[go: up one dir, main page]

ES3038377T3 - N-(tetrazol-5-yl)-benzamide compounds useful as herbicides - Google Patents

N-(tetrazol-5-yl)-benzamide compounds useful as herbicides

Info

Publication number
ES3038377T3
ES3038377T3 ES22727030T ES22727030T ES3038377T3 ES 3038377 T3 ES3038377 T3 ES 3038377T3 ES 22727030 T ES22727030 T ES 22727030T ES 22727030 T ES22727030 T ES 22727030T ES 3038377 T3 ES3038377 T3 ES 3038377T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
sup
alkyl
formula
compound
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES22727030T
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Matthew Burton
Glynn Mitchell
Nicholas John Taylor
Sarah Armstrong
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Crop Protection AG Switzerland
Original Assignee
Syngenta Crop Protection AG Switzerland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Crop Protection AG Switzerland filed Critical Syngenta Crop Protection AG Switzerland
Application granted granted Critical
Publication of ES3038377T3 publication Critical patent/ES3038377T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C07D257/06—Five-membered rings with nitrogen atoms directly attached to the ring carbon atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

La presente invención se refiere a compuestos de Fórmula (I) o una sal agronómicamente aceptable de los mismos, donde R1, R2, R3, R4 y R5 son como se describen en este documento. La invención también se refiere a composiciones que comprenden dichos compuestos, a métodos para el control de malezas utilizando dichas composiciones, al uso de Compuestos de Fórmula (I) como herbicida y a métodos para la preparación de dichos compuestos. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Compuestos de N-(tetrazol-5-il)benzamida útiles como herbicidas
La presente invención se refiere a compuestos herbicidas, a procesos para su preparación, a composiciones herbicidas que comprenden los compuestos y a su uso para controlar malas hierbas, en particular en cultivos de plantas útiles, o para inhibir el crecimiento de plantas.
Se divulgan N-(tetrazol-5-il)-arilcarboxamidas, por ejemplo, en el documento WO2012/028579. La presente invención se refiere a arilcarboxamidas alternativas.
Por tanto, de acuerdo con la presente invención, se proporciona un compuesto de fórmula (I):
o una sal agronómicamente aceptable del mismo,
en donde: -R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<4>, haloalquilo C<1>-C<4>, alcoxi C1-C4-alquilo C<1>-C<4>y haloalcoxi C<1>-C4-alquilo C<1>-C<4>;
R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno, alquilo C<1>-C<6>, alcoxi C<1>-C<3>, haloalquilo C<1>-C<6>y -S(O)palquilo C<1>-Ca;
R3 es haloalquilo C<1>-C<6>;
R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>, alcoxi C1-C3-alquilo C<1>-C<3>, haloalcoxi C<1>-C4-alquilo C<1>-C<4>, alcoxi C1-C4-haloalquilo C<1>-C<4>, alquil C1-C3-S(O)p-alquilo C<1>-C<3>, cianoalquilo C<1>-C<6>, -(CH<2>)n-CHR6R7, cicloalquilo C<3>-C<6>y cicloalquil C<3>-C<6>alquilo C<1>-C<3>, en donde cualquier cicloalquilo C<3>-C<6>puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos átomos de flúor; y
R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>y cicloalquilo C<3>-C<6>; o R4 y R5 forman juntos -(CH<2>)m-; y
R6 y R7 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un heterociclo saturado de 4, 5 o 6 miembros que está opcionalmente sustituido; y
m es 2 o 3,
n es 0, 1,2 o 3, y
p es 0, 1 o 2.
Los grupos alquilo C<1>-C<6>y alquilo C<1>-C<4>incluyen, por ejemplo, metilo (Me, CH<3>), etilo (Et, C<2>H<5>), n-propilo (n-Pr), isopropilo (i-Pr), n-butilo (n-Bu), isobutilo (i-Bu), sec-butilo y ferc-butilo (t-Bu).
Cicloalquilo C<3>-C<6>incluye ciclopropilo (c-propilo (c-Pr)), ciclobutilo (c-butilo (c-Bu)), ciclopentilo (c-pentilo) y ciclohexilo (c-hexilo).
Alcoxi C<1>-C<3>incluye, por ejemplo, metoxi y etoxi.
Halógeno (o halo) abarca flúor, cloro, bromo o yodo. Lo mismo se aplica en consecuencia a halógeno en el contexto de otras definiciones, tales como haloalquilo.
Haloalquilo C<1>-C<6>incluye, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 1,1 -difluoroetilo, 1,1,2,2-tetrafluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1 -difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, heptafluoro-n-propilo y perfluoro-n-hexilo. Haloalquilo C<1>-C<4>incluye, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo y heptafluoro-n-propilo.
Alcoxi C1-C4-alquilo C<1>-C<4>- incluye, por ejemplo, metoxietilo.
Haloalcoxi C1-C4-alquilo C<1>-C<4>incluye, por ejemplo, trifluorometoxietilo.
Alquil C<1>-C<6>-S- (alquiltio) es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio oterc-butiltio, preferiblemente metiltio o etiltio.
Alquil C<1>-C<6>-S(O)- (alquilsulfinilo) es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, nbutilsulfinilo, isobutilsulfinilo, sec-butilsulfinilo o terc-butilsulfinilo, preferiblemente metilsulfinilo o etilsulfinilo.
Alquil C<1>-C<6>-S(O)<2>- (alquilsulfonilo) es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, nbutilsulfonilo, isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o terc-butilsulfonilo, preferiblemente metilsulfonilo o etilsulfonilo.
En una realización preferida de la presente invención, R1 se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo y npropilo, preferiblemente metilo.
En una realización preferida de la presente invención, R2 se selecciona del grupo que consiste en metilo, Cl, -CF<3>y -SO<2>metilo, más preferiblemente Cl.
En otra realización preferida de la presente invención, R3 es -CF<3>o -CHF<2>.
En una realización de la presente invención, R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<6>(por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo o i-propilo), haloalquilo C<1>-C<6>(por ejemplo, CHF<2>CH<2>-), alcoxi C1-C3-alquilo C<1>-C<3>(por ejemplo, metoxietilo o metoxipropilo), alquilo C1-C3-S(O)p-alquilo C<1>-C<3>(por ejemplo, CH3S(O)2CH2CH2-), cianoalquilo C<1>-C<6>(por ejemplo, -CH<2>CH<2>CN) y -(CH<2>)n-CHR6R7. En una realización preferida, R4 es alquilo C<1>-C<6>, preferiblemente metilo o etilo y mucho más preferiblemente etilo.
En otra realización de la presente invención, R5 es hidrógeno o alquilo C<1>-C<4>(preferiblemente metilo), preferiblemente hidrógeno.
En otra realización de la presente invención, R4 y R5 juntos son -(CH<2>)m-, en donde m es 2 o 3 (por ejemplo, -CH<2>CH<2>-o -CH<2>CH<2>CH<2>-).
En otra realización de la presente invención, R4 es -(CH<2>)n-CHR6R7, en donde R6 y R7 se seleccionan juntos del grupo que consiste en -CH<2>-X-CH<2>-, -CH<2>-X-CH<2>-CH<2>-, -CH<2>CH<2>-X-CH<2>CH<2>-, en donde X es O, S(O)p o NR8 y R8 es hidrógeno, alcoxi C<1>-C<6>o -C(O)alquilo C<1>-C<6>. En una realización, R6 y R7 forman juntos -CH<2>-O-CH<2>-. En otra realización, R6 y R7 forman juntos -CH<2>-O-CH<2>-CH<2>-. En otra realización, R6 y R7 forman juntos -CH<2>CH<2>-O-CH<2>CH<2>-. En otra realización, R6 y R7 forman juntos -CH<2>-N(R8)-CH<2>-. En otra realización, R6 y R7 forman juntos -CH<2>-N(R8)-CH<2>-CH<2>-. En otra realización, R6 y R7 forman juntos -CH<2>CH<2>-N(R8)-CH<2>CH<2>-. R8 es hidrógeno, alcoxi C<1>-C<6>- o -C(O)alquilo C<1>-C<6>, preferiblemente -C(O)metilo. n es 0, 1,2 o 3, preferiblemente 0.
Compuestos de fórmula (I) (y determinados compuestos intermedios usados para sintetizar el compuesto de fórmula (I)) pueden contener centros asimétricos y pueden estar presentes como un enantiómero único, pares de enantiómeros en cualquier proporción o, cuando hay más de un centro asimétrico presente, contener diastereoisómeros en todas las relaciones posibles. Habitualmente, uno de los enantiómeros tiene una actividad biológica potenciada en comparación con las otras posibilidades.
La presente invención incluye también todas las posibles formas geométricas y tautoméricas de un compuesto de fórmula (I).
La presente invención también incluye sales agronómicamente aceptables que los compuestos de fórmula (I) pueden formar con aminas (por ejemplo, amoniaco, dimetilamina y trietilamina), bases de metales alcalinos y alcalinotérreos o bases de amonio cuaternario. Entre los hidróxidos, óxidos, alcóxidos e hidrogenocarbonatos y carbonatos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo usados como formadores de sales, se hace énfasis en los hidróxidos, alcóxidos, óxidos y carbonatos de litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, pero especialmente los de sodio, magnesio y calcio. También puede usarse la sal de trimetilsulfonio correspondiente.
Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención pueden usarse como herbicidas por sí mismos, pero generalmente se formulan en composiciones herbicidas usando adyuvantes de formulación, tales como vehículos, disolventes y agentes tensioactivos (AT). Por lo tanto, la presente invención proporciona además una composición herbicida que comprende un compuesto herbicida de la presente invención y un adyuvante de formulación agrícolamente aceptable. La composición puede estar en forma de concentrados que se diluyen antes de usarlos, aunque también se pueden preparar composiciones listas para usar. La dilución final se suele hacer con agua, pero se puede hacer, en lugar de con agua, o además de con esta, con, por ejemplo, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, aceite o disolventes.
Las composiciones herbicidas generalmente comprenden de un 0,1 a un 99 % en peso, especialmente de un 0,1 a un 95 % en peso, de compuestos de fórmula I, y de un 1 a un 99,9 % en peso de un adyuvante de formulación que incluye preferiblemente de un 0 a un 25 % en peso de una sustancia tensioactiva.
Las composiciones se pueden elegir de varios tipos de formulación, de las que muchas se conocen del Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5.a edición, 1999. Estas incluyen polvos espolvoreables (PE), polvos solubles (PS), gránulos solubles en agua (GS), gránulos dispersables en agua (GD), polvos humectables (PH), gránulos (GR) (de liberación lenta o rápida), concentrados solubles (SL), líquidos miscibles en aceite (LAc), líquidos de volumen ultrabajo (LU), concentrados emulsionables (CE), concentrados dispersables (CD), emulsiones (tanto de aceite en agua (EAg) como de agua en aceite (EAc)), microemulsiones (ME), concentrados en suspensión (CS), aerosoles, suspensiones de cápsulas (SC) y formulaciones para el tratamiento de semillas. El tipo de formulación elegido en cualquier caso dependerá del objetivo específico previsto y de las propiedades físicas, químicas y biológicas del compuesto de fórmula (I).
Los polvos espolvoreables (PE) se pueden preparar mezclando un compuesto de fórmula (I) con uno o más diluyentes sólidos (por ejemplo, arcillas naturales, caolín, pirofilita, bentonita, alúmina, montmorillonita, diatomita, carbonato de calcio, tierras diatomeas, fosfatos de calcio, carbonatos de calcio y magnesio, azufre, cal, harinas, talco y otros vehículos sólidos orgánicos e inorgánicos) y moliendo mecánicamente la mezcla hasta un polvo fino.
Los polvos solubles (PS) se pueden preparar mezclando un compuesto de fórmula (I) con una o más sales inorgánicas solubles en agua (tales como bicarbonato de sodio, carbonato de sodio o sulfato de magnesio) o uno o más sólidos orgánicos solubles en agua (tales como polisacáridos) y, opcionalmente, uno o más agentes humectantes, uno o más agentes dispersantes o una mezcla de dichos agentes para mejorar la dispersibilidad/solubilidad en agua. A continuación, la mezcla se muele hasta obtener un polvo fino. También se pueden granular composiciones similares para formar gránulos solubles en agua (GS).
Los polvos humectables (PH) se pueden preparar mezclando el compuesto de fórmula (I) con uno o más diluyentes o vehículos sólidos, uno o más agentes humectantes y, preferiblemente, uno o más agentes dispersantes y, opcionalmente, uno o más agentes de suspensión para facilitar la dispersión en líquidos. A continuación, la mezcla se muele hasta obtener un polvo fino. También se pueden granular composiciones similares para formar gránulos dispersables en agua (GD).
Los gránulos (GR) se pueden formar granulando una mezcla de un compuesto de fórmula (I) y uno o más diluyentes o vehículos sólidos en polvo, o a partir de gránulos sin tratar preformados por absorción de un compuesto de fórmula (I) (o una solución del mismo, en un agente adecuado) en un material granular poroso (tal como piedra pómez, arcillas de atapulgita, tierra de batán, diatomita, tierras diatomeas o mazorcas de maíz molidas) o adsorbiendo el compuesto de fórmula (I) (o una solución del mismo, en un agente adecuado) sobre un material central duro (tal como arenas, silicatos, carbonatos minerales, sulfatos o fosfatos) y secando si fuera necesario. Agentes que se usan habitualmente para facilitar la absorción o adsorción incluyen disolventes (tales como alcoholes, éteres, cetonas, ésteres y disolventes del petróleo aromáticos y alifáticos) y agentes aglutinantes (tales como poli(acetatos de vinilo), poli(alcoholes vinílicos), dextrinas, glúcidos y aceites vegetales). También se pueden incluir uno o más aditivos diferentes en los gránulos (por ejemplo, un agente emulsionante, agente humectante o agente dispersante).
Los concentrados dispersables (CD) se pueden preparar disolviendo un compuesto de fórmula (I) en agua o un disolvente orgánico tal como una cetona, alcohol o éter glicólico. Estas soluciones pueden contener un agente tensioactivo (por ejemplo, para mejorar la dilución en agua o evitar la cristalización en un depósito de pulverización).
Los concentrados emulsionables (CE) o las emulsiones de aceite en agua (EAg) se pueden preparar disolviendo un compuesto de fórmula (I) en un disolvente orgánico (que contenga opcionalmente uno o más agentes humectantes, uno o más agentes emulsionantes o una mezcla de dichos agentes). Disolventes orgánicos adecuados para su uso en CE incluyen hidrocarburos aromáticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftalenos, por ejemplo, SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 y SOLVESSO 200; SOLVESSO es una marca comercial registrada), cetonas (tales como ciclohexanona o metilciclohexanona) y alcoholes (tales como alcohol bencílico, alcohol furfurílico o butanol), N-alquilpirrolidonas (tales como N-metilpirrolidona o N-octilpirrolidona), dimetilamidas de ácidos grasos (tales como dimetilamida de un ácido graso C<8>-C<10>) e hidrocarburos clorados. Un producto de tipo CE puede emulsionar espontáneamente al añadir agua, para producir una emulsión con una estabilidad suficiente para permitir la aplicación por pulverización con un equipo adecuado.
La preparación de una EAg implica obtener un compuesto de fórmula (I) como un líquido (si no es líquido a temperatura ambiente, puede fundirse a una temperatura razonable, típicamente por debajo de 70 °C) o en solución (disolviéndolo en un disolvente apropiado) y después emulsionando el líquido o solución resultante en agua que contiene uno o más AT, a alto cizallamiento, para producir una emulsión. Disolventes adecuados para su uso en EAg incluyen aceites vegetales, hidrocarburos clorados (tales como clorobencenos), disolventes aromáticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftalenos) y otros disolventes orgánicos adecuados que presenten una solubilidad baja en agua.
Las microemulsiones (ME) se pueden preparar mezclando agua con una mezcla de uno o más disolventes con uno o más AT, para producir de forma espontánea una formulación líquida isotrópica termodinámicamente estable. Hay un compuesto de fórmula (I) presente inicialmente en el agua o en la mezcla de disolventes/AT. Disolventes adecuados para su uso en las ME incluyen los descritos previamente en este documento para su uso en CE o en EAg. Una ME puede ser un sistema de aceite en agua o de agua en aceite (se puede determinar qué sistema está presente mediante medidas de conductividad) y puede ser adecuada para mezclar plaguicidas solubles en agua y solubles en aceite en la misma formulación. Una ME es adecuada para diluirla en agua, en cuyo caso se puede mantener como una microemulsión o puede formar una emulsión de aceite en agua convencional.
Los concentrados en suspensión (CS) pueden comprender suspensiones acuosas o no acuosas de partículas sólidas insolubles finamente divididas de un compuesto de fórmula (I). Los CS se pueden preparar moliendo el compuesto de fórmula (I) sólido con un molino de bolas o de microesferas en un medio adecuado, opcionalmente con uno o más agentes dispersantes, para producir una suspensión de partículas finas del compuesto. Se pueden incluir uno o más agentes humectantes en la composición y se puede incluir un agente de suspensión para reducir la velocidad a la que sedimentan las partículas. Como alternativa, un compuesto de fórmula (I) puede molerse en seco y añadirse a agua, que contenga agentes descritos anteriormente en este documento, para producir el producto final deseado.
Las formulaciones en aerosol comprenden un compuesto de fórmula (I) y un propulsor adecuado (por ejemplo, nbutano). Un compuesto de fórmula (I) también se puede disolver o dispersar en un medio adecuado (por ejemplo, agua o un líquido miscible con agua, tal como n-propanol) para proporcionar composiciones para su uso en bombas de pulverización no presurizadas de accionamiento manual.
Las suspensiones de cápsulas (SC) se pueden preparar de una manera similar a la preparación de formulaciones de EAg, pero con una fase de polimerización adicional de modo que se obtenga una dispersión acuosa de gotas de aceite, en que cada gota de aceite está encapsulada por una envoltura polimérica y contenga un compuesto de fórmula (I) y, opcionalmente, un vehículo o diluyente para el mismo. La envoltura polimérica se puede producir mediante una reacción de policondensación interfacial o mediante un procedimiento de coacervación. Las composiciones pueden proporcionar una liberación controlada del compuesto de fórmula (I) y se pueden usar para el tratamiento de semillas. Un compuesto de fórmula (I) también puede formularse en una matriz polimérica biodegradable para proporcionar una liberación lenta y controlada del compuesto.
La composición puede incluir uno o más aditivos para mejorar el rendimiento biológico de la composición, por ejemplo, mejorando la humectación, retención o distribución en superficies; la resistencia a la lluvia en superficies tratadas; o la captación o movilidad de un compuesto de fórmula (I). Los aditivos de este tipo incluyen agentes tensioactivos (AT), aditivos de pulverización a base de aceites, por ejemplo, determinados aceites minerales o aceites vegetales naturales (tales como aceite de soja y colza), y mezclas de los mismos con otros adyuvantes biopotenciadores (ingredientes que pueden ayudar o modificar la acción de un compuesto de fórmula (I).
Los agentes humectantes, agentes dispersantes y agentes emulsionantes pueden ser AT de tipo catiónico, aniónico, anfótero o no iónico.
AT de tipo catiónico adecuados incluyen compuestos de amonio cuaternario (por ejemplo, bromuro de cetiltrimetilamonio), imidazolinas y sales de aminas.
AT aniónicos adecuados incluyen sales de metales alcalinos de ácidos grasos, sales de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por ejemplo laurilsulfato de sodio), sales de compuestos aromáticos sulfonados (por ejemplo dodecilbencenosulfonato de sodio, dodecilbencenosulfonato de calcio, sulfonato de butilnaftaleno y mezclas de sulfonatos de di-isopropil- y tri-isopropil-naftaleno), etersulfatos, etersulfatos de alcohol (por ejemplo lauret-3-sulfato de sodio), carboxilatos de éter (por ejemplo lauret-3-carboxilato de sodio), ésteres de fosfato (productos de la reacción entre uno o más alcoholes grasos y ácido fosfórico (predominantemente monoésteres) o pentóxido de fósforo (predominantemente diésteres), por ejemplo la reacción entre alcohol láurico y ácido tetrafosfórico; adicionalmente, estos productos se pueden etoxilar), sulfosuccinamatos, parafina o sulfonatos de olefina, tauratos y lignosulfonatos.
AT de tipo anfótero adecuados incluyen betaínas, propionatos y glicinatos.
AT de tipo no iónico adecuados incluyen productos de condensación de óxidos de alquileno, tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos, con alcoholes grasos (tales como alcohol oleílico o alcohol cetílico) o con alquilfenoles (tales como octilfenol, nonilfenol u octilcresol); ésteres parciales derivados de ácidos grasos de cadena larga o anhídridos de hexitol; productos de condensación de dichos ésteres parciales con óxido de etileno; polímeros de bloque (que comprenden óxido de etileno y óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por ejemplo, ésteres polietilenglicólicos de ácidos grasos); óxidos de aminas (por ejemplo, óxido de laurildimetilamina); y lecitinas.
Agentes de suspensión adecuados incluyen coloides hidrófilos (tales como polisacáridos, polivinilpirrolidona o carboximetilcelulosa de sodio) y arcillas esponjosas (tales como bentonita o atapulgita).
Los compuestos de la presente invención también se pueden usar en mezcla con uno o más herbicidas y/o reguladores del crecimiento de plantas adicionales. Ejemplos de dichos herbicidas adicionales o reguladores del crecimiento de plantas adicionales incluyen acetoclor, acifluorfén (incluyendo acifluorfén-sodio), aclonifén, ametrina, amicarbazona, aminopiralida, aminotriazol, atrazina, beflubutamida-M, benquitriona, bensulfurón (incluyendo bensulfurón-metilo), bentazona, biciclopirona, bilanafós, bipirazona, bispiribac-sodio, bixlozona, bromacil, bromoxinil, butaclor, butafenacil, carfentrazona (incluyendo carfentrazona-etilo), cloransulam (incluyendo cloransulam-metilo), clorimurón (incluyendo clorimurón-etilo), clorotolurón, clorsulfurón, cinmetilina, clacifós, cletodim, clodinafop (incluyendo clodinafop-propargil), clomazona, clopiralida, ciclopiranil, ciclopirimorato, ciclosulfamurón, cihalofop (incluyendo cihalofop-butilo), 2,4-D (incluyendo la sal de colina y el éster 2-etilhexílico de la misma), 2,4-DB, desmedifam, dicamba (incluyendo las sales de aluminio, aminopropilo, bis-aminopropilmetilo, colina, dicloroprop, diglicolamina, dimetilamina, dimetilamonio, potasio y sodio del mismo) diclosulam, diflufenicán, diflufenzopir, dimetaclor, dimetenamida-P, dioxopiritriona, dibromuro de dicuat, diurón, epirfenacilo, etalfluralina, etofumesato, fenoxaprop (incluyendo fenoxaprop-P-etilo), fenoxasulfona, fenpirazona, fenquinotriona, fentrazamida, flazasulfurón, florasulam, florpirauxifén (incluyendo florpirauxifén-bencilo), fluazifop (incluyendo fluazifop-P-butilo), flucarbazona (incluyendo flucarbazona-sodio), flufenacet, flumetsulam, flumioxazina, fluometurón, flupirsulfurón (incluyendo flupirsulfurón-metil-sodio), fluroxipir (incluyendo fluroxipir-meptilo), fomesafén, foramsulfurón, glufosinato (incluyendo L-glufosinato y las sales de amonio de los mismos), glifosato (incluyendo las sales de diamonio, isopropilamonio y potasio de los mismos), halauxifén (incluyendo halauxifén-metilo), haloxifop (incluyendo haloxifop-metilo), hexazinona, hidantocidina, hidantocidina, hidantocidina imazamox (incluyendo R-imazamox), imazapic, imazapir, imazetapir, indaziflam, yodosulfurón (incluyendo yodosulfurón-metil-sodio), iofensulfurón (incluyendo iofensulfurón-sodio), ioxinilo, isoproturón, isoxaflutol, lancotriona, MCPA, MCPB, mecoprop-P, mesosulfurón (incluyendo mesosulfurón-metilo), mesotriona, metamitrón, metazaclor, metiozolina, metolaclor, metosulam, metribuzin, metsulfurón, napropamida, nicosulfurón, norflurazón, oxadiazón, oxasulfurón, oxifluorfén, dicloruro de paraquat, pendimetalina, penoxsulam, fenmedifam, picloram, pinoxadén, pretilaclor, primisulfurón-metilo, prometrina, propanilo, propaquizafop, propirisulfurón, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraclonilo, piraflufén (incluyendo piraflufén-etilo), pirasulfotol, piridato, piriftalid, pirimisulfán, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quizalofop (incluyendo quizalofop-P-etilo y quizalofop-P-tefurilo), rimisoxafén, rimsulfurón, saflufenacil, setoxidim, simazina, S-metaloclor, sulfentrazona, sulfosulfurón, tebutiurón, tefuriltriona, tembotriona, terbutilazina, terbutrina, tetflupirolimet, tiencarbazona, tifensulfurón, tiafenacil, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, trialato, triasulfurón, tribenurón (incluyendo tribenurón-metilo), triclopir, trifloxisulfurón (incluyendo trifloxisulfurón-sodio), trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfurón, tripirasulfona, éster etílico del ácido 3-(2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidropirimidin-1 (2H)-il)fenil)-5-metil-4,5-dihidroisoxazol-5-carboxílico, 4-hidroxi-1-metoxi-5-metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona, 4-hidroxi-1,5-dimetil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona, 5-etoxi-4-hidroxi-1-metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona, 4-hidroxi-1 -metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona, 4-hidroxi-1,5-dimetil-3-[1 -metil-5-(trifluorometil)pirazol-3-il]imidazolidin-2-ona, (4R)1-(5-terc-butilisoxazol-3-il)-4-etoxi-5-hidroxi-3-metilimidazolidin-2-ona, ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)piridin-2-carboxílico (incluyendo ésteres agroquímicamente aceptables del mismo, por ejemplo, 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)piridin-2-carboxilato de metilo, 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)piridin-2-carboxilato de prop-2-inilo y cianometil 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1 H-indol-6-il)piridin-2-carboxilato), 3-etilsulfanil-N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)-5-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-8-carboxamida, 3-(isopropilsulfanilmetil)-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-5-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-8-carboxamida, 3-(isopropilsulfonilmetil)-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-5-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-8-carboxamida, 3-(etilsulfonilmetil)-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-5-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-8-carboxamida, 2-[[3-[[3-cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]-2-piridil]oxi]acetato de etilo y 6-cloro-4-(2,7-dimetil-1 -naftil)-5-hidroxi-2-metil-piridazin-3-ona.
Los compañeros de mezcla del compuesto de fórmula I también pueden estar en forma de ésteres o sales, como se menciona, por ejemplo, en The Pesticide Manual, decimosexta edición, British Crop Protection Council, 2012.
El compuesto de fórmula I también puede emplearse en mezclas con otros agentes agroquímicos tales como fungicidas, nematicidas o insecticidas, cuyos ejemplos se proporcionan en The Pesticide Manual.
La relación en la mezcla del compuesto de fórmula I al compañero de mezcla es preferiblemente de 1: 100 a 1000: 1.
Las mezclas pueden usarse ventajosamente en las formulaciones mencionadas anteriormente (en cuyo caso el "ingrediente activo" se refiere a la mezcla respectiva de compuesto de fórmula I con el compañero de mezcla).
Los compuestos o las mezclas de la presente invención también pueden usarse en combinación con uno o más protectores de herbicidas. Ejemplos de dichos protectores incluyen benoxacor, cloquintocet (incluyendo cloquintocetmexilo), ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol (incluyendo fenclorazol-etilo), fenclorim, fluxofenim, furilazol, isoxadifén (incluyendo isoxadifén-etilo), mefenpir (incluyendo mefenpir-dietilo), metcamifén y oxabetrinil. Se prefieren particularmente mezclas de un compuesto de fórmula I con ciprosulfamida, isoxadifén-etilo, cloquintocet-mexilo y/o metcamifén.
Los protectores del compuesto de fórmula I también pueden estar en forma de ésteres o sales, tal como se menciona, por ejemplo, en The Pesticide Manual, 16.a edición (BCPC), 2012. La referencia a cloquintocet-mexilo también se aplica a una sal de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, hierro, amonio, amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio del mismo, como se describe en el documento WO 02/34048, y la referencia a fenclorazol-etilo también se aplica a fenclorazol, etc.
Preferiblemente, la relación en la mezcla del compuesto de fórmula I al protector es de 100:1 a 1:10, especialmente de 20:1 a 1:1.
Las mezclas pueden usarse ventajosamente en las formulaciones mencionadas anteriormente (en cuyo caso el "ingrediente activo" se refiere a la mezcla respectiva del compuesto de fórmula I con el protector).
La presente invención proporciona también además un método de control de malas hierbas en un emplazamiento, comprendiendo dicho método la aplicación al emplazamiento de una cantidad de control de malas hierbas de una composición que comprende un compuesto de fórmula (I). Además, la presente invención proporciona, además, un método para controlar selectivamente las malas hierbas en un emplazamiento, que comprende plantas de cultivo y malas hierbas, en donde el método comprende la aplicación al emplazamiento de una cantidad de control de malas hierbas de una composición de acuerdo con la presente invención. "Controlar" significa destruir, reducir o retardar el crecimiento o prevenir o reducir la germinación. Generalmente, las plantas que se van a controlar son plantas no deseadas (malas hierbas). "Emplazamiento" significa el área en la que las plantas están creciendo o crecerán. Algunas plantas de cultivo pueden ser inherentemente tolerantes a los efectos herbicidas de los compuestos de fórmula (I). Sin embargo, en algunos casos, es posible que sea necesario diseñar la tolerancia en la planta de cultivo, por ejemplo, mediante ingeniería genética. Por lo tanto, es posible que la planta de cultivo sea tolerante a inhibidores de HPPD a través de ingeniería genética. Se conocen métodos para hacer que plantas de cultivo sean tolerantes a los inhibidores de HPPD, por ejemplo, a partir del documento WO0246387. Por tanto, en una realización incluso más preferida, la planta de cultivo es transgénica con respecto a un polinucleótido que comprende una secuencia de ADN que codifica una enzima HPPD resistente al inhibidor de HPPD derivada de una bacteria, más particularmente dePseudomonas fluorescensoShewanella colwelliana,o de una planta, más particularmente, derivada de una planta monocotiledónea o, incluso más particularmente, de una especie de cebada, maíz, trigo, arroz,Brachiaria, Cenchrus, Lolium, Festuca, Setaria, Eleusine, Sorghum o Avena.Se conocen varios "eventos" transgénicos de soja tolerantes a HPPD, e incluyen, por ejemplo, SYHT04R (documento WO2012/082542), SYHT0H2 (documento WO2012/082548) y FG72. Otras secuencias polinucleotídicas que pueden usarse para proporcionar plantas que son tolerantes a los compuestos de la presente invención se divulgan en, por ejemplo, los documentos WO2010/085705 y WO2011/068567. Plantas de cultivo en las que puede usarse la composición de acuerdo con la invención incluyen cultivos tales como cereales, por ejemplo, cebada y trigo, algodón, colza oleaginosa, girasol, maíz, arroz, soja, remolacha azucarera, caña de azúcar y hierba.
Las plantas de cultivo también pueden incluir árboles, tales como árboles frutales, palmeras, cocoteros u otros árboles de frutos secos. También se incluyen vides tales como uvas, arbustos frutales, plantas frutales y hortalizas.
Las tasas de aplicación de compuestos de fórmula I pueden variar dentro de amplios límites y dependen de la naturaleza del suelo, del método de aplicación (pre- o posemergencia; recubrimiento de semillas; aplicación en el surco de semillas; sin aplicación de labranza, etc.), de la planta de cultivo, de la o las malas hierbas a controlar, de las condiciones climáticas predominantes y de otros factores que se rigen por el método de aplicación, el momento de aplicación y el cultivo objetivo. Los compuestos de fórmula I de acuerdo con la invención se aplican generalmente a una tasa de 10 a 2000 g/ha, especialmente de 50 a 1000 g/ha.
La aplicación se realiza generalmente pulverizando la composición, normalmente mediante un pulverizador montado en un tractor para áreas grandes, pero también se pueden usar otros métodos tales como espolvoreo (para polvos), goteo o empapado.
Debe entenderse que plantas de cultivo también incluyen aquellas plantas de cultivo que se han modificado para que sean tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas (por ejemplo, inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, ACCasa y HPPD) mediante métodos convencionales de cultivo selectivo o por ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que se ha vuelto tolerante a las imidazolinonas, por ejemplo, imazamox, mediante métodos convencionales de cultivo selectivo es la colza de verano Clearfield® (canola). Ejemplos de cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas mediante métodos de ingeniería genética incluyen, por ejemplo, variedades de maíz resistentes al glifosato y al glufosinato disponibles en el mercado con las marcas comerciales RoundupReady® y LibertyLink®.
También debe entenderse por plantas de cultivo aquellas que se han hecho resistentes a insectos perjudiciales mediante métodos de ingeniería genética, por ejemplo, maíz Bt (resistente al barrenador europeo del maíz), algodón Bt (resistente al picudo del algodón) y también patatas Bt (resistentes al escarabajo de Colorado). Ejemplos de maíz Bt son los híbridos de maíz Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). La toxina Bt es una proteína producida de manera natural por la bacteria del sueloBacillus thuringiensis.Ejemplos de toxinas, o plantas transgénicas que pueden sintetizar dichas toxinas, se describen en los documentos<e>P-A-451 878, EP-A-374753, WO 93/07278,<w>O 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427529. Ejemplos de plantas transgénicas que comprenden uno o más genes que codifican una resistencia a los insecticidas y expresan una o más toxinas son KnockOut® (maíz), Yield Gard® (maíz), NuCOTIN33B® (algodón), Bollgard® (algodón), NewLeaf® (patatas), NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos de plantas o el material seminal de las mismas pueden ser resistentes a herbicidas y, al mismo tiempo, resistentes a la alimentación de insectos (acontecimientos transgénicos "apilados"). Por ejemplo, la semilla puede tener la capacidad de expresar una proteína Cry3 insecticida y al mismo tiempo ser tolerante al glifosato.
También debe entenderse que las plantas de cultivo incluyen aquellas que se obtienen mediante métodos convencionales de cultivo selectivo o ingeniería genética y que contienen los denominados rasgos productivos (por ejemplo, estabilidad mejorada en almacenamiento, mayor valor nutritivo y sabor mejorado).
Otras plantas útiles incluyen hierba, por ejemplo, en campos de golf, prados, parques y bordes de carreteras, o cultivadas comercialmente para césped y plantas ornamentales, tales como flores o arbustos.
Las composiciones pueden usarse para controlar plantas no deseadas (colectivamente, "malas hierbas"). Las malas hierbas que se tienen que controlar pueden ser especies monocotiledóneas, por ejemplo,Agrostis, Alopecurus, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, SetariaySorghum,y especies dicotiledóneas, por ejemplo,Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Chenopodium, Chrysanthemum, Conyza, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sida, Sinapis, Solanum, Stellaria, Veronica, ViolayXanthium.Las malas hierbas también pueden incluir plantas que se pueden considerar plantas de cultivo, pero que están creciendo fuera de una superficie de cultivo ("plantas escapadas"), o que crecen a partir de semilla que sobra de una siembra previa de un cultivo diferente ("plantas voluntarias"). Dichos voluntarios o escapes pueden ser tolerantes a otros determinados herbicidas.
Los compuestos de la presente invención pueden prepararse de acuerdo con los siguientes esquemas.
Esquema 1
Los compuestos de fórmula (I) pueden prepararse a partir de ácidos benzoicos de fórmula (II) y aminas de fórmula (III).
El compuesto de fórmula (II) se trata con el compuesto de fórmula (III) en un disolvente adecuado, por ejemplo acetonitrilo, para dar el compuesto de fórmula (I).
Esquema 2
Los compuestos de fórmula (II) pueden prepararse a partir de compuestos de fórmula (IV) y aminas de fórmula (V).
El compuesto de fórmula (IV) y el compuesto de fórmula (V) se tratan con una base, por ejemplo, 2-ferc-butilim¡no-2-d¡et¡lam¡no-1,3-d¡metilperh¡dro-1,3,2-d¡azafosfor¡na, en un disolvente adecuado, por ejemplo, acetonitrilo, para dar el compuesto de fórmula (II).
Esquema 3
Los compuestos de fórmula (IV) pueden prepararse a partir de ácidos benzoicos de fórmula (VI) y pentafluorofenol.
El compuesto de fórmula (VI) se trata con pentafluorofenol y un reactivo de acoplamiento de éster, por ejemplo, 1-etil-3-(3-dimet¡lam¡noprop¡l)carbod¡im¡da, en un disolvente adecuado, por ejemplo, acetonitrilo, para dar el compuesto de fórmula (IV).
Esquema 4
Los compuestos de fórmula (VI) pueden prepararse a partir de compuestos de fórmula (VII), donde "Alk" es un grupo alquilo C<1>-C<6>.
El compuesto de fórmula (VII) se trata con una base de hidróxido, por ejemplo, hidróxido de sodio, en un disolvente adecuado, por ejemplo, una mezcla 4:1 de tetrahidrofurano:agua, para dar el compuesto de fórmula (VI).
Esquema 5
Los compuestos de fórmula (VII) pueden prepararse a partir de compuestos de fórmula (VIII).
Las condiciones usadas en esta transformación dependerán de la naturaleza de R2. Por ejemplo, cuando R2 es cloro, el compuesto de fórmula (VIII) se trata con cloruro de sulfurilo y una cantidad catalítica de diisopropilamina.
Como alternativa, determinados compuestos de fórmula (VII) pueden prepararse a partir de compuestos de fórmula (VII), donde R2 = cloro. Por ejemplo, un compuesto de fórmula (VII) donde R2 = cloro puede tratarse con dicloruro de [1,3-b¡s(2,6-d¡¡soprop¡lfenil)¡m¡dazol-2-¡l¡deno](3-clorop¡r¡d¡l)palad¡o (II), trimetilboroxina y carbonato de potasio, en un disolvente adecuado, por ejemplo, 1,4-dioxano, para dar el compuesto correspondiente de fórmula (VII) donde R2 = metilo.
Como alternativa, los compuestos de fórmula (I) pueden prepararse a partir de compuestos de fórmula (IX) y alcoholes de fórmula (X).
El compuesto de fórmula (IX) se trata con el alcohol de fórmula (X) en un disolvente adecuado, por ejemplo, acetonitrilo, para dar el compuesto de fórmula (I).
Los compuestos de fórmula (IX) pueden prepararse a partir de anilinas de fórmula (II) y cloroformiato de p-nitrofenilo:
El compuesto de fórmula (II) se trata con cloroformiato de p-nitrofenilo en un disolvente adecuado, por ejemplo, acetonitrilo, para dar el compuesto de fórmula (IX).
Los siguientes ejemplos no limitantes proporcionan métodos de síntesis específicos para compuestos representativos de la presente invención, que se mencionan en la tabla 1 proporcionada en este documento.
Preparación de compuesto 1.002
Etapa 1: Preparación de 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo
A un matraz de fondo redondo que contenía 3-amino-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo (3,00 g, 12,8 mmol) se le añadieron tolueno (45 ml) y diisopropilamina (0,13 g, 1,3 mmol). La mezcla de reacción se calentó hasta 70 °C. Se añadió cloruro de sulfurilo (1,55 g, 11,5 mmol) a la mezcla de reacción lentamente durante 10 min, y la mezcla de reacción se volvió rápidamente amarilla y se liberó gas. Después de completarse la adición, la mezcla de reacción se agitó durante 40 min adicionales, después se dejó enfriar. Se añadió agua (30 ml) y se eliminó el tolueno a presión reducida. La mezcla de reacción se añadió a un embudo de separación y se extrajo con acetato de etilo (2 x 60 ml). Las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera (30 ml), se secaron sobre MgSO4 y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía en columna de fase inversa (gradiente de acetonitrilo 0,1 % de ácido fórmico/agua 0,1 % de ácido fórmico de 40:60 a 80:20) para proporcionar 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo (1,88 g, 6,97 mmol, 55 %) como un aceite amarillo. 1H RMN (400 MHz, CD<3>OD): 5 = 7,19 (dq, 1H), 7,07 (d, 1H), 3,89 (s, 3H).
Etapa 2: Preparación de ácido 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoico
A una solución agitada de 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo (10,0 g, 37,1 mmol) en tetrahidrofurano (120 ml) y agua (30,0 ml) a temperatura ambiente se le añadió hidróxido de litio monohidrato (4,67 g, 111 mmol). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 22 horas. A continuación, la mezcla se enfrió hasta 0 °C (baño de hielo-agua). La reacción se interrumpió rápidamente mediante adición de HCl ac. 2 M (100 ml). El baño de enfriamiento se retiró y la mezcla se dejó calentar hasta temperatura ambiente. Se añadieron EtOAc (100 ml) y salmuera (50 ml) y las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con EtOAc (100 ml). Las fases orgánicas combinadas se secaron (MgSO<4>), se filtraron y se concentraron en vacío para proporcionar ácido 3-amino-2-cloro-4(trifluorometoxi)benzoico (9,25 g, 34,4 mmol, 93 %) como un sólido beige que se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional. 1H RM<n>(400 MHz, CD<3>OD): 5 = 7,20 - 7,15 (m, 1H), 7,13 - 7,08 (m, 1H).
Etapa 3: Preparación de 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo)
A una suspensión agitada de ácido 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoico (9,24 g, 36,2 mmol) y 2,3,4,5,6-pentafluorofenol (7,32 g, 39,8 mmol) en diclorometano (139 ml) a temperatura ambiente se le añadió clorhidrato de 3-(etiliminometilenamino)-N,N-dimetil-propan-1-amina (8,32 g, 43,4 mmol). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante una hora. La reacción se interrumpió rápidamente mediante adición de NaHCO3 ac. sat. (100 ml). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 5 minutos más. Se añadió salmuera (40 ml) y las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con diclorometano (50 ml). Las fases orgánicas combinadas se hicieron pasar a través de un cartucho separador de fases. El filtrado se adsorbió sobre sílice y el producto en bruto se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida (gradiente de ciclohexano/EtOAc de 98:2 a 93:7). Las fracciones que contenían producto se combinaron y se concentraron en vacío para proporcionar 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo) (12,54 g, 29,74 mmol, 82 %) como un sólido cristalino amarillo pálido. 1H RMN (400 MHz, CDCla) 5 = 7,53 (d, 1H), 7,26 - 7,22 (m, 1H), 4,62 (s a, 2H).
Etapa 4: Preparación de 3-amino-2-cloro-N-(1-metiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometoxi)benzamida
A una solución agitada de 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo) (5,74 g, 13,6 mmol) en acetonitrilo (115 ml) a temperatura ambiente se le añadió 1-metiltetrazol-5-amina (2,97 g, 30,0 mmol) seguida de 2-íerc-butilimino-N,N-dietil-1,3-dimetil-1,3,2A5-diazafosfinan-2-amina (8,47 g 8,94 ml, 30,0 mmol). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. La reacción se interrumpió rápidamente mediante adición de HCl ac. 2 M (100 ml). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos más, después se diluyó con EtOAc (100 ml). Las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con EtOAc (100 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con salmuera (100 ml), se secaron (MgSO4), se filtraron y se adsorbieron sobre sílice C18. El producto en bruto se purificó mediante cromatografía ultrarrápida de fase inversa (gradiente de acetonitrilo 0,1 % de ácido fórmico/agua 0,1 % de ácido fórmico de 35:65 a 55:45). Las fracciones que contenían producto se combinaron y se concentraron parcialmente en vacío para eliminar el acetonitrilo. Se añadió EtOAc (150 ml) y las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con EtOAc (150 ml). Las fases orgánicas combinadas se secaron (MgSO4), se filtraron y se concentraron en vacío para proporcionar 3-amino-2-cloro-N-(1-metiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometoxi)benzamida (4,24 g, 12,6 mmol, 93 %) como un sólido blanquecino. 1H RMN (400 MHz, CD<3>OD): 5 = 7,27 (dq, 1H), 6,95 (d, 1H), 4,06 (s, 3H).
Etapa 5: Preparación de N-[2-cloro-3-[(1-metiltetrazol-5-il)carbamoil]-6-(trifluorometoxi)fenil]carbamato de etilo
A una solución agitada de 3-amino-2-cloro-N-(1-metiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometoxi)benzamida (250 mg, 0,743 mmol) en acetonitrilo (2,50 ml) a temperatura ambiente se le añadió cloroformiato de etilo (1,41 ml, 14,9 mmol). La mezcla agitada se calentó hasta un reflujo suave (temperatura de la placa de calentamiento 90 °C) durante 69 horas. La mezcla se dejó enfriar hasta temperatura ambiente. Se añadió agua (1 ml). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 15 minutos más y después se diluyó con EtOAc (20 ml), agua (10 ml) y salmuera (10 ml). Las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con EtOAc (20 ml). Las fases orgánicas combinadas se secaron (MgSO4), se filtraron y se concentraron en vacío. El producto en bruto se purificó parcialmente mediante cromatografía ultrarrápida de fase inversa (gradiente de acetonitrilo 0,1 % de ácido fórmico/agua 0,1 % de ácido fórmico de 20:80 a 50:50). Las fracciones que contenían producto se combinaron, se concentraron parcialmente en vacío para eliminar el acetonitrilo, después se liofilizaron para proporcionar material parcialmente purificado. A continuación, el material parcialmente purificado se purificó adicionalmente mediante cromatografía en columna ultrarrápida (gradiente de DCM/MeOH de 100:0 a 90:10). Las fracciones limpias se combinaron y se concentraron en vacío para proporcionar N-[2-cloro-3-[(1-metiltetrazol-5-il)carbamoil]-6-(trifluorometoxi)fenil]carbamato de etilo (104 mg, 0,242 mmol, 33 %) como un sólido blanco. 1H RMN (400 MHz, CD<3>OD): 5 = 7,72 (d, 1H), 7,56 - 7,50 (m, 1H), 4,20 (c, 2H), 4,06 (s, 3H), 1,30 (t, 3H).
Tabla 1- Ejemplos de compuestos herbicidas de la presente invención.
Ejemplos biológicos
Se siembran semillas de una diversidad de especies de ensayo en tierra convencional en macetas(Lolium perenne(LOLPE),Amaranthus retoflexus(AMARE),Abutilón theophrasti(ABUTH),Setaria faberi(SETFA),Echinochloa crusgalli(ECHCG),Ipomoea hederacea(IPOHE)). Tras cultivarlas durante un día (preemergencia) o tras cultivarlas durante 8 días (posemergencia) en condiciones controladas en un invernadero (a 24/16 °C, día/noche; 14 horas de luz; 65 % de humedad), las plantas se pulverizan con una solución acuosa de pulverización derivada de la formulación del ingrediente activo técnico en una solución de acetona/agua (50:50) que contiene un 0,5 % de Tween 20 (monolaurato de sorbitán polioxietilenado, n.° de reg. CAS 9005-64-5). Los compuestos se aplican a 125 g/h a menos que se indique lo contrario. Después se cultivan las plantas de ensayo en un invernadero en condiciones controladas en un invernadero (a 24/16 °C, día/noche; 14 horas de luz; 65 % de humedad) y se riegan dos veces al día. Después de 13 días para la pre- y posemergencia, el ensayo se evalúa para determinar el porcentaje de daños provocados en la planta. Las actividades biológicas se muestran en la siguiente tabla en una escala de cinco puntos (5 = 80-100 %; 4 = 60-79 %; 3 = 40-59 %; 2 = 20-39 %; 1 = 0-19 %). "-" indica no ensayado con esta especie o datos no capturados.
Tabla B1
Compuesto POSaplicación PREaplicación
OHE

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    o una sal agronómicamente aceptable del mismo, en donde: -R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<4>, haloalquilo C<1>-C<4>, alcoxi Ci-C<4>-alquilo C<1>-C<4>y haloalcoxi C<1>-C4-alquilo C<1>-C<4>; R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno, alquilo C<1>-C<6>, alcoxi C<1>-C<3>, haloalquilo C<1>-C<6>y -S(O)palquilo C<1>-Ca; R3 es haloalquilo C<1>-C<6>; R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>, alcoxi C1-C3-alquilo C<1>-C<3>, haloalcoxi C<1>-C4-alquilo C<1>-C<4>, alcoxi C1-C4-haloalquilo C<1>-C<4>, alquil C1-C3-S(O)p-alquilo C<1>-C<3>, cianoalquilo C<1>-C<6>, -(CH<2>)n-CHR6R7, cicloalquilo C<3>-C<6>y cicloalquil C<3>-C<6>alquilo C<1>-C<3>, en donde cualquier cicloalquilo C<3>-C<6>puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos átomos de flúor; y R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>y cicloalquilo C<3>-C<6>; o R4 y R5 forman juntos -(CH<2>)m-; y R6 y R7 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un heterociclo saturado de 4, 5 o 6 miembros que está opcionalmente sustituido; y m es 2 o 3, n es 0, 1,2 o 3, y p es 0, 1 o 2.
  2. 2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo y n-propilo.
  3. 3. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones previas, en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en metilo, Cl, -CF<3>y -SO<2>-metilo.
  4. 4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 3, en donde R2 es Cl.
  5. 5. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones previas, en donde R3 es -CF<3>o -CHF<2>.
  6. 6. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones previas, en donde R4 se selecciona del g que consiste en alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>, alcoxi C1-C3-alquilo C<1>-C<3>, alquil C1-C3-S(O)pC1-C3, cianoalquilo C<1>-C6 y -(CH<2>)n-CHR6R7.
  7. 7. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones previas, en donde R5 es alquilo C<1>-C<4>.
  8. 8. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde R4 y R5 juntos son -(CH<2>)m-.
  9. 9. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde R6 y R7 se seleccionan juntos del grupo que consiste en -CH<2>-X-CH<2>-, -CH<2>-X-CH<2>-CH<2>-, -CH<2>CH<2>-X-CH<2>CH<2>-, en donde X es O, S(O)p o NR8 y R8 es hidrógeno, alcoxi C<1>-C<6>o -C(O)alquilo C<1>-C<6>.
  10. 10. Una composición herbicida que comprende un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones previas y un adyuvante de formulación agrícolamente aceptable.
  11. 11. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 10, que comprende, además, al menos un plaguicida adicional.
  12. 12. Una composición herbicida de acuerdo con la reivindicación 11, en donde el plaguicida adicional es un herbicida o un protector de herbicidas.
  13. 13. Un método de control de malas hierbas en un emplazamiento, que comprende la aplicación al emplazamiento de una cantidad de control de malas hierbas de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12.
  14. 14. Un método de preparación de un compuesto de fórmula (I) que comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula (II)
    con un compuesto de fórmula (III)
    en donde R1, R2, R3, R4 y R5 son como se definen en la reivindicación 1.
  15. 15. Uso de un compuesto de fórmula (I) como se define en la reivindicación 1 como herbicida.
ES22727030T 2021-05-07 2022-04-29 N-(tetrazol-5-yl)-benzamide compounds useful as herbicides Active ES3038377T3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB202106554 2021-05-07
PCT/EP2022/061494 WO2022233727A1 (en) 2021-05-07 2022-04-29 Herbicidal compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES3038377T3 true ES3038377T3 (en) 2025-10-13

Family

ID=81878128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES22727030T Active ES3038377T3 (en) 2021-05-07 2022-04-29 N-(tetrazol-5-yl)-benzamide compounds useful as herbicides

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20240254094A1 (es)
EP (1) EP4334296B1 (es)
CN (1) CN117222627A (es)
AR (1) AR125757A1 (es)
BR (1) BR112023022980A2 (es)
ES (1) ES3038377T3 (es)
UY (1) UY39759A (es)
WO (1) WO2022233727A1 (es)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115974857B (zh) * 2023-02-06 2025-01-28 安徽圣丰生化有限公司 一种新型硫代酰胺类化合物的制备方法及其应用
WO2025114275A1 (de) * 2023-11-29 2025-06-05 Bayer Aktiengesellschaft 3-heterocyclyl-benzamide und ihre verwendung als herbizide

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2005658A1 (en) 1988-12-19 1990-06-19 Eliahu Zlotkin Insecticidal toxins, genes encoding these toxins, antibodies binding to them and transgenic plant cells and plants expressing these toxins
DK0427529T3 (da) 1989-11-07 1995-06-26 Pioneer Hi Bred Int Larvedræbende lactiner og planteinsektresistens baseret derpå
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
AU2002214158B2 (en) 2000-12-07 2007-01-18 Syngenta Limited Plant derived hydroxy phenyl pyruvate dioxygenases (HPPD) resistant against triketone herbicides and transgenic plants containing these dioxygenases
AR037856A1 (es) 2001-12-17 2004-12-09 Syngenta Participations Ag Evento de maiz
ES2619279T3 (es) 2009-01-22 2017-06-26 Syngenta Participations Ag. Polipéptidos de Hidroxifenilpiruvato Dioxigenasa mutantes y métodos de uso
CA2749383A1 (en) 2009-07-10 2011-06-09 Syngenta Participations Ag Novel hydroxyphenylpyruvate dioxygenase polypeptides and methods of use
PL2611785T3 (pl) 2010-09-01 2014-10-31 Bayer Ip Gmbh Amidy kwasu N-(tetrazol-5-ilo)- i N-(triazol-5-ilo)arylokarboksylowego i ich zastosowanie jako środki chwastobójcze
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
TW201231655A (en) 2010-12-15 2012-08-01 Syngenta Participations Ag Soybean event SYHT04R and compositions and methods for detection thereof
GB201800894D0 (en) * 2018-01-19 2018-03-07 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201810047D0 (en) * 2018-06-19 2018-08-01 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
HRP20240890T1 (hr) * 2020-04-17 2024-10-25 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidni spojevi

Also Published As

Publication number Publication date
EP4334296B1 (en) 2025-06-04
UY39759A (es) 2022-11-30
US20240254094A1 (en) 2024-08-01
CN117222627A (zh) 2023-12-12
EP4334296A1 (en) 2024-03-13
EP4334296C0 (en) 2025-06-04
AR125757A1 (es) 2023-08-09
BR112023022980A2 (pt) 2024-01-23
WO2022233727A1 (en) 2022-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2659553T3 (es) Compuestos herbicidas
ES2976054T3 (es) Compuestos herbicidas
ES3009771T3 (en) Herbicidal derivatives
ES2988748T3 (es) Compuestos de 5-haloalcoxi-pirimidina como herbicidas
ES2982989T3 (es) Compuestos herbicidas
ES3038377T3 (en) N-(tetrazol-5-yl)-benzamide compounds useful as herbicides
ES3032457T3 (en) 2-phenoxy-pyrimidine derivatives as herbicidal compounds
US20240254111A1 (en) Substituted benzamides as herbicides
US20250221411A1 (en) Substituted benzamides as herbicides
ES3031051T3 (en) Herbicidal tetrazole compounds
ES3027366T3 (en) Herbicidal compounds
JP7778146B2 (ja) 除草性テトラゾール化合物
RU2827438C1 (ru) Гербицидные соединения
ES2973559T3 (es) Compuestos herbicidas de tiazol
ES2741798T3 (es) Piridazinonas en calidad de compuestos herbicidas
WO2020193322A1 (en) Sulfonamides and their use as herbicides