ES2712865T3 - Composición en gránulo dispersable en agua - Google Patents

Abstract

Una composición granular dispersable en agua que comprende: i. microcápsulas que comprenden: a. al menos un principio activo agroquímico encapsulado dentro de una pared de cubierta polimérica; y, en donde el principio activo agroquímico tiene una solubilidad en agua inferior a 100 mg/litro a 20 ºC; y, b. alcohol polivinílico con un peso molecular de 15.000 a 21.000, un grado de hidrólisis de un 87 % a un 89 % y una viscosidad de 3,5 cps a 4,5 cps; ii. una base de carga que comprende: a. al menos una carga insoluble en agua; b. al menos un adyuvante de suspensión soluble en agua seleccionado entre el grupo que consiste en carbohidratos solubles en agua y polivinilpirrolidona; y, iii. al menos un excipiente agroquímico.

Description

DESCRIPCION

Composicion en granulo dispersable en agua

Campo de la invencion

La presente invencion se refiere un metodo para tratar plantas con una nueva composicion granular dispersable en agua que comprende micro capsulas de uno o mas principios activos agroquimicos. Mas particularmente, la invencion se refiere a una composicion granular dispersable en agua que comprende microcapsulas, en la que las microcapsulas incluyen al menos un principio activo agroquimico con una solubilidad en agua inferior a 100 mg/litro, encapsuladas dentro de una pared de cubierta polimerica y alcohol polivimlico. La composicion granular dispersable en agua incluia adicionalmente una base de carga que comprende al menos una carga insoluble en agua; al menos un adyuvante de suspension soluble en agua y al menos un excipiente agroquimico.

Antecedentes de la invencion

En la descripcion de las realizaciones de la invencion, se elige terminologia especifica con fines de claridad. Sin embargo, no se pretende que la invencion se limite a los terminos especificos seleccionados de ese modo y se debe entender que cada termino especifico incluye todos los equivalentes tecnicos que funcionan de una manera similar para conseguir una finalidad similar.

Varios principios activos agroquimicos usados durante largos periodos de tiempo a menudo se usan a dosificaciones elevadas para atacar plagas y enfermedades, que es una carga constante en el medio ambiente. Los principios activos que tienen una baja solubilidad en agua y son altamente solubles en disolventes inmiscibles en agua generalmente se formulan como concentrados emulsionables, microemulsiones o suspensiones encapsuladas.

Los concentrados emulsionables a menudo funcionan muy bien, son estables, y ofrecen una buena eficacia pero plantean un riesgo grave y amenazas al medio ambiente en terminos de toxicidad.

Las microcapsulas o suspensiones encapsuladas que encapsulan el principio activo dentro de una pared polimerica ofrecen ventajas particulares. La encapsulacion de los principios activos pesticidas hace que la formulacion se asegura para la persona que lo aplica y para el usuario final. Dado que el pesticida esta encerrado en una pared de cubierta polimerica, el usuario no se expone directamente al agente quimico. El uso de una composicion encapsulada asegura la actividad del principio activo durante un periodo de tiempo prolongado, ya que el principio activo se libera continuamente en el entorno en lugar de en una sola dosis. Los pesticidas microencapsulados de los tipos de liberation controlada o de liberation rapida, normalmente se comercializan en forma de suspensiones acuosas de las microcapsulas. Sin embargo, se encuentra que las microcapsulas o suspensiones encapsuladas son inestables en amplios intervalos de temperaturas. Ademas, presentan una tendencia de cristalizacion de los principios activos elevada. Ademas, las suspensiones encapsuladas sufren desventajas por los costes de envasado mas elevados.

Debido a estos inconvenientes, es ventajoso proporcionar las composiciones microencapsuladas de ese tipo en una forma seca, tal como granulos dispersables en agua en lugar de forma de suspensiones acuosas. Las formulaciones secas se pueden preparar con una carga del pesticida relativamente elevada, son mas faciles de retirar de los recipientes y producen menos contamination en el medio ambiente. Ademas, las formulaciones secas son preferentes ya que se pueden almacenar durante periodos de tiempo mas elevados y no requieren el almacenamiento y transporte simultaneos de grandes volumenes de agua.

Las formas secas tales como granulos dispersables en agua son particularmente preferentes ya que se pueden almacenar durante periodos de tiempo mas largos, en condiciones de temperatura ampliamente extremas, sin destruir la estabilidad de la formulacion. Ademas, es conveniente proporcionar una formulacion solida de pesticidas microencapsulados, que sean dispersables en agua y que se puedan mezclar facilmente con agua para producir materiales que se puedan pulverizar. Ademas, los costes de transporte se reducen ya que se elimina la inclusion de disolventes, vehiculos acuosos y formulaciones de pesticida a base de agua que pueden fluir.

Los granulos de microcapsulas dispersables en agua dentro de una cubierta polimerica se conocen a partir de los documentos US 5354742 y US 2007/078071. Mas particularmente, los granulos que tienen una pared de cubierta de urea formaldehido o poliurea se describen en el documento WO 2013/105107 y en los documentos WO 2013/066950 o US6419942, respectivamente.

El documento US6419942 desvela una composicion de granulos dispersables en agua de microcapsulas que encapsulan un principio activo. Se observa que estos granulos de la tecnica anterior son dificiles de secar y obstruyen la boquilla. Se observa que la formulacion forma grumos en la suspension para pulverization, cuando la formulacion se diluye en agua. Ademas, estos granulos demuestran una eficacia biologica promedio y una capacidad de suspension escasa, en particular despues de almacenamiento acelerado. El documento US6419942 tampoco hace mention a las propiedades fisicas de la formulacion.

Se entiende que una composicion puede demostrar una capacidad de dispersion inicial satisfactoria pero no necesariamente puede demostrar una buena capacidad de suspension. Por lo tanto, siempre es deseable tener una formulacion de granulos dispersables en agua que no solamente se disperse de forma espontanea, sino que tambien permanezca suspendida despues de su dilucion durante un periodo de tiempo continuo. Existe una necesidad tradicional de desarrollar una formulacion de granulos dispersables en agua de microcapsulas que sea eficaz durante un periodo de tiempo prolongado, con una reduccion de la dosificacion de aplicacion.

Sumario de la invencion

Ahora se ha determinado que un metodo para tratar plantas con una composicion de granulos dispersables en agua que comprende microcapsulas de un principio activo agroquimico, ayuda a reducir la dosificacion activa aplicada a la vez que proporciona un control eficaz sobre plagas y enfermedades. De forma sorprendente, los inventores han desarrollado una composicion granular dispersable en agua que comprende microcapsulas de al menos un principio activo agroquimico, en la que la composicion demostro una eficacia sorprendentemente mas elevada a dosificaciones de aplicacion del principio activo significativamente reducidas. Tambien se observo que la composicion presentaba buenas propiedades fisicas y quimicas, buenas propiedades de liberacion, aumento de la estabilidad incluso durante un periodo de almacenamiento prolongado en condiciones de temperatura mas elevada. La composicion granular dispersable en agua comprende micro capsulas; en la que las microcapsulas incluyen al menos un principio activo agroquimico con una solubilidad en agua inferior a 100 mg/litro, encapsulado dentro de una pared de cubierta polimerica y alcohol polivimlico. El alcohol polivimlico tiene un peso molecular de 15.000 a 21.000, un grado de hidrolisis de un 87 % a un 89 % y una viscosidad de 3,5 cps a 4,5 cps. La composicion granular dispersable en agua comprende adicionalmente una base de carga que incluye al menos una carga insoluble en agua; al menos un adyuvante de suspension soluble en agua seleccionado entre el grupo que consiste en carbohidratos solubles en agua y polivinil pirrolidona y al menos un excipiente agroquimico.

De acuerdo con otra realizacion, la invencion tambien se refiere a un proceso de preparacion de la composicion granular dispersable etapa que comprende las microcapsulas.

De acuerdo con otra realizacion, la invencion tambien se refiere a un metodo de tratamiento de plantas que usa la composicion granular dispersable en agua que comprende las microcapsulas.

Descripcion detallada de la invencion

En la descripcion de las realizaciones de la invencion, se recurre a terminologia especifica con fines de claridad. Sin embargo, no se pretende que la invencion quede limitada a los terminos especificos seleccionados de ese modo y se deben tender que cada termino especifico incluye todos los equivalentes tecnicos que funcionan de una manera similar para conseguir una finalidad similar.

La invencion se refiere a una nueva composicion granular dispersable en agua que comprende microcapsulas en la que las microcapsulas incluyen al menos un principio activo agroquimico encapsulado dentro de una pared de cubierta polimerica; y alcohol polivimlico. Los principios activos agroquimicos tienen una solubilidad en agua inferior a 100 mg/litro a 20 °C. El alcohol polivimlico tiene un peso molecular de 15.000 a 21.000, un grado de hidrolisis de un 87 % a un 89 % y una viscosidad de 3,5 cps a 4,5 cps. La composicion granular dispersable en agua comprende adicionalmente una base de carga. La base de carga incluye, al menos una carga insoluble en agua, al menos un adyuvante de suspension soluble en agua seleccionado entre el grupo que consiste en carbohidratos solubles en agua y polivinil pirrolidona y al menos un excipiente agroquimico. La invencion tambien se refiere a un metodo de tratamiento de plantas, que comprende la aplicacion a la planta, materia de propagation de la planta o sitio de la misma, una composicion de granulos dispersables en agua que comprende las microcapsulas y la base de carga que se han mencionado anteriormente.

Cuando estos granulos dispersables en agua entran en contacto con un medio acuoso, se desintegran inmediatamente para liberar las microcapsulas individuales del material encapsulado, y permanecen dispersas y suspendidas de manera uniforme en todo el medio acuoso.

De forma sorprendente, los inventores han determinado que la composicion del granulo dispersable en agua de la presente invencion presenta un aumento de la eficacia a dosificacion reducida de aplicacion de la composicion en comparacion con las composiciones de granulos dispersables en agua, microcapsulas o concentrados emulsionables de la tecnica anterior. Ademas se observo que la composicion granular dispersable en agua que comprende las microcapsulas que encapsulan el principio activo, elimina el uso de cualquier agente antisedimentacion o anti-apelmazamiento a la vez que presentan una estabilidad durante el almacenamiento excelente, Y propiedades fisicas excelentes de suspension y dispersion cuando se anaden al agua.

Las microcapsulas que contienen el principio activo agroquimico usado en la presente invencion se pueden preparar mediante cualquier tecnica de microencapsulacion conocida. Se conocen diversos metodos de encapsulation tales como encapsulacion por coacervacion, polimerizacion por condensation interfacial y revestimiento en lecho fluido. De acuerdo con una realizacion de la invencion, la cubierta de la microcapsula esta formada por poliamidas, poliesteres, polisulfonamida, poliuretanos, politioester, polifosfonamida, poliiminourea, poliurea, polisiloxano, resinas de aminoplasto, policarbonatos o mezclas de los mismos. Preferentemente, de acuerdo con una realizacion de la invention, la pared de la cubierta es una pared de cubierta de poliurea formada por la reaction de polimerizacion por condensation interfacial, entre un isocianato y una amina en la que la amina puede ser una diamina o a poliamina.

En resumen, la microencapsulacion mediante reaccion de polimerizacion de condensacion interfacial implica la encapsulation de uno o mas principios activos agroquimicos dentro de una pared de cubierta polimerica. El proceso de microencapsulacion generalmente implica la preparation de una fase organica o una fase oleosa y una fase acuosa. En principio, la fase oleosa u organica se prepara mezclando el principio activo agroquimico, y al menos un primer monomero, que se llegara a polimerizar en la superficie de contacto de la fase organica/acuoso para formar una cubierta polimerica para la microcapsula. Como alternativa, el proceso se puede variar realizando un proceso de molienda para reducir el tamano de particula del principio activo, despues de que el compuesto se haya suspendido en la fase organica.

El principio activo agroquimico es un principio activo insoluble en agua con una solubilidad inferior a 100 mg/litro en agua a 20 °C, y tiene una solubilidad elevada en disolventes inmiscibles en agua. Los inventores han desarrollado de forma sorprendente una composition de granulos dispersables en agua excelente para agentes activos, en particular los que tienen una solubilidad en agua inferior a 100 mg/litro en agua. Se observa que las composiciones de la presente invencion, para estos agentes activos insolubles en agua, demuestran propiedades fisicas excelentes. Los principios activos con solubilidades en agua mas elevadas no demuestra ninguna mejora en las propiedades y de hecho, se observa que para ciertos agentes activos, la composicion de la presente invencion Da como resultado un deterioro de sus propiedades fisicas. El principio activo puede ser un principio activo de bajo punto de fusion o un principio activo liquido. El principio activo de bajo punto de fusion deberia ser quimicamente estable en la fase fundida y susceptible de quimica de microencapsulacion acuosa. El principio activo agroquimico es adecuadamente un liquido a temperatura ambiente de 5 grados Celsius a 50 grados Celsius y se puede usar per se cuando esta en una forma liquida. El principio activo agroquimico tambien puede ser un principio activo solido que Se puede convertir en una forma liquida por disolucion o suspension del mismo en un disolvente apropiado. Por ejemplo, los agentes activos tales como Lambda-cihalotrina y Propaquizafop que son solidos a temperatura ambiente, se pueden convertir en una forma liquida, mediante calentamiento, o en combination con agentes emulsionantes liquidos adecuados, disolvente u otros liquidos no acuosos.

De acuerdo con una realizacion, el principio activo agroquimico incluye insecticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas, nematicidas, rodenticidas, feromonas, reguladores del crecimiento vegetal y mezclas de los mismos.

De acuerdo con una realizacion, el principio activo agroquimico incluye Halfenprox, Aletrina, Deltametrina, Bifentrina, Gamma-Cihalotrina, Acrinatrina, Alfa-Cipermetrina, Cihalotrina Lambda-Cihalotrina, Flumetralina, Fluotrimazol, Teflutrina, Etofenprox, Fenpiroximato, Espirodiclofeno, Benfluralina, Tolfenpirad, Fenazaquina, Clorfenapir, Fluazinam, Propargita, Trifluralina, Biorresmetrina, Quizalofop-Etilo, Fenpropatrina, Buprofezina, Propaquizafop, Clorotalonilo, Clorpirifos, Fenpropimorf, Fenvalerato, Tau-Fluvalinato, Beta-Ciflutrina, Flufenprox, DDT, Hidrametilnona, Ciflutrina, Acequinocilo, Etalfluralina, Piridabeno, Dienoclor, Aldrina, Octanoato de Bromoxinilo, Octanoato de loxinilo, Tetrasul, Zeta-Cipermetrina, Siltiofam, Lufenuron, Heptaclor, Etoxazol, Protiofos, Tralometrina, Metoxiclor, Alfa-Endosulfano, Aclonifeno, Alanycarb, Espiromesifeno, Dinocap, Indoxacarb, Permetrina, Clortal-Dimetilo, Meptildinocap, Clornitrofeno, Clometoxifeno, Endosulfano, Etiozina, Fluacripirim, DiclofopMetilo, Cihalofop-Butilo, Quintozeno, Ciflufenamid, Oxadiazona, Haloxifop-Etotilo, Aramita, Cloquintocet-Mexilo, Quizalofop-P-Etilo, Trifloxistrobina, Metoflutrina, Metamifop, Tolclofos-Metilo, Dicofol, Fenclorazol-Etilo, Flucloralina, Tolilfluanida, Binapacrilo, Hidroxido de Fentina, Diclofluanida, Tecnazeno, Pentiopirad, Ditiopir, Captafol, Fosalona, Piridato, Cloropropilato, Foxim, Piriofenona, Flubenzimina, Haloxifop, Imibenconazol, Fluorodifeno, Mcpa-Tioetilo, Fentrazamida, Tebufenpirad, Leptofos, Procimidona, Fenclorim, Fluenetilo, Clorpirifos-Metilo, Clorfensona, Canfecloro, Picoxistrobina, Quizalofop-P-Tefurilo, Vinclozolina, Tri-Alato, Fention, Pirazofos, Azinfos-Etilo, Dinoterb, Bioaletrina, Isofetamid, Halacrinato, Tralcoxidim, Azoxistrobina, Fenoxicarb, Haloxifop-P-Metilo, Praletrina, Carfentrazona-etilo, Pendimetalina, Climbazol, Benfuracarb, Pentanoclor, Lindano, Anilofos, Isoxapirifop, Clorobencilato, Isometiozina, Penflufeno, Barban, Fentoato, Pirimifos-Metilo, Flamprop-M-Isopropilo, Iprodiona, Halofenozida, Paration, Mepronilo, Ciprodinilo, Bupirimato, Prosulfocarb, Sedaxano, Difenoconazol, Fluopiram, Tiobencarb, Quinalfos, Butatiofos, Dimepiperato, Mefenpir, Oxabetrinilo, Trietazina, Fenpirazamina, Flurocloridona, Isofenfos, Orbencarb, Procloraz, Profoxidim, Azinfos-Metilo, Dimetomorf, Espinetoram, Espirotetramat, Benzoximato, Fenotiocarb, Metconazol, Benalaxil-M, Clorbromurona, Tebuconazol, Flurenol, Flusilazol, Clobentiazona, Bromuconazol, Plifenato, Paration-Metilo, Edifenfos, Flufenacet, Diazinona, Mehabenzotiazuron, Linuron, Bensulfuron-Metilo, Triadimefon, Fluotiuron, Penconazol, Orisastrobina, Ester de Metilo del Acido 2,5-Diclorobenzoico, Propisoclor, Propanilo, Fenfuram, Mexacarbato, Piridafention, Fluroxipir-Meptilo, Oxadiargilo, Flucitrinato, Isopirazam, Bensultap, Fluazifop-P-Butilo, Fluazifop-Butilo, Cifenotrina, Prodiamina, 6xido de Fenbutatina, Picolinafen, Quinoxifen, Cinidon-Etilo, Transflutrina, Tetradifon, Heptanoato de Bromoxinilo, Bifenox, Bromopropilato, Amisulbrom, Tetrametrina, Clodinafop-Propargilo, Imiprotrina, Beta-Cipermetrina, Kadetrina, Cipermetrina, Empentrina, Fenotrina, Resmetrina, Dimetrina, Furetrina, Cicloprotrina, Proflutrina, Cihalofop y mezclas de los mismos. El listado que se ha mencionado anteriormente es a modo de ejemplo y dentro del alcance de la invencion tambien estan presentes otros principios activos pesticidas que tienen solubilidades inferiores a 100 mg/l en agua y son miscibles en disolventes inmiscibles en agua.

De acuerdo con una realizacion, el principio activo agroqmmico incluye uno o mas de herbicidas ariloxifenoxipropionicos. Los herbicidas ariloxifenoxipropionicos incluyen clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, kuicaoxi, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P y trifop.

De acuerdo con una realizacion, el principio activo agroqmmico incluye piretroides. Los piretroides se pueden seleccionar entre uno o mas de permetrina, fenvalerato, esfenvalerato, cipermetrina, alfa-cipermetrina, deltametrina, fenpropatrina, fluvalinato, flucitrinato, ciflutrina, acrinatrina, tralometrina, cicloprotrina, lambda cihalotrina, teflutrina, bifentrina, transflutrina, zeta-cipermetrina, etofenprox y flufenprox.

El principio activo agroqmmico incluye en particular uno o mas de lambda cihalotrina, cipermetrina, bifentrina Y permetrina. De acuerdo con una realizacion, el principio activo agroqmmico es lambda cihalotrina.

La concentration del principio activo agroqmmico deberia ser suficiente para que fuera pesticidamente eficaz y varia hasta aproximadamente un 60 % en peso de los granulos dispersables en agua. Un intervalo de concentraciones adecuado es un 5 %-60 % en peso.

De acuerdo con una realizacion, el primer monomero usado en la fase organica incluye isocianatos tales como isocianato de polimetilenopolifenileno (PMPPI), diisocianato de hexametileno (HMDI), diisocianato de isoforona (IPDI) o isocianato de 4,4' metilenbis(ciclohexilo) y/o trimeros de HMDI o IPDI y similares, isomeros de diisocianato de tolileno, isomeros y derivados de diisocianato de fenileno, isomeros y derivados de diisocianatos de bifenileno, diisocianato de metileno y difenilo (MDI), poliisocianatos polimericos, biurets y poliisocianatos bloqueados o mezclas de los mismos.

La concentracion del isocianato(s) y la proportion en la que se usa mas de un isocianato, se elige con el fin de obtener el perfil de tasa de liberation deseado para la aplicacion en particular. En general, el isocianato(s) comprendera de aproximadamente un 0,3 a aproximadamente un 20 %, mas adecuadamente de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 15 %, incluso mas adecuadamente de aproximadamente un 1 % a aproximadamente un 25 % y lo mas adecuadamente de aproximadamente un 10 % a aproximadamente un 20 %, en peso de la microcapsula.

La fase organica tambien puede incluir otros componentes opcionales tales como tensioactivos, agentes de reticulation, agentes de aumento de la permeabilidad tales como aceite de ricino, y un material protector de ultravioleta bien dispersado en particulas suspendidas tal como dioxido de titanio y/u oxido de cinc. El material protector de ultravioleta se incluye en la fase organica, si el principio activo agroqmmico es sensible a la luz ultravioleta. La fase oleosa tambien puede tener un disolvente para proporcionar un principio activo solido en una forma liquida.

Los disolventes que se pueden usar para disolver el principio activo solido, si fuera necesario, incluyen, pero no se limitan a, hidrocarburos clorados aromaticos, hidrocarburos maleicos clorados, cetonas, esteres de cadena larga y mezclas de los mismos, (disponibles en el mercado como Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Solvesso 150ND, Solvesso 200ND, Aromatic 200, Hydrosol A 200, Hydrosol A 230/270, Caromax 20, Caromax 28, Aromat K 150, Aromat K 200, Shellsol A 150, Shellsol A 100, Fin FAS-TX 150, Fin FAST-TX 200, Xileno, Ciclohexano, Ciclopentano, Pentano, Hexano, Heptano, octano, nonano, decano, isooctano, benceno, 2-Metilpentano, 3-Metilpentano, 2-Metilhexano, 3-Metilhexano, 2-metilbutano, 2,3-Dimetilpentano, Mmetilciclopentano, Metilciclohexano, 2,4 Dimetilpentano, compuestos aromaticos tales como benceno, tolueno, y similares; ciclohexano, 1-Penteno, 2-Penteno, 1-Hexeno, 1-Hepteno, Ciclohexeno, Etilvinileter, Propileter, Isopropileter, destilados de petroleo, eter de petroleo, y similares, Butilvinileter, Butiletileter, 1,2 - Epoxibutano, Furano, Tetrahidropirano, 1-Butanal, 2-metilpropanal, 2-Pentanona, 3-Pentanona, Fluorbenceno, Hexafluorobenceno, Etilformiato, Propilformiato, Isopropilformiato, Etilacetato, Metilacrilato, Etilacrilato, Metilmetacrilato, Diclorometano, Tetrametilsilano, compuestos aromaticos sustituidos tales como clorobenceno, benzaldehido, xilenos, y similares y mezclas de los mismos. Sin embargo, las personas con experiencia en la materia observaran que es posible usar otros disolventes conocidos en la tecnica sin apartarse del alcance de la invention. Los disolventes estan presentes en un intervalo de concentraciones de un 5 % a un 15 % en peso de la composition total.

La fase acuosa se prepara mezclando agua, alcohol Polivimlico, y opcionalmente tensioactivos o agentes emulsionantes, si fuera necesario. El alcohol Polivimlico se comercializa normalmente en una forma solida con amplias variaciones en el peso molecular y el grado de hidrolisis. El alcohol polivimlico se anade en una candida suficiente como para aumentar la estabilidad de las microcapsulas. En particular, el alcohol polivimlico de menor peso molecular o menor grado de hidrolisis, que son mas solubles en agua, son preferentes. De acuerdo con una realizacion, el alcohol polivimlico usado en la composicion tiene un peso molecular de 15.000 a 21.000, un grado de hidrolisis de un 87 % a un 89 % y una viscosidad de 3,5 cps a 4,5 cps. Comercialmente, los alcoholes polivimlicos Estan disponibles como Gohsenol GL-03. La fase acuosa tambien puede incluir otros polimeros, dependiendo del tipo de pared polimerica que se desea.

De acuerdo con una realizacion, el otro polimero se puede seleccionar entre uno o mas de copolimeros de etileno/anhidrido maleico, copolimeros de metil vinil eter-anddrido maleico, poliesteres solubles en agua, copoKmeros y homopolimeros de acidos acrilicos y polivinil pirrolidona.

La cantidad de alcohol Polivimlico usada en la fase acuosa esta en una concentracion de un 2 % a un 20 % en peso. Los tensioactivos que se pueden usar en la fase organica o la fase acuosa incluyen uno o mas de dodecil benceno sulfonatos sodicos, sulfonatos de naftaleno, condensado de sulfonato de alquilo y naftaleno (Terrsperse 2020), esteres de fosfato de alquilarilo etoxilado, polimeros acrilicos de estireno, copolimeros de bloque de polialquilen glicol eter y acido hidroxiestearico, alcoholes etoxilados, triestirlfenoles etoxilados, triestirlfenoles etopropoxilados, copolimeros de bloque etopropoxilados y trigliceridos alcoxilados. Comercialmente, los sulfonatos de dodecil benceno estan disponibles como Rhodacal y AGROSURF; los esteres de fosfato de alquilarilo etoxilado Estan disponibles como Rhodafac; el formaldehido de sulfonato de alquilo y naftaleno esta disponible como TERSPERSE 2425 y Daxad 11; y sulfonatos de naftaleno esta disponible como T^a M^{o l} FBP1 y PRO^pO^l DSN.

Los tensioactivos no ionicos que se pueden usar en la fase organica incluyen uno o mas de tensioactivos de polialquilen glicol eter o copolimero de oxido de etileno - oxido de propileno comercializados con los nombres comerciales Atlas G5000 y TERMUL 5429. Comercialmente, los copolimeros de bloque de polietilenglicol eter y acido hidroxiestearico estan disponibles como TERMUL 2510, Arlacel P135, Hypermer 8261, Hypermer B239, Hypermer B261, Hypermer B246sf, Solutol HS 15; los triestirlfenoles eto-propoxilados estan disponibles como Soprophor 796/P, Soprophor TSP/461, Soprophor TSP/724; los trigliceridos etoxilados estan disponibles en el mercado como Croduret 40, Etocas 200, Etocas 29 y Rokacet R26 y los alcoholes etoxilados estan disponibles en el mercado como CHEMONIC OE-20. Otros tensioactivos anionicos que se ha encontrado que son utiles incluyen tensioactivos de taurato tales como de taurato de sodio y N-ciclohexil-N-palmitoilo, taurato de sodio y N-metil-N-oleoilo, respectivamente, comercializados con los nombres comerciales, Igepon CN-42, Igepon T-33, T-43, T-51, T-73, T-77, y T-74 por GAF Corporation, Chemical Products, New York, N.Y., 10020. El taurato de sodio y N-metil-N-oleoilo tambien esta disponible con el nombre comercial "Adinol" de Croda Chemicals, Ltd., Inglaterra. En el presente documento es preferente el uso de taurato de sodio y N-metil-N-oleoilo.

Los tensioactivos adecuados incluyen polietilenglicol eteres de alcoholes lineales, nonilfenoles etoxilados, , copolimeros de bloque de oxido de propileno y oxido de etileno. En general, el intervalo de concentraciones de tensioactivo usadas en la fase organica o en la fase acuosa es de un 0,01 % a aproximadamente un 10 % en peso, pero tambien se pueden usar concentraciones de tensioactivo mas elevadas, dependiendo del principio activo. La fase organica se anade a continuation a una fase acuosa con alto cizallamiento o agitation o con agitation, forman una dispersion o emulsion de gotitas de fase organica en la fase acuosa. Un medio de dispersion adecuado se usa para dispersar la fase organica en la fase acuosa. La selection del proceso y aparato de dispersion dependera del tamano de particula deseado del producto final que se va a producir. A continuacion la dispersion se somete a condiciones tales como agitacion o calentamiento con el fin de hacer que el monomero o monomeros contenidos en las gotitas de la fase organica polimerizacion en la superficie de contacto entre las fases organica y acuosa, fumando cubiertas de polimero alrededor de las gotitas. La temperatura de reaction generalmente esta en el intervalo de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 80 °C

A continuacion se anade un segundo monomero la dispersion o emulsion que a continuacion se agita y enfria a temperatura ambiente. En la situation en la que estan presentes cantidades aproximadamente equimolares de grupos isocianato y amino, la temperatura de reaccion es preferentemente de aproximadamente 40 °C a aproximadamente 65 °C e incluso mas preferentemente de aproximadamente 50 °C a aproximadamente 60 °C. La reaccion de polimerizacion continua durante aproximadamente 2 horas, en la que opcionalmente se anade un catalizador a la dispersion lentamente con cizallamiento. El pH de la dispersion se neutraliza dependiendo del principio activo y dependiendo del tipo de polimero de paredes de cubierta. El resultado es una suspension acuosa que es un sistema de dos fases, en el que las microcapsulas se suspenden en un liquido de fase acuosa o de fase continua.

De acuerdo con una realization, el segundo monomero usado incluye diaminas o poliaminas o mezclas de las mismas. Los monomeros incluyen compuestos que son solubles en la fase acuosa. De forma adecuada se usan diaminas o poliaminas alifaticas o alidclicas primarias o secundarias tales como etilen-1,2-diamina, dietilentriamina, trietilentetramina, bis-(3-aminopropil)-amina, bis-(2-metilaminoetil)-metilamina, 1,4-diaminociclohexano, 3-amino-1-metilaminopropano, N-metil-bis-(3-aminopropil)amina, 1,4-diamino-n-butano, propilen 1,3 - diamina, tetrametilen diamina, pentametilen diamina, 1,6-hexametilen diamina, trietilen diamina, 1,6-diamin-n-hexano y tetraetilenpentamina y mezclas de las mismas. Las polietileniminas tambien son adecuadas. Las diaminas y poliaminas, normalmente seleccionadas como forma de sal soluble en agua soluble per se o soluble en agua, son polimetilen diaminas, fenilen diamina, toluen diamina y piperazina.

Las aminas particularmente adecuadas son las aminas polifuncionales que tienen una funcionalidad mayor que 2 pero menor que 3 y que pueden proporcionar un grado de reticulation en la pared de la cubierta. Las aminas polifuncionales deberian estar en una forma de sal soluble en agua. Los ejemplos adecuados de aminas polifuncionales que se pueden usar incluyen triclorhidrato de 1,3,5-benceno triamina, triclorhidrato de 2,4,6-triamino tolueno, 1,3,6-triaminonaftaleno, 3,4,5-triamino-1,2,4-triazol, melamina, 2,4,5,8-tetramino antraquinona, propilendiamina, isopropilendiamina, etenodiamina, trietilentetraamina, bix-hexametilentriamina, polialquilen poliaminas tales como pentaetilen hexamina, y similares. Las aminas se pueden usar solas o en combinacion entre si, preferentemente en combinacion con 1,6-hexametilendiamina (HMDA).

Por lo general, las microcapsulas formadas de acuerdo con una realizacion de la presente invention tienen un intervalo de tamanos de 0,2 micrometros a 30 micrometros. Preferentemente, las microcapsulas estan en un intervalo de tamanos de 1 micrometro a 15 micrometros y mas preferentemente, las microcapsulas tienen un intervalo de tamanos de 2 micrometros a 10 micrometros.

Una realizacion adicional de la invencion se refiere a la preparation de la composition granular dispersable en agua que implica el secado por pulverization de la suspension acuosa de microcapsulas que contienen el principio activo agroquimico dentro de una pared de cubierta polimerizar.

La suspension de microcapsula acuosa del principio activo agroquimico se mezcla y se combina con una base de carga que se anade a la suspension acuosa de microcapsulas.

La base de carga incluye, al menos una carga insoluble en agua, y al menos un adyuvante de suspension soluble en agua.

Las cargas insolubles en agua usadas generalmente incluyen uno o mas de celulosa microcristalina, arcillas, gomas, dioxido de silicio, oxidos metalicos insolubles, tierras minerales, bentonita, perlita, talco, caolin, silicato de aluminio, tierra de diatomeas, atapulgita, sulfato de bario, mica, carbonato de calcio, sodio y potasio fundidos, silicatos precipitados, silicato de aluminio, zeolitas y mezclas de los mismos. Las cargas insolubles en agua estan presentes en un intervalo de concentraciones de un 2 % a un 60 % en peso, preferentemente de un 5 % a un 20 % en peso de la composicion total.

La base de carga incluye adicionalmente un adyuvante de suspension soluble en agua. El adyuvante de suspension soluble en agua incluida en la base de carga ayuda en particular en el aumento de la estabilidad de la composicion granular dispersable en agua. El adyuvante de suspension soluble en agua tambien mejora las propiedades fisicas de la formulation.

De acuerdo con otra realizacion, el adyuvante de suspension soluble en agua se usa de aproximadamente un 1 % a aproximadamente un 25 % de la composicion total. Preferentemente, el adyuvante de suspension soluble en agua se usa de aproximadamente un 1 % a aproximadamente un 10 % de la composicion total. De hecho, se observa que el uso de cantidades mas elevadas del adyuvante de suspension soluble en agua en la base de carga puede ser un efecto negativo en las propiedades fisicas incluyendo la capacidad de suspension.

De acuerdo con una realizacion, el adyuvante de suspension soluble en agua incluye uno o mas de almidones solubles en agua, carbohidratos solubles en agua, polivinilpirrolidonas y mezclas de los mismos. Los carbohidratos incluyen mono, di u oligosacaridos. Los carbohidratos incluyen en particular glucosa, fructosa, sacarosa, trehalosa, lactosa, dextrosa, maltosa, galactosa, manosa y mezclas de los mismos.

De acuerdo con otra realizacion, los oligosacaridos incluyen dextrinas tales como compuestos de maltodextrina, amilodextrina, ciclodextrina y sus derivados.

La base de carga incluye adicionalmente al menos un excipiente agroquimico. El excipiente agroquimico puede incluir uno o mas de tensioactivos anionicos y una o mas anexo derivados de sulfonato de lignina.

Los tensioactivos anionicos por lo general incluyen sales de sulfato de alquilo, sales de sulfato de polioxietilen alquil eter, sales de sulfato de polioxietilen alquil fenil eter, sales de sulfato de polioxietilen estiril fenil eter, sales de sulfonato de alquilbenceno, sales de sulfosuccinato de alquilo, sales de sulfonato de naftaleno, sales de sulfonato de alquilnaftaleno, sales de acido naftaleno sulfonico condensado con formalina, , sales de acidos grasos, sales de policarboxilato, sarcosinato de N-metil-acido graso, resinatos, sales de fosfato de polioxietilen alquil eter, sales de fosfato de polioxietilen alquil fenil eter, sales de condensado de acido alquilnaftaleno sulfonico-formalina y mezclas de los mismos. Los tensioactivos anionicos estan presentes en la base de carga en la concentration de un 0,5 % a un 50 % en peso de la composicion, preferentemente de un 1,0 % a un 30 % en peso y lo mas preferentemente de un 5 % a aproximadamente un 25 % en peso.

La base de carga incluye adicionalmente sales o derivados de lignosulfonatos que incluyen sales solubles en agua tales como lignosulfonato de sodio, lignosulfonato de potasio, lignosulfonato de magnesio, calcio o amonio, y mezclas de los mismos.

Preferentemente se usa la sal sodica de sulfonato de lignina. De forma conveniente se puede usar cualquier sal de sulfonato de lignina disponible en el mercado que no contenga tensioactivo anadido. Los sulfonatos de lignina disponibles en el mercado que se pueden mencionar son: Treax.RTM., LTS, LTK y LTM, respectivamente, las sales de potasio, magnesio y sodio de lignosulfonato (soluciones acuosas al 50 %); Marasperse CR.RTM. y Marasperse CBOS-3.RTM., lignosulfonato sodico, y Marasperse C21.RTM., sulfonato calcico, Reed Lignin Co., Polyfon O.RTM., Polyfon T.RTM., Reax 88B.RTM., Reax 85B.RTM., sales sodicas de sulfonato de lignina, Westvaco Polychemicals Y Borresperse NA (nombre comercial registrado de Borregaard LignoTech). Los lignosulfonatos estan presentes en un intervalo de concentraciones de un 2 % a un 60 % en peso de la composicion total, preferentemente de un 10 % a un 30 % en peso de la composicion total.

Ademas, uno o mas de excipientes agroquimicos tales como tensioactivos, agentes dispersantes, agentes humectantes, diluyentes, emulsionantes y aglutinantes se pueden anadir a la dispersion para pulverizacion. La dispersion para pulverizacion puede incluir adicionalmente una o mas sales solubles en agua, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, estabilizantes, si fuera necesario, u otros agentes usados en la Formacion de la formulacion de granulos dispersables en agua.

Los agentes dispersantes que se pueden usar incluyen un agente ionico o no ionico o una mezcla de dichos agentes tensioactivos. Los agentes dispersantes incluyen policarboxilatos, condensados de sulfonato de naftaleno, condensados de acido fenol sulfonico y tauratos de metil oleilo o mezclas de los mismos. Los agentes humectantes generalmente incluyen sulfosuccinatos, sulfonatos de naftaleno, esteres sulfatados, ester de fosfato, alcohol sulfatado y sulfatos de alquil benceno.

Los emulsionantes que se pueden usar deberian ser compatibles con la sustancia activa liquida y con los otros componentes de la formulacion. Los emulsionantes pueden ser de tipo anionico, cationico o no ionico. Los emulsionantes se seleccionan entre un grupo que comprende alcoholes etoxilados y etopropoxilados y nonil fenoles, triesteril fenol etoxilado, triesteril fenol fosfatos etoxilados, aceite de ricino etoxilado y etopropoxilado, sulfonatos de calcio alquil benceno y emulsionantes mezclados patentados. Estos emulsionantes se usan habitualmente en combinacion. La proportion real varia dependiendo del liquido activo. Sin embargo, las personas con experiencia en la materia observaran que es posible usar otros excipientes agroquimicos conocidos en la tecnica, sin apartarse del alcance de la invention.

Opcionalmente, las sales solubles en agua que se pueden usar incluyen sales inorganicas, tales como cloruros, nitratos o sulfatos de amonio o una sal de metal alcalino o una sal de metal alcalinoterreo, tal como sodio, potasio, calcio, cinc, cobre, manganeso o magnesio .

La composicion granular dispersable en agua tambien puede contener otros agentes biologicamente activos que no estan encapsulados.

La dispersion obtenida se seca a continuation por pulverizacion en un aparato adecuado de secado por pulverizacion o granulation por pulverizacion para obtener la composicion granular dispersable en agua. El secado por pulverizacion de la dispersion de microcapsulas se realiza en condiciones habituales de secado por pulverizacion, en funcion de las temperaturas de entrada en el aparato de secado por pulverizacion, generalmente en el intervalo de aproximadamente 105 a aproximadamente 200 grados C y la temperatura de salida varia aproximadamente de 45 a aproximadamente 95 grados C. Las temperaturas en exceso de estas pueden producir la fusion de particulas en el aglomerado que es perjudicial para la espontaneidad y la redispersion del granulo en agua dispersable en agua. La temperatura del granulo dispersable en agua que sale de la torre deberia estar por debajo de la temperatura a la que se podria fundir la pared de la cubierta.

La base de carga y los excipientes opcionales funcionan para causar la aglomeracion de las microcapsulas durante el proceso de secado por pulverizacion, cuando el agua se retira de cada gotita que emana de la boquilla de pulverizacion y se forma un agregado que contiene muchas microcapsulas pequenas asociadas junto con una capa fina de la base de carga intercalada de forma homogenea entre cada microcapsula. Por lo tanto la base de carga funciona al separar las microcapsulas entre si y al mismo tiempo aglomerando las microcapsulas entre si, en granulos mas grandes que se pueden dispersar facilmente en agua.

La base de carga y los excipientes crean un puente entre las microcapsulas dentro de los granulos y entre los propios granulos tal que pueden ayudar a prevenir la fusion, el apelmazamiento y el desgaste, durante la fabrication y el almacenamiento. La base de carga a continuacion facilita la disociacion de los granulos dispersables en agua, cuando se anade al agua para formar una suspension de pulverizacion. De forma sorprendente se observa que la composicion granular dispersable en agua, que incluye la base de carga, presenta caracteristicas fisicas tremendamente mejoradas de suspension y dispersion, cuando la composicion granular dispersable en agua se anade al agua. La base de carga protege adicionalmente la integridad de las microcapsulas durante la etapa de secado, o durante el almacenamiento, lo que mejora la estabilidad de almacenamiento de la composicion granular dispersable en agua incluso a temperaturas elevadas. No solo esto, es sorprendente observar que la cuidadosa selection y combinacion de varios aspectos del adyuvante de suspension soluble en agua en la microcapsula y la cuidadosa seleccion de los diversos elementos de la base de carga, proporcionan una composicion que demuestra una mejor eficacia biologica, y permite al usuario utilizar la formulacion a una dosis reducida del principio activo.

Los granulos dispersables en agua formados tienen un tamano de parricula en el intervalo de 0,1 micrometros a 50 micrometros, preferentemente de 0,1 micrometros a 20 micrometros, mas preferentemente de 0,1 micrometros a 12 micrometros. Mas preferentemente, los granulos dispersables en agua formados tienen particulas en el intervalo de tamanos de 0,1 micrometros a 10 micrometros.

El contenido de humedad de los granulos dispersables en agua obtenidos se encuentra dentro del intervalo de aproximadamente un 0,1 % a un 8 % y, preferentemente, no mas de un 4 %. Mas preferentemente, el contenido de humedad de los granulos dispersables en agua esta dentro del intervalo de un 1 % a un 2 %.

Por lo general, la composicion granular dispersable en agua generalmente no liberara el principio activo agroquimico hasta despues de la aplicacion a la diana deseada. Como alternativa, la composicion granular dispersable en agua se puede disenar para liberar el principio activo agroquimico lentamente durante un periodo de tiempo.

De acuerdo con una realizacion, la invencion tambien se refiere a un metodo de aplicacion de la composicion granular dispersable en agua a los cultivos, el suelo o las semillas. La composicion se puede aplicar a traves de diversos metodos. La composicion se puede pulverizar directamente a la planta, tal como su follaje o se puede aplicar al material de propagacion de la planta, antes de su siembra o plantacion, o al sitio del mismo. Los metodos de aplicacion al suelo pueden ser a traves de cualquier metodo adecuado, que garantice que la composicion penetre en el suelo, por ejemplo, aplicacion en la bandeja de vivero, en aplicacion en surcos, impregnation en el suelo, inyeccion en el suelo, riego por goteo, aplicacion a traves de pulverizadores o incorporation en el suelo, y otros metodos de ese tipo.

Las tasas de aplicacion o la dosificacion de la composicion depende del tipo de uso, el tipo de cultivos, o los principios activos especificos en la composicion, pero es tal que el principio activo agroquimico, esta en una cantidad eficaz para proporcionar la action deseada (tal como control de enfermedad o plagas).

De forma sorprendente, se observa que la composicion granular dispersable en agua de la invencion es eficaz en dosificaciones de aplicacion reducidas, para el control de gran numero de insectos, principalmente los insectos chupadores y masticadores, que se encuentran en cultivos agricolas y de plantacion en particular, pero tambien se pueden usar de manera eficaz en otros lugares infectados con insectos no deseados.

Los granulos dispersables en agua de la invencion presentan inmediatamente una excelente dispersion cuando se anaden al agua, en la que los grandes agregados se disocian o se separan en las diminutas microcapsulas individuales que se dispersan a su forma original aglomerada previamente en todo el agua. Ademas, dado que el pesticida esta encapsulado, se puede obtener un alto grado de carga del principio activo, hasta aproximadamente un 80 % del principio activo, en comparacion con las composiciones de la tecnica anterior. Ademas, la estructura y la composicion de los granulos dispersables en agua permiten que fluyan libremente y que esten relativamente libres de polvo. Ademas, dado que el principio activo agroquimico esta encapsulado, los granulos dispersables en agua de la invencion representan un riesgo muy pequeno para el usuario en el momento de su aplicacion.

La presente invencion se ilustrara con mas detalle con referencia a los ejemplos de formulation y ejemplos de ensayo que siguen a continuation.

A. Ejemplos de Formulacion

Los siguientes ejemplos ilustran la metodologia basica y la versatilidad de la invencion.

EJEMPLO 1: Preparacion de granulos dispersables en agua que contienen microcapsulas de Lambda Cihalotrina al 24 % (C1)

Se disolvieron 25,5 partes de lambda Cihalotrina de calidad tecnica fundida (pureza de un 96 %) en 10 partes del disolvente GR 110 y la solution se calento a 55 °C-60 °C. A esta solution se le anadieron 3 partes de diisocianato de Poli metilen difenilo (PMDI) con agitation para obtener la fase oleosa. Una fase acuosa se preparo mezclando 6 partes de solucion de Gohensol GL 03 con 34 partes de agua en un recipiente de homogeneizacion Y calentando la mezcla a 55 °C-60 °C. 38,5 partes de la fase oleosa se anadieron gota a gota a la fase acuosa, en condiciones de mezcla de alto cizallamiento a 55 °C-60 °C. A continuacion se anadieron 16 partes de solucion de Dietilen triamina al 5 % y la mezcla se mantuvo con agitacion durante 5 mins. La mezcla de reaction se enfrio a temperatura ambiente. Se anadieron aproximadamente 2 partes de solucion de Acido citrico al 33 % a la mezcla de reaccion para llevar el pH a 6,5 y obtener una suspension de microencapsulacion. Se anadieron 52 partes de base de carga que incluia 14 partes de Terrsperse 2020, 25 partes de Lignosulfonato Sodico, 5 partes de mezcla de Arcilla finamente triturada, 5 partes de Hidroxipropil betaciclodextrina y 3 partes de sulfonato de alquil naftaleno (Supragil WP) a 48 partes de agua para preparar una pension de base de carga. Se anadieron 97 partes de la suspension de microencapsulacion a la suspension de base de carga mediante mezcla para obtener una dispersion para pulverization. La dispersion se granulo por pulverizacion en un aparato de granulation con una temperatura de entrada de aproximadamente 120 °C y una temperatura de salida de aproximadamente 70 °C para obtener la composicion granular dispersable en agua. La composicion tenia la siguiente distribution de tamano de particula de 0,1 a 5 micrometros en la que: D10: 0,8 micrometros, D50: 1,6 micrometros, D90: 3,1 micrometros.

Tabla 1:

EJEMPLO 2: Preparacion de granulos dispersables en agua que contienen microcapsulas de Cipermetrina al 24 % (C2)

Una composicion como se detalla en la Tabla 2 se preparo de acuerdo con el metodo que se proporciona en el Ejemplo 1 con 25,5 partes de Cipermetrina tecnica. La hidroxipropil betaciclodextrina en la base de carga se sustituyo con 5 partes de sacarosa. La composicion tenia la siguiente distribution de tamano de particula: D10: 0,6 micrometros, D50: 2,75 micrometros, D90: 5,0 micrometros.

Tabla 2:

EJEMPLO 3: Preparacion de granulos dispersables en agua que contienen microcapsulas de Propaquizafop al 20 % con maltodextrina en la base de carga (C3)

Una composicion similar a la del Ejemplo 1 se preparo con 25,5 partes de Propaquizafop tecnico (pureza de un 96 %). La hidroxipropil betaciclodextrina en la base de carga se sustituyo con 5 partes de maltodextrina. Los detalles de la composicion son como se presentan en la Tabla que sigue a continuacion: La composicion tenia la siguiente distribucion de tamano de particula: D10: 0,6 micrometros, D50: 4,75 micrometros y D90: 8,94 micrometros.

Tabla 3:

EJEMPLO4

La tabla que sigue a continuacion de muestra datos comparativos de las propiedades fisicas de estabilidad de Capacidad de Suspension y Almacenamiento de la composicion granular dispersable en agua que comprende micro capsulas de Lambda cihalotrina al 24 %, inicialmente y despues de 14 dias de almacenamiento a 54 grados Celsius.

La capacidad de suspension se define como la cantidad de principio activo suspendido despues de un periodo de tiempo dado en una columna de liquido, de altura indicada, expresada como un porcentaje de la cantidad de principio activo en la suspension original. La Capacidad de Suspension es la capacidad de los granulos para permanecer suspendidos despues de su dilucion en agua.

La dispersabilidad es una propiedad de las formulaciones de granulos dispersables en agua, que es la facilidad con los granulos se dispersan cuando se anaden al agua. Por lo tanto, siempre es deseable tener una formulacion de granulos dispersables en agua que no solamente se disperse de forma espontanea, sino que tambien permanezca suspendida despues de su dilucion durante un periodo de tiempo continuo.

Ensayo Para Capacidad de Suspension:

Una suspension de concentracion conocida en agua convencional o agua destilada se prepara, se coloca en un cilindro de medicion prescrito a una temperatura constante, y se permite que permanezca sin alterar durante el periodo de tiempo especificado. La parte superior de la fraccion 9/10a se extraia el contenido de principio activo en la parte inferior de la fraccion 1/10a se determina, de modo que se permite el calculo del contenido de la parte superior de la fraccion 9/10a.

Tabla 4:

Las composiciones C1, C2 y C3 son composiciones granulares dispersables en agua que contienen microcapsulas de Lambda cihalotrina al 24 %, Cipermetrina al 24 % y Propaquizafop al 20 %, respectivamente, preparadas de acuerdo con las realizaciones de la invencion, y como se presenta en los Ejemplos 1, 2 y 3, en los que la base de carga incluye Hidroxipropil betaciclodextrina al 5 %, sacarosa al 5 % y maltodextrina al 5 %, respectivamente.

C4 son composiciones granulares dispersables en agua que contienen microcapsulas de Lambda cihalotrina al 24 % preparadas de acuerdo con una realizacion de la invencion, en la que la base de carga incluye polivinilpirrolidona al 5 %.

C5 es una composicion granular dispersable en agua que contienen microcapsulas de Lambda cihalotrina al 24 %, preparadas de acuerdo con las ensenanzas que se presentan en el documento de patente US 6419942. La composicion inclma lamba cihalotrina, un Disolvente aromatico (Solvesso 200) en las microcapsulas. La base de carga inclma sulfonato de lignina, goma de xantano; un tensioactivo anionico (Witconate 90) y Alcohol polivimlico (Airvol 203).

C6 es una composicion granular dispersable en agua que contienen microcapsulas de Lambda cihalotrina al 24 %, con las microcapsulas que contienen Lamba cihalotrina, un Disolvente aromatico (Solvesso 200) y Gohensol GL-05, un Alcohol Polivimlico con un peso molecular de 22.000 a 32.000, un grado de hidrolisis a viscosidad de 5,2 cps a 6,2 cps. La base de carga inclma lignosulfonato, un tensioactivo anionico (Witconate 90) y sal soluble en agua (citrato sodico) y una carga insoluble en agua (Arcilla).

Se observa que las muestras C1 y C2 mostraron una capacidad de suspension inicial de un 100 %. C3 tambien mostro una suspension inicial de un 97,9 %. De forma sorprendente se observo que C1, C2 y C3 preparados de acuerdo con las realizaciones de la invencion, mostraban una capacidad de suspension tan elevada tal como un 85 %, un 85,6 % y un 86 % respectivamente, incluso con almacenamiento durante 14 dias a temperaturas elevadas, en comparacion a la muestra C5 (preparada de acuerdo con las ensenanzas de la patente '942, que no incluye el adyuvante de suspension soluble en agua en la base de carga). De hecho, se observo que la muestra C5 (preparada de acuerdo con las ensenanzas de la patente '942), que no inclma un adyuvante de suspension soluble en agua, presentaba una capacidad de suspension muy escasa de un 64 % despues de 14 dias de almacenamiento a una temperatura mas elevada. C4 preparada de acuerdo con las realizaciones de la invencion, que inclma polivinilpirrolidona en la base de carga tambien mostro una buena capacidad de suspension de un 78 % despues de 14 dias de almacenamiento en condiciones aceleradas. Se observo adicionalmente que C6, que no inclma adyuvantes de suspension solubles en agua en la base de carga, demostraba una capacidad de suspension muy escasa de un 65 % respectivamente.

Es importante que una formulacion de granulos dispersables en agua no solo se disperse bien, sino que tambien permanezca suspendida durante un periodo de tiempo prolongado y, a temperaturas mas elevadas, con el fin de garantizar la aplicacion uniforme del principio activo.

Se debe indicar que es deseable una capacidad de suspension de al menos un 70 % y una capacidad de suspension inferior a un 70 % no pasa los ensayos del procedimiento de registro en las diversas autoridades reguladoras internacionales, por ejemplo, la Agencia de Proteccion Ambiental de Estados Unidos (US EPA), la Oficina Central de mayo expliquen insecticidas (CIB), India; el Instituto para el Control de Agroquimicos, Ministerio de Agricultura (ICAMA), China y la Comision Europea (CE), Europa.

Por lo tanto, a partir de las observaciones, se puede concluir que las composiciones de acuerdo con las realizaciones de la invencion presentan una mejoria de las propiedades fisicas de la suspension y estabilidad de almacenamiento en comparacion con las composiciones de la tecnica anterior, incluso en condiciones de almacenamiento acelerado a temperaturas elevadas.

EJEMPLO 5:

Formulaciones de granulos dispersables en agua que comprenden microcapsulas que encapsulan principios activos con solubilidades en agua mas elevadas:

a. Tiametoxam, un insecticida neonicotinoide es un polvo cristalino con un punto de fusion de 139,1 °C, que tiene una solubilidad en agua elevada de 4100 mg/litro. Cuando se intenta preparar granulos dispersables en agua que comprenden microcapsulas de Tiametoxam de acuerdo con una realizacion de la presente invencion, se observo que el Tiametoxam no era soluble en el disolvente C-9. Se observo que el tiametoxam se descomponia inmediatamente mas alla de su punto de fusion. Al intentar anadir diisocianato de metilen difenilo (MDI) en Tiametoxam fundido, se polimerizo inmediatamente debido a la alta temperatura. Por lo tanto, el Tiametoxam no se pudo microencapsular y no fue posible preparar su formulacion granular dispersable en agua.

b. Propoxur, un insecticida de carbamato es un solido cristalino de color blanco con un punto de fusion de 90 °C con una solubilidad en agua de 1800 mg/litro. Se preparo una composicion granular dispersable en agua que comprende microcapsulas de Propoxur al 25 % dentro de una pared de cubierta de poliurea con Gohensol GL-03, de acuerdo con una realizacion de la invencion, que incluia maltodextrina como un adyuvante de suspension soluble en agua en la base de carga, en combination con arcilla, lignosulfonato sodico y sulfonato de alquil naftaleno (Supragil WP). La capacidad de suspension observada fue de un 85 %. Una composicion de granulos dispersables en agua que comprende microcapsulas de Propoxur al 25 % se preparo con las microcapsulas que tenian una pared recubierta de poliurea y alcohol polivinilico Gohensol GL-03. La base de carga contenia lignosulfonato, citrato sodico, un sulfonato de alquil naftaleno (Supragil WP) y arcilla (excluyendo el adyuvante de suspension soluble en agua). Se observo que la capacidad de suspension de la composicion granular dispersable en agua era de un 93 %.

ESTUDIOS DE CAMPO:

La Tabla 5 que sigue a continuation demuestra el control superior de la poblacion de Trips con la aplicacion de las composiciones de acuerdo con las realizaciones de la invencion.

Los ensayos se realizaron en Nashik - Lasalgaon en el estado de Maharashtra, India, para evaluar diversas composiciones que inclman Lambda cihalotrina contra Trips en Cebolla. El tamano de las parcelas fue de 9 m2. Se siguieron todas las practicas agronomicas recomendadas. Las pulverizaciones individuales de cada tratamiento se aplicaron con la ayuda de un pulverizador de mochila. Las observaciones del numero de trips por planta de cebolla se realizaron antes y despues de 1 h, 5 h, 1 dia, 5 dias y 7 dias de pulverization.

Tratamientos aplicados:

Tabla 5:

T1 y T2 son tratamientos con composiciones granulares dispersables en agua que contienen microcapsulas de Lambda cihalotrina al 24 % prepararlas de acuerdo con las realizaciones de la invencion, aplicadas a una dosificacion de 8,4 g y 10,08 g de principio activo, en 4046,86 metros cuadrados (por acre).

T3 es un tratamiento con Concentrado Emulsionable de Lambda cihalotrina al 5 %

T4 es un tratamiento con Suspension Encapsulada de Lambda cihalotrina al 4,9 %.

T5 es un tratamiento con una composicion granular dispersable en agua que contiene microcapsulas de cihalotrina Lambda al 24 % preparada de acuerdo con las ensenanzas de la patente '942 aplicada a una dosificacion de 10,8 g de principio activo en 4046,86 metros cuadrados (por acre).

T6 es Control.

Resultados del Ensayo:

Inmovilidad se refiere a disminuir la velocidad de crecimiento de los Trips

Se observo que el tratamiento T2, con una composicion de acuerdo con una realizacion de la invencion, muestra un control excepcionalmente bueno de la poblacion de Trips, con una mortalidad de un 50 %, incluso despues de 7 d^ as de pulverizacion, en comparacion con los tratamientos T3 y T4 (concentrado emulsionable conocido (EC) y formulacion de microcapsulas (CS) respectivamente) que mostro una reduction de la mortalidad despues de 7 dias de pulverizacion. Con el tratamiento t 2 tambien se observo, que un 80 % de la poblacion de Trips quedo inmovil, incluso despues de 7 dias de pulverizacion, en comparacion con los tratamientos T3 y T4 que mostraban una escasa reduccion de la mortalidad de la poblacion de Trips.

El tratamiento T2 tambien fue eficaz en comparacion con el tratamiento T5 (preparado de acuerdo con las ensenanzas de la patente'942) que mostro un escaso control tal como se puede observar a partir de los resultados en la tabla que se ha mencionado anteriormente, despues de 7 dias de tratamiento.

Ademas el tratamiento T1 (preparado de acuerdo con una realizacion de la invencion) mostro un control altamente eficaz en terminos de mortalidad y reduccion de la movilidad de la poblacion de Trips, a una dosificacion reducida de hasta un 22,2 % en comparacion con el tratamiento T5. Ademas, de forma sorprendente se observo que el tratamiento T1, aplicado a dosificaciones esencialmente reducidas de un 16 % y un 14,67 %, en comparacion con los tratamientos T3 y T4 respectivamente, mostro un control eficaz incluso despues de 7 dias de tratamiento. De hecho, el tratamiento T4, presento un control extremadamente escaso de la poblacion de Trips. Por lo tanto es sorprendente indicar que las composiciones granulares dispersables en agua de acuerdo con las realizaciones de la invencion (T1 y T2) mostraron un rendimiento mejor a dosificaciones mas bajas en comparacion con las formulaciones de EC o CS conocidas, en lugar de solo los granulos dispersables en agua de la tecnica anterior. Ademas, los tratamientos T1 y T2 mostraron un efecto inmediato en una hora de su aplicacion y se observo que el efecto sostenido durante un periodo de tiempo prolongado, en comparacion con las formulaciones de EC y CS conocidas asi como los granulos dispersables en agua de la tecnica anterior. Este es un efecto realmente sorprendente, ya que las formulaciones de EC y CS generalmente tienen un rendimiento de campo biologico mejor en comparacion con una formulacion de granulos dispersables en agua. Los efectos sorprendentes se deben a la combination unica de los componentes en la formulacion de la presente invencion, que proporciona un granulo dispersable en agua estable y de flujo libre con propiedades fisicas excelentes, liberation excelente del agente activo microencapsulado, y una distribution del tamano de particula fino.

Por lo tanto, se puede llegar a la conclusion de que las composiciones granulares dispersables en agua, de acuerdo con las realizaciones de la invencion muestran un aumento significativo de la bioeficacia, en comparacion con las formulaciones de CS y EC convencionales y otras formulaciones de granulos dispersables en agua de la tecnica anterior, incluso a dosificaciones reducidas de aplicacion con un efecto sostenido durante un periodo de duration mas largo.

Ademas, al ser quimicamente estables durante un periodo de tiempo prolongado, incluso en condiciones de almacenamiento a temperaturas mas elevadas, las composiciones presentan una mejora de las propiedades fisicas tal como capacidad de suspension. Esto asegura una aplicacion uniforme de la composicion en la zona diana, haciendo que la composicion sea extremadamente eficaz para aplicacion por pulverizacion, de modo que la composicion es altamente eficaz a dosificaciones reducidas de aplicacion. Al mismo tiempo, el uso de grandes cantidades de disolventes organicos peligrosos se elimina con el uso de la composicion de la invencion, que hace que la composicion no solamente sea ecologica sino tambien facil de usar, con una mejora del perfil toxicologico con reduccion de irritation ocular y cutanea.

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Una composition granular dispersable en agua que comprende:

i. microcapsulas que comprenden:

a. al menos un principio activo agroquimico encapsulado dentro de una pared de cubierta polimerica; y, en donde el principio activo agroquimico tiene una solubilidad en agua inferior a 100 mg/litro a 20 °C; y, b. alcohol polivimlico con un peso molecular de 15.000 a 21.000, un grado de hidrolisis de un 87 % a un 89 % y una viscosidad de 3,5 cps a 4,5 cps;

ii. una base de carga que comprende:

a. al menos una carga insoluble en agua;

b. al menos un adyuvante de suspension soluble en agua seleccionado entre el grupo que consiste en carbohidratos solubles en agua y polivinilpirrolidona; y,

iii. al menos un excipiente agroquimico.

2. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 1, en la que el principio activo agroquimico comprende al menos uno de un insecticida, un fungicida, un herbicida, un acaricida, un nematicida, una feromona, un regulador del crecimiento vegetal y mezclas de los mismos.

3. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 1, en la que el principio activo agroquimico es un piretroide.

4. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 3, en la que el piretroide se selecciona entre uno o mas de lambda cihalotrina, cipermetrina, bifentrina y permetrina.

5. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 1, en la que el principio activo agroquimico es uno o mas de herbicidas ariloxifenoxipropionicos.

6. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 1, en la que el excipiente agroquimico comprende uno o mas tensioactivos anionicos.

7. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 1, en la que el excipiente agroquimico comprende una o mas sales o derivados de un lignosulfonato.

8. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 1, en la que la carga insoluble en agua comprende uno o mas de celulosa microcristalina, arcillas, gomas, dioxido de silicio, oxidos metalicos insolubles, tierras minerales, bentonita, perlita, talco, caolin, silicato de aluminio, tierra de diatomeas, atapulgita, sulfato de bario, mica, carbonato de calcio, sodio y potasio fundidos, silicatos precipitados, silicato de aluminio, zeolitas y mezclas de los mismos.

9. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 1, en la que el adyuvante de suspension soluble en agua esta presente en un intervalo de concentraciones de un 1 % a un 10 % de la composicion total.

10. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 6, en la que el tensioactivo anionico se selecciona entre una o mas de sales de sulfato de alquilo, sales de sulfato de polioxietilen alquil eter, sales de sulfato de polioxietilen alquil fenil eter, sales de sulfato de polioxietilen estiril fenil eter, sales de sulfonato de alquilbenceno, sales de sulfosuccinato de alquilo, sales de sulfonato de naftaleno, sales de sulfonato de alquilnaftaleno, sales de condensado con formalina de acido naftaleno sulfonico, sales de acidos grasos, sales de policarboxilato, sarcosinato de N-metil-acido graso, resinatos, sales de fosfato de polioxietilen alquil eter, sales de fosfato de polioxietilen alquil fenil eter, sales de condensado de acido alquilnaftaleno sulfonico-formalina y mezclas de los mismos.

11. La composicion granular dispersable en agua de la reivindicacion 1, en la que el granulo comprende un segundo principio agroquimicamente activo que no esta encapsulado.

12. Un proceso para preparar la composicion granular dispersable en agua tal como se reivindica en la reivindicacion 1, en donde el proceso comprende las etapas de:

a. disolver al menos un principio activo con una solubilidad en agua inferior a 100 mg/litro y al menos un primer monomero para obtener una fase organica;

b. homogeneizar alcohol polivimlico con un peso molecular de 15.000 a 21.000, un grado de hidrolisis de un 87 % a un 89 % y una viscosidad de 3,5 cps a 4,5 cps con agua en un homogeneizador para obtener una fase acuosa;

c. mezclar la fase organica, la fase acuosa y al menos un segundo monomero en condiciones de mezcla de alto cizallamiento y agitacion para obtener una suspension de microencapsulacion;

d. anadir a la suspension de microencapsulacion de la etapa c una suspension acuosa que comprende agua y una base de carga que incluye al menos una carga insoluble en agua, al menos un adyuvante de suspension soluble en agua y al menos un excipiente agroquimico, para obtener una dispersion para pulverizacion; y, e. secar mediante pulverizacion la dispersion para pulverizacion para obtener la composicion granular dispersable en agua.

13. Un metodo de tratamiento de una planta que comprende aplicar a la planta, al material de propagacion de la planta o al sitio de la misma, la composicion tal como se reivindica en la reivindicacion 1.