyliketonissa tai metyyli-isoamyyliketonissa. Vähintään 100°C:n reaktiolämpötila on edullinen, jos halutaan, että muodostuu imidatsoiUniryhmiä, edullisesti yhdistettynä veden poistoon esimerkiksi atseotrooppisella tis-15 lauksella. Amidoamiinin syntyminen optimoidaan päättämällä reaktio sen jälkeen, kun vettä on poistettu noin 1 mooli käytettyä polyamiinimoolia kohden. Imidatsoliinin syntyminen optimoidaan asianmukaisissa tapauksissa jatkamalla reaktiota, kunnes vettä on poistettu noin 2 moolia 2q käytettyä polyamiinimoolia kohden.
Kolofonin ja polyamiinin väliset reaktiotuotteet ovat joustavampia polymeerejä kuin kolofoni, ja niiden liukenevuus meriveteen on hieman suurempi kuin kolofonin, josta ne on muodostettu. Niihin pohjautuvat maalit liu-25 kenevat käytössä tasaisesti laivan rungosta ja mahdollistavat maalin sisältämän bioeidin tasaisen vapautumisen.
Maalin sideaine sekoitetaan maalin biosidikompo-nenttiin ja maalissa käytettävään/käytettäviin pigment-tiin/pigmentteihin. Tavanomaiset sekoitusmenettelytavat 3Q ovat käyttökelpoisia. Pigmentti on edullisesti jokin niukkaliukoinen pigmentti, jonka liukenevuus meriveteen on 0,5-10 ppm (paino-osina), esimerkiksi kupari(I)oksidi, kupari(I)tiosyanaatti, sinkkioksidi, sinkkikromaatti, sinkkietyleenibis(ditiokarbamaatti), sinkkidimetyylidi-35 tiokarbamaatti tai sinkkidietyyliditiokarbamaatti. Nämä
II
5 81598 niukkaliukoiset kupari- ja sinkkiyhdisteet ovat yleensä meribiosideja. Nämä pigmentit muodostavat meriveden kanssa reagoidessaan vesiliukoisia metalliyhdisteitä, joten pigmenttihiukkaset eivät jää maalin pinnalle. Voidaan 5 käyttää niukkaliukoisten pigmenttien seoksia; esimerkiksi voidaan sekoittaa kupari(I)oksidia, kupari(I)tiosyanaattia tai sinkkietyleenibis(ditiokarbamaattla), jotka ovat tehokkaimpia biosidisia pigmenttejä, sinkkioksidin kanssa, joka liukenee hiukan nopeammin meriveteen.
10 Maalikoostumus voi lisäksi tai vaihtoehtoisesti si sältää pigmenttiä, joka ei kykene reagoimaan meriveden kanssa ja joka voi olla jokseenkin liukenematon verive-teen (liukoisuus alle 0,5 ppm paino-osina), kuten titaanidioksidia tai rauta(III) oksidia. Sellaisia jokseenkin 15 liukenemattomia pigmenttejä käytetään edullisesti korkeintaan 40 paino-%:n suuruisina määrinä koko maalin pig-menttikomponentista, edullisimmin alle 20 paino-%:n suuruisina määrinä.
Pigmentin suhde hartsisideaineeseen on edullisesti 20 sellainen, että pigmentin pitoisuudeksi kuivassa maali- kalvossa tulee yli 25 tilavuus-% mutta pienempi arvo kuin kriittinen pigmenttipitoisuus; edullisimmin pigmentti-pitoisuus on 35-50 tilavuus-%.
Maalikoostumus voi sisältää pehmitintä, esimerkiksi 25 poly(vinyylimetyylieetteriä) tai substituoitua sulfonami- dia, kuten N-etyyli-p-tolueenisulfonamidia.
Niukasti meriveteen liukenevien pigmenttien, erityisesti kupari(I)oksidin, kupari(I)tiosyanaatin ja sinkkietyleenibis (ditiokarbamaatin), biosidinen vaikutus saat-30 taa olla riittävä, niin että maalissa ei tarvita muuta biosidia. Pahan kasvittumisen varalta maali voi sisältää lisäbiosidia. Triorganotinasuolat ja -oksidit, kuten tri-fenyylitinafluoridi, tributyylitinafluoridi, tributyyli-tinadibromisukkinaatti, trifenyylitinakloridi, trifenyyli-35 tinahydroksidi ja tributyylitinaoksidi, ovat tehokkaita 6 81 598 meribiosideja, ja niitä voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisissa maaleissa. Triorganotinasuolaa (enintään 25 tilavuus-% pigmenteistä) sisältävällä keksinnön mukaisella maalilla voi olla vastaavat kasvittumisenesto-5 ja tasoitusominaisuudet kuin triorganotinakopolymeeri- maalilla, jonka triorganotinapitoisuus on paljon korkeampi. Joissakin tapauksissa on toivottavaa välttää täydellisesti triorganotinaionien vapautuminen. Esimerkkejä muista laivojen kasvittumista estävinä aineina tehokkaista bio-sideista ovat ditiokarbamaattijohdannaiset, kuten kupari- (I)etyleenibis(tiokarbamaatti) tai tetrametyylitiuraami-disulfidi, metyleenibis(tiourea), 4-butyylikatekoli ja kaptaani.
Seuraavat esimerkit, joissa osuudet ovat paino-^5 osia, ellei toisin ole mainittu, valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1 WW-laatua olevan kolofonin annettiin reagoida ekvi-valenttisen moolimäärän (olettaen kolofoni abietiinihapok-si) kanssa N-hydroksietyylietyleenidiamiinia ksyleenissä 20 100°C:ssa poistaen vettä samalla atseotrooppisella tis lauksella. Kuumennus lopetettiin 40 minuutin kuluttua, kun vettä oli poistettu noin yksi mooli diamiinimoolia kohden, mikä vastasi pääasiallisesti amidoamiinia sisältävän reaktiotuotteen muodostumista.
25 Osa syntyneestä hartsiliuoksesta, joka sisälsi 20,0 osaa kolofonin ja polyamiinin välistä reakiotuotetta 13,0 osassa ksyleenissä, sekoitettiin myllyssä 52,0 osan kanssa kupari(I) oksidia, 1,55 osan kanssa laskeutumisenesto-ainetta ja 13,45 osan kanssa lakkabensiiniä, jolloin saa-30 tiin kasvittumista estävä laivamaali, jonka pigmentti-pitoisuus oli 35 tilavuus-%.
Esimerkki 2 WW-laatua olevan kolofonin ja N-hydroksietyyli-etyleenidiamiinin annettiin reagoida samassa suhteessa 35 kuin esimerkissä 1 ksyleenissä 120°C:ssa 1 tunnin ajan.
7 81598
Poistettu vesimäärä oli lähes 2 moolia diamiinimoolia kohden, mikä vastasi pääasiallisesti imidatsoliinisubs-tituoitua kolofonia sisältävän reaktiotuotteen muodostumista .
5 Kasvittumista estävä laivamaali valmistettiin esi merkin 1 mukaista formulointia käyttäen mutta käyttämällä esimerkin 1 mukaisen amidoamiinireaktiotuotteen tilalla esimerkin 2 mukaista imidatsoliinireaktiotuotetta.
Esimerkit 3 ja 4 10 Esimerkin 1 mukainen prosessi toistettiin käyttä mällä N-hydroksietyylietyleenidiamiinin tilalla ekviva-lenttista moolimäärää pentaetyleeniheksamiinia (esimerkki 3) tai trietyleenitetramiinia (esimerkki 4) amidoamiinireaktiotuotteen valmistamiseksi. Kummassakin tapaukses-15 sa laivamaalit valmistettiin reaktiotuotteista esimerkissä 1 kuvatulla tavalla.

Claims (8)

8 81 598
1. Kasvittumista estävä laivapohjamaali, joka sisältää meriveteen vähitellen liukenevaa sideainetta, meri- 5 biosidia ja pigmenttiä, jonka liukoisuus meriveteen on enintään 10 ppm (painosta laskettuna), tunnettu siitä, että sideaine on hartsi, joka on valmistettu kolo-fonin reaktiolla vähintään yhden primaarisen tai sekundaarisen aminoryhmän sisältävän alifaattisen polyamiinin 10 kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laivapohjamaali, tunnettu siitä, että alifaattisen polyamiinin kaava on
15 H,-N(RNH) R' Z Tl jossa R on 2 - 4 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä, R' on vetyatomi tai 1-3 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä ja n on 1 - 6.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen laivapohjamaali, tunnettu siitä, että alifaattisen polyamiinin kaavassa R on ryhmä
4. Patentivaatimuksen 1 mukainen laivapohjamaali, tunnettu siitä, että sideaine on kolofonista saatu 25 amidoamiini ja koostuu pääasiallisesti aineesta, jonka kaava on OH Il I Z-C-N-(RNH)nR' 30 jossa Z on oleellisesti empiirisen kaavan ciga29~ mukainen terpeenitähde ja R, R’ ja n tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuksessa 2.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laivapohjamaali, 35 tunnettu siitä, että sideaine on kolofonista saatu ii g 81598 imidatsoliini ja koostuu pääasiallisesti aineesta, jonka kaava on Z-C-N-R" 5. ii I N CH2 jossa Z on oleellisesti empiirisen kaavan C^gHjg- mukainen 10 terpeenitähde ja R" on ryhmä -(CH^CH^NH) R', jossa R' tar-koittaa samaa kuin patenttivaatimuksessa 2 ja m on 0 - 5.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen laiva-pohjamaali, tunnettu siitä, että kolofoni, Joka saatetaan reagoimaan polyamiinin kanssa, on maleinoitu tai 15 fumaroitu kolofoni tai osittain esteröity, maleinoitu tai fumaroitu kolofoni.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen laiva-pohjamaali, tunnettu siitä, että pigmentti on niukkaliukoinen kupari- tai sinkkiyhdiste, jonka liukoi- 20 suus meriveteen on 0,5 - 10 ppm (painosta laskettuna), ja muodostaa maalin meribiosidin.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen laivapohjamaali, tunnettu siitä, että pigmentti on kupari(I)oksidi, kupari(I)tiosyanaatti tai sinkkietyleenibis(ditiokarba- 25 maatti). 10 81 598
FI861726A 1985-05-02 1986-04-24 Vaexthindrande skeppsbottenfaerg. FI81598C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8511144 1985-05-02
GB858511144A GB8511144D0 (en) 1985-05-02 1985-05-02 Marine anti-fouling paint

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI861726A0 FI861726A0 (fi) 1986-04-24
FI861726L FI861726L (fi) 1986-11-03
FI81598B true FI81598B (fi) 1990-07-31
FI81598C FI81598C (fi) 1990-11-12

Family

ID=10578539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI861726A FI81598C (fi) 1985-05-02 1986-04-24 Vaexthindrande skeppsbottenfaerg.

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4675051A (fi)
EP (1) EP0201279B1 (fi)
JP (1) JPS61258873A (fi)
KR (1) KR860009086A (fi)
CN (1) CN1005727B (fi)
AU (1) AU578150B2 (fi)
BR (1) BR8601916A (fi)
CA (1) CA1264503A (fi)
DE (1) DE3683533D1 (fi)
DK (1) DK199586A (fi)
ES (1) ES8801349A1 (fi)
FI (1) FI81598C (fi)
GB (1) GB8511144D0 (fi)
GR (1) GR861134B (fi)
HK (1) HK49092A (fi)
IN (1) IN167831B (fi)
MX (1) MX167463B (fi)
NO (1) NO168835C (fi)
PT (1) PT82475B (fi)
SG (1) SG22092G (fi)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4690712A (en) * 1985-04-01 1987-09-01 Sun Chemical Corporation Polyamide-modified metal resinates and their use in publication gravure printing inks
FR2606021B1 (fr) * 1986-10-30 1989-08-25 Provence Universite Liants pour peintures resistant aux salissures marines et leur procede de preparation
EP0289481B1 (en) * 1987-04-28 1993-10-27 Fina Research S.A. Self-polishing antifouling paints
US4881976A (en) * 1987-11-17 1989-11-21 Rhone-Poulenc Inc. Antifouling paints containing matrices cross-linked with lanthanides and methods of making and use
US4866106A (en) * 1988-02-08 1989-09-12 Waitomo Industrial Investments Ltd. Antifouling composition
US5173110A (en) * 1988-02-08 1992-12-22 Waitomo Industrial Investments Ltd. Antifouling composition
US5096488A (en) * 1988-02-08 1992-03-17 Waitomo Industrial Investments Ltd. Antifouling composition
US4990547A (en) * 1988-02-08 1991-02-05 Waitomo Industrial Investments Ltd. Antifouling composition
US5236493A (en) * 1988-10-13 1993-08-17 Courtaulds Coatings (Holdings) Limited Antifouling coating
US5116407A (en) * 1988-10-13 1992-05-26 Courtaulds Coatings Limited Antifouling coatings
AU8857191A (en) * 1990-09-06 1992-03-30 Electric Power Research Institute, Inc. Methods for control and mitigation of molluscs
US5143545A (en) * 1991-09-20 1992-09-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Antifouling marine coatings
BR9914498A (pt) * 1998-09-23 2001-06-26 Phycogen Inc Compostos inibidores de biopelìcula seguros e eficazes e usos dos mesmos relacionados a saúde
KR100728479B1 (ko) 1999-01-20 2007-06-13 아크조 노벨 엔.브이. 방오 도료
JP4911861B2 (ja) * 2000-07-06 2012-04-04 インターナショナル コーティングズ リミテッド 防汚ペイント
CA2495549C (en) 2002-08-09 2011-09-20 Akzo Nobel Coatings International B.V. Acid-capped quaternised polymer and compositions comprising such polymer
ATE388998T1 (de) * 2004-02-03 2008-03-15 Akzo Nobel Coatings Int Bv Antifoulingzusammensetzungen mit salzgruppenhaltigem polymer
WO2007127692A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-08 Albemarle Corporation Coatings, coating formulations, and compositions containing quaternary ammonium compounds
EP2197390B1 (en) 2007-09-20 2019-11-13 Tel HaShomer Medical Research Infrastructure and Services Ltd. Compositions from Actinia equina for preventing cell adhesion and methods of using the same
AU2009295575B2 (en) 2008-09-24 2015-11-05 Tel Hashomer Medical Research, Infrastructure And Services Ltd. Peptides and compositions for prevention of cell adhesion and methods of using same
US8552147B2 (en) 2008-12-29 2013-10-08 Tel Hashomer Medical Research, Infrastructure And Services Ltd. Peptides and compositions for prevention of cell adhesion and methods of using same
US8356959B2 (en) * 2009-10-01 2013-01-22 Teledyne Scientific & Imaging Llc System for mitigating marine bio-fouling of an underwater structure
CN102250499B (zh) * 2011-05-16 2013-11-06 大连海事大学 一种松香包覆处理氧化亚铜的制备方法
KR101920541B1 (ko) 2011-05-31 2018-11-20 허치슨 바이오필름 메디컬 솔루션스 리미티드 세포 응집물의 분산 및 분리
SG10201803535RA (en) 2013-10-31 2018-05-30 Hutchison Biofilm Medical Solutions Ltd Use of peptides in antibiotic resistance
US10077870B2 (en) 2015-09-11 2018-09-18 Donald Gross Nuisance marine growth preventing compound and valve system

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2750366A (en) * 1952-02-16 1956-06-12 Armour & Co Mono-acyl derivatives of alkylene diamines and process for preparing same
US2738283A (en) * 1952-08-20 1956-03-13 Copper Res Copper bearing antifouling shipbottom paints
US3778394A (en) * 1972-08-24 1973-12-11 Gen Mills Chem Inc Polymeric fatty acid polyamide modified with a rosin adduct
US3898190A (en) * 1974-03-11 1975-08-05 Du Pont Antifouling marine coating composition
US4219382A (en) * 1976-02-19 1980-08-26 American Cyanamid Company Cationic fortified rosin size
US4270953A (en) * 1978-03-09 1981-06-02 Kansai Paint Co., Ltd. Two component antifouling paint
DK149187B (da) * 1979-05-10 1986-03-10 M & T Chemicals Inc Begroningshaemmende overtraeksmateriale indeholdende en phenyltinforbindelse

Also Published As

Publication number Publication date
US4675051A (en) 1987-06-23
PT82475B (pt) 1988-05-27
CN86103128A (zh) 1986-10-29
HK49092A (en) 1992-07-10
FI861726A0 (fi) 1986-04-24
NO168835C (no) 1992-04-08
DK199586D0 (da) 1986-05-01
CA1264503A (en) 1990-01-23
BR8601916A (pt) 1987-11-10
NO168835B (no) 1991-12-30
IN167831B (fi) 1990-12-29
CN1005727B (zh) 1989-11-08
DK199586A (da) 1986-11-03
MX167463B (es) 1993-03-22
AU5701586A (en) 1986-11-06
FI81598C (fi) 1990-11-12
ES554596A0 (es) 1988-01-01
GB8511144D0 (en) 1985-06-12
GR861134B (en) 1986-08-26
SG22092G (en) 1992-04-16
ES8801349A1 (es) 1988-01-01
KR860009086A (ko) 1986-12-20
AU578150B2 (en) 1988-10-13
NO861467L (no) 1986-11-03
PT82475A (en) 1986-05-01
EP0201279A3 (en) 1987-12-16
EP0201279B1 (en) 1992-01-22
FI861726L (fi) 1986-11-03
EP0201279A2 (en) 1986-11-12
JPS61258873A (ja) 1986-11-17
DE3683533D1 (de) 1992-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI81598B (fi) Vaexthindrande skeppsbottenfaerg.
EP0364271B1 (en) Antifouling coatings
EP0878519B1 (en) Non-Chromium Anticorrosive Coating Composition and Anticorrosion Treatment Method
EP1641862B1 (en) Silyl ester copolymer compositions
HK1000670B (en) Antifouling coatings
JPH09503815A (ja) ピリチオン亜鉛を含むゲル不含塗料
US5236493A (en) Antifouling coating
JPS6343973A (ja) 無毒性防汚塗料組成物
WO1991014743A1 (en) Antifouling coating compositions
CN101287698A (zh) 含有甲硫氨酸的羟基类似物以及衍生物的罐装和干法涂布的抗微生物组合物
EP0530205B1 (en) Antifouling coating compositions
WO2018026648A1 (en) Polymeric coatings for metal surfaces
JPH09286933A (ja) 防汚塗料組成物
JP4271280B2 (ja) 船舶外部の塗装方法および塗装船舶
JPH0790201A (ja) 水中防汚塗料
US4254009A (en) Binding agent for coating compositions having a long shelf life
JP3498563B2 (ja) 水中防汚被覆剤
JPS61162564A (ja) 防食塗料組成物
US4812503A (en) Paint composition containing a volatile corrosion inhibitor
US4908061A (en) Antifouling coating
JPH02132165A (ja) 防錆塗料組成物
JP3498562B2 (ja) 水中防汚被覆剤
JP2004231853A (ja) 塗料組成物
US4197231A (en) Corrosion resistant coating from water thinnable aminoethylated interpolymers
GB2183240A (en) Antifouling coating

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: INTERNATIONAL PAINT PUBLIC LIMITED