ES3033000T3 - Nonionically hydrophilized polyurethane dispersions with acrylate double bonds - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una dispersión acuosa curable por UV que comprende al menos un producto de reacción compuesto por a) al menos un poliisocianato con una funcionalidad isocianato media de al menos 2,2, de los cuales preferiblemente al menos un poliisocianato es un poliisocianato oligomérico con unidades estructurales de uretano, biuret, alofanato, iminooxadiazindiona y/o isocianurato; b) al menos un compuesto monohidroxifuncional que contiene grupos acriloílo, c) al menos un componente que contiene grupos hidrofilizantes no iónicos y tiene al menos un grupo reactivo con isocianato adicional y d) al menos un diol, triol, diamina y/o triamina, no teniendo el producto de reacción grupos ionógenos o iónicamente hidrofilizantes. La invención también se refiere a un proceso para la preparación de la dispersión, al uso de la dispersión para la preparación de agentes de encolado de fibra de vidrio, a un agente de encolado de fibra de vidrio que contiene al menos dicho tipo de dispersión, a fibras de vidrio provistas de un agente de encolado obtenible usando dicho tipo de dispersión, a un proceso para la preparación de plásticos reforzados con fibra de vidrio y a un plástico reforzado con fibra de vidrio correspondiente. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Dispersiones de poliuretano hidrofílico no iónicas con enlaces dobles de acrilato

La presente invención se refiere a una dispersión acuosa curable por UV que contiene al menos un producto de reacción compuesto por:

a) al menos un poliisocianato con una funcionalidad isocianato media de al menos 2,2, siendo preferentemente al menos uno de los poliisocianatos un poliisocianato oligomérico con unidades estructurales de uretano, biuret, alofanato, iminooxadiazinodiona o isocianurato,

b) al menos un compuesto que presente grupos acriloilo y funcionalidad monohidroxilo, c) al menos un componente que contenga grupos con efecto hidrófilo no iónico y al menos un grupo reactivo con isocianato, y

d) al menos un diol, triol, diamina o triamina, siendo el producto de reacción exento de grupos ionógenos o con efecto hidrófilo iónico.

Asimismo, la invención comprende un procedimiento para su fabricación, el uso de la dispersión para la producción de aprestos para fibras de vidrio, un apresto para fibras de vidrio que contenga al menos dicha dispersión, fibras de vidrio provistas de un apresto obtenido mediante el uso de dicha dispersión, un procedimiento para la fabricación de plásticos reforzados con fibra de vidrio, y un plástico reforzado con fibra de vidrio correspondiente. La invención se expone en el conjunto de reivindicaciones adjunto.

Los agentes de recubrimiento acuosos a base de poliisocianatos funcionalizados son conocidos por el experto en la materia. Se combinan, por ejemplo, para formar agentes de recubrimiento monocomponentes y se utilizan en el recubrimiento de fibras de vidrio, por ejemplo, para plásticos reforzados con fibra de vidrio. Tras su aplicación sobre las fibras de vidrio, el agua se elimina en una primera etapa. La película resultante, denominada apresto, se reticula mediante la reacción de los poliisocianatos presentes de forma latente. Una reticulación adicional mediante la reacción de los poliisocianatos contenidos en el apresto tiene lugar al incorporar las fibras de vidrio en plásticos. El documento EP 1516 012 B1 divulga una composición de apresto para fibras de vidrio que contiene al menos un poliisocianato bloqueado (A) dispersable o soluble en agua, al menos un poliuretano (B) que contiene grupos polimerizables por vía radicalaria, y un iniciador (C) capaz de iniciar una polimerización radicalaria.

El documento DE 10 2009 008 949 A1 describe sistemas de recubrimiento curables por radiación a base de dispersiones acuosas de poliuretano que contienen como componentes estructurales una o varias sustancias oligoméricas o poliméricas con al menos un grupo reactivo frente a isocianato y al menos un grupo copolimerizable por vía radicalaria, opcionalmente una o varias sustancias monoméricas con una función hidroxilo y al menos un grupo (met)acrilato, polioles de poliéster, en su caso otros polioles, una o varias sustancias con al menos un grupo reactivo frente a isocianato y además grupos iónicos o capaces de formar grupos iónicos o una combinación de grupos no iónicos e iónicos o capaces de formar grupos iónicos que actúan como agentes dispersantes en la dispersión de poliuretano, así como poliisocianatos orgánicos.

EP2581396A1 divulga procedimientos para la fabricación de uretano(met)acrilatos solubles en agua y de baja viscosidad.

DE3336845A1 divulga agentes de apresto para fibras de vidrio.

DE19914822A1 divulga dispersiones de poliuretano autorreticulantes para aplicaciones de recubrimiento, por ejemplo para el apresto de fibras de vidrio, que contienen grupos isocianato bloqueados y grupos hidroxilo o amino reactivos en el polímero o en un componente de reacción adicional.

DP2322576A2 divulga composiciones de resina fotopolimerizada y fibras ópticas fabricadas con las mismas. Los agentes de recubrimiento con funcionalidad acrilato conocidos del estado de la técnica presentan una compatibilidad mejorable en formulaciones típicas para apresto de fibras de vidrio, lo que limita significativamente, por ejemplo, el tiempo de procesamiento. Un problema en el uso de silanos funcionales en aprestos para fibras de vidrio es que, debido a los complejos procesos de hidrólisis y condensación de los demás componentes en combinación con silanos funcionales en aprestos típicos para fibras de vidrio, a menudo se generan productos (intermedios) que conducen a sistemas inestables. En el estado de la técnica no se describen agentes de recubrimiento compatibles para fibras de vidrio que contengan grupos acrilato (reactivos).

Por tanto, el objetivo de la presente invención fue proporcionar un poliisocianato funcionalizado, exclusivamente hidrofílico no iónico y con grupos acrilato, en particular para su uso como apresto para fibras de vidrio, así como un procedimiento para su fabricación. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar una dispersión acuosa de dicho poliisocianato con una estabilidad de almacenamiento suficientemente alta.

Estos objetivos se alcanzan, según la invención, mediante una dispersión acuosa curable por UV que contiene al menos un producto de reacción compuesto por:

a) al menos un poliisocianato con una funcionalidad isocianato media de al menos 2,2, siendo preferentemente al menos uno de los poliisocianatos un poliisocianato oligomérico con unidades estructurales de uretano, biuret, alofanato, iminooxadiazinodiona o isocianurato,

b) al menos un compuesto con funcionalidad monohidroxilo que presenta grupos acriloilo.

c) al menos un componente que contenga grupos hidrófilos no iónicos y tenga al menos un grupo isocianato reactivo,

d) al menos un diol, triol, diamina o triamina, siendo preferentemente dicho diol, triol, diamina o triamina de un peso molecular inferior a 400 g/mol,

estando exento el producto de reacción de grupos ionógenos o con efecto hidrófilo iónico.

Las dispersiones objeto de la invención presentan así un poliisocianato funcionalizado que contiene grupos acrilato polimerizables mediante radiación de alta energía o por adición de iniciadores radicalarios, como endurecedores peroxídicos o a base de azo, y que ya no contiene grupos isocianato libres.

El producto de reacción presente en la dispersión curable por UV según la invención se obtiene, o es obtenible, mediante la reacción de los siguientes componentes:

35 a 75 % en peso, preferentemente 40 a 75 % en peso, y muy especialmente 45 a 65 % en peso del componente a) ,

10 a 50 % en peso, preferentemente 12 a 35 % en peso, y muy especialmente 14 a 32 % en peso del componente b) ,

5 a 40 % en peso, preferentemente 7 a 30 % en peso, y muy especialmente 15 a 25 % en peso del componente c) , y

0,1 a 25 % en peso, preferentemente 0,1 a 9 % en peso, y muy especialmente 0,1 a 5 % en peso del componente d) ,

siendo el total de los porcentajes en peso de a) a d) igual a 100 %.

La dispersión según la invención puede contener, en su caso, coadyuvantes y aditivos, por ejemplo aquellos que permiten o aceleran el curado mediante radiación de alta energía, como rayos electrónicos o radiación UV, o una reacción radicalaria. En una forma de realización preferida, la dispersión contiene estabilizantes frente a un curado prematuro, seleccionados del grupo de los fenoles, las aminas estéricamente impedidas o las tiazinas.

La dispersión según la invención presenta, en general, un índice de acidez inferior a 50 mg KOH/g de polímero, preferentemente inferior a 20 mg KOH/g de polímero, más preferentemente inferior a 10 mg KOH/g de polímero, y muy especialmente inferior a 5 mg KOH/g de polímero. El índice de acidez indica la masa de hidróxido de potasio en mg necesaria para neutralizar 1 g de la muestra analizada (medición conforme a EN ISO 660, versión de 2009). Los ácidos neutralizados, es decir, sus sales correspondientes, no presentan índice de acidez o lo presentan de forma reducida. En este caso, según la invención, el índice de acidez relevante es el correspondiente al ácido libre. La dispersión según la invención presenta, en general, un potencial zeta de -50 a 50 mV, preferentemente de -15 a 15 mV, y muy especialmente de -2 a 10 mV. El potencial zeta se determina mediante la medición de una muestra diluida con agua desmineralizada en un «ZetaSizer 3000HSA» (Malvern Instruments, Herrenberg, Alemania) a 23 °C.

El contenido de grupos uretano (masa molar del grupo uretano = 59 g/mol) en la dispersión según la invención se sitúa, por lo general, entre un 3 y un 30% en peso, preferentemente entre un 10 y un 25% en peso, en cada caso referido al contenido en sólidos.

Los poliisocianatos a) adecuados según la invención son, además de los poliisocianatos oligoméricos con unidades estructurales preferentemente de uretano, biuret, alofanato, iminooxadiazinodiona o isocianurato, al menos poliisocianatos difuncionales como, por ejemplo: 1,4-, 1,3- o 1,2-ciclohexanodiisocianato, 1-metil-2,4-diisocianatociclohexano, 1-metil-2,6-diisocianatociclohexano, tetrametilendiisocianato, octametilendiisocianato, decametilendiisocianato, dodecametilendiisocianato, H6-2,4- o -2,6-diisocianatotolueno, 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 2,4'-diisocianatodifenilmetano, 2,2'-diisocianatodifenilmetano, meta- o paraxililendiisocianato, 2,4-diisocianatotolueno o 2,6-diisocianatotolueno, isopropenildimetiltoluildiisocianato, a,a,a',a'-tetrametil-m- o -p-xililendiisocianato, 1,6-hexametilendiisocianato, trimetilhexandiisocianato, tetrametilhexandiisocianato, nonantriisocianato, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato), 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,2'-diisocianatodiciclohexilmetano, así como mezclas de estos diisocianatodiciclohexilmetanos y sus derivados monoy dimetilsustituidos, o productos de reacción de mayor funcionalidad, homólogos, oligómeros o polímeros de los poliisocianatos difuncionales mencionados, con unidades estructurales de uretano, biuret, carbodiimida, isocianurato, alofanato, iminooxadiazinodiona o uretidiona. También pueden utilizarse parcialmente isocianatos monofuncionales, como por ejemplo isocianato de estearilo, isocianato de butilo, isocianato de fenilo u otros como el 3-isocianatopropiltrialcoxisilano.

La funcionalidad isocianato media del componente poliisocianato a) es preferentemente de 2,2 a 6, más preferentemente de 2,4 a 5, y muy especialmente de 2,6 a 4,5.

El componente poliisocianato a) presenta preferentemente una viscosidad inferior a 25000 mPas a 23 °C, y más preferentemente inferior a 15000 mPas a 23 °C.

Preferentemente, el componente poliisocianato a) está compuesto en al menos un 40 % en peso por poliisocianatos oligoméricos líquidos a base de hexametilendiisocianato con unidades estructurales de isocianurato, biuret, uretidiona, carbodiimida, alofanato o iminooxadiazinodiona, y en como máximo un 60% en peso por isoforondiisocianato, diisocianato de toluilo H6-2,4 o -2,6, 1,6-hexametilendiisocianato, 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,2'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,4- o 2.6- diisocianatotolueno o sus productos de reacción con trimetilolpropano, butanodiol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol o neopentilglicol.

Muy especialmente, el componente poliisocianato a) está compuesto en al menos un 70% en peso por poliisocianatos oligoméricos a base de hexametilendiisocianato con unidades estructurales de biuret, iminooxadiazinodiona, alofanato o isocianurato, y en como máximo un 30 % en peso por isoforondiisocianato, 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,2'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,4- o 2.6- diisocianatotolueno.

Los componentes b) adecuados son compuestos con funcionalidad monohidroxilo que presentan grupos acriloilo, como por ejemplo acrilato de hidroxietilo, acrilato de 2-/3-hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, acrilato de 2-/3-/4-hidroxietilo, acrilato de 2-/3-hidroxipropilo, acrilato de 2-/3-/4-hidroxibutilo, productos de etoxilación o propoxilación de los hidroxiacrilatos mencionados, productos de reacción de trimetilolpropano, glicerina o pentaeritritol o sus productos de etoxilación o propoxilación con 2 o 3 equivalentes de ácido acrílico, productos de reacción de los hidroxiacrilatos mencionados con caprolactona, productos de reacción de monoepóxidos como por ejemplo Cardura® E10 (monoepóxido, Hexion Speciality Chemicals, Países Bajos) con ácido acrílico, y mezclas de los compuestos mencionados con grupos acriloilo y funcionalidad monohidroxilo.

Según la invención, se prefiere utilizar acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo o acrilato de hidroxibutilo como componente b).

Además, la dispersión según la invención contiene al menos un componente c) que presenta grupos con efecto hidrófilo no iónico y al menos otro grupo reactivo con isocianato. Preferentemente, el componente c) presente según la invención contiene una o dos, preferentemente una, función reactiva con isocianato, así como unidades estructurales con efecto hidrófilo no iónico, preferentemente basadas en óxidos de polialquileno.

Los componentes c) con efecto hidrófilo no iónico adecuados son, por ejemplo, poliéteres de oxialquileno que contienen al menos un grupo hidroxilo o amino. Estos poliéteres contienen una proporción del 30 al 100% en peso de componentes derivados del óxido de etileno. Pueden utilizarse poliéteres de estructura lineal con una funcionalidad de entre 1 y 3, así como compuestos de la fórmula general (I),

en la que

R1 y R2

representan, independientemente entre sí, un radical alifático, cicloalifático o aromático divalente con entre 1 y 18 átomos de carbono, que puede estar interrumpido por átomos de oxígeno o nitrógeno, y

R3

representa un resto de polietilenglicol terminado en un grupo alcoxi.

También son adecuados como compuestos con efecto hidrófilo no iónico, por ejemplo, alcoholes de poliéter de polialquilenóxido monovalentes que presentan, en promedio estadístico, de 5 a 70 unidades de óxido de etileno por molécula, como los que se obtienen de manera conocida mediante la alcoxilación de moléculas iniciadoras adecuadas; véase al respecto, por ejemplo,Ullmann's Encyclopadie der technischen Chemie,4.a edición, tomo 19, Verlag Chemie, Weinheim, páginas 31 a 38.

Los compuestos iniciadores adecuados son, por ejemplo, monoalcoholes saturados como metanol, etanol, npropanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, los isómeros del pentanol, hexanol, octanol y nonanol, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, ciclohexanol, los isómeros del metilciclohexanol o el hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano o alcohol tetrahidrofurfurílico, monoalquiléteres de dietilenglicol como, por ejemplo, dietilenglicolmonobutiléter, alcoholes insaturados como alcohol alílico, 1,1 -dimetilalilalcohol o alcohol oleílico, alcoholes aromáticos como el fenol, los isómeros del cresol o metoxifenoles, alcoholes aralifáticos como alcohol bencílico, alcohol anísico o alcohol cinámico, monoaminas secundarias como dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, dibutilamina, bis(2-etilhexil)amina, N-metil- y N-etilciclohexilamina o diciclohexilamina, así como aminas secundarias heterocíclicas como morfolina, pirrolidina, piperidina o 1H-pirazol. Las moléculas iniciadoras preferidas son los monoalcoholes saturados. Muy especialmente, se utiliza como compuesto iniciador dietilenglicol monometiléter, monoetiléter o monobutiléter.

Los óxidos de alquileno adecuados para la reacción de alcoxilación son, en particular, el óxido de etileno y el óxido de propileno, que pueden utilizarse en cualquier orden o en una mezcla en la reacción de alcoxilación.

Los poliéteres de polialquilenóxido-alcohol se componen bien de poliéteres de polietileno-óxido puros o bien de poliéteres de polialquilenóxido mixtos, cuyas unidades de óxido de alquileno consisten en al menos un 30 % molar, preferentemente al menos un 50 % molar, de unidades de óxido de etileno.

Los compuestos no iónicos c) más especialmente preferidos son poliéteres de polialquilenóxido monohidroxifuncionales que contienen al menos un 75% molar, y muy preferentemente un 100% molar, de unidades de óxido de etileno, y que presentan un peso molecular medio numérico en el intervalo de 350 a 2500 g/mol, y muy preferentemente en el intervalo de 500 a 1100 g/mol, determinado conforme a la norma DIN EN ISO 13885-2:2021 mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) en DMAc (N,N-dimetilacetamida) como fase móvil a 23 °C, tras calibración con patrones de poliestireno.

El producto de reacción contenido en la dispersión según la invención no presenta grupos ionógenos, es decir, potencialmente iónicos, ni grupos con efecto hidrófilo iónico. Preferentemente, el producto de reacción contenido en la dispersión según la invención no presenta ninguno de los siguientes grupos o compuestos con carácter ionógeno o con efecto hidrófilo iónico. Muy especialmente, el producto de reacción contenido en la dispersión según la invención no contiene grupos con efecto hidrófilo iónico, es decir, preferentemente no se emplean en la reacción de los componentes a) a d) las siguientes unidades estructurales:

Ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos con grupos hidroxilo o amino, ácidos monosulfónicos y disulfónicos con grupos hidroxilo o amino, así como ácidos monofosfónicos y difosfónicos con grupos hidroxilo o amino, o sus sales, como el ácido dimetilolpropiónico, ácido dimetilolbutírico, ácido hidroxipivaloico, N-(2-aminoetil)-alanina, ácido 2-(2-aminoetilamino)etanosulfónico, ácido propil- o butilsulfónico de etilendiamina, ácido etilsulfónico de 1,2- o 1,3-propilendiamina, ácido málico, ácido cítrico, ácido glicólico, ácido láctico, glicina, alanina, taurina, lisina, ácido 3,5-diaminobenzoico, un producto de adición de IPDI y ácido acrílico (EP-A 0 916 647, ejemplo 1) y sus sales de alcalinos o de amonio; el aducto de bisulfito sódico con buten-2-diol-1,4, polisulfonato de poliéter, el aducto propoxilado de 2-butendiol y NaHSO3, descrito por ejemplo en DE-A 2 446 440 (págs. 5-9, fórmulas I-III), N-metildiethanolamina, compuestos que contienen grupos carboxilo o carboxilato o grupos sulfonato o grupos amonio, en particular compuestos que presentan grupos carboxilo o sulfonato como grupos iónicos o potencialmente iónicos, como las sales del ácido 2-(2-aminoetilamino)etanosulfónico o del producto de adición de diaminas como por ejemplo etilendiamina o isoforondiamina con ácido acrílico (EP-A 0916 647, ejemplo 1), así como del ácido dimetilolpropiónico.

En el contexto de la presente invención, «sin grupos ionógenos o con efecto hidrófilo iónico» significa que, en general, en el producto de reacción contenido en la dispersión según la invención, la cantidad no supera los 100 miliequivalentes por 100 g de polímero de poliuretano, preferentemente menos de 25 miliequivalentes, más preferentemente menos de 1 miliequivalente y muy especialmente menos de 1 miliequivalente por 100 g del polímero.

Los componentes d) son dioles, trioles, diaminas o triaminas que sirven para la extensión de cadena o el incremento del peso molecular. Mediante la reacción de extensión de cadena entre los grupos amino y los grupos isocianato se generan unidades estructurales de urea en las dispersiones de poliuretano-poliacrilato.

A modo de ejemplo, se mencionan como componentes d) la etilendiamina, 1,3-propilendiamina, 1,6-hexametilendiamina, 1,4-butandiamina, hidracina (hidrato), óxidos de polietileno o polipropileno con funcionalidad amino, como los disponibles bajo la denominación Jeffamin® (Huntsman Corp. Europe, Bélgica), mono-o diaminas con grupos alcoxisilano, trietilentetramina e isoforondiamina. Se prefieren diaminas alifáticas lineales como la etilendiamina, la hidracina (hidrato) o la 1,6-hexametilendiamina, así como, en su caso, triaminas alifáticas como la dietilentriamina. Cuando se emplea el componente d) según la invención, se utiliza en una cantidad tal que el grado de extensión de cadena se sitúa entre el 30 % y el 200 %, preferentemente entre el 50 % y el 150 %, y muy especialmente entre el 70% y el 110%.

El grado de extensión de cadena se define como la relación entre la cantidad de equivalentes de grupos amino del componente d) y la cantidad de equivalentes de grupos isocianato del prepolímero A), obtenido mediante la reacción de los componentes a), b) y c). Un grado de extensión de cadena del 100% según esta definición se alcanza cuando la cantidad de equivalentes de grupos amino del componente d) corresponde exactamente a la cantidad de equivalentes de grupos isocianato del prepolímero A).

Como dioles y trioles pueden utilizarse, por ejemplo, alcoholes de bajo peso molecular como butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, tetraetilenglicol o trimetilolpropano, así como dioles o trioles etoxilados o propoxilados, por ejemplo a partir de dietilenglicol o trimetilolpropano. A través de los grupos hidroxilo es posible una incorporación parcial o total en el polímero. Los pesos moleculares medios numéricos se determinan o se han determinado según la norma DIN EN iSo 13885-2:2021 mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) en DMAc (N,N-dimetilacetamida) como fase móvil a 23°C, tras calibración con patrones de poliestireno.

Los oligoésteres se obtienen mediante la esterificación de ácidos carboxílicos como, por ejemplo, ácido adípico, ácido isoftálico, anhídrido ftálico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido dicarboxílico dimerizado de ácidos grasos, ácido graso de aceite de soja, ácido benzoico o ácido glutárico, con alcoholes como, por ejemplo, neopentilglicol, hexanodiol, etilenglicol, propilenglicol, butanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodiol, TCD-diol, trimetilolpropano, glicerina o pentaeritritol. Se prefiere el uso de ácido adípico, ácido isoftálico, anhídrido ftálico, anhídrido tetrahidroftálico o anhídrido hexahidroftálico con neopentilglicol, etilenglicol, dietilenglicol, glicerina o trimetilolpropano. Muy especialmente se prefiere el uso de ácido isoftálico o anhídrido ftálico, eventualmente en combinación con ácido adípico, y neopentilglicol, eventualmente en combinación con trimetilolpropano.

En una forma de realización preferida, se emplean como componente d) dioles de bajo peso molecular como butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, etilenglicol, propilenglicol o dioles poliméricos.

En otra forma de realización preferida, se emplean como componente d) oligoésteres con índices de hidroxilo comprendidos entre 240 y 500 mg KOH/g (determinados conforme a DIN E<n>ISO 4629-2:2016), preferentemente entre 300 y 500 mg KOH/g de sustancia, y con un peso molecular medio numérico Mw comprendido entre 200 y 400 g/mol, preferentemente entre 250 y 390 g/mol. Los pesos moleculares medios numéricos se determinan o se han determinado según la norma DIN E<n>ISO 13885-2:2021 mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) en DMAc (N,N-dimetilacetamida) como fase móvil a 23°C, tras calibración con patrones de poliestireno.

En una forma de realización preferida, el componente d) se selecciona del grupo formado por butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, etilenglicol, propilenglicol, etilendiamina, isoforondiamina, hidracina (hidrato), 1,6-hexametilendiamina, dietilentriamina o dioles poliméricos, siendo preferente que los dioles poliméricos presenten un peso molecular medio numérico comprendido entre 700 y 2200 g/mol, determinado conforme a DIN EN ISO 13885-2:2021 mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) en DMAc (N,N-dimetilacetamida) como fase móvil a 23 °C, tras calibración con patrones de poliestireno. Muy especialmente, el componente d) se selecciona del grupo formado por butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, etilenglicol, propilenglicol, etilendiamina, isoforondiamina, hidracina (hidrato), 1,6-hexametilendiamina o dietilentriamina.

La dispersión según la invención también puede utilizarse en mezcla con otras dispersiones acuosas. Estas pueden ser dispersiones que también contienen grupos insaturados, como por ejemplo dispersiones con grupos insaturados polimerizables basadas en poliésteres, poliuretanos, poliepóxidos, poliéteres, poliamidas, polisiloxanos, policarbonatos, polimerizados o poliacrilatos.

También pueden mezclarse dispersiones, por ejemplo, a base de poliésteres, poliuretanos, poliepóxidos, poliéteres, poliamidas, polivinilésteres, poliviniléteres, polisiloxanos, policarbonatos, polimerizados o poliacrilatos que contienen grupos funcionales como, por ejemplo, grupos alcoxisilano, grupos hidroxilo o grupos isocianato. De este modo, por ejemplo, pueden obtenerse sistemas de curado dual que pueden reticular mediante dos mecanismos diferentes.

Los agentes de recubrimiento que contienen las dispersiones curables por UV según la invención, basadas en poliisocianatos, así como agentes de reticulación a base de resinas amino o poliisocianatos o poliisocianatos bloqueados, también forman parte del objeto de la presente invención.

Las resinas reticulantes amino adecuadas son, por ejemplo, las basadas en melamina o urea. Los poliisocianatos adecuados son, por ejemplo, aquellos mencionados en la descripción del componente a). Los agentes hidrofílicos adecuados en principio para los poliisocianatos, como por ejemplo los basados en poliéteres, se mencionan en la descripción del componente c). Los agentes bloqueantes adecuados son, por ejemplo, metanol, etanol, butanol, hexanol, alcohol bencílico, acetoxima, butanonoxima, caprolactama, fenol, dietilmalonato, dietilmalonato, dimetilpirazol, triazol, dimetiltriazol, éster acetoacético, diisopropilamina, dibutilamina, terc-butilbencilamina, éster carboxietílico de ciclopentanona, diciclohexilamina o terc-butilisopropilamina.

También pueden mezclarse dispersiones a base de poliésteres, poliuretanos, poliepóxidos, poliéteres, poliamidas, polisiloxanos, poliviniléteres, polibutadienos, poliisoprenos, cauchos clorados, policarbonatos, polivinilésteres, policloruros de vinilo, polimerizados o poliacrilatos que no contienen grupos funcionales.

También pueden ser adecuados para combinarse con las dispersiones según la invención los denominados diluyentes reactivos, compuestos de baja viscosidad con grupos insaturados, como por ejemplo hexanodiol bisacrilato, trimetilolpropano trisacrilato, trimetilolpropano diacrilato, pentaeritritol tetraacrilato, dipentaeritritol hexaacrilato o diésteres epoxiacrilato basados en bisfenol A. También forman parte del objeto de la presente invención las combinaciones de aglutinantes que contienen las dispersiones curables por UV según la invención, basadas en poliisocianatos, así como una o varias dispersiones adicionales.

La dispersión según la invención también puede emplearse en mezcla con oligómeros o polímeros no solubles en agua o dispersables en agua que contienen grupos insaturados, añadiéndose estos oligómeros o polímeros a la dispersión según la invención antes del paso de dispersión, de modo que la dispersión según la invención actúa como emulsionante polimérico para dichas sustancias. Las mezclas preferidas son combinaciones de aglutinantes que contienen la dispersión según la invención y oligómeros o polímeros no solubles en agua o dispersables en agua que contienen grupos insaturados.

También es objeto de la invención un procedimiento para la fabricación de la dispersión según la invención, en el que, mediante la reacción de los componentes b) y c) en uno o varios pasos de reacción con un exceso del componente a), se obtiene un prepolímero A) con funcionalidad isocianato, seguido de un paso de dispersión mediante la adición de agua al prepolímero A) o mediante la incorporación del prepolímero A) en una fase acuosa, seguido de un paso de extensión de cadena mediante la adición del componente d).

También es objeto de la invención un procedimiento para la fabricación de la dispersión según la invención, en el que, mediante la reacción de los componentes a), b) y c) en uno o varios pasos de reacción con un exceso del componente a), se obtiene un prepolímero A) con funcionalidad isocianato, seguido de un paso de extensión de cadena mediante la adición del componente d), y posteriormente un paso de dispersión mediante la adición de agua al prepolímero A) o mediante la incorporación del prepolímero A) en una fase acuosa.

Las dispersiones según la invención presentan contenidos en sólidos (fracción no volátil) comprendidos, en general, entre el 25 % y el 65 % en peso, preferentemente entre el 35 % y el 60 % en peso.

En los procedimientos según la invención, puede emplearse un disolvente orgánico o un catalizador en la fabricación del prepolímero A). Los catalizadores adecuados para la fabricación del prepolímero A) o de las dispersiones según la invención son, en principio, todos aquellos que catalizan la reacción de grupos isocianato con grupos hidroxilo, como por ejemplo aminas terciarias, compuestos de estaño, zinc, circonio, cobre o bismuto, preferentemente trietilamina, etildiisopropilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, dioctoato de estaño o dilaurato de dibutilestaño. También son adecuadas las sales de zinc, titanio y molibdeno. Las cantidades adecuadas son, por ejemplo, de 0,002 a 1 % en peso, preferentemente de 0,01 a 0,1 % en peso. La reacción también puede realizarse sin el uso de un catalizador.

La fabricación de las dispersiones según la invención se lleva a cabo, en general, a temperaturas comprendidas entre 20 y 150°C, preferentemente entre 25 y 75 °C.

El componente d) puede estar presente en el procedimiento según la invención diluido en agua o en disolventes orgánicos. El disolvente utilizado opcionalmente puede eliminarse posteriormente por destilación. Es posible llevar a cabo la fabricación sin el uso de disolventes, aunque preferentemente se realiza en disolventes orgánicos.

La dispersión según la invención contiene, en general, menos del 5% en peso, preferentemente menos del 1 % en peso y muy especialmente menos del 0,5 % en peso de disolventes orgánicos.

Preferentemente, la fabricación se lleva a cabo en una solución acetonosa con un contenido de materia no volátil del 3 al 50 % en peso, y muy especialmente del 5 al 25 % en peso de acetona, seguida de la eliminación destilativa del disolvente tras la obtención de la dispersión o durante el paso de dispersión.

Los disolventes adecuados son, en principio, todos aquellos disolventes o mezclas de disolventes que no reaccionan con los componentes de la reacción, como por ejemplo N-butilpirrolidona, acetato de butilo, acetato de etilo, acetato de metoxipropilo, dimetiléter de dietilenglicol, dioxano, dimetilformamida, xileno, tolueno, Solvent Naphta, ciclohexanona, metil-isobutilcetona, dietilcetona, metil-etilcetona y acetona. Algunos de estos disolventes pueden eliminarse posteriormente total o parcialmente por destilación. También es posible añadir otros disolventes tras la obtención de la dispersión según la invención, por ejemplo disolventes con funcionalidad hidroxilo, como butildiglicol, metoxipropanol o butilglicol.

La dispersión según la invención puede emplearse para la fabricación de aprestos para fibras de vidrio.

Por tanto, la presente invención también se refiere al uso de la dispersión según la invención para la fabricación de aprestos para fibras de vidrio.

Asimismo, la invención se refiere al apresto para fibras de vidrio que contiene al menos una dispersión según la invención.

También forma parte de la invención una fibra de vidrio provista de un apresto obtenido mediante el uso de la dispersión según la invención.

Un apresto para fibras de vidrio contiene, por lo general, la dispersión según la invención, eventualmente al menos un aglutinante y, en su caso, coadyuvantes y aditivos.

Para la fabricación de la composición acuosa de apresto, los componentes presentes se mezclan preferentemente uno tras otro en cualquier orden o simultáneamente.

El apresto para fibras de vidrio según la invención, preferentemente en forma acuosa, puede contener, en su caso, otros aglutinantes, por ejemplo dispersiones de poliuretano, dispersiones de poliacrilato, dispersiones híbridas de poliuretano-poliacrilato, dispersiones de poliviniléster o poliviniléter, dispersiones de poliestireno o de poliacrilonitrilo, también en combinación con otros poliisocianatos bloqueados y resinas de reticulación amino, como por ejemplo resinas de melamina. En una forma de realización preferida, no se utilizan otros aglutinantes además de la dispersión según la invención.

El apresto para fibras de vidrio según la invención puede contener los aditivos y coadyuvantes habituales, como por ejemplo antiespumantes, espesantes, aditivos de nivelación, dispersantes, catalizadores, agentes antihilado, agentes antiasentamiento, antioxidantes, plastificantes, diluyentes reactivos, emulsionantes, biocidas, promotores de adherencia (por ejemplo, a base de los conocidos silanos de bajo o alto peso molecular), agentes deslizantes, humectantes y agentes antiestáticos.

Como agentes de adherencia se emplean, por ejemplo, los conocidos silanos de adherencia, como el 3-aminopropiltrimetoxi- o trietoxisilano, el N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, el 3-glicidilpropiltrimetoxisilano, el viniltrimetoxisilano, el viniltrietoxisilano o el 3-metacriloxipropiltrietoxisilano. La concentración de los silanos de adherencia en el apresto para fibras de vidrio según la invención es preferentemente del 0,05 al 2 % en peso, y muy especialmente del 0,15 al 0,85 % en peso, en cada caso referida al total del apresto.

El apresto para fibras de vidrio según la invención puede contener uno o varios lubricantes no iónicos o iónicos, seleccionados por ejemplo entre los siguientes grupos de sustancias: éteres de polialquilenglicol de alcoholes grasos o aminas grasas, éteres de polialquilenglicol y ésteres de glicerina de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono, polialquilenglicoles, amidas de ácidos grasos superiores con 12 a 18 átomos de carbono de polialquilenglicoles o alquilenaminas, compuestos de nitrógeno cuaternario, como por ejemplo sales de imidazolina etoxiladas, aceites minerales y ceras. El o los lubricantes se utilizan preferentemente en una concentración total del 0,05 al 1,5 % en peso, referida al total del apresto para fibras de vidrio.

El apresto para fibras de vidrio según la invención puede contener uno o varios agentes antiestáticos, como por ejemplo cloruro de litio, cloruro de amonio, sales de Cr(III), compuestos orgánicos de titanio, sulfatos o sulfonatos de arilalquilo, sulfonatos de éter de arilpoliglicol o compuestos de nitrógeno cuaternario. Los agentes antiestáticos se utilizan preferentemente en concentraciones de entre 0,01 y 0,8% en peso, referidas al total del apresto para fibras de vidrio.

Además, el apresto para fibras de vidrio según la invención puede contener otros coadyuvantes y aditivos conocidos del estado de la técnica, como los descritos, por ejemplo, en K. L. Loewenstein,K. L. Loewenstein, TheManufacturing Technology of Continuous Glass Fibres,Elsevier Scientific Publishing Corp., Ámsterdam, Londres, Nueva York, 1983.

La fabricación del apresto para fibras de vidrio según la invención puede llevarse a cabo mediante métodos ya conocidos. Por ejemplo, se introduce en un recipiente de mezcla adecuado aproximadamente la mitad del agua total necesaria y, bajo agitación, se añade el aglutinante o el endurecedor, seguidos del lubricante y, en su caso, de otros coadyuvantes habituales. A continuación, se ajusta el valor de pH preferentemente entre 5 y 7, y se añade el hidrolizado de un agente de adherencia, por ejemplo un trialcoxisilano, preparado según las indicaciones del fabricante (por ejemplo, UCC, Nueva York). Tras un nuevo tiempo de agitación de, por ejemplo, 15 minutos, el apresto está listo para su uso; en su caso, se reajusta el pH nuevamente al intervalo de 5 a 7.

El apresto para fibras de vidrio puede aplicarse a la fibra de vidrio mediante cualquier método, por ejemplo con ayuda de dispositivos adecuados, como aplicadores por pulverización o rodillo.

Las fibras de vidrio adecuadas comprenden tanto los tipos de vidrio conocidos utilizados en la fabricación de hilos de vidrio, como el vidrio E, A, C y S, como otros productos conocidos de los fabricantes de fibras de vidrio. Se prefieren las fibras de vidrio tipo E, que se utilizan para la fabricación de fibras continuas debido a su bajo contenido en álcalis, su elevada resistencia a la tracción y su alto módulo de elasticidad, siendo especialmente adecuadas para el refuerzo de plásticos.

El procedimiento de fabricación, el proceso de aplicación del apresto y el tratamiento posterior de las fibras de vidrio son conocidos y están descritos, por ejemplo, enK. L. Loewenstein, The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibres,Elsevier Scientific Publishing Corp., Ámsterdam, Londres, Nueva York, 1983.

Habitualmente, el apresto para fibras de vidrio se aplica sobre los filamentos de vidrio que se extraen a alta velocidad de las toberas de hilado, inmediatamente después de su solidificación, es decir, antes del bobinado. No obstante, también es posible aplicar el apresto a las fibras en un baño de inmersión tras el proceso de hilado. Las fibras de vidrio tratadas con el apresto pueden transformarse, por ejemplo, en fibras cortadas, ya sea en estado húmedo o seco. La proporción de apresto, referida al peso de las fibras de vidrio tratadas, es preferentemente del 0,1 al 5,0 % en peso, más preferentemente del 0,1 al 3,0 % en peso, y muy especialmente del 0,3 al 1,5 % en peso.

En una variante, el secado de la fibra de vidrio tratada con apresto se realiza en varias etapas: En una primera fase, se elimina el agua y, en su caso, el disolvente presente en el apresto mediante calor, convección, radiación térmica o aire deshumidificado. A continuación, se lleva a cabo el curado mediante irradiación UV. Para ello se emplean las lámparas habituales conocidas en el estado de la técnica.

Se prefieren lámparas de mercurio de media o alta presión, que pueden estar dopadas con elementos como galio o hierro. Puede resultar útil combinar varias lámparas dispuestas en serie, en paralelo o en cualquier configuración tridimensional. Asimismo, puede ser conveniente realizar la irradiación UV a temperaturas elevadas, entre 30 y 200 °C.

En otra variante, tiene lugar esencialmente un secado físico de la fibra de vidrio tratada con apresto: Mediante calor, convección, radiación térmica o aire deshumidificado se elimina el agua y, en su caso, el disolvente presente en el apresto, de modo que los grupos acrilato contenidos permanecen sustancialmente sin reaccionar en esta fase y se conservan como tales. Esta variante es la preferida.

Las fibras de vidrio tratadas con apresto pueden incorporarse posteriormente a polímeros matriz. Como polímeros matriz pueden utilizarse numerosos termoplásticos o polímeros de curado termoestable. A modo de ejemplo, los polímeros termoplásticos adecuados son: Poliolefinas como el polietileno o el polipropileno, cloruro de polivinilo, polimerizados como copolímeros de estireno/acrilonitrilo, ABS, polimetacrilato o polioximetileno, poliamidas aromáticas o alifáticas como poliamida-6 o poliamida-6,6, policondensados como policarbonato, polietilentereftalato, poliésteres de arilo de cristal líquido, poliarilenóxidos, polisulfonas, polisulfuro de arileno, polisulfonas de arileno, poliéteresulfona, poliarileteres o poliétercetona, o poliaducciones como los poliuretanos. Como polímeros de curado termoestable pueden mencionarse, por ejemplo: resinas epoxi, resinas de poliéster insaturado, resinas de vinilo, resinas con funcionalidad acrilato, resinas con funcionalidad metacrilato, resinas fenólicas, resinas amino, resinas de poliuretano, poliisocianuratos, resinas combinadas epoxi/isocianurato, resinas de furano, resinas de cianurato y resinas de bismaleimida. La incorporación a la matriz polimérica puede llevarse a cabo mediante los métodos habituales conocidos por el especialista, como por ejemplo la extrusión. En una variante preferida, los componentes de matriz no curados contienen grupos con dobles enlaces, como por ejemplo grupos alilo, grupos vinilo, grupos acrilato, grupos olefínicos o grupos metacrilato. Preferentemente, estos materiales se curan a continuación, por ejemplo iniciando el curado mediante luz UV, radiación de electrones, calor, iniciadores radicalarios o una combinación de los métodos mencionados. El curado puede llevarse a cabo mediante los métodos habituales conocidos por el especialista.

La presente invención también se refiere a un procedimiento para la fabricación de plásticos reforzados con fibra de vidrio, que comprende al menos los siguientes pasos:

1. (A) Aplicación del apresto para fibras de vidrio según la invención sobre fibras de vidrio, para obtener fibras de vidrio tratadas con apresto,

2. (B) Incorporación de las fibras de vidrio tratadas en una matriz plástica, y

3. (C) Al menos reacción química parcial de los grupos acrilato del apresto con los grupos de la matriz plástica con formación de enlaces covalentes, para obtener el plástico reforzado con fibra de vidrio. Los plásticos adecuados han sido ya mencionados más arriba. Los parámetros del procedimiento, como la temperatura, la presión, los dispositivos adecuados, etc., son conocidos por el especialista.

La presente invención se explica con más detalle con los siguientes ejemplos.

Ejemplo

Productos químicos utilizados:

Salvo que se indique lo contrario, los demás productos químicos se adquirieron en Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufkirchen, Alemania.

Salvo que se indique lo contrario, todos los porcentajes se refieren a porcentaje en peso (% en peso).

Salvo que se indique lo contrario, todas las mediciones analíticas se realizaron a una temperatura de 23 °C. Las viscosidades indicadas se determinaron mediante viscosimetría rotacional según DIN 53019-2008 a 23 °C utilizando un viscosímetro rotacional de Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, Alemania.

Los contenidos de NCO se determinaron volumétricamente de acuerdo con la norma DIN-EN ISO 11909-2007, a menos que se indique explícitamente lo contrario.

Los tamaños de partícula indicados se determinaron mediante espectroscopia de correlación láser (dispositivo: Malvern Zetasizer 1000, Malver Inst. Limited) tras diluir la muestra con agua desmineralizada.

El contenido en sólidos se determinó calentando una muestra equilibrada a 120 °C. En condiciones de peso constante, el contenido en materia seca se calculó mediante un nuevo pesado de la muestra.

El control de grupos NCO libres se realizó mediante espectroscopía IR (banda a 2260cm“1).

Como prueba de almacenamiento, se llenaron 250 ml de cada dispersión y se almacenaron tanto a temperatura ambiente como a 40 °C. Se llevó a cabo una inspección visual para comprobar la formación de sedimentos. Las muestras que presentaban sedimento se consideraron inestables.

Todos los pesos moleculares o masas molares mencionados en esta solicitud, salvo indicación contraria, se definen mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) según la norma DIN EN ISO 13885-2:2021, utilizando DMAc (N,N-dimetilacetamida) como fase móvil a 23°C y calibración con patrones de poliestireno.

La determinación o definición de los índices de hidroxilo (valores OH) se realiza conforme a la norma DIN EN ISO 4629-2:2016.

Ejemplo según la invención

En un equipo estándar de agitación se introdujeron 344 g de Desmodur Ultra N 3300, 0,2 g de cloruro de estaño(II), 0,03 g de fenotiazina y 0,59g de hidroxitolueno butilado (BHT) en 135g de acetona, y se calentó la mezcla a 50 °C. A continuación, se añadieron lentamente 161g de acrilato de 2-hidroxietilo a la solución y se dejó reaccionar durante 3 horas en acetona en ebullición. Posteriormente se añadieron 128,3g de polietilenglicol metoxilado con una masa molar media numérica de 750g/mol y 7,0g de 1,4-butanodiol, agitando en ebullición hasta que no se detectaron más grupos isocianato por espectroscopía IR. A continuación, se añadieron, bajo fuerte agitación, 783 g de agua desionizada y se destiló la acetona al vacío a 40 °C.

La dispersión obtenida presentaba las siguientes propiedades:

La dispersión fue estable a temperatura ambiente y a 40 °C durante al menos 4 semanas. Durante este periodo no se produjo ninguna separación de fases.

Ejemplo de formulación de un apresto de fibra de vidrio

Para comprobar la idoneidad básica en aprestos generales para fibras de vidrio, se preparó una formulación de ejemplo según la siguiente tabla y se almacenó durante 12 días a temperatura ambiente.

Ejemplo de formulación:

Observación: No se observaron cambios en la viscosidad ni en la separación de fases en el transcurso de 12 días a temperatura ambiente.

Claims (16)

REIVINDICACIONES

1. Dispersión acuosa de curado UV que contiene al menos un producto de reacción compuesto de

a) al menos un poliisocianato con una funcionalidad isocianato media de al menos 2,2, siendo preferentemente al menos uno de los poliisocianatos un poliisocianato oligomérico con unidades estructurales de uretano, biuret, alofanato, iminooxadiazinodiona o isocianurato,

b) al menos un compuesto con funcionalidad monohidroxilo que presenta grupos acriloilo.

c) al menos un componente que contenga grupos hidrófilos no iónicos y tenga al menos un grupo isocianato reactivo,

d) al menos un diol, triol, diamina o triamina, siendo preferentemente dicho diol, triol, diamina o triamina de un peso molecular inferior a 400 g/mol,

caracterizado porqueel producto de reacción está exento de grupos ionógenos o con efecto hidrófilo iónico.

2. Dispersión según la reivindicación 1,caracterizada porqueel producto de reacción se obtiene o es obtenible mediante la reacción de los componentes:

a) 35 a 75 % en peso, preferentemente 40 a 75 % en peso, y muy especialmente 45 a 65 % en peso del componente a) ,

b) 10 a 50 % en peso, preferentemente 12 a 35 % en peso, y muy especialmente 14 a 32 % en peso del componente b) ,

c) 5 a 40 % en peso, preferentemente 7 a 30 % en peso, y muy especialmente 15 a 25 % en peso del componente c) , y

d) 0,1 a 25 % en peso, preferentemente 0,1 a 9 % en peso, y muy especialmente 0,1 a 5 % en peso del componente d),

siendo el total de los porcentajes en peso de a) a d) igual a 100 %.

3. Dispersión según la reivindicación 1 o 2,caracterizada porqueel componente poliisocianato a) está compuesto en al menos un 40% en peso por poliisocianatos oligoméricos líquidos a temperatura ambiente a base de hexametilendiisocianato con unidades estructurales de isocianurato, biuret, uretidiona, carbodiimida o iminooxadiazinodiona, y en como máximo un 60 % en peso por isoforondiisocianato, diisocianato de toluileno H6-2,4 o 2,6, 1,6-hexametilendiisocianato, 4,4-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,4'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,2'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,4- o 2,6-diisocianatotolueno o sus productos de reacción con trimetilolpropano, butanodiol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol o neopentilglicol.

4. Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 3,caracterizada porqueel componente poliisocianato a) está compuesto en al menos un 70% en peso por poliisocianatos oligoméricos a base de hexametilendiisocianato con unidades estructurales de biuret, iminooxadiazinodiona o isocianurato, y en como máximo un 30% en peso por isoforondiisocianato, 4,4-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,4-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,2'-diisocianatodiciclohexilmetano o 2,4- o 2,6-diisocianatotolueno.

5. Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 4,caracterizada porquecontiene de 0,5 a 40% en peso de componente e).

6. Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 5,caracterizada porquese emplea como componente c) al menos un poliéter de polialquilenóxido monohidroxifuncional con un peso molecular comprendido entre 500 y 1100g/mol.

7. Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 6,caracterizada porqueel componente d) se emplea en cantidades tales que el grado de extensión de cadena se sitúa entre el 100 % y el 200 %.

8. Dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 7,caracterizada porquepresenta un índice de acidez inferior a 50 mg KOH/g de polímero, preferentemente inferior a 20 mg KOH/g de polímero, más preferentemente inferior a 10mg KOH/g de polímero, y muy especialmente inferior a 5mg KOH/g de polímero (medido conforme a la norma EN ISO 660, versión de 2009).

9. Dispersión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8,caracterizada porqueel componente d) se selecciona del grupo formado por butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, etilenglicol, propilenglicol, etilendiamina, isoforondiamina, hidracina (hidrato), 1,6-hexametilendiamina, dietilentriamina o dioles poliméricos, siendo preferente que los dioles poliméricos presenten un peso molecular medio numérico comprendido entre 700 y 2200 g/mol, determinado conforme a DIN EN ISO 13885-2:2021 mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) en DMAc (N,N-dimetilacetamida) como fase móvil a 23°C, tras calibración con patrones de poliestireno. Muy especialmente, el componente d) se selecciona del grupo formado por butanodiol, hexanodiol, neopentilglicol, etilenglicol, propilenglicol, etilendiamina, isoforondiamina, hidracina (hidrato), 1,6-hexametilendiamina o dietilentriamina.

10. Procedimiento para la fabricación de la dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 9,caracterizado porque, mediante la reacción de los componentes a), b) y c) en uno o varios pasos de reacción, con un exceso del componente a), se obtiene un prepolímero A) con funcionalidad isocianato, seguido de un paso de extensión de cadena mediante la adición del componente d), y posteriormente un paso de dispersión mediante la adición de agua al prepolímero A) o mediante la incorporación del prepolímero A) en una fase acuosa.

11. Procedimiento para la fabricación de la dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 9,caracterizado porque, mediante la reacción de los componentes b) y c) en uno o varios pasos de reacción, con un exceso del componente a), se obtiene un prepolímero A) con funcionalidad isocianato, seguido de un paso de dispersión mediante la adición de agua al prepolímero A) o mediante la incorporación del prepolímero A) en una fase acuosa, seguido de un paso de extensión de cadena mediante la adición del componente d).

12. Uso de la dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 9 para la fabricación de aprestos para fibras de vidrio.

13. Apresto para fibras de vidrio que contiene al menos una dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 9.

14. Fibras de vidrio provistas de un apresto obtenido mediante el uso de una dispersión según una de las reivindicaciones 1 a 9.

15. Procedimiento para la fabricación de plásticos reforzados con fibra de vidrio, que comprende al menos los siguientes pasos:

(A) Aplicación de un apresto para fibras de vidrio según la reivindicación 13 sobre fibras de vidrio, para obtener fibras de vidrio tratadas.

(B) Incorporación de las fibras de vidrio tratadas en una matriz plástica, y

(C) Al menos reacción química parcial de los grupos acrilato del apresto con los grupos de la matriz plástica con formación de enlaces covalentes, para obtener el plástico reforzado con fibra de vidrio.

16. Plástico reforzado con fibra de vidrio que contiene fibras de vidrio según la reivindicación 14 o fibras de vidrio tratadas con un apresto para fibras de vidrio según la reivindicación 13.