[go: up one dir, main page]

FI63567C - Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess anvaendning - Google Patents

Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess anvaendning Download PDF

Info

Publication number
FI63567C
FI63567C FI750920A FI750920A FI63567C FI 63567 C FI63567 C FI 63567C FI 750920 A FI750920 A FI 750920A FI 750920 A FI750920 A FI 750920A FI 63567 C FI63567 C FI 63567C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
furan
moles
formula
methyl ester
carbonsyra
Prior art date
Application number
FI750920A
Other languages
English (en)
Other versions
FI63567B (fi
FI750920A7 (fi
Inventor
Adolf Hubele
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH457274A external-priority patent/CH590608A5/de
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of FI750920A7 publication Critical patent/FI750920A7/fi
Publication of FI63567B publication Critical patent/FI63567B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI63567C publication Critical patent/FI63567C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

----” I Γβ1 .... KUULUTUSJULKAISU , , c ^ n VÖV [“1 (">UTL*OONINOJSKPUfT 63567 gwLft C Patentti myönnetty 11 07 1933 •S® <45) Patent oeddelat ^ ^ (51) K».ik.3/ht.a.3 c 07 D 307/68 SUOMI—FINLAND (21) N^wwiM-iwnewift^ 750920 (22) H«k*ml«ptly» — An*eknlns*4«« 26.03.75 (Fl) (23) Alkupllvi—GlMghutadag 26.03.75 (41) Tullut lulkMcsI — MMt offmdlf 03.10.75
Patanttl·· ja rakiatarihallitut /44} Nthtivlkslpanon |t kuuL)ulk>itun pvm. — ___
Patant- och ragietarstyralaan ' ' Amakan utiugd och utUki-Mkun puMtcund 31.03.Ö3 (32)(33)(31) *rr*«*r •tuofk.u*—iuflrd prlorltut 02.0fc. lk 10.02.75 Sveitsi-Schweiz(CH) ^572/7^, 1591/75 (71) Ciba-Geigy AG, CH-U002 Basel, Sveitsi-Schweiz(CH) (72) Adolf Hubele, Magden, Sveitsi-Schveiz(CH) (7^) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5^0 Fungisidisen vaikutuksen omaava substituoitu furaani-2-karbonihappo-anilidi ja sen käyttö - Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess användning Tämä keksintö koskee fungisidisen vaikutuksen omaavia substituoitu ja furaani-2-karbonihappoanilideja, joiden kaava on _ CHo R CH, jL. 1 3 I_1 J ^CH-C00CH3 CH3 jossa R tarkoittaa vetyatomia tai metyyliryhmä. Symboli *C tarkoittaa asymmetrista hiiliatomia.
Kaavan I mukaiset substituoidut furaani-2-karbonihappoanilidit valmistetaan esimerkiksi asyloimalla sinänsä tunnetulla tavalla yhdiste, jonka kaava on 2 63567 R au J—l CH3 NH-CH-COOCH3 (II) CH3 jossa R on vetyatomi tai metyyliryhmä, furaani-(2)-karbonihapolla, sen happohalogenidilla, happoanhydridillä tai esterillä, joissakin tapauksissa myös sen amidilla käyttämällä mukana inerttiä liuotinta tai ilman sitä (mahdollisesti halogenoituja hiilivetyjä, eetteriä, DMF ja muita) lämpötila-alueella 0-180°C.
Hyötykasvien bakteeri- ja sienisairaudet riippuvat kahdesta tekijästä. Kasvien viljelyksessä pyritään ensinnäkin ensisijaisesti nostamaan satoa ja parantamaan laatua. Usein menettävät kasvit tällöin kuitenkin osan luonnollisesta vastustuskyvystään parasiitteja vastaan. Kokemus on toisaalta osoittanut että bakteerit ja tuhosie-net vuosien kuluessa ovat muuttuneet resistenteiksi tunnettuja pes-tisidejä vastaan suuremmassa mittakaavassa.
Näinollen on olemassa suuri tarve mikrobisideistä, joita hyötykasvit sietävät ja jotka tuhoavat niiden välittömät parasiitit.
Hyötykasveja ovat esimerkiksi vilja, maissi, riisi, vihannekset, sokerijuurikas, soija, maapähkinä, hedelmäpuut, koristekasvit, ennenkaikkea kuitenkin viiniköynnös, humala, kurkkukasvit (kurkku, kurpitsa, melonit), koisokasvit (solanacee), kuten peruna, tupakka ja tomaatti sekä myös banaani-, kaakao- ja luonnonkautsukasvit.
Nyt on yllättävästi todettu, että kaavan I mukaisilla yhdisteillä voidaan tällaisten ja läheistä sukua olevien hyötyviljelmien kasveissa tai kasvinosissa (hedelmissä, kukissa, lehvistössä, varsissa, mukuloissa, juurissa) esiintyvät sienet ehkäistä tai hävittää, jolloin myös jälkeenpäin kasvavat kasvinosat ovat suojatut tällaisia sieniä vastaan. Tehoaineet ovat tehokkaista seuraaviin luokkiin kuuluvia fytopatogeenisia sieniä vastaan: Ascomycetes (esim. Erysiphacear); Basidiomycetes, kuten ennenkaikkea ruostesienet;
Fyngi imperfecti; ennenkaikkea kuitenkin erityisesti Phycomycetes-luokkaan kuuluvat Oomycetes, kuten Phytophtora, Peronaspora, Pseudo- 63567 peronospora, Pythium tai Plasmopara. Tämän lisäksi vaikuttavat kaavan I mukaiset yhdisteet systeemisesti.
Niitä voidaan lisäksi käyttää peittausaineina siementen (hedelmien, mukuloiden, jyvien) ja kasvipistokkaiden käsittelemiseksi niiden suojaamiseksi sienitulehduksia vastaan sekä maaperässä esiintyviä fytopatogeenisia sieniä vastaan.
Kaavan I mukaiset substituoidut furaani-2-karbonihappoanilidit ovat mikrobisidisia tehoaineita, jotka käytössä ovat huomattavan ylivoimaisia verrattuna tavallisiin kaupassa esiintyviin valmisteisiin ja tunnettuihin analogisiin samaan käyttötarkoitukseen käytettäviin yhdisteisiin, mikä ilmenee jäljempänä esitetystä vertailu-kokeista .
DE-kuulutusjulkaisusta 1 768 686 tunnettu 2,5-di-metyylifuraa-ni-3-karbonihappo-anilidi ja sen vastaava 2'-toluididi ovat tällaisia kasvifungisideja. Tämän yhdistetyypin vaikutusrajat ovat kuitenkin suhteellisen korkeissa annostusmäärissä, kuten vertailukokeista ilmenee.
DE-hakemusjulkaisusta 20 06 471 tunnetaan suuri lukumäärä fu-raani-3-karboniamideja fungisideina ja insektisideina. Erityisesti on korostettu niiden vaikutusta ruostesieniin. Vertailuun on käytetty rakenteellisesti läheisimpiä tai parhaimman tehon omaavia yhdisteitä. Homologisia valmisteita on kuvattu myös DE-hakemusjulkaisuissa 20 19 535 ja 23 23 197 fungisideina.
4 63567
Koe 1
Vaikutus Phytophtora infestans'ia vastaan tomaatissa
Vertailuyhdisteinä käytettiin seuraavia tunnettuja yhdisteitä ch3
Yhd. A (DE-hak.
/QVnH-CO-j|-- julk. 2006471 '-/ H3C-4sJ) s· 13 ja 18> öh3
Yhd. B _94 (DE-hak.
/TT\ julk. 2006471 94 (DE-hak.
Yhä. C /ΊΓ\ julk. 2006471, <£>"· “> / \ (DE-kuul.
VM. D (Oy-m-C*-JJ—JL :ulk. 1768686, 3 esimerkki 1) f-v (DE-hak.
Yhd. E / H \_ NH -CO—--jp- CH3 julk. 2006471 '—' h3cch3 s> 19' 4‘ yhd,) 5 63567
Yli 50 %:n sienitartunta tarkoittaa että ko. käytetty tehoaine on käytännön tarkoituksia varten tehoton. Muuta arvosteluasteikkoa ei käytetä.
a) Parantava vaikutus
Lajia "Roter Gnom" olevia tomaatintaimia ruiskutetaan kolmen viikon viljelyn jälkeen sienen parveiluitiösuspensiolla ja haudotaan kammiossa 18-20°C:ssa ja kyllästetyssä ilmankosteudessa. Kastelu keskeytetään 24 tunnin jälkeen. Taimien kuivumisen jälkeen nämä ruiskutetaan puurolla, joka sisältää ruiskutusjauheeksi formuloitua yhdistettä alempana mainituissa konsentraatioissa. Ruiskutetun aineen kuivaamisen jälkeen taimet asetetaan jälleen kosteuskammioon neljäksi päiväksi. Tämän ajan jälkeen esiintyvien tyypillisten lehtitäplien lukumäärää ja kokoa pidetään kokeiltujen aineiden tehokkuuden arvosteluperustana. Vertailukohteena käytetään tartutettuja, mutta käsittelemättömiä kontrollitaimia.
Kok. yhdiste_Koekonsentraatio_ Sienitartunta 1 0,06 % tehoainetta 5-10 % 0,02 5-10 2 0,06 5-10 0,02 5-20 A 0,06 20-40 % 0,02 yli 50 % B 0,06 20-40 % 0,02 20-40 % C 0,06 yli 50 % 0,02 yli 50 % D 0,06 yli 50 % 0,02 yli 50 % E 0,06 yli 50 % 0,02 yli 50 % b) Preyentatiivi-systeeminen vaikutus
Ruiskutusjauheeksi formuloitua yhdistettä levitetään ruisku-tuspuurona 3 viikkoa vanhojen ruukkuihin istutettujen tomaattitai-mien laji "Roter Gnom" mullan pinnalle, niin että konsentraatio juurien kohdalla on 0,006 % vast. 0,002 % tehoainetta (laskettuna maaperän tilavuudesta). Pidetään huoli siitä, ettei ruiskutuspuuro 6 63567 pääse kosketukseen maanpinnan yläpuolella olevien kasvinosien kanssa. 48 tunnin kuluttua tartutetaan käsitellyt kasvit sienen itiösuspensiolla. Sienitartunta arvostellaan tartutettujen kasvien inkuboinnin jälkeen 5 päivää 20°C:ssa ja kyllästetyssä ilmankosteudessa. Tämän ajan jälkeen esiintyvien lehtitäplien lukumäärää ja kokoa pidetään kokeiltavien aineiden tehokkuuden mittana verrattuna tartutettuihin, mutta käsittelemättömiin kontrolli-kasveihin.
Kok. yhdiste_Koekonsentraatio_ Sienitartunta 1 0,006 % 5-10 % 0,002 5-10 % 2 0,006 5-10 % 0,002 5-10 % A 0,006 20-40 % x) 0,002 20-40 % x) B 0,006 20-40 % 0,002 yli 50 % C 0,006 yli 50 % xx) 0,002 yli 50 % x) D 0,006 20-40 % 0,002 yli 50 % E 0,006 yli 50 % 0,002 yli 50 % x) heikosti fytotoksinen xx) ei siedettävä fytotoksisiteetti
Koe II
Vaikutus Plasmopara viticola'a vastaan (Bert. et Curt.) (Berl. et DeToni) viiniköynnöksessä a) Residuaali-estävä vaikutus
Kasvihuoneessa viljellään viinipistokkaita, laji "Chasselas".
10-lehti-vaiheessa ruiskutetaan kolme tainta ruiskutusjauheeksi formuloidusta yhdisteestä valmistetulla puurolla. Ruiskutetun aineen kuivaamisen jälkeen taimet tartutetaan tasaisesti lehtien alapinnalta sienien itiösuspensiolla. Taimet pidetään sen jälkeen 8 päivää kosteuskammiossa. Tämän ajan jälkeen esiintyy selviä sairaus-oireita kontrollitaimissa. Käsitellyissä taimissa esiintyvien tartuntakohtien lukumäärää ja kokoa käytettiin kokeiltavien aineiden tehokkuuden arvosteluperustana. Vertailuun käytettiin kokeessa I mainittuja tekniikan tason yhdisteitä.
7 63567
Kok. yhdiste _Koekonsentraatio_Slenitartunta 1 0,02 0-5 % 0,006 0-5 % 2 0,02 0-5 % 0,006 0-5 % A 0,02 20-40 % 0,006 yli 50 % B 0,02 20-40 % 0,006 yli 50 % C 0,02 yli 50 % 0,006 yli 50 % D 0,02 yli 50 % 0,006 yli 50 % E 0,02 yli 50 % 0,006 yli 50 % b) Parantava vaikutus
Viinipistokkaita, laji "Chasselas”, viljeltiin kasvihuoneessa ja tartutettiin 10-lehti-vaiheessa Plasmopara viticola'n itiö-suspeniolla lehtien alapinnalta. Pidettiin 24 tuntia kosteus-kammiossa, minkä jälkeen taimet ruiskutettiin tehoainepuurolla, joka oli valmistettu yhdisteen ruiskutusjauheesta. Sen jälkeen taimet pidettiin edelleen 7 päivää kosteuskammiossa. Tämän ajan jälkeen esiintyi sairausoireita kontrollitaimissa. Käsitellyissä taimissa esiintyvien tartuntakohtien lukumäärää ja kokoa käytettiin kokeiltavien aineiden tehokkuuden arvosteluperustana.
Kok. yhdiste Konsentraatio Sienitartunta kokees- _ ' ...... . sa a) ja b)_ 1 0,05 % 0-5 % 0,02 % 0-5 % 1a 0,02 % 0-5 % 2 0,05 % 0-5 % 0,02 % 0-5 %
Koe III
Vaikutus Pythium debaryanum'ia vastaan Beta vulgaris'essa (sokerijuurikas) a) Vaikutus maaperäkäsittelyn jälkeen
Sieni istutetaan steriileihin kauranjyviin ja lisätään multa- 63567 hiekka-seokseen. Näin tartutettu multa täytetään kukkaruukkuihin, joihin istutetaan sokerijuurikkaan siemeniä. Heti kylvön jälkeen ruiskutusjauheeksi formuloidut koevalmisteet levitetään vesipitoisena suspensiona mullalle (0,002 % yhdistettä laskettuna mullan tilavuudesta) .
Ruukut sijoitetaan sitten 2-3 viikoksi .kasvihuoneeseen 20-24° C:seen. Multa pidetään tällöin tasaisen kosteana ruiskuttamalla kevyesti vedellä. Koe arvostellaan määrittämällä sokerijuurikkaan taimien kasvu sekä terveiden ja sairaiden taimien lukumäärä, b) Vaikutus peittauskäslttelyn jälkeen
Sieni istutetaan steriileihin kauranjyviin ja lisätään multa-hiekka-seokseen. Näin tartutetulla mullalla täytetään kukkaruukkuja, joihin kylvetään sokerijuurikkaan siemeniä, jotka on peitattu peittausjauheeksi formuloiduilla koevalmisteilla (0,1 % yhdistettä laskettuna siemenpainosta). Kylvetyt ruukut pidetään sitten 2-3 viikkoa kasvihuoneessa 20-24°C:ssa. Multa pidetään tälläin tasaisesti kosteana suihkuttamalla kevyesti vedellä. Arvostellaan määrittämällä sokerijuurikkaan tadiniin kasvu sekä terveiden ja sairaiden taimien lukumäärä.
Tehoaineella 1, 1a tai 2 suoritetun käsittelyn jälkeen itivät sekä koeolosuhteissa a) että b) enemmän kuin 85 % sokerijuurikas-taimista ja niillä oli tasaisen terve ulkonäkö. Käsittelemättömistä kontrolleista iti vähemmin kuin 20 % taimista ja osalla niistä oli sairas ulkonäkö.
Kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi käytetyt kaavan III mukaiset lähtöyhdisteet voidaan valmistaa julkaisuissa Journal of Organic Chemistry, 30, s. 4101 (1965), Tetrahedron 1967, s. 487 tai s. 493 selitettyjen menetelmien mukaisesti.
Yleisen kaavan I mukaisilla yhdisteillä on propionihappoeste-riketjussaan asymmetrinen hiiliatomi *C ja ne voidaan tavanomaisin menetelmin jakaa optisiin antipodeihin. Enantiomeerisellä D-muo-dolla on voimakkaampi mikrobisidinen vaikutus, joten D-konfiguraa-tion omaavia yhdisteitä pidetään tehoaineina parempina. D-muodoil-la on etanolissa tai asetonissa negatiinen kiertokulma.
Yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden puhtaiden D-antipodien valmistamiseksi furanoyloidaan kaavan II mukaisen esterin optinen 9 63567 D-konfiguraatio edellä kuvatulla tavalla.
Optisen isomerian ohella esiintyy tapauksessa R = CH^ atrooppi-isomeria fenyyli - -akseliin nähden, johtuen siitä, että läsnäoleva di-orto-substituutio ja aniliinitypessä olevat molemmat tilaa vievät sivuketjut estävät kiertoliikkeen fenyyli-N-yksin-kertaisen sidoksen ympäri. Tämä erityinen substituenttijärjestelmä estää vapaan kiertoliikkeen molekyyliakselin ympäri sekä tasomaisen järjestelmän ja johtaa aina atropppi-isaneerien muodostumiseen, joiden substituentit, fenyylirengas ja typpisivuketjut sijaitsevat toisiinsa nähden pystysuorasti.
Mikäli ei suoriteta synteesiä puhtaiden isomeerien eristämiseksi, saadaan jäljempänä mainittu yhdiste 2 neljän isomeerin seoksena. Enantiomeerisen D-muodon edullisempi fungisidinen vaikutus (verrattuna D,L-muotoon ja L-muotoon) säilyy kuitenkin ennallaan eikä atrooppi-isaneria mainittavammin vaikuta siihen.
Lähtöaineena käytettävä kaavan II mukainen eetterin D-muoto valmistetaan esim. saattamalla raseeminen yhdiste, jonka kaava on R CH- )—V P*3 NH -CH -COOH (III) (R - H tai CH3) reagoimaan sinänsä tunnetulla tavalla N-pitoisen optisesti aktiivisen emäksen, kuten α-fenyylietyyliamiinin kanssa vastaavaksi suolaksi ja kiteyttämällä suola fraktioivasti ja vapauttamalla sen jälkeen optisella D-antipodilla rikastettu kaavan III mukainen happo ja mahdollisesti toistamalla (myös monikertaisesti) suolan-muodostus, kiteyttämällä ja vapauttamalla kaavan III mukainen a-anilinopropionihappo saadaan jaksottain ensin puhdasta D-muotoa, josta sitten voidaan tavanomaiseen tapaan, esim. ,HCl:n tai HjSO^rn läsnäollessa metanolilla valmistaa haluttu esteri.
10 63567
Kaavan I mukaisiin yhdisteisiin voidaan niiden vaikutusspekt-rin laajentamiseksi sekoittaa muita sopivia pestisidejä tai kasvien kasvua edistäviä tehoaineita.
Valmisteissa sopivat kantajat tai lisäaineet voivat olla kiinteitä tai nestemäisiä ja vastaavat valmistustekniikassa yleisesti käytettyjä aineita, ne voivat esim. olla luonnollisia tai regeneroituja mineraalisia aineita, liuotin-, disper-gointi-, kostutus-, tartunta-, sakeuttamis-, side- tai lannoite-aineita.
Tehoainepitoisuus on 0,1-90 % kaupallisissa aineissa.
Sopivia käsittelymuotoja (jolloin suluissa annetut painopro-senttimäärät tarkoittavat tehoaineen edullisia määriä) ovat esimerkiksi:
Kiinteät käyttömuodot: Pölytysaineet ja siroteaineet (enintään 10 %), granulaatit, päällystegranulaatit, kyllästysgranulaatit ja homogeenigranulaa-tit (1-80 %);
Nestemäiset käsittelymuodot: a) Veteen dispergoitävät tehokonsentraatit: Suihkutusjauheet (wet-table powders) ja tahnat (25-90 % kaupallisissa pakkauksissa, 0,01-15 % käyttövalmiissa liuoksessa); emulsio- ja liuotinkonsentraatit (10-50 %; 0,01-15 % käyttövalmiissa liuoksessa); b) Liuokset (0,1-20 %).
Esimerkki 1: N-(1'-metoksikarbonyylietyyli)-N-(furaani-(2”)-karbonyyli)-2,6-dimetyylianiliini CH- CH * 3 _p CH-C00CH3 /(Xy. _ (Yhdiste n:o 1)
\ CO-U
ch3 63567 11 18,2 g:aan N-(1'-metoksikarbonyylietyyli)-2,6-dimetyyliani-liinia 10 ml:ssa vedetöntä tolueenia ja 0,2 ml:ssa dimetyyliform-amidia lisättiin tipoittain samalla hämmentäen 12,6 g furaani-2-karbonihappokloridia. Kun heikosti eksoterminen reaktio oli päättynyt kuumennettiin 5 tuntia palautusjäähdyttäen ja muodostunut kloorivety poistettiin täysin johtamalla typpeä seoksen läpi. Liuottimen poistamisen jälkeen tislattiin tyhjössä. K.p. 166-168°C:ssa/0,06 torria tislautuva tuote jähmettyi seisoessaan.
Röntgenjauhdediagrammat osoittivat että yhdiste oli polymorfinen. Uudelleenkiteyttämisen jälkeen etyyliasetaatti/petrolieetteristä saatiin yhtenäisesti kiteinen tuote, sul.p. 85-86°C. Saanto 72,2 % teor.
Jos edellä lähtöaineena käytetään N-(1'-metoksikarbonyyli-etyyli) -2,6-dimetyylianiliinin D-konfiguraatiota CH~ .-1 CH3 (D) -muoto NH-*CH-C00CH3 [(a)*0 - +29,8 + 0,5°; 01,52% p/ ^" -f til. metdtnolissa ] ch3 saadaan vastaavalla tavalla N-(1'-metoksikarbonyylietyyli)-N-(furaani-(2")-karbonyyli)-2,6-dimetyylianiliinin D-muoto CH« GH- I 3
J J ^^*CH-C00CH3 sul.p. 102-103° C
(OVn<T π («>D° · -^7,0 + 0.7° ^ —C0-LJ 01,73 7. p/til. aseto- nissa (yhdiste 1a) LH3
Esimerkki 2; N-(1'-metoksikarbonyyli-etyyli)-N-(furaani-(2")-karbonyyli)-2,3,6-trimetyylianiliini CH3 CH3 ^3 j_1 CH - C00CH3 / V* II —J| (Yhdiste n:o 2) \—/
II
CH3 o

Claims (3)

12 63567 Suspensiota, jossa on 51,5 g /0,382 moolia) 2,3,6-trimetyy-lianiliinia, 35,3 g NaHCC>3:ta ja 126 ml (1,15 moolia) 2-bromipro-pionihappometyyliesteriä, hämmennetään 6 tuntia 130°C:n haudeläm-pötilassa, jäähdytetään suola suodatetaan pois ja tislataan. Saadaan 67,3 g a-(2,3,6-trimetyylianilino)-propionihappometyylieste-riä, k.p. 144-146°C (9 torria). Suspensioon, jossa on 33-5 g (0,152 moolia a-(2,3,6-trimetyylianilino) -propionihappometyyliesteriä ja 18 g (0,17 moolia) soodaa 200 ml:ssa absoluuttista bentseeniä, lisätään tipoittain 16,7 ml (0,17 moolia) furaani-2-karbonihappokloridia 60-70°C:ssa ja pidetään vielä 4 tuntia tässä lämpötilassa. Jäähdyttämisen, suodattamisen ja suodoksen haihduttamisen jälkeen kiteytetään lopputuote isopropyylieetteristä. Saanto 86 % N-(1'-metoksikarbonyy-lietyyli)-N-(furaani-(2")-karbonyyli)-2,3,6-trimetyylianiliinia, sul.p. 98-102°C. Patenttivaatimukset;
1. Fungisidisen vaikutuksen omaava substituoitu furaani-2-karbonihappoanilidi, tunnettu siitä, että sen kaava on CH, R CHn jl < J i_l J ^CH-C00CH~ π <.> \-Γ CO JQ CH3 jossa R tarkoittaa vetyatomia tai metyyliryhmää.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen anilidi, tunnettu siitä, että se on enantiomeerisenä D-konfiguraationa.
3. Patenttivaatimusken 1 mukaisen anilidin käyttö fungisidi-sessä valmisteessa yhdessä sopivien kantaja- tai levitysaineiden kanssa.
FI750920A 1974-04-02 1975-03-26 Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess anvaendning FI63567C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH457274 1974-04-02
CH457274A CH590608A5 (en) 1974-04-02 1974-04-02 N-Furoyl-N-aryl-alanine esters - prepd. e.g. by reacting N-aryl-alanine esters with 2-furoic acid or its derivs.
CH159175A CH603041A5 (en) 1974-04-02 1975-02-10 N-Furoyl-N-aryl-alanine esters
CH159175 1975-02-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI750920A7 FI750920A7 (fi) 1975-10-03
FI63567B FI63567B (fi) 1983-03-31
FI63567C true FI63567C (fi) 1983-07-11

Family

ID=25688094

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI750921A FI750921A7 (fi) 1974-04-02 1975-03-26
FI750920A FI63567C (fi) 1974-04-02 1975-03-26 Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess anvaendning

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI750921A FI750921A7 (fi) 1974-04-02 1975-03-26

Country Status (31)

Country Link
JP (3) JPS5345364B2 (fi)
AR (2) AR205189A1 (fi)
AT (2) AT345614B (fi)
AU (1) AU465906B2 (fi)
BG (2) BG26356A3 (fi)
CA (2) CA1050546A (fi)
CH (1) CH603041A5 (fi)
CS (2) CS183789B2 (fi)
DD (3) DD124733A5 (fi)
DE (2) DE2560591C2 (fi)
DK (2) DK141168B (fi)
EG (2) EG11640A (fi)
ES (2) ES436175A1 (fi)
FI (2) FI750921A7 (fi)
FR (2) FR2265747B1 (fi)
GB (2) GB1448810A (fi)
HU (2) HU172935B (fi)
IE (2) IE41140B1 (fi)
IL (2) IL46989A (fi)
IT (2) IT1048806B (fi)
LU (2) LU72175A1 (fi)
NL (2) NL7503755A (fi)
NO (2) NO142714C (fi)
OA (2) OA04918A (fi)
PH (2) PH11792A (fi)
PL (2) PL97786B1 (fi)
RO (3) RO73181A (fi)
SE (2) SE419218B (fi)
SU (4) SU743561A3 (fi)
TR (2) TR18508A (fi)
YU (2) YU40259B (fi)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5845433B2 (ja) * 1975-02-10 1983-10-08 チバ・ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト ２↓−フランカルボン酸アニリド類の製造法
US4147792A (en) * 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
CH629939A5 (de) * 1977-03-29 1982-05-28 Ciba Geigy Ag Mikrobizides mittel.
DE2724785A1 (de) * 1977-05-27 1978-12-14 Schering Ag Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
BG28977A3 (en) 1978-02-02 1980-08-15 Montedison Spa Fungicide means and method for fungus fighting
CH637368A5 (de) * 1978-10-27 1983-07-29 Ciba Geigy Ag Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel.
DE2961993D1 (en) * 1978-10-31 1982-03-11 Bayer Ag Substituted n-propargyl anilines, process for their preparation and their use as fungicides
CH641760A5 (de) * 1978-11-27 1984-03-15 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel.
CH639940A5 (en) * 1978-12-05 1983-12-15 Ciba Geigy Ag Substituted N-alkoxycarbonylethyl-N-acylanilines, microbicides containing them, and process for the preparation of the compounds
DE2948734A1 (de) * 1978-12-07 1980-06-19 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2940189A1 (de) 1979-10-04 1981-04-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Isoxazolylcarbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
MA19111A1 (fr) * 1979-10-26 1981-12-31 Ciba Geigy Ag Derives de l'homoserine,procede pour leur preparation et leur utilisation en tant que microbicides
DE3013908A1 (de) * 1980-04-11 1981-10-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-(n-aryl-, n-isoxazolylcarbonyl)-aminobutyrolactone, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
MA19215A1 (fr) * 1980-07-25 1982-04-01 Ciba Geigy Ag Nouveaux derives arylamines,procede pour leur fabrication et utilisation en tant que microbicides .
DE3030736A1 (de) 1980-08-14 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-disubstituierte anilinderivate, ihre herstellung, ihre verwendung als mikrobizide und mittel dafuer
GB2095237B (en) * 1981-03-19 1985-04-03 Ici Plc Herbicidal and fungicidal substituted n-furyl or thienyl-methyl amides
DE3133418A1 (de) * 1981-08-24 1983-03-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thiazolyl- und isothiazolylcarbonsaeureanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
JPH0326906U (fi) * 1989-07-26 1991-03-19
DE4011172A1 (de) * 1990-04-06 1991-10-10 Degussa Verbindungen zur bekaempfung von pflanzenkrankheiten
DE4304172A1 (de) 1993-02-12 1994-08-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
US5723491A (en) * 1994-07-11 1998-03-03 Novartis Corporation Fungicidal composition and method of controlling fungus infestation
DE4429014A1 (de) 1994-08-16 1996-02-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von cyclischen Aminen
AR011515A1 (es) 1996-12-25 2000-08-30 Agrogene Ltd Derivado del acido aminobutirico para la proteccion de plantas de enfermedades fungosas y un metodo para proteger un cultivo contra enfermedadesfungosas por ejemplo tomates y papas contra el tizon tardio o temprano, cereales contra el mildiu polvoroso, y pepino, vides, melones contra el mildiu
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
WO2006131230A2 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
DE102006023263A1 (de) 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2489268A3 (en) 2006-09-18 2012-10-24 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
EP2679095A1 (en) 2007-02-06 2014-01-01 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2000030A1 (de) 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience AG Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP2000028A1 (de) 2007-06-06 2008-12-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fungizide Wirkstoffkombinationen
RU2339635C1 (ru) * 2007-06-26 2008-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева "(РХТУ им. Д.И. Менделеева) Пиридилметиланилиды гетероциклических кислот, обладающие фунгицидной активностью
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
MX2012000566A (es) 2009-07-16 2012-03-06 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de principios activos con feniltriazoles.
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN115557887B (zh) * 2022-11-10 2024-11-01 南京林业大学 基于Ugi反应的三氟甲基吡啶衍生物合成及其生物活性研究

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959481A (en) * 1969-02-13 1976-05-25 Uniroyal Method of protecting plants from fungal diseases using furan-3-carboxamide derivatives
JPS5345364A (en) * 1976-10-06 1978-04-24 Daiahoiru Kk Device for controlling extrusion molding die bolt

Also Published As

Publication number Publication date
NL160821B (nl) 1979-07-16
YU40259B (en) 1985-12-31
EG12263A (en) 1978-12-31
EG11640A (en) 1977-10-31
CS183789B2 (en) 1978-07-31
IL46988A (en) 1977-12-30
FR2265747B1 (fi) 1977-04-15
IL46989A (en) 1978-06-15
DD124733A5 (fi) 1977-03-09
NL160821C (nl) 1979-12-17
YU82775A (en) 1982-08-31
AT345614B (de) 1978-09-25
CA1050558A (en) 1979-03-13
JPS50135226A (fi) 1975-10-27
PL97786B1 (pl) 1978-03-30
JPS6042202B2 (ja) 1985-09-20
NL7503754A (nl) 1975-10-06
AU7964075A (en) 1975-10-09
NO751084L (fi) 1975-10-03
DK135975A (fi) 1975-10-03
CA1050546A (en) 1979-03-13
PL98627B1 (pl) 1978-05-31
LU72175A1 (fi) 1977-02-01
AU465906B2 (en) 1975-10-09
IL46988A0 (en) 1975-06-25
RO84021B (ro) 1984-06-30
IE41140L (en) 1975-10-02
ES436174A1 (es) 1977-04-16
FR2265747A1 (fi) 1975-10-24
FR2265748B1 (fi) 1978-02-03
FR2265748A1 (fi) 1975-10-24
OA04918A (fr) 1980-10-31
DK141995C (fi) 1980-12-15
NO142714C (no) 1980-10-01
SU682096A3 (ru) 1979-08-25
JPS5740829B2 (fi) 1982-08-30
DE2513732C2 (fi) 1988-04-14
SE418086B (sv) 1981-05-04
PH11792A (en) 1978-07-05
RO79677A (ro) 1982-08-17
CS183788B2 (en) 1978-07-31
GB1448810A (en) 1976-09-08
OA04916A (fr) 1980-10-31
FI750921A7 (fi) 1975-10-03
GB1498199A (en) 1978-01-18
AR205189A1 (es) 1976-04-12
DK141995B (da) 1980-08-04
AU7964175A (en) 1976-09-30
RO84021A (ro) 1984-05-12
ATA244875A (de) 1977-09-15
HU173317B (hu) 1979-04-28
IE41140B1 (en) 1979-10-24
HU172935B (hu) 1979-01-28
DD118785A5 (fi) 1976-03-20
DE2513788B2 (de) 1977-06-30
NO142714B (no) 1980-06-23
DE2560591C2 (fi) 1989-06-08
CH603041A5 (en) 1978-08-15
SU743561A3 (ru) 1980-06-25
IT1049394B (it) 1981-01-20
JPS5345364B2 (fi) 1978-12-06
IE41777B1 (en) 1980-03-26
SE7503517L (fi) 1975-10-03
YU39026B (en) 1984-02-29
NO751086L (fi) 1975-10-03
JPS53135964A (en) 1978-11-28
PH13072A (en) 1979-11-23
IL46989A0 (en) 1975-06-25
FI63567B (fi) 1983-03-31
TR18339A (tr) 1977-05-10
SE419218B (sv) 1981-07-20
DD118510A5 (fi) 1976-03-12
LU72174A1 (fi) 1976-03-02
SU626690A3 (ru) 1978-09-30
AR224602A1 (es) 1981-12-30
BG26356A3 (bg) 1979-03-15
AT343407B (de) 1978-05-26
BG24651A3 (bg) 1978-04-12
RO73181A (ro) 1982-10-11
SU628812A3 (ru) 1978-10-15
JPS50135225A (fi) 1975-10-27
NO141340B (no) 1979-11-12
ATA244675A (de) 1978-01-15
DK135875A (fi) 1975-10-03
FI750920A7 (fi) 1975-10-03
NL7503755A (nl) 1975-10-06
DE2513732A1 (de) 1975-10-16
TR18508A (tr) 1977-03-04
SE7503518L (fi) 1975-10-03
DK141168C (fi) 1980-07-14
YU82875A (en) 1982-05-31
DE2513788A1 (de) 1975-10-09
IT1048806B (it) 1980-12-20
ES436175A1 (es) 1977-04-16
IE41777L (en) 1975-10-02
DK141168B (da) 1980-01-28
NO141340C (no) 1980-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI63567C (fi) Substituerad furan-2-karbonsyra-anilid med fungicidisk verkan och dess anvaendning
FI61476C (fi) Saosom vaextfungicider anvaendbara halogenacetanilider
JPS636541B2 (fi)
US4046911A (en) N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal composition and methods
US4025648A (en) Haloacylanilides and use as fungicides
FI61478C (fi) Vaextfungicida n-(1&#39;-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat
JPH0134985B2 (fi)
KR850000337B1 (ko) 아실화 나프틸아민의 제조방법
US4075349A (en) Microbicidal compositions
JPS648615B2 (fi)
HU190582B (en) Agricultural and horticultural fungicide and nematocide compositions containing n,n-disubstituted azole-carbox-amide derivatives and process for producing these compounds
JPS6330904B2 (fi)
EP0000539A1 (en) Copper complexes of N-pyrazole, N-imidazole and N-triazole acetanilides, their preparation and their use as fungicides
CS219337B2 (en) Fungicide means and method of making the active ingredients
US4207338A (en) Microbicidal composition
JPS629105B2 (fi)
US4101672A (en) Microbicidal alanine thioesters
FI61475C (fi) Saosom vaextfungicider anvaendbara haloacylanilider
KR800000712B1 (ko) 아닐린 유도체의 제조방법
KR800000625B1 (ko) 아닐린 유도체의 제조방법
JPS636536B2 (fi)
FR2501681A1 (fr) Nouvelles acyl- et sulfonyl-urees, leur application en tant qu&#39;agents microbicides
JPS6250469B2 (fi)
SI7510893A8 (sl) Postopek za pripravo novih anilinov
SI7510828A8 (sl) Postopek za pripravo substituiranih 2,6-dimetil-anilidov furan-2-karboksilne kisline

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired
MA Patent expired

Owner name: CIBA-GEIGY AG