ES2851207T3 - Uso de ácidos poliaspárticos modificados en detergentes - Google Patents

Abstract

Uso del ácido poliaspártico modificado como aditivo en detergentes, en el que el ácido poliaspártico modificado puede ser preparado por policondensación (i) del 50 al 99 % en moles de ácido aspártico y ácido metanosulfónico en una proporción de 200:1 a 5:1; y (ii) del 1 al 50 % en moles de al menos un compuesto que contiene carboxilo, e hidrólisis posterior de los cocondensados con la adición de una base, en donde (ii) no es ácido aspártico.

Description

DESCRIPCIÓN

Uso de ácidos poliaspárticos modificados en detergentes

La presente invención se refiere al uso de ácidos poliaspárticos modificados en detergentes, en particular como agentes dispersantes, inhibidores de revestimiento e inhibidores de manchas.

Durante muchos años los polímeros de monómeros que contienen un grupo carboxilo y que se obtienen por polimerización de radicales libres fueron componentes importantes en los detergentes para lavavajillas automáticos con y sin fosfatos. Debido a su efecto de dispersión de la suciedad y de inhibición de los depósitos, contribuyen considerablemente al rendimiento de limpieza y enjuague de los detergentes para lavavajillas automáticos. De esta manera aseguran que no queden depósitos de sal de iones de calcio y magnesio que forman dureza en la vajilla. Frecuentemente son usados homo y copolímeros de ácido acrílico a este fin.

Una desventaja de estos polímeros de monómeros que contienen un grupo carboxilo obtenidos por polimerización radical es que no son biodegradables en condiciones aeróbicas, como las que prevalecen en una planta de tratamiento de aguas residuales municipales.

Por lo tanto, debido a la creciente concientización del cuidado del medio ambiente, existe una demanda creciente de alternativas pode polímeros biodegradables a los policarboxilatos a base de ácido acrílico. Sin embargo, los polímeros biodegradables disponibles anteriormente en el mercado, como el ácido poliaspártico o la inulina carboximetilada, han demostrado ser comercialmente difíciles de aplicar. Las razones son múltiples: efecto insuficiente en la aplicación específica, costo demasiado elevado debido a los complejos procesos de fabricación y/o a los materiales iniciales de alto costo, la nula o escasa flexibilidad de la síntesis del polímero. Por ejemplo, a diferencia de los procesos utilizados para la producción de ácidos poliacrílicos, los procesos utilizados para la producción de ácido poliaspártico no permiten grandes variaciones en términos de estructura, peso molecular y grado de neutralización. El ácido poliaspártico se obtiene en forma neutralizada como sal sódica. Los pesos moleculares oscilan entre 2000-3000 g/mol o entre 5000­ 6000 g/mol dependiendo del proceso de fabricación. La adaptación de la estructura del polímero o del peso molecular a los requisitos específicos de la aplicación mediante cambios específicos en el proceso no es posible o sólo es posible en una medida muy limitada.

El documento WO 2011/001170 describe composiciones detergentes para el lavado en lavavajillas automático que comprenden ácido poliaspártico, un tensioactivo no iónico líquido y al menos un tensioactivo no iónico sólido, en las que no se describe la preparación del ácido poliaspártico. El documento WO 2009/095645 describe composiciones detergentes y de limpieza que contienen ácidos poliaspárticos posteriormente modificados con ácido poliaspártico como columna vertebral en la función de inhibidor de depósitos. Los ácidos poliaspárticos modificados se obtienen haciendo reaccionar el ácido poliaspártico o la polisuccinimida con copolímeros en bloque PO/EO, polietilenimina o adenosina trifosfato. Esta columna vertebral de ácido poliaspártico no es muy difícil de ajustar con respecto a su peso molecular. El documento WO94/01486 divulga el uso del ácido poliaspártico modificado como aditivo en detergentes para lavavajillas.

La tarea de la invención es, por lo tanto, proporcionar polímeros como aditivos de detergentes, en particular, como aditivo de formulaciones detergentes sin fosfatos para el lavado en lavavajillas automático, que puedan utilizarse para inhibir los depósitos en sistemas con agua, que sean variables en su estructura polimérica y peso molecular y que sean biodegradables. De manera ideal, el peso molecular de los polímeros puede ajustarse entre 1.000 y 10.000 g/mol.

Esta tarea es resuelta por la presente invención de acuerdo con las reivindicaciones y la siguiente descripción y ejemplos.

La presente invención se refiere al uso de ácidos poliaspárticos modificados como aditivo en detergentes, y a la composición de detergentes lavavajillas que comprende ácidos poliaspárticos modificados. Los ácidos poliaspárticos modificados utilizados en relación con la presente invención pueden ser preparados por policondensación de (i) 50 a 99 % en moles de ácido aspártico; y

(ii) de 1 a 50 % en moles de al menos un compuesto que contiene carboxilo

e hidrólisis posterior de los cocondensados con la adición de una base, en la que (ii) no es ácido aspártico. Además de los ácidos poliaspárticos modificados descritos en la presente y que se utilizarán de acuerdo con la invención, la composición detergente de acuerdo con la invención también contiene agentes secuestrantes, adyuvantes y/o coadyuvantes, tensioactivos no iónicos, agentes blanqueadores y/o activadores del blanqueo, enzimas y, opcionalmente, otros aditivos.

En el proceso de fabricación del ácido poliaspártico descrito en la presente memoria, tras la etapa de hidrólisis con adición de una base, se obtiene el ácido poliaspártico primero en forma de sal, como podrá ser observado fácilmente por el especialista en la materia. La forma ácida del ácido poliaspártico puede obtenerse fácilmente mediante una etapa adicional de acidificación de la sal, que puede llevarse a cabo de manera conocida por el especialista. Los ácidos adecuados para este fin son los ácidos minerales, por ejemplo, el ácido sulfúrico o el ácido clorhídrico. Si solo se desea la sal del ácido poliaspártico, por ejemplo como producto intermedio, puede omitirse la etapa de acidificación posterior. Cuando se hace referencia al ácido poliaspártico en el contexto de la presente invención, se incluyen en la presente las sales correspondientes del mismo, tal y como se pueden obtener mediante dicha etapa de acidificación posterior y como reconocen los especialistas en la materia.

La acidificación opcional de la sal del ácido poliaspártico modificado puede llevarse a cabo, por ejemplo, añadiendo una cantidad definida de un ácido mineral concentrado o diluido, tal como por ejemplo, el ácido sulfúrico o el ácido clorhídrico, a una solución acuosa de sal de sodio del ácido poliaspártico modificado. La acidificación también puede llevarse a cabo mediante el tratamiento con un intercambiador de iones ácido, como Amberlite IR 120 (Hydrogen Form), haciendo fluir la solución acuosa de sal de Na del ácido poliaspártico modificado sobre una columna empaquetada con el intercambiador de iones.

Los ácidos poliaspárticos modificados para ser utilizados de acuerdo con la invención muestran una adecuación excepcionalmente buena para su uso como aditivos en detergentes, en particular, como detergentes para el lavado en lavavajillas automáticos y exhiben muy buenas propiedades de dispersión, de inhibición de revestimiento y de inhibición de manchas. Además, son biodegradables y pueden prepararse con pesos moleculares variables.

Así, la presente invención se refiere al uso del ácido poliaspártico modificado como aditivo -por ejemplo, pero sin limitarse a dispersante, inhibidor de depósitos o inhibidor de manchas- en detergentes, en particular en detergentes para lavado en lavavajilla automático,

en el que el ácido poliaspártico modificado puede ser preparado por policondensación de

(i) 50 a 99 % en moles, preferentemente de 60 a 95 % en moles, particularmente preferente de 80 a 95 % en moles, de ácido aspártico; y ácido metanosulfónico en una proporción de 200:1 a 5:1 y

(ii) de 1 a 50 % en moles, preferentemente de 5 a 40 % en moles, particularmente preferente de 5 a 20 % en moles, de al menos un compuesto que contenga carboxilo,

e hidrólisis posterior de los cocondensados con la adición de una base, por ejemplo, una solución de hidróxido de sodio, en la que ii) no es ácido aspártico.

La presente invención también se refiere a composiciones de detergentes lavavajillas, en particular, a composiciones para el lavado en lavavajillas automáticos, que comprenden ácidos poliaspárticos modificados que pueden prepararse como se explica y se describe en la presente. La descripción de la preparación de ácidos poliaspárticos modificados en relación con la presente invención se refiere, por tanto, en general, tanto al uso de dichos ácidos poliaspárticos modificados de acuerdo con la invención como aditivo en detergentes, como a su uso como componente de las composiciones de detergentes lavavajillas de acuerdo con la invención.

Como ácido aspártico (i) en relación con la preparación del ácido poliaspártico que se va a utilizar de acuerdo la invención, se puede utilizar tanto el ácido L-aspártico como el ácido D-aspártico y el ácido DL-aspártico. Preferentemente, se utiliza el ácido L-aspártico. Como compuesto que contiene carboxilo (ii) en relación con la preparación del ácido poliaspártico que se va a utilizar de acuerdo con la invención, se puede utilizar, entre otros, un ácido carboxílico (ácido monocarboxílico o ácido policarboxílico), un ácido hidroxicarboxílico y/o un aminoácido (diferente a ácido aspártico). Estos ácidos carboxílicos o hidroxicarboxílicos son preferentemente polibásicos. En este contexto, por lo tanto, se pueden utilizar ácidos carboxílicos polibásicos en la preparación del ácido poliaspártico que se va a utilizar de acuerdo con la invención, por ejemplo, ácido oxálico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido succínico, ácido malónico, ácido succínico, ácido azelaico, ácido di-glicólico, ácido glutárico, ácidos alquilsuccínicos C¹-C²⁶ (por ejemplo, el ácido octilsuccínico), los ácidos alquenilsuccínicos C²-C²⁶ (por ejemplo, el ácido octenilsuccínico), el ácido propano-1,2,3-tricarboxílico, el ácido propano-1,1,3,3-tetracarboxílico, el ácido etano-1,1,2,2-tetracarboxílico, el ácido butanotetra-1,2,3,4-carboxílico, el ácido propano-1,2,2,3-tetracarboxílico o el ácido pentano-1,3,3,5-tetracarboxílico. Además, en este contexto pueden utilizarse ácidos hidroxicarboxílicos polibásicos, por ejemplo, ácido cítrico, ácido isocítrico, ácido múcico, ácido tartárico o ácido málico. Los aminoácidos que pueden utilizarse en este contexto incluyen, entre otros, los ácidos aminocarboxílicos (por ejemplo, el ácido glutámico, la cisteína), los ácidos diaminocarboxílicos básicos (por ejemplo, la lisina, la arginina, la histidina, la aminocaprolactama), los aminoácidos neutros (por ejemplo. por ejemplo, glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina, metionina, cisteína, norleucina, caprolactama, asparagina, isoasparagina, glutamina, isoglutamina), ácidos aminosulfónicos (por ejemplo (por ejemplo, la taurina), los ácidos hidroxilanoicos (por ejemplo, la hidroxiprolina, la serina, la treonina), los ácidos iminocarboxílicos (por ejemplo, la prolina, el ácido iminodiacético), o los aminoácidos aromáticos y heterocíclicos (por ejemplo, el ácido antranítico, el triptófano, la tirosina, la histidina), pero no el ácido aspártico. Los compuestos que contienen carboxilo (ii) preferentes en relación con la preparación de los ácidos poliaspárticos modificados que se utilizarán de acuerdo con la invención son el ácido butano-1,2,3,4-tetracarboxílico, el ácido cítrico, la glicina, el ácido glutámico, el ácido itacónico, el ácido succínico, la taurina, el ácido maleico y el ácido glutárico, siendo particularmente preferentes el ácido butano-1,2,3,4-tetracarboxílico, el ácido cítrico, la glicina y el ácido glutámico.

Como base en la hidrólisis de los cocondensados en la preparación de los ácidos poliaspárticos modificados a utilizar de acuerdo con la invención se pueden utilizar, entre otros: bases metálicas alcalinas y alcalinotérreas como la soda cáustica, la potasa cáustica, el hidróxido de calcio o el hidróxido de bario; carbonatos como la ceniza de sosa y el carbonato de potasio; amoníaco y aminas primarias, secundarias o terciarias; otras bases con grupos aminos primarios, secundarios o terciarios. En el contexto de la presente invención es preferente el hidróxido de sodio o el hidróxido de amonio.

La preparación de los ácidos poliaspárticos modificados a utilizar de acuerdo con la invención por lo general se realiza por policondensación del ácido aspártico con al menos un compuesto que contenga carboxilo (no ácido aspártico) y posterior hidrólisis de los cocondensados con adición de una base como se muestra y describe en la presente con anterioridad y a continuación. La preparación de tales ácidos poliaspárticos modificados se describe también a modo de ejemplo en el documento DE 4221875.6. A continuación, se describe a modo de ejemplo la producción de los ácidos poliaspárticos modificados que se utilizarán de acuerdo con la invención. Esta descripción de la preparación no debe entenderse como limitativa con respecto a los ácidos poliaspárticos modificados a utilizar de acuerdo con la invención. Los ácidos poliaspárticos a utilizar de acuerdo con la invención comprenden, además de los que se preparan según la siguiente descripción de fabricación, también los que pueden fabricarse por medio del siguiente procedimiento. Los ácidos poliaspárticos modificados que se utilizarán de acuerdo con la invención pueden prepararse, por ejemplo, mediante policondensación de los componentes (i) y (ii), es decir, el ácido aspártico y al menos un compuesto que contenga carboxilo en las proporciones molares descritas en la presente. La policondensación puede tener lugar a temperaturas de 100 a 270 °C, preferentemente de 120 a 250 °C, más preferentemente de 180 a 220 °C. La condensación (recocido) se realiza preferentemente al vacío o bajo una atmósfera de gas inerte (por ejemplo, N² o argón). Sin embargo, la condensación también puede realizarse a presión elevada o en una corriente de gas, por ejemplo, dióxido de carbono, aire, oxígeno o vapor de agua. Dependiendo de las condiciones de reacción elegidas, los tiempos de reacción para la condensación por lo general se encuentran entre 1 minuto y 50 horas, preferentemente entre 5 y 8 horas. La policondensación puede llevarse a cabo en fase sólida, por ejemplo, preparando primero una solución acuosa o una suspensión de ácido aspártico y al menos un compuesto que contenga carboxilo (ii) y evaporando la solución a sequedad. La condensación puede comenzar ya en este punto. Los equipos de reacción adecuados para la condensación son, por ejemplo, las cintas calefactoras, las amasadoras, las mezcladoras, los secadores de paletas, las extrusoras, los hornos rotativos y otros aparatos calefactables en los que la condensación de los sólidos puede llevarse a cabo con la eliminación del agua de reacción. Los policondensados de bajo peso molecular pueden producirse en recipientes que también están sellados de forma hermética al no eliminar, o sólo parcialmente, el agua de reacción resultante. La policondensación también puede llevarse a cabo mediante radiación infrarroja o microondas. También es posible la policondensación catalizada por ácidos, por ejemplo, con ácidos inorgánicos de fósforo o azufre o con haluros de hidrógeno. Tales policondensaciones catalizadas por ácidos también se describen en el documento DE 4221875.6.

Mediante la adición de pequeñas cantidades de ácido metano sulfónico durante la policondensación del ácido aspártico, se puede controlar el peso molecular del ácido poliaspártico obtenido tras la hidrólisis del producto intermedio de polisuccinimida. Así, en el contexto de la presente invención, es posible preparar ácido poliaspártico modificado para ser utilizado de acuerdo con la invención mediante el uso de ácido metanosulfónico como aditivo además del ácido aspártico (i) y un compuesto que contenga carboxilo (ii) durante la policondensación y la posteriormente hidrolisis del cocondensado obtenido con una base como se describe en la presente. La relación molar entre el ácido aspártico (i) y un compuesto que contenga carboxilo (ii), por un lado, y el ácido metanosulfónico, por otro, en la etapa de condensación debe ser de 200:1 a 5:1, preferentemente de 100:1 a 10:1, particularmente preferente de 50:1 a 12:1. De este modo, en la presente invención, para preparar el ácido poliaspártico modificado que se va a utilizar de acuerdo con la invención, se realiza la policondensación de ácido aspártico de 50 a 99 % en moles, preferentemente de 60 a 95 % en moles, particularmente preferente de 80 a 95 % en moles y de 1 a 50 % en moles, preferentemente de 5 a 40 % en moles, particularmente preferente de 5 a 20 % en moles de un compuesto que contiene carboxilo con ácido metanosulfónico en una proporción de 200:1 a 5:1, preferentemente de 100:1 a 10:1, particularmente preferente de 50:1 a 12:1 como se describe en la presente. El ácido metanosulfónico, al igual que el ácido poliaspártico, es biodegradable. Pequeñas cantidades de ácido metanosulfónico pueden permanecer en el producto polimérico sin causar desventajas ecológicas y sin afectar al rendimiento en las numerosas aplicaciones. No es necesario ningún tipo de procesamiento o purificación compleja. Se evitan las pérdidas de rendimiento debidas al reprocesamiento.

En la policondensación térmica del ácido aspártico con uno de los compuestos que contienen carboxilo (ii) considerados (con o sin ácido metanosulfónico), el policondensado se obtiene generalmente en forma de poliaspárticos modificados insolubles en agua, en unos pocos casos en forma soluble en agua (por ejemplo, en la policondensación del ácido L-aspártico con ácido cítrico). Los cocondensados de ácido aspártico pueden purificarse a partir de las materias primas que no han reaccionado, por ejemplo, al triturar el producto de condensación y su extracción con agua a temperaturas que van de 10 a 100°C. De este modo, se disuelven las materias primas que no han reaccionado y se lava el ácido metanosulfónico utilizado. El ácido aspártico sin reaccionar se disuelve fácilmente por extracción con ácido 1-N-clorhídrico.

Los ácidos poliaspárticos modificados se obtienen preferentemente a partir de los policondensados por lodos o disolución de los policondensados en agua (si el policondensado ya es soluble en agua, por ejemplo, el policondensado de ácido L-aspártico y ácido cítrico) y se hidrolizan y neutralizan a temperaturas preferentemente en el intervalo de 0 a 90 °C con la adición de una base. La hidrólisis y la neutralización tienen lugar preferentemente a valores de pH de 8 a 10. Las bases adecuadas son, por ejemplo, bases de metales alcalinos y alcalinotérreos como la solución de hidróxido de sodio, la solución de hidróxido de potasio, el hidróxido de calcio o el hidróxido de bario. Los carbonatos, como la ceniza de sosa y el carbonato de potasio, también son bases adecuadas. Las bases adecuadas son también el amoníaco y las aminas primarias, secundarias o terciarias y otras bases con grupos aminos primarios, secundarios o terciarios. Cuando se utilizan aminas para hacer reaccionar la poliaspartimida, las aminas pueden unirse al ácido poliaspártico en forma de sal o de amida debido a su alta reactividad. El tratamiento con bases produce policondensados parcial o totalmente neutralizados que contienen del 50 al 99 % en moles de ácido aspártico según (i), y del 1 al 50 % en moles de al menos un compuesto que contiene un grupo carboxilo (ii) (con o sin ácido metanosulfónico en las proporciones descritas en la presente), en forma de las sales correspondientes a las bases, según el uso en la policondensación precedente.

Los ácidos poliaspárticos modificados que se van a utilizar de acuerdo con la invención o sus sales pueden utilizarse como solución acuosa o en forma sólida, por ejemplo, en forma de polvo o de gránulos. Como es conocido por el especialista, el polvo o la forma granular puede obtenerse, por ejemplo, mediante secado por pulverización, granulación por pulverización, granulación por pulverización en lecho fluidizado, secado por rodillo o liofilización de la solución acuosa de los ácidos poliaspárticos o sus sales.

La presente invención se refiere además a composiciones de detergentes lavavajillas, en particular, a composiciones de detergentes para lavar la vajilla adecuadas para lavavajillas automáticos, que, además de los ácidos poliaspárticos modificados descritos en la presente y que se utilizarán de acuerdo con la invención, comprenden también agentes secuestrantes, adyuvantes y/o coadyuvantes, tensioactivos no iónicos, agentes blanqueadores y/o activadores del blanqueo, enzimas y, opcionalmente, otros aditivos como disolventes. Los ácidos poliaspárticos modificados descritos en la presente y que se utilizarán de acuerdo con la invención pueden incorporarse directamente a las formulaciones (mezclas) en sus diversas formas de dosificación de acuerdo con los procedimientos conocidos por el especialista. A este respecto, se pueden mencionar, entre otras, las formulaciones sólidas como polvos, comprimidos, formulaciones en forma de gel y formulaciones líquidas.

De manera particularmente ventajosa, los ácidos poliaspárticos modificados descritos en la presente y que se utilizarán de acuerdo con la invención pueden utilizarse en composiciones de detergentes para lavavajillas automáticos. En este contexto, se caracterizan sobre todo por su efecto inhibidor de los depósitos, tanto respecto a los inorgánicos como a los orgánicos. En particular, inhiben los depósitos de carbonato de calcio y magnesio y de fosfatos y fosfonatos de calcio y magnesio. Además, inhiben los depósitos originados por los componentes del suelo del licor de lavado, como los depósitos de grasa, proteínas y almidón.

Las composiciones de detergentes de acuerdo con la invención pueden suministrarse en forma líquida, en gel o sólida, monofásica o multifásica, como comprimidos o en forma de otras unidades de dosificación, empacadas o sin empacar.

Los ácidos poliaspárticos modificados descritos en la presente y que se usarán de acuerdo con la invención pueden utilizarse en sistemas de productos multicomponentes (uso separado de detergente, abrillantador y sal regeneradora), así como en detergentes en los que las funciones de detergente, abrillantador y sal regeneradora se combinan en un solo producto (por ejemplo, productos 3 en 1, productos 6 en 1, productos 9 en 1, productos todo en uno).

Las composiciones de composiciones de detergentes de acuerdo con la invención comprenden

(a) 1-20 % en peso, preferentemente 1-15 % en peso, más preferentemente 2-12 % en peso de al menos un ácido poliaspártico modificado descrito en la presente y que se utilizará de acuerdo con la invención;

(b) 0-50 % en peso de agente secuestrante;

(c) 0,1-80 % en peso de adyuvante y/o coadyuvante;

(d) 0,1-20% en peso de tensioactivos no iónicos;

(e) 0 a 30 % en peso de agentes blanqueadores, activadores de blanqueo y catalizadores de blanqueo;

(f) 0-8 % en peso de enzimas; y

(g) 0-50 % en peso de aditivos.

La composición de detergentes lavavajillas de acuerdo con la invención es particularmente adecuada como composición lavavajillas para el lavado de vajilla en máquinas. En una realización, por lo tanto, la composición del detergente lavavajillas de acuerdo con la invención es una composición de detergente para lavavajillas automáticos.

Los agentes secuestrantes (b) pueden incluir, por ejemplo: ácido nitrilotriacético, ácido etilendiamino tetraacético, ácido dietilentriamino pentaacético, ácido hidroxietilendiamino tetraacético, ácido metilglicin diacético, ácido diacético del ácido glutámico, ácido iminodisuccínico, ácido hidroximinodisuccínico, ácido etilendiaminotetracínico, ácido diacético del ácido aspártico y sus sales en cada caso. Los agentes secuestrantes (b) preferentes son el ácido metilglicinacético y el ácido glutamin diacético y sus sales. Los agentes secuestrantes (b) particularmente preferentes son el ácido metilglicinacético y sus sales. Es preferente, de acuerdo con la invención, del 3 al 50 % en peso de agentes secuestrantes (b).

En particular, las sustancias solubles o insolubles en agua cuya función principal es la de ligar los iones de calcio y magnesio pueden utilizarse como adyuvantes y/o coadyuvantes (c). Pueden ser ácidos carboxílicos de bajo peso molecular y sus sales, como los citratos de metales alcalinos, en particular el citrato trisódico anhidro o el citrato trisódico dihidratado, los succinatos de metales alcalinos, los ionatos de metales alcalinos, los sulfonatos de ácidos grasos, disuccinato de óxido, disuccinatos de alquilo o alquenilo, ácidos glucónicos, oxadiacetatos, carboximetiloxisuccinatos, monosuccinato de tartrato, disuccinato de tartrato, monoacetato de tartrato, diacetato de tartrato y ácido a-hidroxipropiónico.

Otra clase de sustancias con propiedades coadyuvantes que pueden estar contenidas en las composiciones de limpieza de acuerdo con la invención son los fosfonatos. Se trata, en particular, de fosfonatos de hidroxialcano o de aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano, el 1-hidroxietano-1,1-difosfonato (HEDP) reviste especial importancia como coadyuvante. Se utiliza preferentemente como sal sódica, siendo la sal disódica de reacción neutra y la sal tetrasódica de reacción alcalina (pH 9). Preferentemente, el fosfonato de etilendiamina-tetrametileno (EDTMP), el fosfonato de dietilentriamina-pentametileno (DTPMP) y sus homólogos superiores son adecuados como fosfonatos de aminoalcalinos. Se utilizan preferentemente en forma de sales de sodio de reacción neutra, por ejemplo, como sal hexanosódica de EDTMP o como sal hepta- y octa-sódica de DTPMP. Como adyuvante, se utiliza preferentemente el HEDP de la clase de los fosfonatos. Los fosfonatos aminoalcalinos también tienen una pronunciada capacidad de unión a metales de cizallamiento. Por lo tanto, especialmente si las composiciones también contienen blanqueador, puede ser preferente utilizar fosfonatos de aminoalcano, en particular DTPMP, o utilizar mezclas de dichos fosfonatos. Entre otros, los silicatos pueden utilizarse como adyuvantes. Pueden incluirse silicatos estratificados cristalinos que tengan la fórmula general NaMSixO²x⁺¹ yH²O, en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 22, preferentemente de 1,9 a 4, siendo los valores preferentes de x 2, 3 o 4, e y es un número de 0 a 33, preferentemente de 0 a 20. Además, se pueden utilizar silicatos de sodio amorfos con una relación SiO² : Na²O de 1 a 3,5, preferentemente de 1,6 a 3 y en particular de 2 a 2,8.

Además, pueden utilizarse carbonatos e hidrogenocarbonatos como adyuvantes y/o coadyuvantes (c) en relación con la composición de detergentes de acuerdo con la invención, entre los cuales son preferentes las sales alcalinas, en particular las sales de sodio.

Además, pueden utilizarse como coadyuvantes homo y copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico, que preferentemente tienen un peso molecular medio de 2.000 a 50.000 g/mol. Los ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados, como el ácido maleico, el ácido fumárico y el ácido itacónico, y sus anhídridos, como el anhídrido maleico, son especialmente adecuados como comonómeros. También son adecuados los comonómeros que contienen grupos de ácido sulfónico, como el ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, el ácido alilsulfónico y el ácido vinilsulfónico. También son adecuados los comonómeros hidrofóbicos, como el isobuteno, el diisobuteno, el estireno y las alfa-olefinas con 10 o más átomos de carbono. También pueden utilizarse como comonómeros monómeros hidrofílicos con función hidroxi o grupos de óxido de alquileno. Por ejemplo, se mencionan: Alcohol alílico e isoprenol y sus alcoxilatos y (met)acrilato de metoxipolietileno.

Las cantidades preferidas de adyuvantes y/o coadyuvantes en relación con la composición de aclarado de acuerdo con la invención son del 5 al 80% en peso, particularmente preferidas del 10 al 75 % en peso, del 15 al 70 % en peso o del 15 al 65 % en peso.

Como tensioactivos no iónicos (d) en relación con la composición de detergente de acuerdo con la invención, pueden utilizarse, por ejemplo, tensioactivos no iónicos débilmente espumosos o poco espumosos. Pueden estar presentes en proporciones del 0,1 al 20 % en peso, preferentemente del 0,1 al 15 % en peso, más preferentemente del 0,25 al 10 % en peso o del 0,5 al 10 % en peso. Entre los tensioactivos no iónicos adecuados se encuentran los correspondientes a la fórmula general (I)

R1-Q-(CH2CH2O)a-(CHR2CH2O)b-R3 (I),

en la que R1 es un resto alquilo lineal o ramificado con 8 a 22 átomos C,

R2 y R3 independientemente entre sí son hidrógeno o un resto alquilo lineal o ramificado con 1 a 10 átomos C o H, siendo que R2 preferentemente es metilo, y

a y b independientemente entre sí son 0 a 300. Preferentemente a = 1 - 100 y b = 0 - 30.

También son adecuados en el contexto de la presente invención los tensioactivos de la fórmula (II)

R4-O-[CH2CH(CH3)O]c[CH2CH2O]d[CH2CH(CHs)O]aCH2CH(OH)R5 (II),

en la que R4 significa un resto hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 22 átomos de carbono o mezclas de estos,

R5 significa un resto hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de estos, c y e equivalen a valores entre 0 y 40, y

d equivale a un valor de al menos 15.

También son adecuados en el contexto de la presente invención los tensioactivos de la fórmula (III)

R6O-(CH2CHR7O)f(CH2CH2O)g(CH2CHR8O)h-CO-R9 (III),

en la que R6 es un resto alquilo ramificado o no ramificado con 8 a 16 átomos de carbono,

R7, R8 independientemente entre sí son H o un resto alquilo ramificado o no ramificado con 1 a 5 átomos de carbono,

R9 es un resto alquilo no ramificado con 5 a 17 átomos de carbono,

f, h independientemente entre sí son un número de 1 a 5, y

g es un número de 13 a 35.

Los tensioactivos de las fórmulas (I), (II) y (III) pueden ser tanto copolímeros estadísticos como también copolímeros en bloque, preferentemente son copolímeros en bloque.

Además, en relación con la presente invención se pueden utilizar copolímeros di- y multibloque constituidos a partir de óxido de etileno y óxido de propileno, que están disponibles comercialmente, por ejemplo, bajo el nombre de Pluronic® (BASF SE) o Tetronic® (BASF Corporation). Además, pueden utilizarse productos de reacción de los ésteres de sorbitán con óxido de etileno y/o óxido de propileno. También son adecuados los óxidos de amina o los glucósidos de alquilo. En el documento EP-A 851 023 y en el documento DE-A 198 19 187 se ofrece una visión general de los tensioactivos no iónicos adecuados. También pueden estar presentes mezclas de varios tensioactivos no iónicos diferentes. Las composiciones lavavajillas de acuerdo conde acuerdo con la invención pueden comprender además tensioactivos aniónicos o zwitteriónicos, preferentemente en mezcla con tensioactivos no iónicos. También se mencionan tensioactivos aniónicos y zwitteriónicos adecuados en los documentos EP-A 851 023 y DE-A 198 19187.

Como agentes blanqueadores y activadores del blanqueo (e) en relación con las composiciones para el lavado de vajilla de acuerdo con la invención pueden utilizarse representantes conocidos por el especialista. Los agentes blanqueadores se subdividen en agentes blanqueadores con oxígeno y agentes blanqueadores con cloro. Los perboratos de metales alcalinos y sus hidratos y los percarbonatos de metales alcalinos se utilizan como agentes blanqueadores de oxígeno. Los agentes blanqueadores preferentes son el perborato de sodio en forma de monohidrato o tetrahidrato, el percarbonato de sodio o los hidratos de percarbonato de sodio. Los persulfatos y el peróxido de hidrógeno también pueden utilizarse como agentes blanqueadores de oxígeno. Los agentes blanqueadores de oxígeno típicos son también los perácidos orgánicos tal como, por ejemplo, el ácido perbenzoico, el ácido peroxi-alfa-naftoico, el ácido peroxiláurico, el ácido ftalimido peroxicaproico, el ácido 1,12-diperoxiodecanodioico, el ácido 1,9-diperoxiazelaico, el ácido diperoxoisftálico o el 1,4-diácido 2-decil-diperoxibutano. Además, los siguientes agentes blanqueadores de oxígeno también pueden ser utilizados en la composición de lavado de vajilla: Los peroxiácidos catiónicos descritos en las solicitudes de patente US 5.422.028, US 5.294.362 así como US 5.292.447 y los peroxiácidos de sulfonilo descritos en la solicitud de patente US 5.039.447. Los agentes blanqueadores de oxígeno pueden utilizarse en cantidades generalmente del 0,1 al 30 % en peso, preferentemente del 1 al 20 % en peso, más preferentemente del 3 al 15 % en peso, en base a la composición total del abrillantador.

Los agentes blanqueadores que contienen cloro, así como la combinación de agentes blanqueadores que contienen cloro con agentes blanqueadores que contienen peróxido, también pueden utilizarse en relación con las composiciones de abrillantadores de acuerdo con la invención. Entre los agentes blanqueadores que contienen cloro conocidos se encuentran, por ejemplo, la 1,3-dicloro-5,5-dimetidantoína, la N-clorosulfamida, la cloramina T, la dicloramina T, la cloramina B, la N,N'-diclorobenzoilurea, la p-toluenosulfondicloroamida o la tricloroetilamina, Los agentes blanqueadores que contienen cloro preferentes a este respecto son el hipoclorito de sodio, el hipoclorito de calcio, el hipoclorito de potasio, el hipoclorito de magnesio, el dicloroisocianurato de potasio o el dicroforocianurato de sodio. Los agentes blanqueadores que contienen cloro pueden utilizarse en este contexto en cantidades de 0,1 a 30 % en peso, preferentemente de 0,1 a 20 % en peso, más preferentemente de 0,2 a 10 % en peso, particularmente preferentemente de 0,3 a 8 % en peso, en base a la composición total del abrillantador.

Además, pueden añadirse en pequeñas cantidades estabilizadores de la lejía como fosfonatos, boratos, metaboratos, metasilicatos o sales de magnesio. En el contexto de la presente invención, los activadores del blanqueo pueden ser compuestos que, en condiciones de perhidrólisis, dan lugar a ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con, preferentemente, de 1 a 10 átomos de carbono, en particular de 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico sustituido. Entre los compuestos adecuados se encuentran los que contienen uno o más grupos N- u O-acilo y/o grupos benzoílicos opcionalmente sustituidos, por ejemplo, sustancias de la clase de los anhídridos, ésteres, imidas, imidazoles acilados u oximas. Algunos ejemplos son la tetraacetilendiamina (TAED), la tetraacetilmetilendiamina (TAMD), el tetraacetilglicolurilo (TAGU), la tetraacetilhexilendiamina (TAHD), las N-acilimidas, como, por ejemplo, la N-nonanoilsuccinimida (NOSI), los fenolsulfonatos acilados, como, por ejemplo, los n-nonanoil- o isononoiloxibencenosulfonatos (n- y iso- NOBS), pentaacetilglucosa (PAG), 1,5-diacetil-2,2-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT) o anhídrido isatoico (ISA). También son adecuados como activadores del blanqueo los cuats de nitrilo, como las sales de acetonitrilo de N-metilmorfolinio (sales MMA) o las sales de acetonitrilo de trimetilamonio (sales TMAQ). Preferentemente, los activadores de blanqueo adecuados se seleccionan del grupo que consiste en alquilendiaminas múltiples aciladas, particularmente preferidas TAED, N-acilimidas, particularmente preferidas NOSI, fenolsulfonatos acilados, particularmente preferentes n- o iso-NOBS, MMA y TMAQ. Los activadores de blanqueo pueden utilizarse en el contexto de la presente invención en cantidades de 0,1 a 30 % en peso, preferentemente de 0,1 a 10 % en peso, preferentemente de 1 a 9 % en peso, más preferentemente de 1,5 a 8 % en peso, en base a la composición total del abrillantador.

Además de los activadores convencionales de la lejía, o en lugar de estos, también se pueden incorporar los denominados catalizadores de la lejía a las partículas del abrillantador. Estas sustancias son sales de metales de transición que potencian el blanqueo o complejos de metales de transición como complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio o molibdeno o complejos de carbonilo. Los complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio, molibdeno, titanio, vanadio y cobre con ligandos trípodes que contienen nitrógeno, así como los complejos amínicos de cobalto, hierro, cobre y rutenio, también pueden utilizarse como catalizadores de blanqueo.

Como componente (f), las composiciones de detergente de acuerdo con la invención pueden contener de 0 a 8 % en peso de enzimas. Si las composiciones de detergentes lavavajillas contienen enzimas, las contienen preferentemente en cantidades de 0,1 a 8 % en peso. Se pueden adicionar enzimas a la composición del detergente para mejorar el rendimiento de la limpieza o para proporcionar la misma calidad de rendimiento de la limpieza en condiciones más suaves (por ejemplo, a bajas temperaturas). Las enzimas pueden utilizarse en forma libre o inmovilizadas química o físicamente en un soporte, o en forma encapsulada. Las enzimas más utilizadas en este contexto son las lipasas, las amilasas, las celulasas y las proteasas. Además, también pueden utilizarse esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas, por ejemplo. Preferentemente, se utilizan amilasas y proteasas de acuerdo con la invención.

Por ejemplo, pueden utilizarse como aditivos (g) en relación con las composiciones de detergentes lavavajillas de acuerdo con la invención, tensioactivos aniónicos o zwitteriónicos, portadores de álcalis, dispersantes poliméricos, inhibidores de la corrosión, antiespumantes, colorantes, fragancias, cargas, desintegrantes de comprimidos, disolventes orgánicos, coadyuvantes de la elaboración de comprimidos, agentes desintegradores, espesantes, promotores de la solubilidad o agua. Además de los carbonatos de amonio o de metales alcalinos, de los hidrogenocarbonatos de amonio o de metales alcalinos y de los sesquicarbonatos de amonio o de metales alcalinos ya mencionados para las sustancias adyuvantes, también pueden utilizarse como portadores de álcalis, por ejemplo, los hidróxidos de amonio o de metales alcalinos, los silicatos de amonio o de metales alcalinos y las mezclas de las sustancias mencionadas.

Entre los inhibidores de la corrosión que pueden utilizarse se encuentran los inhibidores de la plata del grupo formado por los triazoles, los benzotriazoles, los bisbenzotriazoles, los aminotriazoles, los alquilaminotriazoles y las sales o complejos de metales de transición.

Los inhibidores de la corrosión del vidrio preferentes se utilizan para evitar la corrosión del vidrio, que se manifiesta con bruma, iridiscencia, vetas y líneas en los vidrios. Los inhibidores de la corrosión del vidrio preferentes son las sales y complejos de magnesio-cinc y bismuto.

Los aceites de parafina y de silicona pueden utilizarse opcionalmente de acuerdo con la invención como antiespumantes y para proteger las superficies de plástico y metal. Los antiespumantes se emplean preferentemente en proporciones de 0,001 % en peso a 5 % en peso. Además, pueden adicionarse a la formulación limpiadora de acuerdo con la invención colorantes como el azul patente, conservantes como el Kathon CG, perfumes y otras fragancias.

Un relleno adecuado en relación con las composiciones detergentes de acuerdo con la invención es, por ejemplo, el sulfato de sodio.

Otros posibles aditivos en relación con la presente invención son los polímeros anfóteros y catiónicos.

En una realización, la composición de abrillantador de la invención no contiene fosfatos. En este contexto, el término "sin fosfato" incluye las composiciones de detergentes lavavajillas que esencialmente no contienen fosfato, es decir, fosfato en cantidades técnicamente ineficaces. En particular, esto incluye las composiciones que contienen menos del 1,0 % en peso, preferentemente menos del 0,5 % en peso, de fosfato basado en la composición total.

Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar la presente invención y no deben interpretarse como una limitación de la misma.

Ejemplo 1

Preparación de ácidos poliaspárticos modificados.

En cada caso se indican las relaciones molares.

Polímeros de acuerdo con la invención

Polímero 1: policondensado de ácido L-aspártico/BTC 1,0:0,1.

Polímero 1b: Policondensado de ácido L-aspártico/BTC 1,0:0,1 en presencia de un 5 % en moles (es decir, L-Asp) de ácido metanosulfónico.

Polímero 2: policondensado de ácido L-aspártico/BTC 1,0:0,2

Polímero 3: policondensado de ácido L-aspártico/ácido cítrico 1,0:0,5

Polímero 4: policondensado de ácido L-aspártico/glicina 1,0:0,1

Polímero 5: policondensado de ácido L-aspártico/ácido glutámico 1,0:0,1

Polímero 5b: policondensado de ácido L-aspártico/ácido glutámico 1,0:0,1 en presencia de ácido metanosulfónico 5 % en moles (ref. L-Asp)

BTC = ácido butano-1,2,3,4-tetracarboxílico

Polímeros de comparación

Polímero V1: ácido poliaspártico, sal de Na, Mw 3000 g/mol

Polímero V2: ácido poliaspártico, sal de Na, Mw 5400 g/mol.

Polímero

Polímero 1:

En un reactor de 2 I de capacidad con agitador, se cargaron 133,10 g de ácido L-aspártico, 70 g de agua y 23,42 g de ácido butano 1,2,3,4-tetracarboxílico. La mezcla de reacción se calentó con agitación durante 4 h a una temperatura de 210 °C con destilación simultánea del agua. La masa fundida resultante de la poliaspartimida modificada se enfrió y se trituró. Para preparar la solución acuosa de sal sódica del ácido poliaspártico modificado, se dispersaron 100 g de la masa de reacción triturada en 100 g de agua, se calentó la mezcla a 70 °C y, a esta temperatura, se adicionó una cantidad de solución acuosa de hidróxido de sodio al 50 %, de modo que el pH estuviera en el rango de 7-8. Así se disolvió gradualmente el polvo disperso en agua, y se obtuvo una solución acuosa clara de sal sódica del ácido poliaspártico modificado. El peso molecular medio (Mw) del ácido poliaspártico modificado fue de 2600 g/mol. Polímero 1b según la invención: la síntesis y la elaboración de este polímero se llevaron a cabo exactamente como se describe en el polímero 1, pero se introdujeron adicionalmente 4,81 g de ácido metanosulfónico en el reactor. El peso molecular medio (Mw) del ácido poliaspártico modificado fue de 3300 g/mol.

Polímero 2:

De forma análoga a la preparación del polímero 1, se cargaron en el reactor 133,10 g de ácido L-aspártico y 46,83 g de ácido butano-1,2,3,4-tetracarboxílico durante 2,5 h a 240 °C de policondensación. La masa fundida resultante de la poliaspartimida modificada se enfrió, se trituró y se hidrolizó como se describe en el ejemplo 1 para formar una solución acuosa de sal de sodio del ácido poliaspártico modificado. El peso molecular medio (Mw) del ácido poliaspártico modificado era de 1870 g/mol.

Polímero 3:

De forma similar a la preparación del polímero 1, se cargaron 133,10 g de ácido L-aspártico y 96,07 g de ácido cítrico en el reactor y se policondensaron durante 5 h a 180 °C. La masa fundida resultante de la poliaspartimida modificada se enfrió y se trituró. Para preparar la solución acuosa de sal de sodio del ácido poliaspártico modificado, se disolvieron 100 g de la masa de reacción enfriada y triturada en 100 g de agua y se añadió una cantidad suficiente de solución acuosa de hidróxido de sodio al 50 %, bajo refrigeración por hielo, para que el pH estuviera en el rango de 7-8. El peso molecular medio (Mw) del ácido poliaspártico modificado era de 1320 g/mol. Polímero 4:

De forma análoga a la preparación del polímero 1, se cargaron en el reactor 133,10 g de ácido L-aspártico, 30,00 g de agua y 7,51 g de glicina y se policondensaron durante 7 h a 220 °C. La masa fundida resultante de la poliaspártica modificada se enfrió, se trituró y se hidrolizó como se describe en el ejemplo 1 para dar una solución acuosa de sal sódica del ácido poliaspártico modificado. El peso molecular medio (Mw) del ácido poliaspártico modificado era de 6060 g/mol.

Polímero 5:

De forma similar al Ejemplo 1, se cargaron en el reactor 133,10 g de ácido L-aspártico, 30,00 g de agua y 14,71 g de ácido L-glutámico y se policondensaron durante 7,5 h a 220 °C. La masa fundida resultante de la poliaspártica modificada se enfrió, se trituró y se hidrolizó como se describe en el ejemplo 1 para dar una solución acuosa de sal sódica del ácido poliaspártico modificado. El peso molecular medio (Mw) del ácido poliaspártico modificado era de 3810 g/mol.

Polímero 5b según la invención: la síntesis y la elaboración de este polímero fue exactamente como se describe en el polímero 5, pero se introdujeron adicionalmente 4,81 g de ácido metanosulfónico en el reactor. El peso molecular medio (Mw) del ácido poliaspártico modificado era de 6100 g/mol.

Polímeros de comparación

Polímero V1 (ácido poliaspártico M):

En un matraz de fondo redondo, se policondensaron 10 g de amida de ácido maleico (preparada mediante la reacción de anhídrido maleico con amoníaco) durante 2 h a 240 °C. La masa de reacción se infló como una espuma y se aplastó fácilmente tras el enfriamiento. La poliaspartimida triturada se hidrolizó como se describe en el Ejemplo 1 para dar una solución acuosa de sal sódica de ácido poliaspártico. El peso molecular medio (Mw) era de 3000 g/mol.

Polímero V2 (ácido poliaspártico T):

En un evaporador giratorio, se policondensaron 133,10 g de ácido L-aspártico durante 2 h a una temperatura de 220­ 240 °C. La poliaspartimida resultante se hidrolizó como se describe en el Ejemplo 1 para dar una solución acuosa de sal sódica de ácido poliasparagínico. El peso molecular medio (Mw) era de 5400 g/mol.

Ejemplo 2

Determinación del peso molecular (Mw)

El peso molecular medio en peso (Mw) de los ejemplos se determinó mediante GPC (cromatografía de permeación en gel) en las siguientes condiciones:

Las soluciones de las muestras se filtraron a través de Sartorius Minisart RC 25 (0,2 pm). La calibración se realizó con estándares de Na-PAA de distribución estrecha de Polymer Standard Service con pesos moleculares de M=1.250 a M=193.800. Además, se utilizó acrilato de Na con un peso molecular de M=96 y un estándar de PEG con M=620, que se equiparó con Na-PAA M=150. Los valores fuera de este rango de elución fueron extrapolados. El límite de evaluación fue de aproximadamente M = 298 g/mol.

Ejemplo 3

Pruebas en lavavajillas automático

Los polímeros se probaron en la siguiente formulación de prueba sin fosfatos PF1. La composición de la formulación de prueba PF1 figura en la Tabla 1 (datos en % en peso).

Tabla 1: Formulación de prueba PF1

Datos en % en peso en relación a la cantidad total de todos los componentes.

Se cumplió con las siguientes condiciones de ensayo:

Lavavajillas: Miele G 1222 SCL

Programa: 65 °C (con prelavado)

Artículos a lavar: 3 cuchillos (cuchillos de níquel-cromo Karina, Solex Germany GmbH,

Eisingen/Alemania)

3 vasos Amsterdam 0,2 L

3 PLATOS DE DESAYUNO "AZUL OCÉANO" (MELAMINA)

3 platos de porcelana: FAHNENTELLER planos 19 cm

Disposición: los cuchillos en el cajón de los cubiertos, los vasos en la cesta superior, los platos ordenados en la cesta inferior

Detergente para lavavajillas: 18 g

Aditivo de suciedad: se dosifican 50 g de suciedad de balasto con la formulación después del prelavado, véase a continuación la composición

Temperatura de enjuague: 65 °C

Dureza del agua: 21 °dH (Ca/Mg): HCO3 (3:1):1,35

Ciclos de enjuague: 15; 1 h de descanso entre ellos (10 min de puerta cerrada, 50 min de puerta abierta)

Evaluación: visual después de 15 ciclos de lavado

La vajilla de lavado se evaluó después de 15 ciclos en una cámara oscura bajo la luz detrás de una protección perforada utilizando una escala de clasificación de 10 (muy bueno) a 1 (muy pobre). Se asignaron puntuaciones de 1 a 10 para las manchas (muchas e intensas manchas = 1, ninguna mancha = 10), así como para el sedimento (1 = mucho sedimento, 10 = ningún sedimento).

Composición de la suciedad de balasto:

Fécula: 0,5 % de fécula de patata, 2,5 % de salsa.

Grasa: 10,2 % de margarina

Proteínas: 5,1 % de yema de huevo, 5,1 % de leche

Otros: 2,5 % de ketchup de tomate, 2,5 % de mostaza, 0,1 % de ácido benzoico, 71,5 % de agua

Resultados:

Las formulaciones con ácido poliaspártico modificado de acuerdo con la invención se caracterizaron, en particular, por su elevado efecto inhibidor de depósitos contra los sedimentos inorgánicos y orgánicos en el vidrio y los cuchillos. Además, aumentan el poder de limpieza del detergente para lavavajillas y favorecen el escurrimiento del agua de la vajilla, por lo que se obtienen vasos especialmente claros y cubiertos de metal brillantes.

En la Tabla 2 se indican las puntuaciones de la formación de depósitos (B) y las manchas (S) en los cuchillos y los vasos.

Tabla 2: resultados del ensayo de la formulación de prueba 1 (PF 1)

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1. Uso del ácido poliaspártico modificado como aditivo en detergentes, en el que el ácido poliaspártico modificado puede ser preparado por policondensación

(i) del 50 al 99 % en moles de ácido aspártico y ácido metanosulfónico en una proporción de 200:1 a 5:1; y (ii) del 1 al 50 % en moles de al menos un compuesto que contiene carboxilo,

e hidrólisis posterior de los cocondensados con la adición de una base, en donde (ii) no es ácido aspártico.

2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que (i) del 50 al 95 % en moles es ácido aspártico y (ii) del 5 al 50 % en moles es al menos un compuesto que contiene carboxilo.

3. Uso de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en el que (i) del 80 al 95 % en moles es ácido aspártico y (ii) del 5 al 20 % en moles es al menos un compuesto que contiene carboxilo.

4. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que (ii) es un ácido monocarboxílico, un ácido policarboxílico, un ácido hidroxicarboxílico y/o un aminoácido.

5. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que (ii) es seleccionado del grupo formado por el ácido butano-1,2,3,4-tetracarboxílico, el ácido cítrico, la glicina y el ácido glutámico.

6. Uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la base es seleccionada del grupo que consiste en bases de metales alcalinos y alcalinotérreos; carbonatos; amoníaco; aminas primarias, secundarias o terciarias; y bases que tienen grupos amino primarios, secundarios o terciarios.

7. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6 en detergentes para lavavajillas automáticos.

8. Una composición de detergente para lavavajillas, que comprende

(a) del 1 al 20 % en peso de al menos un ácido poliaspártico modificado;

(b) del 0 al 50 % en peso de agente secuestrante;

(c) del 0,1 al 80 % en peso de adyuvantes y/o coadyuvantes;

(d) del 0,1 al 20 % en peso de tensioactivos no iónicos;

(e) del 0 al 30 % en peso de agentes blanqueadores y activadores de blanqueo;

(f) del 0 al 8 % en peso de enzimas; y

(g) del 0 a 50 % en peso de aditivos,

en la que el ácido poliaspártico modificado puede ser preparado por policondensación

(i) del 50 al 99 % en moles de ácido aspártico y ácido metanosulfónico en una proporción de 200:1 a 5:1; y

(ii) del 1 al 50 % en moles de al menos un compuesto que contiene carboxilo,

e hidrólisis posterior de los cocondensados con la adición de una base, en donde (ii) no es ácido aspártico.

9. Una composición de detergente para lavavajillas de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la composición es adecuada para lavavajillas automáticos.

10. Una composición de abrillantador de acuerdo con la reivindicación 8 o 9, que comprende

(a) del 2 al 12 % en peso de al menos un ácido poliaspártico modificado;

(b) del 3 al 50 % en peso de ácido diacético de metilglicina y sus sales;

(c) del 15 al 65 % en peso de adyuvante y/o coadyuvante

(d) del 0,5 al 10 % en peso de tensioactivos no iónicos

(e) del 0 al 30 % en peso de agentes blanqueadores y activadores del blanqueo

(f) del 0 al 8 % en peso de enzimas; y

(g) del 0 al 50 % en peso de aditivos,

en la que el ácido poliaspártico modificado es preparado por policondensación

(i) del 50 al 99 % en moles de ácido aspártico y ácido metanosulfónico en una proporción de 200:1 a 5:1; y

(ii) del 1 al 50 % en moles de al menos un compuesto que contenga carboxilo,

e hidrólisis posterior de los cocondensados con la adición de una base, en donde (ii) no es ácido aspártico.