[go: up one dir, main page]

FI63020C - Foerfarande foer framstaellning av substituerade fenylguanidiner anvaendbara som maskmedel - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av substituerade fenylguanidiner anvaendbara som maskmedel Download PDF

Info

Publication number
FI63020C
FI63020C FI751399A FI751399A FI63020C FI 63020 C FI63020 C FI 63020C FI 751399 A FI751399 A FI 751399A FI 751399 A FI751399 A FI 751399A FI 63020 C FI63020 C FI 63020C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
formula
phenyl
bis
phenoxy
methoxycarbonyl
Prior art date
Application number
FI751399A
Other languages
English (en)
Other versions
FI63020B (fi
FI751399A7 (fi
Inventor
Heinrich Koelling
Herbert Thomas
Arno Widdig
Hartmund Wollweber
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19742423679 external-priority patent/DE2423679C3/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of FI751399A7 publication Critical patent/FI751399A7/fi
Publication of FI63020B publication Critical patent/FI63020B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI63020C publication Critical patent/FI63020C/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D45/00Separating dispersed particles from gases or vapours by gravity, inertia, or centrifugal forces
    • B01D45/04Separating dispersed particles from gases or vapours by gravity, inertia, or centrifugal forces by utilising inertia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/13Amines
    • A61K31/155Amidines (), e.g. guanidine (H2N—C(=NH)—NH2), isourea (N=C(OH)—NH2), isothiourea (—N=C(SH)—NH2)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • A61P33/10Anthelmintics
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D47/00Separating dispersed particles from gases, air or vapours by liquid as separating agent
    • B01D47/06Spray cleaning

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Ι*α£&»·Ι ΓβΊ ί1υ kuulutusjulka.su , 7ηοη lBJ (11) UTLÄCGN I NGSSKRI FT 6 Ο 0 λ 0 JgjS· C(45) Patent! syönr.ctty 11 04 1933 ^ (51) K*.ik?/I«.a.3 e 07 C 129/12, 149/427, 147/00 SUOMI —FINLAND (21) Psunttlhskumu* — PKamameknlnf T51399 (22) Hakamispiivi —AiM5knin{*dix 13.09-75 ^ ^ (23) Alkupilvi— Glltifh«t*dag 13.05*75 (41) Tullut juIMMlnl — Blivit offwtlig l6.11.75
Patentti-ja rekisterihallitus .... , , ...... ,0 Qo _ 1 (44) Nlhtivlkilpanoo ja kutiLJulksifun pvm. — 31·12.Ö2
Patent· OCh regtsterstyrelsen ' An*»kan utlafd och utUkriftun publtcerad (32)(33)(31) Pyydetty Muolkuus—B«glrd priori» tt 15·05·74 18.12.74 Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) P 2423679*1» p 21+23679.1 (71) Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) (72) Heinrich Kölling, Haan, Herbert Thomas, Wuppertal-Elberfeld,
Arno Widdig, Blecher, Hartmund Wollweber, Wuppertal-Elberfeld,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (74) Oy Kolster Ab (54) Menetelmä matolääkkeinä käytettävien substituoitujen fenyyliguani-diinien valmistamiseksi - Förfarande för framställning av substi-tuerade fenylguanidiner användbara som maskmedel
Keksinnön kohteena on menetelmä matolääkkeinä käytettävien kaavan I mukaisten substituoitujen fenyyliguanidiinien valmistamiseksi R3 O - m ^/rr\ 2 7-MH-CO-R (I} 1 \ 6 1/ r 1 2 yNCOOR-’ mh-c<^hcorg
jossa kaavassa CH
4 1 ^ R on C1 - C5 - alkyyli, ryhmä -C = CH2, sykloheksyyli, fenyyli, -CH2 - OCH3, -CH2 - 0 - C2 H5 tai-CH2 - 0 - C6 H5; R5 on C1 - C3- alkyyli; RG on - C^ -alkyyli, C. - C3 -alkoksi, sykloheksyyli, etoksimetyyli tai fenyyli; R2 ja R* voivat olla samoja tai erilaisia ja ovat tällöin vetyatomeja, kloori-, bromi tai fluoriatomeja, metyyli- tai etyyliryhmiä, C (CH3)3-ryhmiä, metoksi- tai etoksiryhmiä, tai trifluorimetyyli- tai asetamidoryhmiä; ja X on 4-tai 5-asemassa oleva happiatomi, rikkiatomi, sulfinyyliryhmä tai sulfonyyliryhmä, 63020
On jo tunnettua, että fenyyliguanidiineilla, joilla on yleiskaava
U.COOR
^NH.COCR
NH.CO.R' jossa R merkitsee alkyyliä ja R' alempaa alkyyliä tai vetyä, on ma-tolääkeominaisuuksia (katso DE-patenttijulkaisua 2 117 293).
Niiden varjopuolena on kuitenkin se, että niiden matolääke-vaikutus on oleellisesti vähemmän selväpiirteinen kuin keksinnön substituoitujen fenyyliguanidiinien.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä valmistetaan siten, että a) kaavan II mukaisten substituoitujen aniliinijohdannaisten, f / " - X 3Λ, \,-W -(j' 2/-NH-CO-K (II) NH.
2 3 4 1 jossa kaavassa R :11a, R :lla, R :llä ja X:llä on edellä mainittu merkitys ja jossa X voi olla liittynyt kaavan (II) mukaisen substi-tuoidun amino-fenyyliryhmän 4-tai 5 asemaan, annetaan reagoida kaavan III mukaisten isotiovirtsa-aineiden kanssa, ^ -v (III) ^MH-COR0 5.6 7
jossa kaavassa R :llä ja R :11a on edellä mainittu merkitys ja R
on alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, laimentimen ja mahdollisesti hapon läsnäollessa, tai b) sellaisten kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistami- 2 3 4 5 6 seksi, joissa ryhmillä R , R , R , r ja R on edellä mainittu merkitys ja X on ryhmä SO tai S02' yhdisteiden, joilla on kaava R3 '==/ '1=^ ^JICOOR5 U Xkh-<Nhcor6 3 63020 jossa R2;lla, R :11a, R :llä, Ritilä ja R6;lla on edellä mainittu merkitys, annetaan reagoida vastaavan hapetinmäärän kanssa yhdisteiksi, joilla on kaava
O
Τ'» w rv i ^VsOri^^-NH- CO-R4 \|=< „_NCOOR5 lp2 ^H-C\„„COR6 2 3 4 5 6
Dossa ryhmillä R , R ,R , R ja R on edellä mainittu merkitys ja n on 1 tai 2. Siten hapettamalla kaavan (I) mukaisia yhdisteitä, joissa X merkitsee rikkiatomia, yhden ekvivalentin kanssa saadaan fenyylisulfinyylifenyyliguanidiineja, ja hapettamalla kahden ekvivalentin kanssa H O^a saadaan fenyylisulfonyyliguanidiineja. Seuraava esimerkki selventää menetelmää: \^y S'7rr\-NH-C0-C3 H7 ^nh-c*n-cooch> nNH-C00CH3 2 H202 / 20°c\ 1 H202
(ch5co),o/20°c \ (CH,CO)sO
CO c H ^V^NH-CO-^K, ^™'“η-3ο&οη5 Wn„-c",:-cooch= NH'%h-cooch, 'hh-cooch, 1^02:n asemasta voidaan käyttää myös hapettimia; esimerkkeinä mainittakoon : orgaaniset perhapot, kuten peretikkahappo, permuurahaishappo, per-bentsoehappo, m-klooriperbentsoehappo, monoperftaalihappo, epäorgaaniset peroksidit, kuten vetyperoksidi, liuotettuna veteen tai laimeisiin orgaanisiin happpoihin, epäorgaaniset hapettimet, kuten kromihappo, typpihappo, kaliumpermanganaatti, kloori, bromi, halogeeni-happihapot, kuten alikloorihapoke, kloorihapoke, kloorihappo tai perkloorihappo, tert.-butyylihypokloriitti, metyylihypokloriitti, tert.-butyylikromaatti, orgaaniset N-halogeeniyhdisteet, kuten N-kloorisukkiini-imidi, N-bromisukiini-imidi samoin kuin N-halogeeni- 4 63020 sulfonihappoamidit tai N-halogeenikarbonihappoamidit.
Valitsemalla kirjallisuuden perusteella tunnetut reaktio-olosuhteet sopiviksi hapetuspotentiaalia voidaan säätää vastaavasti ja säättää vastaavasti ja reaktiota voidaan ohjata sulfoksidien tai sulfonien muodostumisen suuntaan.
Keksinnön mukaiset kaavaa I vastaavat yhdisteet voivat esiintyä tautomeerimuotoina, kuten seuraava esimerkki osoittaa:
0“ X'Q-NH-COrT~ Λ-A
Vhc-*-*00^ *=* O- x-Q-nh-cor
Tw-cor6 NH-qrJffl“C00R5 . , Λί-CO-Rft λν / cor4 ^Ntfl-C0-R6
Keksinnön mukaisesti substituoidulla fenyyliguanidiineilla on yllättäen havaittu olevan huomattavasti parempi matolääkevaiku-tus kuin DE-patenttijulkaisussa 2 117 293 mainituilla fenyyligua-nidiineilla, jotka lähinnä vastaavat kemialliset samantapaisen vaikutuksen omaavia aineita. Keksinnön mukaiset vaikutusaineet merkitsevät täten arvokasta lisää lääketieteen alalla.
Jos lähtöaineina käytetään Ν,Ν’-bis-metoksikarbonyyli-S-metyyli-isotiovirtsa-ainetta ja 2-amino-5-fenoksi-n-butyyrianilidia, reaktion kulku voidaan esittää seuraavan kaavion avulla: Z' — 0 " — ^N-COOCH^ N>’^\_NH-C0-C,U7(n) + CH^S-C —: ^ \- { 5 * \hh-cooch3
V^--.HH-C0-C5HY(n) + C113SH
K-COOCIU
Kil-tr "^wii-coou^ 63020
Jos lähtöaineina käytetään N-metoksikarbonyyli-N1-propionyyli-S-metyyli-isotiovirtsa-ainetta ja 2-amino-5-fenyylitio-asetanilidia, reaktion kulku voidaan esittää seuraavan reaktiokaavan avulla: {iy~s\_ .n-coochj /—NH-CO-CH^ + CHjS-C _^ NH2 d p
Ch
Λ \—NH-CO-CH^ + CH^SH
^N-COOCH, x NH-C * *^nh**co-c2h5
Kaava III määrittelee lähtöaineina käytettävät tiovirtsa-ai-neet. Ne ovat osittain tunnettuja (vrt. Olin ja Dains, J.Amer.chem. Soc. 52, 3326(1930) sekä US-patenttijulkaisu 2 993 502) ja muuten niitä voidaan saada helposti tunnetujen menetelmien mukaisesti.
Niitä valmistettaessa lähtöaineina käytetään yleensä tunnettuja N-asyylitiovirtsa-aineina /vrt. esim. Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft , 6, 755(1873); Ann. chim. (5) 11, 313 (1877); J.Amer. Chem. Soc. 62, 3274 (1940/7, joiden annetaan niinikään tunnetuin tavoin reagoida alkylointiaineiden, kuten alkyylihalogenidien, -sulfaattien ja -sulfonaattien kanssa vastaavaksi S-alkyyli-N-asyyli-iso-tiovirtsa-aineiksi /vrt. esim. J. org.Chem. 30, 560, (1965); Chem. Pharm. Bull. (Tokyo), 9, 245, (1961/7. Näiden S-alkyyli-N-asyyli-iso-tiovirtsa-aineiden voidaan sitten antaa reagoida halogeenimuu-rahaishappoesterien tai myöskin pyrohiilihapppodialkyyliesterien kanssa /vrt. Ber. deutsh. Chemischen Ges. 71 , 1797 (1938YJ S-alkyyli-N-asyyli-N'-alkoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aineiksi.
Tämä viimeksi mainittu reaktio vastaa periaatteeltaan tunnettua S-alkyyliL-isotiovirtsa-aineiden substituointia kloorimuurahais-happoalkyy 1 iesterei 1 lä {viet. J. Amer. Chem. Soc. 52, 3326 (1930/7- Lähtöaineina käytettävistä substituoiduista 2-aminoanilideista osaa ei ole toistaiseksi tunnettu. Niitä voidaan valmistaa helposti kirjallisuudessa selostettujen tunnettujen menetelmien mukaisesti.
6 63020
Siten esim. 2-amino-5-fenoksi-butyyrianilidia voidaan saada tunnetusta 2-nitro-5-fenoksi-aniliinista asyloimalla tämä butyryyli-kloridin kanssa 2-nitro-5-fenoksi-butyynianilidiksi ja hydraamalla sen jälkeen katalyyttisesti seuraavalla tavalla: ^—V—o ch3-ch2-ch2-coci 'ö-·* * NN02 y—0 Raney-Ni/H2 ^ ^-NH-CO-CH2-CH2-CH3 * no2 o-\ <T^-nh-co-ch2-ch2-ch3 nh2
Fenyylisulfinyyli-anilideja voidaan saada tunnetulla tavalla hapettamalla fenyylitio-anilideja etikkahappoanhydridissä tai bent- so-operhapolla dioksaanissa tai kloroformissa, esim.: O -s- O -11¾ —-► -s-f\ -m2 \ (CH,C0)?0 0 NH-COC^Hc 5 2 / * 5 nh-coc2h5 7 63020
Hapettamalla H :11a jääetikassa normaalia korkeammassa lämpötilassa saadaan fenyylisulfonyyli-anilideja, esim.: nh-coc2h5 ^0oc nh-coc2h5
Eräitä fenyylisulfonyyli-aniliineja voidaan saada myös antamalla bentseenisulfiinihapon natriumsuolan reagoida 2-nitro-5-kloori-aniliinin kanssa seuraavan yhtälön mukaisesti: ^__^-S02Na + Cl-^ ^-N02 _^
DMF
xNH2 -S°2“ y -N02
Keksinnön mukaista menetelmää sovellettaessa laimentimina tulevat kysymykseen kaikki polaariset orgaaniset liuottimet. Näitä ovat lähinnä alkoholit, kuten metanoli, etanoli, iso-propanoli sekä näiden veden seokset, ketonit, kuten asetoni (myös seoksena veden kanssa), etikkahappo (myös seoksena veden kanssa), ja myöskin eetterit, kuten dioksaani tai tetrahydrofuraani.
Keksinnön mukaista menetelmää sovellettaessa reaktiota jouduttaviksi katalysaattoreiksi lisättävät hapot voivat olla tunnettuja orgaanisia tai epäorgaanisia happoja. Lähinnä käytetään kuitenkin helposti saatavia, teknisesti merkittäviä, näihin yhdiste-luokkiin kuuluvia happoja. Esimerkkeinä mainittakoon suolahappo, rikkihappo, muurahaishappo, etikkahappo, p-tolueenisulfonihappo.
8 63020
Reaktiolämpötiloja voidaan vaihdella laajoissa rajoissa.
Yleensä reaktiot suoritetaan lämpötilojen ollessa välillä 0°C - 120°c, edullisesti välillä 30-100°C. Reaktio suoritetaan tavallisesti normaalipaineessa.
Keksinnön mukaista menetelmää suoritettaessa 1 moolin joukkoon substituoitua 2-amino-anilidia lisätään 1 mooli isotiovirtsa-aine-eetteriä. Nämä määrät voidaan ylittää tai alittaa jopa 20 %:lla saannon oleellisesti vähentymättä. Rektio suoritetaan edullisesti kiehuvassa liuottimessa, jolloin sivutuotteena muodostuu alkyyli-nerkaptaania. Lopputuotteet erottuvat reaktioseoksesta jäähdytettäessä kiteisinä ja ne voidaan eristää suodattamalla ja puhdistaa haluttaessa liuottamalla uudelleen sekä kiteyttämällä uudelleen.
Keksinnön mukaisesti valmistetuilla yhdisteillä on yllättävän hyvä ja laajaspektinen tuhoava vaikutus seuraaviin sukkula-ja heisimatöihin: 1. okakärsämadot (esim. Uncinaria stenocephala,
Ancylostoma canium, Bunostomum trigonocephalum).
2. trichostrongylidit (esim. Nippostrongylus muris,
Haemonchus contertus,
Trichostrongylus colubriformis, Ostertagia circumcinota), 3. limakalvomadot (esim. Oesophagostomum columbianum), 4. pikkusukkulamadot (esim. Strongyloides ratti), 5. suolinkaiset (esim. Ascarsi suum, Toxocara canis, Toxas-caris leonina), 6. Kihomadot (esim. Aspiculuris tetraptera), 7. heterakidit (esim. Heterakis spumosa), 8. piiskamadot (esim. Trichuris muris), 9. rihmamadot (esim. Litomosoides carinii, Dipetalonema witei), 10. heisimadot (esim. Hymenolepis nana, Taenia pisiformis,
Echinococcus multilocularis).
Vaikutusta tutkittiin eläinkokein antamalla yhdisteitä suun lautta ja parenteraalisesti loisien ankarasti vaivaamille koe-eläi-mille. Eläimet sietivät erittäin hyvin käytetyt annosmäärät.
Uusia vaikutusaineita voidaan käyttää matolääkkeinä sekä ih-·· misten että myös eläinten lääkintään.
Uusista vaikutusaineista voidaan valmistaa tunnetulla tavalla tavanomaisia lääkeseoksia.
9 63020
Uusia yhdisteitä voidaan käyttää joko sellaisenaan*tai myös farmaseuttisesti hyväksyttävien kantajien yhteydessä. Erilaisten neutraalien kantajien yhteydessä käytettävinä antomuotoina tulevat kysymykseen tabletit, kapselit, rakeet vesisuspensiot, injektoitavat liuokset, emulsiot ja suspensiot, eliksiirit, siirapit, pastat ja vastaavat valmisteet. Tällaisia kantajia ovat kiinteät laimen-timet tai täyteaineet, steriili vesipitoinen väliaine sekä erilaiset myrkyttömät orgaaniset liuottimet ja näitä vastaavat aineet. Suun kautta annettavat kysymykseen tulevat tabletit ja vastaavat valmisteet voivat luonnollisestikin sisältää makeutus-lisäainetta ja muuta vastaavaa ainetta. Terapeuttisesti vaikuttavan määrän on edellä mainitussa tapauksessa oltava noin 0,5 - 90 paino-% seoksen kokonaispainosta, so. niin suuren, että se riittää edellä mainitun annosalueen saavuttamiseen.
Lääkeseoksia valmistetaan tunnetulla tavalla, esim. laimentamalla vaikutusaineita liuottimilla ja/tai kantajilla, käyttämällä mahdollisesti emulgointiaineita ja/tai dispergointiaineita, jolloin esim. käytettäessä laimentimena vettä, apuliuottimina voidaan mahdollisesti käyttää orgaanisia liuottimia.
Apuaineina mainittakoon esimerkiksi: vesi, myrkyttömät orgaaniset liuottimet, kuten paraffiinit (esim. maaöljyfraktiot), kasvi-öljyt (esim. maapähkinä-/seesamöljy), alkoholit (esim. etyylialkoholi, glyseriini), glykolit (esim. propyleeniglykoli, polyetyleeniglykoli) ja vesi; kiinteät kantajat, kuten esim. luonnosta saatavat mineraali-jauheet (esim. kaoliinit, savimaat, talkki, liitu), synteettiset mineraaliset jauheet (esim. erittäin hienojakoinen piihappo, silikaatit), sokerit (esim. raaka-, maito- ja rypälesokeri); emulgointiaineet, kuten ionittomat ja anioniset emulgaattorit (esim. polyoksietyleeni-rasvahappo-esterit, polyoksietyleeni-rasva-alkoholi-eetterit, alkyy-lisulfonaatit ja aryylisulfonaatit), dispergointiaineet (esim. ligniini, sulfiittijätelipiät, metyyliselluloosa, tärkkelys ja polyvi-nyylipyrrolidoni) ja luistoaineet (esim. magnesiumstearaatti, talkki, steariinihappo ja natriumlauryylisulfaatti.
Kun kyseessä ovat suun kautta annettavat valmisteet, tabletit voivat edellä mainittujen kantaja-aineiden lisäksi luonnollisestikin sisältää myös lisäaineita, kuten natriumsitraattia, kalsiumkarbo-naattia ja dikalsiumfosfaattia yhdessä erilaisten täyteaineiden kuten 10 63020 tärkkelyksen, lähinnä perunatärkkelyksen, gelatiinin ja vastaavien aineiden kanssa. Tabletointia varten voidaan edelleen lisätä luis-toaineita kuten magnesiumstearaattia, natriumlauryylisulfaattia ja talkkia.
Kun kyseessä ovat vesisuspensiot ja/tai eliksiirit, jotka on ajateltu suun kautta annettaviksi, vaikutusaineiden joukkoon voidaan edellä mainittujen apuaineiden ohella lisätä erilaisia parantavia aineita tai väriaineita.
Kun kyseessä on parenteraalinen anto, voidaan käyttää vaikutusaineiden liuoksia käyttämällä sopivia nestemäisiä kantajama-teriaaleja.
Kapselit, tabletit, pastillit, rakeet, ampullit jne. voivat sisältää vaikutusaineita myös annosyksikköjen muodossa, jolloin kustakin annosyksiköstä vapautuu yksi annos aktiivista osaa.
Uudet yhdisteet voivat olla lääkeseoksissa myös sekoitettuina muiden tunnettujen vaikutusaineiden kanssa.
Uusia vaikutusaineita voidaan käyttää tavalliseen tapaan.
Anto tapahtuu lähinnä suun kautta, joskin anto voi tapahtua myös pa-renteraalisesti, erityisesti ihonalaisesti, tai myös iholle.
Yleensä on osoittautunut edulliseksi, että vaikuttavan tuloksen saavuttamiseksi uusia yhdisteitä annetaan noin 0,1 - noin 50 mg kehon painon kiloa kohden päivässä.
Tästä huolimatta voi joskus olla välttämätöntä poiketa mainituista määristä paitsi koe-eläinten kehon painosta tai antotavasta myös eläinlajista ja niiden yksilöllisestä suhtautumisesta lääkkeeseen tai tämän koostumuksesta ja annon ajankohdasta tai antointer-vallista. Siten eräissä tapauksissa voidaan riittävän hyvin tulla toimeen edellä mainittuja minimimääriä pienemmin määrin, kun taas toisissa tapauksissa mainitut ylärajat joudutaan ylittämään. Suurehkoja määriä annettaessa voi olla suositeltavaa, että nämä jaetaan useammiksi päivän kuluessa annettaviksi erillisiksi annoksiksi. Ihmisten ja eläinten lääkkeiksi annettavat annosrajat on suunniteltu samoiksi. Samoin pätevät myös muut edellä mainitut annostusselos-tukset.
Keksinnön mukaisten vaikutusaineiden matolääkevaikutusta selvennetään lähemmin seuraavien sovellutusesimerkkien yhteydessä.
Esimerkki A
63020
Okakärsämatö-koe / lammas, koira
Lampaat, jotka oli koetta varten infektoitu Bunostomum tri-gonocephalummadoilla, käsiteltiin loisien kehitysajan päätyttyä. Vaikutusaineannokset annettiin puhtaana vaikutusaineena gelatiini-kapseleissa suun kautta.
Koirat, jotka oli infektoitu koetta varten Uncinaria steno-cephala- tai Ancylostoma canium-raadoilla, käsiteltiin loisien kehitysajan päätyttyä. Vaikutusaineannokset annettiin puhtaan vaikutusaineena gelatiini-kapseleissa suun kautta.
Vaikutusaste määrätään siten, että lasketaan koe-eläinten avaamisen jälkeen niistä käsittelyn jälkeen poistuneiden ja niissä elossa olevien matojen lukumäärät ja sitten lasketaan poistuneiden matojen määrä prosentteina.
Kokeissa käytetyt vaikutusaineet, käytetyt annosmäärät ja vaikutus ilmenevät seuraavasta taulukosta. Seuraavassa taulukossa on esitetty vaikutusaineet ja pienin annosmäärä vaikutusainetta milligrammoina koe-eläimen kehon painon kiloa kohden, jonka vaikutuksesta koe-eläimen matojen määrä pienenee enemmän kuin 90 %.
12 .
» « 6 3.0 20
Taulukko 1 (esimerkki A)
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine^ (väh. > 9Q %)# mg/kq
Os-co-och3 jRJ-CO-C^-CHg-CHj Bunostomum trig.
-’S-^VirH‘’C“NH"C0"0CH3 \ N-C0-0CH, Bunostomum trig. 1 HH-CO-C^
Esimerkki B
Nippostrongylus muris-rotta
Rotat, jotka oli koetta varten infektoitu Nippostrongylus muris-madoilla, käsiteltiin loisien kehitysajan päätyttyä. Vaikutus-aineannokset annettiin suun kautta vesisuspensiona.
Preparaatin vaikutusaste määritetään siten, että koe-eläimistä lasketaan avaamisen jälkeen koe-eläinten jäljelle jääneiden matojen määrä verrattuna käsittelemättömien kontrollieläinten vastaavaan määrään, minkä jälkeen lasketaan prosenttiluku.
Seuraavassa taulukossa on esitetty vaikutusaineet ja pienin annosmäärä, joka alnetaa koe-eläinten matomäärää enemmän kuin 90 %, verrattuna sukulai‘spreparaatteihin.
Taulukko 1 jatkuu (esimerkki A) 6 3 0 2 0 13
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine_(väh. > 90 %) , mg/kg__ ^3$^JVnh-c-nh-co-och3 ^ N-CO-OCH^ Uncinaria sten. ^ KÄ-CO-CHg-OCH^ Bunostomum trig. 1 \ n-co-ooh3 Bunostomum trig. 2,5 ilH-C0-CH2-0CH3
Taulukko 2 (esimerkki B) 6 3020 14
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine_(väh > 90 %), mq/kq β \-NH-C=N-C0-0CHj 25 KH-CO-OCH, NH-C0-CH5 ^3" S “^VnH-^N-CO-OCHj 'i NH-CO-CCK^ 25 NH-C0-CH2-0CH5 \=S \—/ ^-NH-C0-0C2H5 50 THi-CO-C^ X^s ^m-co-oc^ 100 NH-C0-CH2-0CI!3 63020
Vertailuun käytettyjä sukulaispreparaatteja (tunnettu, DOS 2 117 293):
Tehokas minimiannos (väh. > 90 %), mg/kg n-co-och5
Cs-EH-S-ITH-CO- OCH, H 3 >500
J
N-C0-0CH3 α-Ι,Ή-C-liH-CO-OCHj 500 NH-C0-C,E.
2 p
Esimerkki C
Maha- ja suolimato-koe/lammas
Lampaat, jotka oli koetta varten infektoitu Haemonchus contortus- tai Trichostrongylus colubriformis-madoilla, käsiteltiin loisien kehitysajan päätyttyä. Vaikutusaineannokset annettiin puhtaan vaiku-tusäineena gelatiini-kapseleissa suun kautta.
Vaikutusaste määritetään siten, että lasketaan kvantitatiivisesti ulosteen mukana erittyneet matojen munat ennen käsittelyä ja sen jälkeen.
Munien erittymisen täydellinen lakkaaminen käsittelyn jälkeen merkitsee, että madot oli ajettu pois tai ne ovat niin vahingoittuneet, etteivät ne enää kykene tuottamaan munia (tehokas annos).
Kokeissa käytetyt vaikutusaineet ja tehokkaat annosmäärät (tehokas minimiannos) ilmenevät seuraavasta taulukosta.
16
A
Taulukko 3 (esimerkki C) 63020
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %), mg/kg O -0O-NHi=N-COOCH3 Haemonchus cont. 5 ^m-CO-CH,'00”3 Trichostrong. ool. 9 -0-/_VlIK-C=N-C0-0CH5 Haemonchus cont. 2,5 NH-CO-OCH, Trichostrong. col. 2,5 hh-co-ch2-ch55
On-co-och3 /“kh“C-ÄH-C0-0CH3 Haemonchus cont. 2,5 ' Trichostrong. col. 2,5 nkh-co-ch2-ch2-ch3 \ _0-^ yNH-C-KH-CO-C^, Haemonchus cont. 5 N-Cö-OCH·, Trichostrong. col. 5 NH-CO-C^-CH^·5 O'0O'SH"?=K'CQ'00H3 Haemonchus cont. 5 \ KH-CO-OjHj Trichostrong. col.10 NH-00Vh\ 17 ''**· .
63020
Taulukko 3 (jatkuu)
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusalue (väh. > 90 %), mg/kg C3”S"CVNH'C=1T"C0”0CH3 Haemonchus cont. 2,5 ^ \ NH-CO-OCH, Trichostrong.col. 2,5 nh-co-ch3 * '£—<i /T\ ™-C°-0CH3 Haemonchus font. 2,5 W/S"\=y'HH_C=1,*00-0CH3 Trichostrong.col. 2,5 'NH-OO-CjHj O_sX\-hh_c-KH-C0-0CH, Haemonchus cont. 1 \=-/ K-CO-OCH ^ Trichostrong.col. 1 nh-co-c3h7 0/r-A ^IH-CO-CpHf.
“s\ ;“NH-cT 3 Haemonchus cont. 2,5 »*C0-0CH3 Trichostrong.col. 5 NH-C0-CH3 18
f: 6 3 Q 2 O
Taulukko 3 (jatkuu)
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %), mg/kg P-O-rVNH-C=N-C0-0CH3 Haemonchus cont. 5
JfH-CO-OCH·* H3CO xiH-CO-CHj
Haemonchus cpnt. 5 Trichostrong.col. 1 NNH-C=H-C0-0CH3 NH-C0-0CH3 A \-S-/ V-NH-^N-CO-OC^H^ Haemonchus cont. 2,5 NH-CO-OCH3 Trlcht-i:rong.col. 2,5' nh-co-ch3
Trlchootrong. col. 5 ^ΝΗ-0-ΗΗ-00-σ2Η5 ' Haemonchus cont. 10 l-CO-OCHj
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %), mg/kg 19 63020
Taulukko 3 (jatkuu) _/T\_ Λί-CO-OCH} \ \ /~"^“C^tGi-CQ-QCH^ Haemonchus coxit. 0,5 KH-C0-CH2-0CHj Trlchostrong. col. 1 \ Haemonchus cont. 2,5 ^''"'NH-CO-C H Trlchostrong. col. 2,5 2 5 \=·-/ \— / ^NH-CO-C^H^ Haemonchus cent. 2,5 «H-CO-CjHy Trlchostrong. col» 2,5 \_/ \_^^ίίΗ-CO-OCHaemonchus cont. 1 NH-CO-C^-OCHj Trlchostrong. col. 2,5
Taulukko 3 (jatkuu) ' 20 63020
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %), mg/kg / ^^N-CO-OCKj
Trichostrong. col. 5 h^co Sra-co-c2H5 li-CO-OCH3 CH3-C0-HN-^J^-0-^y-Wi-^H.co.QCH^ Haemonchus cont. 2,5
SiH-C0-C2H5 .
f^-r\NH^C°'°CH3 \=>y \—/ ιΊΗ-CO-OCH* Haemcrchus 2,5 XNH-CO-CK2-OC5H5 O-C 3H7 V^-COOCH^ 'Trichostrong.col. 5 "^löi-CO-C2H5 / 63020
Taulukko. 3 (jatkuu)
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutus ^ (väh. > 90 %), mq/kq NH-C-NH-CO-OCH3 Haemonchus cont. 2,5 \ N-CO-OCH, Trichostrong. col.2,5 KH-C0-CH2-0CH, '—( HH-CO-OCHj Haemonchus cont. 1 NH-C0-C5H11 0Ks-fyNH-^'co'OCH3 '““C ^"UH-CO-OCH^ . Haemonchus cont. 1 NH-C0-C4H9 / O /-rv .xN-CO-OCH, '“"N. ^HH-CO-OCH* Haemonchus cont. 2,5 N^I“co"ScC^y5 . 1 ' ........ ‘ " 1,1 " '" ....... ! ' 22 6 3 0 2 0
Taulukko 3 (jatkuu)
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %), mq/kq C0 0CH5 ^NH-CO-OCHj Haemonchus cont. 2,5 \h-CO-CH2-O-0> Trichostrong. col.2,5
Pys-O-m-c^^0'™* 'x. ^"NH-CO-OCH^ Haemonchus cont. 1 \ Trichostrong. col. 1 NH-C0-CH2-0C2H5 o f, λ " ,τ-λ ^N-CO-OCH, y-NH-Q^ D Haemonchus cont. 1 N, ^NH-CO-OCH^ Trichostrong. col. 1 hh-co-c5h7 Γ\1 f\- NH c^-C0~0CE3 \—/ \—/~ '\Nh_co_och Haemonchus cont. 0,5 \ ^ Trichostrong. col. 1 TIH-C0-CH2-0CH3
Taulukko 3 (-jatkuu)
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikututajne (väh. > 90 %), mg/kg 23 63020
Ci* S __ ^n-co-och, y-S-r \V-NH-CT^ 3 Haemonchus cont. 1 q '"K ijh-co-och3 kh-co-c3h7 , __ ^JJ-CO-OCH, CH,-r Vs-f V-NH-Cr" ^ Haemonchus cont. 5 5 \=/ x=j ^hh-co-och3 NH-CO-CjHy \ λ-λ JN-CO-OCH, CI-^V-S-^VnH-C^ 3 i^H-CO-OCHj Haemonchus cont. 5 nh-co-c3h7 __ __ ^N-CO-OCH, F-^Vs-^V-NH-C^^ 3 \=/ ^^NH-CO-OCH3 Haemonchus oont. 2,5 \h-co7c3h7 ' N. Haemonchus cont. 2,5 NH-C0-CH2-0C2H5 24 6 3020
Vertailuun käytettyjä sukulaispreparaatteja (tunnettu, DOS 2 117 293)
Tehokas minimiannos (väh. > 90 %), mg/kg 5-C0-0CHj -NH-C-KE-C0-0CHj Haemonchus cent. >100 ^ \ nh_cO-CH3 Trichostroug.col. 50 5-C0-0CHj α-NH-C-NH-CO-OCHj Haemonchus cont. 50 HH-C0-C,Hc Irichoetrong.ool. 10 2.5'
Esimerkki E
Suolinkaiskoe/koira, rotta
Luonnollista tietä infektoituneille tai koetta varten Toxas-caris leoninamadoilla infektoiduille koirille vaikutusaineannokset annettiin puhtaana vaikutusaineena gelatiini-kapseleissa suun käutta.
Koetta varten Ascaris suum-madoilla infektoidut rotat käsiteltiin 2-4 vuorokautta infektoimisen jälkeen. Vaikutusaineannokset annettiin vesisuspensiona suun kautta.
Preparaatin vaikutusaste määritetään siten, että avaamisen jälkeen lasketaan koe-eläimeen jääneiden matojen määrä verrattuna käsittelemättömiin kontrollieläimiin jääneiden matojen määrään ja sen jälkeen lasketaan vaikutuksen prosenttiluku.
Seuraavassa taulukossa on esitetty väikutusaineet ja pienin annostus, joka vähentää koe-eläinten matojen määrää enemmän kuin 90 %, verrattuna sukulaispreparaatteihin.
25
*·’ '1. V
i
6 3 C 2 O
Taulukko 6 (esimerkki E)
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %) mg/kg __^ k-co-och3 ^ Vo-^ \-NH-C-NH-CO-OCH.. Toxascaris 25 ^ leonina NNH-CO-CH2-CH2-CH3 \ -S-^VnH-CsN-C0-0CH3 Ascaria suum - 25 NH-C0-0CH, Larv.
KH-C0-CH3 d O-S-/ \ -NH-C=N-C0-0CpHc Ascaria suum- 25 fei-C0-0CH3 LarVe ^NH-CO-CHj \==S \=/^ ^^NH-C0-0C2H3 Ascaris suum- '100 NH-C0-CH2-0CH3 Larv.
__________f *_'_ ,—v , . N rrunrH Toxascaris 5 fVs-f’W/5 \=S \—/ ^NH-CO-OCH^ Ascaris suum 25 KH-C0-CH2-0CK3 Larv, .
26 - - .
63020' .Taulukko 6 (iatkuu) T, , . ' . . J Tehokas minimiannos
Keksinnön muKainen vaiKutusaine (väh. > 90 %), mg/kg ^=·' \=/ ^NH-C0-C2H5 Ascaris suum 50 hh-co-c2h5 LarVe * .
>—-/ ^^IH-C0-PC2H^ Ascaris suum 50 NH-CO-CjHy Larv· /V-f^-SH-cf"'10"00"3 \=/ \=/ jHL-J0-0C2H^ Ascaris suum 50 \h-co-ch3 Larv· 63020
Taulukko 6 (jatkoa)
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %), mg/kg
Vertailuun käytettyjä sukulaispreparaatteja (tunnettu, DOS 2 117 293)
Tehokas minimiannos (väh. > 90 %), mg/kg JJ-CO-OCH, j^-HH-S-im-CO-ÖCHj tehoton N-CO-OCH^ -BH-O-HH-OO-OOHj tehoton MM·»* ΤΤΙΓΠΜΠΙ——ΙΠ—Miwrui——un—UM. I J— f 1MMII II -f —| « ♦ 63020 28
Esimerkki F
Aspiculuris tetraptera/hiiri
Luonnollisella tavalla Aspiculuris tetraptera-madoilla infek-toituja hiiriä käsiteltiin loisien kehitysajän päätyttyä.
Vaikutusaineannokset annettiin vesisuspensiona suun kautta. Preparaatin vaikutusaste määrätään siten, että avaamisen jälkeen lasketaan koe-eläimeen jääneiden matojen lukumäärä verrattuna kontrollieläimiin jääneisiin määriin ja sen jälkeen lasketaan vaikutuksen prosenttiluku.
Taulukko 8 (esimerkki"7 F "—· -----
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %), mg/kg - - KH-CO-OCK, VH-CO-CH^ * / ^NH-C0-C2H5 25 NH-C0-C2H5 ; ··. · 29
Taulukko 8 (jatkoa) . . 63Q2Q
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %), mg/kg —- JN-CO-CCH, \_/ \-V ^ί4Η«^0-02Η5 25 \h-C0-C5H7 0-0. ^~^HiH~C0-C2H5 X=nkh_c^n-co-oc h3 50 ^NH-CO-OCH^
Vertailussa käytetty tunnettu preparaatti (tunnettu, DOS 2 117 293)
Tehokas minimiannos (väh. > 90 %) , mg/kg N-C0-0CK5 a-NH-C-NH-CO-OCH* tehoton NH-CO-CH, 3 • ·· 30 · ·.; 63020 /
Esimerkki G Hymenolepis nana/hiiri
Koetta varten H, nana-madoilla infektoidut koe-eläimet käsitellään loisien kehitysajän päätyttyä. Vaikutusaineannokset annetaan vesisuspensiona suun kautta.
Preparaatin vaikutusaste määrätään sitn, että avauksen jälkeen lasketaan koe-eläimeen jääneiden matojen lukumäärä verrattuna käsittelemättömiin kontrollieläimiin jääneisiin määriin ja sen jälkeen lasketaan vaikutuksen prosenttiluku.
Tehokas minimiannos
Keksinnön mukainen vaikutusaine (väh. > 90 %), mg/kg E-C'liE-C0-C2H5 500 . 'S ^H-COOCHj kh-co-ch5 - . ; ' « » i ι^— ι^^ι—ι>^ι i_—1_ mm —f··__i—j- \=/ \—./ ^UH-CO-CCHj
TiH-COCK2-OCH-j 31 63020 'V Λ
Valmistusesimerkkejä Esimerkki 1 ö-v - (/ ^-NH-CO-CH^ \ ^N-COOCH^
NH-C
^NH-COOCH^
Seosta, jossa on 24,2 g (0,1 moolia) 2-amino-5-fenoksi-aseta- nilidia, jonka sp on 120°C, 20,6 g (0,1 moolia) N,N'-bis-metoksikar-bonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteriä ja 2,6 g (0,015 moolia) p-tolueenisulfonihappoa 200 ml:ssa metyylieetteriä, keitetään palautus jäähdyttäen 3 tuntia sekoittaen. Sen jälkeen suodatetaan kuumana ja jäähdyttämisen jälkeen erilleen kiteytynyt H-(2-asetamido-4-fe-noksi-fenyyli)-N',N"-bis metoksikarbonyyli-guanidiini suodatetaan imussa, pestään sen jälkeen eetterillä ja kuivataan suurvakuumissa; sp. 168°C.
Saanto 27 g = 67,5 % teoreettisesta määrästä.
Saantoa voidaan lisätä käsittelemällä edelleen emänestettä.
Esimerkin 1 mukaisesti saatiin: 2-amino-5-fenoksi-asetanilidista ja N,N"-bis-etoksikarbonyyli-iso-tiovirtsa-aine-3-metyylieetteristä N-(2-asetamido-4-fenoksi-fenyyli)-N',N"-bis-etoksikarbonyyliguanidiinia, jonka sp. on 159°C; 2-amido-5-fenoksi-asetanilidista ja N,N'-bis-propoksikarbonyyli-iso-tiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-asetamido-4-fenoksi-fenyyli)-N',N"-bis-iso-propoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 165°C; 2-amino-5-fenoksi-propionianilidista, jonka sp on 122°C ja N,N”-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-propio-niamido-4-fenoksi-fenyyli)-N 1,N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, sp. 14 3°C; 2-amino-5-fenoksi-propionianilidista ja N,N'-bis-etoksi-karbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-propioniamido-4-fenoksifenyyli)-N',N"-bis-etoksi-karbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 167°C; 2-amino-5-fenoksi-propioniamilidista ja N,N'-bis-iso-propoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-3-metyylieetteristä N-(2-propio-niamido-4-fenoksi-fenyyli)-N',N"-bispropoksikarbonyyli-guanidiinia, j onka sp. on 1 61 °C; 32 63020 2-amino-5-fenoksi-butyyrianilidista, jonka sp. on 118°c ja*ty*N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N- (2-butyyriamido-4-fenoksi-fenyyli)-Ν',N"-bis-metoksikarbonyyli-guani-diinia, jonka sp. 136°C; 2-amino-5-fenoksi-butyyrianilidista ja N,N"-bis-etoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-butyyriamido-4-fenoksi-fenyyli)-Ν',N"-bis-etoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 142°C; 2-amino-5-fenoksi-butyyrianilidista ja N ,N'-bis-iso-propoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieette-ristä N-(2-butyyriamido-4-fenoksi-fenyyli)-N',N"-bis-isopropoksikar-bonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 163°C; 2-amino-5-fenoksi-bentani-lidista, jonka sp. on 140°c ja N,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-bentsamido-4-fenoksi-fenyyli)-Ν',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 157°C; 2-amino-5-fenoksi-bentsanilidista ja N,N'-bis-etoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-bentsamido-4-fenoksi-fenyyli)-Ν',N”-bis-etoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 141°C? 2-amino-5-fenoksi-bentsanilidista ja N,N1-bis-iso-propoksikarbonyyli-isotio-virtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-bentsamido-4-fenoksi-fenyyli)-N',N"-bis-iso-propoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 188°C; 2-amino-5-fenoksi-sykloheksaanikarbonianilidista, jonka sp. on 142°C ja N,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieet-teristä N-(2-sykloheksaanikarboniamido-4-fenoksi-fenyyli)-Ν'N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 155°C; 2-amino-5-fenoksi-sykloheksaanikarbonianilidistä ja N,N'-bis-etoksi-karbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-sykloheksaani-karboniamido-4-fenoksifenyyli)-Ν',N"-bis-etoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 132°C; 2-amino-5-fenoksi-metoksiasetanilidista, jonka sp. on 93°c ja N,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-me-tyylieetteristä N-(2-metoksiasetamido-4-fenoksi-fenyyli)-Ν',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 145°C; 2-amino-5- (3-kloori-fenoksi) -asetanilidista ja Ν,Ν''-bis-metoksikar-bonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-_/2-asetamido-4- (kloo-r if enoksi) -fenyyli-Z-N' fN"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiiniaf jonka sp. on 160-161°C; 2-amino-5-(3-kloori-fenoksi)-butyyrianilidista ja N,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/"2-butyyriamido-4- (3-kloori-fenoksi) -fenyyliy-N* ,N"-bis-metoksikar-bonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 163°C; 2-aminp-5-(4-kloori-fenoksi)-asetanilidista, jonka sp. on 150-151°C ja Ν,Ν'-bismetoksi-karbonyy 1 i-isot iovirtsa-aine-S-metyy lieetter istä N-J/‘2-asetamido-4-(4-kloori-fenoksi)-fenyyliZ-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia# jonka sp. on 1700(3; 33 63020 2-amino-5-(4-kloori-fenoksi)-butyyrianilidista, jonka sp. on 101°C ja N,N'-bismetoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-butyyriamido-4-(4-kloori-fenoksi)-fenyyl£7-N,N"-bis-metoksikar-bonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 201°C; 2-amino-5-(3-fluori-fenoksi)-butyyrianilidista, jonka sp. on 121°C ja N,N1-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-butyyriamido-4-(3-fluori-fenoksi)-fenyyli7-N,N"-bis-metoksikar-bonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 138°C; 2-amino-5-(3-fluori-fenoksi) -metoksiasetanilidista, jonka sp on 106°C ja N,N'-bis-metoksi-karbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-metoksiaseta-mido-4-(3-fluorifenoksi)-fenyyl£7-N',N"-bis metoksikarbonyyli-gua-nidiinia, jonka sp. on 148°C; 2-amino-5-(3-metoksi-fenoksi)-aseta-nilidista, jonka sp. on 107-108°C ja N,N'-bis-metoksikarbonyyli-iso-tiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-asetamido-4-(3-metoksi-fe-noksi)-fenyyl£7-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 16 4°c; 2-amino-5-(3-metoksi-fenoksi)-propionianilidista, jonka sp. on 129-130°C ja N,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/"2-propioniamido-4- (3-metoksi-fenoksi) -fenyyl£7-N1,N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 133-134°C; o 2-amino-5-(4-metyyli-fenoksi)-propionianilidista, jonka sp. on 125 C ja N,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/‘2-propiomiamido-4- (4-metyyli-fenoksi) -fenyyli/-N' N"-bis-metoksikar-bonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 165-166°C; 2-amino-5-(4-metyyli-fenoksi)-butyyrianilidista, jonka sp. on 122°C ja Ν,Ν’-bis-metoksi-karbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/^2-butyyriamido-4-(4-metyyli-fenoksi)-fenyyli/-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 161-162°C; 2-amino-5-(4-asetamido-fenoksi)-propionianilidista, jonka sp. on 200°C ja N,N'-bismetoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/^-propionioamido-4-(4-asetamido-fenoksi)-fenyylf7-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 197-199°C; 2-amino-5-(4-asetamino-fenoksi)-butyyrianilidista, jonka sp. on 150°c ja N,N'-bismetoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieette-ristä N-/2-butyyriamido-4-(4-asetamido-fenoksi)-fenyyli/-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 190°C; 34 6302Ö 2-amino-5-(4-syaani-fenoksi)-butyyrianilidista ja N,N'-bis-metoksi-karbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-butyyriamido-4-(4-syaani-fenoksi)-fenyylf7-N’,N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia; 2-amino-5-(4-fluori-fenoksi)-butyyrianilidista ja N,N'-bis-metoksi-karbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-butyyridiamido-4-(4-syaani-fenoksi)-fenyyl£7-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia; 2-amino-5-(4-asetyyli-fenoksi)-butyyrianilidista ja N,N'-bis-metoksi-karbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-butyyriamido-4- (4-asetyyli-fenoksi) -fenyyliJ-N' ,N"-bis-metoksikarbonyyli-guani-diinia; 2-amino-5-(3-asetyyli-fenoksi)-butyyrianilidista ja N,N'-bis-metoksi-karbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/Z-butyyriamido-4-(3-asetyyli-fenoksi)-fenyyli7-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia; 2-amino-5-(4-metyylitio-fenoksi)-butyyrianilidista ja N,N'-bis-metok-sikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-AZ-butyyriamido-4-(4-metyylitio-fenoksi)-fenyyli7-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guani-diinia; 2-amino-5-(3-trifluorimetyyli-fenoksi)-butyyrianilidista ja N ,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-butyyri-amido-4-(3-trifluorimetyyli-fenoksi)-fenyyliJ-N1,N"-bis-metoksikarbo-nyyli-guanidiinia.
Esimerkki 2 o-°- λ\ -NH-CO-CH- ^nh-co-c2h5 nfh-c_ \N-COOCHj
Seosta, jossa on 24,2 g (0,1 moolia) 2-amino-5-fenoksi-asetani-lidia, 22 g (0,1 moolia) N-metoksikarbonyyli-N'-propionyyli-isotio-virtsa-aine-S-metyylieetteriä ja 2,6 g (0,015 moolia) p-tolueenisulfo-nihappoa 200 ml:ssa absoluuttista metanolia, keitetään palautusjäähdyttäen 3 tuntia sekoittaen. Sen jälkeen suodatetaan kuumana ja jäähdyttämisen jälkeen erilleen kiteytynyt N-(2-asetamido 63020 4-fenoksi-fenyyli)-Ν'-metoksikarbonyyli-N"-propionyyli-guanid±ini · suodatetaan imussa, pestään sitten hyvin eetterillä ja kuivataan suur-vakuumissa, sp. 134°C, saanto 20 g = 50 % teoreettisesta määrästä.
Saantoa voidaan lisätä käsittelemällä edelleen emäliuosta.
Esimerkin 2 mukaisesti saatiin: 2-amin-5-fenoksi-propioniamilidista ja N-metoksikarbonyyli-N'-propio-nyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-propioniamido-4-fe-noksi-fenyyli)-N'-metoksikarbonyyli-N"-propionyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 132°C; 2-amino-5-£enoksi-butyyrianilidista ja N-metoksikarbonyyli-N'-propio-nyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-butyyriamido-4-fe-noksi-fenyyli)-N'-metoksikarbonyyli-N"-propionyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 125°C; 2-amino-5-fenoksi-bentsanilidista ja N-metoksikarbonyyli-N'-propionyyli- isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-bentsamido-4-fenoksi-fenyyli)- o N'-metoksi-karbonyyli-N"-propionyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 151 C; 2-amino-5-fenoksi-sykloheksaanikarbonianilidista ja N-metoksikarbonyyli-N '-propionyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-syklo-heksaani-karboniamido-4-fenoksi-fenyyli)-N’-metoksikarbonyyli-N"-pro-pionyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 139°C; 2-amino-5-fenoksi-asetanilidista ja N-etoksikarbonyyli-N'-bentsoyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-asetamido-4-fenoksi-fenyyli)-N'-etoksikarbonyyli-N"-bentsoyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 179°C? 2-amino-5-fenoksi-butyyriänilidistä ja N-metoksikarbonyyli-N'-syklohek-syylikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-butyyriamido-4-fenoksi-fenyyli)-N'-metoksikarbonyyli-N"-sykloheksyyli-karbonyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 146°C; 2-amino-5-fenoksi-butyyrianilidista ja N-metoksikarbonyyli-N1-etoksimetyylikarboyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-(2-butyyriamido-4-fenoksi-fenyyli)-N'.metoksikar-bonyyli-N"-etoksimetyylikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 137°C; 2-amino-5-(3-kloori-fenoksi)-asetanilidista ja N-metoksikarbonyyli-N'-propionyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/‘Z-asetamido-4-(3-kloori-fenoksi)-fenyyli7~N'-metoksikarbonyyli-N"-propionyyli-guani-diinia, jonka sp. oli 163°C; 2-amino-5-(3-kloori-fenoksi)-butyyriani-lidista ja N-metoksikarbonyyli-N'-propionyyli-isotiovirtsa-aine-S-me-tyylieetteristä N-/2-butyyriamido-4-(3-kloori-fenoksi)-fenyyli/-N'-metoksikarbonyyli-N"-propionyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 163°C; 2-amino-5-(4-asetamido-fenoksi)-propionianilidista ja N-metoksikarbo-nyyli-N’-propionyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-pro-pioniamido-4- (4-asetamido-fenoksi) -fenyyli./~N' -metoksikarbonyyli-N"-propionyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 190°C? ♦ 36 63020 2-amino-5- (4-asetamido-fenoksi) -butyyrianilidistä ja N-metoksikar-bonyyli-N'-propionyyli-isotiovirtsa-aine-S-raetyylieetteristä N-/2-butyyrimido-4(4-asetamidofenoksi)-fenyyli^-N'-metoksikarbonyyli-N"-propionyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 178-180°C; 2-amino-5-(4-metyyli-fenoksi)-butyyrianilidista ja N-metoksikarbo-nyyli-N'-propionyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteristä N-/2-bu-tyyriamido-4-(4-metyylifenoksi)-fenyyli7-N'-metoksikarbonyyli-N"-propionyyli-guanidiinia, jonka sp. oli 135°C;
Esimerkki 3 ö -0-^ y-NH-C0-C2H^ \ - N-COOCH·* \ <5
NH-C
^NH-COOCHt
Seosta, jossa on 12,8 g (0,05 moolia) 2-amino-4-fenoksi-pro-pionianilidia, (sp. 110-111°C), 100 ml metanolia ja 10,3 g (0,05 moolia) N,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteriä keitetään 1 g:n kanssa p-tolueenisulfonihappoa 3 tuntia palautusjäähdyttäen .
Jäähdyttäen jälkeen sakka suodatetaan erilleen, pestään eetterillä ja kuivauksen jälkeen saadaan 11,1 g N-(2-propioniamido-5-fe-noksifenyyli)-N',N"-bismetoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 148-149°C.
Jäähdyttämisen jälkeen sakka suodatetaan erilleen, pestään eetterillä ja kuivauksen jälkeen saadaan 11,1 g N-(2-propioniamido- 5-fenoksifenyyli)-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 148-149°C.
N,N-disubstituoiduista isotiovirtsa-aine-S-metyylieettereistä ja 2-amino-4-fenoksi-anilideista saadaan vastaavalla työtavalla seu-raavia yhdisteitä: 37 * i * .
63020 CM tr\ Ό
O GO VD «TV
O r— r- T“
I I I
,- r- <J* ITV
CO vO Ό iTv O, r- ,- T— T” to " frv tf\ κ> «ΓΝ +* K ä Ä s jj) O CM o cvl 2 oooo 5 s o o o o a os ο ο υ o +> 3
4-> S
0) _ ^ H · % / ^ ^ ^ <d pi O K SC S Ä > Ξ « oooo g fE 0 0*00
-H I g e O O O O
» « u U u O
1 U ' ε *? ' ΚΛ ΚΛ sT" sT*
r* A K K ΙΛ fO
:0 yy·^^ ο ο ο O
e CM> - OOOO
g VO I os o o o o
'H I
o os a a a a
CS
Q
to
CM
PS mol _ 2 CM -h +J CM ©
S X E m CM O
I S >,·* T- tf r I ό k\ a a: 0 a a κ> κλ 1 oooo
·* y*\ - OOOO
g a oooo •j VD CM.
<u
’2 «rv J
3 SK, «8 K X X = M at 38 63020
Esimerkki 4 Ö-V-.
0 \ -NH-CO-C^Hy """^v ^N-COOCH, XNH-C ^ ^NH-COOCH5
Seosta, jossa on 14,3 g (0,05 moolia) 2-amino-5-fenyylitio-butyyrianilidia (sp. 152°C), 100 ml metanolia ja 10 g (0,05 moolia) N,N1-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteriä, lämmitetään 1 g:n kanssa p-tolueenisulfonihappoa 3 tuntia. Esimerkin 3 mukaisen jatkokäsittelyn jälkeen saadaan 13,8 g N-(2-butyyriamido-4-fenyylitiofenyyli)-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 155°C.
N,N'-disubstituoiduista isotiovirtsa-aine-S-metyylieettereistä ja 2-amino-5-fenyylitio-anilideista saadaan vastaavalla työtavalla seuraavia yhdisteitä: 39 ‘ , 63020
/> W VO
O m -t O r- r- || ..
o «- m ιο o oo t*— ί*- ·η c-
ft VO ΙΛ ί N tM N J· m C\J °J
(fl t— T- T- r- r- T" r r· r· r· ^ m mx^ m m χ°^ n m m S'
χ χ CM X X cm X X X X X X
O CMO O CM O (MOO OO CM
.. · ooooo oooo oo o
jj - OOOOO OOOO OO O
Φ X OOOOO oooo oo o Φ c
•H
co c s x §2 m m m m rn m rn tn m JT*
+> ZX XX XXX x-xxx XX X
φ v\ / ooooo oooo o o o -p - \i / ooooo oooo oo o
m XO = 00000 OOOO OO O
•rl XI X ooooo oooo oo o
E S X
Ι-H I Z
l fT 8 +J Jk i -H m r- T-
? m Ln t-j- σ\ 'Μ-,*- JT
¢)/ ΚΊ K\ mX X X X X X CM X X
« to xxx cm cm to ^ 4 o m ir\ ·* » OOOOOOOOOOO o co M -OOOOO OOOO OO o ^ .^-N. X ooooo oooo OO o E VO (Mi ,5 in kn * X XXXXXX XXXX XX x 03 .* Φ * σι x CM cn in cm i S X ® c· -i m x- in ZZÄ r- T- r- 0\ o jtf i , φ Jv n Ki ioaf'x*'' 'n5 aT" aP* a^ ^cm x~ as” CJ A-\ XXX CM CM ΙΛ tf\ 4 4 Öin m 43 fS > OOOOO OOOO OO o o lO (Ml - OOOOO OOO O OO O' X, x . ooooo oooo oo o +j in ml
' XXXXXX XXXX XX X
X
3 ' 63020 40 0 0 . O T- T-
* VO VO VO
in ^ ^ o m γλ κλ
W M M M
m »>M M4 NN
.5 - o^B 8
o = o o O
01 o o o +> 3 jr»
-P X
φ «> ΙΛ o
•p X X · O
w O O O
-h O O O
gs O O
H Ti O O CM
O >
<N X
·* X O
p CTnO rc\ m af il x x ® <fu- o o « - o t i T-ι X O O o « o o o
X
a
E
H
:c
g X X X X
•H
m
V
Φ «
U
O
£ f- O
* r- C* •H 1- ·«- f Λ rv,
φ v\J
• e ·« *c o o CT» O ΚΛ —
c X II X X
h <t o - o υ te Oli
:c ‘ “ O O O
p> X O O O
X
«
, X XX X
41 O VO 63020 ky r— * σν I -Jvo c\j o
Sjjp ? t 2 ^ r~ T“ o o 4* a
•H
CU
0> »3 *-}
KV KV KV KV KV Kv KV KV LTV
X E E s x s xxx
O O O O O L5 ö U N
*· O O O O O D O O O
- O O O O O D O O O
x o o u o o lj ooo *3
D
ai a rl * KV KV KV KV Kv KV κν κ\^
.p X .X X X X 2 XXX
n oooo o e> ooo
4» O O O O O D O O O
2 = oooo O O o o p to X OOOO O O ooo KVilTi Λ ' •3 XXX: ; > O CVJ VO i ' , O O O K-! ! ΙΠ t"·' t— — -ri CVJ o o X I X = i = = 3= -
g X l CO KV CVJ KV ! KV KV KV
S o ro x o o o i o o o m ~ οχοο o o o o o *3 cc i O O O U ! O | O I o o o
Bi S ! ! : ^
1 1 ! pP
n . uvP
'm kv; ; : X Ä -kv
2 Xi M fc, i cvJ Γ X
ΐ o o ώ l o m o * I I I ; i ** i .X X x X -d- ! ro a- ; 4 N -i r ö— - - —T.
T- .· 77 'D 0v vO VO O CO vD · o ^ O KV CO k\ Oi <f w·
~ Ifv ^ *” j ^ *“ CM
o x irv I i , -r- .-
w CVJ X
.2 kv o vo »I x o o “ o i o g * o M N s tn Γ- >.
:·§ OJ X X X X j X XXX
hj X o o »n cvj kv k» k> k*.
OilO o o o o o - OOOO o o ooo ..X OOOO o o ooo
0) -fl C\J
•H
« k\ •2 x ~ LT" 3 •4 ‘KV X *=> K.
^ X r-4 t, C\) I X
I o O O O UV o
I I I I I - I
X ΧχΧ-4 ! cm -cr <r cvJ <f 42 63020
VO lf\ -ί OO CO O rt in Ό o H 00 O
fs. lt\ ^ n ^ Π rtf »n CM CM Π N H
r- r- “< iH rrt »rt Ή <rt H »rt .-{ »H irt
O
0 • e.
W
Λ lfv m m m kv mmm *m mmm .. a^^x X x x x x x x xxx ; 8 J-B 8 8 8 8 8 8 8 888 S^OO00°0 o o o o o o o 2αΐουυυυυ υ o o o o o· o w* “ <9 u
S
+> 0 « KMft ^ ^ ^ ^ mmm λ ro mmm
" χ χ Ä XXX XXX X XXX
h _ B o oB 8 o 8 8 8 8 888
s * H80000 OOO O OOO
o o o o o o o «r*f V) _
Φ »O K“\ K\ K> pr\ fO
« Ä X X X X X
e *£"aT' tfN t^· 8 m8 o o t^-8 1 . oVWSNBk> KNÄCXN x" e * X g o 8 8 8 888 8 888
fi ΟΟυυυ° OOO O OOO
S k u c « ra
rt t I
2 , , <f <f im ir\ X j j H H t - ir\ vTv tmx x
® n n u U « m mK x tm X cvi (M
^ I l f I IX X N CO ir» OOO
Λ I CM C\J <t o O OO O OOO
°* I III I III
------- - tm tm <Γ «a· tm _ 4· CM CO
VD ih ^ oj ^ \o m O m· -s- -s· m ^ φτ-ΗΗΗ CsJC\Os Ό Ό JJ? 1 *
>” ^ a* sP aP aP aP aP
1 :£:£>3 «x I» 8 «8 8 8 t-o
^ tm ίΓνχ CM X X COX CO CM COX CM
o O ΚΊΧ CM m X COX X X tmX
cc 008888 888 8 888
·· o O u O O O OOO o OOO
o C »H tl rt en ra
ro II
2 _ iin ir\ ** i - ·> im tm tmx x •e : tm mx x tm x cm cv
Μ3 ^ Γί H “* £ X X CM CM Dm OOO
“rt I o o O O CQ O OOO O OOO
^ I * 1 I 1 I III I III
irc 4 <f cm cj 4 m κλ -4 <r tm <j-cvcm 43 I 63020 o r*» o > cm ^
; . Λ CD £ ΙΛ O N
: a o» ro £ CO VO ~ IT\ lT\ ~ X JT^C JO ro *» CVK W K 2 * ® o cmo o o o v ~ o o » o o o C = o o o oo o £ a o o <-> o o o e +j s +» Φ m ro ro h rox K ro ro jo
E χ $ O X X X
H O o o o o o
o · O o O o o O
> = ooo oo o x o au o H O o +> : to» k
n χ vO CM
Φ o O o ® O O I Jf'-J'- h <\i CMO XX en ffl X K I to (O s X O O OI O O o s - O O X OO o E Oi OOO OO cv/
e 8 S
® O
g h ro ro
n XX
X O O
Φ O O ta « lii x xxx -i to <r — o U το T- • * »rv 00 O' «. JD g VO g 00 00 ® Ον O rri υ +> w T- tn _ ir\ ir\ ^ •| ^¾¾. =f | 8 8 V t~.t~ o S CM CM O X X jvi ^ x x I KV tn - Φ O O CM o O “ e - oox o O · o J X ooo oo °
ra O
:o O
+-> ä 2 ro ro
^ XX
O O
O O X
I I I
IX X x u: ro ä 44 6 30 2 0 Ν'* f -— »r\ i o ir* vo ·ί σι ·ί σ* O »* (O r· (M {\J *0 w t” r- t— t“ x- • a w IO «\ ΙΟ ΙΛ ΙΛ to a a a a a a - O C\JO o o o = 000000 a o o o o o o o o o o o u tl· a S η ίΛ k* ro ro n s a a a a a k +» oooooo
^ e OOOOOO
% a oooooo 5 oooooo 4>
-g NO NO
.3 aa 1 v v S C"- t^o o > a a i is i c^ .h no no oj a cm a p - o o a no a no g a » \ o o o o $ o o i i i i .3 o o o o o o e o o o o
1 NO
| af* J k H H 3 « a Cm a o o o •g _ I II i l| j§a«i«a-*a-N0N0<f
• O T- NO CO] NO
O CM <t <r r- ---- T- V x- T~
V
P
»
•H
Cu
O NO KO
a aa •G o o
« t^· I I
*> a a o o
NO NO I f- I
- o o cm a cvja a i i a no a no oooooo
O O I I I I
·· o o o o ® o o o o c
® NO
» a Z o
•G h H H
3 Cu Cu a O O O
-1 I I I I I I
a 4 <f NO NO
45
Esimerkki 5 63020 rt '- X x^N-COOCH^ m' \nh-cooch3 14,3 g:sta (0,05 moolia) 2-amino-4-fenyylitio-butyyrianilidia ja 10,3 g:sta (0,05 moolia) N,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteriä saadaan esimerkissä 3 selostetulla menetelmällä 14,5 g N-(2-butyyriamido-5-fenyylitio-fenyyli)-N',N"-bis-metok-sikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 164-166°C.
Esimerkki 6 Q-\ / ^-NH-C0C2H5 X κ N-C00CH, WH-C^ p ^NH-COOCH^ 14,2 g:sta (0,05 moolia) 2-amino-5-fenyylisulfinyyli-propioni- anilidia ja 10,3 g:sta (0,05 moolia) N,N*-bis-metoksikarbonyyli-iso-tiovirtsa-aine-S-metyylieetteriä saadaan esimerkissä 3 selostetulla menetelmällä 12,7 g N-(2-propioniamido-4-fenyylisulfinyyli-fenyyli)-N1,N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 193-195°C.
46 * 6 3020 ί * τ— 9 ft (Λ Κ\
X
Ο - ο = ο X ο ·· Φ Φ
C
•Η ·
CD C
« il ^ s 2 χ χ φ \/ 8 +» - 'o S Ο ” g i « ° Β g g ! , ® Μ ΓΟ · ο I A * 8 5 VO CVi .5 ! mm!
a V<L
m Ä Φ
* oi X
i 0 o X v S CSJ ,p ί 5 ^ o.
i 1 Λ-'1 5 ^
M tT
·: >\ * 8 •W to ftj C5 :o mm s S^r »<.*> ^ '
X
iU:‘ 47 ·ν* 63020
VO
KV
_ I
ο ΙΓ\ ο ΙΟ «—
CU
w
aP
o
r O
Oi O
M
5 0 •a kv k •g o 2 o
<5 e O
«Oi w ► «4 K^
4> K
e C) £ 1° •3 ^ ! - 8· ΰ Oi o 0
•H
0
X
6 oi w # ^ o 0 *» m •ri
Pi
1 aP
S ,8
CVJ
'k u o
» oi O
0 a ?o
P
3 r cxl K _ 48 63020
Esimerkki 7 Q-SV_ A \-NH-C0C2H5 \ ^^ooch3 nh-c
^NH-COOCH-J
14,4 g:sta (0,05 moolia) 2-amino-5-fenyylisulfonyyli-propio-nianilidia, jonka sp. on 137°C, ja 10,3 g:sta (0,05 moolia) N,N'~ bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyylieetteriä saadaan esimerkissä 3 selostetulla menetelmällä 12,7 g N-(2-propioniamido- 4-fenyylisulfonyylifenyyli)-N',N”-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 197°C.
N,N'-disubstituoiduista isotiovirtsa-aine-S-metyylieettereistä ja 2-amino-5-fenyylisulfoni-anilideista saadaan vastaavalla työtavalla seuraava yhdiste: 63020 49 of g ' τ- « 5· to
KV
X
ο - ο c Ο £έ ο .. ε +> e ! . ν r ! Μ & § ! ^ η Ο7
g CO S
•h · ! >s s
B VO CNJI O
»o tn km ! v!
* X
iti
Ci x
«o N
SO «Λ
. CM
XX t> I S -g β i , O7 o co - o I OS o i *3 vo <\ji +» if\ fo!
a S^C
Di oi x ^
Esimerkki 8 63020 50 Q -SVQ .«WC0.C3H, \ x,N-C00CH NH-CT -5 ^NH-COOCH,
Seosta, jossa on 14,4 g (0,05 moolia) 2-amino-4-fenyylisulfo-nyyli-butyyrianilidia (sp. 143-145) 100 ml:ssa metanolia ja 10,3 g (0,05 moolia) N,N'-bis-metoksikarbonyyli-isotiovirtsa-aine-S-metyyli-eetteriä, lämmitetään 1 g:n kanssa p-tolueenisulfonihappoa 3 tuntia. Esimerkin 3 mukaisen jatkokäsittelyn jälkeen saadaan 15,8 g N-(2-bu-tyyriamido-5-fenyylisulfonyyli-fenyyli)-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 173°C.
Esimerkki 9 (j ^Vso> - v \=/ (/ \VnH-C0-C3 Hy rsN-C00CH3 nh“c-NH-C0CCH3
Liuokseen, jossa on 8,9 g N-(2-butyyriamido-4-fenyylitio-fe-nyyli)-N*,N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia /sp. 155°c, esimerkki (4J_7 1/4 litrassa etikkahappoanhydridiä tiputetaan 2,3 ml H2°2:a (30 %:sta.) 10 tunnin kuluttua erä konsentroidaan vakuumissa, jään nökseen lisätään etikkaesterin ja petrolieetterin seosta ja suodatetaan.
Saadaan 8,5 g N-(2-butyyriamido-4-fenyylisulfinyylifenyyli)-Ν,Ν’-bis -metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 186°C (haj.) (saostettu uudelleen metanoli/etikkaesteri-seoksesta). Massaspekt-rissä näkyy mooli-piikku 460.
31,2 g:sta N-(2-metoksiasetamido-4-fenyylitio-fenyyli)-N',N" -bis-metoksi-karbonyyli-guanidiinia ja 8,5 ml:sta ^2°2:a (30-%) saadaan vastaavalla työtavalla 30 g N-(metoksiasetamido-4-fenyylisulfinyyli-fenyyli)-N',N”-bis-metoksi-karbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 134°C.
Esimerkki 10 51 63020 // \Vnk-coc3h7 ^Na-c;N-COOCH^ nh-cooch3 13,3 g:sta N-(2-butyyriamido-4-fenyylitio-fenyyli)-N',N"-bis- metoksi-karbonyyli-guanidiinia ja 20 ml:sta Ua (30-%) saadaan esimerkissä 9 selostetulla menetelmällä 12,7 g N-(2-butyyriamido-4-fe-nyyli-sulfonyyli-fenyyli)-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 180°C. Massaspektrissä näkyy mooli-piikki 476.
8,9 g:sta N-(2-metoksi-asetamido-4-fenyylitio^fenyyl,i)-N',N-bis-metoksi-karbonyyli-guanidiinia ja 14 g:st»d H2°2:a* (30-%) saadaan vastaavalla työtavalla 8,0 g N-(2-metoksiasetamido-4-fenyyli-sulfonyyli-fenyyli)-N',N"-bis-metoksikarbonyyli-guanidiinia, jonka sp. on 142°C.

Claims (2)

  1. 52 63020 Patenttivaatimus Menetelmä matolääkkeinä käytettävien kaavan I mukaisten substituoitujen fenyyliguanidiinien valmistamiseksi R2 X===»/ VNCOOR5 NH-C<5^HCOR6 jossa kaavassa " „„ ϋι*5
  2. 4. J R on - Cj - alkyyli, ryhmä -C = CH2, sykloheksyyli, fenyyli, -CH2 - OCH3, -CH2 - O - C2 H5 tai-CH2 - O - Cg Hgj R5 on C1 " C - alkyyli; R° on - Cg -alkyyli, C^ - C3 -alkoksi, sykloheksyyli, etoksimetyyli tai fenyyli; R ja R voivat olla samoja tai erilaisia ja ovat tällöin vetyatomeja, kloori-, bromi- tai fluoriatomeja, metyyli- tai etyyliryhmiä, C (CHg)g-ryhmiä, metoksi- tai etoksiryhmiä, tai trifluorimetyyli- tai asetamidoryhmiä; ja X on 4-tai 5-asemassa oleva happiatomi, rikkiatomi, sulfinyyliryhmä tai sulfonyyliryhmä, tunnettu siitä, että a) kaavan II mukaisten substituoitujen aniliinijohdannaisten, \4=/ 2/-NH-CO-R4 (II) 1 2 \ 6 1 / N NH2 2 3 4 jossa kaavassa R :11a, R :11a, R :llä ja X:llä on edellä mainittu merkitys ja jossa X voi olla liittynyt kaavan (II) mukaisen substi-tuoidun amino-fenyyliryhmän 4-tai 5 asemaan, annetaan reagoida kaavan III mukaisten isotiovirtsa-aineiden kanssa, >?N-COOR5 r7_s~c (III) ^NH-COR6 53 63020 5 6 7 jossa kaavassa R :llä ja R :lla on edellä mainittu merkitys ja R on alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, laimentimen ja mahdollisesti hapon läsnäollessa, tai b) sellaisten kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, joissa ryhmillä R2, R3, r4, R5 ja R6 on edellä mainittu merkitys ja X on ryhmä SO tai S02, yhdisteiden, joilla on kaava R3 / \_s —NH-CO-R4 W S^kJT ^COOR5 r2 \NHCOR 2 3 4 5 6 jossa R :11a, R :11a, R :llä, R :llä ja K :11a on edellä mainittu merkitys, annetaan reagoida vastaavan hapetinmäärän kanssa yhdisteiksi, joilla on kaava R3 (m, co-r4 NS==sSih-g—^NCOOR5 K ^-NHCOR 2 3 4 5.6 jossa ryhmillä R , R , R , R ja R on edellä mainittu merkitys ja n on 1 tai 2. 54 6 3 0 2 0 Förfarande för framställning av substituerade fenylguanidiner med formeln I användbara som maskmedel, R3 '2 y^NGOOR5 nh-C^HCOr6 CH 4 ’ 3 i vilken formel R är C^-C5-alkyl, gruppen -C=CH2» cyklohexyl, fenyl, -CH2-OCH3, -CH2-0-C2H5 eller-CH2-0-C6H5; R5 är C^K^-alkyl; g R är C1-C3-alkyl, C.,-C3-alkoxi, cyklohexyl, etoximetyl eller fenyl; 2 3 R och R kan vara lika eller olika och är d& väteatomer, klor-, brom- eller fluoratomer, metyl- eller etylgrupper, C(CH3)3-grupper, metoxi- eller etoxigrupper, eller trifluormetyl- eller acetamido-grupper; och X är en syreatom, svavelatom, sulfinylgrupp eller sulfonylgrupp närvarande i 4- eller 5-ställningen, känne-t e c k n a t därav, att a) substituerade anilinderivat med formeln II Π*χχ/Λ 4 (II) \_L_y ^ 2^-NH-CO-R 'XI' "2 NH2 * 2 3 4 i vilken formel R , R , R och X har ovan angivna betydelse och i vilken X kan vara förbunden vid 4- eller 5-ställningen i den substituerade amino-fenylgruppen med formeln (II), omsättes med isotiourinämnen med formeln III, ^N-COOR5 r7-s-c^ (m) VNs>NH-COR6
FI751399A 1974-05-15 1975-05-13 Foerfarande foer framstaellning av substituerade fenylguanidiner anvaendbara som maskmedel FI63020C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2423679 1974-05-15
DE19742423679 DE2423679C3 (de) 1974-05-15 Substituierte Phenylguanidine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI751399A7 FI751399A7 (fi) 1975-11-16
FI63020B FI63020B (fi) 1982-12-31
FI63020C true FI63020C (fi) 1983-04-11

Family

ID=5915671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI751399A FI63020C (fi) 1974-05-15 1975-05-13 Foerfarande foer framstaellning av substituerade fenylguanidiner anvaendbara som maskmedel

Country Status (31)

Country Link
US (1) US3993682A (fi)
JP (3) JPS5833842B2 (fi)
AR (2) AR208696A1 (fi)
AT (2) AT348540B (fi)
BE (1) BE829052A (fi)
BR (1) BR7503008A (fi)
CA (1) CA1071649A (fi)
CH (1) CH612925A5 (fi)
DD (1) DD119224A5 (fi)
DK (1) DK134282C (fi)
EG (1) EG11983A (fi)
ES (1) ES437692A1 (fi)
FI (1) FI63020C (fi)
FR (1) FR2270861B1 (fi)
GB (1) GB1466839A (fi)
HK (1) HK1680A (fi)
HU (1) HU174257B (fi)
IE (1) IE41058B1 (fi)
IL (1) IL47269A (fi)
IN (1) IN142490B (fi)
IT (1) IT1047751B (fi)
KE (1) KE2773A (fi)
LU (1) LU72462A1 (fi)
MY (1) MY8000187A (fi)
NL (1) NL186811C (fi)
NO (1) NO751618L (fi)
PH (1) PH17307A (fi)
PL (2) PL98595B1 (fi)
SE (1) SE430887B (fi)
SU (1) SU662006A3 (fi)
ZA (1) ZA753122B (fi)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2609994A1 (de) * 1976-03-10 1977-09-15 Bayer Ag 2-formylamino-phenylguanidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2651467A1 (de) * 1976-11-11 1978-05-18 Bayer Ag Substituierte o-phenylendiaminderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE2653766A1 (de) * 1976-11-26 1978-06-01 Bayer Ag Substituierte benzolsulfonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
US4293569A (en) * 1978-05-12 1981-10-06 E. R. Squibb & Sons, Inc. Substituted phenylguanindines and method
DE2841882A1 (de) * 1978-09-26 1980-04-03 Bayer Ag Endoparasitizide pasten fuer pferde
US4217358A (en) * 1979-04-18 1980-08-12 E. R. Squibb & Sons, Inc. Substituted phenylguanidines and method
US4328241A (en) * 1981-07-20 1982-05-04 E. R. Squibb & Sons, Inc. Substituted phenylguanidines and method
DE3705227A1 (de) * 1987-02-19 1988-09-01 Bayer Ag Anthelminthische wirkstoffkombinationen
US5107126A (en) * 1987-08-22 1992-04-21 Shusuke Yano Far infrared generator
US6593466B1 (en) 1999-07-07 2003-07-15 Isis Pharmaceuticals, Inc. Guanidinium functionalized nucleotides and precursors thereof
US7001889B2 (en) * 2002-06-21 2006-02-21 Merial Limited Anthelmintic oral homogeneous veterinary pastes
US20060205681A1 (en) * 2002-06-21 2006-09-14 Maryam Moaddeb Homogenous paste formulations
US7396819B2 (en) * 2003-08-08 2008-07-08 Virbac Corporation Anthelmintic formulations
WO2005094210A2 (en) * 2004-03-12 2005-10-13 The Hartz Mountain Corporation Multi-action anthelmintic formulations
US7893271B2 (en) * 2005-07-28 2011-02-22 Intervet International B.V. Benzimidazole carbamates and (thio) carbamates, and the synthesis and use thereof
US20080027011A1 (en) * 2005-12-20 2008-01-31 Hassan Nached Homogeneous paste and gel formulations
JP5406022B2 (ja) * 2006-06-12 2014-02-05 スミス アンド ネフュー インコーポレーテッド 脛骨切除システム、方法、及び装置
EP2037914B1 (en) 2006-06-14 2013-10-23 Intervet International BV A suspension comprising benzimidazole carbamate and a polysorbate
CN113773221B (zh) * 2021-10-08 2023-09-29 湖北工业大学 一种对苯醌类化合物及其制备方法
CN117466786A (zh) * 2023-12-25 2024-01-30 湖南一格制药有限公司 盐酸戊乙奎醚杂质及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE758608A (fr) * 1969-11-06 1971-05-06 Bayer Ag Nouvelles ureidophenylguanidines leur procede de preparation etleur application comme fongicides

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58131966A (ja) 1983-08-06
AR210116A1 (es) 1977-06-30
SU662006A3 (ru) 1979-05-05
CA1071649A (en) 1980-02-12
SE7505527L (sv) 1975-11-17
DK134282B (da) 1976-10-11
ES437692A1 (es) 1977-01-16
ZA753122B (en) 1976-04-28
FI63020B (fi) 1982-12-31
FR2270861A1 (fi) 1975-12-12
LU72462A1 (fi) 1976-03-17
DK211775A (da) 1975-11-16
GB1466839A (en) 1977-03-09
IN142490B (fi) 1977-07-16
NL7505603A (nl) 1975-11-18
FR2270861B1 (fi) 1978-11-10
BE829052A (fr) 1975-11-14
BR7503008A (pt) 1976-03-23
US3993682A (en) 1976-11-23
PL99857B1 (pl) 1978-08-31
AU8115975A (en) 1976-11-18
SE430887B (sv) 1983-12-19
AT348540B (de) 1979-02-26
FI751399A7 (fi) 1975-11-16
IT1047751B (it) 1980-10-20
IL47269A (en) 1980-09-16
JPS5915904B2 (ja) 1984-04-12
IE41058B1 (en) 1979-10-10
ATA365475A (de) 1978-07-15
IL47269A0 (en) 1975-07-28
HK1680A (en) 1980-01-18
DE2423679B2 (de) 1977-02-03
NL186811B (nl) 1990-10-01
JPS5833842B2 (ja) 1983-07-22
NL186811C (nl) 1991-03-01
KE2773A (en) 1977-10-21
PH17307A (en) 1984-07-18
MY8000187A (en) 1980-12-31
JPS50157534A (fi) 1975-12-19
HU174257B (hu) 1979-12-28
DE2423679A1 (de) 1975-11-20
CH612925A5 (fi) 1979-08-31
DK134282C (da) 1977-03-14
IE41058L (en) 1975-11-15
DD119224A5 (fi) 1976-04-12
NO751618L (fi) 1975-11-18
ATA462777A (de) 1981-06-15
EG11983A (en) 1978-06-30
AR208696A1 (es) 1977-02-28
JPS50154223A (fi) 1975-12-12
PL98595B1 (pl) 1978-05-31
JPS5945672B2 (ja) 1984-11-07
AT365475B (de) 1978-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI63020C (fi) Foerfarande foer framstaellning av substituerade fenylguanidiner anvaendbara som maskmedel
FI59094C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya kockidiostatiskt aktiva 1-(4-fenoxifenyl)-1,3,5-triazin-2,4,6(1h 3h 5h)-trioner
PL85278B1 (fi)
FI81095C (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya terapeutiskt anvaendbara 1-/4-(benzotiazol-, benzoxazol-2-yltio- eller -2-yloxi)-fenyl/-1,3,5-triazin-2,4,6- (1h,3h,5h)-trioner.
US3297708A (en) Method of preparing thiazolidines
FI62830C (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara sustituerade o-fenylendiaminderivat
DE2434183C2 (de) Substituierte Phenylisothioharnstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Arzneimittel
DE2334355A1 (de) Diphenylharnstoffderivate und ihre herstellung
US4024176A (en) Substituted phenylguanidines and processes for their preparation and use
CS196278B2 (en) Method of producing 2-alkoxycarbonylamino-5/6/-phenylsulphonyl oxybenzimidazoles
HU196390B (en) Process for producing barbituric acid derivatives
IE41680B1 (en) Substituted 2-alkoxyxarbonylamino-benzimidazolyl-5(6)-phenyl ethers and -ketones and process for preparing them
CS196282B2 (en) Method of producing phenylesters of 2-alkoxycarbonyl aminobenzimidazol-5/6/-ylsulphonic acid
DE2215787A1 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
US4148799A (en) Process for the preparation of 2-aryliminothiazoline solutions
HU193531B (en) Process for preparing benzene-sulphonic acid derivatives and pharmaceutical compositions containing them
DE3210063A1 (de) Sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, pharmazeutische praeparate auf basis dieser verbindungen und ihre verwendung
US4723029A (en) Organic acid-substituted guanidine anthelmintics
KR790001481B1 (ko) 치환된 페닐구아니딘류의 제조방법
RU2627277C1 (ru) 4&#34;-О,5-О-ди(метилкарбамат)ивермектина, способ его получения и антипаразитарное средство на его основе
US4127670A (en) 2-Formamido phenylguanidines and processes for their preparation and use
PL90955B1 (fi)
DE2436653A1 (de) 1-chlor-acrylsaeureamid-derivate
PL91111B1 (fi)
JPS6323877A (ja) チアジアジノンの内部寄生生物防除のための使用

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: BAYER AG