ES2849298T3

ES2849298T3 - Recovery of carboxylic acid from its magnesium salts by precipitation with hydrochloric acid, useful for making fermentation broths

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Publication number: ES2849298T3
Application number: ES12750877T
Authority: ES
Inventors: Haan André Banier De; Breugel Jan Van; Der Weide Paulus Loduvicus Johannes Van; Peter Paul Jansen; Lancis José María Vidal; Baro Agustín Cerdà
Original assignee: Purac Biochem BV
Current assignee: Purac Biochem BV
Priority date: 2011-08-16
Filing date: 2012-08-16
Publication date: 2021-08-17
Anticipated expiration: 2032-08-16

Abstract

Procedimiento de recuperación de un ácido carboxílico, que comprende las etapas de: a. proporcionar carboxilato de magnesio en forma disuelta, como parte de una solución o suspensión acuosa obtenida en un proceso de fermentación, en el que el ácido carboxílico correspondiente al carboxilato se selecciona del grupo que consiste en ácido 2,5- furandicarboxílico, ácido fumárico, ácido adípico, ácido itacónico, ácido cítrico, ácido glutárico, ácido maleico, ácido malónico, ácido oxálico y ácidos grasos con más de 10 átomos de carbono; b. acidificar el carboxilato de magnesio con cloruro de hidrógeno (HCl), obteniendo así una solución que comprende ácido carboxílico y cloruro de magnesio (MgCl2), en el que dicha acidificación comprende poner en contacto dicho carboxilato de magnesio en forma sólida, suspensión o solución con una solución acuosa de HCl o poner en contacto una solución o suspensión de carboxilato de magnesio con HCl gas; c. opcionalmente una etapa de concentración, en la que se concentra la solución que comprende el ácido carboxílico y el MgCl2; y d. precipitar el ácido carboxílico a partir de la solución que comprende el ácido carboxílico y el MgCl2, obteniendo así un precipitado de ácido carboxílico y una solución de MgCl2, en el que la suspensión acuosa proporcionada en la etapa a) se caracteriza porque al menos el 90 % en peso del carboxilato de magnesio comprendido en la misma está en forma disuelta.Process for recovering a carboxylic acid, comprising the steps of: a. providing magnesium carboxylate in dissolved form, as part of an aqueous solution or suspension obtained in a fermentation process, in which the carboxylic acid corresponding to the carboxylate is selected from the group consisting of 2,5-furandicarboxylic acid, fumaric acid, acid adipic, itaconic acid, citric acid, glutaric acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid and fatty acids with more than 10 carbon atoms; b. acidifying magnesium carboxylate with hydrogen chloride (HCl), thus obtaining a solution comprising carboxylic acid and magnesium chloride (MgCl2), wherein said acidification comprises contacting said magnesium carboxylate in solid form, suspension or solution with an aqueous solution of HCl or contacting a solution or suspension of magnesium carboxylate with HCl gas; c. optionally a concentration step, in which the solution comprising the carboxylic acid and MgCl2 is concentrated; and d. precipitating the carboxylic acid from the solution comprising the carboxylic acid and MgCl2, thus obtaining a carboxylic acid precipitate and a MgCl2 solution, in which the aqueous suspension provided in step a) is characterized in that at least 90 % by weight of the magnesium carboxylate comprised therein is in dissolved form.

Description

DESCRIPCIÓNDESCRIPTION

Recuperación del ácido carboxílico a partir de sus sales de magnesio por precipitación con ácido clorhídrico, útil para la elaboración de caldos de fermentaciónRecovery of carboxylic acid from its magnesium salts by precipitation with hydrochloric acid, useful for making fermentation broths

La invención está dirigida a un procedimiento para preparar un ácido carboxílico seleccionado del grupo que consiste en el ácido 2,5-furandicarboxílico, el ácido fumárico, el ácido adípico, el ácido itacónico, el ácido cítrico, el ácido glutárico, el ácido maleico, el ácido malónico, el ácido oxálico y los ácidos grasos que tienen más de 10 átomos de carbono.The invention is directed to a process for preparing a carboxylic acid selected from the group consisting of 2,5-furandicarboxylic acid, fumaric acid, adipic acid, itaconic acid, citric acid, glutaric acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid, and fatty acids that have more than 10 carbon atoms.

La producción de los ácidos carboxílicos mencionados anteriormente da lugar a diversos subproductos no deseados, especialmente cuando se producen mediante fermentación. Por ello, se requieren procesos para la recuperación del ácido carboxílico de los caldos de fermentación. La patente US No. 6.660.505 B2 (Staley), por ejemplo, proporciona un proceso para recuperar los ácidos carboxílicos de un caldo de fermentación acuoso mediante la extracción con un disolvente que contenga al menos una olefina, sin necesidad de eliminar primero las células de microorganismos gastadas del caldo: opcionalmente, puede incluirse un cosolvente que aumente el coeficiente de partición del disolvente en relación con el ácido carboxílico.The production of the carboxylic acids mentioned above gives rise to various unwanted by-products, especially when produced by fermentation. Therefore, processes are required for the recovery of carboxylic acid from the fermentation broths. US Patent No. 6,660,505 B2 (Staley), for example, provides a process for recovering carboxylic acids from an aqueous fermentation broth by extraction with a solvent containing at least one olefin, without the need to first remove the cells. of spent microorganisms from the broth: Optionally, a cosolvent can be included that increases the partition coefficient of the solvent relative to the carboxylic acid.

Los procesos de fermentación en los que los microorganismos excretan ácidos carboxílicos darán lugar a una disminución del pH. Dado que tal disminución del pH puede dañar el proceso metabólico del microorganismo, es práctica común añadir una base en el medio de fermentación para neutralizar el pH. En consecuencia, el ácido carboxílico producido en el medio de fermentación suele estar presente en forma de sal de ácido carboxílico.Fermentation processes in which microorganisms excrete carboxylic acids will lead to a decrease in pH. Since such a decrease in pH can damage the metabolic process of the microorganism, it is common practice to add a base to the fermentation medium to neutralize the pH. Consequently, the carboxylic acid produced in the fermentation medium is usually present as a carboxylic acid salt.

El documento KR-2010-0122773 A (Samsung Petrochemical Co. Ltd) describe un procedimiento para aislar y purificar el ácido succínico de un caldo de fermentación, dicho procedimiento comprende: añadir una base al caldo de fermentación para precipitar una sal de dicho ácido succínico; y, añadir una solución de ácido clorhídrico y/o ácido nítrico al precipitado para generar ácido succínico cristalino. El procedimiento de purificación divulgado comprende una etapa de calentamiento del líquido de fermentación o de suministro de aire o nitrógeno al mismo para eliminar los aniones carbonato (CO32') contenidos en el líquido de fermentación.Document KR-2010-0122773 A (Samsung Petrochemical Co. Ltd) describes a procedure to isolate and purify succinic acid from a fermentation broth, said procedure comprises: adding a base to the fermentation broth to precipitate a salt of said succinic acid ; and, adding a hydrochloric acid and / or nitric acid solution to the precipitate to generate crystalline succinic acid. The disclosed purification process comprises a step of heating the fermentation liquid or supplying air or nitrogen to it to remove the carbonate anions (CO32 ') contained in the fermentation liquid.

Una desventaja de obtener el ácido carboxílico a partir de un proceso de fermentación en forma de sal de ácido carboxílico es que se requieren una o más etapas adicionales para separar el ácido carboxílico de la sal, es decir, convertir la sal en ácido carboxílico, lo que típicamente conduce a la pérdida de ácido carboxílico y/o sales de ácido carboxílico y, por lo tanto, a una disminución del rendimiento total de la fermentación o del proceso.A disadvantage of obtaining the carboxylic acid from a fermentation process in the form of a carboxylic acid salt is that one or more additional steps are required to separate the carboxylic acid from the salt, i.e. converting the salt to carboxylic acid, which which typically leads to the loss of carboxylic acid and / or carboxylic acid salts and thus a decrease in the overall yield of the fermentation or process.

Otra desventaja de dichas etapas es que suelen dar lugar a considerables residuos de sal. Por ejemplo, las etapas de separación a menudo comprenden la acidulación de la sal de ácido carboxílico utilizando ácido sulfúrico, lo que resulta en una sal de sulfato como producto de desecho.Another disadvantage of these steps is that they tend to give rise to considerable salt residues. For example, the separation steps often comprise acidifying the carboxylic acid salt using sulfuric acid, resulting in a sulfate salt as a waste product.

Un objeto de la invención es proporcionar una etapa de separación en la que el ácido carboxílico se separa de una solución salina con un rendimiento de conversión adecuado.An object of the invention is to provide a separation step in which the carboxylic acid is separated from a saline solution in a suitable conversion yield.

Otro objeto de la invención es proporcionar un procedimiento sin residuos o sustancialmente sin residuos de sal. Al menos uno de estos objetos se ha cumplido al proporcionar un procedimiento para preparar un ácido carboxílico seleccionado del grupo del ácido 2,5-furandicarboxílico, el ácido fumárico, el ácido adípico, el ácido itacónico, el ácido cítrico, el ácido glutárico, el ácido maleico, el ácido malónico, el ácido oxálico y los ácidos grasos que tienen más de 10 átomos de carbono, cuyo procedimiento comprende las etapas de:Another object of the invention is to provide a process without residues or substantially without residues of salt. At least one of these objects has been accomplished by providing a process for preparing a carboxylic acid selected from the group of 2,5-furandicarboxylic acid, fumaric acid, adipic acid, itaconic acid, citric acid, glutaric acid, Maleic acid, malonic acid, oxalic acid and fatty acids that have more than 10 carbon atoms, the process of which comprises the steps of:

a) proporcionar carboxilato de magnesio en forma disuelta, como parte de una solución o suspensión acuosa obtenida en un proceso de fermentación, en el que el ácido carboxílico correspondiente al carboxilato se selecciona del grupo que consiste en el ácido 2,5-furandicarboxílico, el ácido fumárico, el ácido adípico, el ácido itacónico, el ácido cítrico, el ácido glutárico, el ácido maleico, el ácido malónico, el ácido oxálico y los ácidos grasos con más de 10 átomos de carbono;a) provide magnesium carboxylate in dissolved form, as part of an aqueous solution or suspension obtained in a fermentation process, in which the carboxylic acid corresponding to the carboxylate is selected from the group consisting of 2,5-furandicarboxylic acid, the Fumaric acid, adipic acid, itaconic acid, citric acid, glutaric acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid and fatty acids with more than 10 carbon atoms;

b) acidificar el carboxilato de magnesio con cloruro de hidrógeno (HCl), obteniendo así una solución que comprende ácido carboxílico y cloruro de magnesio (MgCh), en el que dicha acidificación comprende poner en contacto dicho carboxilato de magnesio en forma sólida, suspensión o solución con una solución acuosa de HCl o poner en contacto una solución o suspensión de carboxilato de magnesio con HCl gas;b) acidifying the magnesium carboxylate with hydrogen chloride (HCl), thus obtaining a solution comprising carboxylic acid and magnesium chloride (MgCh), wherein said acidification comprises contacting said magnesium carboxylate in solid form, suspension or solution with an aqueous solution of HCl or contacting a solution or suspension of magnesium carboxylate with HCl gas;

c) opcionalmente una etapa de concentración, en la que se concentra la solución que comprende el ácido carboxílico y el MgCh; yc) optionally a concentration step, in which the solution comprising the carboxylic acid and the MgCh is concentrated; and

d) precipitar el ácido carboxílico de la solución que comprende el ácido carboxílico y el MgCh, obteniendo así un precipitado de ácido carboxílico y una solución de MgCh, d) precipitating the carboxylic acid from the solution comprising the carboxylic acid and the MgCh, thus obtaining a carboxylic acid precipitate and a MgCh solution,

en el que la suspensión acuosa proporcionada en la etapa a) se caracteriza porque al menos el 90 % en peso del carboxilato de magnesio está en forma disuelta.wherein the aqueous suspension provided in step a) is characterized in that at least 90 % by weight of the magnesium carboxylate is in dissolved form.

Los procesos de fermentación también pueden dar lugar a perfiles de impurezas que son difíciles de tratar en las etapas posteriores de purificación. Un proceso de fermentación es, en principio, diferente por cada ácido carboxílico que se produzca y, por tanto, puede producir diferentes perfiles de impurezas (por ejemplo, en los niveles de concentración, pero también potencialmente en el tipo de impurezas presentes). Por lo tanto, las etapas de procesamiento posteriores para la concentración y purificación también pueden variar según el ácido carboxílico. Se encontró que, específicamente para los ácidos carboxílicos mencionados de la presente invención, el procedimiento de la presente invención es un proceso eficiente y completo para la producción de estos ácidos carboxílicos utilizando como material de partida carboxilato de magnesio que puede hacerse a través de rutas de procesamiento de síntesis química, pero también si es aplicable a través de la fermentación.Fermentation processes can also give rise to impurity profiles that are difficult to deal with in the later stages of purification. A fermentation process is, in principle, different for each carboxylic acid that is produced and therefore can produce different impurity profiles (for example in concentration levels, but also potentially in the type of impurities present). Therefore, the subsequent processing steps for concentration and purification can also vary depending on the carboxylic acid. It was found that, specifically for the mentioned carboxylic acids of the present invention, the process of the present invention is an efficient and complete process for the production of these carboxylic acids using magnesium carboxylate as a starting material that can be made through routes of chemical synthesis processing, but also if applicable through fermentation.

Los inventores encontraron que la adición de HCl a una sal de magnesio de los ácidos carboxílicos seleccionados, y la posterior precipitación del ácido carboxílico de la solución, conduce a un aislamiento muy eficiente del ácido carboxílico de dicha solución de carboxilato de magnesio.The inventors found that the addition of HCl to a magnesium salt of the selected carboxylic acids, and the subsequent precipitation of the carboxylic acid from the solution, leads to a very efficient isolation of the carboxylic acid from said magnesium carboxylate solution.

En particular, se encontró que el ácido carboxílico seleccionado podía precipitarse a partir de una solución de carboxilato acidificada con HCl con una eficiencia muy alta. Sin querer quedar ligado por teoría alguna, los inventores esperan que la alta eficiencia de la precipitación se deba a un efecto particular de salinización del MgCh en la solución. En particular, se espera que el efecto de salinización sea causado por la combinación específica de HCl, magnesio y los ácidos carboxílicos seleccionados de la presente invención. Dado que los efectos de salinización son generalmente difíciles de predecir, el alto efecto de salinización de estos ácidos observado en el procedimiento de la invención fue una sorpresa para los inventores.In particular, it was found that the selected carboxylic acid could be precipitated from a carboxylate solution acidified with HCl with a very high efficiency. Without wishing to be bound by theory, the inventors hope that the high precipitation efficiency is due to a particular salinization effect of MgCh in solution. In particular, the salinization effect is expected to be caused by the specific combination of HCl, magnesium, and the selected carboxylic acids of the present invention. Since salinization effects are generally difficult to predict, the high salinization effect of these acids observed in the process of the invention came as a surprise to the inventors.

Así, al utilizar el procedimiento de la invención para los ácidos carboxílicos específicamente mencionados, se puede obtener un precipitado de ácido carboxílico en un alto rendimiento a partir de una solución de carboxilato de magnesio, cuya solución es, por ejemplo, una mezcla de fermentación obtenida en un proceso de fermentación. Además, el precipitado de ácido carboxílico obtenido tiene una pureza relativamente alta, ya que la etapa de precipitación en el procedimiento de la invención no da lugar a la precipitación de grandes cantidades de compuestos distintos del ácido carboxílico. Además, se obtiene una solución de cloruro de magnesio. Esta solución puede ser procesada posteriormente como se describe a continuación.Thus, by using the process of the invention for the specifically mentioned carboxylic acids, a carboxylic acid precipitate can be obtained in high yield from a magnesium carboxylate solution, the solution of which is, for example, a fermentation mixture obtained in a fermentation process. Furthermore, the carboxylic acid precipitate obtained has a relatively high purity, since the precipitation step in the process of the invention does not lead to the precipitation of large amounts of compounds other than carboxylic acid. In addition, a magnesium chloride solution is obtained. This solution can be further processed as described below.

Además, la elección específica de HCl y carboxilato de magnesio permite reducir los residuos de sal, en particular cuando se combina con una etapa de descomposición térmica.Furthermore, the specific choice of HCl and magnesium carboxylate makes it possible to reduce salt residues, in particular when combined with a thermal decomposition step.

Preferentemente, el procedimiento comprende además las etapas dePreferably, the method further comprises the steps of

• someter la solución de MgCh a una etapa de descomposición térmica a temperaturas de al menos 300 °C, descomponiendo así el MgCh en óxido de magnesio (MgO) y HCl; y• subjecting the MgCh solution to a thermal decomposition stage at temperatures of at least 300 ° C, thus decomposing the MgCh into magnesium oxide (MgO) and HCl; and

• opcionalmente, disolver el HCl formado en la etapa de descomposición térmica en agua, obteniendo así una solución de HCl; y• optionally, dissolve the HCl formed in the thermal decomposition stage in water, thus obtaining an HCl solution; and

• opcionalmente poner el MgO en contacto con el agua, obteniendo así Mg(OH)2, cuyo Mg(OH)2 se recicla opcionalmente para su uso en un proceso de fermentación, preferentemente el proceso de fermentación con el que se proporciona el carboxilato de magnesio de la primera etapa. La ventaja de estas etapas adicionales es que se puede obtener un procedimiento que no tiene desperdicio de sal, o sustancialmente no lo tiene. La solución de HCl puede reciclarse para la etapa de acidulación del procedimiento de la invención. El Mg(OH)2 puede reciclarse para su uso en el proceso de fermentación.• optionally putting the MgO in contact with water, thus obtaining Mg (OH) 2, whose Mg (OH) 2 is optionally recycled for use in a fermentation process, preferably the fermentation process with which the carboxylate of magnesium of the first stage. The advantage of these additional steps is that a process can be obtained that has no or substantially no salt waste. The HCl solution can be recycled to the acidification step of the process of the invention. The Mg (OH) 2 can be recycled for use in the fermentation process.

El término "carboxilato", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a la base conjugada de un ácido carboxílico, que generalmente puede representarse mediante la fórmula RCOO-. El término "carboxilato de magnesio" se refiere a la sal de magnesio del ácido carboxílico que se va a preparar en el procedimiento de la invención.The term "carboxylate" as used herein refers to the conjugated base of a carboxylic acid, which can generally be represented by the formula RCOO-. The term "magnesium carboxylate" refers to the magnesium salt of the carboxylic acid to be prepared in the process of the invention.

El término "ácido carboxílico correspondiente al carboxilato" se refiere al ácido carboxílico que puede obtenerse acidificando el carboxilato. Por lo tanto, también puede denominarse carboxilato acidificado. El ácido carboxílico correspondiente al carboxilato puede estar representado generalmente por la fórmula RCOOH.The term "carboxylic acid corresponding to the carboxylate" refers to the carboxylic acid that can be obtained by acidifying the carboxylate. Therefore, it can also be referred to as an acidified carboxylate. The carboxylic acid corresponding to the carboxylate can generally be represented by the formula RCOOH.

El término "precipitar", tal como se utiliza en la presente memoria, se refiere a la formación de material sólido a partir de un estado totalmente disuelto. El ácido carboxílico puede precipitarse en forma cristalina o en forma amorfa. Al precipitar el ácido carboxílico según el procedimiento de la invención, el ácido carboxílico también puede purificarse. En caso de que la solución de carboxilato de magnesio comprenda i impurezas disueltas, la precipitación del ácido carboxílico suele separar el ácido carboxílico de dichas impurezas.The term "precipitate", as used herein, refers to the formation of solid material from a fully dissolved state. The carboxylic acid can precipitate in crystalline form or in amorphous form. By precipitating the carboxylic acid according to the process of the invention, the carboxylic acid can also be purified. In case the magnesium carboxylate solution comprises With dissolved impurities, precipitation of the carboxylic acid tends to separate the carboxylic acid from these impurities.

El término "solución a precipitar", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a la solución que se va a someter a precipitación. Típicamente, este término se refiere a la solución que comprende ácido carboxílico y MgCh obtenida después de la acidulación, opcionalmente después de que esta solución haya sido sometida a una etapa de concentración y/o a una etapa en la que se añade MgCh adicional. Sin embargo, en el caso de una segunda o etapa adicional de precipitación, el término "solución a precipitar" se refiere al MgCh El término "solución a precipitar", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a la solución que va a ser sometida a precipitación. Típicamente, este término se refiere a la solución que comprende ácido carboxílico y MgCh obtenida después de la acidulación, opcionalmente después de que esta solución haya sido sometida a una etapa de concentración y/o a una etapa en la que se añade MgCh adicional. Sin embargo, en el caso de una segunda o etapa adicional de precipitación, el término "solución a precipitar" se refiere a la solución de MgCh obtenida después de la última etapa de precipitación, opcionalmente después de que esta solución haya sido sometida a una etapa de concentración y/o a una etapa en la que se añada MgCh adicional. Dichas soluciones de MgCh pueden seguir comprendiendo ácido carboxílico, que puede obtenerse sometiéndolo a una segunda o etapa adicional de precipitación.The term "solution to be precipitated" as used herein refers to the solution to be precipitated. Typically, this term refers to the solution comprising carboxylic acid and MgCh obtained after acidification, optionally after this solution has been subjected to a concentration step and / or a step in which additional MgCh is added. However, in the case of a second or additional precipitation step, the term "solution to be precipitated" refers to the MgCh. The term "solution to be precipitated", as used herein, refers to the solution to be precipitated. to be subjected to precipitation. Typically, this term refers to the solution comprising carboxylic acid and MgCh obtained after acidification, optionally after this solution has been subjected to a concentration step and / or a step in which additional MgCh is added. However, in the case of a second or additional precipitation stage, the term "solution to be precipitated" refers to the MgCh solution obtained after the last precipitation stage, optionally after this solution has been subjected to a stage. concentration and / or to a stage in which additional MgCh is added. Said MgCh solutions can still comprise carboxylic acid, which can be obtained by subjecting it to a second or additional precipitation step.

Se encontró que el procedimiento de la presente invención funciona eficazmente para los ácidos carboxílicos seleccionados del grupo que consiste en el ácido 2,5-furandicarboxílico, el ácido fumárico, el ácido adípico, el ácido itacónico, el ácido cítrico, el ácido glutárico, el ácido maleico, el ácido malónico, el ácido oxálico y los ácidos grasos que tienen más de 10 átomos de carbono. Por consiguiente, el carboxilato de magnesio se selecciona entre las sales de magnesio de estos ácidos carboxílicos. Se han obtenido buenos resultados con un ácido carboxílico seleccionado del grupo que consiste en el ácido adípico, el ácido itacónico, el ácido 2, 5-furandicarboxílico y el ácido fumárico.The process of the present invention was found to work effectively for carboxylic acids selected from the group consisting of 2,5-furandicarboxylic acid, fumaric acid, adipic acid, itaconic acid, citric acid, glutaric acid, Maleic acid, malonic acid, oxalic acid, and fatty acids that have more than 10 carbon atoms. Accordingly, magnesium carboxylate is selected from the magnesium salts of these carboxylic acids. Good results have been obtained with a carboxylic acid selected from the group consisting of adipic acid, itaconic acid, 2,5-furandicarboxylic acid, and fumaric acid.

El carboxilato de magnesio proporcionado en el procedimiento de la invención puede obtenerse en un proceso de fermentación.The magnesium carboxylate provided in the process of the invention can be obtained in a fermentation process.

El carboxilato de magnesio se proporciona (etapa a) anterior) en forma disuelta, como parte de una solución o suspensión. Dicha solución o suspensión que comprende carboxilato de magnesio disuelto puede ser acuosa y, en particular, puede obtenerse en un proceso de fermentación. Un ejemplo de suspensión puede ser, por ejemplo, una suspensión que comprenda carboxilato de magnesio disuelto y biomasa insoluble, como un caldo de fermentación. En caso de que el carboxilato de magnesio se proporcione en forma disuelta, la solución o suspensión de carboxilato de magnesio puede tener una concentración de 1-700 g, preferentemente 100-600 g, más preferentemente 200-500 g de carboxilato de magnesio por litro de solución o suspensión.Magnesium carboxylate is provided (step a) above) in dissolved form, as part of a solution or suspension. Said solution or suspension comprising dissolved magnesium carboxylate can be aqueous and, in particular, can be obtained in a fermentation process. An example of a suspension can be, for example, a suspension comprising dissolved magnesium carboxylate and insoluble biomass, such as a fermentation broth. In case the magnesium carboxylate is provided in dissolved form, the magnesium carboxylate solution or suspension may have a concentration of 1-700 g, preferably 100-600 g, more preferably 200-500 g of magnesium carboxylate per liter solution or suspension.

La concentración de carboxilato de magnesio a la que se produce la precipitación del ácido carboxílico tras la acidulación puede depender de la concentración de HCI. Por ejemplo, cuando se utiliza una solución de HCI con una alta concentración de HCI (por ejemplo, entre el 20 y el 30 % en peso) para acidificar el carboxilato, la precipitación del ácido carboxílico puede producirse a concentraciones de carboxilato relativamente bajas (por ejemplo, aproximadamente o entre el 1 y el 10 % en peso). Sin embargo, cuando se utiliza una concentración más baja de HCL (por ejemplo, entre el 10 y el 20 % en peso), puede ser necesaria una mayor concentración de carboxilato (por ejemplo, entre el 10 y el 50 % en peso) para que se produzca la precipitación. Por razones prácticas, el límite superior de la concentración de carboxilato de magnesio en una solución de carboxilato de magnesio es la solubilidad máxima del carboxilato de magnesio a una temperatura máxima de 75 °C. Esta concentración suele ser aproximadamente del 20 % en peso de carboxilato de magnesio o menor, en base al peso total de la solución. Sin embargo, puede variar según el carboxilato específico utilizado. Las concentraciones superiores al 20 % en peso pueden requerir que la solución tenga una temperatura de 75 °C o superior para que el carboxilato de magnesio esté completamente disuelto, temperatura que es mala para el equipo en lo que respecta a la sensibilidad a la corrosión de los materiales utilizados en presencia de HCl. The magnesium carboxylate concentration at which carboxylic acid precipitation occurs after acidification may depend on the HCl concentration. For example, when an HCl solution with a high concentration of HCl (for example, between 20 and 30% by weight) is used to acidify the carboxylate, precipitation of the carboxylic acid can occur at relatively low carboxylate concentrations (e.g. example, about or between 1 and 10% by weight). However, when using a lower concentration of HCL (for example, between 10 and 20% by weight), a higher concentration of carboxylate (for example, between 10 and 50% by weight) may be necessary to precipitation occurs. For practical reasons, the upper limit of the magnesium carboxylate concentration in a magnesium carboxylate solution is the maximum solubility of magnesium carboxylate at a maximum temperature of 75 ° C. This concentration is usually about 20% by weight of magnesium carboxylate or less, based on the total weight of the solution. However, it can vary depending on the specific carboxylate used. Concentrations greater than 20% by weight may require the solution to have a temperature of 75 ° C or higher for the magnesium carboxylate to be fully dissolved, which is bad for the equipment in regards to the corrosion sensitivity of the materials used in the presence of HCl.

Para producir la mayor cantidad posible de ácido carboxílico después de la acidulación y la precipitación, la concentración de carboxilato que entra en la acidulación es preferentemente lo más alta posible. En caso de que el carboxilato de magnesio se proporcione en forma de solución, el límite superior de la concentración de carboxilato de magnesio viene determinado por la solubilidad del carboxilato de magnesio y la temperatura a la que el equipo sigue siendo suficientemente resistente a la corrosión debida al HCl. En el caso de que el carboxilato se suministre en forma de suspensión, la capacidad de agitación de la suspensión suele determinar el límite superior. En caso de que el carboxilato se proporcione como una torta sólida, la separación sólido-líquido y el agua adherida resultante suelen determinar el límite superior. Para mantener un alto rendimiento de ácido carboxílico tras la acidulación y la precipitación, la concentración de HCl es preferentemente tan alta como sea económicamente viable, ya que la introducción de agua adicional diluirá el sistema. La combinación de las concentraciones de entrada de carboxilato y HCl mencionadas anteriormente debe dar como resultado favorable una situación en la que el MgCh permanezca en solución y se precipite la mayor cantidad posible de ácido carboxílico durante la etapa de precipitación. El experto podrá variar las dos concentraciones para obtener el resultado deseado. Por ejemplo, se han obtenido buenos resultados utilizando una combinación de 15-25 % en peso de HCl y una concentración de carboxilato de magnesio de 20-50 % en peso a 40-75°C.In order to produce the highest possible amount of carboxylic acid after acidification and precipitation, the concentration of carboxylate entering the acidification is preferably as high as possible. In case the magnesium carboxylate is provided in the form of a solution, the upper limit of the magnesium carboxylate concentration is determined by the solubility of the magnesium carboxylate and the temperature at which the equipment remains sufficiently resistant to corrosion due to to HCl. In the case where the carboxylate is supplied in the form of a suspension, the agitation capacity of the suspension usually determines the upper limit. In case the carboxylate is provided as a solid cake, the solid-liquid separation and the resulting adhering water usually determine the upper limit. To maintain a high yield of carboxylic acid after acidification and precipitation, the HCl concentration is preferably as high as is economically feasible, since the introduction of additional water will dilute the system. The combination of the carboxylate and HCl input concentrations mentioned above should favorably result in a situation where the MgCh remains in solution and as much carboxylic acid precipitates as possible. during the precipitation stage. The expert can vary the two concentrations to obtain the desired result. For example, good results have been obtained using a combination of 15-25% by weight of HCl and a magnesium carboxylate concentration of 20-50% by weight at 40-75 ° C.

En caso de que se obtenga una solución o suspensión de carboxilato de magnesio a partir de un proceso de fermentación que no tenga una concentración de carboxilato de magnesio suficientemente alta, la solución puede concentrarse, por ejemplo, por evaporación.In case a magnesium carboxylate solution or suspension is obtained from a fermentation process that does not have a sufficiently high magnesium carboxylate concentration, the solution can be concentrated, for example, by evaporation.

En una realización preferente de la presente invención, el carboxilato de magnesio se obtiene en una fermentación que utiliza una base a base de magnesio para la neutralización con el fin de producir directamente el carboxilato de magnesio, a diferencia de realizar primero la fermentación y luego añadir una base para formar el carboxilato de magnesio, para mantener el proceso lo más simple posible y evitar el uso de etapas de procesamiento adicionales. El procedimiento de la presente invención comprende además preferentemente una fermentación de carboxilato de magnesio a 25-60°C, en la que la solución de carboxilato obtenida al añadir la base en la fermentación comprende un 1-30 % en peso de carboxilato de magnesio, de manera que el carboxilato de magnesio como producto de la fermentación no precipita directamente. Para que el carboxilato de magnesio precipite directamente en el caldo de fermentación durante la fermentación se requieren condiciones de fermentación bastante extremas como, por ejemplo, concentraciones de carboxilato de magnesio superiores al 40 % en peso o incluso superiores al 50 % en peso, que no son favorables para el microorganismo, el rendimiento de la fermentación y/o el equipo. Para que el carboxilato de magnesio se precipite del caldo de fermentación después de la fermentación, se aplica preferentemente una etapa de precipitación separada. Dicha etapa de precipitación es, por ejemplo, una etapa de concentración como se ha explicado anteriormente o una precipitación por enfriamiento como se explica más adelante. Posteriormente, el precipitado así obtenido puede disolverse en agua para formar una solución o suspensión acuosa de carboxilato de magnesio.In a preferred embodiment of the present invention, the magnesium carboxylate is obtained in a fermentation that uses a magnesium-based base for neutralization in order to directly produce the magnesium carboxylate, as opposed to first performing the fermentation and then adding a base to form the magnesium carboxylate, to keep the process as simple as possible and avoid the use of additional processing steps. The process of the present invention furthermore preferably comprises a magnesium carboxylate fermentation at 25-60 ° C, in which the carboxylate solution obtained by adding the base in the fermentation comprises 1-30% by weight of magnesium carboxylate, so that magnesium carboxylate as a fermentation product does not precipitate directly. For the magnesium carboxylate to precipitate directly in the fermentation broth during fermentation, rather extreme fermentation conditions are required, such as magnesium carboxylate concentrations greater than 40% by weight or even greater than 50% by weight, which do not they are favorable for the microorganism, the yield of the fermentation and / or the equipment. In order for the magnesium carboxylate to precipitate from the fermentation broth after fermentation, a separate precipitation step is preferably applied. Said precipitation step is, for example, a concentration step as explained above or a cooling precipitation as explained below. Subsequently, the precipitate thus obtained can be dissolved in water to form an aqueous solution or suspension of magnesium carboxylate.

El procedimiento de la invención comprende además una etapa de acidulación, en la que el carboxilato de magnesio se acidifica con HCl, obteniendo así una solución que comprende ácido carboxílico y MgCh. Los inventores encontraron que se prefiere el HCl como agente acidificante sobre otros ácidos, como el H2SO4. En primer lugar, el uso de HCl proporciona una precipitación eficaz, como el ventajoso efecto de salinización descrito anteriormente. En particular, la presencia de MgCh disminuye la solubilidad del ácido carboxílico, lo que da lugar a una precipitación más eficaz del mismo. Además, la reacción del carboxilato de magnesio con el HCl da lugar a una sal con una solubilidad relativamente alta (MgCh), en particular en comparación con otras sales de magnesio, incluido el MgSO4, y también en comparación con muchos ácidos carboxílicos. Es deseable una alta solubilidad de la sal obtenida por acidificación, porque debe precipitar la menor cantidad posible de esta sal en la etapa de precipitación. Por lo tanto, la concentración máxima de ácido carboxílico en la solución que se va a precipitar está determinada en parte por la solubilidad de la sal obtenida en la etapa de acidulación. Así, en caso de que la sal tenga una alta solubilidad, se puede obtener una alta concentración de ácido carboxílico sin precipitación de la sal, lo que resulta en una precipitación eficiente del ácido carboxílico.The process of the invention further comprises an acidification step, in which the magnesium carboxylate is acidified with HCl, thus obtaining a solution comprising carboxylic acid and MgCh. The inventors found that HCl is preferred as an acidifying agent over other acids, such as H2SO4. First, the use of HCl provides efficient precipitation, such as the advantageous salinization effect described above. In particular, the presence of MgCh decreases the solubility of the carboxylic acid, which results in a more efficient precipitation of it. Furthermore, the reaction of magnesium carboxylate with HCl results in a salt with a relatively high solubility (MgCh), particularly compared to other magnesium salts, including MgSO4, and also compared to many carboxylic acids. A high solubility of the salt obtained by acidification is desirable, because as little as possible of this salt should precipitate in the precipitation step. Therefore, the maximum concentration of carboxylic acid in the solution to be precipitated is determined in part by the solubility of the salt obtained in the acidification step. Thus, in case the salt has high solubility, a high concentration of carboxylic acid can be obtained without precipitation of the salt, resulting in efficient precipitation of carboxylic acid.

La acidulación se realiza típicamente utilizando un exceso de HCl. El exceso es preferentemente escaso, de tal manera que la solución de MgCh obtenida después de la precipitación no sea altamente ácida, lo que puede no ser deseable en vista del procesamiento posterior de dicha solución. Por ejemplo, el exceso de HCl utilizado puede ser tal que la solución de MgCh resultante después de la precipitación tenga un pH de 1 o superior, como un pH de 1,5. El experto sabe cómo calcular, basándose en la estoquiometría de la reacción, el exceso máximo admisible para un pH de 1 o superior. Para obtener una acidulación suficientemente completa, la solución de MgCh resultante tiene preferentemente un pH inferior a 4, más preferentemente inferior a 3.Acidification is typically done using excess HCl. The excess is preferably low, such that the MgCh solution obtained after precipitation is not highly acidic, which may be undesirable in view of the subsequent processing of said solution. For example, the excess HCl used can be such that the resulting MgCh solution after precipitation has a pH of 1 or higher, such as a pH of 1.5. The skilled person knows how to calculate, based on the stoichiometry of the reaction, the maximum allowable excess for a pH of 1 or higher. To obtain sufficiently complete acidification, the resulting MgCh solution preferably has a pH less than 4, more preferably less than 3.

La acidulación con HCI (etapa b) anterior) se lleva a cabo poniendo el carboxilato de magnesio (en forma sólida, suspensión o solución) en contacto con una solución acuosa de HCl o poniendo una solución o suspensión de carboxilato de magnesio en contacto con gas HCl.Acidification with HCl (step b) above) is carried out by bringing magnesium carboxylate (in solid form, suspension or solution) in contact with an aqueous solution of HCl or by placing a magnesium carboxylate solution or suspension in contact with gas. HCl.

Si se utiliza una solución de HCl en la etapa de acidulación, ésta comprende preferentemente al menos un 5 % en peso, más preferentemente al menos un 10 % en peso y aún más preferentemente al menos un 20 % en peso de HCl. Estas concentraciones son generalmente suficientes para acidificar el carboxilato de magnesio. Las altas concentraciones de HCl pueden ser deseables debido al efecto de eliminación de la sal antes mencionado. Debido al bajo punto de ebullición de1HCl y al azeótropo HCl/H2O, la concentración de HCl en una solución de HCl no suele ser superior al 40%, en particular cuando se utiliza una solución de HCl a presión atmosférica.If an HCl solution is used in the acidification step, it preferably comprises at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight and even more preferably at least 20% by weight of HCl. These concentrations are generally sufficient to acidify the magnesium carboxylate. High concentrations of HCl may be desirable due to the aforementioned salt removal effect. Due to the low boiling point of 1HCl and the HCl / H2O azeotrope, the concentration of HCl in an HCl solution is usually not more than 40%, particularly when using an HCl solution at atmospheric pressure.

Preferentemente, se utiliza una concentración de HCl del 15 al 25 % en peso, en base al peso total de la solución de HCl. No obstante, también pueden emplearse concentraciones de HCl de hasta el 100%, en cuyo caso la solución de HCl se utiliza normalmente a mayor presión (por ejemplo, por encima de la presión atmosférica) y opcionalmente a bajas temperaturas (por ejemplo, por debajo de 20 °C).Preferably, an HCl concentration of 15 to 25% by weight is used, based on the total weight of the HCl solution. However, HCl concentrations of up to 100% can also be used, in which case the HCl solution is normally used at higher pressure (for example above atmospheric pressure) and optionally at low temperatures (for example below 20 ° C).

En el caso de que se utilice HCl gas, éste puede ponerse en contacto con una solución o suspensión de carboxilato. En particular, el HCl gas puede ser soplado a través de la solución o suspensión. En caso de que se utilice HCl gas, el HCl puede provenir de una etapa de descomposición térmica, como por ejemplo se describe más adelante.If HCl gas is used, it can be contacted with a carboxylate solution or suspension. In particular, the HCl gas can be blown through the solution or suspension. In case of If HCl gas is used, the HCl can come from a thermal decomposition stage, as for example described below.

Preferentemente, la acidificación se realiza a una temperatura de 75 °C o menor. A temperaturas más altas, resulta antieconómico adaptar el equipo a las duras condiciones. Teniendo en cuenta el punto de congelación del agua, la acidificación se suele realizar a una temperatura superior a 0 °C. Las temperaturas superiores a 20 °C pueden ser preferentes para evitar el uso de máquinas de refrigeración. Son más preferentes las temperaturas de 40 °C o más, o incluso de 60 °C o más, porque a estas temperaturas más altas se puede disolver más carboxilato de magnesio. La temperatura de la solución o suspensión de carboxilato de magnesio suele estar determinada por la temperatura a la que se lleva a cabo la acidificación y se corresponde con la misma.Preferably, the acidification is carried out at a temperature of 75 ° C or lower. At higher temperatures, it is uneconomical to adapt the equipment to harsh conditions. Taking into account the freezing point of water, acidification is usually carried out at a temperature above 0 ° C. Temperatures above 20 ° C may be preferred to avoid the use of refrigeration machines. Temperatures of 40 ° C or more, or even 60 ° C or more are more preferred, because at these higher temperatures more magnesium carboxylate can be dissolved. The temperature of the magnesium carboxylate solution or suspension is usually determined by and corresponds to the temperature at which acidification takes place.

El procedimiento de la invención puede comprender una etapa de concentración, en la que se concentra la solución obtenida tras la acidulación con HCl. Una mayor concentración de ácido carboxílico en la solución aumentará la eficacia de la precipitación del ácido carboxílico. La etapa de concentración puede realizarse por evaporación. En la etapa de concentración, puede eliminarse entre el 10 y el 90% de la cantidad total de agua presente en la solución. Sin embargo, preferentemente no se precipita MgCh como resultado de la concentración. Por lo tanto, la solución obtenida tras la acidulación se concentra preferentemente hasta una concentración de MgCh igual o inferior al punto de saturación del MgCh. The process of the invention may comprise a concentration step, in which the solution obtained after acidification with HCl is concentrated. A higher concentration of carboxylic acid in the solution will increase the efficiency of the carboxylic acid precipitation. The concentration step can be carried out by evaporation. In the concentration step, between 10 and 90% of the total amount of water present in the solution can be removed. However, preferably no MgCh precipitates as a result of the concentration. Therefore, the solution obtained after acidification is preferably concentrated to a MgCh concentration equal to or lower than the saturation point of MgCh.

El procedimiento de la invención comprende además la precipitación del ácido carboxílico de la solución obtenida en la etapa de acidulación o, si está presente, de la solución obtenida en la etapa de concentración. Esta etapa puede denominarse la (primera) etapa de precipitación. La precipitación puede llevarse a cabo mediante cualquier procedimiento de precipitación conocido en la técnica, como la precipitación reactiva o mediante el enfriamiento, la concentración, la evaporación de la solución a precipitar o la adición de un antisolvente a la solución a precipitar.The process of the invention further comprises the precipitation of the carboxylic acid from the solution obtained in the acidification stage or, if present, from the solution obtained in the concentration stage. This stage can be called the (first) precipitation stage. Precipitation can be carried out by any precipitation method known in the art, such as reactive precipitation or by cooling, concentrating, evaporating the solution to be precipitated or adding an antisolvent to the solution to be precipitated.

La precipitación se establece preferentemente mediante la acidificación del carboxilato de magnesio con HCl. Este tipo de precipitación puede denominarse precipitación reactiva. En la precipitación reactiva, la precipitación tiene lugar durante la acidulación. Por consiguiente, la acidificación del carboxilato de magnesio y la precipitación del ácido carboxílico así obtenido se realizan en una sola etapa. En consecuencia, el procedimiento de la invención comprenderá las etapas de proporcionar carboxilato de magnesio obtenido opcionalmente en un proceso de fermentación (como se ha descrito anteriormente); y acidificar el carboxilato de magnesio con HCl (por ejemplo, una solución acuosa de HCl), obteniendo así un precipitado de ácido carboxílico y una solución de MgCh. Se observa que la etapa de precipitación da lugar en realidad a una suspensión con el precipitado de ácido carboxílico presente en la solución de MgCl2.Precipitation is preferably established by acidification of magnesium carboxylate with HCl. This type of precipitation can be called reactive precipitation. In reactive precipitation, precipitation takes place during acidification. Consequently, the acidification of the magnesium carboxylate and the precipitation of the carboxylic acid thus obtained are carried out in a single step. Consequently, the process of the invention will comprise the steps of providing magnesium carboxylate optionally obtained in a fermentation process (as described above); and acidifying the magnesium carboxylate with HCl (for example, an aqueous solution of HCl), thus obtaining a precipitate of carboxylic acid and a solution of MgCh. It is observed that the precipitation step actually gives rise to a suspension with the carboxylic acid precipitate present in the MgCl2 solution.

La precipitación reactiva puede llevarse a cabo eligiendo las condiciones en la etapa de acidulación de manera que pueda producirse una precipitación inmediata del ácido carboxílico. El experto sabrá cómo establecer tales condiciones. En particular, la concentración de carboxilato de magnesio puede elegirse de manera que la acidulación con HCl dé lugar a una concentración de ácido carboxílico superior al punto de saturación del ácido carboxílico. Como sabrá el experto, el valor del punto de saturación depende del ácido carboxílico utilizado.Reactive precipitation can be carried out by choosing the conditions in the acidification step so that immediate precipitation of the carboxylic acid can occur. The expert will know how to establish such conditions. In particular, the magnesium carboxylate concentration can be chosen such that acidification with HCl results in a carboxylic acid concentration higher than the saturation point of the carboxylic acid. As the expert will know, the saturation point value depends on the carboxylic acid used.

La etapa de precipitación también puede llevarse a cabo enfriando la solución que se va a precipitar, por ejemplo, la solución formada en la etapa de acidulación o, en su caso, la solución obtenida en la etapa de concentración. Este tipo de precipitación puede denominarse precipitación por enfriamiento. La etapa de enfriamiento puede requerir que la solución que se va a precipitar se caliente primero a una temperatura en la que se disuelvan sustancialmente todo el MgCh y el ácido carboxílico. La solución a precipitar puede enfriarse desde una temperatura superior a la temperatura de nucleación del ácido carboxílico en la solución hasta una temperatura inferior a la temperatura de nucleación del ácido carboxílico en la solución. La temperatura de nucleación es la temperatura más alta a la que se forman los sólidos, en particular, el precipitado. Esta temperatura depende, entre otro, de la concentración de MgCh, del ácido carboxílico y de la presencia de otros componentes. Por lo tanto, no es posible dar un valor único para la temperatura de nucleación. Sin embargo, en general, la solución a precipitar se enfría desde una temperatura de al menos 35°C hasta una temperatura inferior a 30°C, preferentemente desde al menos 40°C hasta una temperatura inferior a 25°C. Las diferencias de temperatura más elevadas permiten aumentar el rendimiento del precipitado de ácido carboxílico. En el caso de una precipitación por enfriamiento, la concentración de ácido carboxílico antes del enfriamiento es preferentemente tan cercana a la solubilidad como sea económicamente factible. La concentración de ácido carboxílico puede ser igual al punto de saturación o hasta 5 g/L, preferentemente hasta 10 g/L, inferior al punto de saturación del ácido carboxílico.The precipitation step can also be carried out by cooling the solution to be precipitated, for example, the solution formed in the acidification step or, where appropriate, the solution obtained in the concentration step. This type of precipitation can be called cooling precipitation. The cooling step may require that the solution to be precipitated is first heated to a temperature where substantially all of the MgCh and carboxylic acid dissolve. The solution to be precipitated can be cooled from a temperature above the nucleation temperature of the carboxylic acid in the solution to a temperature below the nucleation temperature of the carboxylic acid in the solution. The nucleation temperature is the highest temperature at which solids, particularly the precipitate, form. This temperature depends, among other things, on the concentration of MgCh, the carboxylic acid and the presence of other components. Therefore, it is not possible to give a single value for the nucleation temperature. However, in general, the solution to be precipitated is cooled from a temperature of at least 35 ° C to a temperature below 30 ° C, preferably from at least 40 ° C to a temperature below 25 ° C. Higher temperature differences make it possible to increase the yield of the carboxylic acid precipitate. In the case of precipitation by cooling, the carboxylic acid concentration before cooling is preferably as close to solubility as is economically feasible. The carboxylic acid concentration can be equal to the saturation point or up to 5 g / L, preferably up to 10 g / L, lower than the saturation point of the carboxylic acid.

Además, la precipitación puede establecerse concentrando la solución que comprende ácido carboxílico y MgCl2, preferentemente por evaporación. La evaporación de parte del disolvente de la solución que comprende el ácido carboxílico y el MgCh dará lugar a una mayor concentración del ácido carboxílico y a un mayor efecto de salinización, lo que mejora la precipitación. Furthermore, precipitation can be established by concentrating the solution comprising carboxylic acid and MgCl2, preferably by evaporation. Evaporation of part of the solvent from the solution comprising the carboxylic acid and MgCh will lead to a higher concentration of the carboxylic acid and a greater salinization effect, which improves precipitation.

Además, la precipitación puede establecerse añadiendo un antisolvente a la solución a precipitar. Ejemplos de antisolventes son alcoholes, éteres y cetonas.Furthermore, precipitation can be established by adding an antisolvent to the solution to be precipitated. Examples of antisolvents are alcohols, ethers, and ketones.

Preferentemente, la solución de MgCh obtenida tras la precipitación puede someterse a una segunda y/o adicional etapa de precipitación, formando así un precipitado adicional de ácido carboxílico y una segunda y/o adicional solución de MgCh. La segunda o etapa adicional de precipitación puede realizarse para recuperar al menos una parte del ácido carboxílico que queda en la solución de MgCh obtenida en la etapa de precipitación anterior. En este caso, esta etapa de precipitación anterior de la invención puede denominarse primera etapa de precipitación. La solución de MgCh obtenida en la primera precipitación del procedimiento puede comprender todavía pequeñas cantidades de ácido carboxílico. Para recuperar al menos una parte de este ácido carboxílico, puede realizarse una segunda etapa de precipitación. Esta segunda etapa de precipitación puede llevarse a cabo en condiciones similares a las de la primera etapa de precipitación, incluyendo una etapa de concentración y/o la adición de MgCh realizada antes de la etapa de precipitación.Preferably, the MgCh solution obtained after precipitation can be subjected to a second and / or additional precipitation step, thus forming an additional carboxylic acid precipitate and a second and / or additional MgCh solution. The second or additional precipitation stage can be carried out to recover at least a part of the carboxylic acid remaining in the MgCh solution obtained in the previous precipitation stage. In this case, this earlier precipitation stage of the invention may be called the first precipitation stage. The MgCh solution obtained in the first precipitation of the process may still comprise small amounts of carboxylic acid. To recover at least a part of this carboxylic acid, a second precipitation step can be carried out. This second precipitation stage can be carried out under conditions similar to those of the first precipitation stage, including a concentration stage and / or the addition of MgCh carried out before the precipitation stage.

En una realización preferente, el procedimiento de la invención comprende una primera reacción de precipitación, que es una etapa de precipitación reactiva, tras la cual la solución de MgCh obtenida en esta etapa se somete a una etapa de enfriamiento y/o evaporación. La etapa de enfriamiento y/o evaporación son otras etapas de precipitación, en las que se precipita ácido carboxílico adicional y se mejoran así las pérdidas de ácido carboxílico y los rendimientos del proceso.In a preferred embodiment, the process of the invention comprises a first precipitation reaction, which is a reactive precipitation stage, after which the MgCh solution obtained in this stage is subjected to a cooling and / or evaporation stage. The cooling and / or evaporation stage are other precipitation stages, in which additional carboxylic acid is precipitated and thus carboxylic acid losses and process yields are improved.

Antes de cualquier etapa de precipitación, puede añadirse cloruro de magnesio a la solución a precipitar o a la solución de HCl. Esta solución a precipitar puede ser la solución que comprende la solución de carboxilato de magnesio (por ejemplo, en caso de precipitación reactiva) o la solución que comprende el ácido carboxílico y el cloruro de magnesio (tal como se obtiene en la etapa de acidulación). Este cloruro de magnesio añadido puede aumentar el efecto de salinización, potenciando así la precipitación del ácido carboxílico.Before any precipitation step, magnesium chloride can be added to the solution to be precipitated or to the HCl solution. This solution to be precipitated can be the solution comprising the magnesium carboxylate solution (for example, in the case of reactive precipitation) or the solution comprising the carboxylic acid and magnesium chloride (as obtained in the acidification stage) . This added magnesium chloride can increase the salinization effect, thus enhancing the precipitation of carboxylic acid.

• someter la solución de MgCh a una etapa de descomposición térmica a temperaturas de al menos 300 °C, descomponiendo así el MgCh en MgO y HCl; y• subject the MgCh solution to a thermal decomposition stage at temperatures of at least 300 ° C, thus decomposing the MgCh into MgO and HCl; and

• disolver el HCl formado en la etapa de descomposición térmica en agua, obteniendo así una solución de HCl; y• dissolve the HCl formed in the thermal decomposition stage in water, thus obtaining an HCl solution; and

• poner el MgO en contacto con el agua, obteniendo así Mg(OH)2.• put the MgO in contact with the water, thus obtaining Mg (OH) 2.

Como se ha descrito anteriormente, la ventaja de estas etapas adicionales es que se puede obtener un procedimiento que no tiene desperdicio de sal, o sustancialmente no lo tiene.As described above, the advantage of these additional steps is that a process can be obtained that has no or substantially no salt waste.

La descomposición térmica como se describe en el presente documento también puede aplicarse adecuadamente en el procedimiento de la invención. En consecuencia, la descomposición térmica utilizada en la invención puede llevarse a cabo pulverizando la solución de MgCl2 en contacto con una corriente de gas caliente. La temperatura del gas caliente deberá ser igual a la temperatura a la que se lleva a cabo la descomposición térmica, como se describe a continuación.Thermal decomposition as described herein can also be suitably applied in the process of the invention. Consequently, the thermal decomposition used in the invention can be carried out by spraying the MgCl2 solution in contact with a stream of hot gas. The temperature of the hot gas should be equal to the temperature at which thermal decomposition takes place, as described below.

La combinación de la descomposición térmica en una separación ácido-sal de carboxilato de magnesio de un proceso de fermentación no ha sido descrita anteriormente, según el mejor conocimiento del solicitante. Los inventores se dieron cuenta de que el MgCl2 puede descomponerse térmicamente por pirohidrólisis a temperaturas relativamente bajas (por ejemplo, en contraste con el CaCl2, que comienza a descomponerse a unos 800 °C o más). Esto es ventajoso, porque el MgO formado seguirá teniendo una reactividad lo suficientemente alta como para poder ser utilizado eficazmente, por ejemplo, en la fermentación.The combination of thermal decomposition in an acid-magnesium carboxylate salt separation from a fermentation process has not been described above to the best of Applicant's knowledge. The inventors realized that MgCl2 can be thermally decomposed by pyrohydrolysis at relatively low temperatures (eg, in contrast to CaCl2, which begins to decompose at about 800 ° C or higher). This is advantageous because the MgO formed will still have a high enough reactivity that it can be used efficiently, for example, in fermentation.

Los aparatos adecuados para llevar a cabo la descomposición térmica son conocidos en la técnica. La descomposición térmica puede llevarse a cabo utilizando un horno de calcinación, por ejemplo un horno de calcinación por pulverización o un horno de calcinación por lecho fluido. Tales aparatos pueden obtenerse, por ejemplo, en SMS Siemag. Se prefiere el uso de un horno de calcinación por pulverización. Un horno de calcinación por pulverización tiene un bajo coste energético (también comparado con un horno de calcinación por lecho fluido), porque requiere temperaturas relativamente bajas (como se describe más adelante). Además, el horno de calcinación por pulverización produce partículas de MgO reactivas, que son muy adecuadas para su uso como agente neutralizador en la fermentación.Apparatus suitable for carrying out thermal decomposition are known in the art. Thermal decomposition can be carried out using a calcination furnace, for example a spray calcination furnace or a fluid bed calcination furnace. Such devices can be obtained, for example, from SMS Siemag. The use of a spray calcination furnace is preferred. A spray calcination furnace has a low energy cost (also compared to a fluid bed calcination furnace), because it requires relatively low temperatures (as described below). In addition, the spray calcination furnace produces reactive MgO particles, which are well suited for use as a neutralizing agent in fermentation.

Preferentemente, la descomposición térmica se lleva a cabo a una temperatura de al menos 300 °C, que es la temperatura mínima a la que se descompone el MgCh. Preferentemente, la descomposición térmica se lleva a cabo a una temperatura de al menos 350 °C, por ejemplo 350-450 °C. Debido a los costes energéticos, la temperatura es preferentemente inferior a 1000 °C, más preferentemente inferior a 800 °C. Por ejemplo, la temperatura a la que se realiza la descomposición térmica puede ser de 350-600 °C o de 300-400 °C. Además, utilizar una temperatura demasiado alta para la etapa de descomposición térmica no es deseable, porque reducirá la reactividad del MgO formado, de manera que es menos adecuado para su uso como agente neutralizador en la fermentación.Preferably, the thermal decomposition is carried out at a temperature of at least 300 ° C, which is the minimum temperature at which MgCh decomposes. Preferably, the thermal decomposition is carried out at a temperature of at least 350 ° C, for example 350-450 ° C. Due to energy costs, the temperature is preferably less than 1000 ° C, more preferably less than 800 ° C. For example, the temperature at which thermal decomposition takes place can be 350-600 ° C or 300-400 ° C. Also, use too high a temperature for the thermal decomposition stage it is undesirable, because it will reduce the reactivity of the MgO formed, so that it is less suitable for use as a neutralizing agent in fermentation.

La descomposición térmica, tal como se aplica en la presente invención, se lleva a cabo preferentemente a una presión de 0,1-10 bares. Sin embargo, el uso de una presión elevada puede ser indeseable, debido a un mayor riesgo de corrosión debido a que el HCl no puede condensarse. Preferentemente, la descomposición térmica se lleva a cabo a presión atmosférica, en particular cuando se utiliza un horno de calcinación, para evitar costes energéticos innecesarios y la necesidad de un costoso equipo de alta presión.Thermal decomposition, as applied in the present invention, is preferably carried out at a pressure of 0.1-10 bar. However, the use of high pressure may be undesirable, due to an increased risk of corrosion as the HCl cannot condense. Preferably, the thermal decomposition is carried out at atmospheric pressure, in particular when using a calcination furnace, to avoid unnecessary energy costs and the need for expensive high pressure equipment.

El óxido de magnesio (MgO) es uno de los productos de la descomposición térmica y se obtiene típicamente en forma de polvo. El óxido de magnesio se hidrata con agua, por ejemplo, enfriando el MgO con agua, formando así una suspensión de hidróxido de magnesio (Mg(OH)2). La suspensión de hidróxido de magnesio se recicla preferentemente para su uso en el proceso de fermentación. Por ejemplo, el Mg(OH)2 puede utilizarse como agente neutralizador en un proceso de fermentación. En este caso, el Mg(OH)2 puede lavarse primero con agua para eliminar los iones de cloruro, normalmente hasta un contenido inferior a 1000 ppm. La presencia de iones de cloruro no es deseable, porque pueden causar problemas de corrosión cuando se añaden a un recipiente de fermentación.Magnesium oxide (MgO) is one of the thermal decomposition products and is typically obtained in the form of a powder. Magnesium oxide is hydrated with water, for example, by cooling MgO with water, thus forming a suspension of magnesium hydroxide (Mg (OH) 2). The magnesium hydroxide suspension is preferably recycled for use in the fermentation process. For example, Mg (OH) 2 can be used as a neutralizing agent in a fermentation process. In this case, the Mg (OH) 2 can first be washed with water to remove chloride ions, usually to a content of less than 1000 ppm. The presence of chloride ions is undesirable, because they can cause corrosion problems when added to a fermentation vessel.

Dado que el Mg(OH)2 tiene una baja solubilidad en el agua, esta etapa de lavado no suele dar lugar a la pérdida de cantidades significativas de Mg(OH)2. Alternativamente, el Mg(OH)2 se convierte primero en carbonato de magnesio (MgCO3), que luego se utiliza como agente neutralizador en un proceso de fermentación. También puede aplicarse una combinación de estas dos etapas, en las que una parte del Mg(OH)2 se lava y se reutiliza, y una segunda parte se convierte en MgCO3 y luego se reutiliza en el proceso. Una parte del MgO puede incluso utilizarse directamente en la fermentación. E1HCl obtenido en la etapa de descomposición térmica puede disolverse en agua, formando así una solución acuosa de HCl. Preferentemente, el HCl obtenido en la etapa de descomposición térmica se recicla utilizándolo en la etapa de acidificación en el procedimiento de la invención, por ejemplo como HCl gas o como solución acuosa de HCl.Since Mg (OH) 2 has a low solubility in water, this washing step does not usually result in the loss of significant amounts of Mg (OH) 2. Alternatively, Mg (OH) 2 is first converted to magnesium carbonate (MgCO3), which is then used as a neutralizing agent in a fermentation process. A combination of these two steps can also be applied, in which a part of the Mg (OH) 2 is washed and reused, and a second part is converted to MgCO3 and then reused in the process. A part of the MgO can even be used directly in fermentation. The HCl obtained in the thermal decomposition step can be dissolved in water, thus forming an aqueous solution of HCl. Preferably, the HCl obtained in the thermal decomposition stage is recycled using it in the acidification stage in the process of the invention, for example as HCl gas or as an aqueous solution of HCl.

El carboxilato de magnesio proporcionado en el procedimiento de la invención puede obtenerse en un proceso de fermentación. En dicho proceso de fermentación, una fuente de carbohidratos se fermenta típicamente por medio de un microorganismo para formar un ácido carboxílico. Posteriormente, se añade una base de magnesio como agente neutralizador durante la fermentación para proporcionar la sal de magnesio del ácido carboxílico. Ejemplos de bases de magnesio adecuadas son el hidróxido de magnesio (Mg(OH)2), el carbonato de magnesio (MgCO3) y el bicarbonato de magnesio (Mg(HCO3)2). La ventaja del uso de Mg(OH)2 como base es que este compuesto puede ser proporcionado por el procedimiento de la invención. El uso de MgCO3 también puede ser deseable y puede obtenerse fácilmente, convirtiendo el Mg(OH)2 obtenido en el procedimiento de la invención. Además, el uso de MgCO3 o Mg(OH)2 es deseable, porque no se espera que el hidróxido y el carbonato tengan un efecto negativo en el efecto de salinización del procedimiento de la invención (cualquier carbonato que quede después de la neutralización puede dejar la solución como CO2 gas).The magnesium carboxylate provided in the process of the invention can be obtained in a fermentation process. In such a fermentation process, a carbohydrate source is typically fermented by a microorganism to form a carboxylic acid. Subsequently, a magnesium base is added as a neutralizing agent during fermentation to provide the magnesium salt of the carboxylic acid. Examples of suitable magnesium bases are magnesium hydroxide (Mg (OH) 2), magnesium carbonate (MgCO3) and magnesium bicarbonate (Mg (HCO3) 2). The advantage of using Mg (OH) 2 as a base is that this compound can be provided by the process of the invention. The use of MgCO3 can also be desirable and can be easily obtained by converting the Mg (OH) 2 obtained in the process of the invention. Furthermore, the use of MgCO3 or Mg (OH) 2 is desirable, because hydroxide and carbonate are not expected to have a negative effect on the salinization effect of the inventive process (any carbonate remaining after neutralization may leave the solution as CO2 gas).

En una realización, el proceso de fermentación puede comprender una etapa de purificación, en la que el carboxilato de magnesio obtenido durante la cristalización se cristaliza a partir del caldo de fermentación, que puede disolverse posteriormente en agua para formar una solución acuosa, que suele tener una mayor concentración de carboxilato que el caldo de fermentación. Esta etapa de purificación puede tener la ventaja de que se puede obtener un mayor rendimiento en la primera etapa de precipitación debido a la mayor concentración del carboxilato de magnesio.In one embodiment, the fermentation process can comprise a purification step, in which the magnesium carboxylate obtained during crystallization is crystallized from the fermentation broth, which can subsequently be dissolved in water to form an aqueous solution, which usually has a higher carboxylate concentration than the fermentation broth. This purification step can have the advantage that a higher yield can be obtained in the first precipitation step due to the higher concentration of the magnesium carboxylate.

Sin embargo, como se ha descrito anteriormente, el carboxilato de magnesio permanece preferentemente en forma disuelta cuando se añade la base de magnesio como agente neutralizador. Esto tiene la ventaja de que el carboxilato de magnesio es bombeable y puede utilizarse directamente en la etapa de acidulación. Además, la etapa de acidulación es fácil de controlar cuando el carboxilato de magnesio está en forma disuelta. En particular, el carboxilato de magnesio presente en la solución o suspensión de carboxilato de magnesio obtenida tras la adición de la base de magnesio comprende al menos un 90 % en peso, preferentemente al menos un 95 % en peso, más preferentemente al menos un 99 % en peso de carboxilato de magnesio en forma disuelta. Pequeñas cantidades de sólidos (hasta el 10 % en peso) aún pueden no conducir los efectos negativos descritos anteriormente.However, as described above, the magnesium carboxylate preferably remains in dissolved form when the magnesium base is added as a neutralizing agent. This has the advantage that the magnesium carboxylate is pumpable and can be used directly in the acidification step. Furthermore, the acidification step is easy to control when the magnesium carboxylate is in dissolved form. In particular, the magnesium carboxylate present in the magnesium carboxylate solution or suspension obtained after the addition of the magnesium base comprises at least 90% by weight, preferably at least 95% by weight, more preferably at least 99%. % by weight of magnesium carboxylate in dissolved form. Small amounts of solids (up to 10% by weight) may still not lead to the negative effects described above.

La cristalización puede comprender al menos una de entre las etapas de concentración, como una etapa de evaporación de agua, una etapa de enfriamiento, una etapa de siembra, una etapa de separación, una etapa de lavado y una etapa de recristalización. La concentración puede realizarse como una etapa separada o junto con la cristalización (por ejemplo, la cristalización por evaporación).The crystallization may comprise at least one of the concentration steps, such as a water evaporation step, a cooling step, a seeding step, a separation step, a washing step, and a recrystallization step. Concentration can be carried out as a separate step or in conjunction with crystallization (eg, evaporative crystallization).

La invención se ilustra además con los siguientes ejemplos. The invention is further illustrated by the following examples.

Ejemplo 1: Preparación de dicarboxilato de magnesioExample 1: Preparation of magnesium dicarboxylate

Se añadió hidróxido de magnesio a una solución de ácido dicarboxílico en agua y se calentó hasta su completa disolución. Se utilizaron cuatro ácidos carboxílicos diferentes: ácido adípico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido 2,5-furandicarboxílico. Las cantidades de cada componente se indican en la Tabla 1. La solución de dicarboxilato resultante debía parecerse a una solución de dicarboxilato de magnesio obtenida en un proceso de fermentación. Aunque una solución de dicarboxilato de magnesio obtenida en un proceso de fermentación generalmente comprende compuestos distintos del dicarboxilato de magnesio, como una cantidad relativamente grande de impurezas, se consideró que la solución de dicarboxilato de magnesio preparada para este ejemplo se asemejaba suficientemente a una solución de dicarboxilato de magnesio obtenida en un proceso de fermentación para mostrar la prueba de principio de que la invención funciona.Magnesium hydroxide was added to a solution of dicarboxylic acid in water and heated until completely dissolved. Four different carboxylic acids were used: adipic acid, fumaric acid, itaconic acid and 2,5-furandicarboxylic acid. The amounts of each component are listed in Table 1. The resulting dicarboxylate solution should resemble a magnesium dicarboxylate solution obtained in a fermentation process. Although a magnesium dicarboxylate solution obtained in a fermentation process generally comprises compounds other than magnesium dicarboxylate, as a relatively large amount of impurities, the magnesium dicarboxylate solution prepared for this example was considered to sufficiently resemble a magnesium dicarboxylate solution. magnesium dicarboxylate obtained in a fermentation process to show proof of principle that the invention works.

Tabla 1.Table 1.

Ejemplo 2: Precipitación de ácido dicarboxílicoExample 2: Precipitation of dicarboxylic acid

A la solución de dicarboxilato de magnesio del ejemplo 1 se añadió una cierta cantidad de una solución acuosa de HCl, como se indica en la Tabla 2. La temperatura de las mezclas así obtenidas también se indica en la Tabla 2. La mezcla se enfrió a 20 °C y se formó un precipitado. Durante el enfriamiento, se tomaron muestras de la solución por cada 10±1° centígrados. Se determinó la composición de las muestras y la cantidad total de precipitado formado.To the magnesium dicarboxylate solution of Example 1 was added a certain amount of an aqueous HCl solution, as indicated in Table 2. The temperature of the mixtures thus obtained is also indicated in Table 2. The mixture was cooled to 20 ° C and a precipitate formed. During cooling, the solution was sampled for every 10 ± 1 ° Celsius. The composition of the samples and the total amount of precipitate formed were determined.

Tabla 2.Table 2.

Las muestras se tomaron sólo de la solución (para el muestreo, se detuvo el agitador unos segundos y, tras la sedimentación de los cristales, se tomó la muestra de la capa superior). El magnesio y el ácido dicarboxílico en la solución se analizaron y se expresaron como g/g de agua. La cantidad de cristales producidos se calculó como diferencia entre la masa dicarboxílica inicial y la masa dicarboxílica restante en la solución. The samples were taken only from the solution (for sampling, the shaker was stopped for a few seconds and, after sedimentation of the crystals, the sample was taken from the upper layer). Magnesium and dicarboxylic acid in the solution were analyzed and expressed as g / g of water. The amount of crystals produced was calculated as the difference between the initial dicarboxylic mass and the remaining dicarboxylic mass in the solution.

Los resultados se muestran en la Tabla 3 - Tabla 6 para el ácido adípico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido 2,5 furandicarboxílico respectivamente.The results are shown in Table 3 - Table 6 for adipic acid, fumaric acid, itaconic acid and 2,5 furandicarboxylic acid respectively.

Tabla 3.Table 3.

Tabla 4.Table 4.

Tabla 5.Table 5.

Tabla 6.Table 6.

Estos resultados corresponden a una recuperación total de más del 97 % para el ácido adípico, del 72 % para el ácido fumárico, del 80 % para el ácido itacónico y del 96 % para el ácido 2,5-furandicarboxílico. Este ejemplo muestra que el ácido adípico, el ácido fumárico, el ácido itacónico y el ácido 2,5-furandicarboxílico pueden obtenerse eficazmente utilizando el procedimiento de la invención. Durante la precipitación, la mayor parte del ácido dicarboxílico precipita, mientras que prácticamente todos los iones de magnesio permanecen en solución. Puede concluirse que la acidulación con HCl y la posterior cristalización dan lugar a una separación muy eficiente de los ácidos dicarboxílicos de la solución de dicarboxilato de magnesio.These results correspond to a total recovery of more than 97 % for adipic acid, 72 % for fumaric acid, 80% for itaconic acid and 96% for 2,5-furandicarboxylic acid. This example shows that adipic acid, fumaric acid, itaconic acid and 2,5-furandicarboxylic acid can be efficiently obtained using the process of the invention. During precipitation, most of the dicarboxylic acid precipitates, while virtually all magnesium ions remain in solution. It can be concluded that acidification with HCl and subsequent crystallization lead to a very efficient removal of the dicarboxylic acids from the magnesium dicarboxylate solution.

Ejemplo 3: Precipitación de ácido cítricoExample 3: Precipitation of citric acid

En un primer experimento con ácido cítrico, se añadieron 5 g de ácido cítrico a una solución saturada de MgCl2.In a first experiment with citric acid, 5 g of citric acid was added to a saturated solution of MgCl2.

En un segundo experimento con ácido cítrico, se añadieron 15 g de ácido cítrico a una solución saturada de MgCl2.In a second experiment with citric acid, 15 g of citric acid was added to a saturated solution of MgCl2.

En un tercer experimento con ácido cítrico, se añadieron 5 g de cloruro de magnesio a una solución saturada de ácido cítrico.In a third experiment with citric acid, 5 g of magnesium chloride was added to a saturated solution of citric acid.

En un cuarto experimento con ácido cítrico, se añadieron 15 g de cloruro de magnesio a una solución saturada de ácido cítrico.In a fourth experiment with citric acid, 15 g of magnesium chloride was added to a saturated solution of citric acid.

En los cuatro experimentos se formó un precipitado. El contenido de ácido cítrico y Mg del precipitado se analizó mediante HPLC. Los resultados se muestran en la Tabla 7. In all four experiments a precipitate formed. The citric acid and Mg content of the precipitate was analyzed by HPLC. The results are shown in Table 7.

Tabla 7.Table 7.

Este experimento muestra que el ácido cítrico puede precipitarse a partir de una solución de cloruro de magnesio. This experiment shows that citric acid can be precipitated from a magnesium chloride solution.

Claims

REIVINDICACIONES

i. Procedure for recovering a carboxylic acid, comprising the steps of:

to. providing magnesium carboxylate in dissolved form, as part of an aqueous solution or suspension obtained in a fermentation process, in which the carboxylic acid corresponding to the carboxylate is selected from the group consisting of 2,5-furandicarboxylic acid, fumaric acid, acid adipic, itaconic acid, citric acid, glutaric acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid and fatty acids with more than 10 carbon atoms;

b. acidifying magnesium carboxylate with hydrogen chloride (HCl), thus obtaining a solution comprising carboxylic acid and magnesium chloride (MgCh), wherein said acidification comprises contacting said magnesium carboxylate in solid form, suspension or solution with an aqueous solution of HCl or contacting a solution or suspension of magnesium carboxylate with HCl gas;

c. optionally a concentration step, in which the solution comprising the carboxylic acid and the MgCh is concentrated; and

d. precipitate the carboxylic acid from the solution comprising the carboxylic acid and MgCl2, thus obtaining a carboxylic acid precipitate and a MgCh solution, in which the aqueous suspension provided in step a) is characterized in that at least 90 % by weight of the magnesium carboxylate comprised therein is in dissolved form.

2. The method according to claim 1, further comprising:

subjecting the MgCh solution to a thermal decomposition step at temperatures of at least 300 ° C, thus decomposing the MgCh into magnesium oxide (MgO) and HCl;

dissolving the HCl formed in the thermal decomposition stage in water, thus obtaining an HCl solution; and

putting MgO in contact with water, thus obtaining Mg (OH) 2, which is optionally recycled for use in a fermentation process.

3. The process according to claim 1 further comprising subjecting the MgCh solution to a thermal decomposition step at a temperature of at least 300 ° C, thus decomposing the MgCl2 into magnesium oxide (MgO) and HCl.

4. The process according to claim 3, wherein said HCl obtained in the thermal decomposition stage is used in said acidification stage either as HCl gas or as an aqueous solution of HCl, said solution being obtained by dissolving in water the 1HCl formed in the thermal decomposition stage.

5. The method according to claim 3, in which at least a portion of said MgO is recycled for use in said fermentation process.

6. The process according to claim 3 further comprises contacting at least a part of said MgO with water, thus obtaining Mg (OH) 2.

7. The method according to claim 6, in which at least a portion of said Mg (OH) 2 is recycled for use in said fermentation process.

8. The method according to claim 3, comprising

- contacting at least a part of said MgO with water, thus obtaining Mg (OH) 2; and, - converting at least a part of said Mg (OH) 2 into MgCO3, which is then used as a neutralizing agent in said fermentation process.

9. Process according to one of claims 2 to 8, wherein the thermal decomposition is carried out using a spray calciner.

10. Process according to one of claims 2 to 9, wherein the thermal decomposition is carried out at a pressure of or between 0.1-10 bar, preferably at atmospheric pressure.

11. Process according to any one of claims 2 to 10, wherein the thermal decomposition is performed at a temperature of 300-450 ° C.

12. Process according to any one of claims 2 to 11, in which the thermal decomposition is carried out by spraying the MgCh solution in contact with a stream of hot gas.

13. Process according to any one of claims 1 to 12, wherein the acidification of the magnesium carboxylate and precipitation of the thus formed carboxylic acid are performed in one step.

14. Process according to any one of claims 1 to 12, comprising a concentration step, in which the solution comprising the carboxylic acid and the MgCh is concentrated to a carboxylic acid concentration that is equal to or up to 5 g / L, lower than the saturation point of the carboxylic acid.

15. Process according to any one of claims 1 to 12, comprising a concentration step, in which the solution comprising the carboxylic acid and the MgCh is concentrated to a carboxylic acid concentration that is equal to or up to 10 g / L lower than the saturation point of the carboxylic acid.

16. Process according to any one of claims 1 to 15, in which the MgCh solution or the concentrated MgCh solution is subjected to a second precipitation step to recover at least part of the carboxylic acid remaining in the MgCh solution obtained in the first stage of precipitation.

17. Process according to claim 16, in which the second precipitation is carried out by cooling and / or concentrating the MgCh solution.

18. Process according to claim 16, wherein the second precipitation is carried out by cooling and / or concentrating the MgCh solution from a temperature of at least 30 ° C to a temperature below 25 ° C.

19. Process according to any one of claims 16 to 18, wherein additional MgCh is added to the MgCh solution before the second precipitation.

20. The process according to any one of claims 1 to 19, wherein the carboxylic acid is selected from the group consisting of adipic acid, itaconic acid, 2,5-furandicarboxylic acid and fumaric acid.

21. Process according to any one of claims 1 to 20, in which the magnesium carboxylate is acidified with a solution of HCl.

22. Process according to claim 21, wherein said HCl solution comprises at least 5% by weight of HCl, preferably at least 10% by weight of HCl and more preferably at least 20% by weight of HCl.

23. Process according to any one of claims 1 to 22, in which the magnesium carboxylate is provided in dissolved form, as part of an aqueous solution or as part of an aqueous suspension obtained in a fermentation process, and in which the aqueous solution or aqueous suspension comprises at least 10% by weight of magnesium carboxylate, based on the total weight of the solution or suspension, and wherein the solution comprising the carboxylic acid and MgCl2 comprises at least 5% by weight of MgCh, based on the total weight of the solution comprising the carboxylic acid.

24. The process of claim 23, wherein the aqueous solution or aqueous suspension comprises at least 15% by weight of magnesium carboxylate, based on the total weight of the solution or suspension, and wherein the solution that comprises the carboxylic acid and MgCl2 comprises at least 10% by weight of MgCl2, based on the total weight of the solution comprising the carboxylic acid.

25. The process according to claim 1, wherein said magnesium carboxylate is obtained by neutralizing the carboxylic acid obtained as a fermentation product with a magnesium base.

26. The process according to claim 1, wherein the magnesium carboxylate is obtained in a fermentation process, which process comprises a purification step, in which the magnesium carboxylate is crystallized from the fermentation broth.

27. Process according to any one of claims 1 to 26, in which the magnesium carboxylate is obtained in a fermentation process, the process of which comprises a purification step, in which the magnesium carboxylate is crystallized from the broth of fermentation and subsequently dissolved in water to form an aqueous solution.