FI119736B - Menetelmä monikomponenttisen styreeni/(met)akryylikopolymeerin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä monikomponenttisen styreeni/(met)akryylikopolymeerin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI119736B FI119736B FI962083A FI962083A FI119736B FI 119736 B FI119736 B FI 119736B FI 962083 A FI962083 A FI 962083A FI 962083 A FI962083 A FI 962083A FI 119736 B FI119736 B FI 119736B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- meth
- copolymer
- styrene
- water
- alcohol
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 40
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 35
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 32
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 styrene compound Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 12
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000001254 oxidized starch Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical group CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWUIHQFQLSWYED-ARJAWSKDSA-N (z)-4-oxo-4-propan-2-yloxybut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)OC(=O)\C=C/C(O)=O FWUIHQFQLSWYED-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUJMVKJJUANUMQ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CCC#N DUJMVKJJUANUMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 101000658124 Apomastus schlingeri Mu-cyrtautoxin-As1a Proteins 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- WYMSBXTXOHUIGT-UHFFFAOYSA-N paraoxon Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 WYMSBXTXOHUIGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/35—Polyalkenes, e.g. polystyrene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/12—Defoamers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Menetelmä monikomponenttisen styreeni/(met)akryylikopolymeerin valmistamiseksi - Förfarandet för framställningen av multikomponentisk styren/(met)-akrylkopolymer 5 Keksinnön ala
Keksintö liittyy menetelmään monikomponenttisen styreeni/(met)akryylikopolymee-rin valmistamiseksi, tällä menetelmällä valmistettuun monikomponenttiseen styree-ni/(met)akryylikopolymeeriin ja paperin pintaliimaan, joka liima sisältää tätä kopoly-meeria.
10 Keksinnön tausta
Styreeni/(met)akryylihappokopolymeerien, styreeni/maleiinihappokopolymeerien tai näitä muistuttavien kopolymeerien vesipitoiset liuokset ovat tunnettuja paperin pinta-liimana. Esimerkiksi japanilaisessa tutkimattomassa patenttihakemusjulkaisussa nro 102 906/1974 kuvataan monikomponenttinen kopolymeeri, joka on koostumuksel-15 taan styreeni/maleiinihappopuoliesteri/(met)akryylihappo, ja japanilaisessa tutkimattomassa patenttihakemusjulkaisussa nro 712 05/1974 kuvataan monikomponenttinen kopolymeeri, joka on koostumukseltaan styreeni/maleiinihappomonomee-ri/akryylihappoesteri. Nämä kopolymeerit ovat kuitenkin erittäin vaahdottuvia eivätkä : V ne vastaa liimaustehokkuuksiltaan asetettuja vaatimuksia. Esimerkiksi käytettäessä • · 20 näitä kopolymeereja sisältäviä pintaliimoja pohjapaperiin syntyy se ongelma, että levitystehokkuudella on taipumus pienentyä vaahtoamisen vaikutuksesta. Toinen haitta on se, että väriaine tarttuu heikosti tällä pintaliimalla käsiteltyyn monistus- ; paperiin.
»·· ··· • · ·
Menetelmissä, joita käytetään usein kopolymeerien valmistamiseen, on alkoholi-25 pitoisessa liuoksessa suoritetussa liuospolymeroinnissa tarpeellista poistaa huomat- • · tava määrä alkoholia haitattoman tuotteen aikaansaamiseksi, mikä on myös epä- i...: edullista myös tuotantotehokkuuden kannalta.
• · • · · ί Keksinnön kuvaus M» ~~ " • · ♦ · ♦ ♦♦ / . Tämän keksinnön päätavoite on saattaa käyttöön monikomponenttinen styreeni/- *j 30 (met)akryylikopolymeeri, jota voidaan tuottaa tehokkaasti ja jonka liimaustehokkuus • · · *· on erinomainen, joka on asianmukaisesti vähän vaahtoava ja käyttökelpoinen pinta- liimana.
2
Asianlaidan ollessa edellä olevan kuvauksen mukainen on tämän keksinnön tekijä suorittanut laajan tutkimuksen ja tullut siihen johtopäätökseen, että pintaliimana tavanomaisesti käytettyjen kopolymeerien puutteet voivat johtua kopolymeerien valmistusmenetelmistä. Tarkemmin sanottuna alkoholiliuottimessa suoritettavaan 5 liuospolymerointiin, joka on yleisimmin aikaisemmin käytetty menetelmä, liittyy se, että rakenteeltaan homogeenisen kopolymeerin valmistus on vaikeaa, koska moni-komponenttisen kopolymeerin muodostavat monomeerit poikkeavat hydrofiili-syytensä puolesta toisistaan. Aikaansaatu polymeeri tuottaa todennäköisesti tämän vuoksi epätyydyttävän liimaustuloksen. Toisaalta emulsiopolymeroimalla valmistettu 10 kopolymeeri vaahtoaa voimakkaasti ja se tuottaa otaksuttavasti polymeerin sisältämän emulaattorin vuoksi huonon liimaustuloksen. Siten tämän keksinnön tekijä on useita erilaisia tutkimuksia suoritettuaan tehnyt seuraavan havainnon. Kun poly-merointi suoritetaan olosuhteissa, jotka on määritelty aikaisempaa rajoitetummin, nimittäin käyttämällä spesifistä monomeeriseosta, joka sisältää styreeniyhdistettä, 15 α,β-asemista tyydyttymättömän dikarboksyylihapon puoliesteriä tai tämän suolaa, (met)akryylihappoa tai tämän suolaa ja (met)akryylihapon alempaa esteriä, tietyissä nimenomaisissa määräsuhteissa, ja käsittelemällä näitä vesipitoisissa olosuhteissa suoritettavalla liuospolymeroinnilla tietyn nimenomaisen polymeroinnin käynnisteen läsnäollessa tietyssä nimenomaisessa liuotinseoksessa, saadaan aikaan tehok-20 kaasti monikomponenttista kopolymeeria, ja kopolymeerin vaahtoavuus on paljon tavanomaisten pintaliimojen vaahtoavuutta pienempi, se tuottaa tehokkaan liimaus-:*·[: tuloksen ja parantaa väriaineen adheesiota valmiiseen paperiin. Tämä keksintö on näiden havaintojen perusteella saavutettu lopputulos.
• · • · · • · ’;··[ Tämän keksinnön mukaisesti siitä saadaan käyttöön menetelmä monikomponent- *· *: 25 tisen styreeni/(met)akryylikopolymeerin valmistamiseksi, joka menetelmä käsittää sen, että monomeeriseosta liuospolymeroidaan vesipitoisissa olosuhteissa veteen • · · v : liukenemattoman radikaalimekanismiin perustuvan polymeroinnin käynnisteen läsnä ollessa vettä ja alempaa alkoholia sisältävässä liuotinseoksessa ja monomeeriseos sisältää (1) 30-50 mooli-% syreeniyhdistettä, (2) 5-20 mooli-% α,β-asemista • · 30 tyydyttymättömän dikarboksyylihapon puoliesteriä tai tämän suolaa, (3) 35-55 moo- . \ li-% (met)akryylihappoa tai tämän suolaa, ja (4) alle 10 mooli-% 1-8-hiiliatomisen ♦ ♦ · :·| ί alkyyliryhmän sisältävää (met)akryylihappoesteriä.
• · ♦ « ··· / . Tämän keksinnön mukaisesti siitä saadaan myös käyttöön monikomponenttinen *| styreeni/(met)akryylikopolymeeri, joka on valmistettu edellä olevalla menetelmällä.
• · · • ·♦ • · 35 Tämän keksinnön mukaisesti siitä saadaan lisäksi käyttöön paperin pintaliima, joka sisältää edellä olevaa monikomponenttista kopolymeeria.
3
Termi "monikomponenttinen (met)akryylikopolymeeri" tarkoittaa tässä patenttiseli-tyksessä monikomponenttista metakryylikopolymeeria tai monikomponenttista ak-ryylikopolymeeria ja termit "(met)akryylihappo" ja "(met)akryylihappoesteri" tarkoittavat metakryylihappoa tai akryylihappoa tai metakryylihappoesteriä tai akryylihap-5 poesteriä, mainitussa järjestyksessä ilmoitettuna.
Styreeni, α-metyylistyreeni ja muut näitä muistuttavat yhdisteet edustavat styreeni-yhdistettä (tästä käytetään tuonnempana nimitystä "monomeeri ("1") yhtenä tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetun monikomponenttisen styreeni/-(met)akryylikopolymeerin olennaisena monomeeriainesosana. Käytetty monomeerin 10 (1) osuus on noin 30 - noin 50 mooli-%, edullisesti 35-45 mooli-% lähtökomponent- tina käytetyn monomeeriseoksen perusteella ilmoitettuna. Näitä styreeniyhdisteitä voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistelmänä.
Kun kyseessä yhtenä olennaisena monomeeriainesosana on α,β-asemista tyydytty-mättömän dikarboksyylihapon puoliesteri tai tämän suola [tästä käytetään tuonnem-15 pana nimitystä "monomeeri (2)"], niin α,β-asemista tyydyttymättömän dikarboksyylihapon puoliesteri on dikarboksyylihapon tai tämän anhydridin puoliesteri alkoholin kanssa, ja esimerkkejä dikarboksyylihapoista ovat maleiinihappo, fumaarihappo, itakonihappo, sitrakonihappo ja niin edelleen.
Puoliesterin muodostamiseen käyttökelpoiset alkoholit eivät rajoitu mihinkään erityi-:*·[: 20 seen alkoholiin, ja niitä ovat edullisesti alisyklinen monohydrinen alkoholi, aromaatti- nen monohydrinen alkoholi, 1-8-hiiliatominen alifaattinen monohydrinen alkoholi.
• · .···. Erityisiä esimerkkejä näistä alkoholeista ovat n-propyylialkoholi, isopropyylialkoholi, n-butyylialkoholi, isobutyylialkoholi, sec-butyylialkoholi, tert-butyylialkoholi, pentyyli- • · · alkoholi, heksyylialkoholi, sykloheksyylialkoholi, oktyylialkoholi, 2-etyyliheksyylialko-25 holi, bentsyylialkoholi ja niin edelleen. Näitä alkoholeja voidaan käyttää joko • · · yksinään tai yhdistelmänä.
:V: Esimerkkejä α,β-asemista tyydyttymättömän dikarboksyylihapon puoliesterin suo- • · loista ovat natriumsuola, kaliumsuola ja muut näitä muistuttavat alkalimetallisuolat, • · · . ·. ammoniumsuola, 1 —12-hiiliatominen alifaattinen amiinisuola, alkanoliamiinisuola ja • · · “j/ 30 niin edelleen. Näitä suoloja voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistelmänä. Näistä suoloista ovat edullisia natriumsuola, kaliumsuola, ammoniumsuola ja muut näitä :*·.· muistuttavat suolat.
• · • · • · · ’· Monomeerina (2) käytettäviä α,β-asemista tyydyttymättömän dikarboksyylihapon puoliestereitä ja näiden suoloja voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistelmänä.
4 Käytetty monomeerin (2) osuus on noin 5 - noin 20 mooli-%, edullisesti 10-15 moo-li-%, lähtökomponenttina käytetyn monomeeriseoksen perusteella ilmoitettuna.
(Met)akryylihappoa tai tämän suolaa [tästä käytetään tuonnempana nimitystä "monomeeri (3)"], jota käytetään yhtenä olennaisista monomeeriainesosista, 5 käytetään aikaansaadun kopolymeerin solubilisointiin. Komponenttina (3) voidaan käyttää samoja suolatyyppejä kuin mitä on esitetty monomeerin (2) yhteydessä, nimittäin natriumsuolaa, kaliumsuolaa ja muita näitä muistuttavia alkalimetallisuolo-ja, ammoniumsuolaa, 1—12-hiiliatomista apaattista amiinisuolaa, alkanoliamiinisuo-laa ja niin edelleen. Näitä suoloja voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistelmänä. 10 Näistä suoloista ovat edullisia natriumsuola, kaliumsuola, ammoniumsuola ja muut näitä muistuttavat suolat.
Monomeerina (3) käytettäviä (met)akryylihappoja ja näiden suoloja voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistelmänä. Käytettävä monomeerin (3) osuus on noin 35 - noin 55 mooli-%, edullisesti 40-50 mooli-%, lähtökomponenttina käytetyn monomeeri-15 seoksen perusteella ilmoitettuna.
Tässä keksinnössä vaihtoehtoisena monomeerina käytetty (met)akryylihappoesteri, joka sisältää 1—8-hiiliatomisen alkyyliryhmän [tästä käytetään tuonnempana nimitystä "monomeeri (4)"], on 1-8-hiiliatomisen alkoholikomponentin sekä (met)akryyli-hapon muodostama esteri. Erityisiä esimerkkejä ovat metyyli(met)akrylaatti, etyyli-ΓΛ 20 (met)akrylaatti, n-propyyli(met)akrylaatti, isopropyyli(met)akrylaatti, n-butyyli(met)-akrylaatti, isobutyyli(met)akrylaatti, sec-butyyli(met)akrylaatti, tert-butyyli(met)- • · .···. akrylaatti, pentyyli(met)akrylaatti, heksyyli(met)akrylaatti, heptyyli(met)akrylaatti, oktyyli(met)akrylaatti, 2-etyyliheksyyli(met)akrylaatti ja niin edelleen. Näitä estereitä • · · voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistelmänä. Silloin kun (met)akryylihappoesteri 25 valmistetaan käyttäen yli 8-hiiliatomista alkoholia, niin tulokseksi saatu liima osoit- • · · tautuu olevan ominaisuuksiltaan liimauskyvyltään pienempi ja vaahtoavuudeltaan suuri. Käytetty monomeerin (4) osuus on noin alle 10 mooli-%, edullisesti 0,5-5 mooli-% lähtökomponenttina käytetyn monomeeriseoksen perusteella ilmoi- • · · tettuna.
• · • · · :l\m: 30 Tässä keksinnössä on oleellista, että tässä keksinnössä käytettäväksi ajatellun monikomponenttisen styreeni/(met)akryylikopolymeerin aikaansaamiseksi liuospoly-merointi suoritetaan vesipitoisessa liuoksessa käyttäen liuottimena liuotinseosta, : joka sisältää vettä ja alempaa alkoholia, ja polymeroinnin käynnistäjänä radikaali- mekanismiin perustuvaa veteen liukenematonta polymerointikäynnistintä. Koska 35 liuottimena käytetään vettä ja alempaa alkoholia sisältävää liuotinseosta, niin • · 5 aikaansaatu kopolymeeri on erinomaisen homogeeninen ja ominaisuuksiltaan tasapainossa hydrofiilisyyden ja hydrofobisuuden suhteen. Lisäksi tällainen liuotin-seos estää muodostuneen polymeerin laskeutumisen ja saostumisen liuotinfaasista polymerointireaktion aikana ja se estää polymeerin tulemasta heterogeeniseksi, joka 5 saattaisi tapahtua valmistettavan polymeerin molekyylehin muodostuvan möhkäle-rakenteen vaikutuksesta. Tässä keksinnössä käytetty veteen liukenematon radikaa-limekanismiin perustuva polymeroinnin käynniste myötävaikuttaa myös erittäin homogeenisen kopolymeerin muodostumiseen. Jos veteen liukenemattoman radi-kaalimekanismiin perustuvan polymeroinnin käynnisteen tilalla käytetään persul-10 faattia, kuten kaliumpersulfaattia, ammoniumpersulfaattia tai jotakin muuta näitä vastaavaa yhdistettä tai veteen liukoista atsoyhdistettä, on todennäköistä, että muodostuu heterogeeninen monikomponenttinen kopolymeeri, jonka liimausominai-suudet ovat huonot. Tästä syystä nämä käynnisteet eivät sovellu käytettäväksi.
Tämän keksinnön mukaisesti suoritetaan polymerointireaktio sellaisissa rajoittavissa 15 olosuhteissa, että saadaan aikaan monikomponenttinen styreeni/(met)akryylikopoly-meeri, jonka vaahtoavuus on pientä, jonka aikaansaama paperin liimautumistulos on erinomainen ja jonka aikaansaama väriaineen adheesio valmiiseen paperiin on voimakas, toisin sanoen kopolymeerin, jonka ominaisuudet pintaliimana ovat merkittävät.
20 Esimerkkejä alemmista alkoholeista, joita käytetään mainitun liuotinseoksen aines- : V osana, ovat etyylialkoholi, n-propyylialkoholi, isopropyylialkoholi ja niin edelleen.
• · \v Näistä alkoholeista on sopivin isopropyylialkoholi. Liuotinseoksen koostumus on sellainen, että alempi alkoholi muodostaa 20-60 paino-%, edullisesti 30-50 pai- no-%, monomeeriseoksen kokonaismäärän perusteella ilmoitettuna, ja vesi muo- : 25 dostaa 20-120 paino-%, edullisesti 30-100 paino-%, monomeeriseoksen kokonais- • · · määrän perusteella ilmoitettuna. Silloin kun veden ja alemman alkoholin suhde voidaan valita asiaankuuluvalla tavalla mainitulta alueelta, niin edullinen veden ja alemman alkoholin välinen suhde (painosuhde) on 4:1-2:5.
• · · • ♦ • · · Tässä keksinnössä käytettäväksi tarkoitettuja veteen liukenemattomia polymeroin- : !·. 30 nin käynnistetä ovat veteen liukenemattomat atsoyhdisteet, veteen liukenematto- [*··* mat orgaaniset peroksidit ja niin edelleen. Näistä käynnisteistä ovat veteen liukene- • · T mattomien atsoyhdisteiden tarkempia esimerkkejä 2,2'-atsobisisobutyronitriili, • · 2,2,-atsobis-2,4-metyylivaleronitriili ja niin edelleen, ja tarkempia esimerkkejä veteen liukenemattomista orgaanisista peroksideista ovat bentsoyyliperoksidi, kumeeni-35 hydroperoksidi, tert-butyylihydroperoksidi, dikumyyliperoksidi, lauryyliperoksidi ja niin edelleen. Käytettävä veteen liukenemattoman polymeroinnin käynnisteen määrä • · 6 voidaan valita asiaankuuluvalla tavalla polymerointinopeuden, aikaansaadun kopo-lymeerin suhteellisen moolimassan ja muiden tekijöiden mukaan. Sopiva alue on noin 0,1 - noin 5 paino-% monomeerin kokonaismäärän perusteella ilmoitettuna.
Tässä keksinnössä on oleellista, että veteen liukenematon polymeroinnin käynniste 5 yhdistetään polymerointiseoksen aikaansaamiseksi kokonaisuudessaan sellaiseen liuotinseokseen, joka on koko monomeerimäärästä valmistettu homogeeninen liuos. Jos polymerointikäynnistettä lisätään jatkuvasti tai aika ajoin tai sitä lisätään annoksittain polymerointireaktioon, olisi vaikeaa saada aikaan tässä keksinnössä käytettäväksi ajateltu monikomponenttinen kopolymeeri erittäin homogeenisena. Tästä 10 syystä nämä menetelmät eivät ole haluttuja.
Tämän keksinnön mukainen monikomponenttinen polymeeri voidaan valmistaa esimerkiksi käyttämällä seuraavaa menetelmää.
Reaktoriin lisätään ensimmäiseksi liuotinseokseeen valmistettuja mainittuja mono-meerejä (1) - (4) sisältävä homogeeninen liuos ja koko käytettävä määrä veteen liu-15 kenematonta polymeroinnin käynnistettä ja seosta sekoitetaan perusteellisesti. Tämän jälkeen reaktiojärjestelmää kuumennetaan liuospolymeroitumisen aikaansaamiseksi inertin kaasun läsnäollessa vesipitoisissa olosuhteissa reaktio-olosuhteissa, joissa lämpötila on noin 80- noin 100 °C, noin 1 - noin 10 tunnin ajan. Käyttökelpoisia inerttejä kaasuja ovat typpi, hiilidioksidi, argon ja niin edelleen. Polymeroin-:*·[: 20 nissa voidaan käyttää ketjunsiirtoainetta, kuten merkaptaania tai jotakin muuta tätä vastaavaa ainetta.
• · ··· • ♦ *···] Aikaansaadun monikomponenttisen polymeerin painokeskimääräinen suhteellinen *· moolimassa on noin 1000 - noin 1 000 000 ja se on edullisesti 2000 -100 000. Kun painokeskimääräinen suhteellinen moolimassa on alle 1000, niin liimaustulos ei ole ··· v * 25 tyydyttävä, kun taas sen ollessa yli 1000 000, pyrkii polymeerin vesipitoinen liuos lisäämään viskositeettia liiallisesti siinä määrin, että tämä pienentää levitystehok-kuutta.
• « ♦ ·· • · *·;·* Tämän keksinnön mukainen pintaliima on vesipitoinen liuos, joka sisältää aktiivisena ainesosana mainitulla menetelmällä valmistettua monikomponenttista polymeeriä. 30 Mainitulla menetelmällä valmistettua monikomponenttista kopolymeeeria käytetään . eristämättä tai eristyksen jälkeen pintaliimana joko sellaisenaan tai laimennettuna * * vedellä sopivaan konsentraatioon.
• · ♦ • ♦· • · Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettu monikomponenttinen kopolymeeri saatetaan käyttöön pintaliimana käytettäväksi täysin neutraloidun 7 suolan muodossa tai sellaisen osittain neutraloidun suolan muodossa, jossa neutra-lointiaste on noin 50 % tai tätä suurempi. Kun lähtöaineena käytettäviin monomee-reihin kuuluvia monomeerejä (2) tai (3) käytetään suolan muodossa, niin muodostunutta monikomponenttista kopolymeeria itseään voidaan käyttää liiman aktiivisena 5 ainesosana. Kun neutralointiastetta nostetaan tai silloin kun käytetty monomeeri ei ole suola, niin polymeroimalla valmistetusta kopolymeerista voidaan muodostaa suola. Suolan muodostamiseksi polymeroinnin jälkeen voidaan vaadittava emäksinen yhdiste lisätä kopolymeeria sisältävään vesipitoiseen mediumiin.
Käyttökelpoisia suolatyyppejä ovat edellä monomeerien (2) ja (3) suolojen kyseessä 10 ollessa esimerkkeinä esitetyt natriumsuola, kaliumsuola ja muut näitä vastaavat alkalimetallisuolat, ammoniumsuola, alifaattinen 1-12-hiiliatominen amiinisuola, alkanoliamiinisuola ja niin edelleen. Näitä suoloja voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistelmänä. Näistä suoloista ovat edullisia natriumsuola, kaliumsuola, ammoniumsuola ja muut näitä vastaavat suolat.
15 Monikomponenttisen kopolymeerin konsentraatiota tämän keksinnön mukaisessa pintaliimassa ei ole rajoitettu millään erityisellä tavalla. Pintaliimaa voidaan laimentaa vedellä sopivaan konsentraatioon pohjapaperin tyypin ja käytettäväksi ajatellun levitettävän määrän sekä muiden vastaavien seikkojen mukaan. Tavallisesti pintaliimaa käytetään vesipitoisena liuoksena, jossa monikomponentti-20 sen kopolymeerin kiintoainekonsentraatio on noin 0,1 - noin 0,5 paino-%.
• · · • · • · Tämän keksinnön mukainen pintaliima voi mainitun kopolymeerin lisäksi mahdolli- • · .···. sesti sisältää hapetettua tärkkelystä, natriumalginaattia, karboksimetyyliselluloosaa, akryyliamidipolymeeria, polyvinyylialkoholia ja muita näitä vastaavia yhdisteitä. Kun • · · nämä komponentit on yhdistetty vesipitoiseen liuokseen, joka sisältää monikompo-25 nenttista kopolymeeria, niin seosta käytetään pintaliimana. Näitä mahdollisia kom- • · · ponentteja voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistelmänä. Käytettyjen komponenttien määrät vastaavat suunnilleen tavanomaisissa pintaliimoissa käytettyjä määriä. Näiden mahdollisten komponenttien kokonaismäärä voi tavallisesti olla noin 5 - noin • · · 30 kertaa kopolymeerin paino (kiintoaineiden määrän perusteella ilmoitettuna).
• · • · · : 30 Tämän keksinnön mukaisella pintaliimalla päällystettäväksi tarkoitetut pohjapaperit :···: eivät rajoitu mihinkään erityiseen tyyppiin eikä niiden valintaan vaikuta käytetty sellu, täyteaine, massaliimat, paperin valmistuksessa käytetty pH, paperin lujiteaineet, • ♦ retentioapuaine ja niin edelleen. Esimerkkejä näistä papereista ovat paperit, jotka soveltuvat käytettäväksi hienopaperiksi tai päällystetyiksi papereiksi ja jotka on val-35 luistettu happamissa olosuhteissa, paperit, jotka soveltuvat käytettäväksi hienopa- 8 pereiksi tai päällystetyiksi papereiksi ja jotka on valmistettu neutraaleissa olosuhteissa lisäämällä niihin massaliimaa, kuten alkyyliketeenidimeeria, alkenyyli-meripihkahappoanhydridiä tai muita näitä vastaavia yhdisteitä, paperit, jotka ovat käyttökelpoisia iainereiksi ja niin edelleen. Tämän keksinnön mukaista pintaliimaa 5 voidaan käyttää myös talteenotettua jätepaperia sisältäviin pohjapapereihin.
Tämän keksinnön mukaista pintaliimaa levitetään edellä oleviin useisiin erilaisiin pohjapapereihin tavanomaisilla päällystysmenetelmillä, kuten upotuspäällystyksellä, liimapuristinpäällystyksellä, kalanteripäällystyksellä, sumutuspäällystyksellä ja muilla näitä vastaavilla keinoilla. Liiman käyttömäärä monikomponenttisen kopolymeerin 10 kiintoainepitoisuuden perusteella ilmoitettuna on noin 0,001 - noin 5g/m2, ja se on edullisesti noin 0,005 - noin 1 g/m2.
Menetelmällä tämän keksinnön mukaisen monikomponenttisen kopolymeerin valmistamiseksi voidaan valmistaa tehokkaasti spesifistä monikomponenttista styreeni/(met)akryylikopolymeeria, joka on käyttökelpoinen pintaliiman aktiivisena 15 ainesosana. Aikaansaatu polymeeri on erittäin vesiliukoista ja tätä kopolymeeria aktiivisena ainesosanaan sisältävän pintaliiman liimautuvuusominaisuudet ovat erinomaiset ja polymeeriä voidaan käyttää vaikeuksitta laitteessa, koska levittämisen yhteydessä ei esiinny olennaisesti ollenkaan vaahtoamista. Hyvän liimaus-tuloksen mukaisia papereita voidaan saada vaikeuksitta mainittua pintaliimaus-20 ainetta levittämällä. Väriaineen adheesio tämän keksinnön mukaisella pintaliimalla ·· · : V päällystettyihin monistuspapereihin on erinomaista.
• · ♦ · · • · ·
Keksinnön paras käyttötapa • · ··* • · \*·: Tätä keksintöä kuvataan tuonnempana yksityiskohtaisemmin käyttäen apuna seuraavia esimerkkejä ja vertailuesimerkkejä, jotka eivät missään määrin rajoita tätä :T: 25 keksintöä. Kaikki esimerkeissä esitetyt prosenttimäärät ja osuudet on ilmoitettu painon perusteella, ellei toisin ole mainittu.
• · • · · ’·*·* Esimerkki 1 • · • · • « · ; \# Sekoittimella, lauhduttajalla, tiputussuppilolla, typensyöttöputkella ja lämpömittarilla *:!.* varustettuun keittopulloon lisättiin 83,4 osaa (40 mooli-%) styreeniä, 31,7 osaa • · *·;·* 30 (10 mooli-% isopropyylialkoholin kanssa muodostettua maleiinihappoanhydridin puoliesteriä (monoisopropyylimaleaattia), 77,5 osaa (45 mooli-%) metakryylihappoa, 12,8 osaa (5 mooli-%) butyyliakrylaattia, 69,8 osaa isopropyylialkoholia, 69,8 osaa vettä ja 16,2 osaa 2,2'-atsobisisobutyronitriiliä. Seosta kuumennettiin 80-85 °C:ssa viiden tunnin ajan seosta samalla typpivirrassa sekoittaen.
• · 9
Aikaansaatuun reaktiotuotteeseen lisättiin vettä ja 74,4 osaa neutralointiin tarkoitettua 28-%:ista vesipitoista ammoniakkia (määrä, jolla vapaiden karboksyyliryhmien neutraloitumisasteeksi saadaan 135%), jonka avulla saatiin aikaan vesipitoinen liuos, joka sisälsi vesiliukoista monikomponenttista kopolymeeria, jonka haihtu-5 mattomien materiaalien pitoisuus oli 20,5 %.
Aikaansaatu vesipitoinen liuos oli ulkonäöltään keltaista ja läpinäkyvää ja sen pH oli 9,0 ja viskositeetti 25 °C:ssa 1,2 Pa s (1200 cp). Alla olevassa taulukossa 1 on esitetty monomeerien, liuottimien ja polymeroinnin käynnistimien (katalyytin) koostumukset. Liuottimen ja katalyytin määrät on ilmoitettu paino-osina sadassa osassa 10 monomeeriseosta. Taulukossa 2 on esitetty hartsin liukoisuus ja muut vesipitoisen liuoksen ominaisuudet sen jälkeen kun tämä on neutraloitu ammoniakilla.
Esimerkit 2-8
Toistettiin sama reaktio kuin mitä käytettiin esimerkissä 1 lukuunottamatta sitä, että esimerkeissä käytettiin taulukossa 1 esitettyjä monomeerejä, joiden koostumus käy 15 ilmi taulukosta ja joiden avulla valmistettiin kutakin monikomponenttista kopolymeeria. Kunkin monikomponenttisen kopolymeerin vesipitoinen liuos, jonka sisältämien haihtumattomien materiaalien pitoisuus on taulukossa 2 esitetyn pitoisuuden mukainen, saatiin lisäämällä monikomponenttisen polymeerin liuokseen vettä ja sellaisia määriä 28-%:ista vesipitoista ammoniakkia, jotka olivat riittävän suuret saamaan :***: 20 aikaan monikomponenttisen polymeerin vapaiden karboksyyliryhmien neutraloitumi- :*;*· sen 135-%:isesti. Taulukossa 2 on esitetty hartsin liukoisuus ja vesipitoisen liuoksen • · .·*·. muut ominaisuudet sen jälkeen kun tämä on neutraloitu ammoniakilla.
··· · · *· Vertailuesimerkit 1-9 • * # • · · • · ·
Toistettiin sama reaktio kuin mitä käytettiin esimerkissä 1 lukuunottamatta sitä, että 25 siinä käytettiin taulukossa 1 esitettyjä monomeerejä, joiden koostumukset käyvät ..... ilmi taulukosta ja joita käyttäen saatiin valmistettua kutakin monikomponenttista • · · l.'.' kopolymeeria. Kunkin monikomponenttisen kopolymeerin vesipitoinen liuos, jonka **:** haihtumattomien ainesten pitoisuus oli taulukon 2 mukainen, saatiin aikaan lisää- mällä monikomponenttisen kopolymeerin liuokseen vettä ja sellaisia määriä :***: 30 28-%:ista vesipitoista ammoniakkia, että ne olivat riittävän suuret saamaan moni- ··· ./ . komponenttisen polymeerin vapaat karboksyyliryhmät neutraloitumaan 135-%:isesti.
I i Taulukossa 2 on esitetty hartsin liukoisuus ja muut vesipitoisen liuoksen muut • · · *· *: ominaisuudet sen jälkeen kun materiaali on neutraloitu ammoniakilla. Koska hartsin 10 liukoisuus vertailuesimerkeissä 1, 3, 8 ja 9 oli ammoniakin lisäyksen jälkeen vähäinen, oli mahdotonta arvioida reaktiotuotteen ominaisuuksia.
Taulukko 1
Monomeerin koostumus (mooli-%) Liuotin (osaa) Katalyytti ________(osaa) _ (1) (2) (3) (4) ~lPA Vesi _
Esimerkki 1 St 40 MAIPA10 BA5 MAA 45 34 34 AIBN3 n 2 mm n «i «tn n n 00 n 2 ~ " 3 " " ~ " 15 - " " ~ 34 ~ 34 "3 " 4__^__" 10 2EHA5____”__"__” H 5__" " MaEt 10 BA 5__U__"__"__" " " 6____MaBt 10____"_2__”__"__" ” 11 y 11 il MA2EH " ** '1 11 n 11 n n n 8 " " MAIPA " ' " " ~ " " " " ~ BPEH 4
Vertailuesi- St 55 MAIPA 5 BA0,5 MAA 39,5 34 34 AIBN3 merkki 1________ " 2__" 25__" 20__H_5__H_50____"__" " " 3__" 48__" 19__^_3__H_30__m___"__" " " 4__" 33__" 6__2_J__UJO__"__"__" " " 5__H_47____”_3__||_50__"__" " " 6__" 35 MAIPA 10 " 15__1_40____" " " 7__" 40____LA 5__“_45__"__"__" " " 8__[|_40____BA "__m_^__50 130__" " ~ " 9 I " 40 I " " | ... | 34 I 34 I APS 3 5 St: styreeni • V MAIPA: maleiinihappoanhydridin puoliesteri isopropyylialkoholin kanssa MAEt: maleiinihappoanhydridin puoliesteri etyylialkoholin kanssa MABt: maleiinihappoanhydridin puoliesteri n-butyylialkoholin kanssa e e · MA2EH: maleiinihappoanhydridin puoliesteri 2-etyyliheksyylialkoholin kanssa 10 BA: n-butyyliakrylaatti • · · 2EHA: 2-etyyliheksyyliakrylaatti • · · • LA: lauryyliakrylaatti MAA: metakryylihappo e · · *;[·1 IPA: isopropyylialkoholi 15 AIBN: 2,2’-atsobisisobutyronitriili : BPEH: t-butyyliperoksi-2-etyyliheksanoaatti m e .···. APS: ammoniumpersulfaatti m e e e e e e • e e e e e ♦ e e e «· • e 11
Taulukko 2 __Liukoisuus__Reaktiotuotteen ominaisuudet_
Haihtumattomien pH Viskositeetti Ulkonäkö ainesten pitoisuus Pa-s (cp) ___m____
Esimerkki 1 Hyvä 20,5 9,0 1,200(1200) Keltainen läpinäkyvä vesi- ______pitoinen liuos_ " 2__"__15j5__" 0,310 (310)__m__ ” 3__"__20J5__" 1,100(1100)__”_ " 4__"__;__" 1.725(1725)__m__ " 5__"__l__" 1,050(1050)__"_ ” 6__"__"__” 1,450(1450)__"_ " 7____”__" 2,500 (2500)___ " 8__^__"__" 1,800(1800)__l_
Vertailu- Niukka .... .... .... ................
esimerkki 1______ " 2 Hyvä 20,5 9,0 0,310(310) Keltainen läpinäkyvä vesi- ______pitoinen liuos_ " 3__Niukka________^...................
" 4 Hyvä 20,5 9,0 0,550 (550) Keltainen läpinäkyvä vesi- ______pitoinen liuos_ " 5__"__l__" 2,700 (2700)___ " 6__"__"__" 1,450(1450)__^_ " 7__"__;__" 3,100 (3100)__'_ " 8__Niukka__^__^__^...................
" 9 " . . . ................
Edellä aikaansaanut monikomponenttisten polymeerien vesipitoiset liuokset arvioi-tiin pintaliimoina käyttäen seuraavaa menetelmää. Tulokset on esitetty taulukossa 3.
• · • · • · 5 Liimautuvuusominaisuuden arviointimenetelmä • · · • · • · .·!*: (A) Pohjapaperi • · · 1. Hapan paperi ··« • · * • · ·
Paperin paino 81 g/m2, Stöckigfin liimautuvuusaste 0 sekuntia, paperiin lisätty ..... kemiallinen yhdiste (määrä paperimassan perusteella ilmoitettuna): talkki 20 %, • · · .M 10 väkevöity hartsipohjainen liima (Arakawa Chemical Industries, Ltd:n tuote, kauppa- **;·* nimi "SIZEPINE E") 0,05 %, aluminiumsulfaatti 2,5 % • · • · · • · · [···] 2. Neutraali paperi • · :*·.· Paperin paino 81 g/m2, Stöckigfin liimautuvuusaste 0 sekuntia, paperiin lisätty • · kemiallinen yhdiste (määrä paperimassan perusteella ilmoitettuna): kalsiumkarbo-15 naatti 20 %, alkenyylimeripihkahappoanhydridipohjainen liima (Arakawa Chemical Industries, Ltd.n tuote, kauppanimi "SIZEPINE SA 850") 0,05 %, aluminiumsulfaatti 12 0,5 %, kationinen tärkkelys 0,4 %, anioninen retentioapuaine (Arakawa Chemical Industries, Ltd:n tuote, kauppanimi "KW-504") 0,01 %.
Pinnan liimaus
Laite: Labo-liimauspuristin 5 Pintaliima: Kunkin monikomponenttisen kopolymeerin vesipitoisen liuoksen ja hapetetun tärkkelyksen seos sellaisessa suhteessa, että kiintoaineeksi lasketun hapetetun tärkkelyksen levitysmäärä oli 1,8 g/m2 ja kunkin polymeerin laskennallinen levitysmäärä kiintoaineena oli alla olevassa taulukossa 3 esitetyn määrän mukainen.
Kuivausolosuhteet: pyörivä kuivain, jota käytettiin 110 °C:ssa 1 minuutin ajan.
10 (C) Paperin laadun määritys
Stöckigt-liimautuvuusaste: JIS P-8122:n mukainen
Liimautuvuuden kynätesti: Japanin TAPPI-standardin nro 12-76 mukaisen paperi-massatutkimusmenetelmän mukainen testi
Taulukko 3
Pohjapaperi___Hapan paperi__Neutraali paperi_
Levitysmäärä (g/m*) 0,060 I 0,120 I 0,060 | 0,120 ~Öi~060 I 0,120 0,060 I 0,120
Liimautuvuusaste Stöckigt-lii- Kynätesti Stöckigt-lli- Kynätesti *> * mautuvuus- (F/W) mautuvuus- (F/W) : : : aste (s) aste (s) • · ·«·
Esimerkki 1_ 18,5 30,5~ 4/4 6/5 28,0 45.2 5/4 6/6 .·. : " 2__19,0 30,9 4/4 " 28,3 44,8 *· " " 3__16,9 28,0 4/3 " 25.1 41,0 : " 4__17,8 30,2 4/3 " 26,9 43,1 " 5__18,2 31,0 4/4 " 28,5 46,3 : " 6__19,1 32,1 4/4 " 28.6 45,5 " 7__17,5 29,8 4/3 " 27,3 44,3 " 8__19,3 30,7 4/4 " 27,9 45,4
Vertailuesimerkki 2__2,0 5,0 1/1 212 10,2 23,1 3/3 4/4 *]·* Vertailuesimerkki 4__2,3 5,3 1/1 2/2 11,3 26,3 3/3 4/4 Z" : Vertailuesimerkki 5__6,2 12,8 212 3/3 18,4 31,6 4/3 5/4 *1* Vertailuesimerkki 6__3,0 5,5 1/1 2/2 11,8 26,5 3/3 4/4 • j*j Vertailuesimerkki 7__10,8 9,8 3/2 4/4 20,1 33,0 4/3 5/4 e ·· e 15 • · e e ·
Huomautus: Taulukossa esitetty levitysmäärä on pintaliiman kiintoainespitoisuus.
• e e · · • e · » #
Claims (5)
1. Menetelmä monikomponenttisen styreeni/(met)akryylikopolymeerin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että menetelmässä monomeeriseosta liuospolymeroidaan vesipitoisissa olosuhteissa veteen liukenemattoman radikaalimekanismiin perustu- 5 van polymerointikäynnisteen läsnäollessa vettä ja etyylialkoholista, n-propyylialko-holista ja isopropyylialkoholista valittua, ainakin yhtä alempaa alkoholia sisältävässä liuotinseoksessa, jolloin monomeeriseos sisältää (1) 30-50 mooli-% styreeni-yhdistettä, (2) 5-20 mooli-% α,β-asemista tyydyttymättömän dikarboksyylihapon puoliesteriä tai tämän suolaa, (3) 35-55 mooli-% (met)akryylihappoa tai tämän 10 suolaa, ja (4) alle 10 mooli-% (met)akryylihappoesteriä, joka sisältää 1-8-hiiliatomi-sen alkyyliryhmän ja käytettävä alemman alkoholin määrä on 20-60 paino-% ja käytettävä veden määrä 20-120 paino-% monomeeriseoksen kokonaismäärän perusteella ilmoitettuna, jolloin reaktoriin lisätään liuotinseokseen valmistettu mainitun monomeeriseoksen homogeeninen liuos ja koko käytettävä määrä veteen 15 liukenematonta polymerointikäynnistettä ja seosta liuospolymeroidaan vesipitoisissa olosuhteissa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeeriseos sisältää 1-8-hiiliatomisen alkyyliryhmän sisältävää (met)akryylihappoesteriä määrän, joka on 0,5-5 mooli-%.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuotinseok- • » sessa käytettävä alempi alkoholi on isopropyylialkoholi.
• · • · · • · *;··[ 4. Monikomponenttinen styreeni/(met)akryylikopolymeeri, tunnettu siitä, että se • · · on valmistettu missä tahansa patenttivaatimuksista 1-3 kuvatulla menetelmällä. * · · • · · • · ·
5. Paperin pintaliimausaine, joka sisältää jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukai- « 25 sella menetelmällä valmistetun monikomponenttisen, styreeni/(met)akrylaattikopoly- .·... meerin, jolloin kopolymeerin painokeskimääräinen molekyylipaino on 1 000 - • · 1 .M 1 000 000 ja sitä käytetään täysin neutraloidun suolan muodossa tai sellaisen 7 osittain neutraloidun suolan muodossa, jonka neutralointiaste on 50 % tai • · '· · : enemmän. • · · « « · · • · • · • · · • 1 ♦ · « • ·· * · · • 1 · • ♦♦ • ·
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24868594 | 1994-09-16 | ||
| JP24868594A JP3304642B2 (ja) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | スチレン／（メタ）アクリル系多元共重合体の製造方法 |
| PCT/JP1995/001777 WO1996008522A1 (fr) | 1994-09-16 | 1995-09-06 | Procede de production d'un copolymere styrene/(meth)acrylate multicomposant |
| JP9501777 | 1995-09-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI962083A0 FI962083A0 (fi) | 1996-05-15 |
| FI962083L FI962083L (fi) | 1996-06-20 |
| FI119736B true FI119736B (fi) | 2009-02-27 |
Family
ID=17181817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI962083A FI119736B (fi) | 1994-09-16 | 1996-05-15 | Menetelmä monikomponenttisen styreeni/(met)akryylikopolymeerin valmistamiseksi |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0744417B1 (fi) |
| JP (1) | JP3304642B2 (fi) |
| DE (1) | DE69514211T2 (fi) |
| FI (1) | FI119736B (fi) |
| WO (1) | WO1996008522A1 (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6087457A (en) * | 1996-03-29 | 2000-07-11 | Eka Chemicals Ab | Surface sizing of cellulose based products |
| CA2250235A1 (en) * | 1996-03-29 | 1997-10-09 | Eka Chemicals Ab | Surface sizing of cellulose-based products |
| EP0930395A1 (en) * | 1998-01-20 | 1999-07-21 | Dow Europe S.A. | Low foaming paper surface sizing composition |
| GB9901597D0 (en) | 1999-01-26 | 1999-03-17 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Sizing compositions |
| JP4528032B2 (ja) * | 2003-07-22 | 2010-08-18 | 王子コーンスターチ株式会社 | 表面サイズプレス紙及びその製造方法 |
| JP4655203B2 (ja) * | 2004-11-19 | 2011-03-23 | 荒川化学工業株式会社 | 印刷用紙用表面サイズ剤および印刷用紙 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2304535C3 (de) * | 1973-01-31 | 1978-09-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anionische Leimungsmittel und ihre Verwendung zur Papierleimung |
| JP2821901B2 (ja) * | 1989-04-05 | 1998-11-05 | 荒川化学工業株式会社 | 表面サイズ剤および該表面サイズ剤を用いてなる表面サイズ化方法 |
| US5122568A (en) * | 1991-02-06 | 1992-06-16 | American Cyanamid Company | Styrene/acrylic type polymers for use as surface sizing agents |
-
1994
- 1994-09-16 JP JP24868594A patent/JP3304642B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-06 WO PCT/JP1995/001777 patent/WO1996008522A1/ja not_active Ceased
- 1995-09-06 DE DE69514211T patent/DE69514211T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-06 EP EP95930712A patent/EP0744417B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-15 FI FI962083A patent/FI119736B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69514211T2 (de) | 2000-08-10 |
| WO1996008522A1 (fr) | 1996-03-21 |
| EP0744417A1 (en) | 1996-11-27 |
| FI962083L (fi) | 1996-06-20 |
| DE69514211D1 (de) | 2000-02-03 |
| FI962083A0 (fi) | 1996-05-15 |
| EP0744417A4 (en) | 1996-08-21 |
| JPH0885705A (ja) | 1996-04-02 |
| EP0744417B1 (en) | 1999-12-29 |
| JP3304642B2 (ja) | 2002-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI119549B (fi) | Menetelmä vettä sisältävän polymeeridispersion valmistamiseksi | |
| US5206279A (en) | Method of preparing aqueous dispersions of ethylene/α,β-unsaturated carboxylic acid interpolymers | |
| FI88928C (fi) | Pao findelad vattendispersion baserat papperslim | |
| CA2190281A1 (en) | Amphoteric polymer dispersion, process for preparation and its use | |
| EP0124782A2 (en) | Polymer having thiol end group, process for producing same, and block copolymer based on polymer having thiol end group | |
| EP0516885A1 (en) | Styrene/acrylic-type polymers for use as surface sizing agents | |
| FI119736B (fi) | Menetelmä monikomponenttisen styreeni/(met)akryylikopolymeerin valmistamiseksi | |
| JP2000045197A (ja) | 製紙用表面塗工剤および表面塗工紙 | |
| JPH03137929A (ja) | カチオン分散剤、その製法、カチオンサイズ剤分散液及びその製法 | |
| FI104731B (fi) | Vesipitoisten polymeeridispersioiden käyttö kiiltokalvojen laminointiliimoina | |
| JP4066210B2 (ja) | 製紙用表面サイズ剤 | |
| JP3484044B2 (ja) | 疎水性モノマーとスチレン／無水マレイン酸ポリマーとの低分子量共重合体ラテックス分散液を用いた紙のサイジング | |
| JP4066208B2 (ja) | 製紙用表面サイズ剤 | |
| MXPA00010748A (es) | Polimeros en emulsion. | |
| JP2000273387A (ja) | 表面紙質向上剤 | |
| JPH11269249A (ja) | ビニル変性エポキシエステルおよび水性被覆剤 | |
| CN103068868A (zh) | 两亲性和非水溶性梳形(甲基)丙烯酸聚合物在纸涂料液中的用途 | |
| JP2000220096A (ja) | 表面サイズ剤及び塗工紙の製造方法 | |
| Waly et al. | Chemical modification of starch-poly (vinyl acetate) materials | |
| JP3351084B2 (ja) | 紙のサイジング方法 | |
| JP3463715B2 (ja) | 剥離紙用アンダーコート剤 | |
| WO1997037078A1 (en) | Surface sizing of cellulose-based products | |
| JP2905248B2 (ja) | 表面紙力剤 | |
| EP1774098B1 (en) | Cationic dispersions for sizing paper | |
| WO1996019536A1 (en) | Aqueous polymer emulsions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 119736 Country of ref document: FI |
|
| MM | Patent lapsed |