FI81597B - Sjaelvpolerbar giftfaerg och polymer anvaendbar som bindemedel daeri. - Google Patents
Sjaelvpolerbar giftfaerg och polymer anvaendbar som bindemedel daeri. Download PDFInfo
- Publication number
- FI81597B FI81597B FI861996A FI861996A FI81597B FI 81597 B FI81597 B FI 81597B FI 861996 A FI861996 A FI 861996A FI 861996 A FI861996 A FI 861996A FI 81597 B FI81597 B FI 81597B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- toxic
- methacrylate
- pigment
- paint
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 39
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 49
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 27
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims description 21
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims description 21
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 13
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 12
- -1 diphenyl (p-methoxyphenyl) methyl Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MTAHZRMCRJONNA-UHFFFAOYSA-N trityl prop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(OC(=O)C=C)C1=CC=CC=C1 MTAHZRMCRJONNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 claims 2
- MZILJFPGXDQAHM-UHFFFAOYSA-N [Zn].C#C Chemical group [Zn].C#C MZILJFPGXDQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 claims 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- PTVDYMGQGCNETM-UHFFFAOYSA-N trityl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(OC(=O)C(=C)C)C1=CC=CC=C1 PTVDYMGQGCNETM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- LLLCSBYSPJHDJX-UHFFFAOYSA-M potassium;2-methylprop-2-enoate Chemical compound [K+].CC(=C)C([O-])=O LLLCSBYSPJHDJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000005039 triarylmethyl group Chemical group 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBWKIWSBJXDJDT-UHFFFAOYSA-N triphenylmethyl chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 JBWKIWSBJXDJDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L zineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- OBOHMJWDFPBPKD-UHFFFAOYSA-N 1-[chloro(diphenyl)methyl]-4-methoxybenzene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(Cl)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OBOHMJWDFPBPKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBWYRBLDOOOJEU-UHFFFAOYSA-N 1-[chloro-(4-methoxyphenyl)-phenylmethyl]-4-methoxybenzene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(Cl)(C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=CC=C1 JBWYRBLDOOOJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYNNRJWNBXEQTP-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-bromophenyl)sulfonylamino]-3-phenylpropanoic acid Chemical compound C=1C=C(Br)C=CC=1S(=O)(=O)NC(C(=O)O)CC1=CC=CC=C1 YYNNRJWNBXEQTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 2-nitroacridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3N=C21 VAPQAGMSICPBKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000689227 Cora <basidiomycete fungus> Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000007058 Halophila ovalis Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N aminothiocarboxamide Natural products NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- UTDQWVMZZHTJRB-UHFFFAOYSA-N benzyl butyl hydrogen phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCC1=CC=CC=C1 UTDQWVMZZHTJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVOFPQVUVXHNL-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C AHVOFPQVUVXHNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- PCYQQSKDZQTOQG-NXEZZACHSA-N dibutyl (2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(=O)OCCCC PCYQQSKDZQTOQG-NXEZZACHSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJVOZLGKTAPUTQ-UHFFFAOYSA-M fentin chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 NJVOZLGKTAPUTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M fentin hydroxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 BFWMWWXRWVJXSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical group OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- HJUYLCSQUKFSFW-UHFFFAOYSA-N o-(2-carbamothioyloxyethyl) carbamothioate Chemical compound NC(=S)OCCOC(N)=S HJUYLCSQUKFSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N o-dihydroxy-benzene Natural products OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFNPRTKVCGZMMC-UHFFFAOYSA-M tributyl(fluoro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](F)(CCCC)CCCC DFNPRTKVCGZMMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGDIJZMKEQCRBX-UHFFFAOYSA-N zinc;ethene Chemical group [Zn+2].[CH-]=C.[CH-]=C QGDIJZMKEQCRBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1668—Vinyl-type polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
1 81597
Itsekiilottuva myrkkymaali ja sen sideaineena käyttökelpoinen polymeeri Tämän keksinnön kohteena on itsekiillottuva myrkky-5 maali, jota käytetään pinnoilla, jotka luultavasti joutuvat kosketukseen vesikasvillisuuden ja eliöitten, kuten meriheinän, levien ja näkkien kanssa, esimerkiksi laivoissa tai veneissä tai voimaloitten jäähdytysvesien laskukanavissa. Lisäksi keksinnön kohteena on tällaisen maalin sideaineena käyttökelpoinen polymeeri.
10 Menestyksekkäimmät viime vuosien myrkkymaalit ovat olleet itsekiillottuvia myrkkymaaleja, joissa käytetään sideaineita, jotka ovat lineaarisia polymeerejä, jotka sisältävät haarautuvia sivuryhmiä (joita tämän jälkeen kutsutaan "lähteviksi ryhmiksi"), jotka irtoavat polymee-15 ristä reaktiossa meriveden kanssa, jolloin jäljelle jäävä polymeeri on riittävän dispergoituva tai liukeneva meriveteen huuhtoutuakseen pois maalipinnalta paljastaen tuoreen sideainekerroksen, joka pystyy suorittamaan samanlaisen reaktion meriveden kanssa. Tällaisia maaleja kuvataan 20 esimerkiksi brittiläisessä patentissa 1 457 590. Maali-kalvon asteittainen oheneminen säätelee maalissa pigmenttinä tai lähtevänä ryhmänä läsnä olevan kasvillisuutta ja eliöitä torjuvan biosidin irtoamista. Tällaisten itsekiil-lottuvien maalien hyvin tunnetut edut ovat ne, että maali-25 kalvo pyrkii vähintään pitämään alkuperäisen sileytensä ja saattaa jopa tasoittua suhteellisesti liikkuvan veden vaikutuksesta, ja maalin sisältämällä biosidilla on taipumus erittyä pinnasta tasaisehkolla tai vakionopeudella.
Ainoissa kaupallisesti merkittävissä itsekiillottu-30 vissa maaleissa käytetään sideaineita, jotka sisältävät lähteviä triorganotinaesteriryhmiä. Triorganotina tuottaa maaliin jonkin verran biosidista vaikutusta ja triorgano-tinaesterille tapahtuu helposti hydrolyysi, josta itsekiillottuva toiminta on riippuvainen. Biosidista aktiivi-35 suutta voivat lisätä muut maalikalvoon dispergoidut tai liuotetut kasvillisuutta ja eliöitä torjuvat aineet. Voi 2 81597 olla edullista korvata jotkut tai kaikki lähtevät triorga-notinaryhmät muilla lähtevillä ryhmillä, jotka eivät välttämättä ole biosidisia, sekä kustannussyistä että siksi, että triorganotinan voimakkaita biosidisia vaikutuksia ei 5 ehkä toivota. Erityisesti purjeveneiden erittämien tri-organotinabiosidien ympäristövaikutukset ovat herättäneet huolestumista.
On ehdotettu useaa sellaista lähtevää ryhmää, joka korvaa triorganotinan muodostettaessa helposti hydrolysoi-10 tuvaa esteriä polykarboksyylihappopolymeerin kanssa, mutta kaupallista itsekiillottuvaa maalia, jossa triorganotina-ryhmä olisi korvattu, odotetaan edelleen. Kansainvälinen patenttijulkaisu WO 84/02915 ehdottaa laajaa orgaanisten lähtevien ryhmien aluetta käytettäväksi myrkkymaalien side-15 aineena, mutta nämä eivät yleensä hydrolysoidu riittävän nopeasti käyttöolosuhteissa, se on kosketuksessa luonnollisen veden, kuten meriveden kanssa, jonka pH on välillä 8-8,4.
On löydetty uusia sideaineita, joiden hydrolyysi-20 nopeus on sopiva käytettäväksi myrkkymaaleissa.
Keksinnön mukainen myrkkymaali sisältää pigmenttiä, meribiosidia, joka voi olla sama tai eri kuin pigmentti, ja kalvon muodostavaa sideainetta, joka on hydrolysoituva polymeeri, joka sisältää yksiköitä, jotka vastaavat olefii-25 nisesti tyydyttymättömän hapon esteriä. Tälle myrkkymaalille on tunnusomaista, että polymeeri sisältää kaavan
I I
C-C Ar • i i C-O-C-Ar 30 O Ar mukaisia yksiköitä, joissa jokainen Ar toisistaan riippumatta on aryyliryhmä. Näitä yksiköitä voidaan pitää kaavan 35 0 R' n i R-C-O-C-Ar
Ar 3 81 597 mukaisen alfa-aryylialkyyliesterin johdannaisina/ jossa R on alfa,beta-tyydyttymätön orgaaninen ryhmä, jokainen Ar on toisistaan riippumatta aryyliryhmä ja R1 on aryyli-ryhmä.
5 Jokainen aryyliryhmä Ar on edullisesti fenyyli- tai naftyyliryhmä, joka voi olla substituoitu. Kaksi Ar-ryhmää voivat olla samat tai erilaiset. Tyydyttymätön asyylioksiryhmä R-COO- on edullisesti akrylaatti- tai metakrylaattiryhmä tai maleaatti- tai itakonaattiryhmä, 10 jonka toinen karboksyyliryhmä voi olla edelleen kaavan R' - C - Ar
Ar 15 mukaisen ryhmän kanssa esteröity.
Esillä olevan keksinnön maaleissa käytetty polymeeri kehittää aralkyylikarboksylaattisidoksen hydrolyy-sissä vesiliukoisen tähteen päästäen aralkyyliyhdisteet 20 meriveteen. Aralkyyliyhdisteet eivät yleensä ole meri- eliöstölle myrkyllisiä ja sen vuoksi esillä olevan keksinnön maalit sisältävät erillistä meribiosidia.
Alfa-aryylialkyyliesteriryhmät, joissa ei ainoastaan Ar vaan myös R' on aryyli, ovat yleensä helpommin 25 hydrolysoituvia kuin ryhmät, joissa R' on vety tai alkyyli ja vain Ar on aryyli. Yksi tai useammat aryyliryhmistä voivat olla yhden tai useamman (esim. kahden) elektroneja luovuttavan ryhmän, esimerkiksi alkoksi-, asyylioksi-, aryyli- tai tertiaarisen aminoryhmän substituoima. Elektro-30 neja luovuttavien ryhmien, jotka edullisesti sijaitsevat orto- tai para-asemassa alkyylisubstituenttiin nähden, vaikutuksena on lisätä esterin hydrolyysinopeutta. R':n ollessa aryyli kolme aryyliryhmää ovat edullisesti sub-stituoimattomat tai sisältävät kaikkiaan vain yhden 4 81597 elektroneja luovuttavan ryhmän; ne voivat vaihtoehtoisesti olla yhden tai useamman muun ryhmän substituoimat, esimerkiksi alkyyli-, kloori-, NHj- tai nitroryhmän.
Alfa-aryylialkyyliesterien luokka antaa siis käy-5 tettäväksi laajan valikoiman estereitä, joista voidaan valmistaa polymeerejä tämän keksinnön käyttöön tarjoten tilaisuuden saavuttaa haluttu polymeerin hydrolyysinopeus tekemällä homopolymeerejä niistä estereistä, joiden hydro-lyysinopeudet ovat riittävän hitaat, tai kopolymeerejä 10 niistä, joiden nopeudet ovat suuremmat.
Erityisiä esimerkkejä etyleenisesti tyydyttymättornien happojen alfa-aryylialkyyliestereistä ovat trifenyyli-metyyliakrylaatti tai -metakrylaatti (so. R on CI^CH tai CH2=C(CH3), R' ja Ar ovat kaikki fenyylejä), difenyyli-15 (p-metoksifenyyli)metyyliakrylaatti tai -metakrylaatti (so. R = ΟΗ2=ΟΗ tai CH2=C(CH3), R' ja toinen Ar ovat molemmat fenyylejä ja toinen Ar on p-metoksifenyyli), tris(p-kloorifenyyli)metyyliakrylaatti tai -metakrylaatti, fenyy-li-bis(p-metoksifenyyli)metyyliakrylaatti tai -metakry-20 laatti ja bis(p-metoksifenyyli)metyyliakrylaatti tai -metakrylaatti.
Kaavan O C,H —.
25 R-C-O-C-^_^)—-QCH3 έ6Η5 mukaiset difenyyli(p-metoksifenyyli)metyyliesterin polymeerit, erityisesti kopolymeerit ovat erityisen edullisia 30 keksinnön myrkkymaalin sideaineina. Tällaisia polymeerejä ei aikaisemmin ole kuvattu.
Trifenyylimetyylimetakrylaatin polymeerit tunnetaan kirjallisuudesta optisesti aktiivisina polymeereinä, esimerkiksi julkaisuista J. Polymer Sei. (Osa B 6, 753 (1968) 35 ja Polym. Chem. Ed. 13, 1161 (1975) ja japanilaisesta julkaistusta (tutkimaton) patenttihakemuksesta 56.106907.
il 5 81597
Polymeerejä ei ole ehdotettu minkäänlaiseen pinnoite-käyttöön.
Alfa-aryylialkyyliesterit voidaan yleensä valmistaa saattamalla kaavan 5 R·
Cl-C-Ar
Ar 10 mukainen alfa-aryylialkyylikloridi reagoimaan tyydytty- mättömän karboksyylihapon RCOOH metallisuolan, esimerkiksi kalium- tai natriumsuolan kanssa orgaanisessa liuottimessa, esimerkiksi tolueenissa tai ksyleenissä. Vaihtoehtoisesti ne voidaan valmistaa eurooppalaisessa patenttihakemuksessa 15 134 005 kuvatulla menetelmällä.
Kalvon muodostavat polymeerit voidaan valmistaa additiopolymeroimalla alfa-aryylialkyyliesteri yhden tai useamman komonomeerin kanssa tai ilman orgaanisessa liuottimessa kuten ksyleenissä, tolueenissa, butyyliasetaatissa, 20 butanolissa, butoksietanolissa tai etoksietyyliasetaatissa lämpötilassa 60-100°C käyttämällä vapaa radikaali katalysaattoria kuten bentsoyyliperoksidia tai atsobisisobutyro-nitriiliä. Jotkut alfa-aryylialkyyliesterit, esimerkiksi triaryylimetyyliesterit kuten trifenyylimetyylimetakrylaat-25 ti, eivät polymeroidu yhtä helposti kuin yksinkertaisemmat akryylimonomeerit kuten metyylimetakrylaatti, ja olisi huolehdittava siitä, että triaryylimetyyliesteri ja sen komonomeeri kopolymeroituvat todella. Polymerointi voidaan suorittaa käyttämällä valvottua monomeerisyötettä, jolloin 30 polymeroinnin varhaisissa vaiheissa läsnä on suurempi osuus triaryylimetyyliesteriä.
Polymeerit voidaan vaihtoehtoisesti tehdä saattamalla vastaava alfa-aryylialkanoli reagoimaan ennalta muodostetun, sopiva esterin happoryhmäpohjäinen prekursori, 35 johon viitataan happamana prekursorina, additiopolymeroimalla saadun etyleenisesti tyydyttymättömän hapon tai sen « 81597 anhydridin polymeerin kanssa. Polymeeri/alfa-aryylialkano-lireaktio on edullinen valmistettaessa maleaattiesteri-polymeerejä. Ennakolta muodostettu prekursoripolymeeri voidaan saada tunnetulla tavalla, esimerkiksi additio-5 polymeroimalla monomeeri yhden tai useamman koraonomeerin kanssa tai ilman niitä 60-100°C:ssa orgaanisessa liuotti-messa käyttämällä vapaa radikaali katalysaattoria maleii-nihappoanhydridin tapauksessa.
Esillä olevan keksinnön polymeeri sisältää edulli-10 sesti vähintään 20 mooliprosenttia alfa-aryylialkyyli-esteriä vastaavia yksiköitä. Yllä selitetyistä syistä johtuen polymeeri voi olla hitaasti hydrolysoituvan es-terilajin homopolymeeri niin, että polymeeri edullisesti sisältää 20-100 mooliprosenttia alfa-aryylialkyyliesteriä 15 vastaavia yksiköitä. Edullisimmin se on 25-40 mooliprosenttia alfa-aryylialkyyliesteriä vastaavia yksiköitä sisältävä kopolymeeri vähintään yhden etyleenisesti tyydy ttymättömän komonomeerin kanssa. Komonomeeri on kopoly-meroitu alfa-aryylialkyyliesterin tai tällaisen esterin 20 happo- tai happoanhydridiprekursorin kanssa. Tällainen komonomeeri valitaan sopivasti esterille, hapolle tai happoanhydridille vaarattomaksi. Tällaiset komonomeerit sisältävät niihin rajoittumatta akryyliesterit kuten me-tyyliakrylaatin, metyylimetakrylaatin, etyyliakrylaatin, 25 butyyliakrylaatin tai 2-etyyliheksyylimetakrylaatin, styreenin, akryylinitriilin, vinyyliasetaatin, vinyylibuty-raatin, vinyylikloridin tai vinyylipyridiinin. Polymeeriin voi sisältyä pienehkö osuus, edullisesti alle 25 painoprosenttia yksiköitä, jotka vastaavat tyydyttymättömän karbok-30 syylihapon triorganotinaesteriä, maalin tuottamiseksi, jonka triorganotinaemissio on pienentynyt, mutta jolla on tunnettujen organotilakopolymeerimaalien itsekiillottuva ominaisuus.
Alfa-aryylialkyylimetakrylaattipolymeerit, erityi-35 sesti triaryylimetyylimetakrylaatti, voivat olla hauraita. Tällaisissa metakrylaattien kopolymeereissä käytetään edul-
II
7 81 597 lisesti pehmittävää monomeeriä, esimerkiksi butyyliakry-laattia, 2-etyyliheksyyliakrylaattia tai etyyliakrylaat-tia, vähintään osana etyleenisesti tyydyttyinätöntä komono-meeripitoisuutta. Alfa-aryylialkyyliakrylaattien polymee-5 rit ovat vähemmän hauraita.
Maalin muodostamiseksi hydrolysoituva polymeeri-sideaine sekoitetaan pigmenttiin tai pigmentteihin, jota käytetään maalissa ja meribiosidiin, jos tämä on pigmenteistä eroava. Tavanomaisia sekoitusmenetelmiä voi-10 daan käyttää. Pigmentin liukoisuus meriveteen on yleensä alle 10 miljoonasosaa painosta ja se on edullisesti niuk-kaliukoinen pigmentti/ jonka liukoisuus meriveteen on 0,5-10 miljoonasosaa, esimerkiksi kupari(1)oksidi, kupari(1)tiosyanaatti, sinkkioksidi, sinkkikromaatti, 15 sinkkietyleenibis(ditiokarbamaatti), sinkkidimetyyliditio-karbamaatti tai sinkkidietyyliditiokarbamaatti. Nämä niuk-kaliukoiset kupari- ja sinkkiyhdisteet ovat yleensä meri-biosideja. Nämä niukkaliukoiset pigmentit tuottavat vesiliukoisia metalliyhdisteitä reaktiossa meriveden kanssa 20 niin, että pigmenttihiukkaset eivät säily maalin pinnalla; tämä auttaa maalin tasaista liukenemista suhteellisesti liikkuvaan meriveteen. Niukkaliukoisten pigmenttien seoksia voidaan käyttää, esimerkiksi kupari(1)oksidia, kupari ( 1 ) tiosyanaattia tai sinkkietyleenibis(ditiokarbamaat-25 tia), jotka ovat tehokkaimmat biosidiset pigmentit, voidaan sekoittaa sinkkioksidiin, joka liukenee hiukan nopeammin meriveteen ja on tehokkaampi saamaan aikaan maalin tasaisen liukenemisen.
Maalikoostumus voi lisäksi tai vaihtoehtoisesti 30 sisältää pigmenttiä, joka ei reagoi meriveden kanssa ja voi olla erittäin liukenematon meriveteen (liukoisuus alle 0,5 ppm painosta) kuten titaanidioksidia tai rauta(3)-oksidia. Tällaisia erittäin liukenemattomia pigmenttejä käytetään edullisesti määrissä enintään 40 painoprosenttia 35 maalin kokonaispigmenttiaineosasta, edullisemmin vähemmän kuin 20 painoprosenttia.
β 81597
Pigmentin määräsuhde polymeerisideaineeseen on edullisesti sellainen, että se tuottaa kuivaan maalikal-voon pigmentin tilavuusväkevyydeksi yli 25 prosenttia, mutta alle kriittisen pigmentin tilavuusväkevyyden; edul-5 lisimmin pigmentin tilavuusväkevyys on välillä 35-50 prosenttia.
Keksinnön mukaiset maalit, erityisesti jos ne perustuvat alfa-aryylialkyylimetakrylaattipolymeereille, voivat sisältää pehmitintä, esimerkiksi tritolyylifosfaat-10 tia, dioktyyliftalaattia, dibutyyliftalaattia, tributyyli-fosfaattia, butyylibentsyylifosfaattia tai dibutyyli-tartraattia.
Jos maalin liukenemisnopeutta halutaan hidastaa sen pehmittämisen ohella, voidaan myös käyttää hydrofobista 15 hidastinta, joka myös toimii pehmittimenä, kuten kloorattua parafiinivahaa.
Meriveteen niukkaliukoisten pigmenttien, erityisesti kupari(1)oksidin, kupari(1)tiosyanaatin ja sinkkiety-leenibis(ditiokarbamaatin) biosidinen vaikutus voi olla 20 riittävä niin, että maaliin ei tarvita muuta biosidia.
Rankkojen likaantumisolosuhteiden kohtaamiseksi maali voi sisältää lisättyä biosidia. Triorganotinasuolat ja -oksidit kuten trifenyylitinafluoridi, tributyylitinafluoridi, tributyylitinadibromisukkinaatti, trifenyylitinakloridi, 25 trifenyylitinahydroksidi ja tributyylitinaoksidi ovat tehokkaita meribiosideja ja niitä voidaan käyttää keksinnön mukaisissa maaleissa. Keksinnön mukaisella maalilla, joka sisältää triorganotinasuolaa (enintään 25 prosenttia pigmenttien tilavuudesta), voi olla myrkky- ja siloitusomi-30 naisuudet, jotka ovat yhtä suuret kuin triorganotinakopo-lymeerimaalilla, jonka triorganotinapitoisuus on paljon suurempi. Joissakin tapauksissa on toivottavaa välttää kokonaan triorganotinaionien irtoaminen. Esimerkkejä muista biosidisesti tehokkaista merikasvillisuutta torju-35 vista aineista ovat ditiokarbamaattijohdannaiset kuten kupari(1)etyleenibis(tiokarbamaatti) tai tetrametyylitiu- li 9 81597 raamidisulfidi, metyleenibis(tiourea), 4-butyylikatekoli ja kaptaani.
Keksintöä kuvaavat seuraavat esimerkit, joissa osat ja prosentit ovat painosta, ellei toisin ole mainittu.
5 Esimerkki 1 1 mooli trifenyylikloorimetaania sekoitettiin 1,2 moolin kanssa kaliummetakrylaattia 998 g:aan dimetyyli-formamidia 0,14 g:n hydrokinonia läsnäollessa. Seos pidettiin huoneen lämpötilassa ja siihen puhallettiin typpi-10 kaasua. Heterogeeninen kondensoituminen tapahtui kahden reagoivan aineen välillä ja kiinteää kaliumkloridia saostui. Kaliumkloridi poistettiin suodattamalla ja muodostunut trifenyylimetyylimetakrylaattiliuos väkevöitiin kier-tohaihdutuksella 65-100°C:ssa alennetussa paineessa. Väke-15 vöite jätettiin jäähtymään 20°C:seen ja trifenyylimetyyli-metakrylaattikiteet erottuivat. Tuote eristettiin suodattamalla, pestiin 60/80 petrolieetterillä ja kuivattiin 50°C:ssa alennetussa paineessa. Trifneyylimetyylimetakry-laattisaanto oli 85 prosenttia.
20 55 osaa trifenyylimetyylimetakrylaattia, 40 osaa butyyliakrylaattia ja 5 osaa metyylimetakrylaattia liuotettiin ksyleeniin 45 prosentin kokonaiskuiva-ainepitoi-suuteen. 1 osa atsobisisobutyronitriiliä lisättiin ja poly-merointia suoritettiin 3 tunnin ajan 80°C:ssa, jonka jäl-25 keen 15 minuutin ajan 100°C:ssa.
Tuotettu kopolymeeriliuos myllytettiin kuparid)-oksidin kanssa pigmentin tilavuusväkevyydessä 35 prosenttia yhdessä pienen määrän kanssa laskeutumisen estoaineita itsekiillottuvan myrkkymaalin tuottamiseksi.
30 Esimerkit 2-13
Esimerkissä 1 kuvatusti valmistettu trifenyyli-metyylimetakrylaatti kopolymeroitiin käyttämällä esimerkin 1 menettelyä seuraamalla taulukossa 1 alla esitettyjä eri komonomeeriosuuksia. Jokaisessa tapauksessa saatu kopoly-35 meeriliuos voitiin pigmentoida kuparioksidilla esimerkissä 1 kuvatusti myrkkymaalin tuottamiseksi.
10 81 597
Esimerkit 14-17 1 mooli trifenyylikloorimetaania sekoitettiin 1,5 moolin kanssa kaliumakrylaattia 998 g:aan dimetyyliform-amidia 0,14 g:n hydrokinonia läsnäollessa esimerkissä 1 5 kuvatuissa olosuhteissa. Saostunut kaliumkloridi suodatettiin pois ja trifenyylimetyyliakrylaattiliuos väkevöi-tiin kiertohaihdutuksella 65-100°C:ssa nestemäiseksi tri-fenyylimetyyliakrylaatiksi. Tämä liuotettiin 70 prosenttiseksi ksyleeniin ja suodatettiin.
10 Trifenyylimetyyliakrylaatin kopolymeerit valmistet tiin käyttämällä esimerkin 1 menettelyä seuraamalla taulukossa 2 esitettyjä komonomeeriosuuksia. Tuotetut kopoly-meeriliuokset voitiin myllyttää kuparit 1) oksidin kanssa esimerkissä 1 kuvatusti myrkkymaalin tuottamiseksi.
li 11 81597 I ·Η
I -P -P
>ι Ο -P
>i £ (Ο I
-P id id -H
P C <—l i—I
Λ -H >! >1 •H -P P >1 £ H * IIIIIIIIOMOOMO a! !p
£ -P
I -H (0 >1 r-H fö
>1 >1>H
tO Ή £*1 I I tn ΙΠ X -P CP tr
Ο -P OX
Xi Ifl M-t nj
*H id ·Η -P
rid P 0 >1 >i Eh £
>i P
ηι 'ίί m o m o ^ .J5 iiiinniHr-iiiii
<N rH
Η -Η ·Η
-P +J -P I
•P I -P -P -H
C -H (d C O -P
11 H(J O £ -P
U) >11—I to -H id R Γ? omin oooo R ^^oommm a ρχ ^ I 1 1 1 1 on m m ro *
0 CQ td O -P P
c cox •HI -H 2 id id x -h <d cx td -p O, •H -p
R T1 5 om oo R
1 Si iSSlIlHnllll £ o -P >i o v up o £ £ o c c c 0 1 0 1 £ -P -H £ >i 0 -P >1 C £ -P C -p
•H -H Id -H o -H
c 'iiS ooooooommoo ·£ £
S δ>, I IMOHMHNiNiMHHMN § M ^ (N m O O
-P P m (d m m m H
OX >ι<Η S id C >i
O P
*- IN Ή X
1 -H id Ο >ί·η O P ·η
X >1-P X E-l rH
X -P -P X
P O Id P
•Η E Id Ή
d HH P
id rH >i id £· >,U Eh £/1¾ oooinmoinomcrico-tf omm^mmmmm^^·^ Js mhO CP ·ί m φ d
‘H £ W H rH rH rH
P -H P
Eh rH Q) tfP
Q) I *H *H -Η -H
o H N n £ o X X X X
(NClTimOMOOlHHHH "£ί ^ P p O fd oooo •Η ·Η Ή ·Η Ή ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η Ο* £ £ £ £ ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ ·Η·Η·Η·Η χχχχχχχχχχχχ to to to to PHPPPPPPPPPP w w ω m
aJOOOOOOOOOOO
££££££££££££
•Η -Η ·Η *H ·Η ·Η *H Ή ·Η ·Η ·Η *Η tototototototototocototo WWWWWWWWWitlWW
81597
Esimerkki 18
Difenyyli(p-metoksifenyyli)metyylikloridi saatettiin reagoimaan kaliummetakrylaatin kanssa käyttämällä esimerkin 1 menettelyä difenyyli(p-metoksifenyyli)metyyli-5 metakrylaatin (lyhennetty tämän jälkeen MTMA:ksi) tuottamiseksi.
50 osaa MTMA, 30 osaa metyylimetakrylaattia ja 20 osaa butyyliakrylaattia liuotettiin ksyleeniin kuiva-ainepitoisuuteen 50 prosenttia. 2 osaa "Vazo 67" (tavaramerk-10 ki) atsoyhdisteinitiaattoria lisättiin ja polymerointia suoritettiin 90°C:ssa 5 tunnin ajan, jonka jälkeen 30 minuutin ajan 110°C:ssa.
Muodostunut kopolymeeriliuos myllytettiin kupari(1)-tiosyanaatin kanssa pigmentin tilavuusväkevyydessä 35 pro-15 senttiä itsekiillottuvan myrkkymaalin tuottamiseksi.
Esimerkit 19 ja 20
Esimerkissä 18 kuvatusti valmistettu MTMA kopoly-meroitiin käyttämällä esimerkin 18 menettelyä käyttämällä eri osuuksia metyylimetakrylaattia ja butyyliakrylaattia 20 taulukossa 3 alla esitetysti. Jokaisessa tapauksessa tuotettu kopolymeeriliuos voitiin pigmentoida kupari(1)tio-syanaatilla esimerkissä 18 kuvatusti myrkkymaalin tuottamiseksi.
Taulukko 3 25 Kunkin monomeerin painoprosentti MTMA metyylimetakrylaatti butyyliakrylaatti
Esimerkki 19 60 20 20
Esimerkki 20 70 10 20 30 Esimerkki 21
Fenyylibis(p-metoksifenyyli)metyylikloridi saatettiin reagoimaan kaliummetakrylaatin kanssa käyttämällä esimerkin 1 menettelyä fenyylibis(p-metoksifenyyli)metyyli-metakrylaatin (DMTMA) tuottamiseksi.
35 50 osaa DMTMA ja 50 osaa metyylimetakrylaattia ko- polymeroitiin 50 prosentin kuiva-ainepitoisuudessa ksylee-
II
13 81 597 nissä käyttämällä esimerkin 18 menettelyä. Muodostettu kopolymeeriliuos voitiin pigmentoida kupari(1)tiosyanaa-tilla esimerkissä 18 kuvatusti myrkkymaalin tuottamiseksi.
Claims (9)
1. Itsekiillottuva myrkkymaali, joka sisältää pigmenttiä, meribiosidia, joka voi olla sama tai eri kuin 5 pigmentti, ja kalvon muodostavaa sideainetta, joka on hydrolysoituva polymeeri, joka sisältää olefiinisesti tyydyt-tymättömän hapon esteriä vastaavia yksiköitä, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää kaavan 10 I I C-C Ar I I I C-O-C-Ar 15. ii I
0 Ar mukaisia yksiköitä, joissa jokainen Ar toisistaan riippumatta on aryyliryhmä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen myrkkymaali, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää yksiköitä, jotka vastaavat trifenyylimetyyliakrylaattia tai -metakry-laattla.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen myrkkymaa- 25 li, tunnettu siitä, että vähintään yksi ryhmistä Ar on yhden tai kahden elektroneja luovuttavan ryhmän sub-stituoima fenyyliryhmä.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen myrkkymaali, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää yksiköitä, 30 jotka vastaavat difenyyli(p-metoksifenyyli)metyyliakry-laattia tai -metakrylaattia.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen myrkkymaali, tunnettu siitä, että polymeeri sisältää 25 - 40 prosenttia patenttivaatimuksessa 1 annetun 35 kaavan mukaisia yksiköitä. Il is 81597
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen myrkkymaali, tunnettu siitä, että polymeeri myös sisältää alkyyliakrylaattiyksiköitä, jotka sisältävät vähintään kaksi hiiliatomia alkyyllryhmässä.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen myrkkymaali, tunnettu siitä, että pigmentti on niukkaliukoinen kupari- tai sinkkiyhdiste, jonka liukoisuus meriveteen on 0,5 - 10 miljoonasosaa (ppm) painosta, ja joka muodostaa maalin meribiosidin.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen myrkkymaali, tunnettu siitä, että pigmentti sisältää kupari- (l)oksidia, kupari(1)tiosyanaattia tai sinkkietyleenibis-(ditiokarbamaattia).
9. Olefiinisesti tyydyttymättömän hapon esterin 15 kalvon muodostava hydrolysoituva polymeeri, joka polymeeri on käyttökelpoinen patenttivaatimuksen 1 mukaisen itse-kiillottuvan myrkkymaalin sideaineena, tunnettu siltä, että polymeeri sisältää vähintään 20 mooliprosent-tia difenyyli(p-metoksifenyyli)metyyliakrylaatti- tai 20 -metakrylaattiyksiköitä. 16 81 597
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8512212 | 1985-05-14 | ||
| GB858512212A GB8512212D0 (en) | 1985-05-14 | 1985-05-14 | Binder for anti-fouling paints |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI861996A0 FI861996A0 (fi) | 1986-05-13 |
| FI861996L FI861996L (fi) | 1986-11-15 |
| FI81597B true FI81597B (fi) | 1990-07-31 |
| FI81597C FI81597C (fi) | 1990-11-12 |
Family
ID=10579125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI861996A FI81597C (fi) | 1985-05-14 | 1986-05-13 | Sjaelvpolerbar giftfaerg och polymer anvaendbar som bindemedel daeri. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4752629A (fi) |
| EP (1) | EP0204444B1 (fi) |
| JP (1) | JPS61261374A (fi) |
| KR (1) | KR860009087A (fi) |
| CN (1) | CN1007902B (fi) |
| AU (1) | AU587147B2 (fi) |
| BR (1) | BR8602151A (fi) |
| CA (1) | CA1251889A (fi) |
| DE (1) | DE3664783D1 (fi) |
| DK (1) | DK220486A (fi) |
| ES (1) | ES8706787A1 (fi) |
| FI (1) | FI81597C (fi) |
| GB (1) | GB8512212D0 (fi) |
| GR (1) | GR861219B (fi) |
| HK (1) | HK26290A (fi) |
| IN (1) | IN170074B (fi) |
| NO (1) | NO861904L (fi) |
| PT (1) | PT82568B (fi) |
| SG (1) | SG14290G (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK171898B1 (da) * | 1986-12-30 | 1997-08-04 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Begroningshæmmende maling indeholdende et begroningshæmmende middel, en siliciumholdig organisk polymer og eventuelt et slipmiddel |
| EP0289481B1 (en) * | 1987-04-28 | 1993-10-27 | Fina Research S.A. | Self-polishing antifouling paints |
| GB8710105D0 (en) * | 1987-04-29 | 1987-06-03 | Ici Plc | Pesticidal formulations |
| US5096488A (en) * | 1988-02-08 | 1992-03-17 | Waitomo Industrial Investments Ltd. | Antifouling composition |
| US5173110A (en) * | 1988-02-08 | 1992-12-22 | Waitomo Industrial Investments Ltd. | Antifouling composition |
| US4990547A (en) * | 1988-02-08 | 1991-02-05 | Waitomo Industrial Investments Ltd. | Antifouling composition |
| US4866106A (en) * | 1988-02-08 | 1989-09-12 | Waitomo Industrial Investments Ltd. | Antifouling composition |
| US4966925A (en) * | 1988-06-09 | 1990-10-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Antifouling organometallic polymer rubber coverings |
| GB8824003D0 (en) * | 1988-10-13 | 1988-11-23 | Int Paint Plc | Coating compositions |
| US5264466A (en) * | 1992-05-28 | 1993-11-23 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Stainproofing paint composition and method for producing same |
| MY115462A (en) | 1995-06-01 | 2003-06-30 | Chugoku Marine Paints | Antifouling coating composition, coating film formed from said antifouling coating composition, antifouling method using said antifouling coating composition and hull or underwater structure coated with said coating film |
| US6488998B1 (en) | 1996-06-24 | 2002-12-03 | Fulton Enterprises, Inc. | Pipe wrap for preventing microbiologically influenced corrosion in buried conduits |
| US6224957B1 (en) * | 1996-06-24 | 2001-05-01 | Fulton Enterprises, Inc. | Anti-corrosive material |
| DE59602896D1 (de) * | 1996-11-07 | 1999-09-30 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von polymeren Bindemitteln und deren Verwendung für Antifouling-Anstrichsysteme |
| BR9914498A (pt) * | 1998-09-23 | 2001-06-26 | Phycogen Inc | Compostos inibidores de biopelìcula seguros e eficazes e usos dos mesmos relacionados a saúde |
| SG11201402317UA (en) | 2011-12-02 | 2014-09-26 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Waterborne antifouling coating composition |
| EP2949716B1 (en) * | 2013-01-28 | 2020-04-29 | Nippon Soda Co., Ltd. | Coating agent |
| KR102153802B1 (ko) * | 2015-12-21 | 2020-09-08 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 코팅제 |
| US10155879B2 (en) * | 2015-12-21 | 2018-12-18 | AZ Electronic Materials (Luxembourg) S.à.r.l. | Compositions and use thereof for modification of substrate surfaces |
| CN108084325B (zh) * | 2017-12-14 | 2021-03-30 | 浙江海洋大学 | 一种丙烯酸树脂的制备及其在防污涂料中的应用 |
| CN113956763B (zh) * | 2021-11-16 | 2023-04-28 | 深圳市思尚科技有限公司 | 一种防海洋生物附着的涂料及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3004957A (en) * | 1959-03-12 | 1961-10-17 | Union Carbide Corp | Pyridyl acrylates |
| JPS4930102A (fi) * | 1972-07-14 | 1974-03-18 | ||
| GB1457590A (en) * | 1974-04-03 | 1976-12-08 | Int Paint Co | Marine paint |
| US4191579A (en) * | 1976-10-18 | 1980-03-04 | The International Paint Company Limited | Antifouling paint comprising a copolymer containing organo tin salt and a pigment having a component which reacts with sea water and another component which does not react with sea water |
| JPS56142216A (en) * | 1980-02-19 | 1981-11-06 | Daicel Chem Ind Ltd | Optical resolution of racemate by optically active polymer |
| JPS57209908A (en) * | 1981-06-19 | 1982-12-23 | Daicel Chem Ind Ltd | Organic polymer |
| US4426464A (en) * | 1981-07-03 | 1984-01-17 | International Paint Public Limited Company | Marine paint |
| JPS58118868A (ja) * | 1982-01-07 | 1983-07-15 | Nippon Paint Co Ltd | 防汚塗料用樹脂組成物 |
| JPS60500452A (ja) * | 1983-01-17 | 1985-04-04 | エム・アンド・テイ・ケミカルス・インコ−ポレイテツド | 船舶汚染を抑制するための、浸蝕性船底塗料 |
| US4532269A (en) * | 1984-03-23 | 1985-07-30 | M&T Chemicals Inc. | Erodible terpolymer from tributyl tin acrylate or methacrylate and paints for fouling control |
| GB8414675D0 (en) * | 1984-06-08 | 1984-07-11 | Int Paint Plc | Marine antifouling paint |
| GB8426919D0 (en) * | 1984-10-24 | 1984-11-28 | Int Paint Plc | Anti-fouling paint |
-
1985
- 1985-05-14 GB GB858512212A patent/GB8512212D0/en active Pending
-
1986
- 1986-04-23 IN IN361/DEL/86A patent/IN170074B/en unknown
- 1986-05-02 US US06/858,960 patent/US4752629A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-05 CA CA000508401A patent/CA1251889A/en not_active Expired
- 1986-05-12 GR GR861219A patent/GR861219B/el unknown
- 1986-05-13 BR BR8602151A patent/BR8602151A/pt unknown
- 1986-05-13 EP EP86303611A patent/EP0204444B1/en not_active Expired
- 1986-05-13 DE DE8686303611T patent/DE3664783D1/de not_active Expired
- 1986-05-13 AU AU57392/86A patent/AU587147B2/en not_active Ceased
- 1986-05-13 PT PT82568A patent/PT82568B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-05-13 NO NO861904A patent/NO861904L/no unknown
- 1986-05-13 JP JP61107793A patent/JPS61261374A/ja active Pending
- 1986-05-13 DK DK220486A patent/DK220486A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-05-13 KR KR1019860003704A patent/KR860009087A/ko not_active Withdrawn
- 1986-05-13 ES ES554920A patent/ES8706787A1/es not_active Expired
- 1986-05-13 FI FI861996A patent/FI81597C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-05-14 CN CN86103331A patent/CN1007902B/zh not_active Expired
-
1990
- 1990-02-27 SG SG142/90A patent/SG14290G/en unknown
- 1990-04-04 HK HK262/90A patent/HK26290A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK220486A (da) | 1986-11-15 |
| AU587147B2 (en) | 1989-08-03 |
| KR860009087A (ko) | 1986-12-20 |
| HK26290A (en) | 1990-04-12 |
| EP0204444B1 (en) | 1989-08-02 |
| DE3664783D1 (en) | 1989-09-07 |
| US4752629A (en) | 1988-06-21 |
| SG14290G (en) | 1990-07-06 |
| CA1251889A (en) | 1989-03-28 |
| CN86103331A (zh) | 1986-11-12 |
| FI81597C (fi) | 1990-11-12 |
| GB8512212D0 (en) | 1985-06-19 |
| AU5739286A (en) | 1986-11-20 |
| NO861904L (no) | 1986-11-17 |
| CN1007902B (zh) | 1990-05-09 |
| ES554920A0 (es) | 1987-07-01 |
| PT82568B (pt) | 1988-03-03 |
| FI861996L (fi) | 1986-11-15 |
| EP0204444A1 (en) | 1986-12-10 |
| PT82568A (en) | 1986-06-01 |
| BR8602151A (pt) | 1987-01-13 |
| GR861219B (en) | 1986-09-05 |
| JPS61261374A (ja) | 1986-11-19 |
| ES8706787A1 (es) | 1987-07-01 |
| IN170074B (fi) | 1992-02-08 |
| FI861996A0 (fi) | 1986-05-13 |
| DK220486D0 (da) | 1986-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI81597B (fi) | Sjaelvpolerbar giftfaerg och polymer anvaendbar som bindemedel daeri. | |
| JP2994749B2 (ja) | 汚染物付着防止被覆組成物 | |
| US7598299B2 (en) | Anti-fouling compositions comprising a polymer with salt groups | |
| DE69705228T2 (de) | Hellfarbige und hochglänzende bewuchsverhindernde anstriche | |
| TWI335930B (en) | Acid-capped quaternised polymer and compositions comprising such polymer | |
| AU2001266093B2 (en) | Antifouling paint | |
| AU2001266093A1 (en) | Antifouling paint | |
| US6559202B1 (en) | Antifouling paint | |
| JP4806884B2 (ja) | トリフェニルボロン含有ポリマーおよびその用途 | |
| KR100791630B1 (ko) | 친환경성 방오제 | |
| JP5212679B2 (ja) | 生物付着防止塗料 | |
| JPWO2001005848A1 (ja) | トリフェニルボロン含有ポリマーおよびその用途 | |
| CN1039255A (zh) | 防止海洋生物污损的油漆 | |
| JPWO1997027254A1 (ja) | トリフェニルボラン−ロジンアミン付加化合物およびその用途 | |
| MXPA99002615A (es) | Pinturas antivegetativas claras y de color brillante |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: INTERNATIONAL PAINT PUBLIC LIMITED |