FI64362B - 2-(dimetylkarbamoylimino)-1,3,4-tiadiazolin-3-id-salter foer anvaendning i herbicider - Google Patents

Description

1 Λ^„. r , ICUULUTUSJULKAISU £4362 flSjgA lBJ (11> UTLÄGGNINGSSKRIFT 0 * ° °Ζ (45) Falr-nt c,:-Jdolat (51) Ky.ik.^int.a.3 C 07 D 285/^2 SUOMI —FINLAND (21) P*t*"ttlh»k«mu« —Pit*nt*n*8knlnj 771323 (22) H»k*ml*pllr| — Ansöknlnpdij 26.0U.77 (23) AlkupUvl— Glltt|het»d»j 26.OU.77 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offsntllg 25.11.77

Patentti· Ja rekittarlhallitus Nihtwucp**» j. kuuLjuikaisun pvm.- oo’07 3’

Patent· och registerstyrelsen Arabian utltgd oeh uil.skrKten publlcerad 1 ’ “ (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Bejird prlorltet 2U . 05 · 76

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken

Tyskland(DE) P 2623657-7 (71) Schering Aktiengesellschaft, Berlin/Bergkamen, DE; Mullerstrasse 170-178, 1 Berlin 65, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken iy ski and (DE) (72) Ludwig Nusslein, Berlin, Friedrich Arndt, Berlin, Saksan Liitto-tasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Kolater Ab (5U) Herbiaideissä käytettäviä 2-(dimetyylikarbamoyyli-imino )-l,3,U-tia-diatsolin-3-idi-suoloja - 2-(dimetylkarbamoyliiT>ino)-l,3,U-tiadiazo-lin-3-id-salter för användning i herbicider

Keksintö koskee uusia herbisideissä käytettäviä 2-(dime-tyylikarbamoyyli-imino)-1,3,u-tiadiatsoi in-3-ici-suoloja, noiden kaava on N--N(_) 0

I M . CI-I

,J t 3 \ ch3 B(t> jossa R on C-, _&-alkyyli ja B on alkalimetalliatomi , edullisesti litium, natrium- tai kaliumatomi.

1-(1,3 ,U-tiadiatso1-2-yyli)-virtsa-aine-johdannaisia, 64362 o z joilla on herbisidinen vaikutus, tunnetaan DE-hakemusjulkaisuista 1 316 696, 1 901 672 ja 2 118 520. Näillä yhdisteillä on kuitenkin epätyydyttävä vaikutus ei-haluttujen kasvien kasvua vastaan viljelyskasvien istutuksilla.

Nyt on havaittu, että kaavan I mukaisilla yhdisteillä on erinomainen vaikutus rikkaruohoihin sekä laaja selektiivi-syysspektri viljelykasvien suhteen.

Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on laaja maaperään ja lehtiin kohdistuva herbisidinen vaikutus. Niitä voidaan käyttää yksi- ja kaksisirkkaisten rikkaruohojen torjuntaan.

Yhdisteitä käytetään peltorikkaruohojen torjuntaan ennen orastamista ja myös orastamisen jälkeen. Kysymykseen tulevia rikkaruohoja ovat esim. Sinapis ssp., Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chamomilla, Ipomoea purpurea, Chrysanthemum segetum, Eamium amplexicaule, Centaurea cyanus, Amarantnus retro-flexus, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus galli, Setaria italica, Sorghum halepense, Lolium perenna ja muita rikkaruohoja.

Siemenrikkaruohojen torjuntaan käytetään yleensä 0,5 kg - 5 kg vaikuttavaa ainetta/ha, jolloin keksinnön mukaiset yhdisteet ovat osoittautuneet selektiivisiksi hyötykasvJvi1jelmillä, kuten pensaspapu-, maapähkinä-, peruna-, herne-, riisi-, Sorghum-ja soijaviljelmillä.

Suuremmissa käyttömäärissä soveltuvat yhdisteet myös totaalisina herbisideinä luonnonvaraisen kasvuston hävittämiseen tai tukahduttamiseen kasvien kasvuvaiheen aikana.

Keksinnönrr.ukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksinään, seoksena keskenään tai muiden vaikuttavien aineiden kanssa.

Halutusta käyttötarkoituksesta riippuen on olemassa esim. seuraavia herbisidisesti vaikuttavia aineita, joita voidaan lisätä keksinnönmukaisiin yhdisteisiin myös vasta välittömästi ennen käyttöä: substituoidut aniliinit, substituoidut aryylioksikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut eetterit, 3 64362 substituoidut arsonihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut bentsimidatsolit, substituoidut bentsisotiatsolit, substituoidut -bentstiadiatsinonidioksidit, substituoidut bentsoksatsiinit, substituoidut bentsoksatsinonit, substituoidut bentstiatsolit, substituoidut bentstiadiatsolit, substituoidut biureetit, substituoidut kinoliinit, substituoidut karbamaatit, substituoidut alifaattiset karboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut aromaattiset karboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut karbamoyylialkyyli-tio- tai ditiofosfaatit, substituoidut kinatsoliinit, substituoidut sykloalkyyliamidokarboksitiolihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut sykloalkyylikarboksiamido-tiätsolit, substituoidut dikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut dihydrobentsofuranyylisulfonaatit, substituoidut disulfidit, substituoidut dipyridyliumsuolat, substituoidut ditiokarbamaat.it , substituoidut ditiofosforihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut virtsa-aineet, substituoidut heksahydro-lH-karbotioaatit, substituoidut hydantionit, substituoidut hydratsidit, substituoidut hydratsoniumsuolat, substituoidut isoksatsolipyrimidonit, substituoidut imidatsolit, substituoidut isotiatsolipyrimidonit, substituoidut ketonit, 64362 substituoidut naftokinonit, substituoidut alifaattiset nitriilit, substituoidut aromaattiset nitriilit, substituoidut oksadiatsolit, substituoidut oksadiatsinonit , substituoidut oksadiatsolidiinidionit, substituoidut oksadiatsiinidionit, substituoidut fenolit sekä niiden suolat ja esterit, substituoidut fosfonihapot sekä niiden suolat, esteri ja amidit, substituoidut fosfoniumkloridit, substituoidut fosfonialkyyliglysiinit , substituoidut fosfiit.it, substituoidut fosfonihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit , substituoidut piperidiinit, substituoidut pyratsolit , substituoidut pyratsolialkyylikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut pyratsoliumsuolat, substituoidut pyratsoliumalkyylisulfaatit, substituoidut pyridatsiinit, substituoidut pyrimidiinit, substituoidut pyrrolidonit, substituoidut pyridatsonit, substituoidut pyridiinikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut pyridiinit, substituoidut pyridiniumkarboksilaatit, substituoidut pyridinonit, substituoidut pyrimidonit, substituoidut pyrrolidiinikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut pyrrolidiinit, substituoidut aryylisulfonihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut styreenit, substituoidut tetrahydro-oksadiatsiinidionit, substituoidut tetrahydrometanoindeenit,

II

5 6AZ62 substituoidut tetrahydro-diatsoli-tionit, substituoidut tetrahydro-t iadiat siini-1:ionit, substituoidut tetrahydro-tiadiatsolidionit, substituoidut tiadiatsolit, substituoidut aromaattiset tiokarboksihappoamidit, substituoidut tiokarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut tiolikarbamaatit, substituoidut tiofosforihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut triatsiinit, substituoidut triatsolit, substituoidut tetrahydro-oksadiatsolidionit, substituoidut tiovirtsa-aineet, substituoidut urasiilit ja substituoidut uretidiinidionit.

Voidaan lisäksi käyttää myös muita lisäaineita, esim. ei-kasvimyrkkymäisiä lisäaineita, jotka herbisidien kanssa saavat aikaan synergistisen vaikutuksen. Tällaisia aineita ovat kostutus-aineet, emulgaattorit, liuottimet ja öljymäiset lisäaineet.

Keksinnön mukaisia yhdisteitä tai niiden seoksia käytetään tarkoituksenmukaisesti valmisteina, kuten jauheina, siroteaineina, gran.ulaatteina, liuoksina, emulsioina tai susnensioina, lisäten nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-aineita tai laimennusaineitä ja mahdollisesti kostutus-, kiinnitys-, emuigointi- ja/tai dispor-gointi apuaineita.

Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat esim. vesi, aiifMattiset ja aromaattiset hiilivedyt, kuten bentseeni, tolueeni, ksy-leeni , sykloheksaani, isoforoni, dimetyylisulfoksidi, dimetyyli-formamidi ja mineraaliöljyfraktiot.

Kiinteiksi kantaja-aineiksi soveltuvat mineraalimaat, esim. tonsil, silikageeli , talkki, kaoliini, attaclay, kalkkikivi , pii-happo ja kasvistuotteet, esim. jauhot.

Pinta-akti ivisista aineista mainittakoon: esim. kalsiun-ligniiriioulfonaal (. i , polyokt; i etyleeni-a J kyy 1 i fenyyl. i eot t. en i , naftali.inisulfonihapot ja niiden suolat, f enolisulfon ihapot. jd. niiden suolat, formaldehydikondensaatil, rasva-alkoholisulfaatit sekä substituoidut bentseen.isulfonihapot ja niiden suolat.

6 64362

Vaikuttavan yhdisteen tai vaikuttavien yhdisteiden osuus eri valmisteissa voi vaihdella suuresti. Aineet voivat esim. sisältää noin 10-80 paino-% vaikuttavia yhdisteitä, noin 90-20 paino-% nestemäisiä tai kiinteitä kantaja-aineita sekä mahdollisesti aina 20 pamo-%:iin saakka pinta-aktiivisia aineita.

Aineiden levitys voi tapahtua tavanomaisella tavalla, esim. käyttäen vettä kantaja-aineena ruiskutusliuosmäärien ollessa noin lCQ-looo litraa/ha. Aineiden käyttö niinsanotulla "Low-volume-" ja "Ultra-low-voiume-menetelmällä" on yhtä mahdollista kuin niiden käyttö niinsanottujen mikrogranulaattien muodossa.

Substituenttina R kaavassa I voi esim. olla metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli, n-butyyli, iso-butyyli, sek.-butyyli, tert.-butyyii, n-pentyyli, iso-pentyyli , neopentyyli , 1-metyylibutyyli, 1-etyylipropyyli, n-heksyyli, isoheksyyli tai 1,1-dimetyylibutyyli.

Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat suoloja, jotka esiintyvät ionisina, vastaten seuraavia polaarisia rajakaavoja, I—f <_> z™3 li—I'd dk R -A '-N-C0-N\ B(+)*—>R-ll J1n-C0-N^ B(+) <—> ' XS"" VS \h3 N_N |öl(_) . < Li-, / .<·> XS/ \ 0^3

Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa esim. siten, että a) dimetyylikarbamoyylikioridi, jonka kaava on

H3C

N-C0-C1 II

H3C ^ saatetaan reagoimaan 1,3,^-tiadiatsoli-2-amiinin kanssa, jonka kaava on ί!~Ίί R-C C-NH„ \S/ 2 happoa sitovan aineen läsnäollessa, jolloin saadaan 2-(dimetyyli-karbamoyyli-imino)-1,3,4-tiadiatsoliini-3-karboksyylihappodimetyyln-arnid i - j ohdannainen , jonka kaava on 7 64362 /™3 , co-n/ rY z R-C C >ri3 \δ// ^N-CO-N^ \oi3 mahdollisesti liuotettuna liuottimeen, minkä jälkeen saatu yhdiste pilkotaan metalliyhdisteellä, jonka kaava on

V

b) l-(l,3,H-tiadiatsol-2-yyli)-3, 3 -d im.etyylivirt s a-aine -johdannaista, jonka kaava on N- N m

Il il /®3

R-Q „ C-NH-CO-N \ VI

\ch3 käsitellään metalliyhdisteellä, jonka kaava on

g( +) y( ~) V

mahdollisesti käyttäen liuotinta, jolloin R ja B edellä esitetyissä kaavoissa merkitsevät samaa kuin edellä ja Y on vety, hydrcksyyli, alempi alkoksi tai aminoryhmä.

Reaktiokomponenttien välinen reaktio tapahtuu lämpötilassa 0-100°C, yleensä kuitenkin huoneenlämpötilassa.

Keksinnön mukaisten yhdisteiden synteesiin käytetään reaktio-komponentteja suunnilleen ekvimolaarisissa määrissä. Reaktioväli-aineiksi soveltuvat polaariset orgaaniset liuottimet, yksinään tai seoksena veden kanssa. Niiden valinta on riippuvainen käytettävästä metalliyhdisteesta B^+^Y^ \ Liuottimina tai suspendointlaineina mainittakoon: happoamidit, kuten dimetyyliformamidi, happonitriilit kuten asetonitriili, alkoholit kuten metanoli tai etanoli, eetterit kuten tetrahydrofuraani jne.

8 64362

Yleisen kaavan IV mukaisten yhdisteiden synteesissä voidaan käyttää mitä tahansa tavanomaista happoa sitovaa ainetta, kuten orgaanista emästä, tarkoituksenmukaisesti tert.-amiinia, esim. trietyy tiamiinia , N ,N-dimetyylianiliinia tai pyrid i inijohdannai sta, tai epäorgaanista emästä, esim. alkali- tai maa-alkalimetaliin oksidia, hydroksidia, karbonaattia tai aikaanihapposuolaa, jolloin nestemäiset happoa sitovat aineet voivat samanaikaisesti toimia liuot!imina.

Keksinnönmukaisten yhdisteiden eristäminen tapahtuu lopuksi tislaamalla käytetyt liuottimet normaalissa tai alennetussa paineessa tai säestämällä vähemmän polaarisilla orgaanisilla liuottimilla, esim. ketoneilla kuten asetonilla tai eettereil .lä kuten di-isopropyylieetterillä.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnönmukaisten yhdisteiden valmistusta.

Esimerkki 1 27.1 g 5-etyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-1,3 , ^-t ia-diatsoliini-3-karboksyyiihappo-dimetyyliamidia, jonka jp. on 13C°C suspendsidaan 150 ml:aan metanolia. Tähän tiputetaan sekoittaen liuos, joka koostuu 4 g:sta natriumhydroksidia 100 mlrssa metanolia, huoneenlämpötilassa. 3 tunnin kuluttua saadaan kirkas liuos, josta sitten tislataan metanoli vakuumissa. Jäijeliejäävä jäännös digeroidaan asetonitri.il illä , .imusuodatetaan pesuaineesta ja k.u ' -valaan 80°C:ssa vakuumissa.

Saanto: 15,5 g (69,8 % teoreettisesta määrästä) 5-etyyii-2-(dimetyy likarbamoyyl i.- imi no) -1,3 , U-t iadiatsoli n-3 - id i n natrium-suolaa .

Jp.: >2 5 0°C

C7HllN4Na0S Mp: 222>26 Analyysi laskettu C 37,83 % H 4,99 % N 25,21 % Na 10,34 % löydetty C 37,70 % H 5,05 % N 24,95 % Na 10,76 %.

Esimerkki 2 8.1 g 1-(5-tert.-butyyli-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli-3,3-dime- tyylivirtsa-ai.netta, jonka jp. on 121°C, liuotetaan yhdessä 0,852 g:n kannua 1 i t i umhydrok r.id i a 70 ml :aan me tanol :i a . Öenjälkeen liuos I i j v i: ;t <· tää r· vakuutti i ·:·;.) , ’] äännöt; i e h ί err'’I au ti d i - i sopropvy 1 t <'>'! * <' r · s —

II

9 64362 isopropanoliseoksen kanssa, imusuodatetaan ja pestään dietyyli-eetterillä. Senjäikeen kun on kuivattu vakuumissa 120°C:ssa saadaan 7,8 g (93,8 teoreettisesta määrästä) 5-tert.-butyyli-2-(dime tyylikarbamoy yli-im ino-1 ,3,4-tiadiatsolin-3-idin lit iunsuolaa, jonka sp. on >250°C.

CnH, cLiN,.OS Mp: 231,26 y _i o h-

Analyysi laskettu C 46,15 % H 6,45 % N 23,92 % Li 2,96 % löydetty C 46,04 % H 6,33 % N 23,73 % Li 2,68 %.

Vastaavalla tavalla valmistettiin seuraavat keksinnön mukaiset yhdisteet:

Yhdisteen nimi Fysikaaliset vakiot

2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-5-isopropyyli- Jp.: 288°C

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola (hajoten)

5-tert.-butyyli-2-(dimetyylikarbairoyyli-imino)- Jp.: 306°C

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola (hajoten)

5-etyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 250°C

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, kaliumsuola

5-etyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 250°C

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, litiumsuola

2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-5-propyyli- Jp.: 250°C

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola

5-isobutyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 250°C

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola

2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)-5-isopropyyli- Jp.: 250CC

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, litiumsuola

2- (dLmetyy'lLkarbamoyyli-imino)-5-metyyli- Jp.: 25GUC

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola

5-(l,l-dimetyylibutyyli)-2-(dimetyyli- Jp.: 250°C

karbanoyyli-imino)-1,3, 4-tiadiatsolin- 3- idi, litiumsuola

5-butyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 250°C

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi, natriumsuola

5-butyyli-2-(dimetyylikarbamoyyli-imino)- Jp.: 230°C

1.3.4- tiadiatsolin-3-idi,litiumsuola 10 64362

Keksinnönmukaiset yhdisteet ovat värittömiä ja hajuttomia kiteisiä aineita, jotka liukenevat erinomaisesti veteen ja hyvin polaarisiin orgaanisiin liuottimiin kuten karboksyylihappoamidei-hin, esim. dimetyyliformamidiin, sulfoksideihin, esim. dimetyyli-sulfoksidiin, alempiin alkoholeihin, esim. metanoliin ja etanoliin, karboksyylitriileihin, esim. asetonitriiliin, ne liukenevat huonommin, ja hiilivetyihin, halogenoituihin hiilivetyihin, eettereihin ja ketoneihin ne eivät liukene ollenkaan.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnönmukaisten 2-(dime-tyylikarbamoyyli-imino)-1,3 ,4-tiadiatsolin-3-idi-johdannaisten vaikutusta.

Esimerkki A

Kasvihuoneessa ruiskutettiin taulukossa esitettyjä keksin-nönmukaisia yhdisteitä käyttömäärän ollessa 5 kg vaikuttavaa ai-netta/ha, liuotettuna 500 litraan vettä/ha Sinapis sp. ja Solanum sp. sukua oleviin kasveihin, niiden toimiessa testikasveina soveltaen ennen orastamista ja orastamisen jälkeen tapahtuvaa käsittelyä. 3 viikon kuluttua käsittelystä arvioitiin käsittelyn tulos, jolloin 0 = ei mitään vaikutusta ja 4 = kasvien tuhoutuminen

Kuten taulukosta käy ilmi, saavutettiin yleensä testikasvien tuhoutuminen .

u 64362 0

QJ

-¾ I—· :it •I—, r* Q,) ^ w -3-j- -μ ί9 ^ j-j-j-j-j-^·-^--^^· -=^-=1-

-P

cn -μ co

nJ

& ^-^--^--^--^--^-^-=1-^ ^--=1- ! Λ

I I I—I

'—' I I I c~. >1 I, O j- 3- zt to >

•3 s »>«« I *3 c n tJ

I—I *r— CO CO CO r-M I—1 *3 S ι—I

δ ·§ -Γ -Γ -Γ -i § δ -S , 18 o, I I i I i—ι *3 cx t *3 3 ω Q Ή r-- > g o 3 I—I m 6 g n3 —( rö g o o >>ni on) o _ h Sm ^ 3

i~m I—1 5-1'—I G C G (¾ I—1 I I—I CL m 5o m > (—I * 3 · H

O Q >i Q *3 *3 -3 Ο Q *3 Q O I—' >ii—i Ό O I—I Ή _cg 3 g* _£= _ip H3 ^ g g g 3 j>-3 /ii i-C>^ *3 m *3 *3 LO § Q *3 LiO^ /0¾ - I *3 C Ή 3 I—I H II) . 3 m I *3 S *3 1 3 3 3 I *3 6 *3 O' 3 m3 >, O >ii—l 50i—I ^ 3 3 3 -H 3 -H r-N Ci *3 3 « Q -o ,Y -3 i> G !> Q >,0 0-3 rp -3 0 3 ,Υ Ο O O P *3

•3 CrO -3(¾ Q Cfl Q 3 Q 3 S rd 3rd C *3 P-3 £ P —^ I

p -3 G 3 G E I 6 Cfl E W ·3 C m C *3 3 3 H *3 G I oo

£ -3 " ^ Ί 0-3 O § ,3 3 .0 *> Ö. »1 - ^/1 -Η Ί ™ C

1-3 0*3 3 3 3*3 3 *3 1-3 i—1-3 [ -3 -3-3 1-3 - *3

•3 p OP m 3 m3 m 3 *3 P 5,3 *3 p 0) p ·3 Ό ·3 H

3 rH *3 3 -3 /V 3 Λ1 iu 5*1 *3 I—! -3 >i*3 i—I -3 S *3 i—I *3 i—f O

O) >1 -3 1 P 3 P -Y 3 rH >1 -3 1 >1 -3 1 > I > (Λ o >00 P CO I—! i—I rH >co moo Soo p CO > CO > -3 9 Q I >0 " > " > " Q I 6 1 Q I I Q I O m £ § P Ip >*3 >*3 >*3 S3 *33 S3 13 6 G 3 *3 3 3 -3 cm *3 -3 p Ο P -3 P 9 *3 p *3 3 *3 cm *3 9 *3 P p 5*1 -O r—I I I—I m *3 m -3 m *3 ,ο i—i -— i—ι ρ 3 ii—ι ρ 3 -3 m 3 30-3 0 61 61 61 30 ΙΟ 30 *3 0 3 0-3 ·3 3 9 ω 3 ω ·3οο -3 00 ·3 co 9 ω cm οι ηΰω ι—ι m 9ω>3

G 04-3 >3 Ό) Χ)Ι Ό I -M3 13 Λ; 3 >3 ^3 >, I

Pm >m '“'Ρ wP ^Ρ Pm -3 m Pm >,m *Pm33- 3 ι—I -3 J-i *3 I *3 I ·3 | -3 rH *3 ι—1 *3 i—I Ή -i—ι -3 r—I *3 fll *- =0 >Ρ 3-n o-ι ι I CM H CM3 >Ό >Ρ >p mp >P6 3 c ><ΰ -Qt io i,o i,o >m > m >m λ m >m-3- r* 3 *3 f *3 *3 (/) *3 0Λ *3 (/} 3 *3 3 *3 3 *3 1 *3 3 -3 p 3

3 JU+J · 3 33 ι—1 3 33 (U3 03 03 ·3 O 3 II

7 6i 3i >m > m >m si pi si 31 S 1 3

m *3 J- 3 JH- >·3 >·3 >·3 *3 st 0 3" *3 H 3 3-. *H -t Λ O

M ΡΛ 0)Λ 3 p 3 P -OP P*· (ΛίΡ - (U ί P"33 m ^ en 3co a) m d>m om w CO -H m -— en 33 w ro w. r- y I *- I “ 1*3 1*3 1*3 ! ** |ί I *1 I — I Ί I 6 CM3 LO 1—I LOO ui 3 L03 33 lö 3 33 l03 3300*9 i2 64362 § -j* £ ·;—ι a

<D

•ri -.-.

P

18 δ -^T -?· rd

P

05

P

P

co -, ~Λ s 0 d 6

I I

0 o cm d •f- H 'd m S Q E; —t p d ·γη o p I .1 ?

%'u iJ

Q P Q P

§ m ε·Η 3d 3 r-t

CD Λ P

P d « d »

C/3 fd *H <d *H

•Η λ: *0 ^ T3 Ό ·(—! ·γΗ ·γΗ *r—i

X^, f~1 I rH I

>> >><y> ^>op d p d +-> d 3 ai ·η οι ·η

d c rH E <—I

•d -HO -HO

<d Ό ω Ό ω a; w +j w +j □ I m I nj E CM ·Η CM -d 1 τ) ix) c -pm -n m

:θ rH ·Η I—I ·H

I sr p,r •d P d- p j- ω d " d * M JP co .a oo ,<y I i

dO r—f LO i~I

II

13 64362

Esimerkki B

Kasvihuoneessa käsiteltiin esitettyjä kasveja ennen niiden orastamista mainituilla aineilla käyttäen ilmoitettua käyttömäärää. Aineet levitettiin tätä tarkoitusta varten vesipitoisena liuoksena käyttömäärän ollessa 1 kg vaikuttavaa ainetta/ha ja 50Q litraa vettä/ha tasaisesti maaperään. Tulokset osoittavat, että keksinnön mukaisilla yhdisteillä on parempi vaikutus kuin tunnetulla aineella.

14 64362

Se tar ia i. o o r\j ' to '

Ipanea p. o o o o o o o o

Chrysanthemum s. ooooooo o

Galium a. o 1 ' ^ ^ ^

Amaranthus r. ooooooo o

Centaurea c. o o fA r\i ι o ^ 40

Lamium a. ooooooo 00

Matricaria ch. ooooooo o

Senecio v. ooooooo o

Stellar ia m. oooooo^ ^

Sorghum ι ι i o ' o o

Riisi i i i » > o ° ^

Maissi co 1 ^ <2 o o o

Herne ι ι oo en ao oo o

Peruna ° 1 ° ° ° °

Maapähkinä ocoooooo o

Pensaspapu 1 1 1 1 1 1 ^ ^ kg/ha m m M f r- r- I o H -I Λ £ $ ä 8 (¾ l l I l H -3 g*rJ S- p S 2 9 2 2 „< 2 S3 -^3

^“"3 Set 3 et 4 ^ C 3 C1m—) I H I

3 8 iS |S 3=¾ '=^ S3 £3 S

t ί li II V| V| H δ! | p! 1¾ S3 S3 o 8 38 7

Is i2 P P -5 3 S S -¾ m •S*' S»' λ « a - -h - ΐί ~ Γ; “ o; en < -rl a a u a ori u a ι -h a -h S % 5

H ΉΌ 02 "O p 3fl 3x3 ·Η XJ ·>,ό S a-H

c a a E a r^-H m a χ.% μ·Ιη £a “3 -o 13

rP P> I a I * r—I I ai a | ϊ>-, | (—> rö I

>1 Soo ΌΡΟ a M rHPO Mm Sm m m S a 3 2 § p n Bk p p i.s !.s : ύ tn g -p a Let su xt su a su >—ι λ <—ι ^ a q *a 9 ‘9 Bo aoEoSoEogo io“m> p 3 3 tn ι—I en ·3 tn *3 tn ·η w 3 co cm tn ^ ι s -¾ ¾¾ Ct! Όϋ ia m a 3 3 '3 2 ^,3^3^3-^3 -H 3 a m tu im ϋ E a a a -H I ·Η I ·Η I ·Η M T-t M ·Ή C Ή >,

2 _ ίηΌ 3 Ό cm Ό cm Ό cmO So >1Ό <3 M S

3 C !>> 3 n 3 13 13 13 S3 S3 3 >, a B :o a a ι ή a m ή *r-i m -h a ή a *r-I 3 S fll

O c<ua • aaaaaaa«a5aa-J?E

- §3' f1 ' S' ^ιΕιόι-ηΪ-Ρ £ *9 ^ >iJ- ·η j O a 3 ι ό ο) to ό λ Q3« a" a ** a * ό« en ·< a uot

C X^r-M aM^MmMOJM^M-r-lMCjWM

g .οΐ" i" ι*- r « i« i« ι ~ s t ».

a MCMM lOMlOi—I LD I—I LO ι—I CM f—| LO Γ—l ,—im 15 64362

Esimerkki C

Kasvihuoneessa käsiteltiin esitettyjä kasveja niiden orastamisen jälkeen mainituilla aineilla käyttömäärän ollessa 1 kg vaikuttavaa ainetta/ha. Aineet ruiskutettiin tätä tarkoitusta varten tasaisesti kasvien päälle. Myös tällöin on 3 viikon kuluttua käsittelystä keksinnönmukaisilla aineilla hyvä selektiivisyys, rikkaruohoihin kohdistuvan vaikutuksen ollessa erinomainen. Vertausaineella ei ollut tätä hyvää vaikutusta.

16 64362

Setaria i. ook'vknk^,^-11"00

Ipcmea p. .ooo^-^o-ooo

Chrysanthemum s. ooooooooo

Galium s· '0000^^ * 00

Amaranthus r. ooooooooo

Centaurea ο. 0 0 * 0 * 0 0 0

Lamium a. 00^^00000

Matricaria ch. o o ro ^ 0 0 a- 00

Senecio v. ooooooooo

Stellaria m. ooooooooo

Sorghum ' . σ> 00 co 00 on 1 1

Riisi ' ' 0 c- 0 0 1 1

Maissi 1 1 0 00 0 on on i 1 r- r-

Heme 1 1 o ctn on on o- 1 1 Γ-

Peruna 1 1 o- 1 o- 1 1 « 1 ffeapähkinä o-cooooooctnooi

Pensaspapu ' 1 ' 1 1 11 1 1 kg/ha r-T-r-T-^-r-τ-ν-τ- i * Λ 3 1 - 3 .§ I · , ,, 3 3 I f d _!9 9 9 0 ^ 0^ >, d -η n & -, 9 9 7J S 0 7 d Cmi—I 1 <—1 a. 7 pi, 7 en o S Q * 7 0 *7 I—, · 7 p QO *7o 0'—, i>!r—, 8S ii Si -5§ I? i.s 71 Is Is T 3 li Λ 5 Λ 1 C i Λ S §5 r i p '-o ‘7 t '7 '—'"δ I 3 P 3 I ή Ε·Η ,3 (Li 3 I Sm [y pj >> Sm >>·Η >n-7 ^ Sm "j Sm ^ -7 rQ -7 O 7 -¾ P ·>> -H OP P P OP ,9 p π, -M t* §2 p p s .s-p 3d 3 3¾ P $3 1¾ -v-3 .v-ö m 92 rpr1 S -7 -7 Λ; -7 Ci ‘7 P -7 C.H !—| *7 Cp

-δ ]>> I ·7 I -Hl 7 1 A I p> I 1? | >,1 ·Ρ I

>> ί>><ρ TJ co i—i rp Hm Hm >>oo O co >|ro TJ co 1 § Is Xl $1 £1 $1 1.¾ |.S 11 11 P Q ? 7 *,7| CU P jli 7 di H PP^r-tnP lp d '3 O 7 0 g o S O t O δ O * O 7 O '7 o 9 5 R ^ m « n 'cd ω *3 co d o cm to fd en p co P ^ th !h ti ^ ti ΌΡΌΡ -9 P ip,yp >>-7 — E 'Ί R O R Y R ^ n) W d! ·ιΊ ·Η If ·Μ (I) >, Ifl S « 7* '7 ti "r! 1 '7 Ι·7Ι·7 I—, *H ,—1-7 »7 -7 -7-7

,7 _ cM2 ^ T3 OJ P CNJOCMO to Co >1 TO C3 TO

,¾ .S Pr> 3 -Q t I 9 , d I d ρί d >, 7 S 7 ,q 7 •d :Q P -7 I -H -7 -7 -7 -7 -7 -7 .p -7 7 .7 -p-7 I -7 5 S « f · V -7 p P P P P bpalJmp .7 » I IP §3. S3. 13 °3 --33 13 p 'w'co +Jro d) co φ 00 <l) co ro ro ro oo

Jd Cu I ^ I Λ I Λ Γ * Γ ^ I * 1 * 1 a 1 * X (NJ rH lO r~) LO rH lO H LO Η Γ9 H LO -H < Ni η-i li*> ,

II

i7 64 3 62

Setaria o

Ipcmea p ^

Chrysanthernum s. r-

Galium s. o τ-

Aimranthus r. co

Centaurea o. oo

Lamium a. oj

Matricaria ch. * co Senecio v. <t-

Stellaria

Sorghum o Γ“

Riisi o c·

Maissi o

Heme o

Peruna o

Maapähkinä o

Pensaspapu oo kg/ha

I QJ

7-5 rH n?

0 L

U) ftJ +-> 10 -P *r-i

X! -H

m >

•H I -P -H

1 I—I

.

Λ fl] ^ ή ε ‘ I ·Η d) CO T-1 X3 g 1 h 1 3 § '

If) 01 -p co S h f Λ t W £3 a) Q 1 p>-, > w <H x 8 64362

Seuraavassa on keksinnön mukaisten yhdisteiden herbisi-disiä ominaisuuksia verrattu DE-hakemusjulkaisusta 2 002 764 tunnettujen yhdisteiden vastaaviin. Kasveja käsiteltiin kasvihuoneessa ko. yhdisteillä.

Herbisidikoe ennen orastamista 1. Kasvien viljely

Kasvit istutettiin muoviruukkuihin, jotka sisälsivät ruukku-multaa, jossa oli suuri määrä orgaanista materiaalia, jolla oli voimakas adsorptiokyky (korkeapitoista humusmaata). Kuusi siementä kasvia kohti istutettiin siten, että syvyys oli sama kuin siemenen halkaisija. Välittömästi istutuksen jälkeen ruukkuja kasteltiin suihkuttamalla. Kasvit istutettiin päivää ennen käsittelyä herbi-s ideillä.

2. Käsittely

Tutkittavaa yhdistettä käytettiin 1 kg/ha suihkutustilavuu-den ollessa 500 1/ha. Käytetty ruiskutuslaite eli seuraavanlainen:

Suutinnopeus:3,7 - 3,8 m/s

Ilmanpaine: 2,5 atm ylipainetta

Suutintyyppi: Teejed No. SS 8002 E

Suuttimesta purkautuva määrä: 100 ml/8,2 s Koostumukset valmistettiin seuraavista komponenteista: 200 mg tutkittavaa yhdistettä (1 kg/ha) 1,2 g Tonsil®, Zellpech Arkcpon ®

Komponentteja trituroitiin käsin ja suspendoitiin 100 ml:aan vettä. Ruiskutus suoritettiin laitteella, jossa oli poistettavissa oleva suutin. Ruukut pantiin puuastioihin ja ruiskutuksen jälkeen ne siirrettiin kasvihuoneeseen. Tarkkailuaikana kastelu tapahtui ruukkujen sisäpuolelta.

3. Tulokset

Kolme viikkoa käsittelyn jälkeen arvioitiin visuaalisesti tutkittavien yhdisteiden vaikutus kasveihin. Herbisidinen vaikutus ilmaistiin luvuilla 0-10, jolloin 0 tarkoitti, että kasvi oli täydellisesti hävitetty, ja 10 tarkoitti, että kasville ei ollut tapahtunut havaittavissa olevaa vahinkoa. Tulokset on esitetty seu-raavissa taulukoissa ja ne osoittavat, että keksinnön mukaiset yhdisteet ovat huomattavasti tehokkaampia kuin ko. tunnetut yhdisteet .

il 19 64362

T5/"*\a ^D ( ) CD CD CD CD CD CO

rod. a. I—I 1—1 I—I i—! r-1 I—I rH

Sorghum h. 3 3333 333

Digitaria s. 3 3 333333

Ολ4· a y* i a -} ^D CD CD O CD C_J CD CD

Od VTx3 1-La. 1 · ,—| i—I rH t—I r—* r—I i—I -—i

Echinochloa c.g. S3 SS 3 3 3 3

Alopecurus m. SSSSSSS"3

Avena f. 33 33 3 S3

Polygonum 1 33 33 3 3 3 ipcroea p · — rH γη γ-η >—ι r—ι <—ι

Chrysanthemum s. S3 33 3 3 3

Galium a. 33333 3 300

Amaranthus r. 33 33 3 3 3 ^

Centaur ea c. 33 33 3 3 3 ^

Lamium a. 333333300

Matricaria ch. 3333333"°

Ppricyi Λ ττ ί—^ CD O CD O O O CO

öcnecio v · r-i »—i ph »—i rH rH <—i θ4.Λ1 t „ · ^ _ OO OO o o o =t

St^J-1 ΓΠ· rH rH ι—! i—I i—\ rH rH

/hä, rH ι—I rH rH r—! ι—1 i—I i—I

I Λ | I | ^ O <3J '-n I · -h 0 CO Oi rH rH \

3 3 SS £ I

33 33^3 33 1-3 £.5 S 1-3 g ι o -h o -h ι ι o g ^ U'x 5 x •H 3 H 3 ι—I 7 -H 3 S "H rQ O is rri Ή Έ

<—t CO CO · H M i ι | CD C 12 I -H

?>ε Se Sg ^ d · h 7 ·γ-η-> h y 37 ^ rH D Q D i—I >rj S3 rH * rH rrj M 'sj Γ—I · ^3 Q · H S Ή ι—! Q * *“· ^H !>-> * H · H ^0 D*, G D>

EU gin OO EU &*j £^3 H*H >J-H

Ιΐ -2¾ is IS f S Ϊ-3 £7 S s iS

1 ΐ I 5· Ϊ-3 1 5 ·§ “ -5 T" is -S S ä X -H .Tl -H So X -H I Tj la g -h Ό tti J-) Γ-’

^ -H 43 a ^3 O, rd ·γ!τ3γμ·Η cm « rH w ·η -HO

a rH 'H >,-H η-H rH -H I 73 I ro lO I Ό > Ό Po · S * H +-> >1 ' -H rd ·Η Λ CM CD CM ro :¾ rd

C !>-i 7 C4 7 C4 I S*-i 7 r—I H 1—I 1—f I Ή, I · H 3 CD

Hip'Oa 4-'l>,+J >c I <3 -H id -H 4-> CO

CM 02πμΗ^Ολ fl) η Si 3>D/^n <“3 <—i -H rH f · rH *H

o g Η α,-Η ·η 00 ε · H aa ftO O >iU >, a +J> rH n « O C 3 >iia S" mrd 0 ,Sl£lrH I O G oo £ -H CO CV H O, oo Cl) 4-1

CM CM « CM CD CM | CM W a " C4 E g Q 4-' Ρ ·> CD V

1 Η I H I Λ I -Η ·Η γΗ ·Η -η 3 & I is ,—! ·Η ·Η ω H d H ui H Q H! H S) ί-1 I IT) Pi I ·Η C4 a cd ϋ, I (ί rH d C3 ·—I -Η γΗ ·Η ι—I L Η Η Ή Ρ rH Q ·Η ^ ·Η ^ rH ·Η ι—I ι—I > ^ ΡϊΤ2 ^3 ?vd ο ?o-g 3 ο ο 3-Η-Ρ isooq c-,οο ^ ί>ιΤ3 >, <0 £ 3 >,ID HC3 Η>,Λ 0--3 Ο ς 3 Ό s.

3 f. ·Η α ·Η ς; ·Η t/] +J -η Cm -r] q a 5-, C. :) r4 CD 3 -H CD .> Ή 0)4-) Φ+-* φΐε 34-1 ctigy to rH I Q r-i ε f. :3 -r-l h (4 ι a ι ci-H 3 Λ ι 4-1--Id hu ^4-1^3 Μ-ι-hd 4 ¢) <d pa pa o rH -π ο a c 1 ή c t3 ή s q -h u 1 ·< -H OOr-m-Htn ΦΧΟΌ pCSS φ -H fj 1' n

f-ι ¢4co aco C4 >1 -p -H CO an 4M a p -H a-H -μ arH 4J

<V I ** I " . I Q fl 1 « IpriCd iHl igrDlSld OO

> 4) H Drl LO E c LO rH LO>,C LO X CO D ·4 C L.oi>,C rH

20 64 362

3 SHY HS S3 H

Sorghum h. 3 333 S3 S3 3 πι·_-· _ o ooo oo o o o uigitaria s. --η ,-p r h ,—i ,—ι h —i

Cofaria ή OOOOOOOOO

PeT-dX+U 1. ^ rH rH nH j—I ι—1 r-' (—1 -H

Echinochloa c.g. 3 333 33 3 3 3

Alopecurus m. 3 333 33 3 3 3

Avena f. 3SSS33333 Ώλ1,7λτλ»μι^ i o ooo oo o o o

Polygonum 1 r-' r-ι h r-< ,η ,η H ,-. ^

T rrtnoa 7—v OOOOOOOOO

Chrysanthemum s. 3 333 33 3 3 3

Galium a. 3333 3 3333

Amaranthus r. 3 333 33 3 3 3

Centaurea c. 333333333

Lamium a. S333S33S3

Matricaria ch. 3 333 33 3 3 3

ςοποί-ϊη V OOOOOOOOO

öenecio V* rH ι—| rH ι—I r—I ι—Ι ι—I i—I ι—1

CfalUr-la m ° OOO OO O O O

stellaria m· ,—· ,—ι r—, r—ι γη <—ι ι—ι ι—\ r—ι 3cg /ha '—^ 1—' 1—^ r r ·—' 1—* 1—' r -i ι ^ ι ill Q Q Ή Ή r 3 g Ή 3 O (H p__ι •P 3 SY C >> II I 3 £ -P ^ ~ *H -P.i ι 3 a a -t £ q >, >.p h f i g * ι g -p >, , ι H fp 1 - 5 ’ P H 3 H § Γ0 8 — C 3 c 53 §3 53 k 5 S 33 in Q / >o i μ >i 3 -h Q n Co 0/ s § γ . 3 S 8 i .1 ^ a 3’ S 3 £ 31 p? >,.* g§ 3.3 £g 3.3 ^ 1% p ρ t c P't' 3 -p Oo Q-h Hr 3·" Hr 5¾ 3H 3-h 31--1 Π-p ;r Hr 3 3 .1 H Pi 3 -η Η i So ci 7' 3 c ,-c hc h8 - 7 -3 £ 3 7 p i'7 H3 31·- >P-h 7-¾ 3-h Hr H-h s3 e i u 1 ~ 3 3 H 3 3 h 5 o '3 3 Y 3 Y ,7 Y -~ 0 S 1 S 3 Ύω S 1 ι? γλ 31 7 co 7 - 7 7 £ Y7 Y'3 ^ ft7 ^ £7 -¾¾ -it. -in

OjlcN^ J-. .3 w 3 (UlrH.S rH ' 3 rH | cm ι .5 li o)Y 1 ,H 1 3 £ .E >3 >,773 ο -η Η ή j- e f- cm 1 cn ^ v^H 7 S p Y 0 1—ι tl r—ι — -π 5 ι 7 1 2 iH+jo +j c 3 r

° 38 3Y ,¾ 3 h w H ^ 7 8 pH pH 8 pH

-P M -P rH 8 , >,3 3 1 3 H -5 I '7 H 3 -H *rd w 0).2 a) ι t h j s.2 >1^ ;d h.2 ti a- fö s ' H t, ι tu

Q >,3 0 -H 0 H H 0 -H H

w / ^ /00 H n pog 3ooo 3H 0 t.2 P - £.2 6 - t -P.2 -H -3 r-37 ^>3 Π3 0 _j 0*^i5 0 1—I j, ·Η r—1 Ύ) d) j, (4_jrHr»Q U-| O')

1 I 3££ 31 tl|-d^Hl§ irfi „ ijoE

•H rl I Η ·π 3 rH O I O ^ 3 c I Ή ^ j Ο ίο . 4_J >3 3

Ifl U_, J- 4-1 I -Η Μη o O -+· O O -P pi C O -H C ,V '3 C 5 -P

m ro rr+j r-P κ <+> ι^·ηρ> am h.-g +j oh/ cx u p 0) I - I 3 ^ 1 £ 1 - !£nj I - I £ T3 ! S' 133 5» o.—I _r>S,c in -P in H lo--iC ui i—i cn-PC i-oP+o i0 ^ p I! 2i 64362 rv,., _ | o o o o o o tr. o o o rOä S · | r—j r—| i—H i—1 i—' i—i i—! i— i—I i * ~ , , ! o o o o o o o cc o o

Sorghum h · j i—< <—* r-ι i—i >—ι i—ι i—1 i—i i—1 --μ

n-irr-i fari =. o ! O O O O O O O O OO

uxgxtarxa s. i r-s -n ,—ι ^ ~ι ,—ι —ι ^ ,—f .—;

Qc+- = vi 4 O O O O O O O O O O

i^ouaxoLa x · ; ι—- >—· r—ι .—ι i—ι ι—! ι— <—ι ,—i .

Echinochloa c.g. j S S 3 2 3 2 2 2 2 2 i

Alopecurus m. [22 2 2 2 2 2, 2 2 2 i

Avena f. | 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

Polygonum 1 [2222 2 22222 ί locnea p. 1222222 2 222 ~ ί ,τ ] o o o o o o o ·_: o o

Chrysanthemum s. j r- ^ r-, — -h r- -i r- ^

Galium a* »—f —ι r-j ι—4 γη i—· ,—ι 1—< -ή γ-η

Araaranthus r. 22 2 2 2 2 2 2 2 2

~ , o o o o o o o o O CT

Centaurea c. — — ^4^-1 T O O O O O O o O O '.2'

Lamium a · >—ι r—ι γ-η r—ι ι—ι ι—1 —ί —1 —· O O o O Cl o o o o o

Matricaria ch. r-* h .h rH γ-η h r- -h r-* ^

Λ O O O O O O 12 O O O

Senecio v. h r-π h γ-η <η γ-η —j γ- γη >—1 ρι ·» τ O O O O O C' O O cm Ο stellar ia m· r~t ,—1 γ-η γ-η .—1 ι—\ <—* «—ι :—ι —1 kg/ha ^ ^ ^ ^ ^ 1 ^ 1 1 ^ Γ~'

/•—S

I 1.

1— Ο · -> ι I I ^·. L r : -r-ί ι ♦ -ι J w

| ι—ι · H I ,-Η Ή 2' -1. I

il ) ->τ r Η * r-ί !>m <— U :· J

1 ^ >. r- >> >- rr 2· 0 Ο d Q 2η ^ Ο 2- 2* «· >- c

C '—1 g r-Η pr Q 22 c: Q ·-< *r· >r-J

•g c C d g Q H t; d -Ό 7 O

g d S ; Λ d fc Δ t-j Λ; f- O

.y] 'li CO li D d m rl Ή 2*- ί d -0

•r- d -H d ^ -H rrj -M ·-; -H rrs Ή ^'ri C I O

f—* «r-· ι—1 * t-ι · γη Ό ,.χ ’ O d 1-^ *Ή 22 w > rrj I C-. 1' >,0 >, o r-i ·Η -rT -g Λί -i-I r—I -7! —S ·Η ,¾ - ·.·; ·- . ΐ.

-C-1 jl» r-HI ί · H I 0>n I 1—I I 0 1 ^ " ι-·" · -t -r- G O Q 3 2 2 >. 'P Ή >ro > M >-, O Γ-, d g o e c -n 1 2 ' 2 · s >, l p- < >. o >r p (¾ « Π3 " ι-H C +J H >T c Oh -r-> k-·. Oh —> +-· >·. ^ Λ ·Η Λ··-· rfl 'd <U +-> ‘g m -h o "ί 0: ·>- O <0 o-· ·--

C is H Ό ·Η 7 U Oh4 1¾1-1 -O Ή · ί-': --i G O

a- S -H h·-: 1-4 o w O ^ O C 0 C w --1 !··-' '-D ^ I <ί ι Ϊχ, ο I Ί) I ro 1 0: 1 :0 ! L~ 1 ,a vO 1 ^ h 00 h M >, Ή cxi -H CJ H r-M Cv -l-ι ;r c> -h l .->> 1 s 1 1 1 1 -i—1 d im id td id id ι -h c·’ ι

C I >1 C 2 h d —I ·ι-Ι·Γ-ι ·Ή ·Η ·Η Ή *1 1 *‘ ' -Γ-Ι -Η ·Η| I O

0 !>>·--? ^1*1“' rO Ό f—- Ό —I Ό ι—1 O —’ U "Ο ι—' cr -—I -- „ I ή 1—1 CC o d 7, d >, d :d d ;>4 d >. d >, *- * Ή 0 d Ό CO Ή .>vr"* !>·,·'"' 22 H 22 Ή 22 r,'> 2^ -.

i nj ,lo Λ w -Η -μ μ 4- +j +j 4-' -μ 4-1 u 4-- -- 4- <· C 71 ., w 4-3 W +4· I (¾ I 0) ! 0 1 Q) t 0 1 Or-1 μ 4 1 by id id ι .t d t- μ- d t= cr d C -t m £; .r d ο μ d Η ι d ο a- t— fsj . rg (\i . r-l f'.j Λ r—^ · r-( ί' f—! · r rH * rd Λ i~“l * ι— ^ ι—ι · r--1 ι—! · ι- -—' r —1 · · · — i w I Ό I 12 I co Q h ro O m oo O ro O '.o O U <* ' U O C· - ^

_ H fÖ ^ ^ ·Η "O 0 ^ ^ 0 ^ 23 O ^ 21 0 ^ 23 O Λ 2 O C O

^ r-H *H rH rH r-H CO Co rH CQ f—I 00 Cj r—* LO 23 r*H CO 23 Cl ,_1 *··ί Uj O · <: y S+-1 I U r-4 1 g ,-ί I g -H ί g I fc r-H I C r! 2} b' ;2 S I >> I >>^ 3 3 M-I ^ 3 ^ '4-4 j :-4-. x-s :2 ;4-, -.-i '2 1 Τ: ij~) 4-> sf -MO Ή O O ,rJ Ή 1) "H */H o ‘r" *ri O ’r·· i ’r·· ^ -7 a; > ϊ - 4) q h μ c h μ h h o h h h h h h sd μ o ·μ μ --- * jr* G co fc· oo F -rl μ 4-j -μ -μ 4-1 ·μ -μ μ -ι- μ -μ -μ —1 -μ 4- ,—ι +- .-μ μ ί ι " ι e ι ί= d ι G d ι G d ι μ d ι μ, d if;"' s >, d ι ·> s lO ι—I lo ι—ι ut -μ c 'Λ ·~ι c to ·ι- C μι --, c 1JT -- μ m .:·. >, ; .-.· μ-· 22 64362

Poa a ooo 32ΞΞ

Sorghum h. ooo oooo

ι—! r—I f—i H

Digitaria s. ooo oooo

rH rH I—I rH

Setaria i. ooo 2232

Echinochloa c.g. ooo g o g o

Alopecurus m. ooo oooo

·*· H H

Avena f. ooo 3333

Polygonum 1 ooo oooo

I—f rH I—I rH

Ipanea p. ooo 3333

Chrysanthemum s. ooo oooo

J t—I r-ι iH i—I

Galium a. ooo g g g o rH H r—I r-i ^JBranthus r. ooo oooo

H H I—' H

Centaurea c. ooo 3333

Lamium a. ooo 2222

Matricaria ch. ooo oooo

I—I H I—! I—I

Scnecio v. ooo oooo

H i—I «—? H

Stellaria m. ooo oooo r—1 I—I I—( I—( kg/ha i p p :—t ,—t —i r—<

I I I

/—N /-N

OOO

.5 .5 3 3 3 3 a 3 3 3 I Λ 3 >. m Sh CO OH HH i I—1 1-2 18 1¾ 112 8 3 8 3 3 7 § ·§ 8 δ a δ 1 H § ^ ^ ε ·η ·η i 3 h 3 o 3

3 Ή ·Η Ό 3 I—I H *H H >vH S *H

tt 3¾ 3¾ δ2 -¾¾ 1¾ It' «1 ti δ3- it 1¾ I? 1¾

Η H H -H * H 3J * H ·<-{ 3*H C, * Η Π · H

3 3 3 3 3 3 3 5 13 &3 33 £3 x; Ό 00 Ό CO Ό CO [-- ·γ-< CO V CO p 00 Ω.0Ο

to ·- I I I I—I I · r-1 i L o L

^ icicic cm >,qpcScqq

C (\·Η tsiH fil'd Ο >,·-Η >,·Η ο,-π Cl,-H

<D If—I It—I I I I 4—) I—I i—I O H O !—I

C -HO -ho -HO o (UO-POfiOcnp

• r-t I—I U) I—I CO rH rJ) CM SO d) OU rv O . H CO

Iti >, P >i +-i >, P O+J C7P P

-5 Su Si) W ICICldlfC

H O -H p -H +-1 -H Q CM p CM p CM -H CM P

E C Ό C Ό C Ό i t) I Ό i Ό i tj C X H3 X ni XU) P P rtf p (tf P ifl

ΙΟ IP I · Η I · H C <—I ' Η I—l · H i—I · H i—I · H

C ·Ρ *P ·Ρ I—I >iP >,P Sp ShP

Ξ pi 2* 2* 2 Si Si Si H ftf PPPPPPPH- V) Ο ** Ο Λ O »> P a)«'Q)''(d''l)'' x o ro p ro p oo i-ι So £ p Pro £ ro CLi I " I «* 1 »* (U I «- | r | η | κ

St LO I—I 1.0 r—I LO r—I [> UO t—I LD P ι_Π 1—I lT) ,—I