ES2875401T3 - Papel decorativo para laminados - Google Patents
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Abstract
Papel decorativo para laminado decorativo, que es imprimible por chorro de tinta, que comprende un sustrato de papel que comprende al menos un pigmento opacificante que tiene un índice de refracción superior a 2, y, en al menos una cara del sustrato, un tratamiento de superficie que comprende un aglutinante soluble en agua y entre 0,5 y 9 g/m2 de una carga con un área de superficie específica de entre 2 y 100 m2/g y un índice de refracción inferior que o igual a 2, representando el aglutinante, en peso seco, entre 10 % y 50 % del tratamiento de superficie, representando la carga entre 50 % y 90 % en peso seco del tratamiento de superficie, y depositándose el tratamiento de superficie en una cantidad de 1 a 10 g/m2 en peso seco por cara tratada.
Description
DESCRIPCIÓN
Papel decorativo para laminados
La presente invención se refiere al campo de papeles decorativos.
En particular, la invención se refiere a un papel decorativo adecuado para la impresión por chorro de tinta, un proceso de producción para dicho papel y un laminado que contiene dicho papel.
Los paneles laminados decorativos (también llamados “ laminados” ) se han utilizado durante muchos años como materiales en hogares e instalaciones comerciales e industriales. Las aplicaciones típicas de dichos laminados son los revestimientos para suelos, en particular el parqué de imitación, los revestimientos para muebles, los tableros de mesa, las superficies de trabajo y las sillas, entre otros.
Existen dos tipos principales de “ laminados” decorativos: los denominados de alta presión (HPL o “ High-Pressure Laminates” [Laminados de alta presión]) y los denominados de baja presión (LPL o “Low-Pressure Laminates” [Laminados de baja presión]).
Los laminados HPL decorativos se producen a partir de un cuerpo compuesto de hojas impregnadas con resina. Estas hojas son usualmente de papel kraft y se han impregnado con una resina termoendurecible, habitualmente una resina fenólica. Después de impregnar las hojas con resina, estas se secan, se cortan y apilan una encima de la otra. La cantidad de hojas en la pila depende de las aplicaciones y está comprendida entre 3 y 9, pero puede ser superior. A continuación, se coloca un papel decorativo sobre la pila de hojas que constituye el cuerpo. Se trata usualmente de una hoja de papel con un diseño o color impreso, o que contiene partículas decorativas, impregnada con una resina termoendurecible seleccionada de entre melamina-formaldehído, urea-formaldehído, benzoguanamina-formaldehído o resinas de poliéster insaturadas, u otra resina, en particular epoxi o poliuretano. Generalmente, una hoja protectora denominada “cubierta” que no tiene diseño y es transparente en el laminado final se coloca sobre el papel decorativo para mejorar la resistencia a la abrasión del laminado. A continuación, la pila de hojas impregnadas se coloca en una prensa de laminación cuyas platinas se revisten con una chapa metálica que confiere el estado de superficie deseado al laminado. A continuación, la pila se densifica con calentamiento a una temperatura del orden de 110 0C a 1700C, y con presión a una presión del orden de 5,5 MPa a 11 MPa durante aproximadamente de 25 a 60 minutos, para obtener una estructura unificada.
A continuación, esta última se fija sobre un soporte de base; por ejemplo, se pega a un tablero de partículas, en particular un tablero de partículas de madera.
Los laminados de alta presión también se pueden obtener sin impregnación mediante el denominado “proceso en seco” , que consiste en usar un papel decorativo no impregnado con resina termoendurecible, generalmente intercalado entre una barrera impregnada con resina colocada debajo, y una hoja protectora también impregnada con resina colocada en la parte superior. Existen variantes donde la hoja protectora no se coloca en la parte superior sino debajo. El papel decorativo queda impregnado con resina cuando se ejerce presión sobre la pila de varias hojas, por difusión de la resina de la resina de los papeles de barrera y de cubierta con los que el papel decorativo está en contacto o cerca de los mismos.
Los denominados low pressure laminates (laminados de baja presión - LPL) se producen usando solamente papel decorativo impregnado con resina termoendurecible, y posiblemente una hoja protectora, que está laminada directamente sobre el soporte de base durante un ciclo corto a una temperatura del orden de 160° a 200 0C y una presión de 1,25 a 3 MPa.
Además de los procesos de alta presión y baja presión, existe un proceso de laminación continuo denominado CPL (“continuous pressed laminates” [laminados prensados en continuo]), que es similar al proceso de alta presión, en el que se usan papeles impregnados que se dispensan desde bobinas en lugar de hojas previamente cortadas.
El papel decorativo utilizado para producir laminados es generalmente una hoja de papel producida en una máquina de papel. Generalmente, un papel decorativo se utiliza para transmitir una estética particular al soporte laminado sobre el cual se coloca. Su opacidad, a continuación, ocultará el soporte (a saber, el tablero de un laminado de baja presión o el cuerpo de hojas impregnadas con resina fenólica para un laminado de alta presión) y proporcionará un color si es un papel liso o un diseño si es un papel decorativo impreso.
Este diseño decorativo impreso, que imita tradicionalmente la apariencia de un material natural tal como madera o mármol, se presenta en una amplia variedad de formas para satisfacer las demandas de personalización. Este incremento en la variedad significa que existe una multitud de diseños y un número reducido de cantidades de producción por tipo de diseño.
Este fenómeno de personalización de la decoración y producción en serie pequeña tiene sus consecuencias en las dificultades que encuentran los fabricantes de papel decorativo. En la producción en masa de diseños, las técnicas de impresión tales como el huecograbado tienen la ventaja de imprimir a altas velocidades, lo que permite el uso de máquinas de impresión mecánica en las que los diseños de impresión son cilindros grabados relativamente costosos dedicados a un solo diseño. Debido a esto, estas técnicas de impresión no son económicamente viables para ejecuciones pequeñas.
Entre las técnicas de impresión que son suficientemente flexibles para imprimir pequeñas cantidades de papel decorativo bajo demanda, la impresión por chorro de tinta demuestra una técnica muy prometedora ya que el control por ordenador permite un cambio rápido de un diseño a otro.
Sin embargo, al adaptar los papeles decorativos para la impresión por chorro de tinta, los fabricantes se enfrentan a grandes dificultades para obtener laminados.
En el proceso tradicional de fabricación de laminados, el papel decorativo se imprime en primer lugar, a continuación, se impregna con resina y finalmente se prensa en caliente con su soporte a alta o baja presión. La impregnación requiere un papel decorativo con elevada resistencia a la humedad, de forma que retenga suficiente resistencia después de la inmersión total en la resina; siendo esta última preferiblemente acuosa, junto con la capacidad de quedar totalmente impregnada o al menos de quedar totalmente atravesada por la resina en un tiempo lo más corto posible. Las características relacionadas con la impregnación se obtienen, por lo general, mediante el uso de papeles decorativos con muy alta permeabilidad al aire y a la resina importadora.
La técnica de impresión por chorro de tinta se basa en el principio de fijar la tinta a la superficie del sustrato que se imprime; por lo tanto, para obtener una impresión limpia de alta calidad, debe controlarse la absorción de tinta de esta última. Por lo tanto, los papeles usados normalmente para la impresión por chorro de tinta fuera del campo de la fabricación de laminados para producir impresiones en color, gráficos o impresiones de calidad fotográfica tienen una superficie sellada producida por una capa de resina sintética o capa de recubrimiento. Por lo tanto, dichos papeles no son adecuados para laminados dado que no pueden impregnarse satisfactoriamente con una resina termoendurecible. Similarmente, dado que estos papeles no están en la categoría de papel decorativo, no son adecuados para el proceso de laminación sin impregnación (proceso en seco), debido a la delaminación de las diversas capas que se producen durante las pruebas de resistencia al vapor y a la inmersión en agua, ya que la superficie sellada de estos papeles impide la difusión de la resina, lo que resulta en un laminado poco endurecido. Es evidente además que los papeles decorativos convencionales usados en el huecograbado no pueden ser adecuados para la impresión por chorro de tinta debido a su incapacidad para retener la tinta en la superficie del papel, como resultado de su alta porosidad, necesaria para una rápida impregnación uniforme por la resina.
Los papeles decorativos mejorados con un recubrimiento receptor de tinta que contiene partículas fijadoras de tinta y un aglutinante ya se han descrito, en particular en las patentes EP-1 749134 y EP-1 044822.
La patente EP-1 044 822 describe el uso de técnicas de recubrimiento convencionales para la capa receptora de tinta, que pueden resultar en una reducción sustancial en las propiedades de impregnación de resina del papel a través de la impregnación previa de la base de papel y debido a la presencia de la capa receptora de tinta.
La patente EP-1 749134 demuestra el aumento en el tiempo de impregnación de la resina en la cara recubierta. Las partículas fijadoras de tinta son, tradicionalmente, sílice, con una área de superficie específica alta.
Estas sílices tienden a sellar el papel decorativo, lo que reduce la porosidad y la permeabilidad al aire y la impregnación de resina.
Cuanto mayor sea la cantidad de aglutinante en la capa aplicada, mejor será la retención de estas sílices en el sustrato de papel, pero tanto la permeabilidad al aire como la velocidad de absorción de la resina por parte del papel disminuyen al aumentar la cantidad de aglutinante, y la velocidad de impregnación disminuye.
Para conservar la capacidad del papel decorativo de impregnarse rápidamente, puede intentarse reducir la cantidad de aglutinante, pero las partículas fijadoras de tinta se retienen menos fuertemente, lo que resulta en problemas de polvo y obstrucción de las instalaciones que utilizan estos papeles.
Además, en el sustrato de papel, los papeles decorativos contienen, usualmente, un pigmento opacificante con un índice de refracción relativamente alto, tal como dióxido de titanio. Debido a esto, si las partículas de tinta penetran en el sustrato durante la impresión, a continuación debido a la proximidad del pigmento opacificante, esto tiende a causar un residuo de lechada no deseable debido a la difusión de luz por parte del pigmento opacificante. Esto es particularmente así con la impresión por chorro de tinta en la cual las tintas son muy fluidas y el tamaño de partícula de pigmento es muy pequeño, lo que favorece la penetración de la tinta en el papel.
En WO 2006/076725 A2 se describe un papel decorativo que puede usarse para formar un laminado, conteniendo el papel decorativo una mezcla caliente de pigmento de índice de refracción alto y caolín deshidroxilado, conteniendo el caolín deshidroxilado metacaolín o caolín completamente calcinado. Esta mezcla se añade a la masa del sustrato de papel y permite reducir la cantidad de pigmento de índice de refracción alto tal como dióxido de titanio que se introduce en el sustrato de papel, mientras se mantienen las propiedades del papel decorativo, tales como el nivel de opacidad y blancura.
La publicación WO 2016/175824 A1 describe un papel decorativo sin tratamiento de recubrimiento, y en particular sin aglutinante añadido externamente.
En US-8 1532 11 se describe un papel decorativo que contiene una capa receptora de tinta que está coloreada de tal manera que el papel tiene el mismo color que una hoja apilada que no tiene una capa receptora de tinta, con el objetivo de reducir la cantidad de pigmento en el sustrato de papel.
La patente EP-1 749 134 reivindica un proceso de recubrimiento para obtener un papel decorativo que puede imprimirse por chorro de tinta sin una gran reducción en sus propiedades de impregnación. Sin embargo, la aplicación del recubrimiento es más complicada que mediante técnicas convencionales, y en particular debe realizarse fuera de línea.
En EP-2 828 092 se describe un papel decorativo que contiene una capa receptora de tinta depositada a una velocidad de 10 a 30 g/m2 y en la cual sustancialmente la totalidad de la carga de pigmento opacificante está contenida en la capa receptora de tinta, para evitar tener que introducir un pigmento opacificante en el sustrato de papel.
En US-2016/0009114 A1 se describe un papel decorativo que comprende un sustrato de papel de base y una capa receptora de tinta que contiene un pigmento seleccionado de entre los óxidos de aluminio, los hidróxidos de aluminio, boehmita y sílices.
La solicitud WO 2014/068502 describe un papel decorativo de baja opacidad que contiene una carga en polvo distribuida a través de su espesor, elegida por sus propiedades de absorción de aceite. Debido a su baja opacidad, un papel decorativo de este tipo, debe superponerse dentro del laminado sobre una hoja con fondo opaco. Ahora, en determinadas aplicaciones, es preferible evitar el uso de dicha hoja de fondo debido a que complica el proceso de producción y aumenta los costos.
La solicitud WO 2016/066531 describe un proceso de fabricación para laminados decorativos en el que una composición fijadora de tinta se deposita mediante un proceso de proyección de gotículas antes de la impresión por chorro de tinta. La composición fijadora de tinta contiene sílices y un aglutinante.
Como revela el estado de la técnica, si se va a producir un papel decorativo que permite una impresión por chorro de tinta de alta calidad que al mismo tiempo tiene un alta velocidad de absorción para fabricar laminados de alta o baja presión, deben cumplirse los requisitos contradictorios.
La invención tiene por objeto remediar los problemas encontrados en la técnica anterior con la decoración de laminados al ofrecer un papel decorativo que tiene buena opacidad, puede imprimirse mediante impresión por chorro de tinta y es adecuado para la producción industrial de todo tipo de laminados, con o sin impregnación previa del papel decorativo, en particular mediante el uso de procesos de alta presión o baja presión o sin impregnación (proceso en seco), preferiblemente un proceso de baja presión.
La invención logra este objetivo con un papel decorativo para laminados decorativos según la reivindicación 1. El área de superficie específica puede ser en particular inferior a 100 m2/g. La cantidad de 0,5 a 9 g/m2 es por cara tratada. Por lo tanto, cuando ambas caras se tratan, la cantidad de carga de área de superficie específica de 2 a 100 m2/g e índice de refracción igual o inferior a 2 es entre 1 y 18 g/m2 para el papel decorativo. La cantidad de carga es, por ejemplo, entre 2 y 4 g/m2 por cara tratada.
Por “tratamiento de superficie” en al menos una cara del papel, se entiende los compuestos resultantes de la aplicación en esta cara de al menos una composición aplicada en una o más pasadas para obtener la cantidad deseada de carga superficial. La aplicación se lleva a cabo preferiblemente de tal manera que la distribución de la carga según la invención dentro del espesor del sustrato proporciona una concentración de carga que disminuye de la superficie de la cara tratada hacia la profundidad del sustrato de papel.
El tratamiento de superficie según la invención actúa eficazmente como una barrera para la difusión de tinta dentro del papel y evita que la tinta alcance indebidamente el pigmento opacificante contenido en el sustrato de papel. De esta manera, se evita la difusión de luz a la que se hizo referencia anteriormente.
Debido a la baja área de superficie específica de la carga según la invención, a diferencia de las cargas que se encuentran usualmente en la tinta de chorro de tinta, tal como se describe en la patente de los EE. UU. US-8153211,
la invención permite depositar una capa suficientemente alta para crear una barrera física real, limitando así el grado en que la tinta del procedimiento de chorro de tinta puede alcanzar el pigmento opacificante.
Las partículas de carga de área de superficie específica baja según la invención tienen la ventaja de crear una estructura más permeable al aire y a la resina y elimina las limitaciones en la proporción de aglutinante necesaria, lo que ahora puede ser menor, lo que contribuye además a obtener una estructura más permeable al aire y a la resina. La menor proporción de aglutinante no da lugar a problemas de formación de polvo porque las partículas aglutinantes según la invención son más fáciles de unir que los aglutinantes de chorro de tinta usados tradicionalmente, tales como las sílices.
Sorprendentemente, la invención permite así un compromiso satisfactorio entre los diversos requisitos contradictorios citados anteriormente.
Además, el tratamiento según la invención hace que el papel sea menos sensible al tipo de tinta utilizada, a saber, acuosa o curable por UV. La función de barrera es eficaz en la invención para retener la tinta en la superficie del papel, cualquiera que sea la diferencia que pueda haber en la ionicidad de la tinta. El papel es muy adecuado tanto para tintas acuosas, tintas UV (curables por UV) como para tintas EBC (o “ Electron Beam Curing” [Curado por haz de electrones]). En otras palabras, el tratamiento según la invención produce una barrera física que funciona independientemente del tipo de tinta usada y de la formulación de la tinta, y confiere un carácter universal al papel decorativo en términos de tipo de tinta.
El tratamiento de superficie se deposita en una cantidad de hasta 10 g/m2 por cara tratada, o mejor, igual o inferior a 5 g/m2 en peso seco por cara tratada. La cantidad es, por ejemplo, entre 3 y 6 g/m2 por cara tratada, o entre 4 y 5 g/m2.
La relación entre la carga y el aglutinante puede ser superior a 3:1, en particular de 3,5:1 en peso seco.
El tratamiento de superficie puede realizarse solo a una cara del sustrato de papel.
Solo es necesario tratar una sola cara del papel, a saber, la cara impresa. Sin embargo, dada la buena impregnabilidad de la resina en el papel obtenido según la invención, todo el papel puede tratarse, si se requiere, mediante procedimientos de recubrimiento que suministran parte del tratamiento a través del espesor del papel y en ambas caras del papel. Por lo tanto, para aplicar el tratamiento de superficie se pueden utilizar diversos tratamientos de papel conocidos por los expertos en el campo: prensa encoladora, prensa de película, barra de recubrimiento, barra Meyer, recubrimiento con cuchilla, recubrimiento por cortina, cilindro grabado, atomización, proyección de gotículas (en particular, tipo chorro de tinta).
El tratamiento de superficie se aplica preferiblemente mediante una prensa de película, lo que permite tratar una sola cara a la vez y sobre un espesor relativamente pequeño. En este caso, el perfil de distribución de carga a través del espesor del papel decorativo es tal que la concentración de partículas de la carga disminuye rápidamente con la profundidad.
El área de superficie específica de la carga es preferiblemente de 2 a 50 m2/g, en particular de 10 a 30 m2/g.
El papel puede, al menos en la cara tratada con un tratamiento de superficie, tener un tiempo de penetración de resina igual o inferior a 10 s, o mejor, igual o inferior a 5 s.
Preferiblemente, el papel tiene un tiempo de penetración de resina en cada una de sus caras igual o inferior a 10 s, o mejor, igual o inferior a 5 s.
El aglutinante representa entre 10 y 50 % en peso seco del peso del tratamiento de superficie. Por lo tanto, puede haber entre 0,05 y 2,5 g/m2 de aglutinante por cara tratada.
El aglutinante es soluble en agua. El aglutinante puede contener o estar compuesto de PVOH.
El tratamiento de superficie puede ser sin sílice y/o sin carbonatos y/o sin pigmento opacificante, en particular sin TiO2.
El tratamiento de superficie puede contener sílice en una proporción igual o inferior a 50 % de la masa de carga de superficie según la invención, es decir, la carga de superficie específica según la invención y el índice de refracción igual o inferior a 2, o mejor, entre 5 y 30 % en masa. La sílice usada tiene un área de superficie específica superior a 100 m2/g, y mejor, 150 mr/g. La presencia de una proporción relativamente pequeña de sílice en la superficie del papel puede mejorar aún más la definición de impresión sin bloquear indebidamente el papel.
La carga según la invención puede ser inorgánica, y puede contener al menos un compuesto seleccionado de entre arcillas, arcillas calcinadas, caolines, en particular caolines naturales, caolines delaminados y otros silicatos de aluminio, que incluyen sintéticos, talcos, tierras de diatomeas, trihidrato de aluminio y mezclas de estos, seleccionándose el compuesto de manera que tenga el área de superficie específica requerida por la invención. El tratamiento de superficie puede contener sal de un metal alcalinotérreo, en particular CaCl2.
El tratamiento de superficie puede contener un polímero catiónico, en particular un poliDADMAC.
El pigmento opacificante con índice de refracción superior a 2 puede introducirse en la masa del sustrato.
La cantidad de pigmento opacificante, en particular TiO2, introducido en la masa del sustrato puede ser igual o superior a 10 % del peso seco total del papel, más preferiblemente, superior a 20 % o, aún mejor 25 %.
La presente descripción comprende además un papel decorativo según la invención, que contiene al menos un diseño impreso en al menos una de sus caras, antes de la impregnación con resina, en particular resina termoendurecible.
Este diseño puede imprimirse mediante impresión por chorro de tinta, preferiblemente con una tinta acuosa, una tinta curable por UV, tinta curable por EB, una tinta solvente o ecosolvente.
La invención también se refiere a un papel decorativo, impreso por chorro de tinta según la reivindicación 12.
Según otra realización, la invención se refiere además a un proceso de fabricación de papel decorativo según la reivindicación 13.
La invención se refiere además a un laminado de alta, baja presión o laminado de presión continua según la reivindicación 14.
Preferiblemente, el laminado es un laminado de baja presión.
La presente descripción comprende además el uso de una composición que comprende un aglutinante y una carga de área de superficie específica de 2 a 100 m2/g e índice de refracción igual o inferior a 2 para mejorar la capacidad de impresión mediante impresión por chorro de tinta sobre papel decorativo, con la composición aplicada de tal manera que la cantidad en peso seco de la carga sobre el papel esté entre 0,5 y 9 g/m2 por superficie tratada.
Como se mencionó anteriormente, el papel tratado contiene preferiblemente un pigmento opacificante con un índice de refracción superior a 2.
Carga
En el significado de la invención, “carga” está destinada a designar partículas de un solo tipo de material particular o una mezcla de partículas de diferentes tipos de material particular, cada una con las propiedades requeridas en términos de área de superficie específica e índice de refracción. La carga se compone preferiblemente de un solo material particular, tal como caolín calcinado.
Las partículas fijadoras de tinta de una carga adecuada para la invención tienen un área de superficie específica de 2 a 100 m2/g, o mejor, de 2 a 50 m2/g.
El área de superficie específica de las partículas de una carga adecuada para la invención se mide mediante el método BET según la norma DIN 66132.
Las partículas de una carga adecuada para la invención pueden tener un diámetro medio D50 en masa de 0,1 a 20 pm.
Las partículas de una carga adecuada para la invención pueden tener una forma seleccionada de entre una forma laminar, una forma globular; una forma esférica o cualquier forma intermedia entre las formas mencionadas anteriormente.
Las partículas de una carga según la invención tienen un índice de refracción igual o inferior a 2. Las partículas de una carga adecuada para la invención tienen preferiblemente un índice de refracción n entre 1,3 y 1,8. Por lo tanto, TiO2 (formas de rutilo y anastasa) que tiene un índice de refracción de aproximadamente 2,5 a 2,8 se excluye de la definición de carga según la invención.
El índice de refracción se mide con un refractómetro, siendo de los cuales el más conocido el modelo Abbe.
De forma ventajosa, las partículas de una carga de la invención se seleccionarán de manera que tengan un índice de refracción igual o sustancialmente cercano al índice de refracción de la resina termoendurecible usada para impregnar el papel decorativo de la invención.
Por lo tanto, entre una carga según la invención y una resina termoendurecible, la diferencia An entre los índices de refracción será de forma ventajosa igual o inferior a 0,3.
Las partículas de carga según la invención pueden seleccionarse de entre partículas minerales, partículas orgánicas y mezclas de estas.
Las partículas de carga se seleccionarán preferiblemente de entre las partículas minerales.
Las partículas de carga mineral adecuadas para la invención pueden seleccionarse de entre arcillas, arcillas calcinadas, caolines (en particular, naturales, calcinados, delaminados y otros silicatos de aluminio, en particular sintéticos), talco, tierras de diatomeas, trihidrato de aluminio y mezclas de estos, cada uno con el índice de refracción y el área de superficie específica requeridos.
Debe entenderse que, cuando un papel decorativo según la invención contiene más de un tipo de partícula de carga según la invención, en particular dos, o tres, o cuatro tipos distintos de partícula según la invención, es decir, de conformidad en términos de área de superficie específica e índice de refracción, las cantidades de carga indicadas anteriormente presentes en el tratamiento de superficie deben tomarse como referencia a la mezcla de estas partículas, y no a cada tipo individual de partícula.
Según un método de implementación preferido, un papel decorativo según la invención contiene de forma ventajosa partículas minerales y cargas compuestas de caolín calcinado. De forma ventajosa, estas partículas se usan a una velocidad que varía de 2 a 4 g/m2 en peso seco por cara tratada.
Las partículas de carga, en particular minerales, usadas en la invención dentro del tratamiento de superficie son preferiblemente neutras en términos de acidez o alcalinidad respecto a las resinas termoendurecibles. Por “neutras en términos de acidez o alcalinidad” de la carga según la invención en términos de resina termoendurecible, se entiende el hecho de que la carga no se comporta como un ácido o como una base respecto a las resinas termoendurecibles.
Papel decorativo
Un papel decorativo según la invención puede tener un gramaje de papel de 20 a 200 g/m2 preferiblemente de 40 a 100 g/m2 y más preferiblemente de 50 a 80 g/m2.
El gramaje de las hojas se determina según la norma ISO 536 tras el acondicionado según la norma ISO 187. El gramaje es el de la hoja antes de su impregnación con resina.
Un papel decorativo según la invención puede ser de cualquier color; más preferiblemente, es de un color claro. Un papel decorativo según la invención tiene en particular la propiedad de poder imprimirse en la cara recubierta con tratamiento de superficie, en particular mediante impresión por chorro de tinta, mientras se mantienen las propiedades de absorción de la resina termoendurecible idénticas o muy cercanas a las de los papeles decorativos conocidos.
La impregnación de un papel decorativo según la invención con una resina, en particular termoendurecible, se lleva a cabo de forma ventajosa después de una etapa de impresión por chorro de tinta de este papel.
Un papel decorativo según la invención puede tener una velocidad de impregnación de resina como se define más abajo, igual o inferior a 10 segundos, preferiblemente igual o inferior a 5 segundos, en la cara recubierta con tratamiento de superficie.
La velocidad de impregnación se mide al determinar el tiempo de penetración de la resina a través de la hoja; este tiempo se determina de la siguiente forma:
- se prepara una solución de resina a 50 % en peso disolviendo resina de melamina-formaldehído KAURAMIN 773 en forma de polvo en agua destilada calentada a aproximadamente 45 0C. Se ajusta su viscosidad diluyendo ligeramente con agua de modo que sea del orden de 55 mPas (cps) a alrededor de 20 °C con un viscosímetro Brookfield medida a 100 rpm - Eje n. ° 2,
- a continuación, el tiempo de impregnación de una hoja de papel se determina de la siguiente forma:
- se cortan dos muestras cuadradas (10 x 10 cm) para el ensayo; para ensayar cada cara, se identifica la cara, - se llena un vidrio de reloj con resina,
- el cuadrado de papel se coloca sobre la superficie de la resina con la cara que se va a ensayar en contacto con la resina, y se activa el cronómetro al mismo tiempo,
- se registra el tiempo de penetración completa que tarda en atravesar totalmente el papel, proporcionando el tiempo de penetración de la resina.
Un papel decorativo según la invención puede tener una porosidad Gurley de 5 a 60 segundos, idealmente, de 15 a 40 segundos. El método de permeabilidad al aire o porosidad Gurley, se determina según la norma ISO 5636-5:2013.
Un papel decorativo de la invención puede alisarse o no alisarse. Un papel decorativo según la invención se puede alisar por cualquier proceso conocido por los expertos en el campo. El papel puede recibir un tratamiento de alisado antes de recibir el tratamiento de superficie.
Según un método de implementación, un papel decorativo según la invención tiene en al menos una de sus caras una lisura de Bekk de 20 a 200 segundos.
El tratamiento de superficie puede aplicarse mediante cualquier técnica de recubrimiento conocida. Por lo tanto, pueden usarse diversos tratamientos de papel conocidos por los expertos en el campo para aplicar el tratamiento de superficie: prensa encoladora, prensa de película, barra de recubrimiento, barra Meyer, recubrimiento con cuchilla, recubrimiento por cortina, cilindro grabado, atomización, proyección de gotículas (en particular, tipo chorro de tinta). Preferiblemente, el tratamiento se lleva a cabo mediante un sistema de transferencia de película (prensa de película), como se indicó anteriormente.
El aglutinante de tratamiento de superficie se selecciona de entre los aglutinantes solubles en agua en particular aglutinantes poliméricos, tales como PVOH, almidón, gelatina, caseína, CMC, guar. Preferiblemente, el aglutinante es PVOH.
La opacidad del papel decorativo según la invención puede ser relativamente alta, según se requiera.
Un laminado de alta presión o baja presión obtenido con el papel decorativo según la invención puede contener una o más capas que tienen una cierta opacidad.
La opacidad de los laminados de alta presión o de baja presión se mide midiendo la luminancia Lo de la cara kraft del laminado. La luminancia del laminado en infinito (L-) se mide sobre un fondo blanco opaco. La opacidad se calcula mediante la fórmula: Lq/L~*100. Cuanto menor sea el valor, menos opaco será el papel o más transparente. Un laminado de alta presión obtenido con un papel decorativo según la invención tiene preferiblemente una opacidad Lq/L» *100 igual o superior a 70 %, o mejor, 80 %.
Un papel según la invención puede tener la ventaja de proporcionar opacidad y no es necesario usar con una hoja inferior blanca o de color sobre la cual está superpuesto.
Un papel decorativo según la invención puede tener un diseño impreso en al menos una de sus caras. Este diseño se imprime de forma ventajosa mediante impresión por chorro de tinta. El diseño se imprime después del secado y antes de la impregnación con resina, en particular resina termoendurecible.
Un papel decorativo según la invención puede contener además los componentes habituales que entran en la formulación de papeles decorativos.
Otros componentes
El sustrato de papel de un papel decorativo según la invención contiene, tradicionalmente, fibras de celulosa.
Las fibras de celulosa pueden ser una mezcla de fibras de celulosa cortas y largas.
De forma ventajosa, un papel decorativo según la invención contiene una mezcla de fibras de celulosa con 60 a 100 % de fibras de celulosa cortas en peso seco. El papel decorativo puede no tener fibras largas.
Según un método de implementación, las fibras cortas de celulosa son fibras de eucalipto.
Un papel decorativo según la invención puede contener fibras sintéticas.
El sustrato de papel de un papel decorativo según la invención puede contener al menos un agente adicional seleccionado del grupo que consiste en un agente de resistencia en húmedo, un agente de retención, partículas decorativas, partículas minerales u orgánicas, un polímero catiónico, un polímero orgánico absorbente.
El sustrato de un papel decorativo según la invención puede contener al menos un agente de resistencia en húmedo.
Por “agente de resistencia en húmedo” se entiende cualquier agente capaz de conferir resistencia de tracción al papel húmedo. Dichos agentes son conocidos por los expertos en el campo. Preferiblemente, dicho agente puede ser una resina de poliamina-epiclorhidrina, una resina de poliamida/poliamina-epiclorhidrina, un poliacrilato catiónico, una resina de melamina-formaldehído modificada o un almidón catiónico.
La proporción de un agente de resistencia en húmedo puede ser de 0,2 a 2,5 % en peso seco con respecto al peso seco de la hoja y, más preferiblemente, de 0,4 a 0,8 %.
El sustrato de un papel decorativo según la invención puede contener al menos un agente de retención.
Por “agente de retención” se entiende cualquier agente capaz de fijar cargas minerales a las fibras. Dichos agentes son conocidos por los expertos en el campo. Preferiblemente, dicho agente puede seleccionarse del grupo que consiste en un sistema de micropartículas inorgánicas, por ejemplo, sílices aniónicas, y una poliacrilamida de baja ionicidad.
Por “baja ionicidad” , con respecto a la poliacrilamida adecuada para la invención, se entiende una poliacrilamida que contiene pocos comonómeros catiónicos del tipo amonio cuaternario y/o pocos grupos acrilato de carácter aniónico. Como se describió anteriormente, durante la fabricación de laminados de alta presión, baja presión o de presión continua, el papel decorativo generalmente se imprime primero, a continuación se impregna con una resina termoendurecible termoestable y finalmente se prensa en caliente sobre su soporte a alta o baja presión. Alternativamente, como se describió anteriormente, en el caso de un proceso sin impregnación (proceso en seco), el papel decorativo impreso está apilado, no impregnado entre dos papeles impregnados con resina termoendurecible, y el papel decorativo se impregna mientras se ejerce presión sobre la pila entera. Como resultado, un papel decorativo según la invención puede usarse con o sin resina termoendurecible.
En particular, esta resina termoendurecible se puede seleccionar de entre resinas de melamina-formaldehído, resinas de urea-formaldehído, resinas de benzoguanamina-formaldehído, resinas de poliéster insaturadas, resinas de diciandiamida-formaldehído, resinas epoxi, resinas de poliuretano y mezclas de estas.
Una vez que el papel decorativo se impregna con resina, se calienta, la resina se cura parcialmente (termoendurece) de manera que ya no está en un estado adherente y la hoja puede manipularse. A un papel decorativo impregnado con resina parcialmente curada se le denomina en el mercado “película decor” o “película decorativa” o “película de melamina” . Esta película de melamina contiene una proporción de resina que varía preferiblemente de 50 a 55 %, pero puede variar de 30 a 70 %.
Esta etapa se lleva a cabo generalmente al calentar el papel decorativo a temperaturas de aproximadamente 110 a 1400C y se controla de tal manera que durante la laminación final de la película decorativa, la resina fluye adecuadamente en la hoja, al medir la proporción de volátiles restantes en la película decorativa. La película decorativa contiene a continuación un cierto porcentaje, del orden de 5 a 8 %, de productos volátiles (agua disolvente de resina, agua de la condensación química de la resina, formaldehído residual, otros productos residuales, etc.). Estos volátiles representan los compuestos que se eliminarán cuando la resina se cure completamente, durante la laminación de la película decorativa.
Una vez curada la resina, después de la laminación, proporcionará resistencia a la superficie del laminado final (resistencia a la abrasión, resistencia a la suciedad, resistencia al vapor y resistencia a sustancias químicas, tales como disolventes, ácidos y bases, etc.).
Según un caso especial, un papel decorativo de la invención se impregna con una resina termoendurecible, a continuación, la resina se cura parcialmente en medio ácido, siendo la proporción de compuestos volátiles entre 5 y 8 % del peso de la hoja.
La invención se refiere además a un tablero laminado decorado o perfil que contiene al menos un papel decorativo según la invención.
Un laminado según la invención puede contener, superpuestos por contacto, al menos dos, preferiblemente al menos tres y, más preferiblemente al menos cuatro papeles decorativos según la invención.
Proceso de producción
La base fibrosa de un papel decorativo según la invención que contiene fibras de celulosa puede prepararse mediante cualquier proceso conocido por los expertos en el campo.
Así, primero se prepara una composición fibrosa húmeda de celulosa o pasta de papel.
Según un método de implementación, las partículas de pigmento opacificante se mezclan con la composición de celulosa fibrosa antes de que esta última se deposite en la superficie de formación.
Esta mezcla puede elaborarse, por ejemplo, en la cuba de pasta de papel, en la caja de entrada, en la cuba de almacenamiento, en los refinadores o en la bomba de mezclado.
Según un método de implementación, dicha mezcla puede elaborarse en una cuba de pasta de papel.
Un proceso para preparar el papel decorativo de la invención puede comprender una etapa que consiste en añadir un agente de resistencia en húmedo y/o un agente de retención, tal como se definió anteriormente.
Preferiblemente, el agente de resistencia en húmedo es una resina de poliamina epiclorhidrina, y el agente de retención puede ser un sistema de micropartículas inorgánicas, por ejemplo, sílices aniónicas o una poliacrilamida de baja ionicidad.
Un proceso para preparar un papel decorativo según la invención comprende una etapa de secado que puede llevarse a cabo mediante cualquier método conocido por expertos en el campo y, usualmente, usarse en el campo. Por lo tanto, dichos métodos no necesitan describirse con mayor detalle en la presente descripción.
Un proceso para preparar un papel decorativo según la invención comprende una etapa adicional para aplicar un tratamiento de superficie.
Esta etapa puede llevarse a cabo en particular mediante procesos de recubrimiento tales como los enumerados anteriormente, preferiblemente en línea, pero también posibles fuera de línea.
Un papel según la invención puede usarse de forma ventajosa para preparar un laminado de presión alta o baja o de presión continua.
En el caso de un laminado de alta presión, los componentes de la base del laminado son hojas kraft impregnadas con resina termoendurecible y el papel decorativo según la invención impregnado o no con una resina, en particular termoendurecible.
En el caso de un laminado de baja presión, los componentes de la base del laminado son el tablero de soporte, tal como un tablero de partículas, y un papel decorativo de la invención impregnado o no con una resina, en particular termoendurecible.
Ejemplos
Primero, se produce un papel decorativo en una máquina de papel, el papel compuesto en particular de 100 % de fibras celulósicas cortas de eucalipto, de TiÜ2 para una proporción de 35 % en el sustrato de papel, cantidades pequeñas de pigmento que proporcionan un matiz para apuntar a un color definido y varios agentes químicos, en particular un agente de resistencia en húmedo.
La fabricación de este papel sigue el proceso tradicional de papel conocido por los expertos en el campo, a saber, pulpeo del papel, refinado, adición de componentes (TiÜ2, pigmentos de color, aditivos), dilución y posterior formación de la hoja, prensado y secado antes de llegar a la fase de recubrimiento que siempre se ubica en la máquina de papel.
Las diversas formulaciones descritas en los Ejemplos 1 a 15 en las tablas que corresponden a las Figuras 1 y 2 en los dibujos adjuntos se aplican, a continuación, al papel. En los Ejemplos 1 a 14, la fase de recubrimiento es una prensa encoladora, un proceso de papel ampliamente usado. En el Ejemplo 15, el recubrimiento se realiza manualmente en una cara del sustrato con una varilla ranurada para simular el recubrimiento (barra Meyer, capa de recubrimiento con cuchilla, etc.) o transferencia de película (prensa de película). Las concentraciones y formulaciones se adaptan para obtener depósitos secos con los valores proporcionados en la tabla de la Figura 1. En los ejemplos según la invención que se muestra en la Figura 1 (excepto para el Ejemplo 15), el gramaje final del papel obtenido es entre 75 y 80 g/m2, pero podría ajustarse cambiando el gramaje del papel del sustrato. El Ejemplo 15 tiene el gramaje de papel más bajo, debido a la menor cantidad de depósito aplicada a una sola cara del sustrato, pero esto podría ajustarse además al cambiar el gramaje del papel del sustrato.
Los resultados muestran en primer lugar el efecto pronunciado de la formulación a base de sílice (llamada sílice A en el ejemplo), lo que disminuye la permeabilidad al aire del papel (cuanto mayor sea el índice de Gurley, menor será la permeabilidad). Por lo tanto, incluso con solo 5 g/m2 de la fórmula proporcionada en el Ejemplo 1, el papel ya tiene un valor Gurley de 35 segundos mientras que en el Ejemplo 4 según la invención, el valor Gurley es de solo 23 segundos para un depósito de 9,4 g/m2. Si la comparación se realiza entre el depósito cercano de 9,5 g/m2 en el Ejemplo 3 y 9,4 g/m2 en el Ejemplo 4, la diferencia es aún más marcada, con 56 segundos en comparación con 23 segundos respectivamente.
Los tiempos de penetración directos/inversos de la resina se ven afectados aún más claramente: 23/15 segundos en el Ejemplo 1,49/52 segundos en el Ejemplo 3 en comparación con 3/2 segundos en el Ejemplo 4.
La ventaja de la invención puede observarse muy claramente en los valores de densidad óptica dado que la del papel en el Ejemplo 4 es de 1,61 en comparación con 1,51 en el Ejemplo 3. Las mismas conclusiones pueden extraerse para las densidades ópticas de los papeles después de la laminación.
Por lo tanto, el tratamiento de la invención permite encontrar un compromiso extremadamente útil entre la densidad óptica y el tiempo de penetración de la resina, lo que refleja la capacidad de impregnación.
Los otros ejemplos producidos por la adición de un producto catiónico a la Fórmula 1 según la invención (PoliDADMAC o CaCl2) muestran sinergia en la densidad óptica sin alterar el tiempo de penetración de la resina. La palabra “entre” se entiende como inclusiva de límites salvo que se indique lo contrario.
Claims (14)
- REIVINDICACIONESi. Papel decorativo para laminado decorativo, que es imprimible por chorro de tinta, que comprende un sustrato de papel que comprende al menos un pigmento opacificante que tiene un índice de refracción superior a 2, y, en al menos una cara del sustrato, un tratamiento de superficie que comprende un aglutinante soluble en agua y entre 0,5 y 9 g/m2 de una carga con un área de superficie específica de entre 2 y 100 m2/g y un índice de refracción inferior que o igual a 2, representando el aglutinante, en peso seco, entre 10 % y 50 % del tratamiento de superficie, representando la carga entre 50 % y 90 % en peso seco del tratamiento de superficie, y depositándose el tratamiento de superficie en una cantidad de 1 a 10 g/m2 en peso seco por cara tratada.
- 2. Papel según la reivindicación 1, variando el área de superficie específica de la carga de 2 a 50 m2/g, en particular de 10 a 30 m2/g.
- 3. Papel según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, teniendo el papel, en al menos la cara que ha recibido el tratamiento de superficie, un tiempo de penetración de la resina inferior que o igual a 10 s, mejor aún, 5 s, teniendo el papel preferiblemente en cada una de sus caras, un tiempo de penetración de la resina inferior que o igual a 10 s, mejor aún 5 s.
- 4. Papel según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, depositándose el tratamiento de superficie en una cantidad de 3 a 6 g/m2, o incluso de 4 a 5 g/m2, en peso seco por cara tratada.
- 5. Papel según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo el aglutinante PVOH, estando constituido mejor aún por PVOH.
- 6. Papel según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, estando el tratamiento de superficie libre de sílice o comprendiendo el tratamiento de superficie sílice, en particular en una proporción inferior que o igual a 50 % en peso de dicha carga, mejor aún entre 5 % y 30 % en peso de dicha carga.
- 7. Papel según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo la carga al menos un compuesto seleccionado de arcillas, arcillas calcinadas, caolines (naturales, calcinados, delaminados y otros silicatos de aluminio, en particular sintéticos), talco, tierras de diatomeas, trihidrato de aluminio, y mezclas de estos, en particular CaCl2, comprendiendo el tratamiento de superficie preferiblemente al menos un polímero catiónico, en particular poliDADMAC.
- 8. Papel según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo el pigmento opacificante TiO2 o estando constituido por TiO2.
- 9. Papel según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, siendo la cantidad de pigmento opacificante en el sustrato de papel, en particular de TiO2, superior o igual a 10 % del peso seco total del papel en g/m2, siendo más preferencialmente, superior o igual a 20 %, mejor aún, 25 %.
- 10. Papel según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, habiendo recibido solo una cara del sustrato de papel el tratamiento de superficie.
- 11. Papel según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, siendo la cantidad de carga entre 2 y 4 g/m2, por cara tratada, siendo la relación de la carga en relación con el aglutinante preferiblemente superior a 3:1, en particular 3,5:1 en peso seco.
- 12. Papel decorativo impreso, que comprende un papel decorativo según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores y una impresión por chorro de tinta.
- 13. Proceso para fabricar un papel decorativo, en particular según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende la etapa que consiste en aplicar, en al menos una cara de un sustrato de papel, al menos una composición que comprende un aglutinante y una carga con un área de superficie específica de entre 2 y 100 m2/g y un índice de refracción inferior que o igual a 2, en una cantidad tal que la carga se deposita, en peso seco, entre 0,5 y 9 g/m2 en el papel, aplicándose la composición preferiblemente mediante un sistema de transferencia de película.
- 14. Laminado de alta presión, baja presión o prensado en continuo, que comprende al menos un papel decorativo como se define según una de las reivindicaciones 1 a 12, u obtenido según un proceso como se define en la reivindicación 13.
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