ES2996557T3 - Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives - Google Patents
Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives Download PDFInfo
- Publication number
- ES2996557T3 ES2996557T3 ES18753188T ES18753188T ES2996557T3 ES 2996557 T3 ES2996557 T3 ES 2996557T3 ES 18753188 T ES18753188 T ES 18753188T ES 18753188 T ES18753188 T ES 18753188T ES 2996557 T3 ES2996557 T3 ES 2996557T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- starch
- microfibrillated cellulose
- amount
- adhesive
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 186
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 186
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 142
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 142
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 title description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 173
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 166
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 164
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 106
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 37
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 27
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 22
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims description 6
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 claims description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 35
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 35
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 19
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 12
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 11
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 8
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 8
- 210000001724 microfibril Anatomy 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 7
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 238000009996 mechanical pre-treatment Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 5
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 5
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 4
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 3
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002353 D-glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001046 Nanocellulose Polymers 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 229920002565 Polyethylene Glycol 400 Polymers 0.000 description 2
- 241000274582 Pycnanthus angolensis Species 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- -1 resorcinol Chemical class 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920002527 Glycogen Polymers 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 244000193463 Picea excelsa Species 0.000 description 1
- 235000008124 Picea excelsa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 241000251555 Tunicata Species 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBTJYNAFUYTSNN-UHFFFAOYSA-N [Na].OO Chemical compound [Na].OO KBTJYNAFUYTSNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde Chemical compound O=C.OC1=CC=CC(O)=C1 KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000004691 decahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229940096919 glycogen Drugs 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003230 hygroscopic agent Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 108700005457 microfibrillar Proteins 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/003—Crosslinking of starch
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
- B32B29/08—Corrugated paper or cardboard
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/005—Processes for mixing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D101/00—Coating compositions based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
- C09D101/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J101/00—Adhesives based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J101/00—Adhesives based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
- C09J101/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09J103/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J129/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Adhesives based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C09J129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21J—FIBREBOARD; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM CELLULOSIC FIBROUS SUSPENSIONS OR FROM PAPIER-MACHE
- D21J1/00—Fibreboard
- D21J1/08—Impregnated or coated fibreboard
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2303/00—Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08J2303/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2401/02—Cellulose; Modified cellulose
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
La presente invención se refiere a composiciones adhesivas a base de almidón que comprenden celulosa microfibrilada ("MFC"). Además de celulosa microfibrilada, estas composiciones adhesivas comprenden al menos un almidón y/o al menos un derivado de almidón. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Celulosa microfibrilada como modificador de reología en adhesivos
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones adhesivas a base de almidón que comprenden celulosa microfibrilada ("MFC"). Además de la celulosa microfibrilada, estas composiciones adhesivas contienen al menos un almidón y/o al menos un derivado del almidón.
La presente invención también se refiere a un proceso para fabricar adhesivos a base de (derivado de) almidón modificado con MFC.
La presente invención también se refiere a un proceso para fabricar cartoncillo, así como al cartoncillo que comprende la composición adhesiva a base de almidón.
La presente invención también se refiere al uso de MFC como aditivo modificador de la reología en composiciones adhesivas, en particular en composiciones adhesivas que comprenden al menos un almidón y/o al menos un derivado del almidón. Se prefiere particularmente el uso de estos adhesivos modificados con MFC y a base de almidón en la fabricación de cartoncillos corrugados.
Antecedentes de la invención
Los adhesivos a base de almidón (o adhesivos a base de derivados del almidón) son generalmente conocidos, en particular en las industrias del papel.
Por ejemplo, el documento US 3434 901 divulga una suspensión de almidón bruto o sin cocer en un vehículo líquido adecuado. Por ejemplo, el maíz crudo, la tapioca o el almidón de patata, que comprenden hasta el 40 % en peso del adhesivo, suspendidos en un vehículo que consiste en agua y cantidades más pequeñas de almidón cocido, bórax y sosa cáustica, constituirían una formulación típica de almidón bruto. En este estado, el almidón tiene cualidades adhesivas limitadas o nulas. Sin embargo, a una cierta temperatura, dependiendo del tipo de almidón utilizado y del tipo y cantidad de aditivos disueltos en el vehículo, los gránulos de almidón absorberán el líquido de suspensión disponible y se hincharán, provocando la gelificación de la suspensión. En este estado, el almidón tiene capacidades de adhesión superiores y formará un enlace entre muchos sustratos, incluyendo papel.
Los documentos US 2.884.389 y US 2.886.541 divulgan que se puede producir un adhesivo para corrugaciones a base de almidón que es de naturaleza altamente resistente al agua o impermeable. Estas dos patentes divulgan la reacción de compuestos fenólicos, tales como resorcinol, con un aldehído, tal como formaldehído, en condiciones alcalinas en presencia de almidón pastado para formarin situun producto de reacción de resina de aldehído fenólicoalmidón. Las enseñanzas de estas dos patentes se han empleado a escala comercial en la producción de productos de cartón laminado y corrugado altamente resistentes al agua e impermeables. El documento US 3.294.716 enseña la adición de bórax a la fórmula general de fenol-aldehído-almidón, junto con la reducción de la concentración del compuesto fenólico, para reducir costes y aumentar las velocidades de la máquina para productos particulares de cartón corrugado que no requieren un alto grado de resistencia al agua.
El documento CN 105542676 divulga el uso de nanocelulosa oxidada como matriz para adhesivos a base de almidón. Las composiciones generalmente comprenden 100 partes de una pulpa de nanocelulosa oxidada que tiene una tasa de oxidación del 5-30 %, 10-40 partes de almidón, 2-5 partes de un agente oxidante, 0,1-2 partes de un estabilizador, 0,1-2 partes de conservante y 0,1-2 partes de parafina emulsionada.
Sin embargo, a pesar de los avances adicionales con respecto a la formulación de adhesivos a base de almidón (o adhesivos a base de derivados del almidón), la viscosidad comúnmente no es lo suficientemente estable durante períodos prolongados de tiempo, en particular durante un período de almacenamiento más largo, ni es estable bajo alto cizallamiento. Este es un problema para el uso de adhesivos a base de almidón (derivados) en diferentes áreas de aplicación, en particular para fabricar cartoncillos corrugados, es decir, en el proceso de pegar diferentes hojas de papel.
El papel utilizado para cartones es típicamente más absorbente que el papel utilizado para otros fines, lo que significa que el contenido de agua en cualquier adhesivo utilizado para unir estos tipos de papel idealmente debería ser comparativamente bajo y/o el adhesivo debería formularse para no penetrar demasiado en el patente absorbente. Este requisito puede conducir a requisitos adicionales con respecto al control de la viscosidad general.
Sumario de la presente invención
En base a los problemas descritos anteriormente y en vista de la técnica anterior, un objeto de la presente invención consiste en proporcionar adhesivos a base de almidón (o adhesivos a base de derivados del almidón) que permitan un mejor control de la viscosidad y eviten o minimicen cualquiera de las desventajas descritas anteriormente.
De acuerdo con unprimer aspectode la presente invención, este problema y otros se resuelven mediante una composición adhesiva como se menciona en las reivindicaciones.
Los inventores han descubierto sorprendentemente que se pueden utilizar cantidades comparativamente bajas de MFC en adhesivos a base de almidón, por ejemplo, 10 % p/p o menos, o 5 % p/p o menos, y al mismo tiempo lograr las ventajas que tiene la MFC como aditivo, cuyas ventajas se describen a lo largo de la divulgación. Generalmente, el experto quiere mantener la cantidad de aditivo necesaria lo más baja posible. Sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que el efecto de usar pequeñas cantidades de MFC como aditivo para afectar significativamente las propiedades de la composición adhesiva general se debe a las capacidades de formación de redes (reticulación) de la MFC. Generalmente, si la cantidad de MFC se elige demasiado baja, por ejemplo, por debajo del 0,001 % p/p, es posible que la red reticulada no sea lo suficientemente fuerte. O, en cantidades aún menores, la cantidad de fibrillas puede ser demasiado baja para formar una red continua. Por otra parte, si está presente demasiada MFC, por ejemplo, más del 10 % p/p, entonces la viscosidad puede ser demasiado alta y la composición general puede resultar difícil de procesar.
De acuerdo con la presente invención, el término "materia seca" (también: "contenido de sólidos") se refiere a la cantidad de celulosa microfibrilada (y/o almidón) que queda si se elimina todo el disolvente (típicamente agua). A continuación, la cantidad se calcula como % en peso con respecto al peso total de la composición adhesiva (incluido el disolvente, almidón y otros adyuvantes, si están presentes).
En realizaciones de la invención, la cantidad de disolvente es del 30 % al 80 %, más preferentemente del 40 % al 75 % p/p o del 55 % p/p al 70 %, p/p, en relación con la composición adhesiva general.
En realizaciones de la invención, la cantidad de almidón y/o derivado del almidón es del 10 % al 50 %, materia seca, más preferentemente del 15 % al 35 %, p/p, en relación con la composición adhesiva general.
En realizaciones de la invención, la cantidad total de almidón en dicha composición es del 15% p/p al 50% p/p, preferentemente del 25 % p/p al 48 % p/p o del 22 % p/p al 35 % p/p, más preferentemente del 30 % p/p a 46 % p/p y aún más preferentemente de 35 % p/p a 45 % p/p, de la composición adhesiva general.
Los inventores han descubierto sorprendentemente que se puede usar una mayor cantidad de almidón en una composición adhesiva a base de almidón que también comprende MFC, en comparación con la misma composición de otro modo que no comprende MFC. Sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que esta posibilidad de incorporar más almidón a la composición general se debe a las capacidades tixotrópicas (dilución por cizallamiento) de la MFC. Durante el almacenamiento, la MFC estabiliza la dispersión, lo que mantiene una viscosidad estable (alta). En el procesamiento (por ejemplo, al aplicar el adhesivo sobre la estría y/o el revestimiento de un cartoncillo), las propiedades de dilución por cizallamiento del MFC permiten extender y aplicar la composición general incluso si la misma comprende una gran cantidad de almidón que de otro modo dificultaría el procesamiento continuo.
En realizaciones de la invención, el al menos un almidón es un almidón nativo, o un almidón modificado química o físicamente, o una mezcla de los mismos.
En realizaciones de la invención, la composición adhesiva no comprende ningún agente reticulante distinto de la celulosa microfibrilada o el bórax, preferentemente sólo comprende celulosa microfibrilada como agente reticulante.
De acuerdo con la presente invención, aunque generalmente se entiende que el "bórax" y el ácido bórico no son el mismo compuesto; [el bórax es una sal del ácido bórico, es decir, el bórax es (tetra)borato de sodio, mientras que el ácido bórico es borato de hidrógeno], siempre que se usa el término "bórax", el término se refiere al ácido bórico y sus sales de metales alcalinos. En particular, una serie de minerales o compuestos químicos relacionados que difieren principalmente en su contenido de agua cristalina se denominan "bórax" y están incluidos dentro del alcance de la presente invención, en particular el decahidrato. El bórax que se vende comercialmente está típicamente parcialmente deshidratado. De acuerdo con la presente invención, el término "bórax" también abarca ácido bórico o derivados del bórax, por ejemplo, ácido bórico o bórax modificado química o físicamente.
En realizaciones, la MFC se puede usar ventajosamente para reemplazar partes o la totalidad del bórax como se usa típicamente como aditivo en adhesivos a base de almidón. En realizaciones de la invención, la composición adhesiva no contiene ninguna cantidad, o sólo contiene trazas, de bórax. En las realizaciones preferidas, dichas "trazas" ascienden a menos de 1000 ppm, preferentemente menos de 500 ppm, más preferentemente menos de 200 ppm, más preferentemente menos de 100 ppm.
A menos que se indique específicamente de otro modo, todos los intervalos o valores dados para la cantidad de cualquier componente en las composiciones de la presente invención pretenden darse en % en peso del componente con respecto al peso total de la composición adhesiva ("p/p").
Las composiciones adhesivas según la presente invención pueden comprender otros componentes, en particular sosa cáustica, bórax y/o al menos un conservante.
De acuerdo con la presente invención, se entiende que un"adhesivo"es un material que se aplica a las superficies de artículos para unir estas superficies de forma permanente por un proceso de unión adhesiva. Un adhesivo es una sustancia capaz de formar uniones con cada una de las dos partes, en donde el objeto final consiste en dos secciones que están unidas entre sí. Una característica particular de los adhesivos son las cantidades relativamente pequeñas que se requieren en comparación con el peso del objeto final.
De acuerdo con la presente invención, unalmidónes un carbohidrato polimérico que consiste en un gran número de unidades de glucosa unidas por puentes glicosídicos. Las fuentes preferidas de almidón son las patatas, trigo, maíz, arroz, tapioca y sagú, entre otras.
De acuerdo con la presente invención, unalmidón modificadoes un almidón que ha sido modificado químicamente, por ejemplo, por hidrólisis. Los almidones modificados preferidos en realizaciones de la presente invención son las dextrinas.
En realizaciones de la presente invención, el almidón es preferentemente almidón de trigo no modificado, pero puede ser cualquiera de los almidones comúnmente utilizados en un adhesivo, es decir, todos los almidones y derivados, que contienen suficientes grupos hidroxilo disponibles para que pueda ocurrir una reacción de copolimerización entre ellos y otros reactivos.
La celulosa m icrofibrilada (también conocida como celulosa"reticulada"o como celulosa"superfina",o como"nanofibrillas de celulosa",entre otros) es un producto a base de celulosa y se describe, por ejemplo, en los documentos US 4 481 077, US 4 374 702 y US 4 341 807. De acuerdo con la presente invención, la celulosa microfibrilada tiene al menos una escala de longitud reducida (diámetro, longitud de la fibra) frente a la celulosa no fibrilada. En la celulosa (no fibrilada), que es el producto de partida para la producción de celulosa microfibrilada (típicamente presente como"pasta de celulosa"), no se pueden hallar"fibrillas"de celulosa individualizadas y"separadas", o al menos no una porción significativa o ni siquiera notable de las mismas. La celulosa en las fibras de madera es una agregación de fibrillas. En la celulosa (pulpa), las fibrillas elementales se agregan en microfibrillas que se agregan aún más en haces de fibrillas más grandes y finalmente en fibras celulósicas. El diámetro de las fibras a base de madera se encuentra típicamente en el intervalo de 10-50 pm (siendo la longitud de estas fibras incluso mayor). Cuando las fibras de celulosa se microfibrilan, puede producirse una mezcla heterogénea de fibrillas "liberadas" con dimensiones y longitudes de sección transversal de nm a pm. Las fibrillas y los haces de fibrillas pueden coexistir en la celulosa microfibrilada resultante. El diámetro de la celulosa microfibrilada de la presente invención está típicamente en el intervalo de los nanómetros.
En la celulosa microfibrilada ('MFC'), como se describe a lo largo de la presente divulgación, las fibrillas individuales o los haces de fibrillas se pueden identificar y discernir fácilmente mediante microscopía óptica convencional, por ejemplo, con un aumento de 40 x, y/o por microscopía electrónica.
En unas realizaciones, la celulosa microfibrilada de acuerdo con la presente invención se caracteriza, entre otras cosas, por al menos una de las siguientes características:
La celulosa microfibrilada da como resultado una dispersión similar a un gel que tiene una viscosidad de cizallamiento cero, r|0, de al menos 2000 Pâ s, preferentemente al menos 3000 Pâ s, preferentemente al menos 4000 Pâ s, preferentemente al menos 5000 Pâ s, preferentemente al menos 6000 Pâ s, más preferentemente al menos 7000 Pâ s, según la medición en polietilenglicol (PEG) como disolvente, y con un contenido de sólidos de la MFC de aproximadamente 0,65 %.
La viscosidad de cizallamiento cero, r|0("viscosidad en reposo")es una medida de la estabilidad de la red tridimensional que constituye la dispersión similar a un gel.
La"viscosidad de cizallamiento cero",como se ha divulgado y reivindicado en el presente documento, se mide como se describe en la siguiente sección. Específicamente, la caracterización reológica de las dispersiones de MFC ("comparativa" y "de acuerdo con la invención") se realizó con PEG 400 como disolvente. El "PEG 400" es un polietilenglicol con un peso molecular entre 380 y 420 g/mol y se usa ampliamente en aplicaciones farmacéuticas y, por lo tanto, es comúnmente conocido y está disponible.
Las propiedades reológicas, en particular, la viscosidad de cizallamiento cero, se midieron en un reómetro del tipo Physica MCR 301 deAnton Paar.La temperatura en todas las mediciones fue de 25 °C y se usó una geometría de "placa-placa" (diámetro: 50 mm). La medición reológica se realizó como una medición oscilante (barrido de amplitud) para evaluar el grado de estructura en las dispersiones y como mediciones de viscosidad rotacional, en cuyo caso, la viscosidad se midió en función de la velocidad de cizallamiento para evaluar la viscosidad en reposo (fuerzas de cizallamiento ^ 0), así como las propiedades de fluidificación por cizallamiento de las dispersiones. El método de medición se describe adicionalmente en el documento PCT/EP2015/001103 (EP 3149241).
En unas realizaciones, la celulosa microfibrilada tiene una capacidad de contención de agua (capacidad de retención de agua) superior a 30, preferentemente superior a 40, preferentemente superior a 50, preferentemente superior a 60, preferentemente superior a 70, preferentemente superior a 75, preferentemente superior a 80, preferentemente superior a 90, más preferentemente superior a 100. La capacidad de contención de agua describe la capacidad de la MFC para retener agua dentro de la estructura de MFC y esto se refiere, de nuevo, al área superficial accesible. La capacidad de contención de agua se mide por la dilución de las muestras de MFC hasta un contenido de sólidos del 0,3 % en agua y, a continuación, la centrifugación de las muestras a 1.000 G durante 15 minutos. La fase de agua transparente se separó del sedimento y se pesó el sedimento. La capacidad de contención de agua se proporciona en (mV/mT)-1, donde mV es el peso del sedimento en húmedo y mT es el peso de la MFC en seco analizada. El método de medición se describe adicionalmente en el documento PCT/EP2015/001103 (EP3 149241).
Sin desear quedar ligado a teoría alguna, las buenas propiedades de retención de agua de la MFC, incluyendo la formación de redes de MFC con almidón, son ventajosas para evitar la lixiviación de agua del adhesivo al cartoncillo durante el procesamiento.
En realizaciones de la invención, la MFC tiene un valor Schopper-Riegler (SR) obtenido de acuerdo con la norma como se define en la norma EN ISO 5267-1 (en la versión de 1999) inferior a 95, preferentemente inferior a 90, o, como alternativa, no puede medirse razonablemente de acuerdo con el método Schopper-Riegler, ya que las fibras MFC son tan pequeñas que una gran fracción de estas fibras simplemente pasa a través de la pantalla como se define en el método SR.
En realizaciones de la invención, la celulosa microfibrilada es una celulosa microfibrilada no modificada (nativa), preferentemente una celulosa microfibrilada no modificada derivada de material vegetal.
De acuerdo con unsegundo aspectode la presente invención, el problema mencionado anteriormente y otros se resuelve(n) por unprocesopara preparar un adhesivo a base de almidón, o un adhesivo a base de un derivado del almidón, proceso que comprende las etapas de:
(i) mezclar al menos un almidón y/o al menos un derivado del almidón con al menos un disolvente, en particular un disolvente que comprende o consiste en agua, para dar como resultado una mezcla que tenga una viscosidad predeterminada;
(ii) opcionalmente añadir uno o más aditivos a la mezcla de (i)
(iii) durante o después de la etapa (i) o durante o después de la etapa opcional (ii): añadiendo del 0,1 % al 25 % p/p de celulosa microfibrilada, con respecto al peso total de la mezcla de la etapa (i) o de la etapa (ii), preferentemente del 0,5 % al 10 %, en un disolvente, a dicha mezcla, en donde el contenido de sólidos de dicha celulosa microfibrilada en dicho disolvente es del 1 % en peso seco, con respecto al peso del disolvente, al 20 %, preferentemente del 2 % al 10 % en peso seco, y:
dispersando la celulosa microfibrilada hasta obtener una mezcla homogénea.
Se aplican todas las realizaciones como se ha divulgado anteriormente con respecto a la composición, haciendo los cambios necesarios, también al proceso, en particular con respecto a las propiedades y las cantidades relativas de MFC, almidón y disolvente.
En realizaciones de la presente invención, la viscosidad de la mezcla aumenta en al menos un 10 %, preferentemente al menos un 25 %, más preferentemente en al menos un 35 %, en la etapa (iii) y con respecto a la viscosidad de la mezcla de la etapa (i) o de la etapa (ii).
En un proceso alternativo para preparar un adhesivo a base de almidón, o un adhesivo a base de un derivado del almidón, dicho proceso comprende las etapas de:
(a) mezclar al menos un almidón y/o al menos un derivado del almidón, o una mezcla de los mismos, con al menos un disolvente, en particular un disolvente que comprende o consiste en agua,
(b) opcionalmente añadir uno o más aditivos a la mezcla de (a);
(c) durante o después de la etapa (a), o durante o después de la etapa opcional (b): añadir celulosa microfibrilada, que está presente preferentemente en un disolvente, preferentemente un disolvente que comprende o consiste esencialmente en agua,
(d) opcionalmente añadir alcalino, preferentemente hidróxido alcalino, más preferentemente NaOH, a la mezcla de (a) y/o la mezcla de (b) y/o la mezcla de (c), en una proporción alcalina seca,
preferentemente hidróxido alcalino, más preferentemente NaOH, preferentemente en una cantidad con respecto al almidón seco del 0,1 % p/p al 3 % p/p, más preferentemente del 0,5 % p/p al 2 % p/p;
(e) opcionalmente añadir una cantidad adicional de al menos un disolvente, en particular un disolvente que comprende o que consiste en agua, a la mezcla de (b) y/o (c) y/o (d);
(f) opcionalmente añadir una cantidad adicional de al menos un almidón/o al menos un derivado del almidón, o una mezcla de los mismos, y/o una cantidad adicional de celulosa microfibrilada a la mezcla de (b), (c) y/o (d) (g) dispersar la mezcla de (c), (d), (e) o (f) hasta obtener una mezcla homogénea.
El proceso puede incluir cualesquiera etapas adicionales, en cualquier secuencia, y puede incluir cualquier repetición de cualquiera o todas las etapas (a) a (g).
En particular, se puede añadir alcalino adicional después de la etapa (d) y/o se pueden añadir aditivos adicionales después de cualquiera o todas las etapas (c) a (f)
La viscosidad se determina como "viscosidad de Lory" en unidades de "segundos" y se determina mediante el siguiente método. La viscosidad de Lory se mide con un vaso dosificador de viscosidad de Lory (Elcometer modelo 2215/1), según las normas ASTM D 1084-D o ASTM D4212. El dispositivo Elcometer consiste en un vaso dosificador cilíndrico convencional con una aguja fijada en el fondo. Primero se sumerge la copa en el adhesivo, que a continuación se vacía a través de un orificio de escape. El tiempo de flujo se mide tan pronto como se distingue la punta de la aguja.
En realizaciones de la presente invención, se añaden sosa cáustica y/o bórax como parte de la etapa (ii), para iniciar al menos un hinchamiento parcial del almidón y/o del derivado del almidón.
En realizaciones de la presente invención, en la etapa (i), en primero lugar se añade un almidón primario a una cantidad predeterminada de disolvente hasta que se consigue una viscosidad predeterminada en la etapa (i) o en la etapa (ii), a continuación, en segundo lugar, se añade almidón secundario (una segunda cantidad del mismo o de diferente almidón o derivado del almidón), preferentemente se añaden almidón secundario y bórax.
En realizaciones de la presente invención, el valor de pH de la composición adhesiva final es de 8 a 14, preferentemente de 10 a 13, más preferentemente de 11,5 a 12,5.
De acuerdo con untercer aspectode la presente invención, el problema mencionado anteriormente y otros se resuelven proporcionando celulosa microfibrilada para uso como agente modificador de la reología en adhesivos que comprenden almidón y/o derivados del almidón.
Sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que la adición de celulosa microfibrilada a un adhesivo a base de (derivado de) almidón conduce a una estructura de red basada en interacciones físicas y/o químicas entre las unidades de celulosa microfibrilada y las unidades de (derivado de) almidón por puentes de hidrógeno. Se cree que la celulosa microfibrilada es un espesante eficaz en sistemas de disolventes polares, en particular en agua, y forma grandes redes tridimensionales de fibrillas que se estabilizan por puentes de hidrógeno.
Estas fibrillas tienen grupos hidroxilo en la superficie que se disocian (O) al alto pH que prevalece en los adhesivos de almidón, esto conduciendo a interacciones intra e interparticulares. Como se ha descrito anteriormente, el almidón está compuesto de amilosa y amilopectina. La amilosa es un polímero lineal helicoidal compuesto de unidades de a(1^4) D-glucosa unidas, con grupos hidroxilo que apuntan hacia el exterior de la hélice. Se cree que la red de fibrillas de la celulosa microfibrilada interactúa por puentes de hidrógeno con esos grupos, formando una capa protectora alrededor de las cadenas de amilosa, protegiendo así el almidón contra la degradación por alto cizallamiento y estabilizando la viscosidad. En términos generales, la MFC es una red de fibrillas entrelazadas que pueden atrapar moléculas de almidón y de esa manera fortalecer la composición del almidón.
Adicionalmente, una vez más, sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que la capacidad de retención de agua de la celulosa microfibrilada evita que el agua migre hacia el papel y a través de él. Por lo tanto, añadir celulosa microfibrilada a adhesivos a base de almidón (derivados) es particularmente útil para la fabricación de cartoncillo corrugado, donde la migración de agua desde el adhesivo al papel desestabiliza el producto de cartoncillo final y puede provocar deformaciones y delaminación, entre otras.
De acuerdo con la presente invención, el uso de la composición de acuerdo con el primer aspecto, o la composición como se obtiene en el método del segundo aspecto, en la fabricación de cartoncillos da como resultado al menos una de las siguientes ventajas, preferentemente esencialmente todas las siguientes ventajas, que también pueden manifestarse en el cartoncillo resultante:
• La celulosa microfibrilada se dispersa bien en adhesivos a base de (derivado de) almidón
• Se puede utilizar celulosa microfibrilada para ajustar la viscosidad del adhesivo final y estabilizarlo a lo largo del tiempo, en particular durante el almacenamiento y también con respecto a la resistencia bajo alto cizallamiento
• La celulosa microfibrilada proporciona flexibilidad para correcciones de viscosidad en cualquier estadio del proceso
• La celulosa microfibrilada es tixotrópica (es decir, muestra dilución por cizallamiento), se puede tolerar una viscosidad general más alta
• La celulosa microfibrilada muestra dilución por cizallamiento, que mejora las propiedades de aplicación del adhesivo
• La celulosa microfibrilada aumenta el módulo de almacenamiento del adhesivo de almidón, tanto en la fase líquida antes del curado como una vez curado el adhesivo (véanse lasFiguras 6 y 10)
• La celulosa microfibrilada proporciona estabilidad de la viscosidad a lo largo del tiempo, en particular durante un período de almacenamiento más largo
• La celulosa microfibrilada proporciona estabilidad de la viscosidad bajo impacto de alto cizallamiento
• Los experimentos en una línea para fabricar cartoncillo corrugado han demostrado que el uso de un adhesivo a base de almidón que comprende celulosa microfibrilada (como se describe a continuación en la sección de Ejemplos) conduce a un aumento en la velocidad de producción del 37 % para lograr un cartoncillo de igual o mejor calidad
• La celulosa microfibrilada mejora la calidad del tablero al reducir los defectos a base de agua, lo que hace que se obtengan tableros más planos, aumentando así la velocidad de las etapas posteriores al proceso (impresión, corte, apilamiento)
• Laos ensayos en fábrica han demostrado que se puede lograr una reducción del 33 % en el consumo de pegamento al producir tableros corrugados utilizando un adhesivo a base de almidón que comprende celulosa microfibrilada
• La celulosa microfibrilada aumenta el tiempo disponible para ajustar y mejora el control del proceso durante la fabricación de los tableros corrugados; con celulosa microfibrilada en el adhesivo a base de almidón, es más fácil eliminar deformaciones y defectos de agua en línea ajustando el calor y la presión
• La celulosa microfibrilada mejora la calidad del tablero al aumentar la fuerza de unión del mismo
• En general, el uso de la composición adhesiva de acuerdo con la presente invención da como resultado tableros más resistentes, por ejemplo, según la medición por la prueba de adhesión de pasadores PAT.
Por lo tanto, de acuerdo con uncuarto aspectode la presente invención, el problema mencionado anteriormente y otros se resuelven usando la composición de acuerdo con el primer aspecto, o la composición como se obtiene en el método del segundo aspecto, en la fabricación de cartones/cartoncillos corrugados.
En un aspecto adicional, la presente invención se refiere a un proceso para fabricar cartones o cartoncillos corrugados, en donde dicho proceso comprende al menos las siguientes etapas:
proporcionar una composición adhesiva a base de almidón de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones como se han divulgado anteriormente, y
aplicar dicho adhesivo a base de almidón a al menos una parte de las puntas de las estrías de un trozo de papel corrugado, al menos en un lado, preferentemente en ambos lados; y
en una corrugadora, aplicar al menos un revestimiento sobre dicho trozo de papel corrugado, preferentemente aplicar un revestimiento adicional en el otro lado del trozo de papel corrugado, y
preparar un cartoncillo de pared simple, doble, triple o múltiple, preferentemente en un proceso continuo.
En un aspecto adicional, la presente invención se refiere a cartones o cartoncillos corrugados que tienen al menos una estría y al menos un revestimiento que comprende la composición adhesiva a base de almidón según una cualquiera de las realizaciones como se han divulgado anteriormente.
En un aspecto adicional, la presente invención se refiere al uso de la composición adhesiva a base de almidón de cualquiera de las realizaciones como se han divulgado anteriormente en la fabricación de cartones o cartoncillos corrugados, incluidos tableros corrugados con recubrimiento de superficie.
En unas realizaciones, la cantidad de celulosa microfibrilada en la composición adhesiva como se usa en la fabricación de cartones o cartoncillos corrugados es del 0,001 % p/p, con respecto al peso total de la composición al 10 % p/p, preferentemente del 0,01 % p/p al 10% p/p, preferentemente del 0,02% p/p al 8% p/p, más preferentemente del 0,05 % p/p al 5 % p/p, más preferentemente del 0,05 % p/p al 2 % p/p, más preferentemente del 0,05 % p/p al 0,5 %, más preferentemente del 0,05 % p/p al 0,15 % p/p,ola cantidad de celulosa microfibrilada es del 0,003 % p/p al 22 % p/p, preferentemente del 0,02 % p/p al 20 % p/p, preferentemente del 0,04 % p/p al 4 % p/p, preferentemente del 0,1 % p/p al 2 % p/p, más preferentemente del 0,2 % p/p al 1,4 % p/p, aún más preferentemente del 0,2 % p/p al 0,6 % p/p, según la medición en relación con la cantidad total de almidón.
Descripción detallada de la invención
De acuerdo con la presente invención y como se especifica adicionalmente en la norma STM D 907-82, Standard Definitions of Terms Relating to Adhesives, publicado en el Volumen 15.06 - Adhesives, 1984 Annual Book of ASTM Standards, se entiende que un"adhesivo"es un material que se aplica a las superficies de artículos para unir estas superficies de forma permanente por un proceso de unión adhesiva. Un adhesivo es una sustancia capaz de formar uniones con cada una de las dos partes cuando el objeto final consiste en dos secciones que están unidas entre sí. Una característica particular de los adhesivos son las cantidades relativamente pequeñas que se requieren en comparación con el peso de los objetos finales.
De acuerdo con la presente invención, unalmidón(también conocido como "amilo") es un polímero que consiste en un gran número de unidades de glucosa unidas por puentes glicosídicos. El almidón se encuentra en grandes cantidades en alimentos tales como las patatas, trigo, maíz, arroz, tapioca y sagú, entre otras. El almidón típicamente comprende dos tipos de moléculas: la amilosa lineal y helicoidal y la amilopectina ramificada. Dependiendo de la planta, el almidón generalmente contiene del 20 al 25%de amilosa y del 75 al 80%de amilopectina en peso.
Aunque la amilopectina se pueda suministrar en forma soluble en agua fría, la amilosa es generalmente insoluble. La amilosa se puede disolver con alcalino fuerte, por ejemplo, por cocción con formaldehído o por cocción en agua a 150 160 °C bajo presión. Al enfriarse o neutralizarse, estas dispersiones de amilosa forman típicamente geles en concentraciones superiores al 2 % y precipitarán en concentraciones inferiores al 2 %. Las fracciones de amilosa nunca son verdaderamente solubles en agua y con el tiempo formarán agregados cristalinos por puentes de hidrógeno - un proceso conocido como retrogradación o retroceso. La retrogradación es la causa de la inestabilidad de la viscosidad mencionada anteriormente y se encuentra en diversos grados en los adhesivos a base de almidón. La amilopectina es más soluble y menos propensa a la retrogradación.
En realizaciones de la presente invención, el almidón es preferentemente almidón de trigo no modificado, pero puede ser cualquiera de los almidones comúnmente utilizados en la técnica de los adhesivos, es decir, todos los almidones y derivados, en particular dextrinas que contienen suficientes grupos hidroxilo y/o funcionales disponibles para que pueda tener lugar una reacción de copolimerización entre ellas y los otros dos reactivos.
Unalmidón modificadoes un almidón que ha sido modificado químicamente, por ejemplo, por hidrólisis, para permitir que el almidón funcione correctamente en las condiciones que se encuentran con frecuencia durante el procesamiento o el almacenamiento, tales como alta temperatura, alto cizallamiento, pH alto, congelación/descongelación y enfriamiento. Los almidones modificados preferidos en realizaciones de la presente invención son las dextrinas.
Lasdextrinasson un grupo de carbohidratos de bajo peso molecular producidos por la hidrólisis del almidón o del glucógeno. Las dextrinas son mezclas de polímeros de unidades de D-glucosa unidas por puentes glicosídicos a-(1^4) o a-(1^6). Las dextrinas se pueden producir a partir de almidón utilizando enzimas como amilasas o, por ejemplo, aplicando calor seco bajo condiciones ácidas (pirólisis). Las dextrinas producidas por el calor también se conocen comopirodextrinas.Las dextrinas son parcial o totalmente solubles en agua y típicamente producen soluciones de baja viscosidad.
Como se ha indicado anteriormente, en un segundo aspecto, la presente invención se refiere a un proceso para preparar un adhesivo a base de almidón, o un adhesivo a base de un derivado del almidón.
La mayoría de los almidones contienen 20-30 % en peso de amilosa, aunque ciertos tipos de especialidades pueden tener tan solo un 0 % o hasta un 80 %. Debido a la fracción de amilosa, el almidón suspendido en agua fría inicialmente no puede actuar como adhesivo porque está muy firmemente unido en regiones cristalinas. Estos gránulos deben abrirse mediante procesamiento para obtener una unión adhesiva. El calentamiento en agua es el método más sencillo para romper los gránulos de almidón. Al calentar en agua, los gránulos de almidón primero se hinchan y luego estallan, con lo que la suspensión se espesa. La temperatura a la que se produce este espesamiento de la suspensión se denomina temperatura de gelificación.
En realizaciones de la presente invención, la temperatura máxima alcanzada en la etapa (i) es de 37 grados Celsius. En realizaciones de la presente invención, la temperatura máxima alcanzada en la etapa (ii) es de 35 grados Celsius.
El procedimiento puede comprender lo siguiente. En una primera realización, se añaden sales (preferentemente cloruros de metales tales como calcio, magnesio y zinc) a una suspensión del (derivado de) almidón en el disolvente, y el adhesivo se produce controlando la temperatura y la viscosidad mediante el control del tiempo de agitación.
En caso de que se añada sosa cáustica a la suspensión de almidón; el producto puede neutralizarse con ácido (tampón) más adelante en el proceso.
En realizaciones de la presente invención, los adhesivos a base de almidón (modificados) se formulan con al menos un tetraborato de sodio ("bórax"), como se añadió en la etapa (ii) o en la etapa (iii). El bórax típicamente proporciona buenas propiedades de adhesión (adherencia) y mecanizado. El bórax generalmente se añade en cantidades de hasta el 10 % p/p, basándose en el peso del almidón seco. Preferentemente se añade hidróxido de sodio para convertir el bórax en metaborato de sodio, más activo.
A veces se utilizan plastificantes para controlar la fragilidad de la línea adhesiva y regular la velocidad de secado. Los plastificantes comunes incluyen glicerina, glicoles, sorbitol, glucosa y azúcar. Estos tipos de plastificantes pueden actuar como agentes higroscópicos para disminuir la velocidad de secado de la película. Los plastificantes a base de savias, poliglicoles y derivados de aceites sulfonados lubrican las capas dentro del adhesivo seco y, por tanto, imparten flexibilidad. La urea, el nitrato de sodio, el ácido salicílico y el formaldehído se plastifican formando una solución sólida con el adhesivo seco. Todos estos aditivos, cualquier combinación de los mismos, o sólo uno de dichos aditivos, se pueden añadir en la etapa (i) o en la etapa (ii).
En realizaciones de la presente invención, se pueden utilizar aditivos adicionales, tales como el cloruro cálcico, la urea, el nitrato de sodio, las sales de tiourea y guanidina se utilizan como licuantes para reducir la viscosidad. Estos aditivos se pueden añadir en aproximadamente un 5-20 % basándose en el almidón seco. Se puede lograr una resistencia mejorada al agua fría añadiendo mezclas de alcohol polivinílico o acetato de polivinilo. Estos adhesivos también se disolverán en agua caliente, lo cual es a menudo un beneficio. Se puede lograr una resistencia óptima a la humedad mediante la adición de resinas termoestables, tales como urea formaldehído o resorcinol formaldehído.
Se pueden agregar cargas minerales, tales como arcilla de caolín, carbonato de calcio y dióxido de titanio, en la etapa (i), etapa (ii) o después de la etapa (iii), para reducir costes y controlar la penetración en sustratos porosos. Estos aditivos se pueden añadir en concentraciones del 5-50 %.
Otros aditivos que pueden añadirse en la etapa (i), etapa (ii) o después de la etapa (iii), incluyen, pero sin limitación, conservantes, blanqueadores y antiespumantes. Los conservantes preferidos para impedir la actividad microbiana incluyen formaldehído (35 % de sólidos) al 0,02-1,0 %, sulfato de cobre en aproximadamente 0,2 %, sulfato de zinc, benzoatos, fluoruros y fenoles. Los agentes blanqueadores preferidos incluyen bisulfito de sodio, peróxido de hidrógeno y sodio, y perborato de sodio. Se pueden añadir disolventes orgánicos para mejorar la adhesión a superficies enceradas.
Como se ha discutido anteriormente en el tercer y cuarto aspectos, la celulosa microfibrilada se puede utilizar ventajosamente para modificar la reología de los adhesivos, en particular adhesivos a base de almidón (o a base de derivados del almidón). Este uso es particularmente ventajoso para fabricar cartoncillos corrugados (cartones para cajas).
La mayoría del cartón para cajas corrugado para fabricar cajas de cartón se une con adhesivos a base de almidón. Una fracción del almidón necesaria para formular el adhesivo se hincha o gelatiniza con cáustico acuoso. Esto se mezcla con una suspensión concentrada de almidón no modificado. Una formulación típica de adhesivo de almidón también incluye bórax (para aumentar la adherencia en húmedo y acelerar el curado) y una pequeña cantidad de conservantes (para usar como inhibidor de moho). La pasta se aplica a las estrías corrugadas y a los revestimientos. Tras la exposición posterior al calor, los gránulos de almidón se hinchan y estallan, formando un puente fuerte.
LaFigura 7representa esquemáticamente una línea de producción continua para fabricar cartoncillo corrugado (cara simple).
LaFigura 8representa esquemáticamente una capa de cartón que comprende una capa de papel corrugado que tiene las puntas de las estrías recubiertas con adhesivo, así como un revestimiento superior e inferior. Se ilustra una ilustración esquemática de un trozo de papel "estriado" ("corrugado"), es decir, un trozo de papel que ha estado en contacto con calor o vapor, o ambos, en rollos corrugados, para tener una forma corrugada ("estriada"), que también muestra cómo aplicar pegamento a las puntas de las estrías a modo de ejemplo. En realizaciones de la presente invención, el pegamento se puede aplicar a lo largo de toda la punta o sólo a lo largo de partes de la misma. La figura también ilustra un revestimiento superior e inferior aplicado sobre las puntas superior e inferior del papel estriado, llamado lado de cara simple y doble respaldo del tablero, dando como resultado un cartón de pared simple.
Se realizaron experimentos en una máquina corrugadora de BHS (extremo húmedo) y Fosber (extremo seco) (véase el Ejemplo 3 a continuación) para fabricar cartoncillo corrugado. Estos experimentos han demostrado que el uso de un adhesivo a base de almidón que comprende celulosa microfibrilada (como se describe a continuación en la sección de Ejemplos) conduce a las siguientes ventajas, entre otras:
• un aumento de la velocidad de producción de hasta un 40 %, logrando al mismo tiempo cartoncillo de igual o mejor calidad, ahorrando así tiempo y facilitando las etapas posteriores al proceso debido a tableros más planos.
• un aumento en la fuerza de unión entre la estría y los revestimientos del tablero.
Esto se traduce en un ahorro de tiempo y costes de procesamiento [menos calor (energía) necesario para el curado debido a que se evapora menos agua cuando se aplica menos adhesivo; impacto de agua deducido/defectos/deformaciones en el papel durante el proceso y después del proceso: consigue cartoncillos más planos].
La"celulosa microfibrilada"(MFC) de acuerdo con la presente invención debe entenderse como relacionada con fibras de celulosa que han sido sometidas a un tratamiento mecánico que resulta en un aumento de la superficie específica y una reducción del tamaño de las fibras de celulosa, en términos de sección transversal (diámetro) y/o longitud, en donde dicha reducción de tamaño conduce preferentemente a"fibrillas"que tienen un diámetro en el intervalo de nanómetros y una longitud en el intervalo de micrómetros.
La celulosa microfibrilada (también conocida como celulosa"reticulada"o como celulosa"superfina",o como"nanofibrillas de celulosa",entre otros) es un producto a base de celulosa y se describe, por ejemplo, en los documentos US 4481 077, US 4374702 y US 4341 807. De acuerdo con el documento US 4374702("Turbak"),la celulosa microfibrilada tiene propiedades distintas frente a los productos de celulosa no sometidos al tratamiento mecánico divulgado en el documento US 4 374 702. En particular, la celulosa microfibrilada descrita en estos documentos tiene escalas de longitud reducidas (diámetro, longitud de la fibra), retención de agua mejorada y propiedades viscoelásticas ajustables. Se conoce MFC con propiedades mejoradas adicionales y/o propiedades hechas a medida para aplicaciones específicas, entre otras cosas, de los documentos WO 2007/091942 y WO 2015/180844.
En la celulosa, que es el producto de partida para la producción de celulosa microfibrilada (típicamente presente como"pasta de celulosa"),no se pueden hallar"fibrillas"de celulosa individualizadas y"separadas",o al menos no una porción significativa o ni siquiera notable de las mismas. La celulosa en las fibras de madera es una agregación de fibrillas. En la celulosa (pulpa), las fibrillas elementales se agregan en microfibrillas que se agregan aún más en haces de fibrillas más grandes y finalmente en fibras celulósicas. Eldiámetrode lasfibrasa base de madera se encuentra típicamente en el intervalo de 10-50 pm (siendo la longitud de estas fibras incluso mayor). Cuando las fibras de celulosa se microfibrilan, puede producirse una mezcla heterogénea de fibrillas "liberadas" con dimensiones y longitudes de sección transversal de nm a pm. Las fibrillas y los haces de fibrillas pueden coexistir en la celulosa microfibrilada resultante.
En la celulosa microfibrilada ('MFC'), como se describe a lo largo de la presente divulgación, las fibrillas individuales o los haces de fibrillas se pueden identificar y discernir fácilmente mediante microscopía óptica convencional, por ejemplo, con un aumento de 40 x, y/o por microscopía electrónica.
En principio, se puede utilizar cualquier tipo de celulosa microfibrilada (MFC) de acuerdo con la presente invención, siempre y cuando los haces de fibras presentes en la pulpa de celulosa original se desintegren lo suficiente en el proceso de fabricación de MFC de modo que el diámetro promedio de las fibras/fibrillas resultantes esté en el intervalo nanométrico y, por lo tanto, tenga sido creada más superficie del material a base de celulosa total, frente a la superficie disponible en el material de celulosa original. La MFC puede prepararse de acuerdo con cualquiera de los procesos descritos en la técnica, incluida la técnica anterior específicamente citada en la sección "Antecedentes" anterior.
De acuerdo con la presente invención, no existe ninguna restricción específica en lo que respecta al origen de la celulosa y, por tanto, de la celulosa microfibrilada. En principio, la materia prima para las microfibrillas de celulosa puede ser cualquier material celulósico, en particular, madera, plantas anuales, algodón, lino, paja, ramio, bagazo (de caña de azúcar), algas adecuadas, yute, remolacha azucarera, frutas cítricas, residuos de la industria procesadora de alimentos o de cultivos energéticos o celulosa de origen bacteriano o de origen animal, por ejemplo, de tunicados.
En una realización preferida, los materiales basados en madera se usan como materias primas, ya sea de madera dura o madera blanda o ambas (en mezclas). Además, preferentemente se usa la madera blanda como materia prima, ya sea de un tipo o mezclas de diferentes tipos de madera blanda. También se prefiere la celulosa microfibrilada bacteriana, debido a su pureza comparativamente alta.
En principio, la celulosa microfibrilada de acuerdo con la presente invención puede estar no modificada con respecto a sus grupos funcionales o puede estar físicamente modificada o químicamente modificada, o ambas. En las realizaciones preferidas, la celulosa microfibrilada no está modificada o está físicamente modificada, preferentemente no modificada.
La modificación química de la superficie de las microfibrillas de celulosa se puede lograr por diversas reacciones posibles de los grupos funcionales de la superficie de las microfibrillas de celulosa y más particularmente de los grupos funcionales hidroxilo, preferentemente por: oxidación, reacciones de sililación, reacciones de eterificación, condensaciones con isocianatos, reacciones de alcoxilación con óxidos de alquileno o reacciones de condensación o sustitución con derivados de glicidilo. La modificación química puede tener lugar antes o después de la etapa de desfibrilación.
Las microfibrillas de celulosa pueden, en principio, también ser modificadas por una vía física, ya sea mediante adsorción en la superficie, o por pulverización, o por recubrimiento o por encapsulación de la microfibrilla. Se pueden obtener las microfibrillas modificadas preferidas por la adsorción física de al menos un compuesto. La MFC también se puede modificar por la asociación con un compuesto anfífilo (tensioactivo).
En una realización preferida de la presente invención, la celulosa microfibrilada como se usa en la etapa (iii) se prepara por un proceso, que comprende al menos las siguientes etapas:
(a) someter una pasta de celulosa a al menos unaetapa de pretratamiento mecánico;
(b) someter la pasta de celulosa pretratada mecánicamente de la etapa (a) a unaetapa de homogeneización, que da como resultado fibrillas y haces de fibrillas de longitud y diámetro reducidos frente a las fibras de celulosa presentes en la pasta de celulosa pretratada mecánicamente de la etapa (a), dicha etapa (b) dando como resultado celulosa microfibrilada;
en donde la etapa de homogeneización (b) implica comprimir la pulpa de celulosa de la etapa (a) y someter la pulpa de celulosa a una disminución de presión.
La etapa depretratamiento mecánicoes o comprende preferentemente unaetapa de refinación. La finalidad del pretratamiento mecánico es "batir" la pulpa de celulosa para aumentar la accesibilidad de las paredes celulares, es decir, aumentar el área superficial.
Un refinador que se usa preferentemente en la etapa de pretratamiento mecánico comprende al menos un disco giratorio. En la misma, la suspensión de pasta de celulosa se somete a fuerzas de cizallamiento entre el al menos un disco giratorio y al menos un disco estacionario.
Antes de la etapa de pretratamiento mecánico o, además de la etapa de pretratamiento mecánico, el(pre)tratamiento enzimáticode la pulpa de celulosa es una etapa adicional opcional que se puede preferir en algunas aplicaciones. En lo que respecta al pretratamiento enzimático en conjunto con la celulosa microfibrilante, el contenido respectivo del documento WO 2007/091942 se incorpora en el presente documento como referencia. Cualquier otro tipo de pretratamiento, incluido el pretratamiento químico, también está dentro del alcance de la presente invención.
En laetapa de homogeneización (b), que se ha de realizar después de la etapa de pretratamiento (mecánico), la suspensión de pasta de celulosa de la etapa (a) se hace pasar a través de unhomogeneizadoral menos una vez, preferentemente al menos dos veces, como se describe, por ejemplo, en el documento PCT/EP2015/001 103.
Ejemplos
Ejemplo 1:
Preparación de Celulosa Microfibrilada (MFC)
La MFC usada para preparar las composiciones de acuerdo con la presente invención está disponible y se comercializa, por ejemplo, porBorregaardcomo"Exilva Microfibrillated cellulose PBX 01-V", a base depulpa de celulosa de abeto noruego (madera blanda).
La MFC usada en el ejemplo estaba presente en forma de pasta, que tiene un contenido de sólidos del 10 %, es decir, el contenido de materia seca de las fibras microfibriladas en la pasta de MFC fue del 10 %, mientras que el 90 % restante era agua, que era el único solvente en este caso.
Ejemplo 2:
Preparación de un adhesivo a base de almidón que comprende bórax (ejemplo comparativo)
Se preparó un adhesivo a base de almidón conocido en la técnica basándose en los siguientes componentes y usando las siguientes etapas:
750 kg de agua primaria
180 kg de almidón primario (trigo)
Agitación durante 30 s, temperatura 36,5 °C; añadir:
100 kg de agua
16,5 kg de sosa cáustica primaria
80 kg de agua
Agitación durante 30 s
Control de viscosidad 1: 10 s
Agitación durante 840 s
Control de viscosidad 2: 33,8 s
260 kg de agua secundaria
Desinfectante: 0,4 kg
280 kg de almidón secundario (trigo)
Agitación durante 30 s a una temperatura de 35 °C
2,5 kg de bórax
Agitación durante 600 s
Control de viscosidad 3, final: 28 s
Se añadió bórax después de la adición y mezcla del almidón secundario no hinchado. La concentración de bórax en la formulación final fue del 0,15 %. La viscosidad de Lory de este adhesivo a base de almidón de acuerdo con la técnica que incluye bórax disminuyó fácilmente con el tiempo de mezclado, a alto cizallamiento.
Preparación de un adhesivo a base de almidón que comprende celulosa microfibrilada (de acuerdo con la presente invención)
Se preparó un adhesivo a base de almidón de acuerdo con la presente invención basándose en los siguientes componentes y usando las siguientes etapas:
750 kg de agua primaria
180 kg de almidón de trigo primario
Agitación durante 30 s, temperatura 36,5 °C
100 kg de agua
16.5 kg de sosa cáustica primaria
80 kg de agua
Agitación durante 30 s
Control de viscosidad 1: 10 s
Agitación durante 840 s
Control de viscosidad 2: 33,8 s
260 kg de agua secundaria
Desinfectante: 0,4 kg
Temperatura 35 °C
280 kg de almidón de trigo secundario
Agitación durante 30 s
2.5 kg de bórax
Agitación durante 60 s
20 kg de MFC (Exilva PBX 01-V)
Agitación durante 600 s
21 kg de agua
Control de viscosidad 3, final: 32 s
La viscosidad de Lory fue 34.
El adhesivo consistía en una porción primaria de almidón en la que la mayoría de los gránulos estaban parcialmente hinchados, en la que se suspendió almidón bruto sin cocer. Se añadió celulosa microfibrilada con agitación a alta velocidad (1500 rpm), después de la adición y mezcla del bórax. La concentración de MFC en la formulación final fue del 0,12 %.
La viscosidad de Lory se midió con un vaso dosificador de viscosidad de Lory (Elcometer 2215/1), que se usa comúnmente en la industria de adhesivos, pinturas y revestimientos y que consiste esencialmente en un vaso dosificador cilíndrico convencional con una aguja fijada en el fondo. Primero se sumerge la copa en el adhesivo, que a continuación se vacía a través de un orificio de escape. El tiempo de flujo se midió tan pronto como la punta de la aguja fue visible.
Prueba de estabilidad a lo largo del tiempo
Tanto para el adhesivo de referencia como para el adhesivo a base de almidón con MFC, se midieron la viscosidad de Lory y la viscosidad de Brookfield, inicialmente y a lo largo del tiempo, en condiciones de laboratorio, es decir, a 20 °C y en condiciones ambientales estándar. Las muestras se dejaron en la mesa sin agitación. Para el adhesivo de referencia, la viscosidad inicial de Lory fue de 36 segundos. Después de 1 hora, la viscosidad fue de 137 segundos (viscosidad crítica) y el adhesivo de referencia ya no se pudo medir por la viscosidad de Lory sin agitarlo previamente durante 30 segundos con un mezclador de hélice. Después de 4 horas, la viscosidad del adhesivo de referencia era demasiado alta para ser medida por la viscosidad de Lory, incluso con 30 segundos de agitación previa (véase laFigura 1).
Para el adhesivo a base de almidón de acuerdo con la presente invención, es decir, el adhesivo con MFC, la viscosidad inicial de Lory fue 34 y sólo aumentó a 43 segundos 1 y 2 horas después de la preparación. Además, la viscosidad de Lory todavía era medible 22,5 horas después de la preparación y el límite de viscosidad crítica para medir la viscosidad de Lory no se alcanzó antes de 25 horas después de la preparación. Después de 25 horas, fue necesario realizar una agitación previa con un mezclador de hélice durante 30 segundos antes de realizar las mediciones. La medición final de la viscosidad de Lory se realizó 94 horas después de que se preparó el adhesivo (véase laFigura 2).
Las mediciones de viscosidad Brookfield para el adhesivo a base de almidón de referencia y el adhesivo a base de almidón con MFC, muestran asimismo un aumento más lento en la viscosidad a lo largo del tiempo con MFC añadida al adhesivo a base de almidón (véase lasFiguras 1 y 2).La viscosidad de Brookfield se midió con el viscosímetro de Brookfield - modelo RVT, husillo n.° 4.
En términos generales, las mediciones de viscosidad demuestran consistentemente que el adhesivo a base de almidón que comprende celulosa microfibrilada es mucho más estable con respecto a la viscosidad y a lo largo del tiempo que el adhesivo a base de almidón de referencia sin celulosa microfibrilada.
Ejemplo 3:
Ensayo del adhesivo a base de almidón de acuerdo con la presente invención en cartoncillos corrugados
También se midieron la viscosidad de Lory y la temperatura del adhesivo a base de almidón con MFC a lo largo del tiempo en el tanque de almacenamiento, véase laFigura 3.Para evitar la sedimentación y reducir la viscosidad de los adhesivos a base de almidón, los pegamentos se agitan durante 5 minutos cada hora. Para el adhesivo a base de almidón con MFC se ensayó el tiempo suficiente entre las agitaciones: Las primeras 24 horas de almacenamiento, el adhesivo se agitó durante 5 minutos cada hora, después de 24-48 horas la agitación fue de 5 minutos cada tres horas, y de 48-72 horas el adhesivo se agitó durante 5 minutos cada cuatro horas. En comparación con el adhesivo a base de almidón de referencia, la frecuencia de agitación durante el almacenamiento se redujo significativamente para el adhesivo con MFC.
Se midió que la viscosidad de Lory del adhesivo a base de almidón con MFC fue de 48 segundos después de 72 horas de almacenamiento en el tanque y el adhesivo a base de almidón se pudo usar directamente sin ajuste con agua para la producción de tableros corrugados. La temperatura del adhesivo a base de almidón en el tanque fue de 37 °C (véase laFigura 3).
Tanto el adhesivo a base de almidón con MFC (72 horas) como el adhesivo a base de almidón de referencia (fresco) se ensayaron en calidad BB25b.
Tabla 1. Pruebas estándar
En cuanto a la fabricación de cartoncillos corrugados, se utilizó una corrugadora de BHS (extremo húmedo) y Fosber (extremo seco), que es un conjunto de máquinas diseñadas para juntar varias hojas de papel para formar un tablero de pared simple, doble o triple en un proceso continuo. El proceso comienza con una hoja de papel acondicionada con calor y vapor sobre rodillos corrugadores para darle su forma estriada en la cara simple.
A continuación, se aplica adhesivo a base de almidón a las puntas de las estrías en un lado y se pega el revestimiento interior a las estrías (véase lasFiguras 7y8para una representación esquemática de tal proceso). El medio estriado corrugado con un revestimiento adherido (cara simple) se lleva a continuación al doble respaldo donde el revestimiento exterior se pega a la cara simple.
LaFigura 4muestra una comparación del gramaje y la fuerza adhesiva de los tableros corrugados, utilizando el adhesivo a base de almidón de referencia aplicado a 219 m/min (columna izquierda) en comparación con el adhesivo a base de almidóncon MFCaplicado a 300 m/min (columna derecha, respectivamente).
Cabe destacar que el adhesivo de referencia ensayado fue un pegamento fresco elaborado el mismo día de la producción de tableros corrugados, mientras que el pegamento con MFC tenía 72 horas y se utilizó sin adición de agua.
Puede verse en laFigura 4que el adhesivo a base de almidón que contiene MFC proporciona una mayor fuerza adhesiva a los tableros corrugados (en ambas caras, revestimiento interior y exterior, respectivamente RV y LV), incluso cuando la producción se ejecuta un 37 % más rápido. Dado que el gramaje del cartoncillo era similar para ambos adhesivos, la mejora de la fuerza adhesiva se puede comparar y las mejoras se pueden atribuir al mejor rendimiento del adhesivo a base de almidón con MFC. También se observó que los tableros producidos con el adhesivo a base de almidón MFC eran más planos que los tableros producidos con el adhesivo de almidón de referencia.
En términos generales, la viscosidad del adhesivo a base de almidón con MFC es inesperadamente estable durante un largo período de tiempo, en particular durante el almacenamiento (al menos 72 horas), a diferencia de un adhesivo a base de almidón sin MFC, cuya viscosidad aumenta drásticamente ya después de 1 hora.
Además, el adhesivo a base de almidón con MFC se puede utilizar para la producción de cartón corrugado incluso después de 72 horas de almacenamiento y funciona incluso mejor que uno de referencia recién fabricado en producción a alta velocidad. Por lo tanto, la producción puede ejecutarse a velocidades más rápidas, mientras que se obtienen tableros de mejor calidad y más planos.
Por último, como puede observarse en laFigura 5(curva superior: adhesivo a base de almidón con bórax y celulosa microfibrilada; curva inferior: adhesivo a base de almidón con bórax, pero sin celulosa microfibrilada) y en laFigura 6(columna izquierda: sin celulosa microfibrilada), el uso de celulosa microfibrilada como aditivo aumenta el módulo de almacenamiento del adhesivo (medido por barrido de amplitud a 25 °C).
Ejemplo 4:
El efecto de la concentración de MFC sobre la velocidad de gelatinización y el módulo de almacenamiento del adhesivo curado
LaFigura 9y laFigura 10muestran el efecto de la concentración de MFC sobre la velocidad de gelatinización del adhesivo de almidón y el módulo de almacenamiento del adhesivo curado. El contenido de sólidos y la concentración de sosa cáustica son iguales para los tres pegamentos, que no comprenden bórax. El contenido de MFC varía del 0,05 al 0,25 % en peso de la composición adhesiva total. Cuanto mayor sea la concentración de MFC, mayor será el módulo de almacenamiento del adhesivo curado y más fuerte se vuelve el adhesivo curado (véase laFigura 10),lo que demuestra claramente que la celulosa microfibrilada en concentraciones de hasta 0,25 % p/p contribuye a una mayor fuerza de unión. Además de eso, cuanto mayor sea la concentración de MFC, más lenta será la velocidad de gelatinización y mayor será el tiempo de apertura del adhesivo (véase laFigura 9).La ventaja de un tiempo abierto prolongado en una producción a gran escala es que hay más tiempo para ajustar las deformaciones de los tableros, lo que da como resultado tableros más planos y estables. Adicionalmente, cuanto más largo sea el tiempo "de apertura", más tiempo tardará el almidón secundario en gelatinizarse por completo y en formarse una fuerte red microfibrilar de gel de celulosa-almidón entrelazada. De hecho, la concentración de MFC se puede variar para controlar la fuerza de unión del adhesivo, así como su tiempo de apertura, permitiendo un mejor control de las deformaciones y una mejor calidad general de los tableros corrugados.
Ejemplo 5:
El efecto estabilizador de la reología y la viscosidad de la MFC ante un alto impacto de cizallamiento
La celulosa microfibrilada proporciona una viscosidad estable al cizallamiento extremadamente alto, aquí se muestra un adhesivo de almidón Stein-Hall que comprende 0,1 % de MFC y nada de bórax.(Figura 11 B).Después de un aumento instantáneo de la viscosidad al añadir MFC, la viscosidad permanece constante bajo agitación de alto cizallamiento durante 15 minutos(Figura 11 B).En comparación, la viscosidad del adhesivo de referencia que comprende 0,3% de bórax(Figura 11 A),disminuyó en un 27% después de 15 minutos de agitación de alto cizallamiento. Al preparar un adhesivo de almidón con MFC, se puede predeterminar y alcanzar una viscosidad objetivo del adhesivo, independientemente del tiempo de agitación durante la fabricación, antes de ser utilizado en la corrugadora o transferido al tanque de almacenamiento. Tener un adhesivo de almidón de viscosidad estable, que es proporcionada por MFC, el corrugador se puede utilizar con los mismos ajustes para el adhesivo a lo largo del tiempo, facilitando una producción continua y altos volúmenes de producción de tableros corrugados. Este Ejemplo muestra que la MFC se puede usar ventajosamente para reemplazar partes o la totalidad del bórax como se usa típicamente como aditivo en adhesivos a base de almidón.
Claims (15)
1. Composición adhesiva que comprende:
• al menos un almidón y/o al menos un derivado del almidón, en una cantidad del 22 % p/p al 46 % p/p, materia seca, de la composición adhesiva general;
• al menos un disolvente, dicho disolvente preferentemente comprendiendo o consistiendo en agua, en una cantidad del 30 % p/p al 95 % p/p de la composición adhesiva general;
• celulosa microfibrilada en una cantidad del 0,001 % p/p al 10 % p/p, materia seca, de la composición adhesiva general, preferentemente del 0,01 % p/p al 10 % p/p, materia seca, de la composición adhesiva general, en donde la cantidad de celulosa microfibrilada, según la medición con respecto a la cantidad total de almidón, en la composición adhesiva es del 0,003 % p/p al 22 % p/p, y en donde la celulosa microfibrilada es celulosa microfibrilada no modificada (nativa) o celulosa microfibrilada físicamente modificada.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde
la cantidad de celulosa microfibrilada en dicha composición es del 0,01 % de materia seca, con respecto al peso total de la composición al 10%, preferentemente del 0,05% al 5%, más preferentemente del 0,05% al 2% , lo más preferido del 0,05 % al 0,15 %, o en donde la cantidad de celulosa microfibrilada en dicha composición es del 0,02 % p/p con respecto al peso total de la composición al 8 % p/p, más preferentemente de 0,05 % p/p a 0,5 % p/p y/o en donde la cantidad de celulosa microfibrilada, según la medición con respecto a la cantidad total de almidón en la composición adhesiva, es del 0,02 % p/p al 20 % p/p, o del 0,04 % p/p al 4 % p/p o del 0,1 % p/p al 2 % p/p, más preferentemente del 0,2 % p/p al 1,4 % p/p, aún más preferentemente del 0,2 % p/p al 0,6 % p/p.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde la cantidad total de almidón en dicha composición es del 22 % p/p al 35 % p/p, preferentemente del 30 % p/p al 46 % p/p, más preferentemente del 35 % p/p al 45 % p/p, de la composición adhesiva general.
4. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el valor de pH de la composición adhesiva es de 8 a 14, preferentemente de 10 a 13, más preferentemente de 11,5 a 12,5 y/o en donde el al menos un almidón es un almidón nativo, o un almidón modificado química o físicamente, o un derivado del almidón, o una mezcla de los mismos.
5. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la celulosa microfibrilada se caracteriza por que da como resultado una dispersión similar a un gel que tiene una viscosidad de cizallamiento cero, r|0, de al menos 2000 Pâ s, preferentemente de al menos 3000 Pâ s o 4000 Pâ s, más preferentemente de al menos 5000 Pâ s, más preferentemente al menos 6000 Pâ s, más preferentemente al menos 7000 Pâ s, según la medición en polietilenglicol (PEG) como el disolvente, y con un contenido de sólidos de la MFC del 0,65 %, en donde el método de medición es como se describe en la descripción y/o
en donde la celulosa microfibrilada está caracterizada por una capacidad de contención de agua, también conocida como capacidad de retención de agua, de más de 30, preferentemente más de 40 o 50, más preferentemente más de 60 o 70 o 75, más preferentemente más de 80 o 90, más preferentemente más de 100, según la medición por la dilución de las muestras de MFC hasta un contenido de sólidos del 0,3 % en agua y, a continuación, la centrifugación de las muestras a 1000 G durante 15 minutos, después de lo cual se separa la fase de agua transparente del sedimento y se pesa el sedimento, en donde la capacidad de contención de agua se proporciona en (mV/mT)-1, en donde mV es el peso del sedimento en húmedo y mT es el peso de la MFC en seco analizada, en donde el método de medición es como se describe en la descripción.
6. Composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la celulosa microfibrilada es una celulosa microfibrilada no modificada derivada de material vegetal.
7. Proceso para preparar un adhesivo a base de almidón de acuerdo con las reivindicaciones 1-6, o un adhesivo a base de un derivado del almidón, proceso que comprende las etapas de:
(a) mezclar al menos un almidón y/o al menos un derivado del almidón, o una mezcla de los mismos, con al menos un disolvente, en particular un disolvente que comprende o que consiste en agua;
(b) opcionalmente añadir uno o más aditivos a la mezcla de (a);
(c) durante o después de la etapa (a), o durante o después de la etapa opcional (b): añadir celulosa microfibrilada, que está presente preferentemente en un disolvente, preferentemente un disolvente que comprende o que consiste esencialmente en agua;
(d) opcionalmente añadir alcalino, preferentemente hidróxido alcalino, más preferentemente NaOH, a la mezcla de (a) y/o la mezcla de (b) y/o la mezcla de (c), en una proporción alcalina seca, preferentemente hidróxido alcalino, más preferentemente NaOH, preferentemente en una cantidad con respecto al almidón seco del 0,1 % p/p al 3 % p/p, más preferentemente del 0,5 % p/p al 2 % p/p;
(e) opcionalmente añadir una cantidad adicional de al menos un disolvente, en particular un disolvente que comprende o que consiste en agua, a la mezcla de (b) y/o (c) y/o (d);
(f) opcionalmente añadir una cantidad adicional de al menos un almidón/o al menos un derivado del almidón, o una mezcla de los mismos, y/o una cantidad adicional de celulosa microfibrilada a la mezcla de (b), (c) y/o (d); (g) dispersar la mezcla de (c), (d), (e) o (f) hasta obtener una mezcla homogénea,
en donde el al menos un almidón y/o el al menos un derivado del almidón está presente en el adhesivo a base de almidón o el adhesivo a base de un derivado del almidón en una cantidad del 22 % p/p al 46 % p/p, materia seca, del adhesivo general,
en donde la cantidad de celulosa microfibrilada es del 0,003 % p/p al 22 % p/p, según la medición con respecto a la cantidad total de almidón en la composición adhesiva, y en donde la celulosa microfibrilada es celulosa microfibrilada no modificada (nativa) o celulosa microfibrilada físicamente modificada.
8. Proceso de acuerdo con la reivindicación 7, en donde la viscosidad de la mezcla aumenta en al menos un 10 %, preferentemente al menos un 25 %, más preferentemente en al menos un 35 %, en la etapa (c) y con respecto a la viscosidad de la mezcla de la etapa (a) o de la etapa (b).
9. Proceso de acuerdo con la reivindicación 7 o la reivindicación 8, en donde en la etapa (a), en primer lugar se añade un almidón primario a una cantidad predeterminada de disolvente hasta que se consigue una viscosidad predeterminada, a continuación, en o después de la etapa (b), se añade un almidón secundario, es decir, una segunda cantidad del mismo o de diferente almidón o derivado del almidón.
10. Uso de celulosa microfibrilada como agente modificador de la reología en adhesivos de acuerdo con las reivindicaciones 1-6, que comprende almidón y/o derivados del almidón, en donde la celulosa microfibrilada es celulosa microfibrilada no modificada (nativa) o celulosa microfibrilada físicamente modificada.
11. Uso de la composición adhesiva de cualquiera de las reivindicaciones 1 - 6 o de la composición adhesiva de acuerdo con un proceso de las reivindicaciones 7 - 9 para la fabricación de cartones/cartoncillos corrugados.
12. Proceso para fabricar cartones o cartoncillos corrugados, comprendiendo dicho proceso al menos las siguientes etapas:
proporcionar una composición adhesiva a base de almidón de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 -6 , y
aplicar dichos adhesivos a base de almidón a al menos una parte de las puntas de las estrías de un trozo de papel corrugado, al menos en un lado, preferentemente en ambos lados; y
en una corrugadora, aplicar al menos un revestimiento sobre dicho trozo de papel corrugado, preferentemente aplicar un revestimiento adicional en el otro lado del trozo de papel corrugado, y
preparar un cartoncillo de pared simple, doble, triple o múltiple, preferentemente en un proceso continuo.
13. Cartones o cartoncillos corrugados que tienen al menos una estría y al menos un revestimiento que comprende la composición adhesiva a base de almidón de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
14. Uso de la composición adhesiva a base de almidón de cualquiera de las reivindicaciones 1 - 6 en la fabricación de cartones o cartoncillos corrugados.
15. Proceso o uso de cartón o cartoncillo corrugado de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 7-14, en donde la cantidad de celulosa microfibrilada en dicha composición es del 0,001 % de materia seca, con respecto al peso total de la composición al 10 %, preferentemente del 0,01 % de materia seca, con respecto al peso total de la composición al 10 %, preferentemente del 0,05 % al 5 %, más preferentemente del 0,05 % al 2 %, lo más preferido del 0,05 % al 0,15 %, o en donde la cantidad de celulosa microfibrilada en dicha composición es del 0,02 % p/p con respecto al peso total de la composición al 8 % p/p, más preferentemente del 0,05 % p/p al 0,5 % p/p, más preferentemente del 0,05 % p/p al 0,15 % p/p y/o en donde la cantidad de celulosa microfibrilada es del 0,003 % p/p al 22 % p/p, preferentemente del 0,02 % p/p al 20 % p/p, o del 0,04 % p/p al 4 % p/p o del 0,1 % p/p al 2 % p/p, más preferentemente del 0,2 % p/p al 1,4 % p/p, aún más preferentemente del 0,2 % p/p al 0,6 % p/p, según la medición con respecto a la cantidad total de almidón en la composición adhesiva.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP17186166.9A EP3444282A1 (en) | 2017-08-14 | 2017-08-14 | Microfibrillated cellulose as a crosslinking agent and replacement for borax |
| EP17186201.4A EP3444310A1 (en) | 2017-08-14 | 2017-08-14 | Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives |
| EP18182239.6A EP3591018A1 (en) | 2018-07-06 | 2018-07-06 | Microfibrillated cellulose for controlling viscosity and gel temperature in starch-based adhesives |
| PCT/EP2018/072008 WO2019034644A1 (en) | 2017-08-14 | 2018-08-14 | MICROFIBRILLED CELLULOSE AS A MODIFIER OF RHEOLOGY IN ADHESIVES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2996557T3 true ES2996557T3 (en) | 2025-02-12 |
Family
ID=65362372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES18753188T Active ES2996557T3 (en) | 2017-08-14 | 2018-08-14 | Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US11820920B2 (es) |
| EP (2) | EP3668712B1 (es) |
| JP (2) | JP7307717B2 (es) |
| CN (2) | CN111183032B (es) |
| CA (2) | CA3072837A1 (es) |
| ES (1) | ES2996557T3 (es) |
| MX (2) | MX2020001718A (es) |
| PL (1) | PL3668712T3 (es) |
| WO (2) | WO2019034649A1 (es) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106661833B (zh) * | 2014-05-30 | 2019-02-12 | 鲍利葛公司 | 微原纤化纤维素 |
| BR112018069142A2 (pt) * | 2016-03-23 | 2019-01-22 | Stora Enso Oyj | papelão com resistência à compressão aperfeiçoada |
| EP3591018A1 (en) * | 2018-07-06 | 2020-01-08 | Borregaard AS | Microfibrillated cellulose for controlling viscosity and gel temperature in starch-based adhesives |
| EP3668712B1 (en) | 2017-08-14 | 2024-10-16 | Borregaard AS | Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives |
| SE542997C2 (en) * | 2018-04-25 | 2020-09-22 | Stora Enso Oyj | A method to produce an adhesive comprising starch and microfibrillated cellulose, a corrugated board and an adhesive |
| EP3899137A1 (en) | 2018-12-17 | 2021-10-27 | Borregaard AS | Spraying of microfibrillated cellulose |
| BR112021011022A2 (pt) | 2018-12-20 | 2021-08-31 | Borregaard As | Processo e sistema para aumentar o teor de sólidos de celulose microfibrilada |
| CN110387202B (zh) * | 2019-08-22 | 2021-05-11 | 广东茂丰科技有限公司 | 一种改性环保玉米淀粉粘合剂的制备方法 |
| TWI838573B (zh) * | 2019-08-30 | 2024-04-11 | 芬蘭商無限纖維公司 | 纖維素預處理 |
| CN110746927B (zh) * | 2019-10-28 | 2020-07-24 | 厦门大学 | 一种基于超高压复合改性的油菜籽蛋白胶黏剂的制备方法 |
| CN110790984B (zh) * | 2019-12-03 | 2022-03-08 | 陕西科技大学 | 一种纤维素纳米晶/硼砂复合薄膜及其制备方法 |
| US12391851B2 (en) | 2020-02-07 | 2025-08-19 | Borregaard As | Adhesive compositions comprising a combination of (I) microfibrillated cellulose and (II) a metal in an oxidation state of II or greater |
| SE544848C2 (en) * | 2020-06-01 | 2022-12-13 | Stora Enso Oyj | A method for the production of an adhesive component and an adhesive comprising starch and microfibrillated cellulose |
| GB2587897B (en) * | 2020-07-23 | 2022-03-09 | Sundeala Ltd | A method of production |
| KR20230079097A (ko) * | 2020-09-16 | 2023-06-05 | 유니버시티 오브 매릴랜드, 칼리지 파크 | 리그노셀룰로오스 바이오플라스틱 및 복합체, 및 이의 구성 및 사용 방법 |
| CN114573878B (zh) * | 2022-03-18 | 2023-03-17 | 潍坊潍森纤维新材料有限公司 | 一种食品医药级生物纤维素透明材料的制备方法及应用 |
| CN118085817B (zh) * | 2024-03-08 | 2025-05-30 | 福建农林大学 | 一种全生物基胶黏剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2886541A (en) | 1955-06-08 | 1959-05-12 | Staley Mfg Co A E | Method of preparing an adhesive which comprises reacting an amylaceous material, a phenol and an aldehyde |
| US2884389A (en) | 1957-08-02 | 1959-04-28 | Koppers Co Inc | Method of preparing an adhesive which comprises reacting gelatinized and ungelatinized starch, a phenolic compound and an aldehyde |
| US3294716A (en) | 1963-03-18 | 1966-12-27 | Staley Mfg Co A E | Moisture resistant starch base corrugating adhesive |
| US3434901A (en) | 1965-10-23 | 1969-03-25 | West Virginia Pulp & Paper Co | Method for manufacturing corrugated board |
| US4374702A (en) | 1979-12-26 | 1983-02-22 | International Telephone And Telegraph Corporation | Microfibrillated cellulose |
| US4341807A (en) | 1980-10-31 | 1982-07-27 | International Telephone And Telegraph Corporation | Food products containing microfibrillated cellulose |
| US4481077A (en) | 1983-03-28 | 1984-11-06 | International Telephone And Telegraph Corporation | Process for preparing microfibrillated cellulose |
| GB9926423D0 (en) | 1999-11-09 | 2000-01-12 | Cerestar Holding Bv | Adhesive composition and application thereof in the preparation of paper and corrugating board |
| EP1352939A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-15 | Remy Industries N.V. | Starch-based glue paste compositions |
| EP1848855A1 (en) * | 2005-01-25 | 2007-10-31 | Swetree Technologies Ab | Cross-linking involving a polymeric carbohydrate material |
| ES2436636T1 (es) | 2006-02-08 | 2014-01-03 | Stfi-Packforsk Ab | Procedimiento de fabricación de celulosa microfibrilada |
| JP2008106178A (ja) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水溶性高分子乾燥組成物 |
| ES2722523T3 (es) | 2008-04-03 | 2019-08-13 | Rise Innventia Ab | Composición para el recubrimiento de papel de impresión |
| FI124724B (fi) * | 2009-02-13 | 2014-12-31 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi |
| PT2236664E (pt) | 2009-03-30 | 2016-03-04 | Omya Int Ag | Processo para a produção de suspensões de celulose nanofibrilar |
| FI124464B (fi) * | 2009-04-29 | 2014-09-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä massalietteen valmistamiseksi, massaliete ja paperi |
| US20100291822A1 (en) | 2009-05-18 | 2010-11-18 | Anil Netravali | Starch based composites and process of manufacture |
| FI2496766T4 (fi) * | 2009-11-06 | 2024-05-29 | Stora Enso Oyj | Paperi- tai kartonkituotteen tuottamisen prosessi ja paperi- tai kartonki, joka on tuotettu prosessin mukaisesti |
| SE535014C2 (sv) * | 2009-12-03 | 2012-03-13 | Stora Enso Oyj | En pappers eller kartongprodukt och en process för tillverkning av en pappers eller kartongprodukt |
| ES2494665T3 (es) * | 2010-01-19 | 2014-09-15 | C-Ip S.A. | Composición adhesiva mejorada |
| CN102834448B (zh) * | 2010-04-01 | 2015-04-22 | 三菱化学株式会社 | 微细纤维素纤维分散液的制造方法 |
| WO2013009253A1 (en) * | 2011-07-08 | 2013-01-17 | Chalmers Tekniska Högskola Aktiebolag | Microfibrillated cellulose films for controlled release of active agents |
| EP2599823A1 (de) | 2011-12-03 | 2013-06-05 | BK Giulini GmbH | Boraxfreie Stärkeleimzusammensetzungen |
| EP2653508A1 (en) * | 2012-04-19 | 2013-10-23 | Imerys S.A. | Compositions for paint |
| WO2014022666A1 (en) * | 2012-08-01 | 2014-02-06 | Cornell University | Crosslinked native and waxy starch resin compositions and processes for their manufacture |
| CN103590281B (zh) * | 2012-08-14 | 2015-12-16 | 金东纸业（江苏）股份有限公司 | 表胶液及应用该表胶液的施胶纸 |
| PL2799618T3 (pl) * | 2013-04-29 | 2016-12-30 | Zastosowanie mikronizowanej celulozy oraz fluorescencyjnego środka bielącego do powierzchniowej obróbki celulozowych materiałów | |
| BR112015030976B1 (pt) * | 2013-06-13 | 2020-12-22 | Coöperatie Avebe U.A | composição adesiva aquosa e seu método para preparação, método para adesão de um primeiro substrato a um segundo substrato e produto colado, colável ou laminado |
| CN106661833B (zh) | 2014-05-30 | 2019-02-12 | 鲍利葛公司 | 微原纤化纤维素 |
| EP3189114A1 (en) * | 2014-09-04 | 2017-07-12 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesive containing nanocrystalline cellulose |
| CN104558996B (zh) * | 2015-01-08 | 2017-01-25 | 江南大学 | 一种光交联聚乙烯醇/微纤化纤维素pva/mfc复合膜的制备方法 |
| US9822285B2 (en) * | 2015-01-28 | 2017-11-21 | Gpcp Ip Holdings Llc | Glue-bonded multi-ply absorbent sheet |
| EP3395837B1 (en) | 2015-12-25 | 2021-12-15 | Rengo Co., Ltd. | Cellulose xanthate nanofibers |
| US10774476B2 (en) * | 2016-01-19 | 2020-09-15 | Gpcp Ip Holdings Llc | Absorbent sheet tail-sealed with nanofibrillated cellulose-containing tail-seal adhesives |
| CN105542676B (zh) | 2016-01-26 | 2017-11-10 | 中南林业科技大学 | 一种以纳米氧化纤维素浆液为母体的淀粉胶黏剂及其制备方法 |
| SE540343C2 (en) | 2016-11-01 | 2018-07-17 | Stora Enso Oyj | A corrugated board comprising an adhesive comprising starch and fine microfibrillated cellulose |
| EP3668712B1 (en) | 2017-08-14 | 2024-10-16 | Borregaard AS | Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives |
-
2018
- 2018-08-14 EP EP18753188.4A patent/EP3668712B1/en active Active
- 2018-08-14 MX MX2020001718A patent/MX2020001718A/es unknown
- 2018-08-14 CN CN201880065496.7A patent/CN111183032B/zh active Active
- 2018-08-14 US US16/637,205 patent/US11820920B2/en active Active
- 2018-08-14 JP JP2020507571A patent/JP7307717B2/ja active Active
- 2018-08-14 MX MX2020001721A patent/MX2020001721A/es unknown
- 2018-08-14 JP JP2020507572A patent/JP7112484B2/ja active Active
- 2018-08-14 WO PCT/EP2018/072017 patent/WO2019034649A1/en not_active Ceased
- 2018-08-14 CA CA3072837A patent/CA3072837A1/en active Pending
- 2018-08-14 ES ES18753188T patent/ES2996557T3/es active Active
- 2018-08-14 WO PCT/EP2018/072008 patent/WO2019034644A1/en not_active Ceased
- 2018-08-14 US US16/637,245 patent/US11332647B2/en active Active
- 2018-08-14 PL PL18753188.4T patent/PL3668712T3/pl unknown
- 2018-08-14 CA CA3072852A patent/CA3072852A1/en active Pending
- 2018-08-14 CN CN201880066526.6A patent/CN111212855B/zh active Active
- 2018-08-14 EP EP18753418.5A patent/EP3668903A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20200270428A1 (en) | 2020-08-27 |
| US20200248042A1 (en) | 2020-08-06 |
| PL3668712T3 (pl) | 2025-01-27 |
| MX2020001718A (es) | 2020-09-25 |
| WO2019034649A1 (en) | 2019-02-21 |
| MX2020001721A (es) | 2020-09-25 |
| EP3668903A1 (en) | 2020-06-24 |
| US11332647B2 (en) | 2022-05-17 |
| US11820920B2 (en) | 2023-11-21 |
| JP2020530515A (ja) | 2020-10-22 |
| CN111212855A (zh) | 2020-05-29 |
| CA3072837A1 (en) | 2019-02-21 |
| JP7307717B2 (ja) | 2023-07-12 |
| EP3668712C0 (en) | 2024-10-16 |
| JP7112484B2 (ja) | 2022-08-03 |
| CN111183032A (zh) | 2020-05-19 |
| WO2019034644A1 (en) | 2019-02-21 |
| WO2019034649A8 (en) | 2020-02-27 |
| CA3072852A1 (en) | 2019-02-21 |
| CN111212855B (zh) | 2023-03-24 |
| EP3668712A1 (en) | 2020-06-24 |
| EP3668712B1 (en) | 2024-10-16 |
| JP2020530869A (ja) | 2020-10-29 |
| CN111183032B (zh) | 2023-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2996557T3 (en) | Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives | |
| KR102782754B1 (ko) | 화학적으로 처리된 종이를 포함하는 주름진 페이퍼보드 및 카드보드의 제조 | |
| ES3000784T3 (en) | Microfibrillated cellulose for controlling viscosity and gel temperature in starch-based adhesives | |
| US8877321B2 (en) | Sizing-adhesive composition | |
| EP3444282A1 (en) | Microfibrillated cellulose as a crosslinking agent and replacement for borax | |
| BR112020021756A2 (pt) | método para produzir um adesivo compreendendo amido e celulose microfibrilada, um papelão ondulado e um adesivo | |
| EP3444310A1 (en) | Microfibrillated cellulose as rheology modifier in adhesives | |
| EP3303410B1 (en) | Starch-containing adhesive compositions and uses thereof | |
| ES2661691T3 (es) | Una formulación de encolado estabilizada | |
| US12391851B2 (en) | Adhesive compositions comprising a combination of (I) microfibrillated cellulose and (II) a metal in an oxidation state of II or greater |