ES2729753T3

ES2729753T3 - Derivados de heteroarilpiperidina y piperazina como fungicidas

Info

Publication number: ES2729753T3
Application number: ES11741248T
Authority: ES
Inventors: Tomoki Tsuchiya; Pierre Wasnaire; Sebastian Hoffmann; Pierre Cristau; Thomas Seitz; Joachim Kluth; Jürgen Benting; Ulrike Wachendorff-Neumann
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2010-08-11
Filing date: 2011-08-10
Publication date: 2019-11-06
Anticipated expiration: 2031-08-10
Also published as: IL243319B; BR122017028638B1; IL267880A; IL243320A0; IL243319A0; BR122017028637B1; IL224486B

Abstract

Compuestos de la fórmula (I)**Fórmula** en la las definiciones de restos tienen los siguientes significados: A es fenilo que puede contener hasta cinco sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de ZA-1, o A es un heteroarilo, sin sustituir o sustituido, de 5 o 6 miembros, opcionalmente benzocondensado, que puede contener hasta cuatro sustituyentes, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de ZA-2, y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de ZA-3, ZA-1 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tioxi, nitro, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, cianoalquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiniloxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alquilcicloalquenilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, cicloalquilamino, alquilcarbonilamino, cicloalquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilaminocarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, -SF5, fenilo, -C(=O)NR3R4 o -NR3R4, ZA-2 y RG1 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tioxi, nitro, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, hidroxialquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxicarboniloxi, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarboniloxi, -C(=O)NR3R4 o -NR3R4, ZA-3, RG2 y Z2 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, -C(=O)H, -C(=O)NR3R4, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, fenilo o bencilo, R3 y R4 son iguales o diferentes, y cada uno es independientemente hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo, L1 es NRL12 o C(RL11)2, RL11 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxi, alquiltio, haloalquiltio, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, alquilcarbonilamino, alquilcarboniltio, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, trialquilsililoxi, -NR3R4 o -C(=O)NR3R4, o los dos restos RL11, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo ciclopropilo, o los dos restos RL11 son =CH2, =COR3, =NOR3 o =CHN(R9)2, RL12 es hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilaminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, fenilo o bencilo, R9 es alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo, Y es azufre u oxígeno, X es carbono o nitrógeno, R2 es hidrógeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo, R10 es oxo, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo, p es de 0 a 2, G es un heteroarilo sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de RG1 y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de RG2, Q es heterociclilo saturado o parcial o totalmente insaturado, sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que uno o más sustituyentes R5 son iguales o diferentes y cada uno está seleccionado independientemente de, R5 es igual o diferente, y es independientemente: enlazado al carbono del heterociclilo de 5 miembros de Q: hidrógeno, oxo, halógeno, ciano, hidroxilo, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2,-C(=O)NR3R4, -NR3R4, alquilo, alquenilo, alquinilo. haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, halocicloalquilalquilo, alquilcicloalquilalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, alquiltioalquilo, formilalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, cicloalquilaminocarbonilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, trialquilsililo, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, enlazado al nitrógeno del heterociclilo de 5 miembros de Q: hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo, bencilo, alquilsulfonilo, -C(=O)H, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilo,**Fórmula** en las que el enlace identificado con "i" está enlazado directamente a Q, y en las que el enlace identificado con "j" está enlazado directamente a R1, m es de 0 a 2, n es de 0 a 4, R20 es halógeno o hidroxilo, R21 es igual o diferente, y es independientemente alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alqueniloxi haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, o alquilcarboniloxi, R22 es hidroxilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alqueniloxi haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alquilcarboniloxi o cicloalquilo, R23 es hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, ciclopropilo, bencilo o fenilsulfonilo, R24 es igual o diferente, y es independientemente hidrógeno, ciano, alquilo, cicloalquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, fenilo o bencilo, R25 es igual o diferente, y es independientemente flúor, bromo, cloro, R26 es hidrógeno, hidroxilo, piridinilo, alquilo, haloalquilo o alcoxi, R27 es igual o diferente o diferente, y es independientemente en cada caso hidrógeno, alquilo, alcoxi, alqueniloxi o alquiniloxi, con la condición de que, cuando n es mayor que 1, un resto L2 en cada caso no puede contener más de dos R27 distintos de hidrógeno, R1 es un fenilo, bencilo o naftalenilo opcionalmente mono- o polisustituido de manera igual o diferente con Z1, o es un heteroarilo de 5 o 6 miembros benzocondensado, sin sustituir o sustituido, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre Z1 y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2, o R1 es un anillo carbocíclico, no aromático de 3 a 7 miembros, es un resto heterociclilo, no aromático de 5, 6 o 7 miembros o es un anillo bicíclico, carbocíclico o heterocíclico de 8 a 11 miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de oxo, tioxo o Z1 y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2, Z1 son hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tioxi, nitro, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxicarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, halocicloalquilcarboniloxi, alquilsulfoniloxi, haloalquilsulfoniloxi, fenilsulfoniloxi, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilcarbonilo, cicloalquiltio, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alqueniltio, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, trialquilsililoxi, -SF5, cicloalquilalquilamino, dialquilaminotiocarbonilo, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilaminocarbonilo, haloalcoxiamino, cicloalquilalquilaminoalquilo, dialquilaminocarbonilamino, alcoxihaloalcoxi, alquiltiocarboniloxi, haloalcoxialcoxi, dialquilaminosulfonilo, alcoxihaloalquilo, alquilaminosulfonilo, dialcoxialquilo, haloalcoxihaloalquilo, -NHC(=O)H, halocicloalqueniloxialquilo, alquiltiocarbonilo, alcoxialquenilo, -SO2NHCN, -NHCN, -haloalquilsulfonilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilamino, alquilaminotiocarbonilo, alquilaminocarbonilalquilamino, alcoxialquinilo, halodialquilaminoalquilo, cianoalquilo, alcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilalcoxi, alcoxiamino, alcoxialcoxicarbonilo, cicloalqueniloxialquilo, dialquilaminotiocarbonilamino, alquilsulfonilaminocarbonilo, haloalcoxihaloalcoxi, halocicloalcoxialquilo, - C(=O)NHCN, -N=C(R9)2,-NR3R4, -C(=O)NR3R4, -C(=N-OR7)R8 o -L3Z3, R7 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, bencilo o Z3, R8 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, haloalquilcicloalquilo, alcoxilalquilo, haloalcoxialquilo, bencilo o fenilo, L3 es un enlace directo, -CH2-, -C(=O)-, azufre, oxígeno, -C(=O)O-,-C(=O)NH-, -OC(=O)- o -NHC(=O)-, Z3 es un resto fenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: sustituyentes en el carbono: halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, amino, -SH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxialcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, trisililalquilo o fenilo, sustituyentes en el nitrógeno: hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, -C(=O)NR3R4, fenilo o bencilo, así como sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (I).

Description

DESCRIPCIÓN

Derivados de heteroarilpiperidina y piperazina como fungicidas

La invención se refiere a derivados de heteroarilpiperidina y piperazina, a sus sales agroquímicamente activas, a su uso así como a procedimientos y agentes para combatir hongos nocivos fitopatógenos en y/o sobre plantas o en y/o sobre semillas de plantas, a procedimientos para producir agentes de este tipo y semillas tratadas, así como a su uso para combatir hongos nocivos fitopatógenos en agricultura, horticultura y silvicultura, en la salud animal, en la protección de materiales así como en el sector doméstico y de la higiene. La presente invención se refiere además a un procedimiento para preparar derivados de heteroarilpiperidina y piperazina.

Ya se sabe que, determinados tiazoles heterocíclicamente sustituidos pueden usarse como agentes fitoprotectores fungicidas (véanse los documentos WO 07/014290, WO 08/013925, WO 08/013622, WO 08/091594, WO 08/091580, WO 09/055514, WO 09/094407, WO 09/094445, WO 09/132785, WO 10/037479, WO 10/065579, WO 11/018401, WO 11/018415, WO 11/076510, WO 11/076699). Sin embargo, específicamente a cantidades de aplicación más bajas, la eficacia fungicida de estos compuestos no es siempre suficiente.

Puesto que los requisitos ecológicos y económicos en cuanto a los agentes fitoprotectores modernos están constantemente en aumento, por ejemplo, con respecto al espectro de actividad, toxicidad, selectividad, cantidad de aplicación, formación de residuos y capacidad de producción favorable, y además a que también puede haber problemas con resistencias, es un objetivo constante desarrollar nuevos agentes fitoprotectores, especialmente fungicidas, que presenten ventajas con respecto a los conocidos, al menos en algunas áreas.

Recientemente se ha encontrado que, sorprendentemente, los presentes derivados de heteroarilpiperidina y piperazina consiguen al menos en algunos aspectos los objetivos mencionados y son adecuados como agentes fitoprotectores, especialmente como fungicidas.

Son objeto de invención compuestos de la fórmula (I),

en la que las definiciones de restos tienen los siguientes significados:

A es fenilo, que puede contener hasta cinco sustituyentes,

en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de ZA-1,

o

A es un heteroarilo sin sustituir o sustituido, de 5 o 6 miembros, opcionalmente benzocondensado, que puede contener hasta cuatro sustituyentes, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de ZA-2 y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de ZA-3,

ZA-1 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tioxi, nitro, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, cianoalquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiniloxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alquilcicloalquenilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, cicloalquilamino, alquilcarbonilamino, cicloalquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilaminocarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, -SF5, fenilo,-C(=O)NR3R4 o -NR3R4,

ZA-2 y RG1 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tioxi, nitro, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, hidroxialquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxicarboniloxi, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarboniloxi, -C(=O)NR3R4 o -NR3R4,

ZA-3, RG2 y Z2 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí hidrógeno, -C(=O)H, -C(=O)NR3R4, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, fenilo o bencilo,

R3 y R4 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo,

L1 es NRL12o C(RL11)²,

RL11 es igual o diferente, y es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxi, alquiltio, haloalquiltio, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, alquilcarbonilamino, alquilcarboniltio, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, trialquilsililoxi, -NR3R4 o -C(=O)NR3R4,

o los dos restos RL11 junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo ciclopropilo, o los dos restos RL11 son =CH², =COR3, =NOR3 o =CHN(R9)²,

RL12 es hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilaminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, fenilo o bencilo,

R9 es alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo,

Y es azufre u oxígeno,

X es carbono o nitrógeno,

R2 es hidrógeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo,

R10 es oxo, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo,

p es de 0 a 2,

G es un heteroarilo sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de RG1 y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de RG2,

Q es heterociclilo saturado o parcial o totalmente insaturado, sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que uno o más sustituyentes R5 son iguales o diferentes y cada uno está seleccionado independientemente de, R5 es igual o diferente, y es independientemente:

enlazado al carbono del heterociclilo de 5 miembros de Q:

hidrógeno, oxo, halógeno, ciano, hidroxilo, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH²,-C(=O)NR3R4, -NR3R4, alquilo, alquenilo, alquinilo., haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, halocicloalquilalquilo, alquilcicloalquilalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, alquiltioalquilo, formilalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, cicloalquilaminocarbonilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, trialquilsililo, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino,

enlazado al nitrógeno del heterociclilo de 5 miembros de Q:

hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo, bencilo, alquilsulfonilo, -C(=O)H, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilo, L2 es

o L2-4 =

en las que el enlace identificado con "i" está enlazado directamente a Q, y en las que el enlace identificado con "j" está enlazado directamente a R1,

m es de 0 a 2,

n es de 0 a 4,

R20 es halógeno o hidroxilo,

R21 es igual o diferente, y es independientemente alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, o alquilcarboniloxi,

R22 es hidroxilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alquilcarboniloxi o cicloalquilo,

R25 es igual o diferente, y es independientemente flúor, bromo, cloro,

R27 es igual o diferente o diferente, y es independientemente en cada caso hidrógeno, alquilo, alcoxi, alqueniloxi o alquiniloxi,

con la condición de que L2 no puede contener más de dos R27 diferentes de hidrógeno,

R1 es un fenilo, bencilo o naftalenilo opcionalmente mono- o polisustituido de manera igual o diferente con Z1, o es un heteroarilo de 5 o 6 miembros benzocondensado, sin sustituir o sustituido, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre Z1 y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2,

o

R1 es un anillo carbocíclico de 3 a 8 miembros no aromático (saturado o parcialmente saturado), es un resto heterociclilo, no aromático de 5, 6 o 7 miembros o es un anillo bicíclico, carbocíclico o heterocíclico de 8 a 11 miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de oxo, tio o Z1 y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2,

Z1 son hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tio, nitro, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxicarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, halocicloalquilcarboniloxi, alquilsulfoniloxi, haloalquilsulfoniloxi, fenilsulfoniloxi, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilcarbonilo, cicloalquiltio, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alqueniltio, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, trialquilsililoxi, -SF5, cicloalquilalquilamino, dialquilaminotiocarbonilo, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilaminocarbonilo, haloalcoxiamino, cicloalquilalquilaminoalquilo, dialquilaminocarbonilamino, alcoxihaloalcoxi, alquiltiocarboniloxi, haloalcoxialcoxi, dialquilaminosulfonilo, alcoxihaloalquilo, alquilaminosulfonilo, dialcoxialquilo, haloalcoxihaloalquilo, -NHC(=O)H, halocicloalqueniloxialquilo, alquiltiocarbonilo, alcoxialquenilo, -SO2NHCN, -NHCN, haloalquilsulfonilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilamino, alquilaminotiocarbonilo, alquilaminocarbonilalquilamino, alcoxialquinilo, halodialquilaminoalquilo, cianoalquilo, alcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilalcoxi, alcoxiamino, alcoxialcoxicarbonilo, cicloalqueniloxialquilo, dialquilaminotiocarbonilamino, alquilsulfonilaminocarbonilo, haloalcoxihaloalcoxi, halocicloalcoxialquilo, -C(=O)NHCN, -N=C(R9)², -NR3R4, -C(=O)NR3R4, -C(=N-OR7)R8 o-L3Z3,

R7 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, bencilo o Z3,

R8 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, haloalquilcicloalquilo, alcoxilalquilo, haloalcoxialquilo, bencilo o fenilo,

L3 es un enlace directo, -CH²-, -C(=O)-, azufre, oxígeno, -C(=O)O-, -C(=O)NH-,-OC(=O)- o -NHC(=O)-, Z3 es un resto fenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: sustituyentes en el carbono: halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, amino, -SH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxialcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, trisililalquilo o fenilo,

sustituyentes en el nitrógeno: hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, -C(=O)NR3R4, fenilo o bencilo

así como sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (I).

Otro objeto es el uso de los compuestos de la fórmula (I) como fungicidas.

Los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la invención de la fórmula (I) así como sus sales, complejos metálicos y N-óxidos son muy adecuados para combatir hongos nocivos fitopatogénos. Los compuestos mencionados anteriormente de acuerdo con la invención muestran, principalmente, una eficacia fungicida intensa y pueden usarse tanto en la protección de cultivos, en los sectores domésticos y de la higiene como en la protección de materiales.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden estar presentes en forma pura y como mezclas de diferentes formas isoméricas posibles, especialmente, de estereoisómeros, tales como isómeros E y Z, treo y eritro, y también isómeros ópticos, tales como isómeros R y S o atropisómeros, y, si fuera adecuado, también de tautómeros. Se reivindican tanto los isómeros E y Z, así como también los isómeros treo y eritro, y también los isómeros ópticos, cualquier mezcla de estos isómeros, así como las formas tauroméricas posibles.

Las definiciones de restos de los compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) tienen preferentemente, de manera especialmente preferente y de manera muy especialmente preferente los siguientes significados:

A es preferentemente fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista,

halógeno, ciano, hidroxilo, -NR3R4, -C(=O)NR3R4, nitro, alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, C³-C⁶-halocicloalquilo, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, alquenilo C¹-C⁴xi, C¹-C⁴-alquiniloxi, alquiltio C¹-C⁴, alquilsulfonilo C¹-C⁴, haloalquiltio C¹-C⁴, haloalquilsulfonilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁶, hidroxi-alquilo C¹-C⁴, alquilcarbonilo C¹-C⁶, alcoxicarbonilo C¹-C⁶, alquilcarboniloxi C¹-C⁶o -C(=O)H, o,

A es preferentemente un resto heteroaromático seleccionado del siguiente grupo: furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1,2,3-triazol-1-ilo, 1,2,4-triazol-1-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirazin-2-ilo, pirazin-3-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo o pirimidin-5-ilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista,

sustituyentes en el carbono:

halógeno, ciano, hidroxilo, nitro, -NR3R4, alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, C³-C⁶-halocicloalquilo, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, alquiltio C¹-C⁴, alquil C¹-C⁴-sulfonilo, haloalquiltio C¹-C⁴, haloalquilsulfonilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁴, hidroxi-alquilo C¹-C⁴, alquilcarbonilo C¹-C⁶, alcoxicarbonilo C¹-C⁶, alquilcarboniloxi C¹-C⁶o fenilo, sustituyentes en el nitrógeno:

alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquil C³-C¹⁰-alquilo C¹-C⁶, haloalquilcarbonilo C¹-C⁶, fenilo, bencilo, alquilsulfonilo C¹-C⁴, haloalquilsulfonilo C¹-C⁴, fenilsulfonilo, -C(=O)H, o alquilcarbonilo C¹-C⁶,

A es de manera especialmente preferente fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: flúor, bromo, yodo, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, 1,1-dimetiletilo, clorofluorometilo, diclorometilo, diclorofluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, ciclopropilo, etoxi, 1-metiletoxi, propoxi, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, 1-metiletiltio, metiltio, etiltio, propiltio, difluorometiltio o trifluorometiltio, o

A es de manera especialmente preferente un resto heteroaromático seleccionado del siguiente grupo: furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1,2,3-triazol-1-ilo, 1,2,4-triazol-1-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo o pirimidin-5-ilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes son iguales o diferentes y están seleccionado independientemente entre sí de la siguiente lista: sustituyentes en el carbono:

flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, 1,1 -dimetiletilo, clorofluorometilo, diclorometilo, diclorofluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, ciclopropilo, etoxi, 1-metiletoxi, propoxi, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, 1-metiletiltio, metiltio, etiltio, propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio o fenilo,

sustituyentes en el nitrógeno:

metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, 2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2-difluoroetilo o 2-cloro-2-fluoroetilo.

A es de manera muy especialmente preferente pirazol-1-ilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista:

metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, cloro, bromo, flúor, monofluorometilo, difluorometilo o trifluorometilo, o

A es de manera muy especialmente preferente fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista:

metilo, etilo, yodo, cloro, bromo, flúor, metoxi, etoxi, difluorometilo o trifluorometilo.

R3 y R4 son preferentemente iguales o diferentes y son independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, bencilo o fenilo, y de manera especialmente preferente son metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo o 1,1-dimetiletilo,

L1 es preferentemente C(RL11)²(en particular CHRL11) o NRL12 y de manera especialmente preferente es CH², RL11 es preferentemente hidrógeno, metilo, etilo o ciclopropilo, o los dos restos RL11 junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo ciclopropilo o

los dos restos RL11 son =CHN(R9)²,

RL11 es de manera especialmente preferente hidrógeno o metilo,

RL12 es preferentemente hidrógeno, alquilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, cicloalquilo C³-C⁸, alquilsulfonilo C¹-C⁴, alcoxicarbonilo C¹-C⁴, y de manera especialmente preferente es hidrógeno o metilo, y de manera muy especialmente preferente es hidrógeno,

R9 es preferentemente igual o diferentes y es independientemente entre sí alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, bencilo o fenilo, y de manera especialmente preferente es hidrógeno,. metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo o 1,1-dimetiletilo,

Y es preferentemente oxígeno o azufre y de manera especialmente preferente oxígeno,

X es carbono o nitrógeno y preferentemente es carbono

R2 es preferentemente hidrógeno, alquilo C¹-C⁴, alquenilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴, halógeno, ciano o hidroxilo, y de manera especialmente preferente es hidrógeno, flúor, cloro, bromo o hidroxilo, y de manera muy especialmente preferente es hidrógeno o flúor,

R10 es preferentemente oxo, alquilo C¹-C⁴, alquenilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴, halógeno, ciano o hidroxilo, y de manera especialmente preferente es flúor, cloro, bromo o hidroxilo, y de manera muy especialmente preferente es flúor,

p es preferentemente de 0 a 1, y de manera especialmente preferente es 0,

G es preferentemente

en las que el enlace identificado con "v" está enlazado directamente a X, y en las que el enlace identificado con "w" está enlazado directamente a Q,

G es de manera especialmente preferente G1, G2 o G3, y de manera muy especialmente preferente es G1, RG1 es preferentemente hidrógeno o halógeno y de manera especialmente preferente es hidrógeno,

Q es preferentemente

en las que el enlace indicado con "*" está enlazado directamente a G y, al mismo tiempo, el enlace identificado

con "#" directamente a L2, o en las que el enlace identificado con “*”, está enlazado directamente a L2 y, al mismo

tiempo, el enlace identificado con "#" está enlazado directamente a G,

Q es de manera especialmente preferente

en las que el enlace identificado con "x" está enlazado directamente a G, y en las que el enlace identificado con

"y" está enlazado directamente a L2,

Q es en particular preferentemente

"y" está enlazado directamente a L2,

R5 es preferentemente igual o diferente y es independientemente entre sí

enlazado al carbono del heterociclilo de 5 miembros de Q:

hidrógeno, ciano, -NR3R4, alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶,

haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, alquil Ci-C⁴-cicloalquilo C³-C8, cicloalquil C³-C⁸-alquilo C¹-C⁴, alcoxi Ci-C⁴-alquilo C¹-C⁴, cicloalcoxi C³-C⁸-alquilo C¹-C⁴, a Ci-C⁴-alquilo C¹-C⁴, alquiltio C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁸, h C³-C⁸, cicloalquil C³-C⁸-alcoxi C¹-C⁴, alqueniloxi C²-C⁶, haloalqueniloxi C²-C⁶, alquiniloxi C²-C⁶, h C6, alcoxi C¹-C⁶-alcoxi C¹-C⁴, alquilcarboniloxi C¹-C⁶, haloalquilcarboniloxi C¹-C⁶, cicloalquilcarboniloxi C³-C⁸,

alquilcarbonil C¹-C⁶-alcoxi C¹-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶, cicloalquiltio C³-C⁸,

enlazado al nitrógeno del heterociclilo de 5 miembros de Q:

hidrógeno, -C(=O)H, alquilo C¹-C³, alquilcarbonilo C¹-C⁶, alcoxicarbonilo C¹-C⁶o bencilo,

R5 de manera especialmente preferente es hidrógeno, ciano, metilo, trifluorometilo, difluorometilo o metoximetilo,

R5 de manera muy especialmente preferente es hidrógeno,

L2 es preferentemente L2-1, L2-2, L2-3, L2-4, L2-5, L2-6, L2-7, L2-8 o L2-9,

m es preferentemente 0 o 2,

n es preferentemente de 0 a 2, y de manera especialmente preferente es 0 o 1,

R20 es preferentemente halógeno o hidroxilo, de manera especialmente preferente es hidroxilo, cloro, flúor,

R21 es igual o diferente y es independientemente entre sí preferentemente alquilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, alquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, alqueniloxi C²-C⁴haloalqueniloxi C²-C⁴, a C²-C⁴, haloalquiniloxi C²-C⁴, C¹-C⁴-alquilcarboniloxi, y de manera especialmente preferente es metilo, etilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi o trifluorometoxi,

R22 es preferentemente hidroxilo, halógeno, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, alqueniloxi C²-C⁴haloalqueniloxi C²-C⁴, alquiniloxi C²-C⁴, haloalquiniloxi C²-C⁴, C¹-C⁴-alquilcarboniloxi, cicloalquilo C³-C⁶y de manera especialmente preferente es hidroxilo, cloro, flúor, bromo, yodo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, trifluorometilo, difluorometilo, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi o trifluorometoxi,

R25 es preferentemente flúor,

R27 es igual o diferente y es independientemente entre sí preferentemente hidrógeno, alquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴, y de manera especialmente preferente hidrógeno,

R1 es preferentemente cicloalquenilo C⁵-C⁶sin sustituir o sustituido, cicloalquilo C³-C⁸, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de Z1-1, y de manera especialmente preferente es ciclopentenilo, ciclohexenilo, ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo, que en cada caso puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: metilo, etilo, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, etinilo, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, metiltio, etiltio o trifluorometiltio y de manera muy especialmente preferente es ciclopent-2-en-1-ilo, ciclopent-3-en-1-ilo, ciclohex-1-en-1-ilo, ciclohex-2-en-1-ilo, ciclohex-3-en-1-ilo, ciclopentilo, o ciclohexilo, o

R1 es preferentemente fenilo sin sustituir o sustituido, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de Z1'2 y de manera especialmente preferente es fenilo, que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxilo, amino, tio, -(C=O)H, metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo,

1,1 -dimetiletilo, 1,2-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, 1,1 -dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, trifluoroalquilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino, trifluorometilsulfonilamino, -C(=N-OH)H, -C(=N-OCH3)H, -C(=N-OCH2CH3)H,-C(=N-OH)CH3, -C(=N-OCH3)CH3, -C(=N-OCH2CH3)CH3 o trimetilsililoxi, de manera muy especialmente preferente es fenilo, que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, amino, hidroxilo, -(C=O)H, metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, etoxi, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino, trifluorometilsulfonilamino, -C(=N-OH)H,-C(=N-OCH³)H, -C(=N-OCH²CH³)H, -C(=N-OH)CH³, -C(=N-OCH³)CH³, -C(=N-OCH²CH³)CH³o trimetilsililoxi, o

R1 es preferentemente sin sustituir o sustituido, naftalen-1-ilo, naftalen-2-ilo, 1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-ilo, 1,2,3,4-tetrahidronaftalen-2-ilo, 5,6,7,8-tetrahidro-naftalen-1-ilo, 5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, decalin-1-ilo, decalin-2-ilo, 1H-inden-1-ilo, 2,3-dihidro-1H-inden-1-ilo, 1H-inden-2-ilo, 1H-inden-3-ilo, 1H-inden-4-ilo, 1H-inden-5-ilo, 1H-inden-6-ilo, 1H-inden-7-ilo, indan-1-ilo, indan-2-ilo, indan-3-ilo, indan-4-ilo o indan-5-ilo,

en los que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de Z1’3 y de manera especialmente preferente, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de la siguiente lista: metilo, metoxi, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, estando contenidos en la variante especialmente preferida como máximo

tres sustituyentes y de manera muy especialmente preferente no está presente ningún sustituyente, o

R1 es preferentemente un resto heteroarilo, sin sustituir o sustituido, de 5 o 6 miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de Z1-4, y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2

y es de manera especialmente preferente furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1.2.4- tiadiazol-5-ilo, 1,3,4-tiadiazol-2-ilo, 1,2,3-triazol-1-ilo, 1,2,3-triazol-2-ilo, 1,2,3-triazol-4-ilo, 1,2,4-triazol-1-ilo, 1.2.4- triazol-3-ilo, 1,2,4-triazol-4-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo, pirimidin-5-ilo o pirazin-2-ilo, que en cada caso pueden contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista:

sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxilo, amino, tio, -(C=O)H, metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo, 1,1-dimetiletilo, 1,2-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, 1,1 -dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, trifluoroalquilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino, o trifluorometilsulfonilamino, sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=O)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo,

en los que de manera muy especialmente preferente no está presente ningún sustituyente en el nitrógeno, o R1 es preferentemente heteroarilo benzocondensado, sin sustituir o sustituido, de 5 o 6 miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de Z1'5, y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2 y de manera especialmente preferente es indol-1-ilo, indol-2-ilo, indol-3-ilo, indol-4-ilo, indol-5-ilo, indol-6-ilo, indol-7-ilo, benzimidazol-1-ilo, benzimidazol-2-ilo, benzimidazol-4-ilo, benzimidazol-5-ilo, indazol-1-ilo, indazol-3-ilo, indazol-4-ilo, indazol-5-ilo, indazol-6-ilo, indazol-7-ilo, indazol-2-ilo, 1-benzofuran-2-ilo, 1-benzofuran-3-ilo, 1-benzofuran-4-ilo, 1-benzofuran-5-ilo, 1-benzofuran-6-ilo, 1-benzofuran-7-ilo, 1-benzotiofen-2-ilo, 1-benzotiofen-3-ilo, 1-benzotiofen-4-ilo, 1-benzotiofen-5-ilo, 1-benzotiofen-6-ilo, 1-benzotiofen-7-ilo, 1,3-benzotiazol-2-ilo, 1,3-benzotiazol-4-ilo, 1,3-benzotiazol-5-ilo, 1,3-benzotiazol-6-ilo, 1,3-benzotiazol-7-ilo, 1,3-benzoxazol-2-ilo, 1,3-benzoxazol-4-ilo, 1,3-benzoxazol-5-ilo, 1,3-benzoxazol-6-ilo, 1,3-benzoxazol-7-ilo, quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-6-ilo, quinolin-7-ilo, quinolin-8-ilo, isoquinolin-1-ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, isoquinolin-5-ilo, isoquinolin-6-ilo, isoquinolin-7-ilo o isoquinolin-8-ilo, que en cada caso pueden contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista:

sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, 2-propiniloxi, 2-propeniloxi, sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=O)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo, y de manera muy especialmente preferente no está presente ningún sustituyente en los restos heteroarilo benzocondensados, o R1 es preferentemente heterociclilo C⁵-C¹⁵sin sustituir o sustituido, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de Z1-6 y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2 y de manera especialmente preferente es piperidin-1-ilo, piperidin-2-ilo, piperidin-3-ilo, piperidin-4-ilo, piperazin-1-ilo, piperazin-2-ilo, piperazin-3-ilo, morfolin-1 -ilo, morfolin-2-ilo, morfolin-3-ilo, tetrahidropiran-2-ilo, tetrahidropiran-3-ilo, tetrahidropiran-4-ilo, 1,2,3,4-tetrahidroquinolin-1 -ilo, 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolin-2-ilo, 1,2,3,4-tetrahidroquinoxalin-1-ilo, indolin-1-ilo, isoindolin-2-ilo, decahidroquinolin-1-ilo o decahidroisoquinolin-2-ilo, que en cada caso puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista:

sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, 2-propiniloxi, 2-propeniloxi, sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=O)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo, y de manera muy especialmente preferente no está presente ningún sustituyente en los restos heterociclilo,

Z1-1 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí ciano, halógeno, -C(=O)H, alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶, alquenilo C²-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, hidroxilo, oxo, alcoxi C¹-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C²-C⁶, alquiniloxi C²-C⁶, alquilcarboniloxi C¹-C⁶, haloalquilcarboniloxi C¹-C⁶, alquiltio C¹-C⁶o haloalquiltio C¹-C⁶,

Z1-2 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí halógeno, ciano, hidroxilo, tio, nitro, -C(=O)H, -COOH, -C(=O)NR3R4, -NR3R4, alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-Ca, haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, cicloalquenilo C³-C⁸, halocicloalquenilo C³-C⁸,

alcoxi Ci-Ca-alquilo Ci-Ca, alquilcarbonilo Ci-Ca, haloalquilcarbonilo Ci-Ca, cicloalquilcarbonilo C³-C⁸, alcoxicarbonilo C¹-Ca, cicloalcoxicarbonilo C³-C⁸, cicloalquilaminocarbonilo C³-C⁸, alcoxi C¹-Ca, haloalcoxi C¹-Ca, cicloalcoxi C³-C⁸, halocicloalcoxi C³-C⁸, alqueniloxi C²-Ca, haloalqueniloxi C²-Ca, alquiniloxi C²-Ca, haloalquiniloxi

C²-Ca, alcoxi Ci-C⁴-alcoxi C¹-C⁴, alquilcarboniloxi Ci-Ca, haloalquilcarboniloxi Ci-Ca, cicloalquilcarbonilo alquilcarbonil Ci-Ca-alcoxi Ci-C⁴, alquiltio Ci-Ca, haloalquiltio Ci-Ca, cicloalquiltio C³-Ca, alquilsulfonilo Ci-Ca, haloalquilsulfonilo Ci-Ca, cicloalquilsulfonilo C³-C⁸, alquilsulfoniloxi Ci-Ca, haloalquilsulfoniloxi Ci-Ca, fenilsulfoniloxi, alquilsulfonilamino Ci-Ca, haloalquilsulfonilamino Ci-Ca, trialquilsililo (Ci-C⁴), trialquilsililoxi (Ci-C⁴) o-C(=N-OR7)R8,

Z1-3 y z 1-5 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí halógeno, ciano, nitro,-C(=O)H, -NR3R4, -C(=O)NR3R4, alquilo Ci-Ca, alquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, haloalquilo Ci-Ca, haloalquenilo C²-Ca, haloalquinilo

C²-Ca, C-C⁴-alcoxi- alquilo Ci-C⁴, alquilcarbonilo Ci-Ca, alcoxicarbonilo Ci-Ca, alcoxi Ci-C⁴, haloalcoxi Ci-C⁴, alquilcarboniloxi Ci-Ca, alquilcarboniltio Ci-Ca, alquiltio Ci-C⁴, haloalquiltio Ci-C⁴, alquilsulfonilo Ci-C⁴, haloalquilsulfonilo Ci-C⁴,

Z1-4 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí halógeno, ciano, hidroxilo, tio, nitro, -C(=O)H, -C(=O)OH, -C(=O)NR3R4, -NR3R4, alquilo Ci-Ca, alquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, haloalquilo Ci-Ca, haloalquenilo

C²-Ca, haloalquinilo C²-Ca, cicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, cicloalquenilo C³-C⁸, halocicloal C8, alcoxi Ci-Ca-alquilo Ci-Ca, alquilcarbonilo Ci-Ca, haloalquilcarbonilo Ci-Ca, cicloalquilcarbonilo C³-C⁸, alcoxicarbonilo Ci-Ca, cicloalcoxicarbonilo C³-C⁸, cicloalquilaminocarbonilo C³-C¹⁰, alcoxi Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca, cicloalcoxi C³-C⁸, halocicloalcoxi C³-C⁸, alqueniloxi C²-Ca, haloalqueniloxi C²-Ca, alquiniloxi C²-Ca, haloalquiniloxi

C²-Ca, alcoxi Ci-C⁴-alcoxi C¹-C⁴, alquilcarboniloxi Ci-Ca, haloalquilcarboniloxi Ci-Ca, cicloalquilcarbonilo alquilcarbonil Ci-Ca-alcoxi C¹-C⁴, alquiltio Ci-Ca, haloalquiltio Ci-Ca, cicloalquiltio C³-Ca, alquilsulfonilo Ci-Ca, haloalquilsulfonilo Ci-Ca, cicloalquilsulfonilo C³-C⁸, alquilsulfoniloxi Ci-Ca, haloalquilsulfoniloxi Ci-Ca, fenilsulfoniloxi, alquilsulfonilamino Ci-Ca o haloalquilsulfonilamino Ci-Ca,

Z1-a son iguales o diferentes y son independientemente entre sí ciano, halógeno, -C(=O)H,-C(=O)NR3R4, fenilo,

alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, cicloalquilo C³-Ca, alquenilo C²-Ca, haloalquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, haloalquinilo C²-Ca, alcoxi Ci-Ca, haloalcoxi Ci-Ca, alqueniloxi C²-Ca, alquiniloxi C²-Ca, alquiltio Ci-Ca, -NR3R4, alquilcarbonilo Ci-Ca, alcoxicarbonilo Ci-Ca, alquilcarboniloxi Ci-Ca o haloalquiltio Ci-Ca,

Z2 es igual o diferente y es independientemente entre sí preferentemente hidrógeno, alquilo Ci-Ca, alquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, haloalquilo Ci-Ca, haloalquenilo C²-Ca, haloalquinilo C²-Ca, alcoxi Ci-C⁴-alquilo bencilo, haloalquilsulfonilo C¹-C⁴, alcoxicarbonilo Ci-Ca, haloalcoxicarbonilo Ci-Ca, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo

C¹-C⁴, -C(=O)H, o alquilcarbonilo C¹-C³,

R7 es preferentemente hidrógeno, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, bencilo o Z3'1, de manera especialmente preferente es hidrógeno, metilo o etilo,

R8 es preferentemente hidrógeno, alquilo Ci-Ca, haloalquilo Ci-Ca, cicloalquil C³-C⁸-alquilo C¹-C⁴, cicloalquilo C³-C8, alquil Ci-C⁴-cicloalquilo C³-C⁸, haloalquil Ci-C⁴-cicloalquilo C³-C⁸, alcoxil Ci-C⁴-alquilo C¹-C⁴, hal C⁴-alquilo C¹-C⁴, bencilo o fenilo,

L3 es preferentemente un enlace directo, -CH²-, azufre, oxígeno, -C(=O)O-, -C(=O)NH-, - OC(=O)- o -NHC(=O)-,

de manera especialmente preferente es un enlace directo,

Z3-1 es preferentemente un resto fenilo o un resto heteroarilo de 5 o a miembros, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista:

sustituyentes en el carbono:

halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, amino, -SH, alquilo C¹-C⁴, alquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, alcoxialquilo C¹-C⁴, alquilcarbonilo Ci-Ca, haloalquilcarbonilo Ci-Ca, alcoxicarbonilo Ci-Ca, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, alqueniloxi C²-Ca, alquiniloxi C²-Ca, alquiltio C¹-C⁴, haloalquiltio Ci-C⁴, alquilsulfonilo Ci-C⁴, haloalquilsulfonilo Ci-C⁴o Ci-C⁴-alquilamino, di(Ci-C⁴-alquil)amino,

sustituyentes en el nitrógeno: alquilo Ci-Ca, alquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, haloalquilo Ci-Ca, haloalquenilo C²-Ca, haloalquinilo C²-Ca, alcoxi Ci-C⁴-alquilo C¹-C⁴, fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo C¹-C⁴, alcoxicarbonilo Ci-Ca, haloalcoxicarbonilo Ci-Ca, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo C¹-C⁴, -C(=O)H, o alquilcarbonilo C¹-C³.

Los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina que pueden usarse de acuerdo con la invención se definen en términos generales por la fórmula (I). Las definiciones de restos de los restos anteriores y mencionados a continuación de la fórmula (I) se aplican a los productos finales de la fórmula (I), tal como a todos los productos intermedios (véase también más adelante "Explicaciones de los procedimientos y productos intermedios").

i i

Las definiciones de restos o explicaciones expuestas anteriormente o a continuación, en términos generales o en intervalos preferidos, pueden combinarse también entre sí, es decir, aleatoriamente entre los intervalos e intervalos preferidos respectivos. Se aplican de manera correspondiente a los productos finales así como a precursores y productos intermedios. Además, pueden suprimirse definiciones individuales.

Se prefieren aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que todos los restos en cada caso tienen los significados preferidos mencionados anteriormente.

Se prefieren especialmente aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que todos los restos tienen en cada caso los significados especialmente preferidos mencionados anteriormente.

Se prefieren muy especialmente aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que todos los restos tienen en cada caso los significados muy especialmente preferidos mencionados anteriormente.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que A es 3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-ilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que A es 2,5-diclorofenilo,

así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que A es 2,5-bis(difluorometil)fenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que A es 5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-ilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que A es 2,5-dimetilfenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que A es 2-metoxi-5-metilfenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que A es 5-cloro-2-metilfenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que A es 3-(difluorometil)-5-metil-1H-pirazol-1-ilo, Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que A es 3 -isopropil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-ilo, Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L1 es -CH²-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L1 es -NH-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que Y es azufre,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que Y es oxígeno,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que X es carbono,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o flúor,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que G es G1,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que Q es Q24-3,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que Q es Q11-1,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que RG1 es hidrógeno,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R5 es hidrógeno,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH²O-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH²S-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -C(CH³)²-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH²S(O)²-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH²(OCH³)-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -Si(CH³)²-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH²CH²(C=O)-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CF²-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CHF-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH(OH)-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH²N(CH³)²-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -C(CH³)OH-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -C(CF³)OH-,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es fenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-acetilfenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2,6-difluorofenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2,6-dibromfenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-metoxifenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-metilfenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-Fluorofenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2,6-diclorofenilo,

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-cloro-6-fluorofenilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es tiofen-2-ilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-[(E/Z)-(metoxiimino)metil]fenilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-clorofenilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-bromofenilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]fenilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-formil-6-metoxifenilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-formilfenilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-bromo-6-fluorofenilo, así como sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

Las definiciones de restos mencionadas anteriormente pueden combinarse entre sí de manera aleatoria. Además pueden suprimirse definiciones individuales.

De acuerdo con el tipo de sustituyentes definido anteriormente, los compuestos de la fórmula (I) tienen propiedades ácidas o básicas y pueden formar sales, posiblemente también sales internas o aductos, con ácidos inorgánicos u orgánicos, o con bases, o con iones metálicos. Si los compuestos de la fórmula (I) portan amino, alquilamino u otros grupos que pueden inducir propiedades básicas, estos compuestos pueden hacerse reaccionar con ácidos para dar sales, o se obtienen directamente en forma de sales mediante la síntesis. Si los compuestos de la fórmula (I) portan hidroxilo, carboxilo o u otros grupos que inducen propiedades ácidas, estos compuestos pueden hacerse reaccionar con bases para dar sales. Son bases adecuadas, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos, hidrogenocarbonatos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, específicamente aquellas de sodio, potasio, magnesio y calcio, además amoniaco, amidas primarias secundarias y terciarias grupos alquilo C¹-C⁴, mono-, di- y trialcanolaminas de alcanoles C¹-C⁴, colina y clorocolina.

Las sales obtenidas de esta manera presentan asimismo propiedades fungicidas.

Son ejemplos de ácidos inorgánicos ácidos halohídricos, tales como fluoruro de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, bromuro de hidrógeno y yoduro de hidrógeno, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico, y sales ácidas, tales como NaHSO⁴y KHSO⁴. Los ácidos orgánicos útiles incluyen, por ejemplo, ácido fórmico, ácido carbónico y ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, y también ácido glicólico, ácido tiocinámico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos grasos C⁶-C²⁰saturados o mono o diinsaturados, monoésteres alquilsulfúricos, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos que tienen restos alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos o ácidos arildisulfónicos (restos aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos grupos de ácido sulfónico), ácido alquilfosfónico (ácidos fosfónicos que tienen restos alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o ácidos arildifosfónicos (restos aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos restos de ácido fosfónico), en los que los restos alquilo y arilo pueden portar sustituyentes adicionales, por ejemplo, ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.

Como iones metálicos se tienen en cuenta especialmente los iones de los elementos del segundo grupo principal, especialmente calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupos principales, especialmente aluminio, estaño y plomo, y también del primer al octavo grupos de transición, especialmente, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, zinc y otros. Se da preferencia particular a los iones metálicos de los elementos del cuarto periodo. Aquí, los metales pueden estar presentes en las diversas valencias que pueden asumir.

Los grupos opcionalmente sustituidos pueden estar mono- o polisustituidos, en los que los sustituyentes en el caso de polisustituciones pueden ser iguales o diferentes.

En las definiciones de los símbolos dadas en las fórmulas anteriores, se usaron términos colectivos que son en general representativos de los siguientes sustituyentes:

Halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo y preferentemente flúor, cloro, bromo y más preferentemente flúor, cloro. Alquilo: restos hidrocarburo saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo (pero sin limitación) alquilo C¹-C⁶tal como metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, butilo, 1 -metil-propilo, 2-metilpropilo, 1,1 -dimetiletilo, pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1 -etilpropilo, hexilo, 1,1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1 -metilpentilo, 2 metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo y 1 -etil-2-metilpropilo. Esta definición también se aplica a alquilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalquilalquilo, hidroxialquilo etc. siempre que en otro punto no se defina como por ejemplo alquiltio, alquilsufinilo, alquilsulfonilo, haloalquilo o haloalquiltio. Si el alquilo se encuentra en el final de un sustituyente compuesto, tal como por ejemplo en alquilcicloalquilo, entonces la parte del sustituyente compuesto que se encuentra al principio, por ejemplo el cicloalquilo, puede estar sustituida una o varias veces, de manera igual o diferente e independientemente entre sí con alquilo. Lo mismo también se aplica a sustituyentes compuestos en los que otros restos tales como por ejemplo alquenilo, alquinilo, hidroxilo, halógeno, formilo etc. se encuentran en el final.

Alquenilo: restos hidrocarburo insaturados, de cadena lineal o ramificados con 2 a 8 preferentemente 2 a 6 átomos de carbono y un doble enlace en una posición cualquiera, por ejemplo (pero sin limitación) alquenilo C²-C6 tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-l-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1 -dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1-propenilo, 1,2-dimetil-2- propenilo, 1 -etil-1-propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1 -dimetil-2-butenilo, 1,1,-dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-1 -butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-lbutenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-l-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo. Esta definición también se aplica a alquenilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquenilo etc. siempre que no se defina en otro punto.

Alquinilo: grupos hidrocarburo de cadena lineal o ramificados con 2 a 8 preferentemente 2 a 6 átomos de carbono y un triple enlace en una posición cualquiera, por ejemplo (pero sin limitación) alquinilo C²-C⁶tal como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo, 1 -pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1 -metil-2-butinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1-butinilo, 1,1 -dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 1 -hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1 -metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1 -metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metill-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,1 -dimetil-2-butinilo, 1,1 -dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1 -butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1 -etil-1 -metil-2-propinilo. Esta definición también se aplica a alquinilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquinilo etc. siempre que no se defina en otro punto.

Alcoxi: restos alcoxi saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo (pero sin limitación) alcoxi C¹-C⁶tal como metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metil-propoxi, 2-metilpropoxi, 1,1 -dimetiletoxi, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3- metilbutoxi, 2,2-di-metilpropoxi, 1-etilpropoxi, hexoxi, 1,1-dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi,1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1 -dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-1-metilpropoxi y 1-etil-2-metilpropoxi. Esta definición también se aplica a alcoxi como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalcoxi, alquinilalcoxi etc. siempre que no se defina en otro punto.

Alquiltio: restos alquiltio saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo (pero sin limitación) alquiltio C¹-C⁶tal como metiltio, etiltio, propiltio, 1 -metiletiltio, butiltio, 1 -metil-propiltio, 2-metilpropiltio, 1,1 -dimetiletiltio, pentiltio, 1 -metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-di-metilpropiltio, 1 -etilpropiltio, hexiltio, 1,1 -dimetilpropiltio, 1,2-di-metilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metil-pentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1 -dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1 -etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1 -metilpropil-tio y 1 -etil-2-metil-propiltio. Esta definición también se aplica a alquiltio como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquiltio etc. siempre que no se defina en otro punto.

Alcoxicarbonilo: un grupo alcoxi con 1 a 6 preferentemente 1 a 3 átomos de carbono (tal como se menciona anteriormente), que está unido a través de un grupo carbonilo (-CO-) a la estructura principal. Esta definición también se aplica a alcoxicarbonilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalquilalcoxicarbonilo etc. siempre que no se defina en otro punto.

Alquilsulfinilo: restos alquilsulfinilo saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo (pero sin limitación) alquilsulfinilo C¹-C⁶tal como metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo, butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo, 1,1-dimetiletilsulfinilo, pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilpropilsulfinilo, 1-etilpropilsulfinilo, hexilsulfinilo, 1,1-dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2-metilpentil-sulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1,1-dimetilbutilsulfinilo, 1,2-dimetilbutilsulfinilo, 1,3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilsulfinilo, 3,3-dimetilbutilsulfinilo, 1-etilbutilsulfinilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfinilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfinilo, 1 -etil-1 -metilpropilsulfinilo y 1-etil-2-metilpropilsulfinilo. Esta definición también se aplica a alquilsulfinilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquilsulfinilo etc. siempre que no se defina en otro punto. Alquilsulfonilo: restos alquilsulfonilo saturados, de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo (pero sin limitación) alquilsulfonilo C¹-C⁶tal como metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, 1-metiletilsulfonilo, butilsulfonilo, 1-metil-propilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonilo, 1,1 -dimetiletilsulfonilo, pentilsulfonilo, 1-metilbutilsulfonilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3-metilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, hexilsulfonilo, 1,1-dimetilpropilsulfonilo, 1,2-dimetilpropilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentil-sulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1,1-dimetilbutilsulfonilo, 1,2-dimetilbutilsulfonilo, 1,3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2,3-dimetilbutilsulfonilo, 3,3-dimetilbutilsulfonilo, 1-etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfonilo, 1 -etil-1 -metilpropilsulfonilo y 1 -etil-2-metilpropilsulfonilo. Esta definición también se aplica a alquilsulfonilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo alquilsulfonilalquilo etc. siempre que no se defina en otro punto.

Cicloalquilo: grupos hidrocarburo monocíclicos, saturados con 3 a 10 preferentemente 3 a 8 y más preferentemente 3 a 6 miembros de anillo de carbono, por ejemplo (pero sin limitación) ciclopropilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Esta definición también se aplica a cicloalquilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalquilalquilo etc. siempre que no se defina en otro punto.

Cicloalquenilo: grupos hidrocarburo monocíclicos, parcialmente insaturados con 3 a 10 preferentemente 3 a 8 y más preferentemente 3 a 6 miembros de anillo de carbono, por ejemplo (pero sin limitación) ciclopropenilo, ciclopentilo y ciclohexenilo. Esta definición también se aplica a cicloalquenilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalquilalquilo etc. siempre que no se defina en otro punto.

Cicloalcoxi: restos cicloalquiloxi monocíclicos, saturados con 3 a 10 preferentemente 3 a 8 y más preferentemente 3 a 6 miembros de anillo de carbono, por ejemplo (pero sin limitación) ciclopropiloxi, ciclopentiloxi y ciclohexiloxi. Esta definición también se aplica a cicloalcoxi como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo cicloalcoxialquilo etc. siempre que no se defina en otro punto.

Haloalquilo: grupos alquilo de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono (tal como se menciona anteriormente), pudiendo estar sustituidos en estos grupos en parte o completamente los átomos de hidrógeno por átomos de halógeno tal como se menciona anteriormente, por ejemplo (pero sin limitación) haloalquilo C¹-C³tal como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1 -cloroetilo, 1-bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y 1,1,1-trifluoroprop-2-ilo. Esta definición también se aplica a haloalquilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquilaminoalquilo etc. siempre que no se defina en otro punto.

Haloalquenilo y haloalquinilo se definen de manera análoga a haloalquilo, estando presentes, en lugar de grupos alquilo, grupos alquenilo y alquinilo como parte del sustituyente.

haloalcoxi: grupo alcoxi de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono (tal como se menciona anteriormente), pudiendo estar sustituidos en estos grupos en parte o completamente los átomos de hidrógeno por átomos de halógeno tal como se menciona anteriormente, por ejemplo (pero sin limitación) haloalcoxi C¹-C³tal como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoro-etoxi y 1,1,1-trifluoroprop-2-oxi. Esta definición también se aplica a haloalcoxi como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalcoxialquilo etc. siempre que no se defina en otro punto.

Haloalquiltio: grupos alquiltio de cadena lineal o ramificados con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono (tal como se menciona anteriormente), pudiendo estar sustituidos en estos grupos en parte o completamente los átomos de hidrógeno por átomos de halógeno tal como se menciona anteriormente, por ejemplo (pero sin limitación) haloalquiltio C¹-C³tal como clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1 -cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1 -fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, pentafluoroetiltio y 1,1,1-trifluoroprop-2-iltio. Esta definición también se aplica a haloalquiltio como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo haloalquiltioalquilo etc. siempre que no se defina en otro punto. Heteroarilo: sistema de anillo monocíclico de 5 o 6 miembros, totalmente insaturado, que contiene de uno a cuatro heteroátomos del grupo oxígeno, nitrógeno o azufre, si el anillo contiene varios átomos de oxígeno, entonces estos no se encuentran directamente adyacentes;

Heteroarilo de 5 miembros: que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno: grupos heteroarilo de 5 anillos, que además de átomos de carbono pueden contener de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno como miembros de anillo, por ejemplo (pero sin limitación) 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazolilo, 3-isotiazolilo, 4-isotiazolilo, 5-isotiazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1,2,4-triazol-3-ilo, 1.3.4- oxadiazol-2-ilo, 1,3,4-tiadiazol-2-ilo y 1,3,4-triazol-2-ilo;

Heteroarilo de 5 miembros unido a través de nitrógeno, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno, o heteroarilo de 5 miembros benzocondensado unido a través de nitrógeno, que contiene de uno a tres átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 5 anillos, que además de átomos de carbono de pueden contener uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno como miembros de anillo, y en los que dos miembros de anillo de carbono adyacentes o un miembro de anillo de nitrógeno y un miembro de anillo de carbono adyacente pueden estar puenteados por un grupo buta-1,3-dien-1,4-diílo, en el que uno o dos átomos de C pueden estar sustituidos por átomos de N, estando unidos estos anillos a través de uno de los miembros de anillo de nitrógeno en la estructura principal, por ejemplo (pero sin limitación) 1 -pirrolilo, 1 -pirazolilo, 1.2.4- triazol-1-ilo, 1 -imidazolilo, 1,2,3-triazoM-ilo y 1,3,4-triazoM-ilo;

Heteroarilo de 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 6 anillos, que además de átomos de carbono pueden contener de uno a tres o de uno a cuatro átomos de nitrógeno como miembros de anillo, por ejemplo (pero sin limitación) 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo, 2-pirazinilo, 1,3,5-triazin-2-ilo, 1,2,4-triazin-3-ilo y 1,2,4,5-tetrazin-3-ilo;

Heteroarilo de 5 miembros benzocondensado, que contiene de uno a tres átomos de nitrógeno o un átomo de nitrógeno y un átomo de oxígeno o azufre: por ejemplo (pero sin limitación) indol-1-ilo, indol-2-ilo, indol-3-ilo, indol-4-ilo, indol-5-ilo, indol-6-ilo, indol-7-ilo, benzimidazol-1-ilo, benzimidazol-2-ilo, benzimidazol-4-ilo, benzimidazol-5-ilo, indazol-1-ilo, indazol-3-ilo, indazol-4-ilo, indazol-5-ilo, indazol-6-ilo, indazol-7-ilo, indazol-2-ilo, 1- benzofuran-2-ilo, 1-benzofuran-3-ilo, 1-benzofuran-4-ilo, 1-benzofuran-5-ilo, 1-benzofuran-6-ilo, 1-benzofuran-7-ilo, l-benzotiofen-2-ilo, 1-benzotiofen-3-ilo, 1-benzotiofen-4-ilo, 1-benzotiofen-5-ilo, 1-benzotiofen-6-ilo, 1-benzotiofen-7-ilo, 1,3-benzotiazol-2-ilo, 1,3-benzotiazol-4-ilo, 1,3-benzotiazol-5-ilo, 1,3-benzotiazol-6-ilo, 1,3-benzotiazol-7-ilo, 1,3-benzoxazol-2-ilo, 1,3-benzoxazol-4-ilo, 1,3-benzoxazol-5-ilo, 1,3-benzoxazol-6-ilo y 1,3-benzoxazol-7-ilo,

Heteroarilo de 6 miembros benzocondensado, que contiene de uno a tres átomos de nitrógeno: : por ejemplo (pero sin limitación) quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-6-ilo, quinolin-7-ilo, quinolin-8-ilo, isoquinolin-1-ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, isoquinolin-5-ilo, isoquinolin-6-ilo, isoquinolin-7-ilo, e isoquinolin-8-ilo;

Esta definición también se aplica a heteroarilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo heteroarilalquilo etc. siempre que no se defina en otro punto;

Heterociclilo: heterociclo saturado o parcialmente insaturado de tres a quince miembros, preferentemente uno de tres a nueve miembros, que contiene de uno a cuatro heteroátomos del grupo oxígeno, nitrógeno o azufre: heterociclos mono-, bi- o tricíclicos que contienen además de miembros de anillo de carbono de uno a tres átomos de nitrógeno y/o un átomo de oxígeno o azufre o uno o dos átomos de oxígeno y/o azufre; si el anillo contiene varios átomos de oxígeno, entonces estos no se encuentran directamente adyacentes; tal como por ejemplo (pero sin limitación) oxiranilo, aziridinilo, 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4- isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5- oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-triazolidin-3-ilo, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-triazolidin-2-ilo, 2,3-dihidrofur-2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3-dihidrotien-3-ilo, 2,4-dihidrotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-isoxazolin-3-ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4-isoxazolin-3-ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2-isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3-isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-ilo, 4-isotiazolin-4-ilo, 2-isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3-dihidropirazol-1-ilo, 2,3-dihidropirazol-2- ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3-dihidropirazol-4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-1-ilo, 3,4-dihidropirazol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5-dihidroopirazol-1-ilo, 4,5-dihidropirazol-3ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5-dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3 hexahidro-piridazinilo, 4-hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo, 2-piperazinilo, 1,3,5-hexahidro-triazin-2-ilo y 1,2,4-hexahidrotriazin-3-ilo. Esta definición también se aplica a heterociclilo como parte de un sustituyente compuesto tal como por ejemplo heterociclilalquilo etc. siempre que no se defina en otro punto;

Grupo saliente: grupo saliente Sn1 o Sn2, por ejemplo cloro, bromo, yodo, alquilsulfonatos (-OSO²-alquilo, por ejemplo -OSO²CH³, -OSO²CF³) o arilsulfonatos (-OSO²-arilo, por ejemplo -OSO²Ph,-OSO²PhMe);

No se incluyen combinaciones que contravengan las leyes de la naturaleza y que el experto en la materia podría excluir en base a su conocimiento experto. Por ejemplo, se excluyen estructuras de anillo que tienen tres o más átomos de oxígeno adyacentes.

Explicación de los procedimientos de preparación y productos intermedios

Los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la fórmula (I) pueden prepararse de diferentes maneras. A continuación están representados esquemáticamente en primer lugar los procedimientos posibles. A menos que se indique otra cosa, los restos indicados tienen los significados indicados anteriormente.

Los procedimientos de acuerdo con la invención para preparar compuestos de la fórmula (I) se llevan a cabo opcionalmente usando uno o más auxiliares de reacción.

Son auxiliares de reacción útiles, dado el caso, aceptores de ácido o bases inorgánicos u orgánicos. Estos incluyen preferentemente acetatos, amidas, carbonatos, hidrogenocarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, por ejemplo, acetato de sodio, acetato de potasio o acetato de calcio, amida de litio, amida de sodio, amida de potasio o amida de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio o carbonato de calcio, hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio o hidrogenocarbonato de calcio, hidruro de litio, hidruro de sodio, hidruro de potasio o hidruro de calcio, hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o hidróxido de calcio, metóxido, etóxido, n- o i-óxido, n-, i-, s- o t-butóxido de sodio o metóxido, etóxido, n- o ipropóxido, n-, i-, s- o t-butóxido de potasio; y también compuestos orgánicos básicos de nitrógeno, por ejemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etildiisopropilamina, N,N-dimetilciclohexilamina, diciclohexilamina, etildiciclohexilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetilbencilamina, piridinina, 2-metil-, 3-metil-, 4 metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetilpiridinina, 5-etil-2-metilpiridinina, 4-dimetilaminopiridinina, N-metilpiperidina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), o 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU). Los procedimientos de acuerdo con la invención se llevan a cabo opcionalmente usando uno o más diluyentes. Prácticamente, son diluyentes útiles, todos los disolventes orgánicos inertes. Estos incluyen preferentemente hidrocarburos alifáticos y aromáticos, opcionalmente halogenados, tales como pentano, hexano, heptano, ciclohexano, éter de petróleo, bencina, ligroína, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, éteres, tales como dietil éter y dibutil éter, dimetil éter de glicol y dimetil éter de diglicol, tetrahidrofurano y dioxano, cetonas, tales como acetona, metil etil cetona, metil isopropil cetona y metil isobutil cetona, ésteres, tales como acetato de metilo y acetato de etilo, nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo y propionitrilo, amidas, por ejemplo, dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metilpirrolidona, y también dimetilsulfóxido, tetrametilensulfona y hexametilfosforamida y DMPU.

Las temperaturas de reacción en los procedimientos de acuerdo con la invención pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, se trabaja a temperaturas están entre 0 °C y 250 °C, preferentemente, a temperaturas entre 10 °C y 185 °C.

El tiempo de reacción varía en función de la escala de la reacción y de la temperatura de reacción, pero está en general entre unos pocos minutos y 48 horas.

Los procedimientos de acuerdo con la invención se llevan a cabo en general a presión normal. Sin embargo, también es posible trabajar a presión elevada o reducida.

Para llevar a cabo los procedimientos de acuerdo con la invención, los materiales de partida requeridos en cada caso se usan en general en cantidades aproximadamente equimolares. Sin embargo, es posible también usar uno de los componentes usados en cada caso en un exceso relativamente grande.

Procedimiento A

En general, es posible preparar compuestos de la fórmula (I) a partir de los compuestos correspondientes (XXIII) y (XXIV) con grupos funcionales adecuados W9 y W10 (I) (véase Esquema 1, procedimiento A). Los grupos funcionales posibles para W9 y W10 son, por ejemplo, aldehídos, cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, amidas, tioamidas, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, amido oximas, olefinas, acetilenos, haluros, alquil haluros, metanosulfonatos, trifluorometanosulfonatos, ácidos borónicos, boronatos etc., que pueden formar el heterociclo Q deseado en las condiciones de reacción adecuadas. Existen numerosos procedimientos bibliográficos para la preparación de heterociclos (véase documento WO 2008/013622; Comprehensive Heterocyclic Chemistry Vol. 4-6, editores: A. R. Katritzky y C. W. Rees, Pergamon Press, Nueva York, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol. 2-4, editores: R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. Scriven, Pergamon Press, Nueva York, 1996; The Chemistry of Heterocyiclic Compounds, editor: E. C. Taylor, Wiley, Nueva York; Rodd's Chemistry of Carbon Compounds, Vol. 2 4, Elsevier, Nueva York; Synthesis, 1982, 6, 508-509; Tetrahedron, 2000, 56, 1057-1094; y bibliografía citada en los mismos).

Procedimiento B

Una posibilidad determinada de preparación de compuestos de la fórmula (Ie) a partir de los compuestos (III) correspondientes por reacción con los compuestos (IIa) o (IIb) se muestra en el Esquema 2.

Los alquenos y alquinos (IIa) y (IIb) están disponibles en el mercado o pueden prepararse a partir de precursores disponibles en el mercado por procedimientos descritos en la bibliografía (Figura 1 y Esquema 2).

Figura 1

Y2 = O, S, NR23, Si(R256 *30)2

k = 1-5.

El alqueno (IIa-2) se prepara, por ejemplo, a partir de la cetona correspondiente (IIc) fluorando con trifluoruro de (dietilamino)azufre (DAST) o trifluoruro de bis(2-metoxietil)aminoazufre (Desoxoflúor) (véase, por ejemplo, Advances in Organic Synthesis, ^{2 0 0 6}, 2, 291-326, Singh, R. P., Meshri, D. T., Shreeve, J. M., Bentham Science Publishers Ltd; Singh, R. P., Shreeve, J. M. Synthesis 2002, 17, 2561-2578; Chang, Y., Tewari, A., Adi, A., Bae, C. Tetrahedron 2008, 64, 9837-9842; y bibliografía citada en los mismos). El alqueno (IIa-3), (IIa-4) o (IIa-5) también puede prepararse por acetalización, aminación reductora, adición nucleófila o reducción (véase Esquema 3). Los alquenos (IIa-6) y (IIa-7) pueden prepararse a partir de los compuestos (IIa-5) por halogenación y tionación (véase, por ejemplo, para acetalización: Meskens, F. A. J. Synthesis 1981, 501; para aminación reductora: Nugent, T. C., El-Shazly, M. Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 753-819; Margaretha, P. Science of Synthesis 2008, Vol. 40, 65-89, Georg Thieme Verlag; para adición nucleófila, reducción, halogenación y tionación: Smith. M. B., March J. March's Advanced Organic Chemistry, 6a Ed. 2007, Wiley-Interscience; documento WO 2006/11761 A1; Shandala, M. Y., Khalilo, S. M.; Al-Dabbagh, M. S Tetrahedron 1984, 40, 1195-8; Yang, X.; Mague, J. T.; Li, C. J. Org. Chem. 2001, 66, 739-747; y bibliografía citada en los mismos).

Esquema 3

adición nuc eofi a

- ^reducción

(lla-4) (lla-6) (lla-7)

n = 0, 1,2, 3 o 4,

Ry = alquilo, haloalquilo, alquilcarbonilo

Rx = alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo,

W13 = halógeno, toluenosulfoniloxi, metilsulfoniloxi.15*20

Pueden realizarse reacciones adicionales con los compuestos (IIa-4), (IIa-5) y (IIa-7). Por ejemplo, la reacción de sustitución con reactivos electrófilos (XXII) puede dar compuestos (IIa-9) (Esquema 4). Existen muchos procedimientos bibliográficos para la preparación de aminas, tioalcoholes y alcoholes (véase, Smith. M. B., March J. March's Advanced Organic Chemistry, 6a Ed. 2007, Wiley-Interscience; Matsuda, H., Ando, S., Morikawa, T., Kataoka, S., Yoshikawa, M. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 1949-1953; documento US 2005/0234040 A1; Masquelin, T. Obrecht, D. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 9387-90; Bondzic, B. P., Eilbracht, P. Org. Lett. 2008, 10, 3433-3436; Bondzic, B. P., Farwick, A., Liebich, J., Eilbracht, P.v. Org. Biomol. Chem. 2008, 6, 3723-3731; y bibliografía citada en los mismos).

Esquema 4

W13 = halógeno, toluenosulfoniloxi, metilsulfoniloxi,

Y3 = O, S, NR23, y

RQ = alquilo C¹-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, alquenilo C³-C⁴, haloalquenilo C³-C⁴, alquinilo C³-C⁴, haloalquinilo alquilcarbonilo C²-C⁴

De forma análoga al procedimiento mostrado en el Esquema 2, se preparan compuestos de la fórmula (IIb).

Un compuesto de la fórmula general (Ie) se obtiene a partir de un alqueno de la fórmula (IIa) o a partir de un alquino de la fórmula (IIb) y el compuesto (III) por una reacción de cicloadición (véanse, por ejemplo, documento WO 08/013622 y Synthesis, 1987, 11, 998-1001).

El Procedimiento B se realiza en presencia de una base adecuada. Son bases preferidas, aminas terciarias (por ejemplo, trietilamina) carbonatos, hidrogenocarbonatos y fosfatos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo.

El Procedimiento B se realiza preferentemente usando uno o más diluyentes. En la realización del Procedimiento B, son una opción preferida, disolventes orgánicos inertes (por ejemplo, tolueno y hexano). El agua es análogamente un disolvente posible. Como alternativa, el procedimiento B puede realizarse en un exceso del alqueno (Ila) o del alquino (llb).

El tratamiento se realiza por procedimientos habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización, destilación o cromatografía, o pueden, dado el caso, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.

Procedimiento C

Una posibilidad de preparación del producto intermedio (III) a partir del compuesto (IV) se muestra en el Esquema 5 (Procedimiento C).

Un compuesto de la fórmula general (III) se obtiene por condensación de un aldehído de la fórmula (IV) con hidroxilamina y posterior cloración (véanse, por ejemplo, documentos WO 05/0040159, WO 08/013622 y Synthesis, 1987, 11, 998-1001).

En el Procedimiento C, el aldehído (IV) e hidroxilamina se hacen reaccionar en primer lugar (Esquema 5, etapa (a)). Posteriormente, la oxima correspondiente se clora en presencia de un agente de cloración adecuado. Son reactivos de cloración preferidos, N-clorosuccinimida, HClO y cloro. Después de la etapa (a) del Procedimiento C, la mezcla de reacción puede tratarse por procedimientos habituales o adicionalmente convertirse directamente en la etapa (b). El Procedimiento C se realiza preferentemente usando uno o más diluyentes. En la etapa (a) del Procedimiento C de acuerdo con la invención, se da preferencia al uso de disolventes próticos, por ejemplo, etanol, como el disolvente. Después de la formación de la oxima correspondiente a partir del compuesto (VI), la mezcla de reacción se diluye en la etapa (b) con un disolvente adicional, por ejemplo, tetrahidrofurano, y después se añade hipoclorito de sodio acuoso. La cloración puede asimismo efectuarse con la ayuda de N-clorosuccinimida en DMF.

El tratamiento se realiza por procedimientos habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, dado el caso, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.

Procedimiento D

Una posibilidad particular de preparación de compuestos de la fórmula (Ie) a partir de los compuestos correspondientes (V) se muestra en el Esquema 6 (Procedimiento D). El Procedimiento D se realiza de manera análoga al procedimiento B (en los Esquemas 3 y 4).

Procedimiento E:

Una posibilidad particular de preparación del producto intermedio (V) a partir del compuesto (111) con los compuestos (IIc-1) o (Ild) se muestra en el Esquema 7 (Procedimiento E). El Procedimiento E se realiza de forma análoga al procedimiento A (Esquema 2).

Procedimiento F

Y2 es O, S, NR23.

Una posibilidad particular de preparación de compuestos de la fórmula (If) a partir de los compuestos correspondientes (VII) con los compuestos (VI) se muestra en el Esquema 8 (Procedimiento F).

En presencia de una base orgánica o inorgánica, por ejemplo, K²CO³o Cs²CO³, compuestos de la fórmula (If) se preparan a partir de los compuestos correspondientes (VII) con los compuestos (VI). La temperatura de reacción para la sustitución puede variarse dentro de un intervalo relativamente amplio, y es posible usar disolventes inertes diferentes, por ejemplo, DMF, CH³CN y acetona. La presencia de un catalizador también puede ser útil para la reacción, por ejemplo, yoduro de potasio o yoduro de tetrabutilamonio (véase, por ejemplo, Mao, J., Yuan, H., Wang, Y. y col. Biorg. Med. Chem. Lett. 2010, 20, 1263-1268; Mirzae, Y. R., Tabrizi, S. B., Edjlali, L. Acta Chim. Slov. 2008, 55, 554-561; Huang Q. y col J. Med. Chem. 2009, 52, 6757-6767; documento WO 2006/114272 y bibliografía citada en los mismos).

Los compuestos sustituidos de la fórmula (VI) están disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos conocidos de la bibliografía a partir de precursores disponibles en el mercado.

Procedimiento G

Una posibilidad particular de preparar el producto intermedio (VII) a partir de los compuestos correspondientes (III) con los compuestos (IIe) o (IIf) se muestra en el Esquema 9 (Procedimiento G). Los alquenos (IIe) y alquinos (IIf) están disponibles en el mercado o pueden prepararse a partir de precursores disponibles en el mercado por procedimientos descritos en la bibliografía (por ejemplo, a partir de alil alcoholes o propargil alcoholes, o a partir de productos de adición nucleófila de nucleófilos de vinilo, o acetilenilo en cetonas o aldehídos; (véase, por ejemplo, Smith. M. B., March J. March's Advanced Organic Chemistry, 6a Ed. 2007, Wiley-Interscience; para adición nucleófila de nucleófilos de vinilo o acetilenilo: Palin, R. y col. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 589-593; Kanady, J. S., Nguyen, J. D., Ziller, J. W., Vanderwal, C. D. J. Org. Chem. 2009, 74, 2175-2178; para halogenación: Yamakoshi, S., Hayashi, N., Suzuki, T., Nakada, M. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 5372-5375; Niggemann, M., Jelonek, A., Biber, N., Wuchrer, M., Plietker, B. J. Org. Chem. 2008, 73, 7028-7036; Forbeck, E. M., Evans, C. D., Gilleran, J. A., Li, P., Joullie, Madeleine M. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 14463-14469; Gichinga, M., Striegler, S. Tetrahedron 2009, 65, 4917-492; y procedimientos bibliográficos citados en los mismos). El Procedimiento G se realiza de forma análoga al procedimiento B (Esquema 2).

Procedimiento H

En general, es posible preparar compuestos de la fórmula (I) a partir de los compuestos correspondientes (XXVI) y (XXV) con grupos funcionales adecuados W11 y W12 (I) (véase Esquema 10, Procedimiento H). Los grupos funcionales posibles para W11 y W12 son, por ejemplo, aldehídos, cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, amidas, tioamidas, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, amido oximas, olefinas, acetilenos, haluros, alquil haluros, metanosulfonatos, trifluorometanosulfonatos, ácidos borónicos, boronatos etc. Estos pueden formar el heterociclo de 5 miembros G deseado en las condiciones de reacción adecuadas. Existen numerosos procedimientos bibliográficos para la preparación de heterociclos (véase documento WO 2008/013622; Comprehensive Heterociclic Chemistry Vol. 4-6, editores: A. R. Katritzky y C. W. Rees, Pergamon Press, Nueva York, 1984; Comprehensive Heterociclic Chemistry II, Vol. 2-4, editores: A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. Scriven, Pergamon Press, Nueva York, 1996; The Chemistry of Heterociclic Compounds, editor: E. C. Taylor, Wiley, Nueva York; Rodd's Chemistry of Carbon Compounds, Vol. 2-4, Elsevier, Nueva York; y bibliografía citada en los mismos).

Procedimiento I

Una posibilidad particular de síntesis de compuestos de la fórmula (le) a partir de los compuestos (IX) con los compuestos (Vlll) se muestra en el Esquema 11 (Procedimiento I).

Pueden obtenerse las tiocarboxamidas (IX) por procedimientos conocidos de la bibliografía, por ejemplo, por tionación de la carboxamida correspondiente disponible en el mercado, usando, por ejemplo, reactivo de Lawesson (documento WO2008/013622, Org. Synth.Vol. 7, 1990, 372).

También pueden obtenerse a-halo cetonas o equivalentes correspondientes (por ejemplo, toluenosulfoniloxi) por procedimientos conocidos de la bibliografía (para ejemplos, véase documento WO2008/013622), (Esquema 12).

Los tiazoles (le) pueden obtenerse por una síntesis de tiazol de Hantzsch a partir de las tiocarboxamidas (IX) y ahalocetonas o equivalentes correspondientes (Vlll) (véanse, por ejemplo, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Pergamon Press, 1984; vol. 6, páginas 235-363, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 3, páginas 373-474 y referencias citadas en los mismos, y documento WO 07/014290).

El Procedimiento I se realiza preferentemente usando uno o más diluyentes. En la realización del procedimiento I, son una opción preferida, disolventes orgánicos inertes (por ejemplo, N,N-dimetilformamida y etanol).

Dado el caso, se usa una base auxiliar, por ejemplo, trietilamina.

Si es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, dado el caso, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.

Procedimiento J

Las amidas (la) obtenidas en la realización del Procedimiento J de acuerdo con la invención (Esquema 13) pueden convertirse por medio de procedimientos descritos en la bibliografía en las tioaminas correspondientes (Ib) (por ejemplo, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2009, 19(2), 462-468). Esto implica hacer reaccionar los compuestos de la fórmula (Ia) típicamente con pentasulfuro de fósforo o 2,4-disulfuro de 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetano (reactivo de Lawesson).

El Procedimiento J de acuerdo con la invención se realiza preferentemente usando uno o más diluyentes. Los disolventes preferidos son tolueno, tetrahidrofurano y 1,2-dimetoxietano.

Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (Ib) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Si fuera necesario, los compuestos se purifican por recristalización o cromatografía.

Procedimiento K

Una posibilidad de preparación de compuestos de la fórmula (la) a partir de los compuestos correspondientes (Xlll) con los compuestos (XXII) se muestra en el Esquema 14 (Procedimiento K).

Los compuestos (XXII) están disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos descritos en la bibliografía (véanse, por ejemplo, documentos WO 2008/013622 y w O 2008/013925).

Un compuesto con la fórmula general (Ia) pueden sintetizarse de manera análoga a los procedimientos descritos en le bibliografía (véase, por ejemplo, documento WO 2007/147336), mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto con la fórmula general correspondiente (XIII) con un sustrato de la fórmula general (XXII) en la que W4 es cloro, opcionalmente en presencia de un neutralizante de ácidos/base.

Al menos se usa un equivalente de un neutralizante de ácidos/una base (por ejemplo, base de Hünig, trietilamina o neutralizadores de ácido poliméricos disponibles en el mercado), en relación al material de partida de la fórmula general (XIII). Si el material de partida es una sal, se necesitan al menos dos equivalentes del neutralizante de ácidos.

Como alternativa, un compuesto de la fórmula (Ia) también puede sintetizarse a partir del compuesto correspondiente de la fórmula (XIII) con un sustrato de la fórmula (XXII) en la que W4 es hidroxilo, en presencia de un agente de acoplamiento, de manera análoga a los procedimientos descritos en la bibliografía (por ejemplo, Tetrahedron 2005, 61, 10827-10852, y referencias citadas en ese documento).

Son reactivos de acoplamiento adecuados, por ejemplo, reactivos de acoplamiento de péptidos, por ejemplo, N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida mezclada con 4-dimetilaminopiridinina, N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida mezclada con 1-hidroxibenzotriazol, hexafluorofosfato de bromotripirrolidinofosfonio, hexafluorofosfato de O-(7-azabenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio, etc.

Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (la) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Si fuera necesario, los compuestos se purifican por recristalización o cromatografía.

Procedimiento L

En A1-H, el hidrógeno está acoplado mediante un átomo de nitrógeno.

Una posibilidad de preparación de compuestos de la fórmula (Ig) a partir de los compuestos correspondientes (XXXIII) con los compuestos (XXXIV) se muestra en el Esquema 15 (Procedimiento L).

Los materiales de partida, a-haloacetamida o el grupo saliente equivalente (XXXIII), pueden prepararse por medio de procedimientos descritos en la bibliografía a partir de los compuestos (XXXV), (XVIIe) (Figura 2) o a partir de (XIII) (véase, por ejemplo, mesilación: Organic Letters, 2003, 2539-2541; tosilación: documento JP60156601; halogenación: Australian Journal of Chemistry, 1983, 2095-2110;). Típicamente, los compuestos de la fórmula (XXXIII, W14 = cloro) se preparan partiendo de una amida de la fórmula (XIII) y cloro de cloroacetilo. Los compuestos (XXXV) en la (Figura 2) se preparan de manera análoga al Procedimiento K con ácido glicólico o cloruro de hidroxiacetilo a partir de (XIII) (véanse, por ejemplo, documentos WO2007103187, WO 2006117521, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2007, 6326-6329).

Figura 2

Al menos un equivalente de una base (por ejemplo, hidruro de sodio, carbonato de potasio) se usa en relación al material de partida de la fórmula general (XXXIV).

Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (Ig) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, dado el caso, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.

Procedimiento M

con los compuestos (XIV) se muestra en el Esquema 16 (Procedimiento M).

Un compuesto con la fórmula general (Ic) puede sintetizarse de manera análoga a los procedimientos descritos en la bibliografía (véase, por ejemplo, documento WO 2009/055514), por una reacción de acoplamiento de un compuesto con la fórmula general correspondiente (XIII), con un sustrato de la fórmula general (XIV), opcionalmente en presencia de un neutralizante de ácidos/base, por ejemplo, trietilamina, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno o base de Hünig.

Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (Ic) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales Si fuera necesario, los compuestos se purifican por recristalización o cromatografía.

Procedimiento N

Una posibilidad de preparación de compuestos de la fórmula (Id) a partir de los compuestos correspondientes (XVa) o (XVb) (véase Figura 3) con los compuestos (XVI) se muestra en el Esquema 17 (Procedimiento N).

Figura 3

Los materiales de partida, cloruros de carbamoílo y tiocarbamoílo de la fórmula (XVa, W5 = cloro), pueden prepararse por medio de procedimientos descritos en la bibliografía a partir de los compuestos (XIII) (véanse, por ejemplo, Tetrahedron, 2008, 7605; Journal of Organic Chemistry, 2004, 3787; Journal of Organic Chemistry, 1983, 4750; European Journal of Organic Chemistry, 2006, 1177). Típicamente, los compuestos de la fórmula (XVa, W5 = cloro) se preparan partiendo de aminas de la fórmula (XIII) y fosgeno, tiofosgeno o equivalentes de los mismos. Los materiales de partida alternativos, carbamoil- y tiocarbamoilimidazoles de la fórmula (XVb, W5 = imidazol-1-ilo), pueden prepararse por medio de procedimientos descritos en la bibliografía (véase, por ejemplo, Tetrahedron Letters, 2008, 5279; Tetrahedron, 2005, 7153). Típicamente, los compuestos de la fórmula (XVb, W5 = imidazol-1-ilo) se preparan partido de aminas de la fórmula (XIII) y 1,1'-carbonildiimidazol o 1,1'-tiocarbonildimidazol.

El Procedimiento N se realiza opcionalmente en presencia de un aceptor de ácidos adecuado.

Como alternativa, los compuestos (Id) obtenidos en la realización del Procedimiento N de acuerdo con la invención pueden en algunos casos obtenerse también sin usar un aceptor de ácidos, como los cloruros de ácidos correspondientes [(Id)-HCl]. Si se necesita, los compuestos (Id) se liberan por procedimientos habituales.

Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (Id) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Si fuera necesario, los compuestos se purifican por recristalización o cromatografía.

Procedimiento O

Una posibilidad de preparación de compuestos de la fórmula (XIII) a partir de los compuestos correspondientes (XVIl) se muestra en el Esquema 18 (Procedimiento O).

Un compuesto de la fórmula (XVII) se convierte en un compuesto de la fórmula (XIII) por procedimientos adecuados para la retirada de grupos protectores descritos en la bibliografía ("Protective Groups in Organic Synthesis"; Tercera Edición; 494-653, y la bibliografía citada en el mismo).

Pueden retirarse grupos protectores de terc-butoxicarbonilo y benciloxicarbonilo en un medio ácido (por ejemplo, con ácido clorhídrico o ácido trifluoroacético). Pueden retirarse grupos protectores de acetilo en condiciones básicas (por ejemplo, con carbonato de potasio o carbonato de cesio). Pueden retirarse grupos protectores bencílicos hidrogenolíticamente en presencia de un catalizador (por ejemplo, paladio sobre carbón activado).

Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (XIII) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, dado el caso, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa. También es posible aislar el compuesto de la fórmula general (XIII) en forma de una sal, por ejemplo, en forma de una sal de ácido clorhídrico o de ácido trifluoroacético.

Procedimiento P

W11 y W12 son grupos funcionales adecuados para la formación del heterociclo deseado.

En general, es posible preparar el producto intermedio (XVII) a partir de los compuestos correspondientes (XXVII) con los compuestos (XXV). El Procedimiento P (Esquema 19) se realiza de manera análoga al Procedimiento H (Esquema 10).

Procedimiento Q

W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C¹-C⁴, bencilo o benciloxicarbonilo.

Otra posibilidad de preparación del producto intermedio de la fórmula (XVIIf) a partir de los compuestos correspondientes (XXI) se muestra en el Esquema 20 (Procedimiento Q). Los compuestos (XXII) están disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos descritos en la bibliografía (véanse, por ejemplo, documentos WO 2008/013622 y WO 2007/014290). El Procedimiento Q se realiza de forma análoga al Procedimiento 1 (Esquema 11).

Procedimiento R

Ga: El resto de piperidina se une mediante un átomo de nitrógeno o átomo de carbono,

W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C¹-C⁴, bencilo o benciloxicarbonilo,

W7 es bromo, yodo, metilsulfoniloxi o trifluorometilsulfoniloxi.

Un compuesto con la fórmula general (XVIIb) puede sintetizarse de manera análoga a los procedimientos descritos en la bibliografía mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto con la fórmula general correspondiente (XXIX), con un sustrato de la fórmula general (XXX), opcionalmente, en presencia de una base (Esquema 21, Procedimiento R). (Véase, por ejemplo, para sustituciones nucleófilas: documentos WO 2008/104077; WO 2006/084015 (pirazoles con N-sustitución); para acoplamiento de Zn/Pd: documentos WO 2008/147831, WO 2006/106423 (piridinina), Shakespeare, W. C. y col. Chem. Biol. Drug Design 2008, 71, 97-105 (derivados de pirimidina), Pasternak, A. y col. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008, 18, 994-998 (diazinas); Coleridge, B. M.; Bello, C. S.; Leitner, A. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 4475-4477; Bach, T., Heuser, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 3184-3185 (tiazol).

Para sustituciones nucleófilas, al menos un equivalente de una base (por ejemplo, hidruro de sodio, carbonato de potasio) se usa en relación al material de partida de la fórmula general (XXIV).

Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (XVIIb) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Si es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, dado el caso, usarse en la siguiente etapa sin purificación previa.

Procedimiento S

W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C¹-C⁴, bencilo o benciloxicarbonilo,

W8 es bromo, yodo, metilsulfoniloxi o trifluorometilsulfoniloxi.

Un compuesto con la fórmula general (XVIIc) puede sintetizarse de forma análoga a los procedimientos descritos en la bibliografía (véase, por ejemplo, para sustituciones nucleófilas: Li, C. S., Belair, L., Guay, J. y col. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009, 19, 5214-5217; documento WO2008/062276; para acoplamientos de cobre: Yeh, V. S. C.; Wiedeman, P. E. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 6011-6016; para acoplamientos de paladio: documento WO2008/157500) mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto con la fórmula general correspondiente (XXXI) con un sustrato de la fórmula general (XXXII), opcionalmente, en presencia de una base (Esquema 22, Procedimiento S).

Para sustituciones nucleófilas, al menos un equivalente de una base (por ejemplo, hidruro de sodio, carbonato de potasio) se usa en relación con el material de partida de la fórmula general (XXXI).

Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (XVIIc) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, dado el caso, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.

Procedimiento T

W9y W10 son grupos funcionales adecuados para la formación del heterociclo deseado.

En general, es posible preparar el producto intermedio (XVII) a partir de los compuestos correspondientes (XXVIII) y (XXIII). El Procedimiento T se realiza de forma análoga al Procedimiento A (Esquema 1).

Procedimiento U

Una posibilidad de preparación del producto intermedio (XVIIa) a partir de los compuestos correspondientes (XVIII) se muestra en el Esquema 24 (Procedimiento U). Los materiales de partida de la fórmula (XVIII) pueden preparase por medio de procedimientos descritos en la bibliografía (véase, por ejemplo, documento WO 2008/013622), y el Procedimiento U se realiza de manera análoga al Procedimiento B (Esquema 2).

Procedimiento V

Otra posibilidad particular de preparación del producto intermedio (XVIIa) a partir de los compuestos correspondientes (XVIII) se muestra en el Esquema 25 (Procedimiento V). El Procedimiento V se realiza de manera análoga al Procedimiento E (Esquema 7) y Procedimiento D (Esquema 6).

Procedimiento W

W⁶es acetilo, alcoxicarbonilo C¹-C⁴, bencilo o benciloxicarbonilo,

Y²es O, S, NR23.

Otro medio particular de preparación del producto intermedio de la fórmula (XVIId) a partir de los compuestos correspondientes (XVIII) se muestra en el Esquema 26 (Procedimiento W). El Procedimiento W se realiza de manera análoga al Procedimiento G (Esquema 9) y Procedimiento F (Esquema ⁸).

Procedimiento X

W⁶es acetilo, alcoxicarbonilo C¹-C4, bencilo o benciloxicarbonilo.

Otra posibilidad particular de preparación del producto intermedio de la fórmula (VII) a partir de los compuestos correspondientes (XX) se muestra en el Esquema 27 (Procedimiento X). El Procedimiento X se realiza de manera análoga al Procedimiento O (Esquema 18, etapa a) y después Procedimiento K (Esquema 14), Procedimiento M (Esquema 16) o Procedimiento N (Esquema 17, etapa b).

Procedimiento Y

Un compuesto de la fórmula general (XVII) pueden prepararse a partir de compuestos (XXXVII) o a partir de compuestos (XXXIX) mediante reacciones de acoplamiento catalizadas por paladio, por ejemplo, la reacción de Suzuki (Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1998, 27, 2046; A. Syn. Commun., 1981, 11, 7, 513) (véase Esquema 28, Procedimiento Y).

Los disolventes usados pueden ser todos disolventes habituales que sean inertes en las condiciones de reacción, y las reacciones pueden realizarse en mezclas de dos o más disolventes. Los disolventes preferidos son N,N-dimetilformamida, diclorometano, DMSO y tetrahidrofurano.

La reacción puede realizarse en presencia de los siguientes aditivos: fosfinas, por ejemplo, 2-diciclohexilfosfinobifenilo, desecantes, por ejemplo, tamiz molecular de 4 A, y bases adecuadas, por ejemplo, trietilamina, piridinina, carbonato de sodio, etóxido de sodio o fosfato de potasio.

Es posible usar numerosos catalizadores de cobre (II), paladio (0) o paladio (II) disponibles en el mercado en la reacción, pero se da preferencia al uso, en la reacción, a acetato de cobre (II), tetrakistrifenilfosfinopaladio (0), 1,1-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaladio (II) o acetato de paladio (II). La cantidad de aplicación de de catalizador es al menos del 1% hasta un exceso, dependiendo del compuesto de partida (XXXVII) o (XXXIX).

Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (XVII) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización, destilación o cromatografía, o pueden, dado el caso, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.

Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción, descritos anteriormente para la preparación de compuestos de la fórmula (I), pueden no ser compatibles con las funcionalidades particulares presentes en los compuestos productos intermedios. En estos casos, la introducción de secuencias de protección/desprotección o de conversiones mutuas de grupos funcionales en las síntesis ayuda a la obtención de los productos deseados. El uso y selección de los grupos protectores es evidente para el experto en materia de síntesis química (véase, por ejemplo, "Protective Groups in Organic Synthesis"; Tercera edición; 494-653, y bibliografía citada en el mismo). El experto en la materia reconocerá que puede ser necesario en algunos casos, después de la introducción de un reactivo dado como se muestra en un esquema individual, realizar etapas de síntesis rutinarias habituales que no se describen de forma específica, para completar la síntesis de los compuestos de la fórmula (I). Asimismo, el experto en la materia reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de las etapas ilustradas en los esquemas anteriores en una secuencia distinta de la secuencia sugerida mostrada específicamente, para preparar los compuestos de la fórmula (I).

Son nuevos compuestos de la fórmula (VIIIa)

y sales de los mismos, en los que los símbolos W2, L2 y R1 tienen los significados indicados en general, preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos.

Son nuevos compuestos de la fórmula (XVIIa),

tales como por ejemplo (XVIIa-1),

y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos, en los que los símbolos W6, X, G, L2, p, R1, R2, R5 y R10 tienen los significados indicados en general, preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos. Son nuevos compuestos de la fórmula (XXXIII),

tales como por ejemplo (XXXIII-1),

y sales de los mismos, en la que los símbolos W14, X, L2, R1, R2, R10, Q, p y G tienen los significados indicados en general, preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos.

Son nuevos compuestos de la fórmula (XlIIa),

tales como por ejemplo (XIIIa-1),

y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos, en la que los símbolos X, L2, p, G, R1, R2, R5 y R10 tienen los significados indicados en general, preferidos, especialmente preferidos o muy especialmente preferidos.

Otro objeto de la invención se refiere al uso no médico de los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la invención de la fórmula (I) para combatir microorganismos indeseados.

Otro objeto de la invención se refiere a un agente para combatir microorganismos indeseados, que comprende al menos un derivado de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la presente invención.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir microorganismos indeseados, caracterizado porque los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la invención se esparcen sobre los microorganismos y/o en su hábitat.

Además, la invención se refiere a una semilla que se trató con al menos un derivado de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la invención.

Un último objeto de la invención se refiere a un procedimiento para la protección de semillas contra microorganismos indeseados mediante el uso de una semilla tratada con al menos un derivado de heteroarilpiperidina y piperazina de de acuerdo con la presente invención.

Las sustancias de acuerdo con la invención tienen una fuerte actividad microbicida y, en la protección de cultivos y materiales, pueden usarse para combatir microorganismos indeseados, tales como hongos y bacterias.

Los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la fórmula (I) de acuerdo con la invención tienen muy buenas propiedades fungicidas y pueden usarse en la protección de cultivos, por ejemplo, para combatir Plasmodioforomicetos, Oomicetos, Quitridiomicetos, Zigomicetos, Ascomicetos, Basidiomicetos y Deuteromicetos.

En la protección de cultivos pueden usarse bactericidas, por ejemplo, para combatir Pseudomonas, Rizobiáceas, Enterobacteriáceas, Corinebacteriáceas y Estreptomicetáceas.

Los agentes fungicidas de acuerdo con la invención pueden usarse de manera curativa o protectora para combatir hongos fitopatógenos. Por lo tanto, la invención también se refiere a procedimientos curativos y protectores para combatir hongos fitopatógenos mediante el uso de los principios activos o agentes de acuerdo con la invención que se esparcen a la semilla, a la planta o a las partes de la planta, al fruto o al suelo en el que crece la planta.

Para combatir hongos fitopatógenos en la protección de cultivos, los agentes de acuerdo con la invención comprenden una cantidad eficaz aunque no fitotóxica, de los principios activos de acuerdo con la invención. Una "cantidad eficaz aunque no fitotóxica" significa una cantidad del agente de acuerdo con la invención que es suficiente para controlar la enfermedad fúngica de la planta de una manera satisfactoria o para erradicar completamente la enfermedad fúngica y que, al mismo tiempo, no produce ningún síntoma significativo de fitotoxicidad. En general, esta cantidad de aplicación puede variar dentro de un intervalo relativamente amplio. Depende de diversos factores, por ejemplo, del hongo que vaya a combatirse, de la planta, de las condiciones climáticas y de los ingredientes de los agentes de acuerdo con la invención.

Todas las plantas y partes de plantas pueden tratarse de acuerdo con la invención. Debe entenderse que las plantas en el presente contexto significan todas las plantas y poblaciones de plantas tales como las plantas silvestres o plantas de cultivo deseadas o no deseadas (incluyendo plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo puede ser plantas que pueden obtenerse por procedimientos de cultivo convencional y de optimización o por procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o por combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades vegetales protegibles y no protegibles por los derechos de los cultivadores de plantas. Debe entenderse que las partes de plantas significan todas las partes y órganos de las plantas por encima y por debajo del suelo, tales como brote, hoja, flor y raíz, pudiendo mencionarse como ejemplos de las mismas hojas, agujas, tallos, pedúnculos, flores, frutas, frutos, semillas, raíces, tubérculos y rizomas. Las partes de plantas también incluyen plantas cosechadas y material de propagación vegetativa y generativa, por ejemplo, esquejes, tubérculos, rizomas, ramificaciones y semillas.

Las plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención incluyen las siguientes: algodón, lino, vid, frutos, hortalizas, tales como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutos con pipa, tales como manzanas y peras, pero también frutos con drupa tales como, albaricoques, cerezas, almendras y melocotones y frutos blandos tal como fresas), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo bananas y plantaciones de banana), Rubiaceae sp. (por ejemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y vid); Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo, lechuga), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por ejemplo, pepino), Alliaceae sp. (por ejemplo, puerros, cebollas), Papilionaceae sp. (por ejemplo, guisantes); plantas de cultivo principales tales como Gramineae sp. (por ejemplo, maíz, césped, cereales tales como trigo, centeno, arroz, cebada, avena y triticale), Asteraceae sp. (por ejemplosunflower), Brassicaceae sp. (por ejemplo, repollo, lombarda, brócoli, coliflor, coles de Bruselas, col china, colinabo, rábano y colza, mostaza, rábano picante y berro), Fabaceae sp. (por ejemplo, judias, cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo, soya), Solanaceae sp. (por ejemplo, patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo, remolacha azucarera y forrajera, acelga, remolacha); plantas útiles y ornamentales en jardines y bosques; y tipos genéticamente modificados de cada una de estas plantas.

Como ejemplos no limitantes de patógenos de enfermedades fúngicas que pueden tratarse con la presente invención se incluyen:

enfermedades producidas por patógenos del mildiú, por ejemplo, especies de Blumeria, por ejemplo Blumeria graminis; especies de Podosphaera, por ejemplo, Podosphaera leucotricha; especies de Sphaerotheca, por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea; especies de Uncinula, por ejemplo, Uncinula necator,

enfermedades producidas por patógenos de la herrumbre, por ejemplo, especies de Gymnosporangium, por ejemplo, Gymnosporangium sabinae; especies de Hemileia, por ejemplo, Hemileia vastatrix; especies de Phakopsora, por ejemplo, Phakopsora pachyrhizi o Phakopsora meibomiae; especies de Puccinia, por ejemplo, Puccinia recondita, Puccinia graminis o Puccinia striiformis; especies de Uromyces, por ejemplo, Uromyces appendiculatus;

enfermedades producidas por patógenos del grupo de los Oomicetos, por ejemplo, especies de Albugo, por ejemplo, Albugo candida; especies de Bremia, por ejemplo Bremia lactucae; especies de Peronospora, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae; especies de Phytophthora, por ejemplo, Phytophthora infestans; especies de Plasmopara, por ejemplo, Plasmopara viticola; especies de Pseudoperonospora, por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; especies de Pythium, por ejemplo, Pythium ultimum; enfermedades que producen manchas foliares y marchitamiento foliar producidas, por ejemplo, por especies de Alternaría, por ejemplo, Alternaria solani; especies de Cercospora, por ejemplo, Cercospora beticola; especies de Cladosporium, por ejemplo, Cladosporium cucumerinum; especies de Cochliobolus, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, Sin: Helminthosporium) o Cochliobolus miyabeanus; especies de Colletotrichum, por ejemplo, Colletotrichum lindemuthanium; especies de Cycloconium, por ejemplo, Cycloconium oleaginum; especies de Diaporthe, por ejemplo, Diaporthe citri; especies de Elsinoe, por ejemplo, Elsinoe fawcettii; especies de Gloeosporium, por ejemplo, Gloeosporium laeticolor; especies de Glomerella, por ejemplo, Glomerella cingulata; especies de Guignardia, por ejemplo, Guignardia bidwelli; especies de Leptosphaeria, por ejemplo, Leptosphaeria maculans; especies de Magnaporthe, por ejemplo, Magnaporthe grisea; especies de Microdochium, por ejemplo, Microdochium nivale; especies de Mycosphaerella, por ejemplo, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola o Mycosphaerella fijiensis; especies de Phaeosphaeria, por ejemplo, Phaeosphaeria nodorum; especies de Pyrenophora, por ejemplo, Pyrenophora teres o Pyrenophora tritici repentis; especies de Ramularia, por ejemplo, Ramularia collo-cygni o Ramularia areola; especies de Rhynchosporium, por ejemplo, Rhynchosporium secalis; especies de Septoria, por ejemplo, Septoria apii o Septoria lycopersici; especies de Stagonospora, por ejemplo, Stagonospora nodorum; especies de Typhula, por ejemplo, Typhula incarnata; especies de Venturia, por ejemplo, Venturia inaequalis;

enfermedades de raices y tallos producidas, por ejemplo, por especies de Corticium, por ejemplo, Corticium graminearum; especies de Fusarium, por ejemplo, Fusarium oxisporum; especies de Gaeumannomyces, por ejemplo, Gaeumannomyces graminis; especies de Plasmodiophora, por ejemplo, Plasmodiophora brassicae; especies de Rhizoctonia, por ejemplo, Rhizoctonia solani; especies de Sarocladium, por ejemplo, Sarocladium oryzae; especies de Sclerotium, por ejemplo, Sclerotium oryzae; especies de Tapesia, por ejemplo, Tapesia acuformis; especies de Thielaviopsis, por ejemplo, Thielaviopsis basicola;

enfermedades de la mazorca y panoja (incluyendo mazorca de maíz) producidas, por ejemplo, por especies de Alternaría, por ejemplo, Alternaria spp.; especies de Aspergillus, por ejemplo, Aspergillus flavus; especies de Cladosporium, por ejemplo, Cladosporium cladosporioides; especies de Claviceps, por ejemplo, Claviceps purpurea; especies de Fusarium, por ejemplo, Fusarium culmorum; especies de Gibberella, por ejemplo, Gibberella zeae; especies de Monographella, por ejemplo, Monographella nivalis; especies de Septoria, por ejemplo, Septoria nodorum;

enfermedades producidas por hongos del tizón, por ejemplo, especies de Sphacelotheca, por ejemplo, Sphacelotheca reiliana; especies de Tilletia, por ejemplo, Tilletia caries o Tilletia controversa; especies de Urocystis, por ejemplo, Urocystis occulta; especies de Ustilago, por ejemplo, Ustilago nuda;

herrumbre de la fruta producida, por ejemplo, por especies de Aspergillus, por ejemplo, Aspergillus flavus; especies de Botrytis, por ejemplo, Botrytis cinerea; especies de Penicillium, por ejemplo, Penicillium expansum o Penicillium purpurogenum; especies de Rhizopus, por ejemplo, Rhizopus stolonifer; especies de Sclerotinia, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum; especies de Verticilium, por ejemplo, Verticilium alboatrum;

enfermedades trasmitidas por las semillas y el suelo que producen putrefacción y marchitamiento, y también enfermedades de semilleros producidas, por ejemplo, por especies de Alternaría, por ejemplo, Alternaria brassicicola; especies de Aphanomyces, por ejemplo, Aphanomyces euteiches; especies de Ascochyta, por ejemplo, Ascochyta lentis; especies de Aspergillus, por ejemplo Aspergillus flavus; especies de Cladosporium, por ejemplo, Cladosporium herbarum; especies de Cochliobolus, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, Bipolaris Sin: Helminthosporium); especies de Colletotrichum, por ejemplo, Colletotrichum coccodes; especies de Fusarium, por ejemplo, Fusarium culmorum; especies de Gibberella, por ejemplo, Gibberella zeae; especies de Macrophomina, por ejemplo, Macrophomina phaseolina; especies de Microdochium, por ejemplo, Microdochium nivale; especies de Monographella, por ejemplo, Monographella nivalis; especies de Penicillium, por ejemplo, Penicillium expansum; especies de Phoma, por ejemplo, Phoma lingam; especies de Phomopsis, por ejemplo, Phomopsis sojae; especies de Phytophthora, por ejemplo, Phytophthora cactorum; especies de Pyrenophora, por ejemplo, Pyrenophora graminea; especies de Piricularia, por ejemplo, Piricularia oryzae; especies de Pythium, por ejemplo, Pythium ultimum; especies de Rhizoctonia, por ejemplo, Rhizoctonia solani; especies de Rhizopus, por ejemplo, Rhizopus oryzae; especies de Sclerotium, por ejemplo, Sclerotium rolfsii; especies de Septoria, por ejemplo, Septoria nodorum; especies de Typhula, por ejemplo, Typhula incarnata; especies de Verticillium, por ejemplo, Verticillium dahliae;

cánceres, agallas y escobas de bruja producidas, por ejemplo, por especies de Nectria, por ejemplo, Nectria galligena;

enfermedades que producen marchitamiento, producidas, por ejemplo, por especies de Monilinia, por ejemplo, Monilinia laxa;

deformaciones de hojas, flores y frutos producidas, por ejemplo, por especies de Exobasidium, por ejemplo, Exobasidium vexans; especies de Taphrina, por ejemplo, Taphrina deformans;

enfermedades degenerativas en plantas leñosas, producidas, por ejemplo, por especies de Esca, por ejemplo, Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum o Fomitiporia mediterranea; especies de Ganoderma, por ejemplo, Ganoderma boninense;

enfermedades de flores y semillas producidas, por ejemplo, por especies de Botrytis, por ejemplo, Botrytis cinerea;

enfermedades de tubérculos de plantas producidas, por ejemplo, por especies de Rhizoctonia, por ejemplo, Rhizoctonia solani; especies de Helminthosporium, por ejemplo, Helminthosporium solani;

enfermedades producidas por patógenos bacterianos, por ejemplo, especies de Xanthomonas, por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; especies de Pseudomonas, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; especies de Erwinia, por ejemplo, Erwinia amylovora.

Se da preferencia al control de las siguientes enfermedades de la soja:

enfermedades fúngicas en hojas, tallos, vainas y semillas, producidas, por ejemplo, por mancha foliar por Alternaria (Alternaria spec. atrans tenuissima), Antracnosis (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha parda (Septoria glycines), mancha y añublo foliar por Cercospora (Cercospora kikuchii), añublo foliar por Choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (Sin.)), mancha foliar por Dactuliophora (Dactuliophora glycines), mildiú lanudo (Peronospora manshurica), añublo por Drechslera (Drechslera glycini), mancha foliar de ojo de rana (Cercospora sojina), mancha foliar por Leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha foliar por Phyllosticta (Phyllosticta sojaecola), añublo de vainas y tallos (Phomopsis sojae), mildiu pulverulento (Microsphaera difusa), mancha foliar por Pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), añublo de las partes aéreas, follaje y tejidos por Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), herrumbre (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), roña (Sphaceloma glycines), añublo foliar por Stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha concéntrica (Corynespora cassiicola).

Enfermedades fúngicas en las raíces y en la base de los tallos, producidas, por ejemplo, por podredumbre negra de la raíz (Calonectria crotalariae), podredumbre carbonosa (Macrophomina phaseolina), añublo o marchitamiento, podredumbre de la raíz y podredumbre de vaina y collar por Fusarium (Fusarium oxisporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podredumbre radicular por Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), añublo de la vaina y tallo (Diaporthe phaseolorum), chancro del tallo (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podredumbre por Phytophthora (Phytophthora megasperma), podredumbre parda del tallo (Phialophora gregata), podredumbre por Pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), podredumbre radicular, descomposición del tallo y marchitamiento por Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), descomposición del tallo por Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), añublo sureño por Sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), podredumbre radicular por Thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).

Los principios activos de acuerdo con la invención también tienen muy buena acción fortalecedora en plantas. Por lo tanto son adecuados para movilizar las defensas de las propias plantas contra agresiones ocasionadas por microorganismos indeseados.

En este contexto, por sustancias fortalecedoras de plantas (que inducen resistencia), se entiende que se refiere a las sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensa de las plantas de tal manera que las plantas tratadas, cuando posteriormente se inoculan con microorganismos indeseados, desarrollan un alto grado de resistencia contra estos microorganismos.

En este caso, por microorganismos indeseados se entiende que se refiere a hongos y a bacterias fitopatógenos. Por tanto, las sustancias de acuerdo con la invención pueden usarse para proteger a las plantas durante un periodo de tiempo determinado después del tratamiento contra agresiones ocasionadas por los patógenos mencionados. El periodo durante el cual se proporciona la protección en general se prolonga durante 1 a 10 días, preferentemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los principios activos.

El hecho de que las plantas toleren bien los principios activos, a las concentraciones necesarias para combatir las enfermedades de las plantas, permite el tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de las reservas de propagación y semillas y del suelo.

Los principios activos de acuerdo con la invención pueden usarse particularmente con éxito para combatir enfermedades en viticultura y cultivos de patatas, frutos y hortalizas, por ejemplo, contra Oomicetos, hongos causantes del mildiú pulverulento, por ejemplo, especies de Phytophthora, Plasmopara, Pseudoperonospora y Pythium.

Los principios activos de acuerdo con la invención también son adecuados para potenciar el rendimiento de los cultivos. Además, tienen toxicidad reducida y las plantas los toleran bien.

En algunos casos, los compuestos de acuerdo con la invención pueden, a concentraciones o cantidades de aplicación particulares, usarse también como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra viroides) o como agentes contra OSM (organismos similares a Micoplasmas) y OSR (organismos similares a Rickettsias). Si fuese apropiado, también pueden usarse como insecticidas. Si fuese apropiado, también pueden usarse como productos intermedios o precursores para la síntesis de otros principios activos.

Cuando las plantas toleran bien los principios activos de acuerdo con la invención, tienen toxicidad homeoterma favorable y cuando el medio ambiente los tolera bien, son adecuados para la protección de las plantas y órganos de las plantas, para aumentar los rendimientos de las cosechas, para mejorar la calidad del material cosechado en agricultura, en horticultura, en ganadería, en bosques, en jardines y en instalaciones de ocio, en la protección de productos y materiales almacenados y en el sector sanitario. Preferentemente, estos pueden usarse como agentes fitoprotectores. Normalmente son activos contra especies de plantas sensibles y resistentes y contra todas, o algunas, fases del desarrollo.

El tratamiento de acuerdo con la invención de las plantas y partes de plantas con los principios activos o agentes se efectúa directamente o dejando que actúen en los alrededores, hábitat o espacio de almacenamiento, mediante procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, inmersión, pulverización, atomización, riego, evaporación, espolvoreo, nebulización, dispersión, espumado, aplicación de pintura, diseminación, irrigación (empapamiento), riego por goteo y, en el caso de material de propagación, especialmente en el caso de semillas, también por tratamiento de las semillas en seco, tratamiento de las semillas en húmedo, tratamiento en suspensión, incrustación, revestimiento con una o más capas, etc. También es posible aplicar los principios activos por el procedimiento del volumen ultrabajo o inyectando la preparación del principio activo o el propio principio activo en el suelo.

Los principios activos o agentes de acuerdo con la invención también pueden usarse en la protección de materiales, para proteger materiales industriales contra la infestación y destrucción por microorganismos indeseados, por ejemplo, hongos.

En este contexto por materiales industriales se entiende que significa materiales inanimados que se han preparado para su uso en la industria. Por ejemplo, materiales industriales que los principios activos de acuerdo con la invención han de proteger de la alteración o destrucción microbiana pueden ser adhesivos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, lana, pinturas y artículos plásticos, lubricantes refrigerantes y otros materiales que pueden infectarse, o destruirse, por microorganismos. La variedad de materiales a proteger también incluye partes de plantas de producción, por ejemplo, circuitos de refrigeración de agua, que pueden resultar dañados por la proliferación de microorganismos. Los materiales industriales dentro del ámbito de la presente invención incluyen preferentemente adhesivos, colas, papel y cartón, cuero, lana, pinturas, lubricantes refrigerantes y líquidos de transferencia térmica, más preferentemente lana. Los principios activos o agentes de acuerdo con la invención pueden prevenir efectos adversos, tales como putrefacción, descomposición, cambio de color, decoloración o formación de moho.

El procedimiento de acuerdo con la invención para combatir hongos no deseados también puede emplearse para proteger mercancías en depósito. Por mercancías en depósito se entiende que se refiere sustancias naturales de origen vegetal o animal o a productos procesados de los mismos que son de origen natural y para los que se desea una protección prolongada. Las mercancías en depósito de origen vegetal, por ejemplo, plantas o partes de plantas, tales como tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos, granos, pueden protegerse recién recogidas o después de procesarse por (pre)secado, humidificación, trituración, molienda, prensado o torrefacción. Las mercancías en depósito también incluyen madera, no procesada, tal como madera para la construcción, postes y barreras eléctricos, o en forma de productos acabados, tales como muebles. Las mercancías en depósito de origen animal son, por ejemplo, cuero, piel, peletería y pelo. Los principios activos de acuerdo con la invención pueden prevenir efectos adversos, tales como putrefacción, descomposición, cambio de color, decoloración, o formación de moho.

Los microorganismos capaces degradar o alterar los materiales industriales incluyen, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas, y organismos limícolas. Los principios activos de acuerdo con la invención actúan preferentemente contra hongos, especialmente mohos, hongos que decoloran y destruyen la madera (Basidiomicetos) y contra organismos limícolas y algas. Los ejemplos incluyen los microorganismos de los siguientes géneros: Alternaría, tal como Alternaría tenuis; Aspergillus, tal como Aspergillus niger; Chaetomium, tal como Chaetomium globosum; Coniophora, tal como Coniophora puetana; Lentinus, tal como Lentinus tigrinus; Penicillium, tal como Penicillium glaucum; Polyporus, tal como Polyporus versicolor; Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, tal como Trichoderma viride; Escherichia, tal como Escherichia coli; Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.

La presente invención también se refiere a un agente para combatir microorganismos indeseados, que comprende al menos uno de los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la invención. Preferentemente, estos agentes son fungicidas que comprenden adyuvantes, disolventes, vehículos, tensioactivos o diluyentes agrícolamente adecuados.

De acuerdo con la invención, un vehículo es una sustancia orgánica o inorgánica natural o sintética que se mezcla o combina con los principios activos para aplicarse mejor, en particular para su aplicación a plantas o partes de las plantas o semillas. El vehículo, que puede ser sólido o líquido, es en general inerte y debe ser adecuado para su uso en agricultura.

Los vehículos sólidos útiles incluyen: por ejemplo, sales de amonio y harinas de rocas naturales, tal como caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulguita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y harinas de rocas sintéticas, tales como sílice, alúmina y silicatos finamente divididos; los vehículos sólidos útiles para gránulos incluyen: por ejemplo, rocas naturales trituradas y fraccionadas, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, y también gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, y gránulos de material orgánico, tal como papel, serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; los emulsionantes y/o formadores de espuma útiles incluyen: por ejemplo, emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos de polioxietileno, éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, por ejemplo, alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, alquilsulfonatos y arilsulfonatos, y también hidrolizados de proteína; los dispersantes adecuados son sustancias no iónicas y/o iónicas, por ejemplo, de las clases de éteres de alcohol-POE y/o -POP, ésteres del ácido y/o POP POE, éteres de alquilaril y/o POP POE, aductos grasos y/o POP POE, derivados de POE- y/o POP-poliol, aductos de POE- y/o POP-sorbitano o -azúcar, alquil o aril sulfatos, alquil- o arilsulfonatos y alquil o aril fosfatos o los aductos de PO-éter correspondientes. Son oligómeros o polímeros adecuados adicionales, por ejemplo, los derivados de monómeros vinílicos, del ácido acrílico, de EO y/o PO, solos o en combinación con, por ejemplo, (poli)alcoholes o (poli)aminas. También es posible usar lignina y sus derivados de ácido sulfónico, celulosas modificadas o no, ácidos sulfónicos aromáticos y/o alifáticos y también sus aductos con formaldehído.

Los principios activos pueden transformarse en formulaciones habituales, tal como soluciones, emulsiones, polvos humectables, suspensiones basadas en agua y aceite, polvos, polvo fino, pastas, polvos solubles, gránulos solubles, gránulos para dispersión, concentrados para suspoemulsiones, productos naturales impregnados con el principio activo, sustancias sintéticas impregnadas con el principio activo, fertilizantes y también microencapsulaciones en sustancias poliméricas.

Los principios activos pueden aplicarse como tal, en forma de sus formulaciones o formas de uso preparadas a partir de las mismas, tales como soluciones listas para usar, emulsiones, suspensiones basadas en agua o aceite, polvos humectables, pastas, polvos solubles, polvos finos, gránulos solubles, gránulos para dispersión, concentrados para suspoemulsiones, productos naturales impregnados con el principio activo, sustancias sintéticas impregnadas con el principio activo, fertilizantes y también microencapsulaciones en sustancias poliméricas. La aplicación se realiza de una manera habitual, por ejemplo, por irrigación, pulverización, atomización, dispersión, espolvoreo, espumado, propagación, etc. También es posible aplicar los principios activos mediante el procedimiento de volumen ultrabajo, o inyectar la preparación con el principio activo o el propio principio activo en el suelo. También es posible tratar las semillas de las plantas.

Las formulaciones mencionadas pueden prepararse de manera en sí conocida, por ejemplo, mezclando los principios activos al menos con un extensor, disolvente o diluyente, emulsionante, dispersante y/o agente aglutinante o de fijación, agente humectante, un repelente de agua habitual y, dado el caso, con desecantes y estabilizantes UV y dado el caso con colorantes y pigmentos, antiespumas, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, gibberelinas y también otros adyuvantes de procesamiento.

La presente invención incluye no solo formulaciones que ya están listas para su uso y que pueden aplicarse con un aparato adecuado a la planta o a la semilla, sino también concentrados comerciales que tienen que diluirse con agua antes de su uso.

Los principios activos de acuerdo con la invención pueden estar presentes como tales o en sus formulaciones (comerciales) y en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones como una mezcla otros principios activos (conocidos), tales como insecticidas, sustancias atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crecimiento, herbicidas, fertilizantes, protectores y/o semioquímicos.

Los adyuvantes utilizados pueden ser sustancias que sean adecuadas para conferir propiedades particulares al propio agente y/o a preparaciones derivadas de la misma (por ejemplo, fluidos para pulverizar, desinfectantes para semillas), tales como determinadas propiedades técnicas y/o también propiedades biológicas particulares. Los adyuvantes típicos incluyen: extensores, disolventes y vehículos.

Los extensores adecuados son, por ejemplo, agua, líquidos químicos orgánicos polares y no polares, por ejemplo, de las clases de los hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (tales como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, clorobencenos), los alcoholes y polioles (que opcionalmente pueden estar sustituidos, eterificados y/o esterificados), las cetonas (tales como acetona, ciclohexanona), ésteres (incluyendo grasas y aceites) y (poli)éteres, las aminas sustituidas y no sustituidas, amidas, lactamas, (tales como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, las sulfonas y sulfóxidos (tales como dimetilsulfóxido).

Por extensores o vehículos gaseosos licuados se entiende que se refiere a líquidos que son gaseosos a temperatura y presión normal, por ejemplo, propulsores para aerosoles, tales como halohidrocarburos, o también butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono.

En las formulaciones es posible usar aglutinantes, tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látex, teles como goma arábiga, poli(alcohol vinílico) y acetato polivinílico, o incluso fosfolípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Si el extensor usado es agua, también es posible usar, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Los disolventes líquidos útiles son esencialmente: productos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalenos, hidrocarburos aromáticos clorados o alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo, alcoholes, tales como butanol o glicol, y sus éteres y ésteres, cetonas, tales como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, o incluso agua.

Los agentes de acuerdo con la invención también pueden contener otros componentes, por ejemplo sustancias tensioactivas. Las sustancias tensioactivas adecuadas son emulsionantes y/o formadores de espuma, dispersantes, o agentes humectantes que tienen propiedades iónicas o no iónicas o mezclas de estas sustancias tensioactivas. Ejemplos de los mismos son las sales del poli(ácido acrílico), sales del ácido lignosulfónico, sales del ácido fenolsulfónico, o ácido naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos, (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferentemente tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres grasos de polioles y derivados de los compuestos que contienen sulfatos, sulfonatos y fosfatos, por ejemplo, alquilarialpoliglicol éteres alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolizados de proteína, lejía ligninosulfítica residual y metilcelulosa. La presencia de una sustancia tensioactiva es necesaria si uno de los principios activos y/o uno de los vehículos inertes es insoluble en agua y cuando la aplicación se efectúa en agua. La proporción de tensioactivos se encuentra entre 5 y 40 por ciento en peso del agente de acuerdo con la invención.

Es posible usar colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, y azul de Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azo y colorantes de ftalocianina metálicos, y oligoelementos, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.

Otros aditivos pueden ser sustancias olorosas, aceites minerales o vegetales, opcionalmente modificados, ceras y nutrientes (incluyendo oligoelementos), tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.

Otros componentes pueden ser estabilizantes, tales como estabilizantes de baja temperatura, conservantes, antioxidantes, estabilizantes lumínicos u otros agentes que mejoran la estabilidad química y/o física.

Dado el caso, también es posible la presencia de otros componentes adicionales, por ejemplo, coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, penetrantes, estabilizantes, secuestrantes, agentes formadores de complejos. En general, los principios activos pueden combinarse con cualquier aditivo sólido o líquido normalmente usado para fines de la formulación.

En general, las formulaciones contienen entre 0,05 y 99% en peso, 0,01 y 98% en peso, preferentemente entre 0,1 y 95% en peso, más preferentemente entre 0,5 y 90% de principio activo, más preferentemente entre 10 y 70 por ciento en peso.

Las formulaciones descritas anteriormente pueden usarse en un procedimiento de acuerdo con la invención para combatir microorganismos indeseados, en el que los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la invención se aplican a los microorganismos y/o a su hábitat.

Los principios activos de acuerdo con la invención también pueden usarse, como tales o en formulaciones de los mismos, en una mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para así ampliar por ejemplo, el espectro de actividad o para prevenir el desarrollo de resistencia.

Los compañeros de mezcla útiles incluyen, por ejemplo, fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, o incluso bactericidas conocidos (véase también Pesticide Manual, 14a ed.).

También es posible realizar una mezcla con otros principios activos conocidos, tales como herbicidas, o con fertilizantes y reguladores de crecimiento, protectores y/o semioquímicos.

La aplicación se realiza de una manera habitual apropiada para las formas de uso.

La invención comprende adicionalmente un procedimiento para el tratamiento de semillas.

Un aspecto adicional de la presente invención se refiere en particular a semillas tratadas al menos con uno de los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la invención. Las semillas de acuerdo con la invención se usan en procedimientos para la protección de semillas de hongos nocivos fitopatógenos. En estos procedimientos, se usa la semilla tratada al menos con un principio activo de acuerdo con la invención.

Los principios activos o agentes de acuerdo con la invención también son adecuados para el tratamiento de semillas. Una gran parte del daño producido a las plantas de cultivo por organismos nocivos se desencadena por la infección de la semilla durante el almacenamiento o después de la siembra y también durante y después de la germinación de la planta. Esta fase es particularmente crítica, ya que las raices y los brotes de las plantas en crecimiento son particularmente sensibles, e incluso una pequeña lesión puede producir la muerte de la planta. Es por lo tanto de gran interés en la protección de la semilla y de la planta en germinación el uso de agentes apropiados.

Desde hace mucho tiempo se conoce combatir hongos nocivos fitopatógenos mediante el tratamiento de las semillas de las plantas y es objeto de constantes mejoras. Sin embargo, el tratamiento de las semillas conlleva una serie de problemas que no siempre pueden resolverse de una manera satisfactoria. Por ejemplo, es deseable desarrollar procedimientos para proteger la semilla y la planta en germinación, que se administren con, o al menos reducir significativamente, la aplicación adicional de las agentes fitoprotectores después de plantar o después de la emergencia de las plantas. Es también deseable optimizar la cantidad del principio activo utilizada para proporcionar la mejor protección posible a la semilla y a la planta en germinación de la infestación por hongos fitopatógenos, aunque sin que el ingrediente activo usado dañe la propia planta. En particular, los procedimientos para el tratamiento de la semilla también deben tener en cuenta las propiedades fungicidas intrínsecas de las plantas transgénicas para conseguir una protección óptima de la semilla y de la planta en germinación con un coste mínimo de las agentes fitoprotectores.

Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un procedimiento para la protección de semillas y plantas en germinación contra la infestación de plagas de animales y/u hongos nocivos fitopatógenos tratando la semilla con un agente de acuerdo con la invención. Del mismo modo, la invención se refiere al uso de los agentes de acuerdo con la invención para el tratamiento de semillas para proteger la semilla y la planta en germinación de hongos fitopatógenos. Adicionalmente, la invención se refiere a semillas que se han tratado con un agente de acuerdo con la invención para la protección de hongos fitopatógenos.

Las plagas de animales y/u hongos nocivos fitopatógenos que dañan a las plantas después de la emergencia se combaten principalmente tratando el suelo y las partes de las plantas expuestas, con las agentes fitoprotectores. Debido a problemas relacionados con una posible influencia de las agentes fitoprotectores sobre el medio ambiente y sobre la salud de seres humanos y animales, se realizan esfuerzos para reducir la cantidad de principios activos empleada.

Una de las ventajas de la presente invención es que, debido a las propiedades sistémicas particulares de los agentes de acuerdo con la invención, el tratamiento de la semilla con estos agentes no solo protege a la propia planta, sino también a las plantas resultantes después de la emergencia, de plagas animales y/u hongos nocivos fitopatógenos. De este modo, en el momento de la siembra o poco después de la misma, puede dispensarse el tratamiento inmediato del cultivo.

Del mismo modo se considera que es ventajoso que los principios activos o agentes de acuerdo con la invención puedan también usarse especialmente con semillas transgénicas, en cuyo caso la planta que crece a partir de esta semilla puede expresar una proteína que actúe contra plagas. En virtud del tratamiento de dicha semilla con los principios activos o agentes de acuerdo con la invención, simplemente la expresión de la proteína, por ejemplo, una proteína insecticida, puede combatir determinadas plagas. De manera sorprendente, en este caso puede observarse un efecto sinérgico adicional, que también aumenta la eficacia para la protección contra la infestación por plagas. Los agentes de acuerdo con la invención son adecuados para la protección de semillas de cualquier variedad de planta que se use en agricultura, en invernaderos, en bosques o en horticultura. Más particularmente, la semilla es semilla de cereales (tal como trigo, cebada, centeno, mijo y avena), maíz, algodón, soja, arroz, patata, girasol, judía, café, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y forrajera), cacahuete, hortalizas (tales como tomate, pepino, cebolla y lechuga), césped y plantas ornamentales. De particular importancia es el tratamiento de las semillas de cereales (tales como trigo, cebada, centeno y avena), maíz y arroz.

Como se describe más adelante, el tratamiento de semillas transgénicas con los principios activos o agentes de acuerdo con la invención es de particular importancia. Esto se refiere a semillas de plantas que contienen al menos un gen heterólogo que permite la expresión de un polipéptido o proteína que tiene propiedades insecticidas. En las semillas transgénicas los genes heterólogos pueden originarse, por ejemplo, a partir de microorganismos de las especies de Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. Este gen heterólogo preferentemente se origina de Bacillus sp., en cuyo caso, el producto génico es eficaz contra el barrenador europeo del maíz y/o el gusano occidental de la raíz del maíz. El gen heterólogo se origina, más preferentemente, de Bacillus thuringiensis.

En el contexto de la presente invención, el agente de acuerdo con la invención se aplica a la semilla, en solitario o en una formulación adecuada. Preferentemente, la semilla se trata en un estado en el que es suficientemente estable para que no se produzcan daños durante el tratamiento. En general, la semilla puede tratarse en cualquier momento entre la cosecha y la siembra. Es habitual usar la semilla que se ha separado de la planta y liberado de mazorcas, cáscaras, cañas, revestimientos, pelos o la carne de los frutos. Por ejemplo, es posible usar semillas que se han recogido, limpiado y secado hasta un contenido de humedad de menos del 15% en peso. Como alternativa, también es posible usar semillas que, después de secarse, se han tratado, por ejemplo, con agua y después se han secado de nuevo.

Cuando se trata la semilla, en general hay que tener cuidado de que la cantidad del agente de acuerdo con la invención, aplicado a la semilla, y/o la cantidad de otros aditivos, se seleccione de tal manera que la germinación de la semilla no se vea afectada, o que la planta resultante no esté dañada. En particular, no hay que olvidarse de esto, en el caso de que los principios activos puedan tener efectos fitotóxicos a determinadas tasas de aplicación.

Los agentes de acuerdo con la invención pueden aplicarse directamente, es decir, sin contener ningún otro componente y sin haberse diluido. En general, es preferible aplicar los agentes a la semilla en forma de una formulación adecuada. Las formulaciones y procedimientos que son adecuados para el tratamiento de las semillas son conocidos por los expertos en la materia y se describen, por ejemplo, en los siguientes documentos: US 4.272.417, US 4.245.432, US 4.808.430, US 5.876.739, US 2003/0176428, WO 2002/080675, WO 2002/028186. Los principios activos que pueden usarse de acuerdo con la invención pueden transformarse a formulaciones habituales para el acondicionamiento de semillas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas u otras masas de revestimiento para semillas, y también formulaciones ULV.

Estas formulaciones se preparan de una manera conocida, mezclando los principios activos o las combinaciones de principios activos con aditivos habituales, por ejemplo, extensores y disolventes o diluyentes, colorantes, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumas, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, gibberelinas habituales y también agua.

Los colorantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones para el acondicionamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todos los colorantes que son habituales para dichos fines. Es posible usar pigmentos, que son poco solubles en agua, o colorantes, que son solubles en agua. Como ejemplos se incluyen los colorantes conocidos con los nombres Rhodamine B, C.I. Pigment Red 112 y C.I. Solvent Red 1.

Los agentes humectantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias que promueven la humectación y que se usan convencionalmente para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Se da preferencia al uso de alquil naftalenosulfonatos, tales como diisopropil o diisobutil naftalenosulfonatos.

Los agentes dispersantes y/o emulsionantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todos dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos convencionalmente usados para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Pueden usarse con preferencia dispersantes no iónicos o aniónicos, o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Los dispersantes no iónicos adecuados incluyen especialmente polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenolglicoléteres y tristirilfenol poliglicol éter, y los derivados fosfatados o sulfatados de los mismos. Los dispersantes aniónicos adecuados son especialmente lignosulfonatos, sales del poli(ácido acrílico) y condensados de arilsulfonato/formaldehído.

Los antiespumantes que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias inhibidoras de espuma convencionalmente usadas para la formulación de principios activos agroquímicos. Con preferencia pueden usarse antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.

Los conservantes que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias que pueden usarse para dichos propósitos en las composiciones agroquímicas. Los ejemplos incluyen diclorofeno y hemiformal alcohol bencílico.

Los espesantes secundarios que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias que pueden usarse para dichos propósitos en los agentes agroquímicos. Los ejemplos preferidos incluyen derivados de celulosa, derivados del ácido acrílico, xantana, arcillas modificadas y sílice finamente dividida.

Los adhesivos que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todos los aglutinantes habituales que pueden usarse en los productos de desinfección de semillas. Los ejemplos preferidos incluyen pilivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, poli(alcohol vinílico) y tilosa. Las gibberelinas que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo la invención pueden ser preferentemente gibberelinas A1, A3 (= ácido gibberélico), A4 y A7; se da preferencia particular al uso del ácido gibberélico. Las gibberelinas son conocidas (consúltese R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel", vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).

Las formulaciones para la desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención, pueden usarse para tratar una amplia diversidad de diferentes tipos de semillas, bien directamente o después diluir primero con agua. Por ejemplo, los concentrados o las preparaciones que pueden obtenerse de los mismos por dilución con agua pueden usarse para desinfectar las semillas de cereales, tales como trigo, cebada, centeno, avena y triticale, y también las semillas de maíz, arroz, colza, guisantes, judías, algodón, girasol y remolacha, o incluso, una amplia diversidad de diferentes semillas vegetales. Las formulaciones para la desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención, o las preparaciones diluidas de las mismas, también pueden usarse para desinfectar semillas de plantas transgénicas. En este caso, también pueden producirse efectos sinérgicos adicionales en interacción con las sustancias formadas por expresión.

Para el tratamiento de semillas con las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención, o las preparaciones preparadas a partir de las mismas añadiendo agua, son útiles todas las unidades de mezcla que pueden usarse habitualmente para la desinfección de semillas. Específicamente, el procedimiento en la desinfección de semillas es colocar la semilla en una mezcladora, añadir la cantidad deseada particular de las formulaciones de desinfección de semillas, tal cual, o después de diluir primero con agua y mezclar todo hasta que la formulación se distribuya homogéneamente sobre la semilla. Dado el caso, después de esto se realiza una operación de secado.

La cantidad de aplicación de las formulaciones de desinfección de semillas que puede utilizarse de acuerdo con la invención, puede variar dentro de un intervalo relativamente amplio. Esto lo indica el contenido particular de los principios activos en las formulaciones o la semilla. Las cantidades de aplicación de la combinación de principio activo son en general entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferentemente entre 0,01 y 15 g por kilogramo de semilla.

Además, los compuestos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) también tienen muy buenos efectos antimicóticos. Tienen un espectro de actividad antimicótico muy amplio, especialmente contra dermatofitos y levaduras, mohos y hongos difásicos, (por ejemplo, contra especies de Candida, tales como Candida albicans, Candida glabrata), y Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus, tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton, tales como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon, tales como Microsporon canis y audouinii. La lista de estos hongos no constituye ninguna limitación del espectro micótico cubierto y tiene un carácter meramente ilustrativo.

Los principios activos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención pueden por lo tanto usarse tanto en aplicaciones médicas como no médicas.

Los principios activos pueden usarse como tales, en forma de sus formulaciones o en las formas de uso preparadas a partir de las mismas, tales como soluciones, suspensiones, polvos humectables, pastas, polvos solubles, polvos finos y gránulos listos para su uso. La aplicación se realiza de una manera habitual, por ejemplo, por inmersión, pulverización, atomización, dispersión, espolvoreo, espumado, propagación, etc. También es posible aplicar los principios activos mediante el procedimiento de volumen ultrabajo, o inyectar la preparación con el principio activo o el propio principio activo en el suelo. También es posible tratar las semillas de las plantas.

Cuando los principios activos de acuerdo con la invención se usan como fungicidas, las tasas de aplicación pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio, dependiendo del tipo de aplicación. La cantidad de aplicación de los principios activos de acuerdo con la invención es

• en el caso del tratamiento de partes de plantas, por ejemplo hojas: de 0,1 a 10.000 g/ha, preferentemente de 10 a 1000 g/ha, más preferentemente de 50 a 300 g/ha (en el caso de aplicación por irrigación o goteo, es incluso posible reducir la tasa de aplicación, especialmente cuando se usan sustratos inertes, tales como lana de roca o perlita);

• en el caso de tratamiento de semillas: de 2 a 200 g por 100 kg de semillas, preferentemente de 3 a 150 g por 100 kg de semillas, más preferentemente de 2,5 a 25 g por 100 kg de semillas, e incluso más preferentemente de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semillas;

• en el caso de tratamiento del suelo: de 0,1 a 10.000 g/ha, preferentemente de 1 a 5000 g/ha.

Estas cantidades de aplicación son solamente a modo de ejemplo y no son limitantes para los fines de acuerdo con la invención.

Los principios activos de acuerdo con la invención se usan en el sector veterinario y en la cría de animales de una manera conocida por administración entérica en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pócimas, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimientos a través de la alimentación, en forma de supositorios, por administración parenteral, tal como, por ejemplo, por inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantes, por administración nasal, por uso dérmico en forma, por ejemplo, de inmersión o baño, pulverización, vertido sobre y aplicación puntual sobre, lavado y espolvoreo, y también con la ayuda de artículos moldeados que contienen el principio activo, tales como collares, crotales, etiquetas para la cola, bandas para las extremidades, ronzales, dispositivos marcadores, etc.

Cuando se usan para el ganado, aves de corral, animales domésticos y similares, los principios activos de la fórmula (I) pueden usarse como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, fluidos) que comprenden los principios activos en una cantidad del 1 al 80% en peso, directamente o después de una dilución de 100 a 10.000 veces, o pueden usarse como un baño químico.

Los agentes listos para usar opcionalmente pueden comprender también otros insecticidas, y opcionalmente también uno o más fungicidas.

Con respecto a posibles compañeros de mezcla adicionales, se hace referencia a los insecticidas y fungicidas mencionados anteriormente.

Al mismo tiempo, los compuestos de acuerdo con la invención pueden emplearse para la protección de objetos que entran en contacto con agua salada o salobre, especialmente cascos de barco, filtros, redes, construcciones, sistemas de amarre y señalización, contra las incrustaciones.

Además, los compuestos de acuerdo con la invención pueden usarse como agentes antiincrustantes, en solitario o en combinaciones con otros principios activos.

El procedimiento de tratamiento de acuerdo con la invención puede usarse para el tratamiento de organismos modificados genéticamente (OMG), por ejemplo, plantas o semillas. Las plantas modificadas genéticamente (o plantas transgénicas) son plantas en las que un gen heterólogo se ha integrado de manera estable en el genoma. La expresión “gen heterólogo” significa básicamente un gen que se proporciona o ensambla fuera de la planta y que, cuando se introduce en el genoma nuclear, cloroplástico o mitocondrial, proporciona a la planta transformada propiedades agronómicas nuevas o mejoradas u otras propiedades al expresar una proteína o polipéptido de interés o al regular negativamente o silenciar otro gen (o genes) que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, tecnología antisentido, tecnología cosupresora o tecnología con ARNi [ARN de interferencia]). Un gen heterólogo que está localizado en el genoma también se denomina transgén. Un transgén que se define por su localización particular en el genoma de la planta se denomina acontecimiento transgénico o de transformación.

Dependiendo de la especie de planta o de la variedad de planta, su localización y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo de vegetación, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invención también puede dar como resultado efectos superaditivos (“sinérgicos”). Por ejemplo, son posibles los siguientes efectos que superan los efectos realmente esperados: tasas de aplicación reducidas y/o ampliación del espectro de actividad y/o un aumento en la actividad de los principios activos y agentes que pueden usarse de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de la planta, tolerancia aumentada a altas o bajas temperaturas, tolerancia aumentada a la sequía o al contenido salino del suelo o agua, rendimiento floral aumentado, recolección más fácil, maduración acelerada, mayores producciones de cosechas, frutos más grandes, mayor altura de planta, coloración más verde de la hoja, floración más temprana, mayor calidad y/o mayor valor nutricional de los productos cosechados, mayor concentración de azúcares en los frutos, mejor estabilidad durante el almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados.

A determinadas cantidades de aplicación, las combinaciones de los principios activos de acuerdo con la invención también pueden tener un efecto fortalecedor sobre las plantas. Son por tanto adecuadas para movilizar el sistema de defensa de la planta contra las agresiones por hongos fitopatógenos y/o microorganismos y/o virus no deseados. Esta puede ser una de las razones de la mayor actividad de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo, contra hongos. Debe entenderse que sustancias fortalecedoras de plantas (que inducen resistencia) significa, en el presente contexto, también aquellas sustancias o combinaciones de sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensa de las plantas de tal manera que, cuando posteriormente se inoculen con hongos fitopatógenos y/o microorganismos y/o virus no deseados, las plantas tratadas presenten un grado sustancial de resistencia a estos hongos fitopatógenos y/o microorganismos y/o virus no deseados. En el caso actual, se entiende que hongos fitopatógenos y/o microorganismos y/o virus no deseados se refiere a hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Por tanto, las sustancias de acuerdo con la invención pueden emplearse para la protección de plantas contra la infestación por los patógenos anteriormente mencionados dentro de un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo dentro del cual se consigue la protección en general se extiende de 1 a 10 días, preferentemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los principios activos.

Las plantas y variedades de plantas que preferentemente se tratan de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que confiere rasgos útiles particularmente ventajosos a estas plantas (obtenidas por medios reproductores y/o biotecnológicos).

Las plantas y variedades de plantas que también se tratan preferentemente de acuerdo con la invención son resistentes contra uno o más factores de estrés biótico, es decir, dichas plantas tienen una mejor defensa contra plagas de animales y microbianas, tales como contra nematodos, insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias, virus y/o viroides.

Asimismo, las plantas y variedades de plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención son las plantas que son resistentes a uno o más factores de estrés abiótico. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, condiciones de frío y calor, estrés osmótico, sobrecarga de agua, aumento de la salinidad en el suelo, aumento de exposición a minerales, condiciones de ozono, condiciones de luz fuerte, disponibilidad limitada de nutrientes de nitrógeno, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo o evitación de sombra.

Asimismo, las plantas y variedades de plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención son las plantas que se caracterizan por propiedades de rendimiento aumentadas. El rendimiento aumentado en dichas plantas puede ser el resultado de, por ejemplo, una mejor fisiología de la planta, desarrollo y crecimiento, tal como eficacia en el uso del agua, eficacia en la retención del agua, uso de nitrógeno mejorado, asimilación de carbono mejorada, fotosíntesis mejorada, eficacia de germinación y maduración acelerada aumentadas. El rendimiento también puede verse afectado por una mejor arquitectura de la planta (en condiciones de estrés y sin condiciones de estrés), incluyendo floración temprana, control de floración para la producción de semillas híbridas, vigor de plántulas, tamaño de la planta, número y distancia de entrenudos, crecimiento radicular, tamaño de la semilla, tamaño del fruto, tamaño de la vaina, cantidad de vainas o mazorcas, cantidad de semillas por vaina o mazorca, masa de semilla, carga de semillas mejorada, dispersión de semillas reducida, dehiscencia de la vaina reducida y resistencia al encamado. Otros rasgos adicionales de producción incluyen la composición de la semilla, tal como el contenido en carbohidratos, contenido en proteínas, contenido y composición de aceite, valor nutricional, reducción en compuestos antinutricionales, procesabilidad mejorada y mejor estabilidad durante el almacenamiento.

Las plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas híbridas que ya expresan las características de heterosis, o efecto híbrido, que da como resultado una cosecha, vigor, salud y resistencia a factores de estrés biótico y abiótico en general mayores. Típicamente, dichas plantas se obtienen cruzando una línea parental androestéril endogámica (parental hembra) con otra línea parental androfértil endogámica (parental masculina). La semilla híbrida típicamente se recoge a partir de las plantas androestériles y se comercializan a los cultivadores. Las plantas androestériles algunas veces (por ejemplo, como es el caso del maíz) pueden producirse por descope (es decir, retirada mecánica de los órganos reproductores masculinos o flores masculinas) pero, más típicamente, la androesterilidad es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de la planta. En este caso, y especialmente cuando la semilla es el producto que se desea cosechar a partir de las plantas híbridas, es típicamente útil asegurarse de que se restablece completamente la androfertilidad en las plantas híbridas, que contienen los determinantes genéticos responsables de la androesterilidad. Esto puede conseguirse asegurándose de que los parentales masculinos tienen genes restauradores de la fertilidad apropiados que son capaces de restablecer la androfertilidad en plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la androesterilidad. Los determinantes genéticos para la androesterilidad pueden estar localizados en el citoplasma. Se describen ejemplos de androesterilidad citoplásmica (CMS), por ejemplo, para especies de Brassica. Sin embargo, los determinantes genéticos para la androesterilidad también pueden estar localizados en el genoma nuclear. También pueden obtenerse plantas androestériles mediante procedimientos de biotecnología vegetal, tales como modificación por ingeniería genética. En el documento WO 89/10396 se describe un medio particularmente útil para obtener plantas androestériles, en el que, por ejemplo, se expresa selectivamente una ribonucleasa, tal como barnasa en las células del tapete en los estamentos. Entonces, la fertilidad puede restablecerse por la expresión en las células del tapete de un inhibidor de ribonucleasa, tal como barstar.

Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como modificación por ingeniería genética) que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o más herbicidas determinados. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o por selección de plantas que contiene una mutación que confiere dicha tolerancia a herbicidas.

Las plantas tolerantes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas que se han hecho tolerantes al herbicida glifosato o sus sales. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse transformando la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilsiquimato-3-fosfato sintasa (EPSPS). Son ejemplos de dichos genes EPSPS el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium, el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp., los genes que codifican una EPSPS de petunia, una EPSPS de tomate o una EPSPS de Eleusina. También puede ser un EPSPS mutado. También pueden obtenerse plantas tolerantes a glifosato expresando un gen que codifique una enzima glifosato oxidorreductasa. También pueden obtenerse plantas tolerantes a glifosato expresando un gen que codifique una enzima glifosato acetil transferasa. También pueden obtenerse plantas tolerantes a glifosato seleccionando plantas que contengan mutaciones de origen natural de los genes anteriormente mencionados.

Otras plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas que se han hecho tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima glutamina sintasa, tales como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Dichas plantas pueden obtenerse expresando una enzima destoxificante del herbicida o una enzima glutamina sintasa mutante que sea resistente a la inhibición. Una enzima destoxificante eficaz de este tipo es, por ejemplo, una enzima que codifica una fosfinotricina acetiltransferasa (tal como la proteína bar o pat de especies de Streptomyces). También se han descrito plantas que expresan una fosfinotricina acetiltransferasa exógena.

Adicionalmente, también son plantas tolerantes a herbicidas plantas que se han hecho tolerantes a los herbicidas que inhiben la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato. Las plantas tolerantes a inhibidores de HPPD pueden transformarse con un gen que codifica una enzima HPPD resistente de origen natural o un gen que codifica una enzima HPPD mutada. La tolerancia a inhibidores de HPPD también puede obtenerse transformando plantas con genes que codifican determinadas enzimas que son capaces de formar el homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima HPPD nativa por el inhibidor de HPPD. La tolerancia de las plantas a inhibidores de HPPD también puede mejorarse transformando plantas con un gen que codifica una enzima prefenato deshidrogenasa además de un gen que codifica una enzima tolerante a HPPD.

Otras plantas resistentes a herbicidas son plantas que se han hecho tolerantes a inhibidores de acetolactato sintasa (ALS). Los inhibidores de ALS conocidos incluyen, por ejemplo, sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas, oxi(tio)benzoatos de pirimidinilo y/o herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se conocen diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como acetohidroxiácido sintasa, AHAS) que confieren tolerancia diferentes herbicidas y grupos de herbicidas. La producción de plantas tolerantes a sulfonilurea y plantas tolerantes a imidazolinona se ha descrito en la publicación internacional WO 1996/033270. También se han descrito otras plantas tolerantes a sulfonilurea e imidazolinona, por ejemplo, en el documento WO 2007/024782.

Otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea pueden obtenerse por mutagénesis inducida, por selección en cultivos de células en presencia del herbicida o por reproducción con mutación.

Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología, tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes al ataque por determinados insectos objetivo. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante la selección de plantas que contienen una mutación que confiere dicha resistencia a insectos.

En el presente contexto, la expresión "planta transgénica resistente a insectos" incluye cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia codificante que codifica:

1) una proteína cristalina insecticida de Bacillus thuringiensis o una parte insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas indicadas online en la página web: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/, o porciones insecticidas de la misma, por ejemplo, proteínas de la clase Cry Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae o Cry3Bb, o porciones insecticidas de las mismas; o

2) una proteína cristalina de Bacillus thuringiensis o una parte de la misma que es insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina diferente de Bacillus thuringiensis o una parte de la misma, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas cristalinas Cy34 y Cy35; o

3) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de dos proteínas cristalinas insecticidas diferentes de Bacillus thuringiensis, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo, la proteína Cry1A.105 producida por el evento de maíz MON98034 (documento WO 2007/027777); o

4) una proteína de uno cualquiera de los puntos 1) a 3) anteriores en la que algunos, particularmente de 1 a 10, aminoácidos se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida contra una especie de insecto objetivo, y/o ampliar la gama de especies de insectos objetivo afectadas, y/o debido a los cambios inducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación, tal como la proteína Cry3Bb1 en los eventos del maíz MON863 o MON88017, o la proteína Cry3A en el evento del maíz MIR604; o

5) una proteína insecticida secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una parte insecticida de la misma, tal como las proteínas insecticidas vegetativas (VIP) indicadas en la página web: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o

6) una proteína secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una segunda proteína secretada de Bacillus thuringiensis o B. cereus, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas VIP1A y VIP2A;

7) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, tal como un híbrido de las proteínas en 1) anterior o un híbrido de las proteínas en 2) anterior; o

8) una proteína de uno cualquiera de los puntos 1) a 3) anteriores en la que algunos, particularmente de 1 a 10 aminoácidos, se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida contra una especie de insecto objetivo, y/o ampliar la gama de especies de insectos objetivo afectadas, y/o debido a los cambios inducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque aún codifica una proteína insecticida), tal como la proteína VIP3Aa en el evento del algodón COT102.

Por supuesto, las plantas transgénicas resistentes a insectos, como se usa en el presente documento, también incluyen cualquier planta que comprende una combinación de genes que codifican las proteínas de una cualquiera de las clases 1 a 8 anteriormente mencionadas. En una realización, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteína de una cualquiera de las clases 1 a 8 anteriormente mencionadas, para ampliar la gama de especies de insectos objetivo afectadas o para retrasar el desarrollo de resistencia a insectos en las plantas usando diferentes proteínas insecticidas contra la misma especie de insecto objetivo pero que tienen un diferente modo acción, tal como la unión a diferentes sitios de unión receptores en el insecto.

Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología, tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son tolerantes a factores de estrés abiótico. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante la selección de plantas que contienen una mutación que confiere dicha resistencia al estrés. Son particularmente útiles las plantas tolerantes al estrés que incluyen lo siguiente:

a. plantas que contienen un transgén capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen poli(ADP-ribosa)polimerasa (PARP) en las células de las plantas o en las plantas;

b. plantas que contienen un transgén potenciador de tolerancia al estrés capaz de reducir la expresión y/o la actividad de genes que codifican la PARG de las plantas o células de las plantas;

c. plantas que contienen un transgén potenciador de la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional en la planta de la ruta de biosíntesis de recuperación del dinucleótido de nicotinamida adenina, incluyendo nicotinamidasa, nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico mononucleótido adeniltransferasa, dinucleótido de nicotinamida adenina sintasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa.

Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología, tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad durante el almacenamiento modificadas del producto cosechado y/o propiedades modificadas de los ingredientes específicos del producto cosechado, tales como, por ejemplo:

1) Plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado que está modificado con respecto a sus rasgos quimicofísicos, en particular el contenido en amilosa o la proporción amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud promedio de la cadena, la distribución de las cadenas laterales, el comportamiento en cuanto a la viscosidad, la resistencia a geles, el tamaño de los granos y/o la morfología de los granos del almidón en comparación con el almidón sintetizado en las células o en las plantas naturales, de tal manera que este almidón modificado sea más adecuado para ciertas aplicaciones.

2) Plantas transgénicas que sintetizan polímeros de carbohidrato que no son almidón o que sintetizan polímeros de carbohidrato que no son almidón con propiedades modificadas en comparación con las plantas naturales sin modificación genética. Son ejemplos plantas que producen polifructosa, especialmente de tipo inulina y levano, plantas que producen alfa-1,4-glucanos, plantas que producen alfa-1,4-glucanos alfa-1,6-ramificados, y plantas que producen alternano.

3) Plantas transgénicas que producen hialuronano.

Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características de fibra modificadas. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante la selección de plantas que contienen una mutación que confiere dichas características de fibra modificadas e incluyen:

a) plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma modificada de genes de celulosa sintasa; b) plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma modificada de ácidos nucleicos homólogos rsw2 o rsw3;

c) plantas, tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de sacarosa fosfato sintasa;

c) plantas, tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de sacarosa sintasa;

e) plantas, tales como plantas de algodón, en las que la temporización de la apertura de los plasmodesmos en la base de la célula fibrosa está modificada, por ejemplo, mediante regulación negativa de la p-1,3-glucanasa selectiva de fibra;

f) plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con una reactividad modificada, por ejemplo, mediante la expresión del gen de N-acetilglucosaminatransferasa que incluye los genes nodC y de quitina sintasa.

Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología de plantas, tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de colza o de Brassica relacionadas, con características de perfil oleaginoso modificado. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante la selección de plantas que contengan una mutación que confiera dichas características oleaginosas modificadas e incluyen:

a) plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un alto contenido en ácido oleico; b) plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un bajo contenido en ácido linolénico; c) plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un bajo nivel de ácidos grasos saturados. Las plantas transgénicas particularmente útiles que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas que comprenden uno o más genes que codifican una o más toxinas, las plantas transgénicas que se comercializan con los siguientes nombres comerciales: YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), BiteGard® (por ejemplo, maíz), BT-Xtra® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón), Nucotn 33B® (algodón), NatureGard® (por ejemplo, maíz), Protecta® y NewLeaf® (patata). Los ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas que pueden mencionarse son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se encuentran disponibles con los siguientes nombres comerciales: Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia a imidazolinona) y SCS® (tolerancia a sulfonilurea, por ejemplo, maíz). Las plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas de una manera convencional para tolerancia a herbicidas) que pueden mencionarse incluyen las variedades comercializadas con el nombre Clearfield® (por ejemplo, maíz).

Las plantas transgénicas particularmente útiles que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas que contienen eventos de transformación, o una combinación de eventos de transformación, y que se indican, por ejemplo, en las bases de datos de diversas agencias reguladoras nacionales o regionales (véase, por ejemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx y http://www.agbios.com/dbase.php).

Las plantas indicadas pueden tratarse de acuerdo con la invención de una manera particularmente ventajosa con los compuestos de la fórmula general (I) o las mezclas de principios activos de acuerdo con la invención. Los intervalos preferidos expuestos anteriormente para los principios activos o mezclas también se aplican al tratamiento de estas plantas. Se da un énfasis particular al tratamiento de plantas con los compuestos o mezclas mencionados específicamente en el presente texto.

Los principios activos o agentes de la presente invención pueden usarse por tanto para proteger a plantas de la infestación por los patógenos mencionados durante un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo durante el cual se proporciona la protección se prolonga en general de 1 a 28 días, preferentemente de 1 a 14 días, más preferentemente de 1 a 10 días, y lo más preferentemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los principios activos, o durante hasta 200 días después del tratamiento de las semillas.

La preparación y uso de los principios activos de acuerdo con la invención de la fórmula (I) se ilustra mediante los ejemplos siguientes. Sin embargo, la invención no se limita a estos ejemplos.

Notas generales: A menos que se indique lo contrario, todas las etapas de purificación y separación cromatográfica se realizaron sobre gel de sílice y con un gradiente de disolvente de 0:100 de acetato de etilo/ciclohexano a 100:0 de acetato de etilo/ciclohexano.

Preparación de compuestos de la fórmula (1-15)

Etapa 1

4-(4-Bromo-1,3-tiazol-2-il)-4-hidroxipiperidin-1-carboxilato de tere-butilo

A una solución de 2,4-dibromo-1,3-tiazol (8,8 g) en diclorometano (180 ml) se le añadió gota a gota, a -78 °1C en una atmósfera de argón, n-butil-litio (1,6 M en tetrahidrofurano, 25 ml). La mezcla de reacción se agitó a -78 °C durante 20 minutos y después se añadió 4-oxopiperidin-1-carboxilato de ferc-butilo. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. Posteriormente, la mezcla de reacción se mezcló con una solución saturada de cloruro de amonio a -30 °C y la fase acuosa se retiró. Después de haber extraído la fase acuosa con diclorometano, las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de paladio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-(4-bromo-1,3-tiazol-2-il)-4-hidroxipiperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (15,3 g).

Etapa 2

4-(4-Bromo-1,3-tiazol-2-il)-4-fluoropiperidin-1-carboxilato de tere-butilo

Se cargó inicialmente 4-(4-bromo-1,3-tiazol-2-il)-4-hidroxipiperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (17,7 g) en una atmósfera de argón a 0 °C en diclorometano en un matraz PE, y se añadió gota a gota trifluoruro de dietilaminoazufre (DAST) (7,08 ml). La refrigeración se retiró. Después de agitar durante una noche, se añadió una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y la mezcla se extrajo con diclorometano. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-(4-bromo-1,3-tiazol-2-il)-4-fluoropiperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (18,0 g).

Etapa 3

4-Fluoro-4-(4-formil-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxilato de tere-butilo

A una solución de 4-(4-bromo-1,3-tiazol-2-il)-4-fluoropiperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (245 mg) en diclorometano (5 ml) se le añadió gota a gota, a -78 °C, n-butil-litio (1,6 M en tetrahidrofurano, 0,42 ml). Después de 20 min, se añadió gota a gota N,N-dimetilformamida (0,16 ml). Después de agitar a -78 °C durante 30 minutos, se añadió una solución saturada de cloruro de amonio, y la mezcla se extrajo con diclorometano. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-fluoro-4-(4-formil-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -carboxilato de ferc-butilo (75 mg).

Etapa 4

4-Fluoro-4-{4-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de tere-butilo (XVNI-1)

A una solución de 4-fluoro-4-(4-formil-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -carboxilato de ferc-butilo (3,49 g) en etanol (50 ml) se le añadió gota a gota hidroxilamina (50% en agua, 0,81 ml) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó a 60 °C durante 1 hora, después, el disolvente se retiró a presión reducida. Esto produjo 4-fluoro-4-{4-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (3,49 g).

Etapa 5

4-Fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxilato de terebutilo (XVIIa-1)

A una solución de 4-fluoro-4-{4-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]-1,3-tiazol-2-ilo}piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (200 mg) y (1-metoxiprop-2-en-1-il)benceno (99 mg) en acetato de etilo (3 ml) se le añadieron, a temperatura ambiente, hidrogenocarbonato de potasio (304 mg) y N-clorosuccinimida (97 mg), y después una gota de agua. Después de agitar a reflujo durante una noche, se añadieron acetato de etilo y agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -carboxilato de ferc-butilo (150 mg).

Etapa 6

Cloruro de 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidinio (XIII-1) A una solución de 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (150 mg) se le añadió gota a gota, a 0 °C, una solución 4 molar de cloruro de hidrógeno en 1,4-dioxano. La mezcla de reacción se agitó a 0 °C y después se calentó gradualmente a temperatura ambiente. Después de agitar durante una noche, el disolvente y el exceso de cloruro de hidrógeno se retiraron. Esto produjo cloruro de 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piridinio (150 mg).

Etapa 7

2-[3,5-Bis(difluorometiM)-1H-pirazol-1-M]-1 -[4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (I-15)

A una suspensión de cloruro de 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidinio (153 mg) en diclorometano (2 ml) y trietilamina (0,05 ml) se le añadieron, a temperatura ambiente, ácido bis-3,5-(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acético (70 mg), 4-dimetilaminopiridinina (4 mg) y 1-etil-3-(3'-dimetilaminopropil)carbodiimida (65 mg). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y después, se añadió agua. La fase acuosa se retiró y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (30 mg).

Preparación de compuestos de la fórmula (I-9)

Etapa 1

4-[4-(5-Benzoil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (XIX-1)

Se hizo reaccionar 4-{4-[(hidroxiimino)metil]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (1,0 g) de manera análoga a I-15 (etapa 5) con 1-fenilprop-2-en-1-ona (637 mg). Esto produjo 4-[4-(5-benzoil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (1,12 g).

Etapa 2

4-(4-{5-[Difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (XVIIa-2)

Se cargó inicialmente 4-[4-(5-benzoil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (2,0 g) en una atmósfera de argón, a temperatura ambiente en diclorometano (20 ml) en un matraz PE, y se añadió gota a gota trifluoruro de (dietilamino)azufre (DAST) (1,50 ml). Después de agitar a la temperatura de reflujo durante una noche, se añadió una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y la mezcla se extrajo con diclorometano. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (1,8 g).

Etapa 3

Cloruro de 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidinio (XIII-2)

Se hizo reaccionar 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (1,8 g) de una manera análoga a I-15 (etapa 6). Esto produjo cloruro de 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidinio (1,7 g).

Etapa 4

2-[3,5-Bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (I-9)

A una suspensión de cloruro de 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidinio (407 mg) en diclorometano (4 ml) y trietilamina (0,43 ml) se le añadieron, a temperatura ambiente, ácido bis-3,5-(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acético (230 mg) y hexafluorofosfato de benzotriazol-1-il-oxitripirrolidinofosfonio (570 mg). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y después, se añadió agua. La fase acuosa se retiró y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (455 mg).

Preparación de compuestos de la fórmula (I-31)

2-[3,5-Bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanotiona (I-31)

A una solución de 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (455 mg) en tolueno (10 ml) se le añadió, a temperatura ambiente, 2,4-disulfuro de 2,4-bis-(4-metoxifenil)-1,3,2,4-ditiadifosfetano (reactivo de Lawesson) (213 mg). La mezcla se agitó a 70 °C durante 2 horas y después, se añadió agua. La fase acuosa se retiró y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-(5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanotiona (350 mg).

Preparación de compuestos de la fórmula (I-16)

N-[2,5-Bis(difluorometil)fenil]-4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxamida (I-16)

A una suspensión de cloruro de 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidinio (411 mg) en diclorometano (5 ml) y trietilamina (0,16 ml) se le añadieron, a temperatura ambiente, 1,4-bis(difluorometil)-2-isocianatobenceno (225 mg) y una gota de 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y después se añadió una solución saturada de cloruro de amonio. La fase acuosa se retiró y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo N-[2,5-bis(difluorometil)fenil]-4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxamida (388 mg).

Preparación de compuestos de la fórmula (I-2)

Etapa 1

4-{4-[5-(fenoximetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (XVIIa-3) A una solución de 4-{4-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de terc-butilo (3,2 g) y alil fenil éter (2,21 g) en acetato de etilo (80 ml) se le añadieron, a temperatura ambiente, hidrogenocarbonato de potasio (5,65 g) y N-clorosuccinimida (2,34 g), y después una gota de agua. Después de agitar a reflujo durante una noche, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4 {4-[5-(fenoximetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (2,34 g).

Etapa 2

2-[3,5-Bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[5-(fenoximetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (I-2)

A una solución de 4-{4-[5-(phenoximetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de terc-butilo (4,27 g) en diclorometano (20 ml) se le añadió gota a gota, a 0 °C, una solución 4 molar de cloruro de hidrógeno en 1,4-dioxano. La mezcla de reacción se agitó a 0 °C y después se calentó gradualmente a temperatura ambiente. Después de agitar durante 5 horas, el disolvente y el exceso de cloruro de hidrógeno se retiraron. El residuo se disolvió de nuevo en diclorometano (50 ml) (solución A).

Al mismo tiempo, a una solución de 3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acético (2,89 g) en diclorometano (30 ml) se le añadió, a temperatura ambiente, una gota a N,N-dimetilformamida, y cloruro de oxalilo (3,74 g). Después de agitar a temperatura ambiente durante 5 horas, el disolvente se retiró y el residuo se disolvió de nuevo en diclorometano (20 ml) (solución B).

Se añadió diisopropiletilamina (3,77 ml) a la solución A, a temperatura ambiente. Después de 15 minutos, la solución B se añadió gota a gota. Después de agitar a temperatura ambiente durante una noche, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[5-(fenoximetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (3,81 g).

Preparación de compuestos de la fórmula (I-43)

Etapa 1

4-{4-[5-(Bromometil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (XX-1) A una solución de 4-{4-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]-1,3-tiazol-2-ilo}piperidin-1-carboxilato de terc-butilo (250 mg) y bromuro de alilo (107 mg) en acetato de etilo (10 ml) se le añadieron, a temperatura ambiente, hidrogenocarbonato de potasio (402 mg) y N-clorosuccinimida (129 mg), y después una gota de agua. Después de agitar a reflujo durante una noche, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-{4-[5-(bromometil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de tere-butilo (136 mg).

Etapa 2

2-[3,5-Bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[5-(bromometil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (VII-1)

A una solución de 4-{4-[5-(bromometil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de tere-butilo (720 mg) en diclorometano (5 ml) se le añadió gota a gota, a 0 °C, una solución 4 molar de cloruro de hidrógeno en 1,4-dioxano. La mezcla de reacción se agitó a 0 °C y después se calentó gradualmente a temperatura ambiente. Después de agitar durante 2 horas, el disolvente y el exceso de cloruro de hidrógeno se retiraron. El residuo se disolvió de nuevo en diclorometano (30 ml) (solución A).

Al mismo tiempo, a una solución de 3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acético (397 mg) en diclorometano (10 ml) se le añadió, a temperatura ambiente, una gota a N,N-dimetilformamida, y cloruro de oxalilo (650 mg). Después de agitar a temperatura ambiente durante 2 horas, el disolvente se retiró y el residuo se disolvió de nuevo en diclorometano (10 ml) (solución B).

Se añadió diisopropiletilamina (0,66 ml) a la solución A, a temperatura ambiente. Después de 15 minutos, la solución B se añadió gota a gota. Después de agitar a temperatura ambiente durante una noche, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[5-(bromometiil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (335 mg).

Etapa 3

2-[3,5-Bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[(2,6-difluorofenoxi)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (I-43)

A una solución de 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[5-(bromometil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (55 mg) y 2,6-difluorofenol (13,3 mg) se le añadieron bromuro de tetra-n-butilamonio (33 mg) e hidróxido de sodio (13 mg, finamente molido). Después de agitar a reflujo durante 48 horas, se añadieron acetato de etilo y ácido clorhídrico (pH2) a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometill)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[(2,6-difluorofenoxi)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona. (10 mg)

Ejemplos

Los compuestos siguientes pueden prepararse por uno o más de los procedimientos mencionados anteriormente.

Los elementos estructurales G1 y Q24-3 enumerados en la Tabla 1 se definen a continuación:

Para todos los compuestos enumerados en la Tabla 1, p = 0.

La calibración se realiza con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 átomos de carbono) con valores de logP conocidos (valores de logP determinados en base a los tiempos de retención por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas). Los valores máximos de lambda se determinaron en los máximos de las señales

cromatográficas usando espectros UV de 200 nm a 400 nm.

Datos de RMN de los ejemplos seleccionados

Procedimiento de lista de picos de RMN

Los datos de RMN de 1H de los Ejemplos I-1 a I-43 se indican en forma de listas de picos de RMN de 1H. Para cada

pico de señal, se enumeran el valor 8 en ppm y la intensidad de señal entre paréntesis:

9

6 6

(continuación)

,84);

(12,69)

,6981 (1,17) ,5224 (0,68)

,0564 (1,47)

,5064 (0,44) 8,53)

7);

1);

3);

(continuación)

(continuación)

(continuación)

5) )

(continuación)

(continuación)

(continuación)

(continuación)

(continuación)

(continuación)

4

(continuación)

(continuación)

);

(continuación)

(continuación)

(continuación)

(continuación)

3587 1668 9545

(continuación)

(continuación)

(continuación)

Datos de RMN de productos intermedios

continuación

La intensidad de las señales intensas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las relaciones reales de las intensidades de señal. En el caso de señales anchas, varios picos o el centro de la señal y su intensidad relativa pueden mostrarse en comparación con la señal más intensa en el espectro.

Las listas de los picos de RMN de 1H son similares a las impresiones de RMN de 1H clásicas y por tanto contienen normalmente todos los picos enumerados en una interpretación de RMN clásica.

Además, como las impresiones de RMN de 1H clásicas, estas pueden mostrar señales de disolvente, señales de estereoisómeros de los compuestos objetivo, que son asimismo objeto de la invención, y/o picos de impurezas. En los datos de las señales de compuesto en el intervalo delta de disolventes y/o agua, nuestras listas de picos de RMN de 1H muestran los picos de disolvente habituales, por ejemplo, picos de DMSO en DMSO-d⁶y el pico de agua, que normalmente tiene en promedio una intensidad alta.

Los picos de estereoisómeros de los compuestos objetivo y/o picos de impurezas tiene normalmente en promedio una intensidad inferior que los picos de los compuestos objetivo (por ejemplo, con una pureza de >90%).

Dichos estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicas de los procedimientos de preparación respectivos. Sus picos pueden por tanto ayudar a identificar la reproducción de nuestros procedimientos de preparación por medio de "huellas digitales de subproductos".

Un experto que calcula picos de los compuestos objetivo por procedimientos conocidos (simulación MestreC, ACD, también con valores esperados evaluados empíricamente) puede, si se necesita, aislar los picos de los compuestos objetivo, usando opcionalmente filtros de intensidad adicionales. Este aislamiento sería similar a la selección de picos relevantes en una interpretación de RMN de 1H clásica.

La tabla enumera todos los datos de RMN, tanto para los compuestos finales como para los productos intermedios. Ejemplos de uso

Ejemplo A

Ensayo con Phytophthora (tomate) / protector

Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades especificadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.

Para examinar la eficacia protectora, se pulverizan plantas jóvenes de tomate con la formulación de principio activo a la cantidad de aplicación indicada. Un día después del tratamiento, a las plantas se les inocula una suspensión de esporas de Phytophthora infestans, y después se dejan permanecer a una humedad relativa del 100% y a 22 °C durante 24 h. Posteriormente, las plantas se ponen en una cámara climatizada a una humedad relativa del aire de aproximadamente el 96% y una temperatura de aproximadamente 20 °C.

Evaluación después de 7 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que se corresponde a la del control, mientras que una eficacia del ^{10 0}% significa que no se observa infestación.

En este ensayo, los siguientes compuestos de acuerdo con la invención y compuestos no de acuerdo con la invención (señalados con *), a una concentración de principio activo de 100 ppm, muestran una eficacia del 70% o más.

(continuación)

(continuación)

Ejemplo B

Ensayo con Plasmopara (vid) / protector

Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona

24,5 partes en peso de dimetilacetamida

Emulsionante: ¹parte en peso de alquilaril poliglicol éter

Para producir una formulación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso del principio activo con las cantidades especificadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Para examinar la eficacia protectora, se pulverizan plantas jóvenes con la formulación de principio activo a la cantidad de aplicación indicada. Después de secarse el revestimiento pulverizado, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Plasmopara vitícola y después se dejan en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad relativa del aire del 100% durante 1 día. Posteriormente, las plantas se ponen en un invernadero a aproximadamente 21 °C y a una humedad del aire de aproximadamente el 90 % durante 4 días. Las plantas después se humedecen y se colocan en una cabina de incubación durante 1 día.

Evaluación después de ⁶días después de la inoculación. Un 0% significa una eficacia que se corresponde a la del control, mientras que una eficacia del ^{10 0}% significa que no se observa infestación.

(continuación)

(continuación)

Ejemplo C

Ensayo con Peronospora (semillas de colza) / tratamiento de semillas

El ensayo se realizó en condiciones de invernadero.

Se sembraron semillas de colza tratadas con un compuesto activo de acuerdo con la invención o con una combinación de compuestos activos de acuerdo con la invención disueltos en N-metil-2-pirrolidona y diluidos con agua a la dosis deseada en frascos de ⁶x ⁶cm. Los frascos contienen 4 cm de una mezcla 1:1 de arena y suelo de campo tratado con vapor. Las plantas se cultivaron a 10 °C.

Se inocularon plantas de 14 días de vida con una suspensión acuosa de esporas de Peronospora brassicae. Los frascos que contenían las plantas se incubaron en un invernadero a una temperatura de 15 °C y una humedad relativa de aire del 100% durante 7 días.

La evaluación del ensayo incluyó el ensayo del área de hoja infectada por planta. Un 0% significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia de ^{1 0 0}% significa que no se observa enfermedad.

En este ensayo, los siguientes compuestos mostraron una eficacia del 70% y mayor a una dosis de 50 g/dt del compuesto activo de acuerdo con la invención o compuesto no de acuerdo con la invención (señalado con *).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Compuestos de la fórmula (I)

en la las definiciones de restos tienen los siguientes significados:

A es fenilo que puede contener hasta cinco sustituyentes,

en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de Z^{A - 1}, o

A es un heteroarilo, sin sustituir o sustituido, de 5 o ⁶miembros, opcionalmente benzocondensado, que puede contener hasta cuatro sustituyentes, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de Z^{A -2}, y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z^A-3,

Z^A-1son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tioxi, nitro, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, cianoalquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiniloxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alquilcicloalquenilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, cicloalquilamino, alquilcarbonilamino, cicloalquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilaminocarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, -SF⁵, fenilo, -C(=O)NR³R⁴o -NR³R⁴, Z^A-2y R^G1son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tioxi, nitro, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, hidroxialquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxicarboniloxi, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarboniloxi, -C(=O)NR³R⁴o -NR³R⁴,

Z^A-3, R^G2y Z²son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, -C(=O)H, -C(=O)NR³R⁴, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, fenilo o bencilo,

R³y R⁴son iguales o diferentes, y cada uno es independientemente hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo,

L¹es NR^{L 12}o C(R^{L 11})²,

R^L11son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxi, alquiltio, haloalquiltio, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, alquilcarbonilamino, alquilcarboniltio, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, trialquilsililoxi, -NR³R⁴o -C(=O)NR³R⁴, o

los dos restos R^{L 11}, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo ciclopropilo, o los dos restos R^L11son =CH², =COR³, =NOR³o =CHN(R⁹)²,

R^{L 12}es hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilaminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, fenilo o bencilo, R⁹es alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo,

Y es azufre u oxígeno,

X es carbono o nitrógeno,

R²es hidrógeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo,

R¹⁰es oxo, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo,

p es de ⁰a ²,

G es un heteroarilo sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de R^G1y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de R^{G 2},

Q es heterociclilo saturado o parcial o totalmente insaturado, sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que uno o más sustituyentes R⁵son iguales o diferentes y cada uno está seleccionado independientemente de,

R⁵es igual o diferente, y es independientemente:

enlazado al carbono del heterociclilo de 5 miembros de Q:

hidrógeno, oxo, halógeno, ciano, hidroxilo, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH²,-C(=O)NR³R⁴, -NR³R⁴, alquilo, alquenilo, alquinilo. haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, halocicloalquilalquilo, alquilcicloalquilalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, alquiltioalquilo, formilalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, cicloalquilaminocarbonilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, trialquilsililo, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino,

enlazado al nitrógeno del heterociclilo de 5 miembros de Q:

hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo, bencilo, alquilsulfonilo, -C(=O)H, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilo,

m es de ⁰a ²,

n es de 0 a 4,

R²⁰es halógeno o hidroxilo,

R²¹es igual o diferente, y es independientemente alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alqueniloxi haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, o alquilcarboniloxi,

R²²es hidroxilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alqueniloxi haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alquilcarboniloxi o cicloalquilo,

R²³es hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, ciclopropilo, bencilo o fenilsulfonilo, R²⁴es igual o diferente, y es independientemente hidrógeno, ciano, alquilo, cicloalquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, fenilo o bencilo,

R²⁵es igual o diferente, y es independientemente flúor, bromo, cloro,

R²⁶es hidrógeno, hidroxilo, piridinilo, alquilo, haloalquilo o alcoxi,

R²⁷es igual o diferente o diferente, y es independientemente en cada caso hidrógeno, alquilo, alcoxi, alqueniloxi o alquiniloxi,

con la condición de que, cuando n es mayor que 1, un resto L²en cada caso no puede contener más de dos R²⁷distintos de hidrógeno,

R¹es un fenilo, bencilo o naftalenilo opcionalmente mono- o polisustituido de manera igual o diferente con Z1, o es un heteroarilo de 5 o ⁶miembros benzocondensado, sin sustituir o sustituido, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre Z¹y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2,

o

R¹es un anillo carbocíclico, no aromático de 3 a 7 miembros, es un resto heterociclilo, no aromático de 5, ⁶o 7 miembros o es un anillo bicíclico, carbocíclico o heterocíclico de ⁸a 11 miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de oxo, tioxo o Z1 y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2,

Z1 son hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tioxi, nitro, ciano, -C(=O)H, -C(=O)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxicarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, halocicloalquilcarboniloxi, alquilsulfoniloxi, haloalquilsulfoniloxi, fenilsulfoniloxi, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilcarbonilo, cicloalquiltio, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alqueniltio, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, trialquilsililoxi, -SF⁵, cicloalquilalquilamino, dialquilaminotiocarbonilo, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilaminocarbonilo, haloalcoxiamino, cicloalquilalquilaminoalquilo, dialquilaminocarbonilamino, alcoxihaloalcoxi, alquiltiocarboniloxi, haloalcoxialcoxi, dialquilaminosulfonilo, alcoxihaloalquilo, alquilaminosulfonilo, dialcoxialquilo, haloalcoxihaloalquilo, -NHC(=O)H, halocicloalqueniloxialquilo, alquiltiocarbonilo, alcoxialquenilo, -SO²NHCN, -NHCN, -haloalquilsulfonilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilamino, alquilaminotiocarbonilo, alquilaminocarbonilalquilamino, alcoxialquinilo, halodialquilaminoalquilo, cianoalquilo, alcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilalcoxi, alcoxiamino, alcoxialcoxicarbonilo, cicloalqueniloxialquilo, dialquilaminotiocarbonilamino, alquilsulfonilaminocarbonilo, haloalcoxihaloalcoxi, halocicloalcoxialquilo, -C(=O)NHCN, -N=C(R9)²,-NR3R4, -C(=O)NR3R4, -C(=N-OR7)R8 o -L3Z3,

R7 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, bencilo o Z3,

L3 es un enlace directo, -CH²-, -C(=O)-, azufre, oxígeno, -C(=O)O-,-C(=O)NH-, -OC(=O)- o -NHC(=O)-, Z3 es un resto fenilo o un resto heteroarilo de 5 o ⁶miembros, que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: sustituyentes en el carbono: halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, amino, -SH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxialcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, trisililalquilo o fenilo, sustituyentes en el nitrógeno: hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, -C(=O)NR3R4, fenilo o bencilo,

2. Compuestos de la fórmula [I] según la reivindicación 1,

en la que los símbolos tienen los siguientes significados,

A es fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: flúor, bromo, yodo, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, propilo, ¹-metiletilo, ^{1 , 1}-dimetiletilo, clorofluorometilo, diclorometilo, diclorofluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, ciclopropilo, etoxi, ¹-metiletoxi, propoxi, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, ¹-metiletiltio, metiltio, etiltio, propiltio, difluorometiltio o trifluorometiltio, o

A es un resto heteroaromático seleccionado del siguiente grupo: furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1,2,3-triazol-1-ilo, 1,2,4-triazol-1-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo o pirimidin-5-ilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes son iguales o diferentes y están seleccionado independientemente entre sí de la siguiente lista:

sustituyentes en el carbono:

flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, metilo, etilo, propilo, ¹-metiletilo, ^{1 , 1}-dimetiletilo, clorofluorometilo, diclorometilo, diclorofluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, ciclopropilo, etoxi, ¹-metiletoxi, propoxi, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, ¹-metiletiltio, metiltio, etiltio, propiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio o fenilo,

sustituyentes en el nitrógeno:

metilo, etilo, propilo, ¹-metiletilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, ²,²-trifluoroetilo, ²,²-difluoroetilo, ²,²-dicloro-²-fluoroetilo, ²-cloro-²-difluoroetilo o ²-cloro-²-fluoroetilo.

R^L11es hidrógeno, metilo, etilo o ciclopropilo, o los dos restos R^L11junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo ciclopropilo o los dos restos R^L11son =CHN(R9)2,

R^L12es hidrógeno, alquilo C¹-C4, haloalquilo C¹-C4, cicloalquilo C³-C8, alquilsulfonilo C¹-C4, alcoxicarbonilo C¹-C4, R⁹es igual o diferente, y es independientemente alquilo C¹-C6, alquenilo C²-C6, alquinilo C²-C6, haloalquilo C¹-C6, cicloalquilo C³-C8, bencilo o fenilo

R²es hidrógeno, flúor, cloro, bromo o hidroxilo,

R¹⁰es flúor, cloro, bromo o hidroxilo,

p es ⁰o ¹,

G es

en las que el enlace identificado con "v" está enlazado directamente a X, y en las que el enlace identificado con "e" está enlazado directamente a Q,

R^G1es hidrógeno,

Q es

en las que el enlace indicado con "*" está enlazado directamente a G y, al mismo tiempo, el enlace identificado con "#" está enlazado directamente a L2, o en las que el enlace identificado con “*”, está enlazado directamente a L2 y, al mismo tiempo, el enlace identificado con "#" está enlazado directamente a G,

R5 es igual o diferente, y es independientemente

enlazado al carbono del heterociclilo de 5 miembros de Q:

hidrógeno, ciano, -NR3R4, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, alquil C¹-C⁴-cicloalquilo C³-C⁸, cicloalquil C³-C⁸-alquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁴, cicloalcoxi C³-C⁸-alquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁴-alcoxi C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁴, alquiltio C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁴, alcoxi C¹-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁸, halocicloalcoxi C³-C⁸, cicloalquil C³-C⁸-alcoxi C¹-C⁴, alqueniloxi C²-C⁶, haloalqueniloxi C²-C⁶, alquiniloxi C²-C⁶, haloalquiniloxi C²-C⁶, alcoxi C¹-C⁶-alcoxi C¹-C⁴, alquilcarboniloxi C¹-C⁶, haloalquilcarboniloxi C¹-C⁶, cicloalquilcarboniloxi C⁴-C⁸, alquilcarbonil C¹-C⁶-alcoxi C¹-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶, cicloalquiltio C3-C8,

enlazado al nitrógeno del heterociclilo de 5 miembros de Q:

hidrógeno, -C(=O)H, alquilo C1-C3, alquilcarbonilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6 o bencilo,

R3 y R4 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo o 1,1-dimetiletilo,

L2 es

n es de ⁰a ²,

m es ⁰o ²,

R1 es cicloalquenilo C⁵-C⁶sin sustituir o sustituido, cicloalquilo C³-C⁸, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de Z1-1 o

R1 es fenilo sin sustituir o sustituido, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de Z1-2 o

R1 es, sin sustituir o sustituido, naftalen-1-ilo, naftalen-2-ilo, 1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-ilo, 1,2,3,4-tetrahidronaftalen-2-ilo, 5,6,7,8-tetrahidronaftalen-1-ilo, 5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, decalin-1-ilo, decalin-2-ilo, 1H-inden-1-ilo, 2,3-dihidro-1H-inden-1-ilo, 1H-inden-2-ilo, 1H-inden-3-ilo, 1H-inden-4-ilo, 1H-inden-5-ilo, 1H-inden-⁶-ilo, 1H-inden-7-ilo, indan-1-ilo, indan-2-ilo, indan-3-ilo, indan-4-ilo o indan-5-ilo, los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de Z1-3, o

R1 es un resto heteroarilo, sin sustituir o sustituido, de 5 o ⁶miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de Z1’4, y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2, o

R1 es heteroarilo benzocondensado, sin sustituir o sustituido, de 5 o ⁶miembros, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de Z1-5, y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2, o

R1 es heterociclilo C⁵-C¹⁵sin sustituir o sustituido, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre sí de Z1_a y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados independientemente entre sí de Z2,

Z1-1 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí preferentemente ciano, halógeno, -C(=O)H, alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶, alquenilo C²-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, hidroxilo, oxo, alcoxi C¹-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C²-C⁶, alquiniloxi C²-C⁶, alquilcarboniloxi C¹-C⁶, haloalquilcarboniloxi C¹-C⁶, alquiltio C¹-C⁶o haloalquiltio C¹-C⁶,

Z1_2 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí halógeno, ciano, hidroxilo, tio, nitro, -C(=O)H, -COOH, -C(=O)NR3R4, -NR3R4, alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-Ca, haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, cicloalquenilo C³-C⁸, halocicloalquenilo C³-C⁸, alcoxi C¹-Ca-alquilo C¹-Ca, alquilcarbonilo C¹-Ca, haloalquilcarbonilo C¹-Ca, cicloalquilcarbonilo C³-C⁸, alcoxicarbonilo C¹-C⁶, cicloalcoxicarbonilo C³-C⁸, cicloalquilaminocarbonilo C³-C⁸, alcoxi C¹-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁸, halocicloalcoxi C³-C⁸, alqueniloxi C²-Ca, haloalqueniloxi C²-Ca, alquiniloxi C²-Ca, haloalquiniloxi C²-Ca, alcoxi C¹-C⁴-alcoxi C¹-C⁴, alquilcarboniloxi C¹-Ca, haloalquilcarboniloxi C¹-Ca, cicloalquilcarboniloxi C³-C⁸, alquilcarbonil C¹-Ca-alcoxi C¹-C⁴, alquiltio C¹-Ca, haloalquiltio C¹-Ca, cicloalquiltio C³-Ca, alquilsulfonilo C¹-Ca, haloalquilsulfonilo C¹-Ca, cicloalquilsulfonilo C³-C⁸, alquilsulfoniloxi C¹-Ca, haloalquilsulfoniloxi C¹-Ca, fenilsulfoniloxi, alquilsulfonilamino C¹-Ca, haloalquilsulfonilamino C¹-Ca, trialquilsililo (C¹-C⁴), trialquilsililoxi (C¹-C⁴) o -C(=N-OR7)R8,

Z1-3 y Z1-5 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí halógeno, ciano, nitro, -C(=O)H, -NR3R4, -C(=O)NR3R4, alquilo C¹-Ca, alquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, haloalquilo C¹-Ca, haloalquenilo C²-Ca, haloalquinilo C²-Ca, alcoxi C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁴, alquilcarbonilo C¹-Ca, alcoxicarbonilo C¹-Ca, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, alquilcarboniloxi C¹-Ca, alquilcarboniltio C¹-Ca, alquiltio C¹-C⁴, haloalquiltio C¹-C⁴, alquilsulfonilo C¹-C⁴, haloalquilsulfonilo C¹-C⁴,

Z1-4 son iguales o diferentes y son independientemente entre sí halógeno, ciano, hidroxilo, tio, nitro, -C(=O)H, -C(=O)OH, -C(=O)NR3R4, -NR3R4, alquilo C¹-Ca, alquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, haloalquilo C¹-Ca, haloalquenilo C²-Ca, haloalquinilo C²-Ca, cicloalquilo C³-C⁸, halocicloalquilo C³-C⁸, cicloalquenilo C³-C⁸, halocicloalquenilo C³-C8, alcoxi C¹-Ca-alquilo C¹-Ca, alquilcarbonilo C¹-Ca, haloalquilcarbonilo C¹-Ca, cicloalquilcarbonilo C³-C⁸, alcoxicarbonilo C¹-Ca, cicloalcoxicarbonilo C³-C⁸, cicloalquilaminocarbonilo C³-C¹⁰, alcoxi C¹-Ca, haloalcoxi C¹-Ca, cicloalcoxi C³-C⁸, halocicloalcoxi C³-C⁸, alqueniloxi C²-Ca, haloalqueniloxi C²-Ca, alquiniloxi C²-Ca, haloalquiniloxi C²-Ca, alcoxi C¹-C⁴-alcoxi C¹-C⁴, alquilcarboniloxi C¹-Ca, haloalquilcarboniloxi C¹-Ca, cicloalquilcarboniloxi C³-C⁸, alquilcarbonil C¹-Ca-alcoxi C¹-C⁴, alquiltio C¹-Ca, haloalquiltio C¹-Ca, cicloalquiltio C³-Ca, alquilsulfonilo C¹-Ca, haloalquilsulfonilo C¹-Ca, cicloalquilsulfonilo C³-C⁸, alquilsulfoniloxi C¹-Ca, haloalquilsulfoniloxi C¹-Ca, fenilsulfoniloxi, alquilsulfonilamino C¹-Ca o haloalquilsulfonilamino C¹-Ca,

Z1-a son iguales o diferentes y son independientemente entre sí ciano, halógeno, -C(=O)H, -C(=O)NR3R4, fenilo, alquilo C¹-Ca, haloalquilo C¹-Ca, cicloalquilo C³-Ca, alquenilo C²-Ca, haloalquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, haloalquinilo C²-Ca, alcoxi C¹-Ca, haloalcoxi C¹-Ca, alqueniloxi C²-Ca, alquiniloxi C²-Ca, alquiltio C¹-Ca, -NR3R4, alquilcarbonilo C¹-Ca, alcoxicarbonilo C¹-Ca, alquilcarboniloxi C¹-Ca o haloalquiltio C¹-Ca,

Z2 es igual o diferente, y es independientemente hidrógeno, alquilo C¹-Ca, alquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, haloalquilo C¹-Ca, haloalquenilo C²-Ca, haloalquinilo C²-Ca, alcoxi C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁴, fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo C¹-C⁴, alcoxicarbonilo C¹-Ca, haloalcoxicarbonilo C¹-Ca, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo C¹-C⁴, -C(=O)H, o alquilcarbonilo C¹-C³,

R7 es hidrógeno, metilo o etilo,

R8 es hidrógeno, alquilo C¹-Ca, haloalquilo C¹-Ca, cicloalquil C³-C⁸-alquilo C¹-C⁴, cicloalquilo C³-C⁸, alquil C¹-C⁴-cicloalquilo C³-C⁸, haloalquil C¹-C⁴-cicloalquilo C³-C⁸, alcoxil C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴-alquilo C¹-C⁴, bencilo o fenilo,

L3 es preferentemente un enlace directo, -CH²-, azufre, oxígeno, -C(=O)O-,-C(=O)NH-, -OC(=O)- o -NHC(=O)-, de manera especialmente preferente es un enlace directo,

Z3_1 es preferentemente un resto fenilo o un resto heteroarilo de 5 o a miembros, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: sustituyentes en el carbono:

halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, amino, -SH, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, alcoxialquilo C¹-C⁴, alquilcarbonilo C¹-C⁶, haloalquilcarbonilo C¹-C⁶, alcoxicarbonilo C1-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C¹-C⁴, alquilsulfonilo C¹-C⁴, haloalquilsulfonilo C¹-C⁴o C¹-C⁴-alquilamino, di(C¹-C⁴-alquil)amino, sustituyentes en el nitrógeno: alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C¹-C⁶, haloalcoxicarbonilo C¹-C⁶, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo C¹-C⁴, -C(=O)H, o alquilcarbonilo C¹-C³,

3. Compuestos de la fórmula [I] según una de las reivindicaciones anteriores,

en la que los símbolos tienen los siguientes significados,

A es pirazol-1-ilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: metilo, etilo, cloro, bromo, flúor, difluorometilo o trifluorometilo, o

A es fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: metilo, etilo, yodo, cloro, bromo, flúor, metoxi, etoxi, difluorometilo o trifluorometilo.

L¹es CH²,

Y es oxígeno,

X es carbono,

R²es hidrógeno o flúor,

p es ⁰,

G es

Q es

en las que el enlace identificado con "x" está enlazado directamente a G, y en las que el enlace identificado con "y" está enlazado directamente a L2,

R⁵es hidrógeno, ciano, metilo, trifluometilo, difluorometilo o metoximetilo,

m es ⁰,

n es ⁰,

R²⁰es halógeno o hidroxilo,

R²¹es igual o diferente, y es independientemente metilo, etilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, metoxi, etoxi, propoxi, ¹-metiletoxi, ²-propeniloxi, ²-propiniloxi o trifluorometoxi, R²²es hidroxilo, cloro, flúor, bromo, yodo, metoxi, etioxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, trifluorometilo, difluorometilo, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, ¹-eteniloxi, ²-propeniloxi, ²-propinioxi o trifluorometoxi,

R²³es hidrógeno, metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, 1,1-dimetiletiloxicarbonilo, -C(=O)H, fenilsulfonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo o bencilo,

R²⁴es hidrógeno,

R²⁵es flúor,

R²⁶es igual o diferente y es independientemente entre sí metilo, etilo, metoxi o etoxi,

R²⁷es hidrógeno,

R¹es ciclopentenilo, ciclohexenilo, ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo, que en cada caso puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: metilo, etilo, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, etinilo, ²-propeniloxi, ²-propiniloxi, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, trifluorocarboniloxi, metiltio, etiltio o trifluorometiltio, o

R¹es fenilo, que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxilo, amino, tio, -(C=O)H, metilo, etilo, propilo, ¹-metiletilo, butilo, ^{1 , 1}-dimetiletilo, ¹,²-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, ¹-metiletoxi, ^{1 , 1}-dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, ¹-metiletoxicarbonilo, ¹,¹-dimetiletoxicarbonilo, ¹-eteniloxi, ²-propeniloxi, ²-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, trifluoroalquilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino, trifluorometilsulfonilamino,-C(=N-OH)H, -C(=N-OCHa)H, -C(=N-OCH²CHa)H, -C(=N-OH)CH3,-C(=N-OCH³)CH3, -C(=N-OCH²CH³)CH³o trimetilsililoxi, o

R¹es, sin sustituir o sustituido, naftalen-1-ilo, naftalen-2-ilo, 1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-ilo, 1,2,3,4-tetrahidronaftalen-2-ilo, 5,6,7,8-tetra-hidronaftalen-1-ilo, 5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, decalin-1-ilo, decalin-2-ilo, 1H-inden-1-ilo, 2,3-dihidro-1H-inden-1-ilo, 1H-inden-2-ilo, 1H-inden-3-ilo, 1H-inden-4-ilo, 1H-inden-5-ilo, 1H-inden-⁶-ilo, 1H-inden-7-ilo, indan-1-ilo, indan-2-ilo, indan-3-ilo, indan-4-ilo o indan-5-ilo, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: metilo, metoxi, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, o

R¹es furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4- ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1,3,4-tiadiazol-2-ilo, 1,2,3-triazol-1-ilo, 1,2,3-triazol-2-ilo, 1,2,3-triazol-4-ilo, 1,2,4-triazol-1-ilo, 1,2,4-triazol-3-ilo, 1,2,4-triazol-4-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo, pirimidin-5-ilo o pirazin-2-ilo, que en cada caso pueden contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista:

sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxilo, amino, tio, -(C=O)H, metilo, etilo, propilo, ¹-metiletilo, butilo, ^{1 , 1}-dimetiletilo, ¹,²-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, ¹-metiletoxi, ^{1 , 1}-dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, ¹-metiletoxicarbonilo, ¹,¹-dimetiletoxicarbonilo, ¹-eteniloxi, ²-propeniloxi, ²-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, trifluoroalquilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino, o trifluorometilsulfonilamino, sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=O)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o ²-propinilo, o

R¹es indol-1-ilo, indol-2-ilo, indol-3-ilo, indol-4-ilo, indol-5-ilo, indol-⁶-ilo, indol-7-ilo, benzimidazol-1-ilo, benzimidazol-2-ilo, benzimidazol-4-ilo, benzimidazol-5-ilo, indazol-1-ilo, indazol-3-ilo, indazol-4-ilo, indazol-5-ilo, indazol-⁶-ilo, indazol-7-ilo, indazol-2-ilo, 1-benzofuran-2-ilo, 1-benzofuran-3-ilo, 1-benzofuran-4-ilo, 1-benzofuran-5- ilo, 1-benzofuran-6-ilo, 1-benzofuran-7-ilo, 1-benzotiofen-2-ilo, 1-benzotiofen-3-ilo, 1-benzotiofen-4-ilo, 1-benzotiofen-5-ilo, 1-benzotiofen-6-ilo, 1-benzotiofen-7-ilo, 1,3-benzotiazol-2-ilo, 1,3-benzotiazol-4-ilo, 1,3-benzotiazol-5-ilo, 1,3-benzotiazol-6-ilo, 1,3-benzotiazol-7-ilo, 1,3-benzoxazol-2-ilo, 1,3-benzoxazol-4-ilo, 1,3-benzoxazol-5-ilo, 1,3-benzoxazol-6-ilo, 1,3-benzoxazol-7-ilo, quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-⁶-ilo, quinolin-7-ilo, quinolin-⁸-ilo, isoquinolin-1-ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, isoquinolin-5-ilo, isoquinolin-⁶-ilo, isoquinolin-7-ilo o isoquinolin-⁸-ilo, que en cada caso pueden contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista:

sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, ²-propiniloxi, ²-propeniloxi,

sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=O)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o ²-propinilo, o

R¹es piperidin-1-ilo, piperidin-2-ilo, piperidin-3-ilo, piperidin-4-ilo, piperazin-1-ilo, piperazin-2-ilo, piperazin-3-ilo, morfolin-1-ilo, morfolin-2-ilo, morfolin-3-ilo, tetrahidropiran-²-ilo, tetrahidropiran-3-ilo, tetrahidropiran-4-ilo, 1,2,3,4-tetrahidroquinolin-1-ilo, 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolin-2-ilo, 1,2,3,4-tetrahidroquinoxalin-1-ilo, indolin-1-ilo, isoindolin-²-ilo, decahidroquinolin^{- 1}-ilo o decahidroisoquinolin-²-ilo, que en cada caso puede contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes están seleccionados independientemente entre sí de la siguiente lista: sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, ²-propiniloxi, ²-propeniloxi, sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=O)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o ²-propinilo,

4. Procedimiento para combatir hongos nocivos fitopatógenos, caracterizado porque los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores se esparcen sobre los hongos nocivos fitopatógenos y/o su hábitat.

5. Agente para combatir hongos nocivos patógenos, caracterizado por un contenido de al menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 3, además de extensores y/o sustancias tensioactivas.

⁶. Uso de al menos un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 o de un agente de acuerdo con la reivindicación 5 para combatir hongos nocivos fitopatógenos.

7. Procedimiento para producir agentes para combatir hongos nocivos fitopatógenos de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 están mezclados con extensores y/o sustancias tensioactivas.

⁸. Uso de compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 para el tratamiento de semillas.

9. Uso de compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 para el tratamiento de plantas transgénicas.

10. Uso de compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3 para el tratamiento de semillas transgénicas.

11. Compuestos de la fórmula (XVIIa),

en los que

W⁶es acetilo, alcoxicarbonilo Ci-C4, bencilo o benciloxicarbonilo,

y en los que los símbolos X, G, L2, p, R1, R2, R⁵y R¹⁰tienen un significado tal como se indica en una de las reivindicaciones 1 a 3, así como sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

12. Compuestos de la fórmula (XXXIII),

en los que

W ¹⁴es aldehídos, cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, amidas, tioamidas, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, amida oximas, olefinas, acetilenos, haluros, haluros de alquilo, metanosulfonatos, trifluorometanosulfonatos, ácido borónico, boronatos,

y en los que los símbolos W14, X, L2, R1, R2, R10, Q, p y G tienen un significado tal como se indica en una de las reivindicaciones 1 a 3, así como sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.

13. Compuestos de la fórmula (XlIIa),

y en los que los símbolos X, L2, p, G, R1, R2, R⁵y R¹⁰tienen un significado tal como se indica en una de las reivindicaciones 1 a 3, así como sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.