ES2999087T3

ES2999087T3 - Heat-sensitive recording material

Info

Publication number: ES2999087T3
Application number: ES20877384T
Authority: ES
Inventors: Yoshimi Ishibashi; Takamichi Oishi; Yoshitaka Fujino; Ryoichi Kinishi
Original assignee: Sanko Co Ltd
Current assignee: Sanko Co Ltd
Priority date: 2019-10-18
Filing date: 2020-06-11
Publication date: 2025-02-24
Anticipated expiration: 2040-06-11
Also published as: FI4046814T3; EP4046814B1; EP4046814A1; JPWO2021075084A1; US20240109359A1; WO2021075084A1; JP7049730B2; EP4046814A4

Abstract

La presente invención tiene por objeto mejorar la sensibilidad de la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, que es un revelador, en un material de registro termosensible. La presente invención proporciona un material de registro termosensible que se caracteriza por utilizar al menos una sustancia seleccionada del grupo que consiste en 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, benciloxinaftaleno y éster di-p-metilbencílico del ácido oxálico, como sensibilizador para la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, un revelador, y por contener además benzoína como auxiliar del sensibilizador. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Material de grabación termosensible

Campo técnico

La presente divulgación se refiere a un material de grabación termosensible, y más particularmente se refiere a un material de grabación termosensible que utiliza 4, 4'-dihidroxidifenilsulfona como revelador.

Antecedentes de la técnica

Los materiales de grabación sensibles al calor obtenidos mediante la formación, sobre un cuerpo de soporte de papel, película de plástico o similar, de una capa de grabación termosensible que incluye un tinte básico (tinte leuco) que es de incoloro a un color claro a temperatura ambiente, y un revelador que es capaz de reaccionar con el tinte básico y colorearse como resultado del calentamiento son conocidos en la técnica. Dichos materiales de grabación sensibles al calor permiten la impresión sin tintas ni tóneres, y actualmente se utilizan ampliamente en la impresión de recibos, papel de fax, billetes y similares. Se pueden añadir además aditivos como sensibilizadores a los agentes reveladores de color sensibles al calor.

En la capa de registro termosensible, el tinte básico (tinte leuco) que es de incoloro a un color claro a temperatura ambiente y el revelador están cada uno dispersos en un estado sólido y, como tal, no reaccionan cuando entran en contacto entre sí solos. Sin embargo, cuando se aplica energía térmica (calor joule) de un cabezal térmico, lápiz térmico o similar a la capa de registro termosensible, estos componentes se funden y reaccionan y, como resultado, la parte calentada desarrolla un color que permite que se realice la impresión.

El desarrollo de color a bajas temperaturas es una característica que se requiere de dichos materiales de registro sensibles al calor. Otras características incluyen la blancura del fondo antes de la impresión, la blancura del fondo y la densidad de color de la porción impresa después de aplicar energía térmica para la impresión, y la estabilidad de almacenamiento de la porción impresa. Típicamente, los materiales de registro sensibles al calor se almacenan a temperatura ambiente en un estado en el que no se aplica energía externa como la exposición a la luz. Independientemente de esto, existe la posibilidad de que el tinte leuco y el revelador reaccionen y, aunque sea leve, se desarrolle un color. La frase "estabilidad de almacenamiento de la porción impresa" se refiere a la característica de la porción impresa de no desaparecer al entrar en contacto con agua, aceites o plastificantes cuando la porción impresa se coloca en un entorno de alta humedad o similar.

Las características requeridas de la porción impresa formada por el material de registro termosensible se ven afectadas por los componentes principales del agente de revelado de color termosensible, a saber, el tinte básico, el revelador y el sensibilizador. Entre estos, los efectos del revelador son grandes. Como tal, se han propuesto compuestos sintéticos derivados de productos petroquímicos, tales como compuestos fenólicos, compuestos de sulfonilurea y similares, como reveladores que satisfacen las características requeridas descritas anteriormente. De estos, se han desarrollado y puesto en uso práctico muchos tipos de compuestos fenólicos.

En particular, la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona se usa común y ampliamente debido a que es económica y tiene una excelente capacidad de almacenamiento de la porción impresa con respecto al agua y al aceite, y es el revelador más comúnmente usado, particularmente para recibos.

Sin embargo, debido a que la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona tiene un alto punto de fusión a 248 °C, es difícil obtener sensibilidad de revelado de color. Además, dado que la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona es diferente de otros reveladores fenólicos porque esta tiene baja compatibilidad con los diversos tipos de sensibilizadores, es difícil mejorar la sensibilidad de la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona. Si bien se han propuesto diversos tipos de sensibilizadores para mejorar la sensibilidad de los materiales de registro sensibles al calor, en la actualidad, la difenilsulfona, que es compatible con la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, es el único sensibilizador que se está utilizando en la práctica.

La literatura de patentes 1 menciona la benzoína además de la difenilsulfona como sensibilizador. Las literaturas de patentes 2 y 3 describen materiales de registro sensibles al calor en los que se utiliza la benzoína como sensibilizador de un revelador específico. Sin embargo, cuando se utiliza benzoína sola como sensibilizador, existe el problema de que los cristales de benzoína crecen rápidamente en la porción impresa, se observa el denominado fenómeno de "pulverización" y la densidad aparente disminuye. El fenómeno de pulverización es particularmente significativo cuando la impresión se lleva a cabo utilizando una energía de impresión alta. La literatura de patentes 4 divulga un material de registro termosensible en el que se proporciona una capa de registro termosensible sobre un soporte, la capa de registro termosensible contiene: un tinte leuco, que es incoloro o de color claro a temperatura ambiente; 4,4'-dihidroxidifenilsulfona como revelador; y 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano como sensibilizador.

Lista de citas

Literatura de patentes

Literatura de patentes 1: Publicación de solicitud de patente japonesa examinada n.° S59-25673

Literatura de patentes 2: Publicación internacional n.° WO2016/125460A1

Literatura de patentes 3: Publicación de solicitud de patente japonesa no examinada n.° 2019-136983

Literatura de patentes 4: JP 2012 061612 A

Resumen de la invención

Problema técnico

La presente invención se realiza a la luz de la situación descrita anteriormente y proporciona un material de registro termosensible que tiene una mayor sensibilidad al desarrollo del color en un sistema que utiliza 4,4'-dihidroxidifenilsulfona como revelador.

Solución al problema

Los inventores de la presente invención llegaron a la presente invención realizando una investigación diligente sobre sensibilizadores y auxiliares de sensibilización con el fin de mejorar la sensibilidad de la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, que es un revelador económico.

La presente invención es un material de registro termosensible que comprende un tinte básico que es incoloro a un color claro a temperatura ambiente y, como revelador, 4,4'-dihidroxidifenilsulfona que es capaz de reaccionar con el tinte básico y colorearse como resultado del calentamiento; en donde al menos uno seleccionado entre 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, benciloxinaftaleno y éster di-p-metilbencílico de ácido oxálico se utiliza como sensibilizador, y además se añade benzoína como auxiliar de sensibilización.

Efectos ventajosos de la invención

La presente invención puede proporcionar un material de registro termosensible que tiene una alta sensibilidad utilizando al menos un compuesto seleccionado entre 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, benciloxinaftaleno y éster di-p-metilbencílico de ácido oxálico como sensibilizador, y utilizando benzoína como adyuvante de sensibilización para mejorar la sensibilidad de la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona como revelador.

Descripción de modalidades

Un material de registro termosensible de la presente invención se obtiene proporcionando, sobre un cuerpo de soporte, una capa de registro termosensible que incluye un tinte básico que es incoloro a un color claro a temperatura ambiente, un revelador que es capaz de reaccionar con el tinte básico y colorearse como resultado del calentamiento, un sensibilizador y un adyuvante de sensibilización; en donde el revelador es 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, el sensibilizador es al menos uno seleccionado entre 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, benciloxinaftaleno y éster di-pmetilbencílico de ácido oxálico, y el adyuvante de sensibilización es benzoína.

En el material de registro termosensible de la presente invención, los ejemplos del tinte básico que es incoloro a un color claro a temperatura ambiente incluyen compuestos basados en trifenilmetano, basados en fluoreno, basados en difenilmetano, basados en espiro, basados en fluoreno y basados en tiazina, y el tinte básico puede seleccionarse entre tintes leuco conocidos convencionalmente.

Aunque no se limita a ello, el tinte leuco que se puede utilizar en la presente invención se puede seleccionar, por ejemplo, de entre 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)ftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3,3-bis(p-metilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3-dietilamino-7-dibencilaminobenzo[a]fluorano, 3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-3-(4-dietilamino-2-n-hexiloxifenil-4-azaftalida, 3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-3-(4-dietilamino)-2-metilfenil-4-azaftalida, 3-(4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3-(2-metil-1-n-octilindre-3-il)-3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-4-azaftalida, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(o,p-dimetilanilino)fluorano,

3-(N-etil-N-p-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-pirrolidin-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-ciclohexil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-di(n-pentil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-[N-(3-etoxipropil)-N-etilamino]-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-n-hexil-N-etilamino)-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-(N-etil-N-2-tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 2,2-bis{4-[6'-(N-ciclohexil-N-metilamino)-3'-metilspiro[ftalida-3,9'-xanteno]-2'-ilamino]fenil}propano, 3-dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano,

3,6-dimetoxifluorano, 3-pirrolidineno-6-clorofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-7,8-dibenzofluorano, 3-dietilamino-6,7-dimetilfluorano, 3-(N-metil-p-toluizino)-7-metilfluorano, 3-(N-metil-N-isoamilamino)-7,8-benzofluorano, 3,3'-bis(1-n-amil-2-metilindre-3-il)ftalida, 3-(N-metil-N-isoamilamino)-7-fenoxifluorano, 3,3'-bis(1-n-butil-2-metilindre-3-il)ftalida, 3,3'-bis(1-etil-2-metilindre-3-il)ftalida, 3,3'-bis(p-dimetilaminofenil)ftalida, 3-(N-etil-N-p-trillamino)-7-(N-fenil-N-metilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-bencilaminofluorano, 3-pirrolidineno-7-dibencilaminofluorano y similares.

Sin embargo, la presente invención no se limita a esto y se pueden utilizar dos o más tipos de tintes leuco.

El material de registro termosensible de la presente invención incluye 4,4'-dihidroxidifenilsulfona como revelador y, con el fin de mejorar la sensibilidad del revelador, utiliza al menos uno seleccionado entre 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, benciloxinaftaleno y éster di-p-metilbencílico de ácido oxálico como sensibilizador. Además, se puede proporcionar un material de registro termosensible que tenga una alta sensibilidad utilizando benzoína como coadyuvante de sensibilización.

Convencionalmente, cuando se utiliza benzoína como sensibilizador para 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, se produce el fenómeno de pulverización y la densidad del color después de la impresión disminuye. Sin embargo, los inventores de la presente invención descubrieron sorprendentemente que, utilizando como sensibilizador al menos uno seleccionado entre 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, benciloxinaftaleno y éster di-p-metilbencílico de ácido oxálico, que tienen una baja compatibilidad con 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, y utilizando benzoína como auxiliar de sensibilización, se mejora la compatibilidad, se mejora el desarrollo del color y no se produce el fenómeno de pulverización.

Se puede utilizar un estabilizador de almacenamiento conocido convencionalmente en el material de registro termosensible de la presente invención. Aunque no se limitan a los mismos, los ejemplos del estabilizador de almacenamiento que se pueden usar en la presente invención incluyen compuestos fenólicos impedidos tales como 2,2'-metilenbis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2'-metilenbis(4-etil-6-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-tiobis(2-metil-6-terc-butilfenol), 4,4'-butilidenobis(6-terc-butil-m-cresol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-tercbutilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 4,4'-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenil sulfona, isocianato de tris(2,6-dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibencilo), 4,4'-tiobis(3-metilfenol), 4,4'-dihidroxi-3,3',5,5'-tetrabromodifenil sulfona, 4,4'-dihidroxi-3,3',5,5'-tetrametildifenil sulfona, 2,2'-bis(4-hidroxi-3,5-dibromofenil)propano, 2,2'-bis(4-hidroxi-3,5-diclorofenil)propano, 2,2'-bis(4-hidroxi-3,5-dimetilfenil)propano y similares; 1,4-diglicidiloxibenceno, 4,4'-diglicidiloxidifenil sulfona, 4-benciloxi-4'-(2-metilgliciloxi) difenil sulfona, tereftalato de glicidilo; compuestos epoxi como resina epoxi tipo bisfenol A, resina epoxi tipo cresol novolac, resina epoxi tipo fenol novolac y similares; sales de sodio o sales de metales polivalentes de N,N'-di-2-naftil-p-fenilendiamina y fosfato de 2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenilo); bis(4-etileniminacarbonilaminofenil)metano, 4,4'-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenilsulfona; compuestos reticulados de difenilsulfona expresados por la Fórmula general (1):

(donde n es un número entero de 1 a 7), y similares. Estos estabilizadores de almacenamiento contribuyen a la estabilidad de almacenamiento de la porción impresa del material de registro termosensible.

De estos estabilizadores de almacenamiento, es preferible que se incluya al menos uno seleccionado entre 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 4,4'-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenilsulfona y el compuesto reticulado de difenilsulfona expresado por la Fórmula general (1). La inclusión de estos estabilizadores de almacenamiento mejora aún más la resistencia al agua, la resistencia al aceite y la resistencia a los plastificantes de la porción impresa del material de registro termosensible.

Además, se pueden añadir amidas de ácidos grasos, como amidas de ácido esteárico, amidas de ácido bisesteárico y amidas de ácido palmítico, para mejorar la sensibilidad.

Aunque no se limitan a estos, los ejemplos de adyuvantes incluyen dispersantes, como dioctilsuccinato de sodio, dodecilbencenosulfonato de sodio, laurilsulfato de alcohol sódico, sales metálicas de ácidos grasos y similares; ceras, como estearato de zinc, estearato de calcio, cera de polietileno, cera de carnauba, cera de parafina y cera de éster; compuestos de hidrazida, como dihidrazida de ácido adípico; agentes resistentes al agua, como glioxal, ácido bórico, almidón dialdehídico, metilolurea, glioxilato, compuestos epóxicos y similares; antiespumantes; tintes colorantes; tintes fluorescentes; pigmentos; y similares.

Los ejemplos de un aglutinante utilizado en la capa de grabación termosensible en la presente invención incluyen alcoholes polivinílicos que tienen un grado de polimerización de 200 a 1900, tales como alcohol polivinílico completamente saponificado, alcohol polivinílico parcialmente saponificado, alcohol polivinílico modificado con carboxi, alcohol polivinílico modificado con diacetona, alcohol polivinílico modificado con acetoacetilo, alcohol polivinílico modificado con amida, alcohol polivinílico modificado con ácido sulfónico, alcohol polivinílico modificado con butiral y similares; derivados de celulosa tales como hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, copolímero de estireno-anhídrido maleico, copolímero de estireno butadieno, etilcelulosa, acetilcelulosa y similares; acetato de polivinilo, poliacrilamida, éster de ácido poliacrílico, polivinil butiral poliestirol y copolímeros de los mismos; resina de poliamida; resina de silicona; resina de petróleo; resina de terpeno; resina de cetona; resina de cromano; y similares. Se puede utilizar un único aglutinante, o se pueden utilizar dos o más tipos de aglutinantes. El aglutinante se puede utilizar disuelto en un disolvente o se puede utilizar emulsionado o dispersado en un estado pastoso en agua u otro medio.

Entre los ejemplos de un pigmento compuesto en la capa de grabación termosensible se incluyen pigmentos inorgánicos u orgánicos tales como sílice, carbonato de calcio, caolín, caolín calcinado, tierra cáustica, talco, óxido de titanio, óxido de zinc, hidróxido de aluminio, resina de poliestireno, resina de urea-formalina, copolímero de estirenoácido metacrílico, copolímero de estireno-butadieno, pigmento plástico hueco y similares; y similares.

En la capa de grabación termosensible de la presente invención, desde la perspectiva de la densidad de color, el contenido de la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona es preferiblemente de 0.3 a 5 partes en masa, y más preferiblemente de 0.4 a 3 partes en masa con respecto a 1 parte en masa del tinte básico de la capa de grabación termosensible.

Además, cuando se utiliza el tinte leuco, es adecuado de 0.2 a 4 partes en masa del sensibilizador con respecto a 1 parte en masa del tinte leuco, y es adecuado que el contenido del aglutinante sea de 5 a 50 % en masa del contenido sólido total.

La relación de composición del sensibilizador con respecto al adyuvante de sensibilización está preferiblemente en un intervalo de 98:2 a 40:60 y es más preferiblemente de 90:10 a 60:40.

El contenido del estabilizador de almacenamiento es preferiblemente de 2.5 a 100 partes en masa y más preferiblemente de 5 a 50 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de todo el revelador.

Los tipos y contenidos del tinte básico, el revelador, el sensibilizador, el adyuvante, el aglutinante, el pigmento y otros aditivos utilizados en la capa de registro termosensible en la presente invención se determinan apropiadamente de acuerdo con la calidad y las características requeridas de la capa de registro termosensible.

El tinte leuco, el revelador, el sensibilizador, el adyuvante de sensibilización y, según sea necesario, el estabilizador de almacenamiento y similares utilizados en la capa de registro termosensible en la presente invención son, en un ejemplo, utilizados finamente dispersos mediante una máquina de agitación/trituración tal como un molino de bolas, un molino de atrición o un molino de arena con agua como medio dispersante de manera que el tamaño de partícula promedio sea de 2 pm o menos y preferiblemente de 1 pm o menos.

Se prepara un revestimiento de registro termosensible mezclando/revolviendo, según sea necesario, el pigmento, el aglutinante, los auxiliares y similares en la dispersión de mezcla que incluye la mezcla finamente dispersa del tinte leuco, el revelador, el sensibilizador, el auxiliar de sensibilización y, según sea necesario, el estabilizador de almacenamiento y similares.

El revestimiento de registro termosensible preparado de esta manera se aplica al cuerpo de soporte de manera que la cantidad recubierta después del secado sea de aproximadamente 1.5 a 12 g/m2 y preferiblemente de aproximadamente 3 a 7 g/m2, y se seca. De este modo, se forma la capa de registro termosensible.

Se puede utilizar papel, papel reciclado, papel sintético, película de plástico, tela no tejida, lámina metálica y similares como cuerpo de soporte. Además, se puede utilizar una lámina de composite obtenida combinando estos materiales.

La capa de registro termosensible puede laminarse sobre el cuerpo de soporte aplicando directamente el revestimiento de registro termosensible preparado como se ha descrito anteriormente sobre el cuerpo de soporte, o puede formarse primero una capa de imprimación sobre el cuerpo de soporte, y la capa de registro termosensible puede formarse sobre la capa de imprimación. Proporcionar la capa de imprimación evita que los residuos se adhieran al cabezal térmico, lo que, a su vez, hace posible mejorar la calidad y la sensibilidad de la impresión. Es suficiente que la composición de la capa de imprimación se seleccione apropiadamente de acuerdo con el propósito pero, en general, la composición incluye un aglutinante, un pigmento orgánico, un pigmento inorgánico, partículas finas huecas, partículas de espuma y similares. Se puede utilizar una resina de espuma para la capa de imprimación con el fin de mejorar aún más la sensibilidad.

Se puede utilizar una resina como la utilizada en la capa de registro termosensible como aglutinante de la capa de imprimación. Específicamente, almidones como almidón oxidado, almidón esterificado, almidón eterificado y similares; resinas de celulosa tales como metilcelulosa, carboxicelulosa, metoxicelulosa, metoxicelulosa, hidroxietilcelulosa y similares; caseína; gelatina; alcoholes polivinílicos tales como alcohol polivinílico saponificado completamente (o parcialmente), alcohol polivinílico modificado con carboxi, alcohol polivinílico modificado con acetilo, alcohol polivinílico modificado con silicio, alcohol polivinílico modificado con amida, alcohol polivinílico modificado con ácido sulfónico, alcohol polivinílico modificado con butiral y similares; látex de copolímero de estireno-anhídrido maleico; látex de copolímero de estireno-butadieno; látex de resina de acetato de vinilo; látex de resina de uretano; látex de resina acrílica; y similares.

Los ejemplos del pigmento inorgánico incluido en la capa de imprimación incluyen óxidos metálicos tales como hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, sulfato de bario, silicato de aluminio, carbonato de calcio y similares; Compuestos metálicos tales como hidróxidos metálicos, sulfatos, carbonatos y similares; sílice amorfa; caolín calcinado; pigmentos blancos inorgánicos tales como talco; y similares. De estos, el caolín calcinado, en particular, tiene una excelente sensibilidad al desarrollo del color, sensibilidad y absorción de residuos y, como tal, se utiliza preferiblemente. Téngase en cuenta que es preferible utilizar un pigmento inorgánico que tenga un tamaño de partícula de aproximadamente 0.5 a 3.0 |jm.

Los ejemplos del pigmento orgánico incluido en la capa de imprimación incluyen partículas de resina esféricas (las denominadas partículas de resina densas), partículas huecas, partículas de resina que tienen orificios pasantes, una resina que tiene una abertura tal como la que se obtiene cortando una porción de partículas de resina huecas sobre una superficie modificada, y similares. Se utiliza preferiblemente una resina hueca desde la perspectiva de aumentar la densidad de grabación.

Para obtener tanto sensibilidad como adhesión de residuos de una manera bien equilibrada, normalmente se utilizan juntos un sistema de pigmento inorgánico y un sistema de pigmento orgánico, y una relación de uso del pigmento inorgánico con respecto al pigmento orgánico en términos de masa es preferiblemente de aproximadamente 90:10 a 30:70 y es más preferiblemente de 70:30 a 50:50.

Se aplica al cuerpo del sustrato un recubrimiento de capa de imprimación, en el que se utiliza típicamente agua como medio de dispersión, obtenido mezclando/agitando el aglutinante y al menos uno seleccionado entre el pigmento inorgánico y el pigmento orgánico, de manera que la cantidad recubierta después del secado sea de aproximadamente 1 a 20 g/m2, y preferiblemente de aproximadamente 5 a 15 g/m2, y se seca. De este modo, se forma la capa de subcapa. Es preferible que el contenido del aglutinante sea de aproximadamente 5 a 40 % en masa y que el contenido del pigmento sea de aproximadamente 10 a 95% en masa con respecto al contenido sólido total de la capa de subcapa. Además, según sea necesario, se pueden añadir al recubrimiento de capa de imprimación lubricantes tales como estearato de zinc, estearato de calcio, cera de parafina y similares; y diversos auxiliares tales como tintes fluorescentes, tintes colorantes, tensioactivos, agentes de reticulación y similares.

se puede formar una sola capa de la capa de imprimación o, en algunos casos, se pueden formar dos o más capas.

El método de aplicación para formar la capa termosensible no está particularmente limitado y, por ejemplo, la aplicación puede llevarse a cabo mediante un método de aplicación apropiado, tal como recubrimiento con cuchilla de aire, recubrimiento con baribar, recubrimiento con cuchilla pura, recubrimiento con cuchilla de varilla, recubrimiento con cortina, recubrimiento con matriz, recubrimiento con terciopelo deslizante, recubrimiento con huecograbado offset, recubrimiento con 5 rodillos y similares.

Además, se puede formar una capa protectora, en la que un aglutinante formado a partir de una sustancia polimérica formadora de película es un componente principal, sobre la capa de registro termosensible con el fin de mejorar la estabilidad de almacenamiento. En un ejemplo, se prepara un recubrimiento de capa protectora utilizando agua como medio mezclando/agitando un componente aglutinante, un pigmento orgánico o un pigmento inorgánico y, según sea necesario, adyuvantes. Los aglutinantes, los pigmentos y los adyuvantes utilizados en la capa de registro termosensible descrita anteriormente se pueden utilizar para el aglutinante, los pigmentos y los adyuvantes utilizados en la capa protectora.

Además, se puede formar una capa brillante sobre la capa protectora. Para la capa brillante, los ejemplos de métodos incluyen un método en el que se aplica un líquido de recubrimiento que incluye un haz de electrones o un compuesto curable por UV y, a continuación, se emite un haz de electrones o luz UV para curar el líquido de recubrimiento; un método que utiliza resina acrílica de núcleo-capa de partículas ultrafinas; y similares.

Además, se puede formar una capa antiestática en un lado de la superficie posterior del cuerpo de soporte.

Al igual que con la capa de grabación termosensible, los recubrimientos para formar la capa de imprimación, la capa protectora, la capa brillante y similares se pueden aplicar mediante un método de aplicación apropiado, como recubrimiento de cuchilla pura, recubrimiento de cuchilla de varilla, recubrimiento de cortina, recubrimiento de huecograbado offset y similares, y secar. De este modo, se forman las diversas capas.

Se pueden añadir, según corresponda, diversas técnicas de procesamiento conocidas en el campo de la fabricación de material de grabación termosensible, como el procesamiento de supercalandrado, después de que se formen las diversas capas.

Ejemplos

A continuación, se describe la presente invención utilizando ejemplos y ejemplos comparativos, pero la presente invención no se limita a ellos. Obsérvese que, en los ejemplos, los términos "parte" y "%" expresan "partes en masa" y "% en masa".

Ejemplo 1

El material de registro termosensible se fabricó mediante las siguientes operaciones.

Creación de un revestimiento de capa de imprimación

Se mezclaron 100 partes de partículas huecas de plástico (nombre del producto: ROPAQUE SN-1055, volumen vacío: 55 %, contenido de sólidos: 26.5 %), 100 partes de una dispersión al 50 % de caolín calcinado, 25 partes de un látex de estireno butano (nombre del producto: L-1571, contenido de sólidos: 48 %), 50 partes de una solución acuosa al 10 % de almidón oxidado y 20 partes de agua para crear un revestimiento de capa de imprimación.

Creación de un revestimiento de grabación termosensible

En primer lugar, utilizando las composiciones ilustradas en la Tabla 1, se prepararon un líquido A (dispersión de tinte leuco), un líquido B (dispersión de revelador), un líquido C (dispersión de sensibilizador) y un líquido D (dispersión de auxiliar de sensibilización) mezclando una solución acuosa de alcohol polivinílico al 10%, como aglutinante de dispersión, con cada uno de 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, que es el revelador, y 1,2-bis(fenoxi)etano, que es el sensibilizador.

Tabla 1

Cada una de las dispersiones de líquido A, líquido B, líquido C y líquido D se pulverizó utilizando un molinillo de arena hasta que el tamaño de partícula promedio de las mismas fue de 1 pm o menos, y las dispersiones obtenidas se mezclaron en las proporciones ilustradas en la Tabla 2. De este modo, se obtuvo una dispersión de mezcla.

Tabla 2

Se mezcló una composición que incluía 20 partes de hidróxido de aluminio (nombre del producto: HYGILITE H-42), 10 partes de sílice amorfa (nombre del producto: MIZUKASIL p-605), 20 partes de una solución al 10 % de almidón oxidado, 15 partes de una dispersión de estearato de zinc (nombre del producto: HYDRIN Z-8-36) y 20 partes de agua con 183.3 partes de la dispersión de mezcla obtenida para fabricar el revestimiento de grabación termosensible. Los resultados de la prueba del material de grabación termosensible obtenido en este ejemplo fueron los que se presentan en la Tabla 3.

Creación de material de grabación termosensible

El revestimiento de la capa de base se aplicó como cuerpo de soporte sobre papel de alta calidad (papel ácido) que tenía un peso base de 53 g de manera que la masa por área después del secado fuera de 8 g/m2 y se secó. A continuación, se aplicó el revestimiento de registro termosensible de manera que la masa por área después del secado fuera de 3.8 g/m2, y se secó. La hoja resultante se procesó mediante una supercalandra de manera que la suavidad (JISP8155:2010) fuera de 1000 a 1500 s para crear el material de registro termosensible, y se llevaron a cabo diversas pruebas.

Diversas pruebas

1. Prueba de capacidad de registro termosensible (prueba de desarrollo de color)

Se utilizó un comprobador de impresión de papel de registro termosensible (TH-PMD, fabricado por Ohkura Electric Co., Ltd.) para imprimir, con energías aplicadas de 0.24 mJ/punto y 0.38 mJ/punto, sobre el material de registro termosensible creado de acuerdo con la presente invención. Se debía medir la blancura del fondo antes de la impresión, la blancura del fondo después de la carga de energía de impresión y la densidad de color de la porción impresa utilizando un densitómetro de reflexión Macbeth (RD-914).

Teniendo en cuenta el contraste entre la parte de fondo y la porción impresa, el material de registro termosensible es adecuado para uso práctico cuando la densidad de color de la porción impresa a la energía aplicada de 0.24 mJ/punto es de 0.6 o más.

2. Prueba de confirmación de pulverización

La porción impresa resultante de la energía aplicada de 0.38 mJ/punto, obtenida en la prueba de desarrollo de color se deja reposar durante una hora y, a continuación, se frota con un dedo para observar visualmente el grado de pulverización.

Criterios de evaluación

Se observó pulverización Deficiente

Se observó una ligera pulverización Buena

No se observó pulverización Muy buena

Ejemplo 2

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 1 con la excepción de cambiar el 1,2-bis(fenoxi)etano del líquido C del Ejemplo 1 a 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano.

Los resultados de la prueba del material de registro termosensible obtenido en este ejemplo fueron los que se presentan en la Tabla 3.

Ejemplo 3

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 1 con la excepción de cambiar el líquido C del Ejemplo 1 a 69.7 partes y el líquido D a 3.6 partes.

Ejemplo 4

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 1 con la excepción de cambiar el líquido C del Ejemplo 1 a 29.3 partes y el líquido D a 44.0 partes.

Ejemplo 5

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 3 con la excepción de cambiar el 1,2-bis(fenoxi)etano del líquido C del Ejemplo 3 a 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano.

Ejemplo 6

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 4 con la excepción de cambiar el 1,2-bis(fenoxi)etano del líquido C del Ejemplo 4 a 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano.

Los resultados de la prueba del material de registro termosensible obtenido en este ejemplo fueron los que se presentan en la Tabla 3

Ejemplo 7

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 1 con la excepción de cambiar el 1,2-bis(fenoxi)etano del líquido C del Ejemplo 1 a benciloxinaftaleno.

Los resultados de la prueba del material de registro termosensible obtenido en este ejemplo fueron los que se presentan en la Tabla 4.

Ejemplo 8

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 1 con la excepción de cambiar el 1,2-bis(fenoxi)etano del líquido C del Ejemplo 1 a éster di-p-metilbencílico del ácido oxálico.

Ejemplo 9

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 7 con la excepción de cambiar el líquido C del Ejemplo 7 a 69.7 partes y el líquido D a 3.6 partes.

Ejemplo 10

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 7 con la excepción de cambiar el líquido C del Ejemplo 7 a 29.3 partes y el líquido D a 44.0 partes.

Ejemplo 11

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 9 con la excepción de cambiar el benciloxinaftaleno del líquido C del Ejemplo 9 a éster di-p-metilbencílico de ácido oxálico.

Ejemplo 12

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 10 con la excepción de cambiar el benciloxinaftaleno del líquido C del Ejemplo 10 a éster di-p-metilbencílico del ácido oxálico.

Ejemplo comparativo 1

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 1 con la excepción de utilizar 73.3 partes del líquido D del Ejemplo 1 y no utilizar el líquido C.

Los resultados de la prueba de este material de registro termosensible fueron los que se presentan en la Tabla 5. Ejemplo comparativo 2

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 1 con la excepción de utilizar 73.3 partes del líquido C del Ejemplo 1 y no utilizar el líquido D.

Los resultados de la prueba del material de registro termosensible obtenido en este ejemplo fueron los que se presentan en la Tabla 5.

Ejemplo comparativo 3

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 2 con la excepción de utilizar 73.3 partes del líquido C del Ejemplo 2 y no utilizar el líquido D.

Ejemplo comparativo 4

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 7 con la excepción de utilizar 73.3 partes del líquido C del Ejemplo 7 y no utilizar el líquido D.

Los resultados de la prueba de este material de registro termosensible fueron los que se presentan en la Tabla 5. Ejemplo comparativo 5

Se realizaron las mismas operaciones que en el Ejemplo 8 con la excepción de utilizar 73.3 partes del líquido C del Ejemplo 8 y no utilizar el líquido D.

Los resultados de la prueba de este material de registro termosensible fueron los que se presentan en la Tabla 5. Tabla 3

Tabla 4

Tabla 5

Como se desprende claramente de las Tablas 3, 4 y 5, al utilizar, en un material de registro termosensible que utiliza 4,4'-dihidroxidifenilsulfona como revelador, al menos uno seleccionado entre 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, benciloxinaftaleno y éster di-p-metilbencílico de ácido oxálico como sensibilizador, y añadiendo benzoína como coadyuvante de sensibilización, es posible lograr una mejora en la sensibilidad (la densidad de color de la porción impresa a una energía aplicada de 0.24 mJ/punto es 0.6 o mayor) y proporcionar un material de registro termosensible con casi ninguna pulverización en la porción impresa.

Aplicabilidad industrial

El material de registro termosensible de la presente invención utiliza 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, que es un revelador económico, y utiliza benzoína como coadyuvante de sensibilización y, como tal, proporciona un material de registro termosensible que tiene una densidad de color excelente y en el que no se produce el fenómeno de pulverización y, por lo tanto, es extremadamente prometedor en términos de aplicabilidad industrial.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un material de registro termosensible que comprende:

una capa de registro termosensible formada sobre un cuerpo de soporte, la capa de registro termosensible comprende un tinte básico que es incoloro a un color claro a temperatura ambiente,

un revelador capaz de reaccionar con el tinte básico y colorear como resultado del calentamiento, un sensibilizador y un auxiliar de sensibilización,

en el que el revelador es 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, el sensibilizador es al menos uno seleccionado entre 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, benciloxinaftaleno y éster di-p-metilbencílico de ácido oxálico, y el auxiliar de sensibilización es benzoína.

2. El material de registro termosensible de acuerdo con la reivindicación 1, en el que

la relación de composición del sensibilizador con el auxiliar de sensibilización es de 98:2 a 40:60.

3. El material de registro termosensible de acuerdo con la reivindicación 1, en el que

la relación de composición del sensibilizador con el adyuvante de sensibilización es de 90:10 a 60:40.