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ES3031051T3 - Herbicidal tetrazole compounds - Google Patents

Herbicidal tetrazole compounds

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Publication number
ES3031051T3
ES3031051T3 ES21839458T ES21839458T ES3031051T3 ES 3031051 T3 ES3031051 T3 ES 3031051T3 ES 21839458 T ES21839458 T ES 21839458T ES 21839458 T ES21839458 T ES 21839458T ES 3031051 T3 ES3031051 T3 ES 3031051T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
formula
alkyl
compound
methyl
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES21839458T
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Matthew Burton
Nicholas John Taylor
Ramya Rajan
Sarah Armstrong
Ashwini Shirsale
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Crop Protection AG Switzerland
Original Assignee
Syngenta Crop Protection AG Switzerland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Crop Protection AG Switzerland filed Critical Syngenta Crop Protection AG Switzerland
Application granted granted Critical
Publication of ES3031051T3 publication Critical patent/ES3031051T3/es
Active legal-status Critical Current
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    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C07D257/06—Five-membered rings with nitrogen atoms directly attached to the ring carbon atom
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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Abstract

La presente invención se refiere a compuestos de Fórmula (I):(I) o una sal agronómicamente aceptable de los mismos, donde R1, R2, R3, R4 y R5 son como se describen en este documento. La invención también se refiere a composiciones que comprenden dichos compuestos, a métodos para el control de malezas utilizando dichas composiciones, al uso de Compuestos de Fórmula (I) como herbicida y a compuestos intermedios utilizados para elaborar Compuestos de Fórmula (I). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Compuestos de tetrazol herbicidas
La presente invención se refiere a nuevos compuestos herbicidas, a procesos para su preparación, a composiciones herbicidas que comprenden los nuevos compuestos, y a su uso para controlar malezas, en particular en cultivos de plantas útiles, o para inhibir el crecimiento de plantas.
Las N-(tetrazol-5-il)-arilcarboxamidas se divulgan, por ejemplo, en el documento W02012/028579. La presente invención se refiere a novedosas arilcarboxamidas.
Por lo tanto, según la presente invención, se proporciona un compuesto de la Fórmula (I):
o una sal agronómicamente aceptable del mismo,
en donde: -R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<4>-, haloalquilo C<1>-C<4>-, alcoxi Ci-C4-alquilo C<1>-C<4>- y haloalcoxi Ci-C4-alquilo C<1>-C<4>;
R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno, alquilo C<1>-C<6>-, alcoxi C<1>-C<3>-, haloalquilo C<1>-C<6>y -S(0)palquilo C<1>-C<6>;
R3 es haloalquilo C<1>-C<6>;
R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, alcoxi C1-C3-alquilo C<1>-C<3>, cicloalquil-C3-C6-alquilo C<1>-C<3>, fenilo y heteroarilo, donde los grupos fenilo o heteroarilo, cuando sean químicamente factibles, pueden estar opcionalmente sustituidos con de 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, alquilo C<1>-C<3>, alcoxi C<1>-C<3>, haloalquilo C<1>-C<3>, haloalcoxi C<1>-C<3>y daño;
R5 es hidrógeno o alquilo C<1>-C<3>; y
p es 0, 1 o 2.
Los grupos alquilo C<1>-C<6>- y alquilo C<1>-C<4>incluyen, por ejemplo, metilo (Me, CH<3>), etilo (Et, C<2>H<5>), n-propilo (n-Pr), isopropilo (i-Pr), n-butilo (n-Bu), isobutilo (i-Bu), sec-butilo y terc-butilo (t-Bu).
Cicloalquilo C<3>-C<6>incluye ciclopropil (c-propilo (c-Pr)), ciclobutilo (c-butilo (c-Bu)), ciclopentilo (c-pentilo) y ciclohexilo (c-hexilo).
Halógeno (o halo) abarca flúor, cloro, bromo o yodo. Lo mismo se aplica correspondientemente al contexto de otras definiciones, como haloalquilo.
Haloalquilo C<1>-C<6>incluye, por ejemplo, fluorometil-, difluorometil-, trifluorometil-, clorometil-, diclorometil-, triclorometil-, 2.2.2- trifluoroetil-, 2,2-difluoroetil-, 1, 1 -difluoroetil-, 1,1,2,2-tetrafluoroetil-, 2-fluoroetil-, 2-cloroetil-, pentafluoroetil-, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetil-, 2,2,3,3-tetrafluoroetil-, 2,2,2-tricloroetil-, heptafluoro-n-propilo y perfluoro-n-hexilo. Haloalquilo C<1>-C<4>incluye, por ejemplo, fluorometil-, difluorometil-, trifluorometil-, clorometil-, diclorometil-, triclorometil-, 2.2.2- trifluoroetil-, 2-fluoroetil-, 2-cloroetil-, pentafluoroetil-, 1,1 -difluoro-2,2,2-tricloroetil-, 2,2,3,3-tetrafluoroetil-, 2,2,2-tricloroetil- y heptafluoro-n-propilo.
Alquil C<1>-C<6>-S- (alquiltio) es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio o tercbutiltio, preferiblemente metiltio o etiltio.
Alquil C<i>-C<6>-S-(O ) (alquilsulfinilo) es, por ejemplo, metilsulflnilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, ¡sopropilsulfinilo, nbutilsulfinilo, isobutilsulfinilo, sec-butilsulfinilo o terc-butilsulfinilo, preferentemente metilsulfinilo o etilsulfinilo.
Alquil C<i>-C6-S(O)2- (alquilsulfonilo) es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, nbutilsulfonilo, isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o terc-butilsulfonilo, preferiblemente metilsulfonilo o etilsulfonilo.
En una forma de realización preferida de la presente invención, se proporciona un compuesto de la Fórmula (I) en donde R<1>se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo y n-propilo.
En otra realización de la presente invención, se proporciona un compuesto de la Fórmula (I), en donde R<2>se selecciona del grupo que consiste en metilo, Cl, -CF3 y -S0<2>metilo, preferiblemente Cl.
En otra forma de realización de la presente invención se proporciona un compuesto de la Fórmula (I) en donde R<3>es -CF3 o -CHF2.
En otra realización preferida de la presente invención, se proporciona un compuesto de la Fórmula (I), en donde R<4>se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C i -C<3>-alquilo C1-C3, cicloalquil C<3>-C<6>-alquilo C1-C3-, fenilo y heteroarilo, donde los grupos fenilo o heteroarilo, cuando sean químicamente factibles, pueden estar opcionalmente sustituidos con de 1 a 4, más preferentemente de 1 a 2 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalquilo C1-C3, haloalcoxi C1-C3 y ciano.
Donde R<4>es un heteroarilo, los heteroarilos adecuados se seleccionan, por ejemplo, del grupo que consiste en Het-1, Het-2, Het-3, Het-4, Het-5, Het-6, Het-7, Het-8 y Het-9.
Estos grupos heteroarilo pueden, cuando sea químicamente factible, estar opcionalmente sustituidos con de 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalquilo C1-C3, haloalcoxi C1-C3 y ciano.
En una realización más preferida de la presente invención, se proporciona un compuesto de la Fórmula (I), donde R<4>se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, trifluorometil-, metoxietil-, cPr, cPr-CH2-, fenilo, Het-1, Het-2, Het-3, Het-4 y Het-5, en donde el fenilo, Het-1, Het-2, Het-3, Het-4 y Het-5, cuando sea químicamente factible, están opcionalmente sustituidos con 1 o 2 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, alquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalquilo C1-C3, haloalcoxi C1-C3 y ciano.
En una realización especialmente preferida, R<4>se selecciona del grupo que consiste en alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C<6>y cicloalquil C<3>-C<6>-alquilo C1-C3. En una realización más preferida, R<4>se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, c-propilo, i-butilo y c-PrCH2-, aún más preferiblemente metilo o etilo.
En otra forma de realización de la presente invención se proporciona un compuesto de la Fórmula (I) en el que R<5>es metilo o hidrógeno, preferiblemente hidrógeno.
Compuestos de la Fórmula (I) (y determinados compuestos intermedios utilizados para sintetizar el compuesto de la Fórmula (I)) pueden contener centros asimétricos y pueden estar presentes como un enantiómero único, pares de enantiómeros en cualquier proporción o, en los casos en los que estén presentes más de un centro asimétrico, contener diastereoisómeros en todas las relaciones posibles. Típicamente, uno de los enantiómeros ha mejorado la actividad biológica en comparación con las otras posibilidades.
La presente invención incluye también todas las posibles formas geométricas y tautoméricas de un compuesto de la Fórmula (I).
La presente invención también incluye sales agronómicamente aceptables que los compuestos de la Fórmula (I) pueden formar con aminas (por ejemplo, amoniaco, dimetilamina y trietilamina), bases de metales alcalinos y alcalinotérreos o bases de amonio cuaternario. Entre los hidróxidos, óxidos, alcóxidos e hidrogenocarbonatos y carbonatos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo usados como formadores de sales, se hace énfasis en los hidróxidos, alcóxidos, óxidos y carbonatos de litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, pero especialmente los de sodio, magnesio y calcio. También se puede utilizar la sal de trimetilsulfonio correspondiente.
L<os>compuestos de la Fórmula (I) según la Invención se pueden usar como herbicidas por<s í>mismos, pero, en general, se formulan en composiciones herbicidas usando adyuvantes de formulación, tales como soportes, disolventes y agentes tensioactivos (SFA). Por lo tanto, la presente invención proporciona además una composición herbicida que comprende un compuesto herbicida de la presente invención y un adyuvante de formulación agrícolamente aceptable. La composición puede estar en forma de concentrados que se diluyen antes de uso, aunque también se pueden preparar composiciones listas para usar. La dilución final se realiza habitualmente con agua, pero se puede realizar, en lugar de agua, o además de la misma, con, por ejemplo, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, aceite o disolventes.
Las composiciones herbicidas comprenden generalmente del 0,1 al 99 % en peso, especialmente del 0,1 al 95 % en peso, de compuestos de la Fórmula I, y del 1 al 99,9 % en peso de un adyuvante de formulación, que incluye preferiblemente del 0 al 25 % en peso de una sustancia tensioactiva.
Las composiciones se pueden elegir de una serie de tipos de formulación, muchos de los cuales son conocidos por el Manual sobre el Desarrollo y Uso de Especificaciones FAO para Productos Fitosanitarios, 5a Edición, 1999. Estos incluyen polvos espolvoreables (DP), polvos solubles (SP), gránulos solubles en agua (SG), gránulos dispersables en agua (WG), polvos humectables (WP), gránulos (GR) (de liberación lenta<o>rápida), concentrados solubles (SL), líquidos miscibles con aceite (OL), líquidos de volumen ultra bajo (UL), concentrados emulsionables (EC), concentrados dispersables (DC), emulsiones (tanto de aceite en agua (EW) como de agua en aceite (EO)), microemulsiones (ME), concentrados en suspensión (SC), aerosoles, suspensiones en cápsulas (CS) y formulaciones de tratamiento de semillas. El tipo de formulación en cualquier caso depende del propósito particular previsto y de las propiedades físicas, químicas y biológicas del compuesto de la Fórmula (I).
Los polvos espolvoreables (DP) se pueden preparar mediante mezclado de un compuesto de la Fórmula (I) con uno<o>más diluyentes sólidos (por ejemplo arcillas naturales, caolín, pirofilita, bentonita, alúmina, montmorillonita, kieselgur, caliza, tierras de diatomeas, fosfatos de calcio, carbonatos de calcio y magnesio, azufre, cal, harinas, talco y otros vehículos sólidos orgánicos e inorgánicos) y molienda mecánica de la mezcla para dar un polvo fino.
Los polvos solubles (SP) se pueden preparar mediante mezclado de un compuesto de la Fórmula (I) con una o más sales inorgánicas solubles en agua (como bicarbonato de sodio, carbonato de sodio o sulfato de magnesio) o uno o más sólidos orgánicos solubles en agua (como un polisacárido) y, opcionalmente, uno<o>más agentes humectantes, uno o más agentes dispersantes o una mezcla de dichos agentes para mejorar la dispersabilidad/solubilidad en agua. A continuación, la mezcla se muele hasta obtener un polvo fino. Composiciones similares también se pueden granular para formar gránulos solubles en agua (SG).
Los polvos humectables (WP) se pueden preparar mediante mezclado de un compuesto de la Fórmula (I) con uno o más diluyentes<o>soportes sólidos, uno<o>más agentes humectantes y, preferiblemente, uno<o>más agentes dispersantes y, opcionalmente, uno<o>más agentes de suspensión para facilitar la dispersión en líquidos. A continuación, la mezcla se muele hasta obtener un polvo fino. Composiciones similares también se pueden granular para formar gránulos dispersables en agua (WG).
L<os>gránulos (GR) pueden formarse granulando una mezcla de un compuesto de la Fórmula (I) y uno<o>más diluyentes o vehículos sólidos en polvo, o a partir de gránulos en blanco preformados mediante la absorción de un compuesto de la Fórmula (I) (<o>una solución del mismo, en un agente adecuado) en un material granular poroso (tal como piedra pómez, arcillas de atapulgita, tierra de batán, kieselgur, tierras de diatomeas o mazorcas de maíz molidas) o mediante la adsorción de un compuesto de la Fórmula (I) (<o>una solución del mismo, en un agente adecuado) sobre un material de núcleo duro (tal como arenas, silicatos, carbonatos minerales, sulfatos<o>fosfatos) y, si es necesario, secado. L<os>agentes que se usan habitualmente para ayudar en la absorción o la adsorción incluyen disolventes (tales como disolventes de petróleo aromáticos y alifáticos, alcoholes, éteres, cetonas y ésteres) y agentes adhesivos (tales como acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílicos), dextrinas, azúcares y aceites vegetales). Uno<o>más aditivos también pueden se pueden incluir en gránulos (por ejemplo un agente emulsionante, agente humectante o agente dispersante).
Se pueden preparar concentrados dispersables (DC) disolviendo un compuesto de la Fórmula (I) en agua<o>un disolvente orgánico, tal como una cetona, alcohol o éter glicólico. Estas soluciones pueden contener un agente tensioactivo (por ejemplo para mejorar la dilución en agua<o>evitar la cristalización en un tanque de pulverización).
Los concentrados emulsionables (EC) o las emulsiones de aceite en agua (EW) se pueden preparar mediante disolución de un compuesto de la Fórmula (I) en un disolvente orgánico (que contiene opcionalmente uno o más agentes humectantes, uno<o>más agentes emulsionantes<o>una mezcla de dichos agentes). Disolventes orgánicos adecuados para su uso en EC incluyen hidrocarburos aromáticos (como alquilbencenos o alquilnaftalenos, ejemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 y SOLVESSO 2<o>0; SOLV<e>S<s>O es una Marca Registrada), cetonas (como ciclohexanona o metilciclohexanona) y alcoholes (como alcohol bencílico, alcohol furfurílico o butanol), N-alquilpirrolidonas (como N-metilpirrolidona<o>N-octilpirrolidona), dimetilamidas<o>ácidos grasos (como dimetilamida de ácido graso C<8>-C<10>) e hidrocarburos clorados. Un producto EC se puede emulsionar espontáneamente en adición a agua para producir una emulsión con suficiente estabilidad para permitir la aplicación por pulverización a través de un equipo apropiado.
La preparación de un EW implica obtener un compuesto de la Fórmula (I) ya sea como un líquido (si no es líquido a temperatura ambiente, puede fundirse a una temperatura razonable, típicamente por debajo de 70 °C) o en solución (disolviéndolo en un disolvente apropiado) y a continuación, emulsionando el líquido o la solución resultante en agua que contiene uno o más SFA, bajo alto cizallamiento, para producir una emulsión. Los disolventes adecuados para su uso en EW incluyen aceites vegetales, hidrocarburos clorados (como clorobencenos), disolventes aromáticos (como alquilbencenos o alquilnaftalenos) y otros disolventes orgánicos adecuados que presenten una solubilidad baja en agua.
Las microemulsiones (ME) se pueden preparar mezclando agua con una mezcla de uno o más disolventes con uno o más SFA, para producir de forma espontánea una formulación líquida isotrópica termodinámicamente estable. Un compuesto de la Fórmula (I) se presenta inicialmente en el agua o en la mezcla de disolvente/SFA. Los disolventes adecuados para su uso en ME incluyen los descritos anteriormente en el presente documento para su uso en EC o en EW. Una ME puede ser un sistema de aceite en agua o un sistema de agua en aceite (se puede determinar qué sistema está presente mediante mediciones de conductividad) y puede ser adecuada para mezclar pesticidas solubles en agua y solubles en aceite en la misma formulación. Una ME es adecuada para dilución en agua, en cuyo caso se puede mantener como una microemulsión o puede formar una emulsión de aceite en agua convencional.
Los concentrados en suspensión (SC) pueden comprender suspensiones acuosas o no acuosas o partículas sólidas insolubles finamente divididas de un compuesto de la Fórmula (I). Los SC se pueden preparar moliendo bolas o perlas de compuesto sólido de la Fórmula (I) en un medio adecuado, opcionalmente con uno o más agentes dispersantes, para producir una suspensión de partículas finas del compuesto. Se pueden incluir uno o más agentes humectantes en la composición y se puede incluir un agente de suspensión para reducir la velocidad a la que sedimentan las partículas. Alternativamente, un compuesto de la Fórmula (I) se puede moler y añadir a agua, que contenga los agentes descritos anteriormente en el presente documento, para producir el producto final deseado.
Las formulaciones de aerosol comprenden un compuesto de la Fórmula (I) y un propulsor adecuado (por ejemplo nbutano). También se puede disolver o dispersar un compuesto de la Fórmula (I) en un medio adecuado (por ejemplo agua o un líquido miscible en agua, como n-propanol) para proporcionar composiciones para su uso en bombas pulverizadoras accionadas manualmente y no presurizadas.
Las suspensiones de cápsulas (CS) se pueden preparar de manera similar a la preparación de formulaciones EW pero con una etapa de polimerización adicional de modo que se obtenga una dispersión acuosa de gotitas de aceite, en la que cada gotita de aceite está encapsulada por una cubierta polimérica y contiene un compuesto de la Fórmula (I) y, opcionalmente, un soporte o diluyente para el mismo. La cubierta polimérica se puede producir mediante una reacción de policondensación interfacial o mediante un procedimiento de coacervación. Las composiciones pueden proporcionar una liberación controlada del compuesto de la Fórmula (I), y pueden usarse para el tratamiento de semillas. Un compuesto de la Fórmula (I) también se puede formular en una matriz polimérica biodegradable para proporcionar una liberación lenta controlada del compuesto.
La composición puede incluir uno o más aditivos para mejorar el rendimiento biológico de la composición, por ejemplo mediante mejora de la humectación, la retención o la distribución de superficies; la resistencia a la lluvia en superficies tratadas;<o>la absorción<o>movilidad de un compuesto de la Fórmula (I). Tales aditivos incluyen agentes tensioactivos (SFA), aditivos de pulverización basados en aceite, por ejemplo ciertos aceites minerales o aceites vegetales naturales (como aceite de soja y de semillas de colza) y mezclas de estos con otros adyuvantes biopotenciadores (ingredientes que pueden ayudar o modificar la acción de un compuesto de la Fórmula (I).
Los agentes humectantes, agentes dispersantes y agentes emulsionantes pueden ser SFA de tipo catiónico, aniónico, anfótero o no iónico.
Los SFA adecuados de tipo catiónico incluyen compuestos de amonio cuaternarios (por ejemplo bromuro de cetiltrimetilamonio), imidazolinas y sales de amina.
SFA aniónicos adecuados incluyen sales de metales alcalinos de ácidos grasos, sales de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por ejemplo laurilsulfato sódico), sales de compuestos aromáticos sulfonados (por ejemplo dodecilbencenosulfonato de sodio, dodecilbencenosulfonato de calcio, sulfonato de butilnaftaleno y mezclas de sulfonatos de di-isopropil- y tri-isopropil-naftaleno), etersulfatos, etersulfatos de alcohol (por ejemplo lauret-3-sulfato de sodio), carboxilatos de éter (por ejemplo lauret-3-carboxilato de sodio), ésteres de fosfato (productos de la reacción entre uno o más alcoholes grasos y ácido fosfórico (predominantemente monoésteres) o pentóxido de fósforo (predominantemente diésteres), por ejemplo la reacción entre alcohol láurico y ácido tetrafosfórico; adicionalmente, estos productos se pueden etoxilar), sulfosuccinamatos, parafina o sulfonatos de olefina, tauratos y lignosulfonatos.
SFA adecuados de tipo anfótero incluyen betaínas, propionatos y glicinatos.
SFA adecuados de tipo no iónico incluyen productos de condensación de óxidos de alquileno, como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos, con alcoholes grasos (como alcohol oleico o alcohol cetílico) o con alquilfenoles (como octilfenol, nonilfenol u octilcresol); ésteres parciales derivados de ácidos grasos de cadena larga o anhídridos de hexitol; productos de condensación de dichos ésteres parciales con óxido de etileno; polímeros en bloques (que comprenden óxido de etileno y óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por ejemplo ésteres de polietilenglicol de ácidos grasos); óxidos de amina (por ejemplo óxidos de laurildimetilamina); y lecitinas.
Agentes de suspensión adecuados incluyen coloides hidrófilos (como polisacáridos, polivinilpirrolidona o carboximetilcelulosa de sodio) y arcillas hinchables (como bentonita o atapulgita).
Los compuestos de la presente invención también se pueden utilizar en mezcla con uno o más herbicidas y/o reguladores del crecimiento de plantas adicionales. Los ejemplos de dichos herbicidas o reguladores del crecimiento vegetal adicionales incluyen acetoclor, acifluorfen (incluyendo acifluorfen-sodio), aclonifen, ametrina, amicarbazona, aminopiralid, aminotriazol, atrazina, beflubutamid-M, benquitriona, bensulfurón (incluido el bensulfurón-metilo), bentazona, biciclopirona, bilanafós, bispiribac-sodio, bixlozona, bromacilo, bromoxinilo, butaclor, butafenacilo, carfentrazona (incluida la carfentrazona-etilo), cloransulam (incluido el cloransulam-metilo), clorimurón (incluido el clorimurón-etilo), clorotolurón, clorsulfurón, cinmetilina, clacifós, cletodim, clodinafop (incluido el clodinafop-propargilo), clomazona, clopiralida, ciclopiranilo, ciclopirimorato, ciclosulfamurón, cihalofop (incluido el cihalofop-butilo), 2,4-D (incluyendo la sal de colina y el éster 2-etilhexílico del mismo), 2,4-DB, desmedifam, dicamba (incluidas las sales de aluminio, aminopropilo, bis-aminopropilmetilo, colina, dicloroprop, diglicolamina, dimetilamina, dimetilamonio, potasio y sodio del mismo) diclosulam, diflufenicán, diflufenzopir, dimetaclor, dimetenamid-P, dibromuro de diquat, diurón, epirifenacil, etalfluralina, etofumesato, fenoxaprop (incluido el fenoxaprop-P-etilo), fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, flazasulfurón, florasulam, florpirauxifen (incluido el florpirauxifen-bencilo), fluazifop (incluido el fluazifop-P-butilo), flucarbazona (incluida la flucarbazona-sodio), flufenacet, flumetsulam, flumioxazin, fluometurón, flupirsulfurón (incluido el flupirsulfurón-metil-sodio), fluroxipir (incluido el fluroxipir-meptilo), fomesafen, foramsulfurón, glufosinato (incluido el L-glufosinato y las sales de amonio de ambos), glifosato (incluidas las sales de diamonio, isopropilamonio y potasio), halauxifen (incluido el halauxifen-metilo), haloxifop (incluido el haloxifop-metilo), hexazinona, hidantocidina, imazamox (incluido R-imazamox), imazapic, imazapir, imazetapir, indaziflam, yodosulfurón (incluido el yodosulfurón-metil-sodio), iofensulfurón (incluido el iofensulfurón-sodio), ioxinilo, isoproturón, isoxaflutol, lancotriona, MCPA, MCPB, mecoprop-P, mesosulfurón (incluido el mesosulfurón-metilo), mesotriona, metamitrón, metazaclor, metiozolin, metolaclor, metosulam, metribuzin, metsulfurón, napropamida, nicosulfurón, norflurazón, oxadiazón, oxasulfurón, oxifluorfen, dicloruro de paraquat, pendimetalin, penoxsulam, fenmedifam, picloram, pinoxaden, pretilaclor, primisulfurón-metilo, prometrina, propanilo, propaquizafop, propirisulfurón, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraclonilo, piraflufeno (incluido el piraflufeno-etilo), pirasulfotol, piridato, piriftalida, pirimisulfán, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quizalofop (incluidos quizalofop-P-etilo y quizalofop-P-tefurilo), rimsulfurón, saflufenacil, setoxidim, simazina, S-metaloclor, sulfentrazona, sulfosulfurón, tebutiurón, tefuriltriona, tembotriona, terbutilazina, terbutrina, tetflupirolimet, tiencarbazona, tifensulfurón, tiafenacil, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, trialato, triasulfurón, tribenurón (incluido el tribenurón-metilo), triclopir, trifloxisulfurón (incluido el trifloxisulfurón-sodio), trifludimoxazin, trifluralin, triflusulfurón, éster etílico del ácido 3-(2-cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidropirimidin-1 (2H)-il)fenil)-5-metil-4,5-dihidroisoxazol-5-carboxílico, 4-hidroxi-1 -metoxi-5-metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona, 4-hidroxi-1,5-dimetil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona, 5-etoxi-4-hidroxi-1-metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona, 4-hidroxi-1 -metil-3-[4-(trifluorometil)-2-piridil]imidazolidin-2-ona, 4-hidroxi-1,5-dimetil-3-[1-metil-5-(trifluorometil)pirazol-3-il]imidazolidin-2-ona, (4R)1-(5-terc-butilisoxazol-3-il)-4-etoxi-5-hidroxi-3-metil-imidazolidin-2-ona, 3-[2-(3,4-dimetoxifenil)-6-metil-3-oxo-piridazin-4-carbonil]biciclo[3.2.1]octano-2,4-diona, 2-[2-(3,4-dimetoxifenil)-6-metil-3-oxopiridazin-4-carbonil]-5-metil-ciclohexano-1,3-diona, 2-[2-(3,4-dimetoxifenil)-6-metil-3-oxo-piridazin-4-carbonil]ciclohexano-1,3-diona, 2-[2-(3,4-dimetoxifenil)-6-metil-3-oxo-piridazin-4-carbonil]-5,5-dimetil-ciclohexano-1,3-diona, 6-[2-(3,4-dimetoxifenil)-6-metil-3-oxo-piridazin-4-carbonil]-2,2,4,4-tetrametil-ciclohexano-1,3,5-triona, 2-[2-(3,4-dimetoxifenil)-6-metil-3-oxo-piridazin-4-carbonil]-5-etil-ciclohexano-1,3-diona, 2-[2-(3,4-dimetoxifenil)-6-metil-3-oxopiridazin-4-carbonil]-4,4,6,6-tetrametil-ciclohexano-1,3-diona, 2-[6-ciclopropil-2-(3,4-dimetoxifenil)-3-oxo-piridazin-4-carbonil]-5-metil-ciclohexano-1,3-diona, 3-[6-ciclopropil-2-(3,4-dimetoxifenil)-3-oxo-piridazin-4-carbonil]biciclo[3.2.1]octano-2,4-diona, 2-[6-ciclopropil-2-(3,4-dimetoxifenil)-3-oxo-piridazin-4-carbonil]-5,5-dimetilciclohexano-1,3-diona, 6-[6-ciclopropil-2-(3,4-dimetoxifenil)-3-oxo-piridazin-4-carbonil]-2,2,4,4-tetrametil-ciclohexano-1,3,5-triona, 2-[6-ciclopropil-2-(3,4-dimetoxifenil)-3-oxo-piridazin-4-carbonil]ciclohexano-1,3-diona, 4-[2-(3,4-dimetoxifenil)-6-metil-3-oxo-piridazin-4-carbonil]-2,2,6,6-tetrametil-tetrahidropiran-3,5-diona, ácido 4-[6-ciclopropil-2-(3,4-dimetoxifenil)-3-oxo-piridazin-4-carbonil]-2,2,6,6-tetrametil-tetrahidropiran-3,5-diona, ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)piridin-2-carboxílico (incluidos ésteres agroquímicamente aceptables del mismo, por ejemplo, 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)piridin-2-carboxilato de metilo, 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1 H-indol-6-il)piridin-2-carboxilato de prop-2-inilo y 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1 H-indol-6-il)piridin-2-carboxilato) de cianometilo, 3-etilsulfanil-N-(1,3,4-oxadiazol-2-il)-5-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-8-carboxamida, 3-(isopropilsulfanilmetil)-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-5-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-8-carboxamida, 3-(isopropilsulfonilmetil)-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-5-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-8-carboxamida, 3-(etilsulfonilmetil)-N-(5-metil-1,3,4-oxadiazol-2-il)-5-(trifluorometil)-[1,2,4]triazolo[4,3-a]piridin-8-carboxamida, 2-[[3-[[3-cloro-5-fluoro-6-[3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)pirimidin-1 -il]-2-piridil]oxi]acetato de etilo, 6cloro-4-(2,7-d¡met¡l-1-naft¡l)-5-h¡drox¡-2-met¡l-p¡ridaz¡n-3-ona, 1-[2-cloro-6-(5-clorop¡r¡m¡d¡n-2-¡l)ox¡-fenil]-4,4,4-tr¡fluorobutan-1 -ona y 5-[2-cloro-6-(5-clorop¡r¡m¡d¡n-2-¡l)ox¡-fenil]-3-(d¡fluoromet¡l)¡soxazol.
Los asociados de mezcla del compuesto de la Fórmula I también pueden estar en forma de ésteres o sales, tal como se menciona, p. ej., en The Pesticide Manual, Sixteenth Edition, British Crop Protection Council, 2012.
El compuesto de la Fórmula I también puede emplearse en mezclas con otros agentes agroquímicos tales como fungicidas, nematicidas o insecticidas, cuyos ejemplos se proporcionan en The Pesticide Manual.
La relación de mezcla del compuesto de la Fórmula I respecto al asociado de mezcla es preferiblemente de 1: 100 a 1000: 1.
Las mezclas se pueden usar ventajosamente en las formulaciones mencionadas anteriormente (en cuyo caso "principio activo" se refiere a la mezcla respectiva de compuesto de la Fórmula I con el asociado de mezcla).
Los compuestos o las mezclas de la presente invención se pueden utilizar también en combinación con uno o más protectores herbicidas. Ejemplos de tales protectores incluyen benoxacor, cloquintocet (incluyendo cloquintocet-mexil), ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol (incluyendo fenclorazol-etilo), fenclorim, fluxofenim, furilazol, isoxadifén (incluyendo isoxadifen-etilo), mefenpir (incluyendo mefenpir-dietilo), metcamifén y oxabetrinil. Son particularmente preferentes mezclas de un compuesto de la Fórmula I con ciprosulfamida, isoxadifén-etilo, cloquintocet-mexil y/o metcamifén.
Los protectores del compuesto de la Fórmula I también pueden estar en forma de ésteres o sales, como se menciona, por ejemplo, en The Pesticide Manual, 16a Edición, (BCPC), 2012. La referencia a cloquintocet-mexil también se aplica a una sal de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, hierro, amonio, amonio cuaternario, sulfonio o fosfonio del mismo, como se divulga en el documento WO 02/34048, y la referencia a fenclorazol-etilo también se aplica a fenclorazol, etc.
Preferiblemente, la relación de mezcla del compuesto de la Fórmula I respecto al protector es de 100:1 a 1:10, especialmente de 20:1 a 1:1.
Las mezclas pueden usarse ventajosamente en las formulaciones mencionadas anteriormente (en cuyo caso el "principio activo" se refiere a la mezcla respectiva del compuesto de la Fórmula I con el protector).
La presente invención proporciona también además un método para controlar malezas en un emplazamiento, comprendiendo dicho método la aplicación al emplazamiento de una cantidad de control de malezas de una composición que comprende un compuesto de la Fórmula (I). Además, la presente invención proporciona, además, un método para controlar selectivamente las malezas en un emplazamiento, que comprende plantas de cultivo y malezas, en donde el método comprende la aplicación al emplazamiento de una cantidad de control de malezas de una composición según la presente invención. "Controlar" significa destruir, reducir o retardar el crecimiento o prevenir o reducir la germinación. Generalmente, las plantas que se van a controlar son plantas no deseadas (malezas). "Emplazamiento" significa la superficie en la que las plantas están creciendo o crecerán. Algunas plantas de cultivo pueden ser inherentemente tolerantes a los efectos herbicidas de los compuestos de la Fórmula (I). Sin embargo, en algunos casos, es posible que sea necesario diseñar la tolerancia en la planta de cultivo, por ejemplo, mediante ingeniería genética. Por lo tanto, es posible que la planta de cultivo sea tolerante a inhibidores de HPPD a través de la ingeniería genética. Se conocen métodos para hacer que plantas de cultivo sean tolerantes a los inhibidores de HPPD, por ejemplo a partir del documento WO0246387. Así, en una realización incluso más preferida, la planta de cultivo es transgénica con respecto a un polinucleótido que comprende una secuencia de ADN que codifica una enzima derivada de HPPD resistente al inhibidor de HPPD de una bacteria, más particularmente dePseudomonas fluorescensoShewanella colwelliana,o de una planta, más particularmente, derivada de una planta monocotiledónea o, incluso más particularmente, de una especie de cebada, maíz, trigo, arroz,Brachiaria, Cenchrus, Lolium, Festuca, Setaria, Eleusine, Sorghum o Avena.Se conocen varios "eventos" transgénicos de soja tolerantes a HPPD, e incluyen, por ejemplo, SYHT04R (documento WO2012/082542), SYHT0H2 (documento WO2012/082548) y FG72. Otras secuencias de polinucleótidos que se pueden usar para proporcionar plantas que son tolerantes a los compuestos de la presente invención se desvelan en, por ejemplo, los documentos WO2010/085705 y WO2011/068567. Plantas de cultivo en las que se puede utilizar la composición según la invención incluyen, por lo tanto, cultivos tales como cereales, por ejemplo cebada y trigo, algodón, aceite de semillas de colza, girasol, maíz, arroz, soja, remolacha azucarera, caña de azúcar y césped.
Las plantas de cultivo también pueden incluir árboles, tales como árboles frutales, palmeras, cocoteros u otros frutos secos. También se incluyen vides tales como uvas, arbustos frutales, plantas frutales y hortalizas.
Las tasas de aplicación de los compuestos de la Fórmula I pueden variar dentro de amplios límites, y dependen de la naturaleza del suelo, el método de aplicación (pre- o post-emergencia; tratamiento de semillas; aplicación al surco de semillas; aplicación sin labranza, etc.), la planta de cultivo, la o las malezas que se van a controlar, las condiciones climáticas predominantes, y otros factores gobernados por el método de aplicación, el momento de aplicación y el cultivo diana. Los compuestos de la Fórmula I según la Invención se aplican, en general, a una tasa de desde 10 hasta 2000 g/ha, especialmente desde 50 hasta 1000 g/ha.
La aplicación se realiza generalmente pulverizando la composición, normalmente mediante un pulverizador montado en un tractor para áreas grandes, pero también se pueden usar otros métodos tales como espolvoreo (para polvos), goteo o empapado.
Debe entenderse que las plantas de cultivo incluyen también aquellas plantas de cultivo que se han hecho tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas (p. ej., inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, ACCasa y HPPD) mediante métodos convencionales de reproducción o por ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que se ha vuelto tolerante a las imidazolinonas, por ejemplo imazamox, por métodos convencionales de cultivo es la colza de verano Clearfield® (canola). Los ejemplos de cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas mediante procedimientos de ingeniería genética incluyen, por ejemplo, variedades de maíz resistentes al glifosato y al glufosinato disponibles comercialmente con las denominaciones comerciales RoundupReady® y LibertyLink®.
También debe entenderse por plantas de cultivo aquellas que se han hecho resistentes a insectos perjudiciales mediante procedimientos de ingeniería genética, por ejemplo, maíz Bt (resistente al barrenador europeo del maíz), algodón Bt (resistente al picudo del algodonero) y también patatas Bt (resistentes al escarabajo de Colorado). Ejemplos de maíz Bt son los híbridos de maíz Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). La toxina Bt es una proteína que se ha formado naturalmente por la bacteria del sueloBacillus thuringiensis.Se describen ejemplos de toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas en los documentos EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427 529. Ejemplos de plantas transgénicas que comprenden uno o más genes que codifican una resistencia a los insecticidas y expresan una o más toxinas son KnockOut® (maíz), Yield Gard® (maíz), NuCOTIN33B® (algodón), Bollgard® (algodón), NewLeaf® (patatas), NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos vegetales o material de semillas de los mismos pueden ser resistentes a herbicidas y, al mismo tiempo, resistentes a la alimentación de insectos (eventos transgénicos "apilados"). Por ejemplo, las semillas pueden tener la capacidad de expresar una proteína Cry3 siendo tolerantes a glifosato al mismo tiempo.
También se entenderá que las plantas de cultivo incluyen aquellas que se obtienen mediante métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética y que contienen los denominados rasgos de rendimiento (por ejemplo mejor estabilidad de almacenamiento, mayor valor nutricional y mejor sabor).
Otras plantas útiles son la hierba de césped, por ejemplo, en campos de golf, céspedes, parques y bordes de carreteras, o cultivadas comercialmente para céspedes, y plantas ornamentales como flores o arbustos.
Las composiciones se pueden utilizar para controlar plantas no deseadas, en conjunto "malezas"). Las malezas que se van a controlar pueden ser tanto especies monocotiledóneas, por ejemplo Agrostis, Alopecurus, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria y Sorghum,, como especies dicotiledóneas, por ejemplo, Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Chenopodium, Chrysanthemum, Conyza, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sida, Sinapis, Solanum, Stellaria, Veronica, Viola y Xanthium. Las malezas también pueden incluir plantas que pueden considerarse plantas de cultivo pero que crecen fuera de un área de cultivo ("escapes"), o que crecen a partir de semillas sobrantes de una plantación previa de un cultivo diferente ("voluntarios"). Tales voluntarios o escapes pueden ser tolerantes a otros herbicidas determinados.
Los compuestos de la presente invención pueden prepararse según los siguientes esquemas.
Los compuestos de la Fórmula (I) se pueden preparar a partir de ácidos benzoicos de la Fórmula (II) y aminas de la Fórmula (III).
Siguiendo el esquema anterior, el ácido benzoico de la Fórmula (II) y la amina de la Fórmula (III) se tratan con un reactivo de acoplamiento de amida adecuado en un disolvente adecuado. Opcionalmente, se puede añadir un aditivo para aumentar la velocidad de reacción. Un ejemplo de un reactivo de acoplamiento de amida adecuado es cloruro de tionilo. Un ejemplo de un disolvente adecuado es piridina. Un ejemplo de un disolvente adecuado es N-metilimidazol.
Los ácidos benzoicos de la Fórmula (II) se pueden preparar mediante ásteres de hidrólisis de la Fórmula (IV), donde "Alk" se define como un grupo alquilo C<i>-C 6 (preferentemente metilo<o>etilo).
De acuerdo con el esquema anterior, el ácido benzoico de la Fórmula (IV) se trata con una base de hidróxido, por ejemplo, hidróxido de sodio, en un disolvente adecuado, por ejemplo, una mezcla 3:1 de etanol:agua, para dar los compuestos de la Fórmula (II).
L<os>compuestos de la Fórmula (IV) se pueden preparar a partir de anilinas de la Fórmula (V) y cloruros de sulfonilo de la Fórmula (VI).
La anilina de la Fórmula (V) se trata con el cloruro de sulfonilo de la Fórmula (VI) en un disolvente adecuado, por ejemplo, tetrahidrofurano. Puede ser necesaria una base en esta reacción, dependiendo de la naturaleza de R2, R3 y R5. Un ejemplo de una base adecuada es hexametildisilazida de litio.
Se pueden preparar compuestos de la Fórmula (V) a partir de compuestos de la Fórmula (VII).
Las condiciones utilizadas en esta transformación dependerán de la naturaleza de R2. Por ejemplo, cuando R2 es cloro, el compuesto de la Fórmula (VII) se trata con cloruro de sulfurilo y una cantidad catalítica de diisopropilamina.
Como alternativa, los compuestos de la Fórmula (I) se pueden preparar a partir de compuestos de la Fórmula (VIII) y cloruro de sulfonilo de la Fórmula (VI).
El compuesto de la Fórmula (VIII) se trata con el compuesto de la Fórmula (VI) en un disolvente adecuado, por ejemplo acetonitrllo, para dar el compuesto de la Fórmula (I).
Los compuestos de la Fórmula (VIII) se pueden preparar a partir de los compuestos de la Fórmula (IX) y aminas de la Fórmula (III).
El compuesto de la Fórmula (IX) se trata con un compuesto de la Fórmula (III) y una base, por ejemplo 2-terc-butilimino-2-dietilamino-1,3-dimetilperhidro-1,3,2-diazafosforina, en un disolvente adecuado, por ejemplo acetonitrilo.
Los compuestos de la Fórmula (IX) se pueden preparar a partir de ácidos benzoicos de la Fórmula (X) y pentafluorofenol.
El ácido benzoico de la Fórmula (X) se hace reaccionar con pentafluorofenol y un agente de acoplamiento de éster adecuado, por ejemplo 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida, en un disolvente adecuado (por ejemplo diclorometano).
Los compuestos de la Fórmula (X) se pueden preparar a partir de compuestos de la Fórmula (V), donde "Alk" se define como un grupo alquilo C<1>-C<6>.
El compuesto de la Fórmula (V) se trata con una base de hidróxido, por ejemplo hidróxido de sodio, en un disolvente adecuado, por ejemplo, una mezcla 3:1 de etanol:agua, para dar los compuestos de la Fórmula (X).
La presente invención proporciona además un compuesto de la Fórmula (Va)
en donde R2, R3 y R5 son como se definen en el compuesto de la Fórmula (I) y R4 es alquilo C i -C 6.
En una realización preferida, se proporciona un compuesto de la Fórmula (II), en donde R2 es metilo<o>cloro, R3 es CF<3>o CHF<2>, R4 se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, i-butilo, c-propilo y c-propil-(CH<2>)- (más preferiblemente metilo o etilo) y R5 se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, metilo o etilo.
Se divulgan además compuestos de la Fórmula (IV),
en conde R2, R3, R4 y R5 son como se definen en el compuesto de la Fórmula (I) y "alk" es alquilo C i -C 6 (más preferentemente metilo<o>etilo). En una realización preferida, se proporciona un compuesto de la Fórmula (II), en donde R2 es metilo o cloro, R3 es CF<3>o CHF<2>, R4 se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, ibutilo, c-propilo y c-propil-(CH<2>)-(más preferentemente metilo<o>etilo) y R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, metilo<o>etilo.
Los siguientes ejemplos no limitantes proporcionan métodos de síntesis específicos para compuestos representativos de la presente invención, como se denomina las tablas proporcionadas en el presente documento.
Ejemplo P1 Preparación del Compuesto 1.002.
Etapa 1: Preparación de 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo
A un matraz de fondo redondo que contenía 3-amino-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo (3,00 g, 12,8 mmoles) se añadieron tolueno (45 mL) y diisopropilamina (0,13 g, 1,3 mmoles). La mezcla de reacción se calentó hasta 70°C. Se añadió cloruro de sulfurilo (1,55 g, 11,5 mmoles) a la mezcla de reacción lentamente durante 10 min, y la mezcla de reacción se volvió rápidamente amarilla y se liberó gas. Después de completarse la adición, la mezcla de reacción se agitó durante 40 min más y después se dejó enfriar. Se añadió agua (30 mL) y se eliminó el tolueno a presión reducida. La mezcla de reacción se añadió a un embudo de separación y se extrajo de acetato de etilo (2<x>60 mL). Las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera (30 mL), se secaron sobre MgS04 y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía en columna de fase inversa (gradiente de 40-80% de MeCN en H20 con ácido fórmico al 0,1%) para dar 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo (1,88 g, 6,97 mmoles, 55%) como un líquido amarillo. 1H RMN (400 MHz , d4-metanol) 5 ppm 7,19 (dq, J=8,56, 1,55 Hz , 1 H) 7,07 (d, J=8,80 Hz , 1 H) 3,87 - 3,91 (s , 3 H).
Etapa 2: Preparación de ácido 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoico
A una solución agitada de 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo (10,0 g, 37,1 mmoles) en tetrahidrofurano (120 mL) y agua (30 mL) a temperatura ambiente se añadió hidróxido de litio monohidrato (4,67 g, 111 mmoles). La mezcla se agité a temperatura ambiente durante 22 horas, A continuación, la mezcla se enfrió hasta 00C (baño de hielo-agua), La reacción se enfrió rápidamente mediante adición de HCl ac, 2 M (100 mL), El baño de enfriamiento se retiró y la mezcla se dejó calentar a temperatura ambiente, Se añadieron EtOAc (100 mL) y salmuera (50 mL) y las fases se separaron, La fase acuosa se extrajo con EtOAc (100 mL), Las fases orgánicas combinadas se secaron (MgSO4), se filtraron y se concentraron en vacío para proporcionar ácido 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoico (9,25 g, 34,4 mmoles, 93%) como un sólido beige que se utilizó en la siguiente etapa sin purificación adicional, 1H RMN (400 MHz, C D<3 0>d ): 5 = 7,20 - 7,15 (m, 1H), 7,13 - 7,08 (m, 1H),
Etapa 3: Preparación de 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo)
A una suspensión con agitación de ácido 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoico (9,24 g, 36,2 mmoles) y 2,3,4,5,6-pentafluorofenol (7,32 g, 39,8 mmoles) en diclorometano (139 mL) a temperatura ambiente se añadió clorhidrato de 3-(etiliminometilenamino)-N,N-dimetil-propan-1-amina (8,32 g, 43,4 mmoles), La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante una hora, La reacción se enfrió rápidamente mediante adición de NaHCO3 ac, sat, (100 mL), La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 5 minutos más, Se añadió salmuera (40 mL) y las fases se separaron, La fase acuosa se extrajo con diclorometano (50 mL), Las fases orgánicas combinadas se hicieron pasar a través de un cartucho separador de fases, El filtrado se adsorbió sobre sílice y el producto en bruto se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida (gradiente ciclohexano/EtOAc 98:2 a 93:7), Las fracciones que contenían producto se combinaron y se concentraron en vacío para proporcionar 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo) (12,54 g, 29,74 mmoles, 82%) como un sólido cristalino amarillo pálido, 1H RMN (400 MHz, CDCI3) 5 = 7,53 (d, 1H), 7,26 - 7,22 (m, 1H), 4,62 (s a, 2H),
Etapa 4: Preparación de 3-amino-2-cloro-N-(1-etiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometoxi)benzamida
A una disolución con agitación de 3-amino-2-cIoro-4-(trifIuorometoxi)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo) (6,00 g, 14,2 mmoles) en acetonitrilo (120 mL) a temperatura ambiente se añadió 1-etiItetrazoI-5-amina (3,54 g, 31,3 mmoles) seguida de 2-terc-butiIimino-N,N-dietiI-1,3-dimetiI-1,3,2A5-diazafosfinan-2-amina (9,34 mL, 31,3 mmoles), La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos, La reacción se enfrió rápidamente mediante adición de HCl ac, 2 M (100 mL), La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 5 minutos más y después se diluyó con EtOAc (100 mL), Las fases se separaron, La fase acuosa se extrajo con EtOAc (100 mL), Las fases orgánicas combinadas se lavaron con salmuera (100 mL), se secaron (MgSO4), se filtraron y se adsorbieron sobre sílice C18, El producto crudo se purificó parcialmente mediante cromatografía de fase inversa (gradiente de acetonitrilo ácido fórmico al 0,1%/agua ácido fórmico al 0,1% de 40:60 a 60:40), Las fracciones que contenían producto se combinaron, se concentraron parcialmente en vacío para eliminar el acetonitrilo y se liofilizaron para proporcionar material parcialmente purificado, El material parcialmente purificado se adsorbió sobre sílice C18 y se purificó adicionalmente mediante cromatografía de fase inversa (acetonitrilo ácido fórmico al 0,1%/agua ácido fórmico al 0,1% gradiente de 35:65 a 55:45), Las fracciones limpias se combinaron y se concentraron parcialmente en vacío para eliminar el MeCN, La mezcla de reacción se diluyó con agua (50 mL) y se extrajo con EtOAc (2 x 150 mL), Las fases orgánicas combinadas se secaron (MgSO4), se filtraron y se concentraron en vacío para proporcionar 3-amino-2-cIoro-N-(1-etiItetrazoI-5-iI)-4-(trifluorometoxi)benzamida (4,26 g, 11,5 mmoles, 81%) como una espuma blanca, 1H RMN (400 MHz, CD3OD): 5 = 7,27 (dq, 1H), 6,94 (d, 1H), 4,42 (c, 2H), 1,58 (t, 3H),
Etapa 5: Preparación de 2-cloro-3-(etilsulfonilamino)-N-(1-etiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometoxi)benzamida
A una solución agitada de 3-amino-2-cIoro-N-(1 -etiItetrazoI-5-iI)-4-(trifIuorometoxi)benzamida (250 mg, 0,677 mmoles) en acetonitrilo (2,50 mL) a temperatura ambiente se añadió cloruro de etanosulfonilo (1,28 mL, 13,5 mmoles), La mezcla agitada se calentó hasta un reflujo suave (temperatura de la placa de calentamiento 90 °C) durante 72 horas, La mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente, Se añadió agua (1 mL), La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante una hora más y después se diluyó con EtOAc (20 mL), agua (10 mL) y salmuera (20 mL), Las fases se separaron, La fase acuosa se extrajo con EtOAc (20 mL), Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre MgSO4, se filtraron y se concentraron in vacío, El producto crudo se purificó parcialmente mediante cromatografía ultrarrápida de fase inversa (gradiente de acetonitrilo ácido fórmico al 0,1%/agua ácido fórmico al 0,1% de 30:70 a 50:50), Las fracciones que contenían el producto se combinaron, se concentraron parcialmente en vacío para eliminar el acetonitrilo, después se liofilizaron para proporcionar material parcialmente purificado, A continuación, el material parcialmente purificado se purificó adicionalmente mediante cromatografía en columna ultrarrápida (gradiente de DCM/MeOH de 99:1 a 92:8), Las fracciones limpias se combinaron y se concentraron en vacío para proporcionar 2-cIoro-3-(etiIsuIfoniIamino)-N-(1-etiItetrazoI-5-iI)-4-(trifIuorometoxi)benzamida (116 mg, 0,249 mmoles, 37%) como un sólido blanquecino, 1H RMN (400 MHz, MeCN-d3): 5 = 7,69 (d, 1H), 7,54 - 7,48 (m, 1H), 4,33 (c, 2H), 3,31 (c, 2H), 1,53 (t, 3H), 1,44 (t, 3H),
Ejemplo P2 Preparación del Compuesto 1.003.
Se preparó 3-amino-2-cIoro-4-(trifIuorometoxi)benzoato de metilo como en la etapa 1 de preparación de 1,002,
Etapa 1: Preparación de 2-cloro-3-(etilsulfonilamino)-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo
A una solución agitada de 3-amino-2-cloro-4-(trifluorometoxi)benzoato de metilo (1,00 g, 3,52 mmoles) en tetrahidrofurano (10,0 mL, anhidro) en una atmósfera de nitrógeno a -78 °C se añadió bis(trimetilsilil)amida de litio (1 M en THF, 8,81 mL, 8,81 mmoles) gota a gota durante 15 minutos. La mezcla se agitó a -78 °C durante 45 minutos, después se añadió gota a gota cloruro de etanosulfonilo (0,434 mL, 4,58 mmoles) durante 2 minutos. La mezcla se agitó a -78°C durante 2 horas más. La reacción se enfrió rápidamente mediante adición de NH4CI ac. sat. (5 mL). La mezcla se dejó calentar a temperatura ambiente. Se añadieron EtOAc (40 mL) y HCI 2 M ac. (40 mL) y las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con EtOAc (40 mL). Los extractos orgánicos combinados se lavaron con salmuera (60 mL), se secaron (MgSO<4>), se filtraron y se concentraron en vacío. El producto crudo se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida sobre sílice (gradiente de ciclohexano/EtOAc 90: 10 a 60:40). Las fracciones que contenían el producto se combinaron y se concentraron en vacío para proporcionar 2-cIoro-3-(etiIsuIfoniIamino)-4-(trifIuorometoxi)benzoato de metilo (0,686 g, 1,80 mmoles, 51%) como un sólido blanquecino.<1>H RMN (400 MHz, cloroformo-d): 5 = 7,83 (d, 1H), 7,33 (dq, 1H), 6,19 (s, 1H), 3,40 (c, 2H), 1,55 (t, 3H).
Etapa 2: Preparación de ácido 2-cloro-3-(etilsulfonilamino)-4-(trifluorometoxi)benzoico
A una solución agitada de 2-cIoro-3-(etiIsuIfoniIamino)-4-(trifIuorometoxi)benzoato de metilo (1,89 g, 4,96 mmoles) en tetrahidrofurano (15 mL) y agua (3,8 mL) a temperatura ambiente se añadió hidróxido de litio monohidrato (0,625 g, 14,9 mmoles). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 5 horas. A continuación, la mezcla se enfrió hasta 0°C (baño de hielo-agua) y se inactivó mediante adición de HCI 2 M ac. (20 mL). Después de agitar a 02C durante 5 minutos, se retiró el baño de enfriamiento y se dejó que la mezcla se calentara a temperatura ambiente. Se añadieron EtOAc (50 mL) y salmuera (30 mL) y las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con EtOAc (50 mL). Las fases orgánicas combinadas se secaron (MgSO<4>), se filtraron y se concentraron en vacío para proporcionar ácido 2-cIoro-3-(etiIsuIfoniIamino)-4-(trifIuorometoxi)benzoico (1,79 g, 4,89 mmoles, 99%) como un sólido de color amarillo pálido que se utilizó en la siguiente etapa sin purificación adicional.<1>H RMN (400 MHz, acetonitrilo-a<3>): 5 = 7,85 (d, 1H), 7,43 (dq, 1H), 7,22 (s a, 1H), 3,29 (c, 2H), 1,42 (t, 3H).
Etapa 3: Preparación de 2-cloro-3-(etilsulfonilamino)-N-(1-metiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometoxi)benzamida
A una solución de ácido 2-cIoro-3-(etiIsuIfoniIamino)-4-(trifIuorometoxi)benzoico (0,578 g, 1,58 mmoles) y 1-metiItetrazoI-5-amina (0,188 g, 1,90 mmoles) en una atmósfera de nitrógeno se añadió piridina (5,8 mL) seguida de 1 -metilimidazol (0,127 mL, 1,58 mmoles) a temperatura ambiente. La mezcla agitada se enfrió hasta 0 °C (baño de hieloagua) y se añadió gota a gota cloruro de tionilo (0,232 mL, 3,16 mmoles). La mezcla se dejó calentar después a temperatura ambiente y se agitó durante 17 horas. La mezcla de reacción se concentró in vacío El residuo se disolvió en una mezcla de EtOAc (40 mL) y HCI 2 M ac. (40 mL). Se separaron las fases y la fase acuosa se extrajo con EtOAc (40 mL). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con salmuera (50 mL), se secaron (MgSO<4>), se filtraron y se concentraron en vacío para proporcionar el producto crudo como una espuma amarilla pálida. El producto crudo se suspendió en 2-propanoI (6 mL) y la mezcla se calentó a 100 °C. Todo el material se disolvió para dar una solución amarilla pálida. La mezcla se dejó enfriar a temperatura ambiente. El sólido precipitado se separó por filtración y se secó bajo succión. El sólido recogido se recombinó con el filtrado y se adsorbió sobre sílice. A continuación, este material se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida sobre sílice (gradiente de CH2Cl2/MeOH 99: 1 a 90: 10). Las fracciones que contenían el producto se combinaron y se concentraron en vacío para proporcionar una goma incolora. Se añadió MTBE y la mezcla se concentró de nuevo en vacío para proporcionar un sólido blanco pegajoso. Esto se disolvió en DCM/MeOH y se concentró en vacío, después se secó adicionalmente a alto vacío para proporcionar 2-cIoro-3-(etiIsuIfoniIamino)-N-(1-metiItetrazoI-5-iI)-4-(trifIuorometoxi)benzamida (0,085 g, 0,19 mmoles, 12%) como un sólido blanquecino.<1>H RMN (400 MHz, acetonitrilo-a<3>): 5 = 7,70 (d, 1H), 7,56 - 7,48 (m, 1H), 3,98 (s, 3H), 3,31 (c, 2H), 1,44 (t, 3H).
Ejemplo P3 Preparación del Compuesto 1.011.
Etapa 1: Preparación de ácido 3-amino-2-cloro-4-(difluorometoxi)benzoico
A una solución agitada de 3-amino-2-cIoro-4-(difIuorometoxi)benzoato de metilo (15,3 g, 60,7 mmoles) en tetrahidrofurano (122 mL) y agua (31 mL) a temperatura ambiente se añadió hidróxido de litio monohidrato (7,65 g, 182 mmoles). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 26 horas. A continuación, la mezcla se enfrió hasta 0°C (baño de hielo-agua). La reacción se enfrió rápidamente mediante adición lenta de HCI ac. 2 M (150 mL). El baño de enfriamiento se retiró y la mezcla se dejó calentar a temperatura ambiente. Se añadieron EtOAc (150 mL) y salmuera (100 mL) y las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con EtOAc (100 mL). Las fases orgánicas combinadas se secaron (MgSO4), se filtraron y se concentraron en vacío para proporcionar ácido 3-amino-2-cloro-4-(difluorometoxi)benzoico (14,6 g, 55,1 mmoles, 91%) como un sólido beige que se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional.<1>H R<m>N (:400 MHz, metanol-a<4>) 5 = 7,15 (d, 1H), 7,08 - 7,03 (m, 1H), 6,87 (t, 1H).
Etapa 2: Preparación de 3-amino-2-cloro-4-(difluorometoxi)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo)
A ácido 3-amino-2-cIoro-4-(difIuorometoxi)benzoico (14,5 g, 55,1 mmoles) se añadió acetonitrilo (102 mL) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 5 minutos. Se añadió una solución de 2,3,4,5,6-pentafIuorofenoI (11,2 g, 60,6 mmoles) en acetonitrilo (44 mL), seguido de clorhidrato de 3-(etiIiminometiIenamino)-N,N-dimetiI-propan-1 -amina (12,7 g, 66,1 mmoles). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. La reacción se enfrió rápidamente mediante adición de HCl ac. 2 M (150 mL). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 5 minutos más, después se transfirió a un embudo de separación y se aclaró con EtOAc (3 x 20 mL). Se añadieron EtOAc (200 mL) y salmuera (150 mL) y las fases se separaron. La fase orgánica se lavó con NaHC03 ac. sat. (200 mL), después se secó (MgS04) y se filtró. El filtrado se adsorbió sobre sílice (100 g) y se purificó por cromatografía en columna ultrarrápida sobre sílice (gradiente de ciclohexano/EtOAc de 96:4 a 80:20). Las fracciones que contenían el producto se combinaron y se concentraron en vacío para proporcionar 3-amino-2-cloro-4-(difluorometoxi)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo) (19,9 g, 46,9 mmoles, 85%) como un sólido de color amarillo pálido. 1H RMN (400 MHz , cloroformod): 5 = 7,55 (d, 1H), 7,11 (d, 1H), 6,62 (t, 1H), 4,59 (<s>a, 2H).
Etapa 3: Preparación de 2-cloro-4-(difluorometoxi)-3-(propilsulfonilamino)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo)
A una solución de 3-amino-2-cloro-4-(difluorometoxi)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo) (0,8 g, 2 mmoles) en tetrahidrofurano (8 mL) a -78°C se añadió gota a gota bis(trimetilsilil)amida de litio (1 M en THF, 5 mL, 5 mmoles). La mezcla se agitó a -78°C durante 45 minutos. A continuación, se añadió gota a gota cloruro de propano-1-sulfonilo (0,3 mL, 3 mmoles). La mezcla se agitó a -78°C durante 2 horas. La reacción entonces se extinguió con NH<4>CI ac. sat. Se añadió HCl 2 N y la mezcla se extrajo tres veces con EtOAc. Los extractos orgánicos combinados se lavaron con salmuera, se secaron sobre Na2S04y se concentraron en vacío. El producto crudo se adsorbió sobre sílice y se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida sobre sílice (ciclohexano/EtOAc 70:30) para proporcionar 2-cIoro-4-(difIuorometoxi)-3-(propiIsuIfoniIamino)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo) (0,47 g, 0,92 mmoles, 50%) como un sólido blanco. 1H RMN (400 MH<z>, DMSO-d6): 5 ppm 9,61 (<s>, 1H), 8,22 (d, 1H), 7,32 - 7,73 (m, 2H), 3,17 - 3,26 (m, 2H), 1,86 (a d, 2H), 1,01 (t, 3H).
Etapa 4: Preparación de 2-cloro-4-(difluorometoxi)-N-(1-metiltetrazol-5-il)-3-(propilsulfonilamino)benzamida
A una solución agitada de 1-metiItetrazoI-5-amina (0,14 g, 1,4 mmoles) en DMF (3 mL) se añadió 2-terc-butiIimino-2-dietiIamino-1,3-dimetiIperhidro-1,3,2-diazafosforina (1,4 mL, 4,6 mmoles) a temperatura ambiente. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. A esto se añadió una solución de 2-cIoro-4-(difIuorometoxi)-3-(propilsulfonilamino)benzoato de (2,3,4,5,6-pentafluorofenilo) (0,47 g, 0,92 mmoles) en DMF (3 mL) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante la noche. La reacción se enfrió rápidamente con HCl 1 N y se extrajo tres veces con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se lavaron tres veces con agua helada, después se lavaron con salmuera, se secaron sobre Na2S04 y se concentraron en vacío. El sólido obtenido se lavó tres veces con MTBE y se secó en vacío para proporcionar 2-cIoro-4-(difIuorometoxi)-N-(1-metiItetrazoI-5-iI)-3-(propiIsuIfoniIamino)benzamida (0,16 g, 0,38 mmoles, 41%) como un sólido blanquecino. 1H RMN (400 MHz , DMs0-d6): 5 ppm 11,87 (s , 1H), 9,53 (s , 1H) 7,77 (d, 1H) 7,41 (t, 1H) 7,39 (d, 1H) 4,00 (s , 3H) 3,13 - 3,28 (m, 2H) 1,82 - 1,92 (m, 2H) 1,02 (t, 3H).
TABLA 1- Ejemplos de compuestos herbicidas de la presente invención.
TABLA 2- Ejemplos de compuestos herbicidas de la presente invención.
Ejemplos biológicos:
Se siembran semillas de una variedad de especies de prueba en tierra convencional en macetas(Lolium perenne(LOLPE),Amaranthus retoflexus(AMARE),Abutilón theophrasti(ABUTH),Setaria faberi(SETFA),Echinochloa crusgalli(ECHCG),Ipomoea hederacea(IPOHE)). Después de un día de cultivo (preemergencia)<o>de 8 días de cultivo (postemergencia) en condiciones controladas en invernadero (a 24/16 0C, día/noche; 14 horas de luz; 65 % de humedad), las plantas se rocían con una disolución acuosa de pulverización derivada de la formulación del principio activo técnico en disolución de acetona/agua (50:50) que contiene 0,5 % de Tween 20 (monolaurato de polioxietilen sorbitán, CAS RN 9005-64-5). Los compuestos se aplican a 130 g/h a menos que se indique lo contrario. Entonces se cultivan las plantas de prueba en un invernadero en condiciones controladas en un invernadero (a 24/16 °C, día/noche; 14 horas de luz; 65 % de humedad) y se riegan dos veces al día. Después de 13 días para la preemergencia y la postemergencia, el ensayo se evalúa con el fin de determinar el porcentaje de daños provocados en la planta. Las actividades biológicas se muestran en la siguiente tabla en una escala de cinco puntos(5= 80-100 %;4= 60-79 %; 3= 40-59 %; 2 = 20-39 %;1= 0-19 %).
TABLA B2 - ENSAYO COMPARATIVO
Se sembraron semillas de especies de ensayo en suelo estándar en macetas. Después de un cultivo de un día en condiciones controladas en un invernadero (a 24/16 °C, día/noche; 14 horas de luz; 65 % de humedad), las plantas se pulverizaron con una solución de pulverización acuosa derivada de la formulación del principio activo técnico en 0,6 ml de acetona y 45 ml de solución de formulación que contenía 10,6 % de Emulsogen EL (número de registro 61791 -12-6), 42,2 % de N-metilpirrolidona, 42,2 % de monometiléter de dipropilenglicol (CAS NR 34590-94-8) y 0,2 % de X-77 (CAS NR 11097-66-8).
Las plantas de ensayo se cultivaron después en un invernadero en condiciones controladas en un invernadero (a 24/ i 6 °C, día/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad) y se regaron dos veces al día. Después de 14 días, se evaluó el ensayo (100 = daño total a la planta; 0 = sin daño a la planta).
Especies de ensayo: AMARE(Amaranthus retoflexus);ECHCG(Echinochloa crus-galli);SETFA(Setaria faberi),IPOHE(Ipomoea hederacea).
C1 es el compuesto 4-363 divulgado en el documento WO2012/028579. Como se puede observar, la Introducción del sustituyente 3-sulfonamida en el anillo de fenilo proporciona una mejora Inesperada en el control de malas hierbas observado.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto de la Fórmula (I):
    o una sal agronómicamente aceptable del mismo, en donde: -R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<4>-, haloalquilo C<1>-C<4>-, alcoxi Ci-C4-alquilo C<1>-C<4>- y haloalcoxi Ci-C4-alquilo C<1>-C<4>; R2 se selecciona del grupo que consiste en halógeno, alquilo C<1>-C<6>-, alcoxi C<1>-C<3>-, haloalquilo C<1>-C<6>y -S(0)palquilo C<1>-C<6>; R3 es haloalquilo C<1>-C<6>; R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, alcoxi C<1>-C<3>-alquilo C<1>-C<3>, cicloalquil-C3-C6-alquilo C<1>-C<3>, fenilo y heteroarilo, donde los grupos fenilo o heteroarilo, cuando sean químicamente factibles, pueden estar opcionalmente sustituidos con de 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, alquilo C<1>-C<3>, alcoxi C<1>-C<3>, haloalquilo C<1>-C<3>, haloalcoxi C<1>-C<3>y clano; R5 es hidrógeno o alquilo C<1>-C<3>; y p es 0, 1 o 2.
  2. 2. Un compuesto según la reivindicación 1, donde R1 se selecciona del grupo que consiste en metilo, etilo y n-propilo.
  3. 3. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en metilo, Cl, -CF<3>y -S<0 2>metilo.
  4. 4. Un compuesto según la reivindicación 3, en donde R2 es Cl.
  5. 5. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde R3 es -CF<3>o -CHF<2>.
  6. 6. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones previas, donde R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, alcoxi C1-C3-alquilo C<1>-C<3>-, cicloalquil C3-C6-alquilo C<1>-C<3>-, fenilo y heteroarilo, donde los grupos fenilo o heteroarilo, cuando sean químicamente factibles, pueden estar opcionalmente sustituidos con de 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, alquilo C<1>-C<3>, alcoxi C<1>-C<3>, haloalquilo C<1>-C<3>, haloalcoxi C<1>-C<3>y ciano.
  7. 7. Un compuesto según la reivindicación 6, en donde R4 es alquilo C<1>-C<6>.
  8. 8. Un compuesto según la reivindicación 7, en donde R4 es metilo o etilo.
  9. 9. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones previas, en donde R5 es hidrógeno.
  10. 10. Una composición herbicida que comprende un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones previas y un adyuvante de formulación agrícolamente aceptable.
  11. 11. Una composición herbicida según la reivindicación 10, que comprende además al menos un pesticida adicional.
  12. 12. Una composición herbicida según la reivindicación 11, en donde el pesticida adicional es un herbicida o un protector herbicida.
  13. 13. Un método de control de malezas que comprende la aplicación al emplazamiento de una cantidad de control de malezas de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12.
  14. 14. Uso de un compuesto de la Fórmula (I) como se define en la reivindicación 1 como herbicida.
  15. 15. Un compuesto de la Fórmula (II)
    en donde R2, R3 y R5 son como se han definido en el compuesto de la Fórmula (I) en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 anteriores y R4 es alquilo Ci -C6.
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