ES3013248T3 - Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising (thio)phosphoric acid triamide and further compounds such as amines - Google Patents

Abstract

Una composición que comprende: (A) una mezcla que comprende al menos una triamida de ácido (tio)fosfórico según la fórmula general (I) R<1>R<2>NP(X)(NH2)2, donde X es oxígeno o azufre; R<1> es un grupo alquilo de C1 a C20, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20 o dialquilaminocarbonilo; R<2> es H, o R<1> y R<2> junto con el átomo de nitrógeno que los une definen un radical heterocíclico saturado o insaturado de 5 o 6 miembros, que comprende opcionalmente 1 o 2 heteroátomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, y (L1) al menos una amina seleccionada del grupo que consiste en (L14) y (L15). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones con efecto inhibidor de ureasa mejorado que comprenden triamida de ácido (tio)fosfórico y compuestos adicionales tal como aminas

Campo de la invención

Esta invención se refiere esencialmente a composiciones con un efecto inhibidor de ureasa mejorado que comprenden triamida de ácido (tio)fosfórico y compuestos adicionales y el uso de estas composiciones como aditivo o material de revestimiento para fertilizantes que contienen nitrógeno.

Descripción del estado de la técnica

En todo el mundo, la cantidad predominante y cada vez mayor del nitrógeno utilizado para fertilizar se emplea en forma de urea o de fertilizantes que contienen urea. La urea en sí, sin embargo, es una forma de nitrógeno que se absorbe muy poco o nada, siendo hidrolizada con relativa rapidez por la enzima ureasa, presente de forma ubicua en el suelo, para formar amoníaco y dióxido de carbono. En este proceso, en determinadas circunstancias, se emite amoníaco gaseoso a la atmósfera, que deja de estar disponible en el suelo para las plantas, lo que reduce la eficacia de la fertilización.

Se sabe que el grado de utilización del nitrógeno cuando se utilizan fertilizantes que contienen urea puede mejorarse esparciendo fertilizantes que contienen urea junto con sustancias capaces de inhibir o disminuir la escisión enzimática de la urea (para una revisión general, véase Kiss, S. Simihaian, M. (2002) Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil Urease Activity, ISBN 1-4020-0493-1, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, Países Bajos). Entre los inhibidores de la ureasa conocidos más potentes se encuentran las triamidas del ácido N-alquiltiofosfórico y las triamidas del ácido N-alquilfosfórico, que se describen en EP 0 119487, por ejemplo.

Además, pueden utilizarse mezclas de triamidas de ácido N-alquiltiofosfórico, tal como la triamida de ácido N-(nbutil)tiofosfórico (NBPT) y la triamida de ácido N-(n-propil)tiofosfórico (NPPT). Las mezclas y su preparación se describen en US 2010/218575 A1, por ejemplo.

Estos inhibidores de la ureasa se describen en la patente de EE. UU.. No. 4.530.714, por ejemplo. Para que esta clase de compuesto pueda actuar como inhibidor de la ureasa, primero debe producirse una conversión a la forma oxo correspondiente. Esa forma reacciona posteriormente con la ureasa, provocando su inhibición.

Es aconsejable aplicar los inhibidores de la ureasa junto con la urea sobre o en el suelo, ya que así se garantiza que el inhibidor entre en contacto, junto con el fertilizante, con el suelo. El inhibidor de la ureasa puede incorporarse a la urea, por ejemplo, disolviéndolo en la masa fundida antes de la granulación o formación en perla de la urea. Un proceso de este tipo se describe en la patente de EE. UU.. No. 5.352.265, por ejemplo. Otra opción es aplicar el inhibidor de la ureasa a los gránulos o perlas de urea, en forma de disolución, por ejemplo.

Los procesos de aplicación correspondientes, y disolventes adecuados, se describen en US 2010/218575 A1, por ejemplo. Otros aditivos adecuados, por ejemplo, aminas seleccionadas de metildietanolamina, tetrahidroxipropiletilendiamina, trimetilaminoetiletanolamina,N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexanodiamina,N,N',N"-tris(dimetilaminopropil)hexahidrotriazina y 2,2'-dimorfolinildietil éter, se describen en US 2011/0154874 A1.

Las solicitudes presentadas anteriormente WO 2015/001457 y WO 2017/055610 muestran composiciones de triamida de ácido (tio)fosfórico que comprenden polietilenimina.

La vida útil del inhibidor de la ureasa es limitada. Cuanto más alta es la temperatura, más corta es la vida útil de almacenamiento. Si, por ejemplo, la urea se almacena en condiciones tropicales, una parte importante del inhibidor de la ureasa ha sufrido una descomposición, por lo general, tras aproximadamente cuatro semanas de almacenamiento. Si el inhibidor de ureasa se introduce en la masa fundida de urea, la descomposición es menor. Sin embargo, para la comercialización de la urea estabilizada con el inhibidor de ureasa, a menudo es vital aplicar el inhibidor de ureasa a la urea y almacenar el fertilizante tratado hasta el momento de su propagación al suelo. Objetivos de la invención

Uno de los objetos de la presente invención fue proporcionar una composición que contiene triamida de ácido (tio)fosfórico que

(i) mejora la estabilidad de las triamidas de ácido (tio)fosfórico y/o

(ii) mejora el efecto inhibidor de ureasa de las triamidas de ácido (tio)fosfórico y/o

(iii) mejora el efecto de aumento de rendimiento de lastriamidas de ácido (tio)fosfórico, y/o

(iv) tiene una vida de almacenamiento relativamente larga, particularmente antes de aplicarse o recubrirse sobre fertilizantes que contienen nitrógeno, y/o

(v) mejora la estabilidad de la triamida de ácido (tio)fosfórico, particularmente cuando se aplica o reviste fertilizantes que contienen nitrógeno tal como urea y/o

(vi) protege la triamida de ácido (tio)fosfórico aplicada o revestida sobre fertilizantes que contienen nitrógeno, tal como la urea, de la descomposición o pérdida, y/o

(vii) es toxicológicamente inobjetable, y/o

(viii) no afecta negativamente el efecto inhibidor de ureasa y/o la actividad de la triamida de ácido (tio)fosfórico, y/o (ix) se puede empaquetar, transportar y enviar de manera fácil y segura, incluso en grandes cantidades, y/o (x) se puede manipular y aplicar de manera fácil y segura para el tratamiento del suelo, incluso en grandes cantidades, y/o

(xi) se pueden reconocer y distinguir fácilmente en caso de que se utilicen varias composiciones diferentes para diferentes propósitos.

Breve descripción de la invención

Por consiguiente, se encontró una composición (Q4) que comprende:

(A) una mezcla que comprende al menos una triamida de ácido (tio)fosfórico de acuerdo con la fórmula general (I)

R1R2N-P(X)(NH2)2,

en donde

X es oxígeno o azufre;

R1 es un grupo alquilo de C1 a C20, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20o dialquilaminocarbonilo; R2 es H, o

R1 y R2 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza definen un radical heterocíclico saturado o insaturado de 5 o 6 miembros, que opcionalmente comprende 1 o 2 heteroátomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre,

y

(L1) al menos una amina seleccionada del grupo que consiste en (L14) o (L15): (L14) polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V)

R,_(CHjCHj-NR2)-(CHjCHj-NO (CH2CHj-NR5R6)z

^ C l yH,CH,-NR R^A

2 2(V)

que tiene una masa molar promedio (MW) de 200 a 1.000.000 g/mol y en la que R1 a R6 son - independientemente entre sí - radicales hidrógeno, alquilo de C1 a C20 lineal o ramificado, -alcoxi, -polioxialquileno, -polioxietileno, -hidroxialquilo, -(alquil)carboxi, -fosfonoalquilo, -alquilamino, radicales o-alquenilo C2 a C2 o radicales o-arilo de C6 a C2,-ariloxi, -hidroxiarilo, -arilcarboxi o -arilamino que están opcionalmente sustituidos adicionalmente, y R2, R3 y R5 pueden - independientemente entre sí - opcionalmente ser cada uno adicionalmente cadenas de polímero de polietilenimina, y R1 puede ser opcionalmente un NR3 R4 o un radical NH2, y x, y z son - independientemente entre sí - 0 o un número entero, en donde la suma de x, y y z se debe elegir de tal manera que la masa molar promedio esté dentro del intervalo especificado; (L15) polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V) en donde al menos uno de los radicales R2 a R6 es un radical polioxialquileno,y que comprende además una mezcla de propano-1,2-diol (alfa-propilenglicol) y DMSO.

Además, se encontró un proceso para tratar el suelo que comprende aplicar las composiciones de la invención en el suelo en el surco y/o como revestimiento lateral y/o como difusión.

Además, se ha encontrado el uso de las composiciones de la invención como aditivo o material de revestimiento para fertilizantes que contienen nitrógeno.

Las realizaciones preferidas se explican en las reivindicaciones y la especificación. Se entiende que las combinaciones de realizaciones preferidas se encuentran dentro del alcance de la presente invención.

El término "al menos uno" se entenderá como 1, 2, 3 o más. Una mezcla que comprende al menos una amina se refiere, por ejemplo, a una mezcla que comprende 1, 2, 3 o más aminas.

Se entenderá que el término "suelo" es un cuerpo natural compuesto por materia viva (por ejemplo, microorganismos (tal como bacterias y hongos), animales y plantas) y no viva (por ejemplo, minerales y materia orgánica (por ejemplo, compuestos orgánicos en diversos grados de descomposición), líquido y gases) que se produce en la superficie terrestre, y se caracteriza por horizontes de suelo que se distinguen del material inicial como resultado de diversos procesos físicos, químicos, biológicos y antropogénicos. Desde un punto de vista agrícola, los suelos se consideran predominantemente como el ancla y la base de nutrientes primarios para las plantas (hábitat de las plantas).

El término “fertilizante” debe entenderse como compuestos químicos aplicados para promover el crecimiento de plantas y frutos. Los fertilizantes suelen aplicarse a través del suelo (para su absorción por las raíces de las plantas) o por vía foliar (para su absorción a través de las hojas). El término “fertilizante” puede subdividirse dos categorías principales: a) fertilizantes orgánicos (compuestos de materia vegetal/animal descompuesta) y b) fertilizantes inorgánicos (compuestos de productos químicos y minerales). Los fertilizantes orgánicos incluyen estiércol, lodo, humus de lombriz, turba, algas, aguas residuales y guano. Los cultivos de abono verde también se cultivan regularmente para añadir nutrientes (especialmente nitrógeno) al suelo. Los fertilizantes orgánicos manufacturados incluyen composta, harina de sangre, harina de huesos y extractos de algas marinas. Otros ejemplos son las proteínas digeridas enzimáticamente, harina de pescado y harina de plumas. El residuo de cultivos en descomposición de años anteriores es otra fuente de fertilidad. Además, los minerales naturales, tal como el fosfato de roca minera, sulfato de potasa y piedra caliza, también se consideran fertilizantes inorgánicos. Los fertilizantes inorgánicos generalmente se fabrican a través de procesos químicos (tal como el proceso de Haber-Bosch), también utilizando depósitos naturales, mientras que los alteran químicamente (por ejemplo, superfosfato triple concentrado). Los fertilizantes inorgánicos naturales incluyen nitrato de sodio chileno, fosfato de roca minera y piedra caliza.

El "estiércol" es materia orgánica utilizada como fertilizante orgánico en la agricultura. Dependiendo de su estructura, el estiércol se puede dividir en estiércol líquido, estiércol semilíquido, estiércol estable o sólido y estiércol de paja. Dependiendo de su origen, el estiércol se puede dividir en estiércol derivado de animales o plantas. Las formas comunes de estiércol animal incluyen heces, orina, lodo de granja (estiércol líquido) o estiércol de granja (FYM), mientras que FYM también contiene una cierta cantidad de material vegetal (típicamente paja), que se puede haber utilizado como lecho para animales. Los animales de los que se puede utilizar estiércol comprenden caballos, vacas, cerdos, ovejas, pollos, pavos, conejos y guano de aves marinas y murciélagos. Las tasas de aplicación de estiércol animal cuando se usa como fertilizante dependen en gran medida del origen (tipo de animales). Los abonos vegetales pueden derivar de cualquier tipo de planta, mientras que la planta también se puede cultivar explícitamente con el propósito de ararlos (por ejemplo, plantas leguminosas), mejorando así la estructura y fertilidad del suelo. Además, la materia vegetal utilizada como estiércol puede incluir el contenido de los rúmenes de rumiantes sacrificados, lúpulo gastado (sobrante de la cerveza de elaboración de cerveza) o algas marinas.

La composición de la invención se denomina como composición (Q4) en lo siguiente.

De acuerdo con la invención, la composición (Q4) comprende, como uno de sus componentes esenciales -

(A) una mezcla que comprende al menos una triamida de ácido (tio)fosfórico de acuerdo con la fórmula general (I)

R1R2N-P(X)(NH2)2,

en donde

X es oxígeno o azufre;

R1 es un grupo alquilo de C1 a C20, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20 o dialquilaminocarbonilo;

R2 es H, o

R1 y R2 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza definen un radical heterocíclico saturado o insaturado de 5 o 6 miembros, que opcionalmente comprende 1 o 2 heteroátomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, y azufre.

X en la fórmula general (I) de (A) es preferiblemente azufre.

R1 en la fórmula general (I) de (A) es preferiblemente alquilo de C1-C20, más preferiblemente alquilo de C1-C10, lo más preferiblemente alquilo de C2-C7, por ejemplo alquilo de C3-C4.

Los ejemplos de grupos alquilo son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo y isodecilo. Los ejemplos de grupos cicloalquilo son ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo, ejemplos de grupos arilo son fenilo o naftilo. Los ejemplos de radicales heterocíclicos R1R2N- son los grupos piperazinilo, morfolinilo, pirrolilo, pirazolilo, triazolilo, oxazolilo, tiazolilo o imidazolilo.

De acuerdo con una realización, (A) es triamida de ácido N-n-butiltiofosfórico (NBPT).

De acuerdo con otra realización, (A) es triamida de ácido N-n-propiltiofosfórico (NPPT).

De acuerdo con otra realización, (A) es una mezcla de NBPT y NPPT.

De acuerdo con otra realización, (A) comprende al menos dos triamidas de ácido (tio)fosfórico diferentes que tienen estructuras de la fórmula general (I) y en donde la por lo menos dos triamidas de ácido (tio)fosfórico diferentes difieren en al menos uno de los radicales R1 o R2, y preferiblemente, una de las por lo menos dos triamidas de ácido (tio)fosfórico diferentes es triamida de ácido N-n-butiltiofosfórico (NBPT), y más preferiblemente, la otra de las por lo menos dos triamidas de ácido (tio)fosfórico diferentes se selecciona del grupo que consiste en triamida de ácido N-ciclohexil-, N-pentil-, N-isobutil- y N-n-propilfosfórico y triamida de ácido -tiofosfórico. Se prefieren especialmente las mezclas (A) que comprenden NBPT en cantidades de 40 a 95% en peso, más preferiblemente de 60 a 85% en peso, particularmente preferiblemente de 72 a 80% en peso, en cada caso con base en el peso total de (A).

En general, la mezcla (A) puede estar contenida en cantidades variables en la composición (Q4). Preferiblemente, la cantidad de (A) no es más de 85% en peso (% en peso representa "porcentaje en peso"), más preferiblemente no más de 60% en peso, más preferiblemente no más de 45% en peso, más particularmente preferiblemente no más de 35% en peso, particularmente no más de 30% en peso, por ejemplo, no más de 27% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4). Preferiblemente, la cantidad de (A) es al menos 1% en peso, más preferiblemente al menos 4% en peso, más preferiblemente al menos 10% en peso, más particularmente preferiblemente al menos 15% en peso, particularmente al menos 20% en peso, por ejemplo al menos 23% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4).

De acuerdo con la invención, se encontró una composición (Q4) que comprende:

(A) una mezcla que comprende al menos una triamida de ácido (tio)fosfórico de acuerdo con la fórmula general (I)

R1R2N-P(X)(NH2)2,

en donde

X es oxígeno o azufre;

R1 es un grupo alquilo de C1 a C20, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20o dialquilaminocarbonilo; R2 es H, o

R1 y R2 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza definen un radical heterocíclico saturado o insaturado de 5 o 6 miembros, que opcionalmente comprende 1 o 2 heteroátomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre,

y

(L1) al menos una amina seleccionada del grupo que consiste en (L14) y (L15):

(L14) polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V)

que tiene una masa molar (MW) promedio de 200 a 1.000.000 g/mol, y en donde

R1 a R6 son, independientemente entre sí, hidrógeno, radicales alquilo, alcoxi, polioxialquileno, polioxietileno, hidroxialquilo, (alquil)carboxi, fosfonoalquilo, alquilamino de C1 a C20 lineales o ramificados, radicales alquenilo de C2 a C20, o radicales arilo, ariloxi, hidroxiarilo, arilcarboxi o arilamino de C6 a C20, que están opcionalmente sustituidos adicionalmente, y

R2, R3 y R5 pueden ser, independientemente entre sí, opcionalmente cada uno adicionalmente otras cadenas poliméricas de polietilenimina, y

R1 puede ser opcionalmente un NR3R4 o un radical NH2, y

x, y, y z son, independientemente entre sí, 0 o un número entero, en donde la suma de x, y, y z debe elegirse de forma que la masa molar promedio se encuentre dentro del intervalo especificado;

(L15) polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V) en donde al menos uno de los radicales R2 a R6 es un radical polioxialquileno;

En general, las aminas (L1) pueden estar contenidas en cantidades variables en la composición (Q4). Preferiblemente, la cantidad de (L1) no es más de 90% en peso (% en peso representa "porcentaje en peso"), más preferiblemente no más de 65% en peso, más preferiblemente no más de 45% en peso, más particularmente preferiblemente no más de 30% en peso, particularmente no más de 22% en peso, por ejemplo, no más de 16% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4). Preferiblemente, la cantidad de (L1) es al menos 1% en peso, más preferiblemente al menos 3% en peso, más preferiblemente al menos 6% en peso, más particularmente preferiblemente al menos 9% en peso, particularmente al menos 12% en peso, por ejemplo al menos 15% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4).

Las polietileniminas preferidas (L14) son

(L525) polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V) que tiene una masa molar promedio (MW) de 250 a 100.000 g/mol;

(L526) polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V) que tiene una masa molar promedio (MW) de 300 a 25.000 g/mol;

(L527) polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V) en que R1 a R6 son cada uno hidrógeno, metilo, etilo, carboximetilo, carboxietilo, fosfonometilo, 2-hidroxietilo, 2-(2'-hidroxietoxi)etilo o 2-[2'-(2"-hidroxietoxi)-etoxi]etilo; (L528) polietilenimina ramificada que tiene un peso molecular de aproximadamente 800 (GPC) y una densidad de carga de aproximadamente 16 meq/g de sustancia seca, determinada a pH 4,5, y que tiene una relación de amino primario/secundario/terciario (como se determina por RMN 13C) de 1/0,9/0,5;

(L529) Polietilenimina ramificada que tiene un peso molecular de aproximadamente 25000 (GPC), una densidad de carga de aproximadamente 17 meq/g de sustancia seca, determinada a pH 4,5, y que tiene una relación amino primario/secundario/terciario (como se determina por RMN 13C) de 1/1,1/0,7.

Otras polietileniminas preferidas (L14) son

(L610) una polietilenimina lineal;

(L611) una polietilenimina lineal que muestra un solo pico a 2,72 ppm en RMN 1H, en donde otros picos no tienen más de 15%, preferiblemente no más de 10%, más preferiblemente no más de 6%, más preferiblemente no más de 3%, particularmente no más de 1% de la intensidad del pico individual a 2,72 ppm;

(L612) una polietilenimina lineal preparada de la siguiente manera:1500 g de 2-metil-2-oxazolina, 212 g de metilsulfato de N-metil-2-etil-2-oxazolina y 3000 g de acetonitrilo se calentaron a 80 °C durante 24 h. Después, el acetonitrilo se retiró mediante destilación al vapor y el producto se obtuvo como una solución acuosa que contenía 38% de poli(2-metil-2-oxazolina). Análisis de GPC: Mn = 2550 g/mol; Mw = 3180; 1579 g de una solución de poli(2-metil-2-oxazolina) al 38% en agua se mezclaron con 1899 g de una solución de hidróxido de potasio al 25% en agua. La mezcla se calentó a reflujo durante 72 h. Tras el enfriamiento a 23 °C, la polietilenimina lineal precipitó, se retiró por filtración, se lavó con agua y se secó en un horno de vacío. Se obtuvieron 223 g del producto como polvo blanco. El espectro de RMN 1H del producto mostró un solo pico a 2,72 ppm que indica la linealidad estricta de la polietilenimina. Análisis de GPC: Mn = 900 g/mol.

Las polietileniminas (L15) se pueden obtener preferiblemente haciendo reaccionar al menos una parte de los grupos amino primarios o secundarios de la polietilenimina (L14) con al menos un óxido de alquileno.

Las polietileniminas preferidas (L15) son polietileniminas de acuerdo con la fórmula general (V) en donde al menos uno de los radicales R2 a R6 es un radical polioxietileno o polioxipropileno.

Las polietileniminas preferidas (L15) son

(L530) Polímero que se puede obtener haciendo reaccionar al menos una parte de los grupos amino primarios o secundarios de la polietilenimina (L14) con epoxietano (= óxido de etileno);

(L531) Polímero que se puede obtener haciendo reaccionar al menos una parte de los grupos amino primarios o secundarios de la polietilenimina (L14) con epoxipropano (= óxido de propileno);

(L532) Polímero que se puede obtener haciendo reaccionar al menos una parte de los grupos amino primarios o secundarios de la polietilenimina (L14) con 1,2- epoxibutano (= óxido de alfa butileno);

(L533) Polímero que se puede obtener al hacer reaccionar al menos una parte de los grupos amino primarios o secundarios de la polietilenimina (L14) con 2,3-epoxibutano (= óxido de beta butileno), 1,2 epoxi-2 metil-propano (= óxido de isobutileno), 1,2-epoxipentano, 2,3-epoxipentano, 1,2-epoxi-2 metilbutano o 2,3-epoxi-2 metilbutano, 1,2-epoxihexano, 2,3-epoxihexano, 3,4-epoxihexano o un compuesto de (1,2-epoxietilen)benceno (= óxido de estireno) opcionalmente sustituido;

(L534) Polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V) en donde al menos uno de los radicales R2 a R6 es un radical polioxietileno;

(L535) Polietilenimina N-etoxilada;

(L536) Polietilenimina con 5 a 40, preferiblemente 10 a 30, más preferiblemente 15 a 25 grupos etoxilato por-NH; (L537) Polietilenimina (MW= 600) con 20 grupos etoxilato por-NH;

(L538) Polietilenimina etoxilada que comprende 5 partes en peso de un núcleo de polietilenimina ramificada de peso molecular de aproximadamente 600-800 (GPC) y aproximadamente 95 partes en peso de porciones de fórmula -CH2-CH2-O-;

Las polietileniminas particularmente preferidas (L15) son

(L613) polietilenimina con 0,75 a 0,99 (óxido de etileno) por unidad de NH, y

(L614) polietilenimina con 0,75 a 0,99 (óxido de propileno) por unidad de n H, y

(L615) polietilenimina con 0,85 a 0,95 (óxido de etileno) por unidad de NH, y

(L616) polietilenimina con 0,85 a 0,95 (óxido de propileno) por unidad de n H, y

(L617) PEI600 (=polietilenimina con un peso molecular promedio en peso de 600 g/mol, medido por GPC) más 0,9 EO (óxido de etileno) por unidad de NH, libre de agua,

(L618) PEI600 más 0,9 PO (óxido de propileno) por unidad de NH, libre de agua.

La polietilenimina (L613) a (L618) se preparan preferiblemente mediante el procedimiento de síntesis divulgado en WO 2009/060059.

En aun otra realización, las polietileniminas particularmente preferidas (L15) son

(L619) politrietanolamina, y

(L620) una politrietanolamina con un peso molecular promedio en peso en el intervalo de 1000 a 10.000 g/mol, y (L621) una politrietanolamina con un peso molecular promedio en peso en el intervalo de 7000 a 9000 g/mol.

Las politrietanolaminas preferidas son aquellas politrietanolaminas en las que más de 90%, preferiblemente más de 95%, más preferiblemente más de 98% de los grupos amina son grupos amina terciaria, y en las que más de 90%, preferiblemente más de 95%, más preferiblemente más de 98% de los grupos hidroxilo son grupos hidroxilo primarios.

De acuerdo con la invención, la composición (Q4) puede comprender además, como uno de sus componentes opcionales -

(C) al menos una amina seleccionada del grupo que consiste en

(C1) una poliamina polimérica, y

(C2) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos tres grupos R21 alquilo de C2 a C12 alcoxi- o hidroxi-sustituidos, en donde al menos uno de los grupos R21 es diferente de los otros grupos R21; y

(C3) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos dos grupos R22 alquilo de C2 a C12 alcoxi- o hidroxi- sustituidos, en donde al menos uno de los grupos R22 porta el sustituyente alcoxi o hidroxi en un átomo de carbono secundario o terciario, y en donde al menos uno de los grupos R22 es diferente del otro o de los otros grupos R22; y

(C4) una amina que contiene al menos un grupo R23alquilo de Ce a C40 saturado o insaturado, y

(C5) una amina heterocíclica saturada o insaturada que contiene al menos un átomo de oxígeno como átomo de anillo y que no contiene otro grupo alcoxi.

Si están presentes, las aminas (C) generalmente pueden estar contenidas en cantidades variables en la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (C) es preferiblemente no más de 90% en peso (% en peso representa "porcentaje en peso"), más preferiblemente no más de 65% en peso, más preferiblemente no más de 48% en peso, más particularmente preferiblemente no más de 37% en peso, particularmente no más de 30% en peso, por ejemplo, no más de 24% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (C) es preferiblemente al menos 1% en peso, más preferiblemente al menos 3% en peso, más preferiblemente al menos 6% en peso, más particularmente preferiblemente al menos 9% en peso, particularmente al menos 14% en peso, por ejemplo al menos 18% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4).

En otra realización, si está presente, la cantidad de poliamina polimérica (L572), polialquilenimina (L568) o polietilenimina (L569) es preferiblemente no más de 35% en peso, más preferiblemente no más de 24% en peso, más preferiblemente no más de 17% en peso, más particularmente preferiblemente no más de 12% en peso, particularmente no más de 9% en peso, por ejemplo, no más de 7% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de poliamina polimérica (L572), polialquilenimina (L568) o polietilenimina (L569) es preferiblemente al menos 0,2% en peso, más preferiblemente al menos 1% en peso, más preferiblemente al menos 2,5% en peso, más particularmente preferiblemente al menos 4% en peso, particularmente al menos 5% en peso, por ejemplo al menos 5,5% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4).

De acuerdo con una realización, (C) es (C1) una poliamina polimérica.

En general, (C1) puede ser cualquier poliamina polimérica, y es preferentemente una polialquilenimina o polivinilamina, más preferentemente una

(L568) polialquilenimina,y

(C1) es más preferiblemente

(L569) polietilenimina,

(L570) polipropilenimina, o

(L571) polibutilenoimina y es particularmente una polietilenimina.

De acuerdo con una realización, (C1) es preferentemente cualquier poliamina polimérica que comprende etilenimina (-CH2CH2NH-) como unidades monoméricas, que incluyen homo o copolímeros y cualquier copolímero de etilenimina, y es preferentemente un homo o copolímero de etilenimina. Los co-polímeros pueden ser alternantes, periódicos, estadísticos o co-polímeros en bloque.

En general, (C1) puede ser de cualquier estructura polimérica, por ejemplo, un polímero lineal, un polímero en anillo, un polímero reticulado, un polímero ramificado, un polímero en estrella, un polímero peine, un polímero cepillo, un polímero dendronizado o un dendrímero, etc. De acuerdo con una realización, (C1) es un polímero esencialmente lineal, y es preferiblemente un polímero lineal.

Las polietileniminas que pueden utilizarse son homo o copolímeros de polietilenimina que pueden estar presentes en forma no reticulada o reticulada. Los homo o copolímeros de polietilenimina se pueden preparar mediante procesos conocidos, como se describe, por ejemplo, en Rompps (Chemie Lexikon, 8a edición, 1992, páginas 3532 3533), o en Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4 a edición, 1974, vol. 8, páginas 212-213. y la literatura indicada allí. Tienen un peso molecular en el rango de aproximadamente 200 a 1.000.000 g/mol. Los productos comerciales correspondientes están disponibles, por ejemplo, bajo el nombre Lupasol® de BASF SE.

De acuerdo con una realización de la invención, la polietilenimina (C1) es preferentemente una polietilenimina que tiene un grado de ramificación en el intervalo de 0,1 a 0,95 (también denominada "polietilenimina altamente ramificada"), y más preferentemente una polietilenimina que tiene un grado de ramificación en el intervalo de 0,25 a 0,90, más preferentemente una polietilenimina que tiene un grado de ramificación en el intervalo de 0,30 a 0,80, y más preferentemente una polietilenimina que tiene un grado de ramificación en el intervalo de 0,50 a 0,80.

Las polietileniminas muy ramificadas se caracterizan por su alto grado de ramificación, que puede determinarse, por ejemplo, mediante espectroscopia NMR 13C, preferiblemente en D2O, y se define como se indica a continuación:

Grado de ramificación = D+T.'D+T+L

D (dendrítico) equivale al porcentaje de grupos amino terciarios, L (lineal) equivale al porcentaje de grupos amino secundarios, y T (terminal) equivale al porcentaje de grupos amino primarios.

En general, la poliamina polimérica (C1) puede tener diferentes pesos moleculares promedio en peso. El peso molecular promedio en peso de (C1) es preferiblemente al menos 200, más preferiblemente al menos 400, más preferiblemente al menos 550, particularmente al menos 650, por ejemplo al menos 750. El peso molecular promedio en peso de (C1) es preferiblemente no más de 10.000, más preferiblemente no más de 4000, más preferiblemente no más de 1900, particularmente no más de 1500, por ejemplo, no más de 1350. El peso molecular promedio en peso puede determinarse mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) estándar conocida por el experto en la técnica.

De acuerdo con otra realización, (C) es(C2) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos tres grupos alquilo de C2 a C12 sustituidos con alcoxi o hidroxi R21, en donde al menos uno de los grupos R21 es diferente de los otros grupos R21.

Un número de grupos R21 dentro de (C2) es de al menos 3, preferiblemente de 3 a 5, más preferiblemente de 3 a 4, y muy preferiblemente de 3.

El número de átomos de carbono en cada grupo R21 dentro de (C2) es de 2 a 12, preferiblemente de 2 a 9, más preferiblemente de 2 a 7, más preferiblemente de 2 a 5, de manera particularmente preferible de 2 a 4, en particular de 2 a 3, por ejemplo 3, en donde el número de átomos de carbono no incluye átomos de carbono en ningún grupo alcoxi ni en ningún otro sustituyente de R21.

Los grupos R21 dentro de (C2) son alcoxi- o hidroxi-sustituidos, preferiblemente hidroxi-sustituidos.

Para una amina (C2), entre los al menos tres grupos R21, al menos uno de los grupos R21 es diferente de los otros grupos R21, preferiblemente uno de los grupos R21 es diferente de los otros grupos R21.

Preferiblemente, al menos uno de los grupos R21, más preferiblemente al menos dos de los grupos R21, lo más preferiblemente al menos tres de los grupos R21, particularmente todos los grupos R21 está o están unidos covalentemente al grupo amino de la amina (C2).

De acuerdo con otra realización preferida, (C2) es

(L185) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos tres grupos R21 alquilo de C2 a Ce, o preferiblemente C2 a C5 hidroxi-sustituidos, en donde al menos uno de los grupos R21 es diferente de los otros grupos R21,

y (C2) es preferiblemente

(L186) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos tres grupos R21 alquilo de C2 a C3 hidroxisustituidos, en donde al menos uno de los grupos R21 es diferente de los otros grupos R21,

y (C2) es más preferiblemente

(L187) una amina que contiene no más de un grupo amino y tres grupos R21 alquilo de C2 a C3 sustituidos con hidroxi que están unidos covalentemente al grupo amino, en donde uno de los grupos R21 es diferente de los otros grupos R21,

y (C2) es, por ejemplo, una amina seleccionada del grupo que consiste en (L188) N,N-Bis(2-hidroxietil)-isopropanolamina (DEIPA), y

(L189) 1,1'-((2-Hidroxietil)imino)dipropan-2-ol.

De acuerdo con otra realización preferida, (C2) es

(L190) una amina N(R21)3 en donde

R21 es un grupo alquilo de C2 a C12 sustituido con alcoxi o hidroxi, preferiblemente sustituido con hidroxilo, preferiblemente un grupo alquilo de C2 a C7, más preferiblemente un grupo alquilo de C2 a C3, y en donde uno de los grupos R21 es diferente del otro grupo R21.

De acuerdo con otra realización preferida, (C2) es

(L191) una amina N(R21)3 en donde

R21 es un grupo alquilo de C2 a C12 sustituido con alcoxi o hidroxi, preferiblemente sustituido con hidroxilo, preferiblemente un grupo alquilo de C2 a C 7, más preferiblemente un grupo alquilo de C2 a C3, y en donde uno de los grupos R21 es diferente del otro grupo R21 y en donde al menos uno de los grupos R21 tiene el sustituyente alcoxi o hidroxi en un átomo de carbono secundario o terciario.

De acuerdo con otra realización, (C) es

(C3) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos dos grupos R22 alquilo de C2 a C12 alcoxi- o hidroxi- sustituidos, en donde al menos uno de los grupos R22 porta el sustituyente alcoxi o hidroxi en un átomo de carbono secundario o terciario, y en donde al menos uno de los grupos R22 es diferente del otro o de los otros grupos R22.

Un número de grupos R22 dentro de (C3) es al menos 2, preferiblemente 2 a 5, más preferiblemente 2 a 4, y más preferiblemente 2 a 3, por ejemplo 2.

El número de átomos de carbono en cada grupo R22 dentro de (C3) es de 2 a 12, preferiblemente de 2 a 9, más preferiblemente de 2 a 7, más preferiblemente de 2 a 5, de manera particularmente preferible de 2 a 4, en particular de 2 a 3, por ejemplo 3, en donde el número de átomos de carbono no incluye átomos de carbono en ningún grupo alcoxi ni en ningún otro sustituyente de R22.

Los grupos R22 dentro de (C3) son alcoxi- o hidroxi-sustituidos, preferiblemente hidroxi-sustituidos. Para una amina (C3), entre los al menos dos grupos R22, al menos uno de los grupos R22 es diferente al otro u otros grupos R22, preferiblemente uno de los grupos R22 es diferente del otro o de los otros grupos R22.

Preferiblemente al menos uno de los grupos R22, más preferiblemente al menos dos de los grupos R22, lo más preferiblemente todos los grupos R22 está o están unidos covalentemente al grupo amino de la amina (C3). Preferiblemente, al menos uno de los grupos R22, más preferiblemente uno de los grupos R22 porta el sustituyente alcoxi o hidroxi en un átomo de carbono secundario o terciario, particularmente en un átomo de carbono secundario.

De acuerdo con otra realización preferida, (C3) es

(L192) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos dos grupos R22 alquilo de C2 a C7 hidroxisustituidos, en donde al menos uno de los grupos R22 porta el sustituyente hidroxi en un átomo de carbono secundario o terciario, y en donde al menos uno de los grupos R22 es diferente del otro u otros grupos R22, y (C3) es más preferiblemente

(L193) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos dos grupos R22 alquilo de C2 a C4 hidroxisustituidos, en donde al menos uno de los grupos R22 porta el sustituyente hidroxi en un átomo de carbono secundario, y en donde al menos uno de los grupos R22 es diferente del otro u otros grupos R22,

y (C3) es más preferiblemente

(L194) una amina que contiene no más de un grupo amino y dos grupos R22 alquilo de C2 a C3 hidroxi-sustituidos que están unidos covalentemente al grupo amino de la amina (C3), en donde al menos uno de los grupos R22 porta el sustituyente hidroxi en un átomo de carbono secundario, y en donde uno de los grupos R22 es diferente del otro grupo R22,

y (C2) es, por ejemplo, una amina seleccionada del grupo que consiste en (L195) 1-((2-hidroxietil)amino)propan-2-ol, y

(L196) N-Metil-N-hidroxietil-isopropanolamina.

De acuerdo con otra realización preferida, (C3) es

(L197) una amina R24N(R22)2 en donde

R24 es H o un grupo alquilo de C1 a C 12, preferiblemente de C 1 a C7, más preferiblemente de C1 a C3, y R22 es un grupo alquilo de C2 a C12 sustituido con alcoxi o hidroxi, preferiblemente sustituido con hidroxilo, preferiblemente un grupo alquilo de C2 a C 7, más preferiblemente un grupo alquilo de C2 a C3, y en donde al menos uno de los grupos R22 tiene el sustituyente hidroxi en un átomo de carbono secundario y en donde uno de los grupos R22 es diferente del otro grupo R22

De acuerdo con otra realización, (C) es

(C4) una amina que contiene al menos un grupo R23alquilo de C8 a C40 saturado o insaturado.

El número de átomos de carbono en cada grupo R23 dentro de (C4) es de 8 a 40, preferiblemente de 8 a 32, más preferiblemente de 8 a 24, lo más preferiblemente de 8 a 19, de manera particularmente preferible de 8 a 16. El grupo R23 dentro de (C4) es saturado o insaturado, preferiblemente insaturado.

De acuerdo con otra realización preferida, (C4) contiene al menos un grupo alcoxi o hidroxi, más preferiblemente al menos un grupo alcoxi y al menos un grupo hidroxi, más preferiblemente al menos dos grupos alcoxi y al menos un grupo hidroxilo, particularmente (C4) es

(L198) una amina que contiene al menos un grupo alquilo de C8 a C40 saturado o insaturado R23 y que contiene al menos cuatro grupos alcoxi y al menos un grupo hidroxilo.

Por ejemplo, (C4) es una amina seleccionada del grupo que consiste en:

(L199) cocoalquilamina etoxilada (2),

(L200) cocoalquilamina etoxilada (5),

(L201) cocoalquilamina etoxilada (15),

(L202) oleilamina etoxilada (2),

(L203) lauril-dimetilamina,

(L204) oleil-dimetilamina,

(L205) etoxilato de 2-propilheptilamina (5 EO),

(L206) etoxilato de 2-propilheptilamina ( 10 e O), y

(L207) etoxilato de 2-propilheptilamina (20 EO).

De acuerdo con otra realización, (C) es

(C5) una amina heterocíclica saturada o insaturada que contiene al menos un átomo de oxígeno como átomo de anillo y que no contiene otro grupo alcoxi.

El término “amina heterocíclica” designa un compuesto heterocíclico en el que al menos un átomo del anillo heterocíclico es un átomo de nitrógeno.

La amina heterocíclica (C5) es saturada o insaturada, preferiblemente saturada.

La amina heterocíclica (C5) contiene preferiblemente un anillo heterocíclico de 5, 6 o 7 miembros, más preferiblemente un anillo de 5 o 6 miembros, más preferiblemente un anillo de 6 miembros.

La amina heterocíclica (C5) contiene al menos uno, más preferiblemente de 1 a 3, lo más preferiblemente de 1 a 2, particularmente un átomo o átomos de oxígeno como átomos de anillo del anillo heterocíclico.

La amina heterocíclica (C5) es preferentemente

(L208) una morfolina o derivado de morfolina,

y (C5) es más preferiblemente

(L209) N-alquil morfolina,

y (C5) es más preferiblemente N-metil, N-etil, N-propil o N-butil morfolina, por ejemplo, es (L210) N-metil morfolina.

De acuerdo con la invención, la composición (Q4) puede comprender además - como uno de sus componentes opcionales - (D)(L401) una N,N-dialquil amida basada en ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico o sus mezclas.

Si están presentes, la amida (D) generalmente puede estar contenida en cantidades variables en la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (D) es preferiblemente no más de 90% en peso (% en peso representa "porcentaje en peso"), más preferiblemente no más de 65% en peso, más preferiblemente no más de 45% en peso, más particularmente preferiblemente no más de 30% en peso, particularmente no más de 22% en peso, por ejemplo, no más de 16% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (D) es preferiblemente al menos 1% en peso, más preferiblemente al menos 3% en peso, más preferiblemente al menos 6% en peso, más particularmente preferiblemente al menos 9% en peso, particularmente al menos 12% en peso, por ejemplo al menos 15% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4).

De acuerdo con otra realización preferida, la amida (D) es preferiblemente

(L402) una N,N-dialquil amida basada en ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico o sus mezclas,

y la amida (D) es más preferiblemente

(L403) una N,N-dimetil amida basada en ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico,

y la amida (D) es particularmente

(L404) una N,N-dimetilamida de ácido láctico (=N,N-dimetillactamida).

La composición (Q4) puede comprender además opcionalmente (F) un fertilizante que contiene nitrógeno. El fertilizante que contiene nitrógeno (F) es diferente de los componentes (A), (L1), (C) y (D).

El fertilizante que contiene nitrógeno (F) comprende preferiblemente estiércol, sulfato de amonio, nitrato de amonio, cloruro de amonio, cianamida, diciandiamida (DCD), nitrato de calcio o fertilizante que contiene urea (F1), más preferiblemente comprende fertilizante que contiene urea (F1), más preferiblemente comprende urea, por ejemplo es urea.

El fertilizante que contiene urea (F1) se define como un fertilizante que comprende al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en urea, nitrato de urea y amonio (UAN), isobutilidendiurea (IBDU), crotonilidendiurea (CDU) y urea formaldehído (UF), urea-acetaldehído, condensados de urea-gli-oxal, fertilizante NPK complejo con urea como fuente de nitrógeno, mezcla física de fertilizante NPK con urea como un componente de mezcla.

En la calidad de fertilizante comercial habitual, la urea tiene una pureza de al menos 90%, y puede por ejemplo estar en forma cristalina, granulada, compactada, formada en perla, molida o líquida.

En otra realización preferida, la urea es urea revestida, urea revestida con azufre, urea revestida con polímero, urea completamente revestida o urea parcialmente revestida.

La combinación de la composición (Q4) y el fertilizante (F) se puede hacer de diferentes maneras:

- Incorporación durante el proceso de producción de fertilizantes (la composición está dentro de los gránulos de fertilizantes sólidos, perlas, etc.)

- aplicación de la composición después del proceso de producción de fertilizantes (la composición está en la superficie de los gránulos de fertilizantes sólidos, perlas, etc.)

- Composición mezclada con fertilizante líquido (mezcla de tanque).

Si están presentes, el fertilizante (F) puede estar contenido en cantidades variables en la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (F) es preferiblemente no más de 99,99% en peso (% en peso representa "porcentaje en peso"), más preferiblemente no más de 99,9% en peso, más preferiblemente no más de 99,5% en peso, más particularmente preferiblemente no más de 99% en peso, particularmente no más de 98% en peso, por ejemplo, no más de 97% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (F) es preferiblemente al menos 96% en peso, más preferiblemente al menos 93% en peso, más preferiblemente al menos 90% en peso, más particularmente preferiblemente al menos 82% en peso, particularmente al menos 70% en peso, por ejemplo al menos 50% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4).

Las propiedades de la composición (Q4), tal como la estabilidad, la vida útil o la estabilidad cuando se aplica o reviste fertilizantes que contienen nitrógeno (F) tal como la urea, pueden depender del pH de la composición correspondiente. En general, la composición (Q4) puede tener cualquier valor de pH. El valor de pH de la composición (Q4) es preferiblemente no más de 14, más preferiblemente no más de 13, más preferiblemente no más de 12, particularmente preferiblemente no más de 11,6, particularmente más preferiblemente no más de 11,3, particularmente no más de 11, por ejemplo, no más de 10,7. El valor de pH de la composición (Q4) es preferiblemente al menos 6, más preferiblemente al menos 7, más preferiblemente al menos 7,5, particularmente preferiblemente al menos 8,0, particularmente más preferiblemente al menos 8,2, particularmente al menos 8,5, por ejemplo al menos 8,7. El valor de pH de la composición (Q4) está preferiblemente en el intervalo de 6 a 14, más preferiblemente de 7 a 13, más preferiblemente de 7,5 a 12, particularmente preferiblemente de 8 a 11,6, particularmente más preferiblemente de 8,2 a 11,3, particularmente de 8,5 a 11, por ejemplo, de 8,7 a 10,7.

La composición (Q4) puede contener además opcionalmente el compuesto (K) seleccionado del grupo que consiste en

(K1) una amina seleccionada del grupo que consiste en

(L211) metildietanolamina,

(L212) tetrahidroxipropiletilendiamina,

(L213) trimetilaminoetiletanolamina,

(L214) N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexanodiamina,

(L215) N,N',N"-tris(dimetilaminopropil)hexahidrotriazina, y

(L216) 2,2-dimorfolinildietil éter,

(K2) una amina

seleccionada del grupo que consiste en

(L217) trietanolamina,

(L218) tripropanolamina,

(L219) diisopropanolamina,

(L220) triisopropanolamina,

(L221) dietanolamina, o

(L222) metildipropanolamina.

Si están presentes, el compuesto (K) generalmente puede estar contenido en cantidades variables en la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (K) es preferiblemente no más de 40% en peso (% en peso representa "porcentaje en peso"), más preferiblemente no más de 30% en peso, más preferiblemente no más de 25% en peso, más particularmente preferiblemente no más de 20% en peso, particularmente no más de 18% en peso, por ejemplo, no más de 15% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (K) es preferiblemente al menos 1% en peso, más preferiblemente al menos 3% en peso, más preferiblemente al menos 5% en peso, más particularmente preferiblemente al menos 8% en peso, particularmente al menos 11% en peso, por ejemplo al menos 14% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4).

La composición (Q4) contiene además un disolvente o portador líquido (M). (M) es

(L426) una mezcla de propano-1,2-diol (alfa-propilenglicol; CAS 57-55-6) y DMSO.

El disolvente o portador líquido (M) puede estar contenido en cantidades variables en la composición (Q4). La cantidad de (M) es preferiblemente no más de 99% en peso, más preferiblemente no más de 93% en peso, más preferiblemente no más de 87% en peso, particularmente preferiblemente no más de 80% en peso, más particularmente preferiblemente no más de 72% en peso, particularmente no más de 62% en peso, por ejemplo, no más de 50% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (M) es al menos 15% en peso, más preferiblemente al menos 25% en peso, más preferiblemente al menos 35% en peso, particularmente preferiblemente al menos 45% en peso, más particularmente preferiblemente al menos 55% en peso, particularmente al menos 65% en peso, por ejemplo al menos 74% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4).

La cantidad de DMSO es preferiblemente no más de 70% en peso, más preferiblemente no más de 60% en peso, más preferiblemente no más de 50% en peso, particularmente preferiblemente no más de 40% en peso, más particularmente preferiblemente no más de 30% en peso, particularmente no más de 26% en peso, por ejemplo, no más de 22% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4). La cantidad de DMSO es al menos 3% en peso, más preferiblemente al menos 6% en peso, más preferiblemente al menos 9% en peso, particularmente preferiblemente al menos 11% en peso, más particularmente preferiblemente al menos 13% en peso, particularmente al menos 15% en peso, por ejemplo al menos 18% en peso, con base en el peso total de la composición (Q4).

La composición (Q4) puede contener además opcionalmente componentes (H) que se seleccionan del grupo que consiste en auxiliares, portadores sólidos, tensioactivos, adyuvantes, espesantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, colorantes, agentes de pegajosidad, aglutinantes, conservantes, antioxidantes y odorantes. El componente (H) es diferente de los componentes (A), (L1), (C) y (D).

Auxiliares adecuados son portadores o agentes de relleno, tensioactivos, dispersantes, emulsionantes, humectantes, adyuvantes, solubilizantes, potenciadores de la penetración, coloides protectores, agentes de adhesión, espesantes, humectantes, repelentes, atrayentes, estimulantes de la alimentación, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, colorantes, agentes de pegajosidad y aglutinantes. Uno de los auxiliares preferidos es el aceite de neem o un extracto de la planta de neem o semilla de neem.

Los portadores sólidos o agentes de relleno adecuados son las tierras minerales, por ejemplo, silicatos, geles de sílice, talco, caolines, caliza, cal, tiza, arcillas, dolomita, tierra de diatomeas, bentonita, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio; polisacáridos, por ejemplo, celulosa, almidón; fertilizantes, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas; productos de origen vegetal, por ejemplo, harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera, harina de cáscara de nuez, y mezclas de los mismos.

Los tensioactivos adecuados son compuestos activos superficiales, tal como tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos, polímeros en bloque, polielectrolitos, y mezclas de los mismos. Estos tensioactivos se pueden utilizar como emusificador, dispersante, solubilizante, humectante, potenciador de la penetración, coloide protector o adyuvante. Ejemplos de tensioactivos se enumeran en McCutcheon's, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EE. UU., 2008 (International Ed. o North American Ed.).

Los tensioactivos aniónicos adecuados son sales alcalinas, alcalinotérreas o amónicas de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, y mezclas de los mismos. Ejemplos de sulfonatos son los alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos grasos y aceites, sulfonatos de alquilfenoles etoxilados, sulfonatos de arilfenoles alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecilbencenos y tridecilbencenos, sulfonatos de naftalenos y alquilnaftalenos, sulfosuccinatos o sulfosuccinamatos. Ejemplos de sulfatos son los sulfatos de ácidos grasos y aceites, de alquilfenoles etoxilados, de alcoholes, de alcoholes etoxilados, o de ésteres de ácidos grasos. Ejemplos de fosfatos son los ésteres de fosfato. Ejemplos de carboxilatos son alquil carboxilatos, alcohol carboxilado o etoxilatos de alquilfenol.

Los tensioactivos no iónicos adecuados son alcoxilatos, amidas de ácidos grasos sustituidos en N, óxidos de amina, ésteres, tensioactivos a base de azúcar, tensioactivos poliméricos, y mezclas de los mismos. Ejemplos de alcoxilatos son compuestos tal como alcoholes, alquilfenoles, aminas, amidas, arilfenoles, ácidos grasos o ésteres de ácidos grasos que han sido alcoxilados con 1 a 50 equivalentes. Se puede emplear óxido de etileno y/u óxido de propileno para la alcoxilación, preferiblemente óxido de etileno. Ejemplos de amidas de ácidos grasos N-sustituidas son glucamidas de ácidos grasos o alcanolamidas de ácidos grasos. Ejemplos de ésteres son los ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol o monoglicéridos. Ejemplos de tensioactivos a base de azúcar son los sorbitanos, sorbitanos etoxilados, sacarosa y ésteres de glucosa, o alquilpoliglucósidos. Ejemplos de tensioactivos poliméricos son homo- o co-polímeros de vinilpirrolidona, vinilalcoholes o vinilacetato.

Los tensioactivos catiónicos adecuados son los tensioactivos cuaternarios, por ejemplo, compuestos de amonio cuaternario con uno o dos grupos hidrófobos, o sales de aminas primarias de cadena larga. Los tensioactivos anfotéricos adecuados son alquilbetaínas e imidazolinas. Los polímeros en bloque adecuados son polímeros en bloque tipo A-B o A-B-A que comprenden bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, o tipo A-B-C que comprende alcanol, óxido de polietileno y óxido de polipropileno. Los polielectrolitos adecuados son poliácidos o polibases. Ejemplos de poliácidos son las sales alcalinas de poliacrílico o polímeros peine de poliácido. Ejemplos de polibases son las polivinilaminas o polietilenaminas.

Adyuvantes adecuados son compuestos, que tienen una actividad pesticida despreciable o incluso ninguna actividad pesticida en sí mismos, y que mejoran el rendimiento biológico del compuesto I en la diana. Algunos ejemplos son tensioactivos, aceites minerales o vegetales y otros auxiliares. Otros ejemplos se enumeran en Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, capítulo 5.

Los espesantes adecuados son polisacáridos (por ejemplo, goma xantana, carboximetilcelulosa), arcillas anorgánicas (modificadas orgánicamente o no modificadas), policarboxilatos y silicatos.

Los bactericidas adecuados son los derivados de bronopol e isotiazolinona, como alquilisotiazolinonas y benzisotiazolinonas.

Los agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina.

Los agentes antiespumantes adecuados son siliconas, alcoholes de cadena larga y sales de ácidos grasos.

Los colorantes adecuados (por ejemplo, en rojo, azul o verde) son pigmentos de baja solubilidad en agua y tintes solubles en agua. Los ejemplos son

- colorantes inorgánicos, tal como óxido de hierro, óxido de titanio, hexacianoferrato de hierro,

- tintes de complejo metálico, tal como los tintes de complejo de cromo, por ejemplo, Amarillo Orasol 141, - colorantes orgánicos, tal como los colorantes alizarina-, azo- y ftalocianina.

Los colorantes preferidos son los tintes de complejo metálico, más preferiblemente los tintes de complejo de cromo, por ejemplo, Amarillo Orasol 141.

Los adhesivos o aglutinantes adecuados son polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, alcoholes polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas o sintéticas, y éteres de celulosa.

Entre los conservantes adecuados se encuentran, por ejemplo, el benzoato de sodio, el ácido benzoico, el ácido sórbico y derivados de los mismos.

Antioxidantes adecuados incluyen sulfitos, ácido ascórbico, tocoferol, acetato detocoferol, tocotrienol, melatonina, caroteno, beta-caroteno, ubiquinol y derivados de los mismos. Se prefiere el acetato de tocoferol como antioxidante.

Los odorantes adecuados incluyen materiales de perfume que se mencionan, por ejemplo, en el documento US 7 182 537, que incluye alo-ocimeno, Ciclohexanopropionato de alilo, Heptanoato de alilo, trans-Anetol, Butirato de bencilo, Camfeno, Cadineno, Carvacrol, tiglato de cis-3-hexenilo, Citronelol, Acetato de citronelilo, Nitrilo de citronelilo, Propionato de citronelilo, Acetato de ciclohexiletilo, Decilaldehído (Capraldehído), Dihidromircenol, Acetato de dihidromircenilo, 3,7-Dimetil-1-octanol, Difenilóxido, Acetato de fenilo (acetato de 1,3,3-trimetil-2-norbornanilo), Acetato de geranilo, Formiato de geranilo, Geranil nitrilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, Neopentanoato de hexilo, Tiglato de hexilo, alfa-lonona, etil vainillina L80, isoeugenol, cinamato de metilo, dihidrojasmonato de metilo, metil beta-naftil cetona, isobutirato de fenoxietilo, vainillina L28, acetato de isobornilo, benzoato de isobutilo, acetato de isononilo, alcohol isononílico (3,5,5-trimetil-1-hexanol), acetato de isopulegilo, lauraldehído, d-limoneno, acetato de linalilo, acetato de (-)-L-mentilo, metil chavicol (estragol), metil n-nonil acetaldehído, metil octil acetaldehído, beta-mirceno, acetato de nerilo, acetato de nonilo, nonaldehído, p-cimeno, alfa-pineno, beta-pineno, alfa-terpineno, gamma-terpineno, acetato de alfa-terpinilo, tetrahidrolinalol, Tetrahidromircenol, 2-Undecenal, Verdox (acetato de o-t-butilciclohexilo), Vertenex (acetato de 4-terc,butilciclohexilo). Se prefiere el nitrilo de citronelilo como odorante.

De acuerdo con una realización, los componentes individuales de la composición (Q4), tal como partes de un kit o partes de una mezcla binaria o ternaria, pueden ser mezclados por el propio usuario en un tanque de pulverización y se pueden agregar auxiliares adicionales, si es apropiado.

Si está presente, el componente (H) puede estar contenido en cantidades variables en la composición (Q4). Si está presente, la cantidad de (H) es preferiblemente no más de 10% en peso, más preferiblemente no más de 4% en peso, más preferiblemente no más de 2% en peso, particularmente no más de 1% en peso, por ejemplo, no más de 0,5% en peso, con base en el peso total de la composición correspondiente (Q4). Si está presente, la cantidad de (H) es preferiblemente al menos 0,0005% en peso, más preferiblemente al menos 0,005% en peso, más preferiblemente al menos 0,025% en peso, particularmente al menos 0,1% en peso, por ejemplo al menos 0,4% en peso, con base en el peso total de la composición correspondiente (Q4).

La relación en peso de la mezcla (A) a la amina (L1) es preferiblemente entre 50:1 y 1:50, más preferiblemente entre 10:1 y 1:10, más preferiblemente entre 5:1 y 1:5, particularmente preferiblemente entre 3:1 y 1:3, particularmente más preferiblemente entre 2,5:1 y 1:2, particularmente entre 2:1 y 1:1, por ejemplo entre 1,8:1 a 1,2:1

La relación en peso de la mezcla (A) a la amina (C), siempre que (C) esté presente, es preferiblemente entre 100:1 y 1:20, más preferiblemente entre 40:1 y 1:8, más preferiblemente entre 30:1 y 1:6, particularmente preferiblemente entre 20:1 y 1:5, particularmente más preferiblemente entre 10:1 y 1:2, particularmente entre 5:1 y 1:1,2, por ejemplo, entre 2:1 y 1:1.

La relación en peso de la mezcla (A) a la amida (D), siempre que (D) esté presente, es preferiblemente entre 50:1 y 1:50, más preferiblemente entre 10:1 y 1:10, más preferiblemente entre 5:1 y 1:5, particularmente preferiblemente entre 3:1 y 1:3, particularmente más preferiblemente entre 2,5:1 y 1:2, particularmente entre 2:1 y 1:1, por ejemplo entre 1,8:1 a 1,2:1.

De acuerdo con la invención, se encontró un proceso para tratar el suelo que comprende aplicar la composición (Q4) en el suelo en el surco y/o como revestimiento lateral y/o como difusión.

Preferiblemente, el proceso comprende: aplicar la composición (Q4) pulverizándola sobre el suelo. Más preferiblemente, el proceso se lleva a cabo de una manera en donde la composición (Q4) se aplica, ya sea al mismo tiempo (es decir, simultáneamente) o con una diferencia de tiempo (es decir, por separado), junto con al menos un fertilizante que contiene nitrógeno (F) en el suelo en el surco y/o como revestimiento lateral y/o como difusión.

De acuerdo con la invención, la composición (Q4) se puede usar como aditivo o como material de revestimiento para fertilizantes que contienen nitrógeno (F), particularmente para fertilizantes que contienen urea (F1), por ejemplo, para urea. De acuerdo con una realización preferida, la composición (Q4) se usa como material de revestimiento para fertilizantes que contienen nitrógeno (F), particularmente para fertilizantes que contienen urea (F1), por ejemplo, para urea. El fertilizante que contiene nitrógeno (F) puede estar en forma cristalina, granulada, compactada, formada en perla o molida, y preferiblemente está en forma granulada.

La composición (Q4) se puede aplicar a o sobre fertilizantes que contienen nitrógeno (F) ya sea mezclando (Q4), en forma líquida o sólida, con el fertilizante que contiene nitrógeno (F), o incorporándolos en (F) por granulación, compactación o formación de perlas, por adición a una mezcla de fertilizantes correspondiente o a un puré o fusión. Preferiblemente, la composición (Q4) se aplica a la superficie de los gránulos, compactos o perlas existentes del fertilizante que contiene nitrógeno (F), particularmente del fertilizante que contiene urea (F1), por medio de pulverización, aplicación de polvo o impregnación, por ejemplo. Esto también se puede hacer usando auxiliares adicionales, tal como promotores adhesivos o materiales de revestimiento. Ejemplos de aparatos adecuados para realizar esta aplicación incluyen placas, tambores, mezcladores o aparatos de lecho fluidizado, aunque la aplicación también puede tener lugar en cintas transportadoras o sus puntos de descarga o por medio de transportadores neumáticos para sólidos. También es posible un tratamiento final con agentes antiapelmazantes y/o agentes antipolvo. La composición (Q4) se usa en el contexto de la fertilización con fertilizantes que contienen nitrógeno (F), particularmente con fertilizantes que contienen urea (F1). La aplicación se lleva a cabo preferiblemente en una parcela aprovechada agrícola u hortícolamente.

Paralelamente a la mejora de la utilización de nitrógeno en los fertilizantes que contienen urea, minerales y orgánicos, el uso de la composición (Q4) tiene el efecto de que hay un aumento, en algunos casos considerablemente, en los rendimientos o la producción de biomasa de las plantas de cultivo.

La composición (Q4) se puede agregar a fertilizantes orgánicos, tal como estiércol líquido, por ejemplo, durante el almacenamiento real de estos fertilizantes, para evitar así pérdidas de nutrientes de nitrógeno, en virtud de la conversión desacelerada de las formas individuales de nitrógeno en compuestos de nitrógeno gaseosos, que son por lo tanto volátiles, y para contribuir como resultado, al mismo tiempo, a una reducción de la carga de amoníaco en los establos de animales.

En este contexto, no importa si la composición (Q4) se incorpora, por fusión, por ejemplo, en el fertilizante que contiene nitrógeno (F), o si se aplican a la superficie del fertilizante o se aplican por separado de la propagación del fertilizante, en forma, por ejemplo, de un concentrado (en suspensión), una solución o una formulación.

Para los siguientes ejemplos, la siguiente tabla 1 y la figura 1, se han utilizado las siguientes abreviaturas:

"A" en el encabezado de la tabla significa mezcla (A).

"(A1)" = mezcla técnica (con una concentración de 84,27% de NxPT con base en la cantidad total de la mezcla técnica) que contiene 23,7% de NPPT y 76,3% de NBPT, con base en la cantidad total de NxPT dentro de la mezcla técnica

"i#" significa el número de serie de la composición.

"L#" significa (L#) como se enumeró anteriormente [por ejemplo, L101 significa (L101) = etilendiamina como se enumeró anteriormente]

"(L)i" = primer componente [excepto la mezcla (A) ] de la composición

"(L)ii" = segundo componente [excepto la mezcla (A) ] de la composición

"(L)iii" = tercer componente [excepto la mezcla (A) ] de la composición

"NBPT" = triamida de ácido N-(n-butil)tiofosfórico

"NPPT" = triamida de ácido N-(n-propil)tiofosfórico

"NxPT" = Mezcla (A) que comprende NBPT y NPPT (el contenido de NxPT es la suma del contenido de NBPT y NPPT)

"Y" = Mezcla (A) que comprende NBPT y/o NPPT

Para las realizaciones preferidas como se enumera en la tabla 1, se utilizan las siguientes abreviaturas además de las abreviaturas enumeradas anteriormente:

(C1) = (L572) es una poliamina polimérica;

(C2) = (L25) es una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos tres grupos R21 alquilo de C2 a C12 alcoxi- o hidroxi-sustituidos, en donde al menos uno de los grupos R21 es diferente de los otros grupos R21; (C3) = (L26) es una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos dos grupos R22 alquilo de C2 a C12 alcoxi- o hidroxi- sustituidos, en donde al menos uno de los grupos R22 porta el sustituyente alcoxi o hidroxi en un átomo de carbono secundario o terciario, y en donde al menos uno de los grupos R22 es diferente del otro o de los otros grupos R22;

(C4) = (L27) es una amina que contiene al menos un grupo R23alquilo de Ce a C40 saturado o insaturado, y (C5) = (L28) es una amina heterocíclica saturada o insaturada que contiene al menos un átomo de oxígeno como átomo de anillo y que no contiene otro grupo alcoxi.

Una composición particularmente preferida (Q4) es una composición que comprende (a) NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de propilenglicol y DMSO (L426) y (c) politrietanolamina (L619).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de propilenglicol y DMSO (L426) y (c) una politrietanolamina con un peso molecular promedio en peso en el intervalo de 1000 a 10.000 g/mol (L620).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de propilenglicol y DMSO (L426), y (c) polietilenimina lineal (L610).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de propilenglicol y DMSO (L426), y (c) polietilenimina lineal (L611).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de propilenglicol y DMSO (L426), y (c) polietilenimina con 0,75 a 0,99 EO (óxido de etileno) por unidad de NH (L613).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de propilenglicol y DMSO (L426), y (c) polietilenimina con 0,75 a 0,99 PO (óxido de propileno) por unidad de NH (L614).

Una composición particularmente preferida (Q4) es una composición que comprende (a) 10-40% en peso, preferentemente 20-30% en peso de NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de 30-65% en peso, preferentemente 40-55% en peso de propilenglicol y de 10-30% en peso, preferentemente 15-25% en peso de DMSO (L426) y (c) 1-15% en peso, preferentemente 4-11% en peso de politrietanolamina (L619).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) 10-40% en peso, preferentemente 20-30% en peso de NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de 30-65% en peso, preferentemente 40-55% en peso de propilenglicol y de 10-30% en peso, preferentemente 15-25% en peso de DMSO (L426) y (c) 1-15% en peso, preferentemente 4-11% en peso de una politrietanolamina con un peso molecular promedio en peso en el intervalo de 1000 a 10.000 g/mol (l620 ).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) 10-40% en peso, preferentemente 20-30% en peso de NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de 30-65% en peso, preferentemente 40-55% en peso de propilenglicol y de 10-30% en peso, preferentemente 15-25% en peso de DMSO (L426) y (c) 1-15% en peso, preferentemente 4-11% en peso de polietilenimina lineal (L610).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) 10-40% en peso, preferentemente 20-30% en peso de NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de 30-65% en peso, preferentemente 40-55% en peso de propilenglicol y de 10-30% en peso, preferentemente 15-25% en peso de DMSO (L426) y (c) 1-15% en peso, preferentemente 4-11% en peso de polietilenimina lineal (L611).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) 10-40% en peso, preferentemente 20-30% en peso de NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de 30-65% en peso, preferentemente 40-55% en peso de propilenglicol y de 10-30% en peso, preferentemente 15-25% en peso de DMSO (L426) y (c) 1-15% en peso, preferentemente 4-11% en peso de polietilenimina con 0,75 a 0,99 EO (óxido de etileno) por unidad de NH (L613).

Una composición preferida adicional (Q4) es una composición que comprende (a) 10-40% en peso, preferentemente 20-30% en peso de NBPT y/o NPPT, (b) una mezcla de 30-65% en peso, preferentemente 40-55% en peso de propilenglicol y de 10-30% en peso, preferentemente 15-25% en peso de DMSO (L426) y (c) 1-15% en peso, preferentemente 4-11% en peso de polietilenimina con 0,75 a 0,99 PO (óxido de propileno) por unidad de NH (L614).

La figura 1 muestra las pérdidas de NH3 gaseoso de urea tratada o no tratada con diferentes formulaciones (A1) en la fertilización con urea.

Las siguientes composiciones como se enumeran en la Tabla 1 son realizaciones preferidas de la presente invención. Las composiciones "i1" a "i16" que se enumeran en la Tabla 1 comprenden los componentes (A), (L)i y (L)ii. Las composiciones "i17" a "i32" comprenden los componentes (A), (L)i, (L)ii y (L)iii.

Las siguientes abreviaturas se utilizan para los ejemplos y especialmente para la tabla 2:

CpEx = ejemplo comparativo

DEIPA= N,N-Bis(2-hidroxietil)-isopropanolamina

DGBE = dietilenglicol monobutil éter

DML= N,N-dimetillactamida

Núm. de ejemplo = Núm. de ejemplo

InvEx = ejemplo de la invención

LTM = mezcla técnica (con una concentración de 100% de NxPT) que contiene 25% de NPPT y 75% de NBPT LEO = politrietanolamina con un peso molecular promedio en peso de 8000 g/mol, medido por GPC (viscosidad 4000 mPa ■ s, valor de pH 10,5, densidad de carga (catiónica) 5 meq/g (sustancia seca), contenido total de amina 420 mg KOH /g, densidad 1,13 g/cm2), preparado a través de la reacción de polietilenimina con epoxietano (= óxido de etileno)

LFG = polietilenimina con un peso molecular promedio en peso de 800 g/mol, medido por GPC (sustancia seca, a pH 4,5)

LGA= polietilenimina (libre de agua) con un peso molecular promedio en peso de 1300 g/mol, medido por GPC (sustancia seca, a pH 4,5)

LPEI = polietilenimina lineal (L612)

NxPT = Mezcla (A) que comprende NBPT y NPPT (el contenido de NxPT es la suma del contenido de NBPT y NPPT)

PEIEO = PEI600 (=polietilenimina con un peso molecular promedio en peso de 600 g/mol, medido por GPC) más 0,9 EO (óxido de etileno) por unidad de n H, libre de agua, procedimiento de síntesis, ver WO 2009/060059. PEIPO = PEI600 más 0,9 PO (óxido de propileno) por unidad de NH, libre de agua, procedimiento de síntesis ver WO 2009/060059.

PG = propilenglicol

TGBE = Trietilenglicol monobutil éter

Los ejemplos que siguen ilustran la invención sin restringirla.

Preparación de las formulaciones

De acuerdo con las relaciones y componentes como se especifica en la tabla 2, todos los componentes se mezclaron, y la mezcla resultante se agitó hasta la disolución completa del sólido y se analizó para determinar el contenido de NBPT, NPPT, NxPT (por HPLC), viscosidad, disolución (2%) en agua y pH.

Por ejemplo, en el caso del ejemplo núm. 8, la mezcla técnica LTM (25% de NxPT puro) se mezcló con DMSO al 15%, LFG al 5% y propilenglicol al 100%. La mezcla se agitó hasta la disolución completa del sólido y se analizó para determinar el contenido de NxPT (por HPLC), la viscosidad a 20 °C con una velocidad de cizallamiento de 100sec-1, la disolución (2%) en agua y el pH.

De acuerdo con las relaciones y componentes especificados en la tabla 2, en un primer paso NBPT+NPPT con respecto a NxPT se disuelven completamente en propilenglicol. El calentamiento opcional (por ejemplo, a 50° C) puede acelerar la disolución de los activos. Después, los otros componentes especificados se agregan con agitación. La formulación final se analiza para determinar el contenido de NBPT, NPPT, NxPT (por HPLC), viscosidad a 20 °C con una velocidad de cizallamiento de 100 s-1, disolución (2%) en agua y pH.

Estabilidad de formulación

La mezcla de cada ejemplo (por ejemplo, ejemplo núm. 8) se almacenó en botellas cerradas durante 14 días a 54° C (denominado prueba de estabilidad térmica en lo siguiente) y luego se analizó para determinar el contenido de NxPT La estabilidad de almacenamiento en % se calculó como diferencia entre el contenido antes y después del almacenamiento.

La mezcla de cada ejemplo (por ejemplo, ejemplo núm. 8) también se almacenó en botellas cerradas durante 14 días a diferentes temperaturas (-10° C a 20° C) (denominado prueba de estabilidad en frío a continuación). Después de 7 días, cada muestra se sembró con pocos cristales de NBPT y NPPT y se almacenó durante otros 7 días a la misma temperatura. Luego, la solución se evaluó visualmente si se presentaba una cristalización adicional."(+)" significa que no se vieron cristales, y "(-)" significa que se han visto cristales en la evaluación visual. Revestimiento de urea

Ejemplo 1.1

Se cargaron 500 g de urea granulada en un tambor giratorio (tipo Hege 11) y se pulverizaron 2 g de la formulación de cada ejemplo (por ejemplo, ejemplo, ejemplo núm. 8) sobre la urea usando un disco giratorio. La urea recubierta homogénea se descargó después de 1 min y se analizó para determinar el contenido de NBPT, NPPT, NxPT (por HPLC).

Estabilidad sobre urea

La muestra de urea revestida de 300 g se almacenó en una placa de Petri durante 4 semanas a 50% de humedad a 40° C en una cámara climática. Para el análisis, la muestra se homogeneizó y se analizó para determinar el contenido de NBPT, NPPT, NxPT (por HPLC). La estabilidad sobre urea en % se calculó como diferencia entre el contenido antes y después del almacenamiento.

El contenido de NxPT medido por medición de HPLC es siempre la suma de ambos componentes NBPT y NBPT La viscosidad se midió en la formulación sin diluir con un reómetro de placa cónica AR 2000ex (TA Instruments) a una velocidad de cizallamiento de 100s-1 y 20° C.

El valor de pH se midió a una concentración de 2% en agua CIPAC D.

Todos los ejemplos de las invenciones son composiciones líquidas y transparentes que son incoloras o amarillas. Tabla 2: Ejemplos de las composiciones de la invención y de composiciones comparativas, y datos sobre su viscosidad, valor de pH, estabilidad en frío, estabilidad de formulación y estabilidad sobre urea

Tabla 2

Tabla 2

Estudio sobre pérdidas por volatilización de amoniaco

Materiales y métodos: estudios de laboratorio

El método utilizado para medir las pérdidas de volatilización de NH3 de la urea en el laboratorio se describe por Fenn & Kissel (1973) y Terman (1979). En resumen, el aire pasa hasta 21 días sobre 200 g de suelo Limburgerhof (arena arcillosa, pH(CaCh) 6,8), con un contenido de humedad de aproximadamente 55% de capacidad de retención de agua, en un recipiente de intercambio de gases después de la aplicación superficial de 0,25 g de nitrógeno en forma de urea formulada de manera diferente. Para depurar el NH3 del aire que sale del recipiente a una velocidad de aproximadamente 4 L/min, se burbujea a través de una solución de 200 mL 0,15 N H2SO4. NH3-N se cuantifica a intervalos regulares en la solución como NH4-N por medio de un autoanalizador.

Fenn, L.B. y D.E. Kissel (1973) Ammonia volatilization from surface applications of ammonium compounds on calcareous soils: I. General theory. Soil Sci. Am. Proc. 37, 855-859.

Terman, G.L. (1979) Volatilization losses of nitrogen as ammonia from surface-applied fertilizers, organic amendments and crop residues.

Advances in Agronomy 31, 189-223.

Claims (9)

REIVINDICACIONES

1. Una composición, que comprende:

(A) una mezcla que comprende al menos una triamida de ácido (tio)fosfórico de acuerdo con la fórmula general (I)

R1R2N-P(X)(NH2)2,

Donde

X es oxígeno o azufre;

R1 es un grupo alquilo de C1 a C20, cicloalquilo de C3 a C20, arilo de C6 a C20 o dialquilaminocarbonilo;

R2 es H, o

R1 y R2 junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza definen un radical heterocíclico saturado o insaturado de 5 o 6 miembros, que opcionalmente comprende 1 o 2 heteroátomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno, y azufre,

y

(L1) al menos una amina seleccionada del grupo que consiste en (L14) o (L15):

(L14) polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V)

R1-(CH2CH2-NR2)-(CH2CH2-N-J -(CH2CH2-NR5R6)<z>

<^>CH<^>,CH,-NR<3>R<4>

2 2 (V)

que tiene una masa molar (MW) promedio de 200 a 1.000.000 g/mol, y donde

R1 a R6 son, independientemente entre sí, hidrógeno, radicales alquilo, alcoxi, polioxialquileno, polioxietileno, hidroxialquilo, (alquil)carboxi, fosfonoalquilo, alquilamino de C1 a C20 lineales o ramificados, radicales alquenilo de C2 a C20, o radicales arilo, ariloxi, hidroxiarilo, arilcarboxi o arilamino de C6 a C20, que están opcionalmente sustituidos adicionalmente, y

R2, R3 y R5 pueden ser, independientemente entre sí, opcionalmente cada uno adicionalmente otras cadenas poliméricas de polietilenimina, y

R1 puede ser opcionalmente un NR3R4 o un radical NH2, y

x, y, y z son, independientemente entre sí, 0 o un número entero, donde la suma de x, y, y z debe elegirse de forma que la masa molar promedio se encuentre dentro del intervalo especificado;

(L15) polietilenimina de acuerdo con la fórmula general (V) donde al menos uno de los radicales R2 a R6 es un radical polioxialquileno,

y que comprende además una mezcla de propano-1,2-diol (alfa-propilenglicol) y DMSO.

2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde la mezcla (A) comprende triamida de ácido N-nbutiltiofosfórico (NBPT) y/o triamida de ácido N-n-propiltiofosfórico (NPPT).

3. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, que comprende además (D) una N,N-dialquil amida basada en ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico o sus mezclas.

4. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, donde la amina (L1) es una polietilenimina (L15) seleccionada del grupo que consiste en

(L613) polietilenimina con 0,75 a 0,99 EO (óxido de etileno) por unidad de NH, y

(L614) polietilenimina con 0,75 a 0,99 PO (óxido de propileno) por unidad de<n>H, y

(L615) polietilenimina con 0,85 a 0,95 EO (óxido de etileno) por unidad de NH, y

(L616) polietilenimina con 0,85 a 0,95 PO (óxido de propileno) por unidad de<n>H, y

(L619) politrietanolamina.

5. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende además (C) al menos una amina seleccionada del grupo que consiste en

(C1) una poliamina polimérica, y

(C2) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos tres grupos R21 alquilo de C2 a C12 alcoxi- o hidroxi-sustituidos, donde al menos uno de los grupos R21 es diferente de los otros grupos R21; y

(C3) una amina que contiene no más de un grupo amino y al menos dos grupos R22 alquilo de C2 a C12 alcoxi- o hidroxi- sustituidos, donde al menos uno de los grupos R22 porta el sustituyente alcoxi o hidroxi en un átomo de carbono secundario o terciario, y donde al menos uno de los grupos R22 es diferente del otro o de los otros grupos R22; y

(C4) una amina que contiene al menos un grupo R23alquilo de C8 a C40 saturado o insaturado, y

(C5) una amina heterocíclica saturada o insaturada que contiene al menos un átomo de oxígeno como átomo de anillo y que no contiene otro grupo alcoxi.

6. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, donde (C) es polietilenimina (C1).

7. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, donde (C) es (C2) una amina seleccionada del grupo que consiste en Bis(hidroxietil) -isopropanolamina (DEIPA) y 1,1'-((2-Hidroxietil)imino)dipropan-2-ol.

8. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende además (K1) una amina seleccionada del grupo que consiste en

(L211) metildietanolamina,

(L212) tetrahidroxipropiletilendiamina,

(L213) trimetilaminoetiletanolamina,

(L214) N,N,N',N'-tetrametil-1,6-hexanodiamina,

(L215) N,N',N"-tris(dimetilaminopropil)hexahidrotriazina, y

(L216) 2,2-dimorfolinildietil éter.

9. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende además una amina seleccionada del grupo que consiste en

(L217) trietanolamina,

(L218) tripropanolamina,

(L219) diisopropanolamina,

(L220) triisopropanolamina,

(L221) dietanolamina, o

(L222) metildipropanolamina.