ES2914236T3

ES2914236T3 - Composiciones de interpolímeros de etileno/alfa-olefina/dieno

Info

Publication number: ES2914236T3
Application number: ES17730299T
Authority: ES
Inventors: Tao Han; Colin Lipishan; Isao Hattori
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2016-05-30
Filing date: 2017-05-30
Publication date: 2022-06-08
Anticipated expiration: 2037-05-30
Also published as: WO2017206009A1; KR20190013898A; KR102438050B1; EP3464462A1; JP6993991B2; WO2017210201A1; JP2019517606A; BR112018074427A2; CN109476893B; EP3464462B9; EP3464462B1; US10836891B2; CN109476893A; US20190136030A1; BR112018074427B1

Abstract

Una composición que comprende al menos un aceite, y una primera composición que comprende lo siguiente: A) una primera composición A que comprende un interpolímero A de etileno/α-olefina/dieno no conjugado, B) un interpolímero B de etileno/α-olefina/dieno no conjugado; y donde la relación en peso del componente A al componente B es de 1/1 a 20/1; donde el peso molecular promedio en peso (Mw) del etileno/a-olefina/dieno no conjugado B es mayor que el peso molecular promedio en peso (Mw) de la primera composición A; donde la composición tiene una Viscosidad Mooney (ML1+4, 100 °C) de 20 a 100; y donde la primera composición cumple con la siguiente Ecuación A: 4,50 < [(Mz/Mn)(primera comp.))/(TD0,1(primera comp.))] < 8,00 (Ec. A), en la que TD0,1(primera comp.) es la tan delta de la primera composición a 0,1 rad/s y 190 °C.

Description

DESCRIPCIÓN

Composiciones de interpolímeros de etileno/a-olefina/dieno

Referencia a solicitudes relacionadas

Esta solicitud reivindica el beneficio de la Solicitud Internacional PCT/CN16/083876, presentada el 30 de mayo de 2016, e incorporada en esta invención como referencia.

Antecedentes

Esta invención se refiere a composiciones de caucho para producir perfiles de esponja espumada que contienen al menos dos interpolímeros de etileno/a-olefina/dieno no conjugado.

Las composiciones convencionales a base de EPDM para aplicaciones espumadas se describen en las siguientes referencias: US5973017, US20140336290, US20120059123, US20110160323, WO2007/136494, WO2007/136496, WO2007/136497, WO2014/084892, WO2013/096573, WO2014/084893, WO2016/003878, WO2016/003879 y WO2 016/003880. Sin embargo, existe la necesidad de nuevas composiciones que tengan una excelente espumabilidad y que generen excelentes productos espumados con un aspecto superficial liso. Estas necesidades han sido satisfechas por la siguiente invención.

El documento US 5.677.382 A se refiere a una composición de caucho de copolímero de etileno-alfa-olefina-dieno no conjugado.

El documento US2012/116021A1 se refiere a composiciones poliméricas, procedimientos para fabricar las mismas y artículos elaborados a partir de las mismas.

El documento WO 2014/084892 A1 se refiere a una composición que comprende una primera composición que comprende un interpolímero de etileno/alfa-olefina/polieno no conjugado.

El documento US 5973017A se refiere a una mezcla de caucho espumado que comprende una mezcla de polímeros de EPDM.

Resumen de la invención

La invención proporciona una composición que comprende al menos un aceite y una primera composición que comprende lo siguiente:

A) una primera composición A que comprende un interpolímero A de etileno/a-olefina/dieno no conjugado, B) un interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado; y

donde la relación en peso del componente A al componente B es de 1/1 a 20/1;

donde el peso molecular promedio en peso (Mw) del etileno/a-olefina/dieno no conjugado B es mayor que el peso molecular promedio en peso (Mw) de la primera composición A;

donde la composición tiene una Viscosidad Mooney (ML1 4, 100°C) de 20 a 100; y donde la primera composición cumple con la siguiente Ecuación A: 4,50 < [(Mz/Mn)^{(primera comp.)})/(TD0.1^{(primera comp.)})] < 8,00 (Ec. A), en la que TD0.1 ^{(primera comp.)}es la tan delta de la primera composición a 0,1 rad/s y 190 °C.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 es una micrografía óptica de la morfología de una esponja formada por la composición comparativa F-b.

La figura 2 es una micrografía óptica de la morfología de una esponja formada por la composición F-3 de la invención.

Descripción detallada

Se ha descubierto que las composiciones de la invención se pueden usar para formar espumas con una excelente morfología de celdas cerradas y una agradable superficie superficial. Las composiciones inventivas, que contienen tanto la Primera Composición A como EPDM-B, muestran un área de relajación Mooney muy alta. Un área de relajación Mooney más alta significa que la composición de caucho tiene una elasticidad de fusión más alta, una mejor incorporación de negro de humo durante el mezclado, una estabilidad dimensional mejorada durante la extrusión, una mejor estabilidad de las burbujas durante la formación de espuma. Todo lo cual proporciona una excelente morfología de celdas cerradas y una agradable superficie cutánea.

Como se discutió anteriormente, la invención proporciona 1. Una composición que comprende al menos un aceite y una primera composición que comprende lo siguiente:

A) una primera composición A que comprende un interpolímero A de etileno/a-olefina/dieno no conjugado,

B) un interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado; y

donde la relación en peso del componente A al componente B es de 1/1 a 20/1;

donde el Mw del etileno/a-olefina/dieno no conjugado B es mayor que el Mw de la primera composición A;

donde la composición tiene una Viscosidad Mooney (ML1+4, 100 °C) de 20 a 100; y

donde la primera composición cumple con la siguiente Ecuación A: 4,50 < [(Mz/Mn)^{(primera comp.)})/(TD0.1^{(primera comp.)})] < 8,00 (Ec. A), en la que TD0.1^{(primera comp.)}es la tan delta de la primera composición a 0,1 rad/s y 190 °C.

La composición inventiva puede comprender una combinación de dos o más realizaciones descritas en esta invención.

La primera composición puede comprender una combinación de dos o más realizaciones descritas en esta invención.

La primera composición A puede comprender una combinación de dos o más realizaciones descritas en esta invención. El etileno/a-olefina/dieno no conjugado A puede comprender una combinación de dos o más realizaciones descritas en esta invención. El etileno/a-olefina/dieno no conjugado B puede comprender una combinación de dos o más realizaciones descritas en esta invención.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la relación en peso del componente A al componente B es de 2/1 a 20/1, o de 3/1 a 20/1, de 4/1 a 20/1, o de 5/1 a 20/1, o de 6/1 a 20/1, de 7/1 a 20/1, o de 8/1 a 20/1, o de 9/1 a 20/1. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la relación en peso del componente A al componente B es de 1/1 a 19/1, o de 2/1 a 19/1, o de 3/1 a 19/1, de 4/1 a 19/1, o de 5/1 a 19/1, o de 6/1 a 19/1, de 7/1 a 19/1, o de 8/1 a 19/1, o de 9/1 al 19/1. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la composición tiene una Viscosidad Mooney (ML1+4, 100 °C) de 30 a 80, o de 30 a 75, o de 30 a 65, o de 30 a 60. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso % de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la composición tiene una Viscosidad Mooney (ML1+4, 100 °C) de 20 a 80, o de 20 a 60, o de 20 a 50, o de 20 a 40. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

La primera composición cumple con la siguiente Ecuación A:

4,50 < [(Mz/Mn) ^{(primera comp.)})/(TD0,1^{(primera comp.)})] < 8,00 (Ec. A),

donde TD0.1^{(primera comp.)}es la tan delta de la primera composición a 0,1 rad/s y 190 °C. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. Mz y Mn se determinan a partir de GPC convencional. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, la primera composición cumple la siguiente Ecuación A1: 4,60 < [(Mz/Mn)^{(primera comp.)})/(TD0,1^{(primera comp.)})] < 8,00, o 4,70 < [(Mz/Mn)^{(primera comp.)})/(TD0,1^{(primera comp.)})] < 8,00, o 4,75 < [(Mz/Mn)^{(primera comp.)})/(TD0,1^{(primera comp.)})] < 8,00. Tan delta a 190 °C. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, o > 99 % en peso del interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado A, basado en el peso de la primera composición A. Mz y Mn se determinan a partir de GPC convencional. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, la primera composición cumple la siguiente Ecuación B: [(Mz ^{(primera comp.)})/(TD0,1^{(primera comp.)})]/( Mw/M n)^{(primera comp.)}> 100.000 g/mol o > 105.000 g/mol o > 110.000 g/mol o > 115.000 g/mol o > 120.000 g/mol o > 125.000 g/mol (ecuación B), donde TD0.1 ^{(primera comp.)}es la tan delta de la primera composición a 0,1 rad/s y 190 °C. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. Mz, Mw y Mn se determinan a partir de

GPC convencional. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, la primera composición cumple con la siguiente Ecuación C: [(Mz ^{(primera comp.)})/(TD0,1 ^{(primera comp.)})]/( Mw/M n)^{(primera comp.)}< 400.000 g/mol, o < 350.000 g/mol, o < 300.000 g/mol, o < 250.000 g/mol, o < 200.000 g/mol (Ec. C), donde TD0,1^{(primera comp.)}es la tan delta de la primera composición a 0,1 rad/s y 190 °C. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. Mz, Mw y Mn se determinan a partir de GPC convencional.

En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, la primera composición cumple con la siguiente Ecuación D: (Mz ^{(primera comp.)})/(TD0,1 ^{(primera comp.)}> 300.000 g/mol o > 320.000 g/mol o > 340.000 g/mol o > 360.000 g/mol o > 380.000 g/mol o > 400.000 g/mol (ecuación

D), donde TD0,1^{(primera comp.)}es la tan delta de la primera composición a 0,1 rad/s y 190 °C. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95

% en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. Mz se determina a partir de GPC convencional. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, la primera composición cumple con la siguiente Ecuación E: [(Mz ^{(primera comp.)})/(TD0,1 ^{(primera comp.)}< 660.000 g/mol, o < 640.000 g/mol, o < 620.000 g/mol, o < 600.000 g/mol, o < 580.000 g/mol, o < 560.000 g/mol (ecuación E), donde TD0,1^{(primera comp.)}es la tan delta de la primera composición A a 0,1 rad/s y 190 °C. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la su de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99

% en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende >

95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la composición comprende > 30 % en peso, o > 35 % en peso, o > 40 % en peso, o > 45 % en peso, o > 50 % en peso, del aceite y la primera composición, en base al peso de la composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95

% en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, o > 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

Los aceites incluyen, pero no se limitan a, aceites de petróleo, tales como aceites parafínicos, aromáticos y nafténicos; aceites de polialquilbenceno; y monoésteres de ácidos orgánicos.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la relación en peso de la primera composición al aceite es de 0,8/1 a 1,5/1, o de 0,9/1 a 1,4/1, o de 0,9/1 a 1,3/1. En una realización adicional,

o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95

% en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la su del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, o > 99 % en peso del interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado A, basado en el peso de la primera composición A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene una V0,1 (a 190 °C) de 140.000 a 420.000, o de 150.000 a 400.000, o de 160.000 a 380.000 Pas. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99

95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, o > 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado tiene un Mw de 340.000 a 550.000 g/mol, o de 360.000 a 500.000 g/mol, o de 380.000 g/mol a 450.000 g/mol; y donde la primera composición A tiene un Mw de 150.000 a 320.000 g/mol, o de 180.000 a 310.000 g/mol, o de 200.000 g/mol a 300.000 g/mol. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97

% en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la composición tiene un valor MLRA > 200 o > 220. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición

A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero A de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, o en combinación con una cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el componente A y el componente B difieren además en una o más de las siguientes propiedades: Mn, MWD, V0,1, V100, V0,1/V100, densidad y/o Viscosidad Mooney. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, una composición inventiva comprende además un polímero termoplástico. Los polímeros incluyen, entre otros, polímeros a base de propileno, polímeros a base de etileno e interpolímeros multibloque de olefina. Los polímeros a base de etileno adecuados incluyen, entre otros, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de muy baja densidad (VLDPE), polietileno de ultra baja densidad (ULDPE), interpolímeros de etileno/a-olefina lineales homogéneamente ramificados, e interpolímeros de etileno/a-olefina lineales sustancialmente ramificados (es decir, interpolímeros de etileno/a-olefina ramificados de cadena larga homogéneamente ramificados).

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la composición comprende menos del 1,0 % en peso, aún menos del 0,5 % en peso, aún menos del 0,1 % en peso de un polímero basado en propileno, basado en el peso de la composición.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la composición no contiene un agente de acoplamiento, por ejemplo, un compuesto de azida o un peróxido.

Una composición inventiva puede comprender uno o más aditivos adicionales. Los aditivos adecuados incluyen, entre otros, rellenos, antioxidantes, estabilizadores UV, retardantes de llama, colorantes o pigmentos, agentes de reticulación y combinaciones de los mismos.

En una realización, la composición comprende además un agente de reticulación. Los agentes de reticulación incluyen, pero no se limitan a, compuestos que contienen azufre, tales como azufre elemental, 4,4-ditiodimorfolina, disulfuros y polisulfuros de tiuram, disulfuros de alquilfenol y 2-morfolino-ditiobenzotiazol; y peróxidos, tales como peróxido de ditertbutilo, peróxido de tercbutilcumilo, peróxido de dicumilo, 2,5-dimetil-2,5-di-(tertbutilperoxi)hexano, di-(tertbutilperoxiisopropil)benceno, peroxibenzoato de tertbutilo y 1,1-di-(tertbutilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano.

La invención también proporciona una composición reticulada formada a partir de una composición inventiva de una o más realizaciones descritas en esta invención.

En una realización, una composición inventiva comprende además un relleno. Los rellenos adecuados incluyen, entre otros, arcilla, CaCO3, talco, negro de humo y fibras minerales.

En una realización, la composición comprende además un paquete de curado que contiene azufre, uno o más aceleradores, negro de humo, óxido de zinc, aceite, uno o más agentes de expansión, uno o más activadores y uno o más estabilizadores.

Se pueden agregar agentes de soplado para producir productos de esponja. Se pueden usar agentes de reticulación y activadores, aceleradores y coagentes diferentes y adicionales tales como azufre, donante de azufre, sulfenamida, mercapto, guanidina, carbamato, morfolina, tiazol, sulfonamida, peróxidos, acrilato multifuncional, trialilcianurato.

En una realización, la composición comprende más o igual al 70 por ciento en peso, o más o igual al 75 por ciento en peso, o más o igual al 80 por ciento en peso, de la primera composición, en base a la peso de la composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de la primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

La invención también proporciona un artículo que comprende al menos un componente formado a partir de la composición de una realización, o una combinación de dos o más realizaciones descritas en esta invención. En otra realización, el artículo es una espuma.

Primera composición

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) superior o igual a 140.000 g/mol, o superior o igual a 160.000 g. /mol, o superior o igual a 180.000 g/mol, o superior o igual a 200.000 g/mol.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) inferior o igual a 400.000 g/mol, o inferior o igual a 380.000 g. /mol, o inferior o igual a 350.000 g/mol, o inferior o igual a 320.000 g/mol.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene un peso molecular medio z (Mz) superior o igual a 400.000 g/mol, o superior o igual a 450.000 g/mol, o superior o igual a 500.000 g/mol, o superior o igual a 540.000 g/mol. En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene un peso molecular promedio z (Mz) inferior o igual a 750.000 g/mol, o inferior o igual a 730.000 g/mol, o inferior o igual a 700.000 g/mol, o inferior o igual a 680.000 g/mol.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene un peso molecular promedio en número (Mn) superior o igual a 45.000 g/mol, o superior o igual a 50.000 g. /mol, o superior o igual a 55.000 g/mol, o superior o igual a 60.000 g/mol. En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene un peso molecular medio numérico (Mn) inferior o igual a 150.000 g/mol, o inferior o igual a 120.000 g. /mol, o inferior o igual a 100.000 g/mol, o inferior o igual a 95.000 g/mol.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene una MWD inferior o igual a 4,50, aún inferior o igual a 4,00, aún inferior o igual a 3,50 . En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene una MWD superior o igual a 2,80, o superior o igual a 3,10, o superior o igual a 3,30.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene una tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) de 0,90 a 1,80, o de 1,00 a 1,70, o de 1,10 a 1,60.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene una viscosidad a 0,1 rad/s, 190 °C, superior o igual a 120.000 Pas, o superior o igual a 140.000 Pâ s, o superior o igual a 160.000 Pâ s. La viscosidad a 0,1 rad/s, 190 °C es la de la composición sin relleno y sin aceite. En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene una viscosidad de 0,1 rad/s, 190 °C, inferior o igual a 450.000 Pas, o inferior o igual a 400.000 Pâ s, o inferior o igual a 370.000 Pâ s, o inferior o igual a 180.000 Pâ s. La viscosidad a 0,1 rad/s, 190 °C es la de la composición sin relleno y sin aceite.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición tiene una relación reológica (V0,1/V100 a 190 °C) superior o igual a 30, o superior o igual a 35, o superior o igual a 40. Cada viscosidad es la de la composición sin relleno y sin aceite.

En una realización, la relación entre el Mw de la primera composición y el Mw de la primera composición A es de 0,60 a 1,70, o de 0,70 a 1,60, o de 0,80 a 1,50. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno es un EPDM. En una realización adicional, el dieno es ENB.

En una realización, la relación de la MWD de la primera composición a la MWD de la primera composición A es de 0,90 a 1,50, o de 0,95 a 1,30, o de 1,00 a 1,10. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/aolefina/dieno es un EPDM. En una realización adicional, el dieno es ENB.

En una realización, la relación entre la tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera composición y la tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera composición A es de 0,95 a 1,70, o de 1,00 a 1,60, o de 1,05 a 1,50. En una realización, la relación de la viscosidad (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera composición a la viscosidad (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera composición A es de 1,00 a 2,35, o de 1,05 a 2,30, o de 1,10 a 2,25. En una realización, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma de primera composición A y el interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición. En una realización adicional, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfaolefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A.

La primera composición puede comprender una combinación de dos o más realizaciones como se describe en esta invención.

Interpolímeros de polienos no conjugados/etileno/a-olefina

Cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado, para la primera composición descrita en Etileno/aolefina, comprende, independientemente, en forma polimerizada, etileno, una a-olefina y un dieno no conjugado. Los ejemplos adecuados de a-olefinas incluyen las a-olefinas C3-C20, otras a-olefinas C3-C10 y preferiblemente propileno. Los ejemplos adecuados de polienos no conjugados incluyen los dienos C4-C40 no conjugados. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

Para cada interpolímero, independientemente, la a-olefina puede ser un compuesto alifático o aromático. La a-olefina es preferiblemente un compuesto alifático C3-C20, preferiblemente un compuesto alifático C3-C16 y más preferiblemente un compuesto alifático C3-C10. Las a-olefinas alifáticas C3-C10 preferidas se seleccionan del grupo que consiste en propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno, y más preferiblemente propileno. En otra realización, el interpolímero es un terpolímero de etileno/propileno/dieno (EPDM). En otra realización, el dieno es 5-etilideno-2-norborneno (ENB). En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

Para cada interpolímero, independientemente, los dienos no conjugados ilustrativos incluyen dienos acíclicos de cadena lineal, tales como 1,4-hexadieno y 1,5-heptadieno; dienos acíclicos de cadena ramificada, tales como 5-metil-1,4-hexadieno, 2-metil-1,5-hexadieno, 6-metil-1,5-heptadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 3,7 -dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno, 5,7-dimetil-1,7-octadieno, 1,9-decadieno e isómeros mixtos de dihidromirceno; dienos alicíclicos de un solo anillo tales como 1,4-ciclohexadieno, 1,5-ciclooctadieno y 1,5-ciclododecadieno; dienos de anillo alicíclico condensado y con puente de múltiples anillos, tales como tetrahidroindeno, metiltetrahidroindeno; norbornenos de alquenilo, alquilideno, cicloalquenilo y cicloalquilideno tales como 5-metileno-2-norborneno (MNB), 5-etilideno-2-norborneno (ENB), 5-vinil-2-norborneno, 5-propenil-2-norborneno, 5-isopropiliden-2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2-norborneno y 5-ciclohexilideno-2-norborneno. El polieno es preferiblemente un dieno no conjugado seleccionado del grupo que consiste en ENB, diciclopentadieno, 1,4-hexadieno, 7-metil-1,6-octadieno y preferiblemente ENB, diciclopentadieno y 1,4-hexadieno, más preferiblemente ENB y diciclopentadieno, e incluso más preferiblemente ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero A de etileno/a-olefina/dieno no conjugado comprende una cantidad mayoritaria de etileno polimerizado, en base al peso del interpolímero. En otra realización, el interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado comprende una cantidad mayoritaria de etileno polimerizado, en base al peso del interpolímero. En otra realización, el interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, los interpolímeros A y B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado, independientemente, comprenden una cantidad mayoritaria de etileno polimerizado, en función del peso del interpolímero. En otra realización, cada interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero A de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, o en combinación con una cualquiera o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/aolefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, los interpolímeros B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado comprenden del 62 al 72 % en peso de C2 y del 3,0 al 5,5 % en peso de ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado tiene una distribución de pesos moleculares (Mw/Mn) de 1,80 a 3,50, o de 1,90 a 3,20 o de 2,00 a 3,00, o de 2,00 a 2,80, o de 2,10 a 2,60. En otra realización, el interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado tiene una viscosidad Mooney, ML1+4 a 125 °C, superior o igual a 70 , mayor o igual a 75, mayor o igual a 80. En otra realización, el interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. La viscosidad Mooney es la del interpolímero puro. El interpolímero puro se refiere al interpolímero sin relleno y sin aceite. En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado tiene una viscosidad Mooney, ML1+4 a 125 °C, inferior a 180, o inferior a, o igual a 170, o inferior o igual a 160. En una realización adicional, el interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. La viscosidad Mooney es la del interpolímero puro. El interpolímero puro se refiere al interpolímero sin relleno y sin aceite. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado tiene una densidad de 0,850 a 0,890 g/cc, o de 0,852 a 0,880 g/cc, o de 0,855 a 0,870 g/cc, o 0,855 a 0,867 g/cc (1 cc = 1 cm3). En otra realización, el interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado tiene una viscosidad a 0,1 rad/s, 190 °C, de 400.000 a 700.000 Pâ s, o de 450.000 a 650.000 Pâ s, o de 500.000 a 600.000 Pâ s. En otra realización, el interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, el interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado tiene una tan delta a 0,1 rad/s, 190 °C, de 1,80 a 2,40 Pâ s, o de 1,85 a 2,30, o de 1,90 a 2,20. En otra realización, el interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, la alfa-olefina del interpolímero B es la misma alfa-olefina del interpolímero A.

El interpolímero B de etileno/alfa-olefina/dieno puede comprender una combinación de dos o más realizaciones como se describe en esta invención.

El interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno puede comprender una combinación de dos o más realizaciones como se describe en esta invención.

Primera composición A

En una realización, la primera composición A comprende el interpolímero A de etileno/a-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado. En otra realización, cada interpolímero es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, cada interpolímero tiene la misma alfa-olefina.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) superior o igual a 100.000 g/mol, o superior o igual a 120.000 g/mol, o superior o igual a 140.000 g/mol, o superior o igual a 160.000 g/mol. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) inferior o igual a 400.000 g/mol, o inferior o igual a 350.000 g/mol, o inferior o igual a 300.000 g/mol, o inferior o igual a 280.000 g/mol. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/aolefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A tiene una MWD inferior o igual a 4,50, aún inferior o igual a 4,00, aún inferior o igual a 3,50. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A tiene una MWD superior o igual a 2,40, o superior o igual a 2,60, o superior o igual a 2,80. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/polieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A tiene una tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) de 0,80 a 1,40, o de 0,90 a 1,30, o de 1,00 a 1,20. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A tiene una viscosidad a 0,1 rad/s, 190 °C, superior o igual a 100.000 Pas, o superior o igual a 120.000 Pâ s, o superior o igual a 140.000 Pâ s. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. La viscosidad a 0,1 rad/s, 190 °C es la de la composición sin relleno y sin aceite. En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A tiene una viscosidad de 0,1 rad/s, 190 °C, inferior o igual a 300.000 Pas, o inferior o igual a 250.000 Pâ s, o inferior o igual a 200.000 Pâ s, o inferior o igual a 180.000 Pâ s. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. La viscosidad a 0,1 rad/s, 190 °C es la de la composición sin relleno y sin aceite.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A tiene una relación de reología (V0,1/V100 a 190 °C) superior o igual a 30, o superior o igual a 35, o superior o igual a 40. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. Cada viscosidad es la de la composición sin relleno y sin aceite. En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A tiene una relación de reología (V0,1/V100 a 190 °C) inferior o igual a 60,0, o inferior o igual a 55,0, o inferior o igual a 50,0. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB. Cada viscosidad es la de la composición sin relleno y sin aceite.

En una realización, la primera composición A tiene una densidad de 0,845 a 0,0,890 g/cc, o de 0,848 a 0,880 g/cc, o de 0,870 a 0,860 g/cc, o de 0,852 a 0,860 g/cc (1 cc = 1cm3). En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, la relación del Mw del interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado al Mw de la primera composición A es de 1,20 a 2,50, o de 1,40 a 2,30, o de 1,60 a 2,10. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno es un EPDM. En una realización adicional, el dieno es ENB.

En una realización, la relación de la MWD del interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado a la MWD de la primera composición A es de 0,55 a 0,95, o de 0,60 a 0,90, o de 0,65 a 0,80. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

En una realización, la relación de la tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) del interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado a la tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera composición A es de 1,40 a 2,40, o de 1,60 a 2,20, o de 1,80 a 2,00. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno es un EPDM. En una realización adicional, cada dieno es ENB.

En una realización, la relación de la viscosidad (0,1 rad/s, 190 °C) del interpolímero B de etileno/a-olefina/dieno no conjugado a la viscosidad (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera composición A es de 3,10 a 3,80, o de 3,20 a 3,70, o de 3,30 a 3,60. En una realización, cada interpolímero de etileno/a-olefina/dieno es un EPDM. En otra realización, cada dieno es ENB.

En una realización, o en combinación con una o más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso o > 96 % en peso o > 97 % en peso o > 98 % o > 99 % en peso de la suma del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En otra realización, o en combinación con cualquiera de más realizaciones descritas en esta invención, la primera composición A comprende > 95 % en peso, o > 96 % en peso o > 97 % en peso, o > 98 %, > o 99 % en peso del interpolímero A de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A. En una realización adicional, cada interpolímero de etileno/aolefina/dieno es un EPDM. En otra realización, el dieno es ENB.

La primera composición A puede comprender una combinación de dos o más realizaciones como se describe en esta invención.

Aplicaciones

La invención también proporciona un artículo que comprende al menos un componente formado a partir de una composición inventiva de una o más realizaciones descritas en esta invención. Los artículos incluyen, entre otros, espumas, láminas, productos moldeados y piezas extruidas. Los artículos adicionales incluyen partes de automóviles, burletes, cinturones, mangueras, revestimiento de alambres y cables, materiales para suelos, juntas, neumáticos, partes de ordenadores, materiales de construcción y componentes de calzado. Un artesano experto puede aumentar fácilmente esta lista sin una experimentación indebida. En una realización, el artículo es una pieza de automóvil.

Un artículo inventivo puede comprender una combinación de dos o más realizaciones descritas en esta invención.

Definiciones

A menos que se indique lo contrario, implícito en el contexto o habitual en la técnica, todas las partes y porcentajes se basan en el peso, y todos los procedimientos de prueba están actualizados a la fecha de presentación de esta descripción.

El término "composición", como se usa en esta invención, incluye los materiales que comprenden la composición, así como los productos de reacción y los productos de descomposición formados a partir de los materiales de la composición. Cualquier producto de reacción o producto de descomposición está típicamente presente en cantidades traza o residuales.

El término "primera composición", como se usa en esta invención, incluye los materiales que comprenden la primera composición, así como los productos de reacción y los productos de descomposición formados a partir de los materiales de la primera composición. Cualquier producto de reacción o producto de descomposición está típicamente presente en cantidades de traza o residuales. La primera composición puede contener, por ejemplo, un interpolímero de etileno/a-olefina/polieno no conjugado, o puede contener uno de tales interpolímeros y uno o más aditivos. La primera composición puede contener dos o más interpolímeros diferentes de etileno/a-olefina/polieno no conjugado, o puede contener dichos interpolímeros y uno o más aditivos.

El término "primera composición A", como se usa en esta invención, incluye los materiales que comprenden la primera composición A, así como los productos de reacción y los productos de descomposición formados a partir de los materiales de la primera composición A. Cualquier producto de reacción o producto de descomposición está típicamente presente en cantidades de traza o residuales. La primera composición A puede contener, por ejemplo, un interpolímero de etileno/a-olefina/polieno no conjugado, o puede contener uno de tales interpolímeros y uno o más aditivos. La primera composición A puede contener dos o más interpolímeros diferentes de etileno/a-olefina/polieno no conjugado, o puede contener tales interpolímeros y uno o más aditivos.

El término "polímero", como se usa en esta invención, se refiere a un compuesto polimérico preparado por polimerización de monómeros, ya sea del mismo tipo o de un tipo diferente. El término polímero genérico por lo tanto abarca el término homopolímero (empleado para referirse a polímeros preparados a partir de un solo tipo de monómero, con el entendimiento de que pueden incorporarse trazas de impurezas en la estructura del polímero) y el término interpolímero como se define a continuación. Pueden incorporarse cantidades de trazas de impurezas, tales como residuos de catalizador, en y/o dentro del polímero.

El término "interpolímero", como se usa en esta invención, se refiere a polímeros preparados por la polimerización de al menos dos tipos diferentes de monómeros. Por lo tanto, el término interpolímero incluye el término copolímero (empleado para referirse a polímeros preparados a partir de dos tipos diferentes de monómeros) y polímeros preparados a partir de más de dos tipos diferentes de monómeros.

El término "polímero a base de etileno", como se usa en esta invención, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, 50 % en peso o una mayoría en % en peso de etileno (basado en el peso del polímero), y opcionalmente puede comprender uno o más comonómeros.

El término "interpolímero a base de etileno", como se usa en esta invención, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, un 50 % en peso o una mayoría en % en peso de etileno (basado en el peso del interpolímero) y al menos un comonómero.

El término "interpolímero de etileno/a-olefina/dieno no conjugado", como se usa en esta invención, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, etileno, una a-olefina y un dieno no conjugado. En una realización, el "interpolímero de etileno/a-olefina/polieno no conjugado" comprende un % en peso mayoritario de etileno (basado en el peso del interpolímero).

El término "terpolímero de etileno/propileno/dieno no conjugado", como se usa en esta invención, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, etileno, una a-olefina y un dieno no conjugado, como los únicos tipos de monómeros. En una realización, el "terpolímero" comprende un % en peso mayoritario de etileno (basado en el peso del terpolímero).

El término "copolímero de etileno/a-olefina", como se usa en esta invención, se refiere a un copolímero que comprende, en forma polimerizada, 50 % en peso o una mayoría de % en peso de monómero de etileno (basado en el peso del copolímero), y una a-olefina, como los dos únicos tipos de monómeros.

El término "polímero a base de propileno", como se usa en esta invención, se refiere a un polímero que comprende, en forma polimerizada, un % en peso mayoritario de monómero de propileno (basado en el peso del polímero), y opcionalmente puede comprender uno o más comonómeros.

Los términos "que comprende", "que incluye", "que tiene" y sus derivados no pretenden excluir la presencia de ningún componente, etapa o procedimiento adicional, ya sea que se revele específicamente o no. Para evitar cualquier duda, todas las composiciones reivindicadas mediante el uso del término "que comprende" pueden incluir cualquier aditivo, coadyuvante o compuesto adicional, ya sea polimérico o no, a menos que se indique lo contrario. Por el contrario, el término "que consiste esencialmente en" excluye del alcance de cualquier recitación subsiguiente cualquier otro componente, etapa o procedimiento, excepto aquellos que no son esenciales para la operabilidad. El término "que consiste en" excluye cualquier componente, etapa o procedimiento que no sea específicamente delineado o enumerado.

Procedimientos de prueba

Densidad

Las muestras cuya densidad se mide se preparan según la norma ASTM D-1928. Las mediciones se realizan dentro de la hora posterior al prensado de la muestra utilizando ASTM D-792, Procedimiento B.

Cromatografía de permeación en gel convencional (conv. GPC)

Se equipó un sistema cromatográfico de alta temperatura GPC-IR de PolymerChAR (Valencia, España) con un detector de dispersión de luz láser de 2 ángulos modelo 2040 de Precision Detectors (Amherst, MA), un detector de infrarrojos IR5 y un viscosímetro de 4 capilares, ambos de PolymerChAR. La recopilación de datos se realizó utilizando el software PolymerChAR InstrumentControl y la interfaz de recopilación de datos. El sistema estaba equipado con un dispositivo de desgasificación de disolventes en línea y un sistema de bombeo de Agilent Technologies (Santa Clara, CA).

La temperatura de inyección se controló a 150 grados Celsius. Las columnas utilizadas fueron tres columnas "Mezcladas-B" de 10 micrómetros de Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido). El disolvente utilizado fue 1,2,4 triclorobenceno. Las muestras se prepararon a una concentración de "0,1 gramos de polímero en 50 mililitros de disolvente". El disolvente cromatográfico y el disolvente de preparación de muestras contenían "200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT)". Ambas fuentes de disolvente se rociaron con nitrógeno. Las muestras de polímero a base de etileno se agitaron suavemente a 160 grados Celsius durante tres horas. El volumen de inyección fue de 200 microlitros y el caudal fue de un mililitro/minuto. El conjunto de columnas de GPC se calibró ejecutando 21 estándares de poliestireno de "distribución estrecha de peso molecular". El peso molecular (MW) de los estándares oscila entre 580 y 8.400.000 g/mol, y los estándares estaban contenidos en seis mezclas de "cóctel". Cada mezcla estándar tenía al menos una década de separación entre los pesos moleculares individuales. Las mezclas estándar se adquirieron de Polymer Laboratories. Los estándares de poliestireno se prepararon a "0,025 g en 50 mL de disolvente" para pesos moleculares iguales o superiores a 1.000.000 g/mol, y a "0,050 g en 50 mL de disolvente" para pesos moleculares inferiores a 1.000.000 g/mol.

Los estándares de poliestireno se disolvieron a 80 °C, con agitación suave, durante 30 minutos. Las mezclas de estándares estrechos se procesaron primero, y en orden de "componente de mayor peso molecular" decreciente, para minimizar la degradación. Los pesos moleculares máximos estándar de poliestireno se convirtieron a peso molecular de polietileno usando la Ecuación 1 (como se describe en Williams y Ward, J. Polym. Sci., Polím. Cartas, 6, 621 (1968)):

Mpolietileno = A x (Mpoliestireno)B (Ec. 1),

donde M es el peso molecular, A es igual a 0,4316 y B es igual a 1,0.

El peso molecular promedio en número (Mn(conv gpc)), el peso molecular promedio en peso (Mw-conv gpc) y el peso molecular promedio en z (Mz(conv gpc)) se calcularon según las Ecuaciones 2-4 a continuación.

y,i=extrem o de in t egración RV p

^{y i=inicio de in teg ra c ió n RV ( l ^c a n a l}l d ^oe m edición

Mn(conv gpc) = ■y i= ex trem o de in tegración RV' *canal de medicióni (Ec. 2)

i=inicio de in t egración RV LogMPE

■yi=extremo d e in teg ra c ió n RV . ..

y i=inicio d e in teg ra c ió n RV L o9 PEj2lK canal de m edicióni

^{M Z y C O Y IV}gpc) ^{y i= ex trem o de in t egración} ^{RV „ . „}(Ec. 4)

¿*i=inicio deintegración RV lOgMpEi IK canal de medición¡

En las Ecuaciones 2-4, el RV es el volumen de retención de la columna (espaciado linealmente), recopilado a "1 punto por segundo", el IR es la señal del detector de IR sustraída de la línea base, en voltios, del canal de medición iR5 del instrumento GPC y LogMPE se deriva del peso molecular equivalente al polietileno determinado a partir de la Ecuación 1. El cálculo de los datos se realizó utilizando el "software GPC One (versión 2.013H)" de PolymerChAR.

Espectroscopia Mecánica Dinámica (DMS)

El cizallamiento oscilatorio de ángulo pequeño (DMS fundido) se realizó usando un ARES de TA Instruments, equipado con "placas paralelas de 25 mm", bajo una purga de nitrógeno. El tiempo entre la carga de la muestra y el comienzo de la prueba se fijó en cinco minutos para todas las muestras. Los experimentos se realizaron a 190 °C, en un intervalo de frecuencia de 0,1 a 100 rad/s. La amplitud de la deformación se ajustó, en función de la respuesta de las muestras, del 1 al 3 %. La respuesta a la tensión se analizó en términos de amplitud y fase, de los cuales, se determinaron el módulo de almacenamiento (G'), módulo de pérdida (G"), viscosidad dinámica n* tan delta y el ángulo de fase. Se registraron las viscosidades V0,1 a 190 °C y V100 a 190 °C, y la relación de reología (V0,1/V100 a 190 °C; también denominada "RR"). Las muestras para espectroscopía mecánica dinámica fueron discos moldeados por compresión de "25 mm de diámetro x 3,3 mm de espesor", formados a 180 °C y una presión de moldeo de 10 MPa, durante cinco minutos y, a continuación, enfriados entre platos enfriados (15-20 °C) durante dos minutos.

13C Procedimiento NMR para el análisis de la composición de EPDM

Las muestras se prepararon añadiendo aproximadamente "2,6 g de una mezcla 50/50 de tetracloroetanod2/ortodiclorobenceno que contenía 0,025 M en acetilacetonato de cromo (agente de relajación)" a "0,2 g de muestra" en un tubo de RMN de "10 mm". Las muestras se disolvieron y homogeneizaron calentando el tubo y su contenido a 150 °C. Los datos se recopilaron utilizando un espectrómetro Bruker de 400 MHz, equipado con una sonda criogénica de alta temperatura Bruker Dual DUL. Los datos se adquirieron usando 160 escaneos por archivo de datos, un retraso de repetición de pulso de 6 segundos, con una temperatura de muestra de 120 °C. La adquisición se llevó a cabo utilizando un ancho espectral de 25.000 Hz y un tamaño de archivo de 32K puntos de datos.

Se llevaron a cabo análisis espectrales de RMN de la composición de los ejemplos usando el siguiente procedimiento de análisis. La cuantificación de monómeros presentes en EPDM se puede calcular usando las siguientes ecuaciones (1A a 9A).

El cálculo de moles de etileno normaliza el intervalo espectral de 55,0 - 5,0 ppm a 1000 unidades integrales. La contribución bajo el área integral normalizada solo representa 7 de los carbonos ENB. Los picos de dieno ENB a 111 y 147 ppm se excluyen del cálculo debido a la preocupación de que los dobles enlaces puedan reaccionar a altas temperaturas.

(1000 - 3 * molesP - 7 * molesENB)

Ecuación 1A moles E t= ---------------------------------------------.

Ecuación 2A molesENB = CH3(13,6-14,7 ppm)

Ecuación 3A molesP = CH3(19,5-22,0ppm)

Ecuación 4A

Ecuación 5A %mol pro e ^{100 *m o lesP} pil no m o le sE m o le sP m o le sE N B

Ecuación 6A %molENB = ^{100 *m o lesE N B}

m o le sE m o le sP m o le sE N B

Ecuación 7A % en peso de etileno ^{100 *% enm o lesE *28}

% m o lE *28 % m o lP *42 % m o lE N B *120

Ecuación 8A % en peso propileno ^{100*% en m o le s P *42}

% m o lE *28 % m o lP *42 % m o lE N B *120

Ecuación 9A % en peso ^{100*% en m o lesE N B * 120} ENB % m o lE *28 % m o lP *42 % m o lE N B *120

Un análisis espectral de RMN adicional de algunos interpolímeros de la invención muestra un área de pico, de 21,3 ppm a 21,8 ppm (% de marcador de tacticidad de PP), superior al 3,0 % (más del 4,0 %) del área integral total de 19,5 ppm a 22,0 ppm. Los datos espectrales se refieren a la red troncal EEE a 30 ppm. Las respuestas máximas en esta región se han relacionado típicamente con diferencias en la tacticidad del propileno incorporado en el polímero. Se puede realizar un análisis similar para otro tipo de interpolímero de etileno/a-olefina/polieno no conjugado.

El análisis espectral de RMN adicional de algunos EPDM inventivos mostró un área de pico (correspondiente a CH³del extremo de la cadena alifática) desde la región de desplazamiento químico de 14,0 a 14,3 ppm, que cuando el área integrada total (región de desplazamiento químico de 1 a 55 ppm) se establece en un valor de 1000, se integra a un área de pico superior a 0,5 (> 0,5 cadena termina por 1000 carbonos, ACE). Un análisis espectral similar de los EPDM comparativos mostró menos de 0,5 ACE o no detectado del área integral total de 10 a 55 ppm. Los datos espectrales se referenciaron a la columna vertebral EEE a 30 ppm. Las respuestas máximas en esta región normalmente están relacionadas con las diferencias en los extremos de la cadena que se han incorporado al EPDM. Se puede realizar un análisis similar para otro tipo de interpolímero de etileno/a-olefina/polieno no conjugado.

Viscosidad Mooney

La Viscosidad Mooney (ML1+4 a 100 °C, o 125 °C) y la Relajación de la Tensión Mooney se midieron de acuerdo con la norma ASTM 1646, con un tiempo de precalentamiento de un minuto y un tiempo de operación del rotor de cuatro minutos, usando el rotor Grande. El instrumento es un Viscosímetro Mooney 2000 de Alpha Technologies.

La viscosidad de cada una de las composiciones formuladas se midió utilizando un manto sin curar (véase la sección experimental), de modo que se pudiera examinar la viscosidad de la composición sin curar. Las muestras se acondicionaron durante 24 horas a temperatura ambiente antes de la prueba. El área de relajación de Mooney se determinó deteniendo repentinamente el rotor al final de la prueba de viscosidad de Mooney y observando el par a medida que decae. La recopilación de datos comenzó un segundo después de detener el rotor y continuó hasta que transcurrieron 100 segundos desde que se detuvo el rotor. El área bajo la curva de par-tiempo ("MLRA") es indicativa de la cantidad de energía elástica almacenada en el polímero.

Quemadura Mooney

Las propiedades de quemadura de cada composición se midieron de acuerdo con la norma ASTM D-1646, utilizando un viscosímetro Mooney 2000 de Alpha Technologies. El viscosímetro Mooney se ajustó a 125 °C. Los valores de quemadura Mooney se informaron para un rotor pequeño y representaron el tiempo para aumentar "x unidades Mooney" por encima de la viscosidad mínima (por ejemplo, t5 es un aumento de viscosidad de "cinco unidades Mooney"). El tiempo total de prueba fue de 30 minutos, con un tiempo de precalentamiento de 1 minuto. La viscosidad de cada composición se midió a partir de un manto sin curar, curado en el viscosímetro, de modo que pudieran examinarse las propiedades de quemadura. Las muestras se acondicionaron durante al menos 24 horas a temperatura ambiente antes de la prueba.

Análisis RPA

Las características de curado de cada formulación se midieron de acuerdo con ASTM D-6204, utilizando un reómetro RPA 2000P de Alpha Technologies. La reología de cada composición formulada se midió a partir de muestras de manto sin curar, que a continuación se curó durante el análisis RPA. Las muestras se acondicionaron durante al menos 24 horas, a temperatura ambiente, antes de la prueba. La prueba RPA se llevó a cabo a 160 °C y 180 °C, durante 25 minutos. La frecuencia de oscilación del troquel RPA se fijó en 100 ciclos por minuto (CPM), la tensión de cizallamiento se fijó en el 7 %. Las propiedades viscoelásticas, tales como el par mínimo (ML), el par máximo (MH), la tan delta al par mínimo, la tan delta al par máximo y el tiempo para alcanzar un determinado porcentaje del par al final de la prueba o el par máximo, el que sea mayor (por ejemplo, tc95 corresponde al tiempo en minutos para alcanzar el 95% del torque al final de la prueba o el par máximo, el que sea mayor), se midieron durante el ciclo de curado.

Experimental

Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención, pero no pretenden limitar el alcance de la invención. Los materiales se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1: marca y proveedores de ingredientes y materias primas

Polimerizaciones continuas

En términos generales, es deseable producir el polímero de la invención en las condiciones que se explican en la Patente de EE.UU. N.° 5.977.251 y 6.545.088, y las referencias en el mismo. Los productos poliméricos se produjeron en un proceso de polimerización en solución.

Se introdujo etileno en una mezcla de un disolvente de ISOPAR E (una mezcla de hidrocarburos saturados C8 - C10 disponible de ExxonMobil), propileno y 5-etilideno-2-norborneno (ENB), formando la corriente de alimentación del reactor. El catalizador se alimenta al reactor por separado y se activa in situ utilizando el co-catalizador 1 y el cocatalizador 2. La salida del reactor era, en consecuencia, una mezcla de polímero, disolvente y niveles reducidos de las corrientes de monómero iniciales. El peso molecular del polímero se puede controlar ajustando la temperatura del reactor, la conversión del monómero y/o la adición de un agente de terminación de cadena, tal como hidrógeno. Las reacciones de polimerización se realizaron en condiciones de estado estacionario, es decir, concentración de reactivo constante y entrada continua de disolvente, monómeros y catalizador, y extracción de monómeros, disolvente y polímero sin reaccionar. El sistema del reactor se enfrió y presurizó para evitar la formación de una fase de vapor.

Después de la polimerización, se introdujo una pequeña cantidad de agua en la corriente de salida del reactor para destruir el catalizador, y la corriente de salida del reactor se introdujo en un recipiente flash, en el que la concentración de sólidos aumentó al menos un 100 por cien. A continuación, se recogió una parte de los monómeros sin reaccionar, es decir, ENB, etileno y propileno, y el diluyente no utilizado, y se reciclaron de nuevo a las alimentaciones del reactor según fuera apropiado.

La primera composición se preparó utilizando un primer reactor CSTR (76,1 litros [20,1 gal]) y un segundo reactor de circuito (115,8 [30,6 gal]). El ejemplo designado con "R1" fue una alícuota muestreada del primer reactor y representa la composición de polímero que se alimentó al segundo reactor. La alícuota (muestra de polímero y disolvente) se recogió y posteriormente se secó al vacío para recuperar el polímero. El EPDM B se preparó utilizando un reactor CSTR (76,1 litros [20,1 gal]). El polímero se recogió de la operación única, se pasó a través de la operación final y se peletizó. Las condiciones de polimerización se muestran en las Tablas 1A, 1B, 2A y 2B. Las propiedades del polímero se muestran en las Tablas 3.

Estudio simulado (GPC y Reología)

Se realizó una simulación GPC en varias primeras composiciones, utilizando una distribución de fracción de peso. En este modelo de distribución, ambos picos cromatográficos de GPC utilizan una distribución de Flory-Schulz con una polidispersidad de 2, que ha sido enrevesada (y por lo tanto ampliada en polidispersidad) con una función de distribución normal diferencial de ancho en unidades log(M). La convergencia de los dos picos se realizó utilizando el "Complemento Solver" que forma parte de Microsoft Excel™ versión 14, basada en la minimización de la suma de cuadrados de los residuos entre la distribución del modelo (basada en 2 distribuciones ampliadas de Flory-Schultz) y la MWD medida a través de GPC. Es importante tener en cuenta que las distribuciones calculadas por GPC para las muestras en cuestión son las de "GPC convencional", que son equivalentes a los análogos de homopolímero de polietileno (peso molecular de la cadena principal contigua más larga) de los copolímeros en cuestión (que pueden comprender el peso molecular absoluto incluidas las ramificaciones). Por lo tanto, LCB y SCB no se tienen en cuenta en las distribuciones medidas o modeladas. Las variables que se iteraron fueron la fracción de peso del pico, el objetivo de peso molecular de la distribución de Flory y un parámetro de ancho que representa la convolución de las distribuciones de Flory-Schultz sobre una distribución normal. Cabe señalar que con un parámetro de ancho de 0, no hay convolución y la distribución es la de Flory-Schulz.

Los parámetros reológicos simulados se obtuvieron a partir de una interpolación lineal entre las propiedades V0,1 y TD0,1 de los componentes A y B representativos, utilizando las siguientes ecuaciones: V^0,1=X^aV^0,1a+X^bV^0,1b, donde V^0,1es la viscosidad (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera comp., X^aes la fracción en peso de la primera comp. A, V^ü,1aes la viscosidad (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera comp. A, x^bes la fracción en peso del EPDM B, V^0,1bes la viscosidad (0,1 rad/s, 190 °C) de EPDM B; y TD^ü,1=X^aDT^0,1A+X^bTD^0.1b, donde TD^ü,1es la tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera comp., X^aes la fracción en peso de la primera comp. A, TD^0,1aes la tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) de la primera composición. A, X^bes la fracción en peso del EPDM B, TD^0,1bes la tan delta (0,1 rad/s, 190 °C) de EPDM B. Las propiedades de la primera composición A (100 %) y EPDMB (100 %) son propiedades medidas.

Se ha descubierto que una primera composición con la correcta relación ponderal de A/B, cumple la relación de la Ecuación A (4,50 < [(Mz/Mn)^{(primera comp.)}]/(TD0,1^{(primera comp.)}) < 8,0), tiene un buen equilibrio de fracciones poliméricas de alto, medio y bajo peso molecular, y proporciona un excelente equilibrio de alta elasticidad en estado fundido, alta tasa de curado y buena procesabilidad. La primera composición, cuando se formula con aceite, relleno, agentes de expansión, etc., forma esponjas (espumas) con excelentes propiedades, como se analiza a continuación.

La primera composición comparativa con relaciones en peso (A/B) inferiores a 1 y relaciones en peso superiores a 20, no cumplen la ecuación A deseada y, por lo tanto, no tienen un equilibrio de fracciones poliméricas de alto, medio y bajo peso molecular, para un excelente equilibrio de alta elasticidad de fusión, alta tasa de curado y buena procesabilidad.

Las composiciones finales se muestran en la Tabla 5. Se usó una mezcla estándar "invertida", con CaCO3, negro de humo, aceite, ácido esteárico y EPDM agregados inicialmente en un mezclador Banbury, a una velocidad de rotor de 30 rpm y temperatura ambiente y atmósfera. El ZnO y otros curativos se agregaron en el barrido (a 65 °C). La composición intermedia se dejó caer a 100 °C. La mezcla de esta composición se completó en un molino de dos rodillos de 6 pulgadas en condiciones ambientales, y la composición se "laminó" en forma de manto. Después de enfriar, esta composición laminada se volvió a introducir en el mezclador Banbury. Después de la fundición, se añadió el agente espumante (es decir, Celogen OT) y la composición se dejó caer a 70 °C. Después de la molienda, toda la composición se cortó en tiras, en preparación para la extrusión y ensayos posteriores.

Espuma de esponja

Las láminas de composición molida, con un espesor de 3 mm, se cortaron en muestras en forma de tira (las dimensiones de cada muestra eran de 5 mm por 20 mm) y se espumaron en un horno de aire caliente durante cuatro minutos, a varias temperaturas (160/165/170/180/200 °C).

Tabla 5 Formulaciones de la invención y comparativas (piezas)

Morfología celular de esponja y calidad superficial

La morfología de las celdas de esponja se analizó usando un microscopio óptico equipado con una cámara digital. Los ejemplos inventivos (Ejemplo F-1,F-2,F-3,F-4) hechos con una mezcla de EPDM-A y EPDM-B muestran un área de relajación Mooney (MLRA) más alta que el EPDM puro (F-a, F-b) comparativa, como se muestra en la Tabla 6. Un área de relajación Mooney más alta significa que la composición de caucho tiene una elasticidad de fusión más alta y, por lo tanto, una mejor incorporación de negro de humo durante el mezclado, una estabilidad dimensional mejorada durante la extrusión y una mejor estabilidad de las burbujas durante la formación de espuma. Por lo tanto, tales composiciones se pueden usar para producir una excelente morfología de celdas cerradas y una agradable superficie de la piel.

Tabla 6: Viscosidad de Mooney compuesta y área de relajación de tensión

Características de curado y formación de espuma

Se utilizó un Rubber Processing Analyzer-2000P (analizador de procesamiento de caucho) (RPA) de Alpha Technology para analizar las propiedades de curado de los compuestos, las curvas de curado y formación y las propiedades reológicas. Las curvas de curado y formación se determinaron a 180 °C, la frecuencia de oscilación se fijó en 100 CPM (1,67 Hz); y el ángulo de oscilación fue de 0,5 grados (7 % de deformación). El factor de llenado de la cámara se fijó en 0,62. Como se muestra en la Tabla 7, mezclar EPDM-B en la Primera Composición A aumenta el ML y da como resultado una alta densidad de curado, como lo indica un alto valor de MH-ML. Se ha descubierto que el EPDM-B mejora la elasticidad de la composición, antes del curado, durante el curado y después del curado y, por lo tanto, proporciona una mejor estabilización de las burbujas durante el proceso de formación de espuma con esponja, reduce el estallido de las burbujas y proporciona una superficie más lisa. Comparando la presión y la tasa de acumulación de densidad de curado, los ejemplos inventivos tienen una tasa de acumulación de par de presión sincronizada para un espumado y curado bien equilibrados, y generan una espuma con una estructura de celdas cerradas y una superficie lisa. Véanse, por ejemplo, las Figuras 1 y 2.

En comparación con las composiciones comparativas, las composiciones de la invención tienen una densidad de espuma comparable o menor, cuando se espuman a varias temperaturas, como de 160 a 200 °C, como se ve en la Tabla 8.

Se ha descubierto que las composiciones inventivas que contienen la primera composición A y el EPDM-B proporcionan una distribución única de fracciones de peso molecular y MWD general, lo que proporciona una excelente procesabilidad y espumabilidad para la producción de esponja espumada, con superficie lisa y excelente estética. También se ha descubierto que las composiciones inventivas muestran una alta relajación Mooney, lo que, a su vez, proporciona una mayor elasticidad de fusión, una mejor incorporación de negro de humo durante la mezcla, una mejor estabilidad dimensional durante la extrusión y una mejor estabilidad de las burbujas durante la formación de espuma, para producir una excelente morfología de celda cerrada y superficie lisa de la piel.

La primera composición A tiene un alto nivel de dieno y un alto nivel de ramificación de cadena larga, como indica un alto valor de V0,1/V100 (p. ej., 42,5) y una tan delta baja (p. ej., 1,05). Se ha descubierto que su alto nivel de dieno (p. ej., 8,5 %) permite una tasa de curado rápida, bien equilibrada con una tasa de descomposición constante y una tasa de generación de gas de los agentes de soplado. Se ha descubierto que su elevado nivel de ramificación de cadena larga proporciona una buena elasticidad en estado fundido para una alta retención de la forma y una buena estabilidad de las burbujas durante la formación de espuma por extrusión. Su baja viscosidad Mooney extendida con aceite (p. ej., 20 MU) y su distribución de pesos moleculares relativamente amplia (p. ej., 3,1-3,4) proporcionan un excelente rendimiento de mezcla, combinación y extrusión. El bajo contenido de etileno (p. ej., 57 % en peso) ofrece una gran elasticidad y resistencia a la deformación por compresión de la formulación de la esponja final. EPDM-B tiene un nivel medio de dieno (p. ej., 5,1 en peso), un Mw ultra alto (415-416 K g/mol) y una distribución estrecha del peso molecular (p. ej., 2,2-2,4); también tiene una estructura de cadena lineal con niveles bajos de ramificación de cadena larga, como lo indica una tan delta alta (p. ej., 2,0-2,1). Su alto contenido de etileno (p. ej., 65 % en peso) ofrece buena resistencia a la tracción, elongación y propiedades físicas finales. Se ha descubierto que la viscosidad Mooney ultra alta de EPDM-B, en combinación con la primera composición A, proporciona una mayor resistencia y elasticidad de la masa fundida y, por lo tanto, una mejor retención de la forma, estabilidad dimensional y estabilidad de las burbujas durante la formación de espuma por extrusión, para producir excelentes morfología celular y superficie agradable de la piel.

Tabla 7: Características de curado probadas usando RPA a 180 °C

Tabla 8: Densidades de espuma del esponjado espumado a varias temperaturas

Composiciones comparativas adicionales

En la Tabla 9 se enumeran composiciones comparativas adicionales. Los primeros ejemplos inventivos de composición tienen la característica de tener cadenas poliméricas que son de alto peso molecular y que tienen ramificación, para tener una elasticidad equilibrada para el uso de la aplicación reivindicada. Las composiciones de la invención tienen un buen equilibrio de elasticidad requerido por los compuestos de caucho para una buena retención de forma, estabilidad dimensional y estabilidad de burbujas, durante la formación de espuma por extrusión, para producir una excelente morfología de celda cerrada y una superficie de piel suave. Las composiciones comparativas de la Tabla 9 no tienen el equilibrio adecuado de tales parámetros y carecen de la elasticidad equilibrada y producirían espumas de peor calidad.

Tabla 9: Primera composición GPC y propiedades reológicas

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende al menos un aceite, y una primera composición que comprende lo siguiente:

donde la relación en peso del componente A al componente B es de 1/1 a 20/1;

donde la primera composición cumple con la siguiente Ecuación A: 4,50 < [(Mz/Mn)^{(primera comp.)})/(TD0,1^{(primera comp.)})] < 8,00 (Ec. A), en la que TD0,1^{(primera comp.)}es la tan delta de la primera composición a 0,1 rad/s y 190 °C.

2. La composición de la reivindicación 1, donde la primera composición cumple con la siguiente Ecuación B:

[(Mz^{(primera comp.)})/(TD0,1^{(primera comp.)})]/(Mw/Mn)^{(primera comp.)}^ 100.00 g/mol (Ec. B) donde TD0,1^{(primera comp.)}es la tan delta de la primera composición a 0,1 rad/s y 190 °C.

3. La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la primera composición comprende > 95 % en peso de los componentes A y B, en base al peso de la primera composición.

4. La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la composición comprende > 95% en peso del aceite y la primera composición, en base al peso de la composición.

5. La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la relación en peso de la primera composición al menos a un aceite es de 0,80 a 1,20.

6. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el interpolímero B de etileno/aolefina/dieno no conjugado tiene un Mw de 350.000 g/mol a 500.000 g/mol; y donde la primera composición A tiene un Mw de 150.000 g/mol a 320.000 g/mol.

7. La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la primera composición A comprende además un segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, y en la que el segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado difiere del primer interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado en una o más de las siguientes propiedades, Mw^conv, Mn^conv, MWD^conv, MV (ML1+4, 125 °C), % en peso de dieno (basado en el peso del interpolímero) y/o % en peso de etileno (basado en el peso del interpolímero).

8. La composición de la reivindicación 7, en la que la primera composición A comprende > 95 % en peso del primer interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado y el segundo interpolímero de etileno/alfa-olefina/dieno no conjugado, basado en el peso de la primera composición A.9

9. Un artículo que comprende al menos un componente formado a partir de la composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores.