ES2710677T3 - Agente para el acondicionamiento de dentina y esmalte - Google Patents

Abstract

Solución acuosa, que contiene por lo menos una sal de un metal de transición y/o de un grupo principal, para su utilización terapéutica como agente acondicionador para los dientes, en la que la sal de un metal de transición y/o de un grupo principal es una sal de Zr4+, Hf4+, Ti4+ o Bi3+.

Description

DESCRIPCION

Agente para el acondicionamiento de dentina y esmalte.

La invencion se refiere a formulaciones para el acondicionamiento de la sustancia dura de los dientes (dentina y esmalte) para lograr una union fuerte y duradera con materiales de restauracion dental. Las formulaciones se caracterizan por su facil manejo, una elevada tolerancia a errores y una estabilidad mejorada de la union a largo plazo.

En el procesamiento mecanico ("perforacion") de los dientes se forma sobre la superficie dental la denominada capa de barrillo dentinario, que consiste principalmente en residuos de perforacion microscopicos. La capa de barrillo dentinario impide la adherencia del material que se va a utilizar para la restauracion posterior del diente. El procedimiento estandar para eliminar la capa de barrillo dentinario es el tratamiento de la superficie dental con acido fosforico al 35-37%. Este procedimiento se denomina tambien procedimiento de "grabado total" (TE) o de "grabado y enjuague". La eliminacion de la capa de barrillo dentinario posibilita el contacto posterior del adhesivo dental que se va a aplicar con la superficie dental intacta y mecanicamente resistente. El acido fosforico produce sobre el esmalte dental un patron de grabado microrretentivo pronunciado y permite, de esta forma, la union adhesiva micromecanica con el sistema adhesivo. Sobre la dentina, por medio del agente acondicionador, los tubulos dentinarios se liberan de la capa de barrillo dentinario y dejan las fibras de colageno al descubierto. Mediante la infiltracion de los tubulos y de las fibras de colageno con el adhesivo se produce una union micromecanica (Pashley, D.H., The evolution of dentin bonding from no-etch to total-etch to self-etch, Adhes. Tech. Sol. 2002, 1, 1-5).

El proceso de tratamiento habitual de la terapia restaurativa directa con un adhesivo TE preve las etapas de operacion siguientes: (1) eliminacion mecanica del tejido cariado; (2) grabado de la superficie con acido fosforico; (3) eliminacion por enjuague con agua del acido fosforico; (4) eliminacion del agua en exceso de la superficie de cavidades con un soplador de aire de uso dental ("secado"); (5) aplicacion del adhesivo; (6) eliminacion por soplado del disolvente; (7) fotoendurecimiento del adhesivo; (8) aplicacion del material compuesto de relleno y, dado el caso, otras etapas para completar la restauracion.

Una etapa cntica de este procedimiento es el secado de la superficie dental despues de eliminar por enjuague el acido fosforico. Se ha demostrado que independientemente del adhesivo utilizado, la estabilidad de la restauracion depende en gran medida de la humedad presente en la superficie de dentina. Para lograr una buena adherencia, antes de la aplicacion del adhesivo debe ajustarse una humedad residual determinada ("tecnica de union en humedo"). No obstante, debido a su fuerte accion desmineralizante, el acido fosforico deja al descubierto fibrillas de colageno presentes en la dentina. Sobre la dentina preparada de esta forma, el secado con el soplador de aire durante un periodo ligeramente demasiado largo tiene ya como consecuencia el colapso de las fibrillas de colageno al descubierto, con lo que se dificulta el contacto directo con la sustancia dura del diente intacta, la infiltracion con adhesivo de las fibras de colageno y de los tubulos ensanchados mediante el grabado. Esto tiene como consecuencia una fuerte reduccion de la union adhesiva inicial, la carencia de estabilidad a largo plazo de la union a la dentina (en particular en posiciones mecanicamente muy cargadas tales como, por ejemplo, en estructuras en forma de protuberancia del diente) y un aumento de la movilidad del licor dentinario bajo estfmulos externos y, por lo tanto, un aumento de la incidencia de sensibilidades posoperatorias (Pashley, D.H., The evolution of dentin bonding from no-etch to total-etch to self-etch, Adhes. Tech. Sol. 2002, 1, 1-5). Estos problemas son muy desagradables para los pacientes y engorrosos para el odontologo, dado que los pacientes deben someterse a un postratamiento.

No obstante, al igual que el sobresecado, tambien un secado insuficiente de la dentina tiene consecuencias negativas. Si el adhesivo se aplica sobre la dentina demasiado humeda, se produce una separacion de fases en componentes del adhesivo mas y menos compatibles con el agua. Dado que los sistemas fotoiniciadores habituales solamente son poco compatibles con el agua, la capacidad de polimerizacion del adhesivo en fases con una concentracion elevada de agua esta limitada. La capa adhesiva resultante es, con respecto a la composicion y el grado de polimerizacion, heterogenea, lo que tiene como consecuencia una union adhesiva reducida y un sellado insuficiente de los tubulos.

El problema se complica adicionalmente debido a que la humedad optima para lograr una adherencia ideal a la dentina depende en gran medida del adhesivo utilizado. A pesar de la gran importancia del protocolo de grabado total para la odontologfa restaurativa se han buscado, por lo tanto, alternativas de forma intensiva.

Otro problema del protocolo de grabado total son los periodos de accion del acido fosforico, que se deben respetar con exactitud, pero que son diferentes para la dentina (15 s) y para el esmalte (30 s). Dado que el esmalte es mas resistente a acidos es necesario un periodo de contacto mas prolongado con el acido fosforico para su acondicionamiento; este se trata habitualmente en primer lugar durante 15 s con acido fosforico y despues el acido se aplica sobre la dentina y se continua con el tratamiento durante otros 15 s (Brady, L.A., Total-etch or self-etch: the debate continues, DentistrylQ, 2011).

Al aplicar el agente de grabado sobre el esmalte, sin embargo, sobre todo en cavidades pequenas, no puede excluirse totalmente un contacto con la dentina, lo que tiene como consecuencia una accion demasiado prolongada del acido sobre la dentina. Un grabado demasiado prolongado sobre la dentina provoca un ensanchamiento excesivo de los tubulos dentinarios y una intensa desmineralizacion de la superficie de la dentina ("sobregrabado"). Un sellado completo de tubulos dentanarios muy ensanchados con adhesivo es, sin embargo, en el mejor de los casos complicado, como sugiere la incidencia claramente aumentada de sensibilidades posoperatorias despues del sobregrabado (Brady, L.A., Total-etch or self-etch: the debate continues, DentistrylQ, 2011).

Ademas, se sabe que el acido fosforico activa las metaloproteasas de matriz (MMP) y la cisteina-catepsina de origen natural en el tejido colagenoso. Despues del suministro de adhesivo estas enzimas, incluso en el caso de un suministro de adhesivo llevado a cabo ya correctamente a la cavidad, provocan la degradacion sucesiva de la red de colageno al descubierto. Dado que la red de colageno ocupa en la capa de adhesivo un volumen considerable, se degradacion deja cavidades y reduce la capacidad de carga mecanica de la union dienteadhesivo. Numerosas investigaciones in vitro sobre la degradacion enzimatica de colageno dentinario en tejido dental restaurado han demostrado una reduccion clara del efecto de union incluso despues de un periodo de tiempo relativamente corto (Tjaderhane, L. et al., Optimizing dentin bond durability: Control of collagen degradation by matrix metalloproteinases and cysteine cathepsins, Dent. Mater. 2013, 29, 116-135).

Debido a los problemas mencionados, el protocolo de grabado total es susceptible a errores de aplicacion y a menudo no produce el resultado deseado. Con la esperanza de evitar las desventajas de la aplicacion de acido fosforico, se han desarrollado numerosos agentes acondicionadores alternativos. Johnson, G. et al., Dentin bonding systems: a review of current products and techniques, The Journal of the American Dental Association, 1991, 122, 34-41, investigan 11 adhesivos dentinarios comercialmente disponibles diferentes, y v.Meerbeek, M. et al., Morphological aspects of the resin-dentin interdiffusion zone with different dentin adhesive systems, J. Dent. Res. 1992, 71, 1530-40, comparan 27 adhesivos dentinarios entre sf Los materiales descritos en estas publicaciones, ademas de acido fosforico, contienen aminoacidos, formadores de complejos, acidos inorganicos u organicos, parcialmente en mezcla con sales metalicas, para el pretratamiento de la superficie dental.

Estos agentes acondicionadores alternativos tienen, segun el tipo de acido, aditivos adicionales, la concentracion y el periodo de aplicacion, efectos parcialmente positivos sobre la morfologfa de la dentina. Producen, no obstante, en comparacion con el acido fosforico, generalmente un peor acondicionamiento del esmalte, que tiene como consecuencia una union adhesiva menos estable entre el adhesivo y el esmalte. Como es familiar para el experto, esto viene acompanado generalmente de una calidad de sellado de los bordes reducida y de una durabilidad reducida de la restauracion. Para lograr una adherencia al esmalte fuerte y una calidad de los bordes del esmalte aumentada la tecnica de grabado total que utiliza acido fosforico representa aun, por lo tanto, el procedimiento mas eficaz (Lopes, G.C. et al.; Enamel acid etching: a review, Compend. Contin. Educ. Dent.

2007, 28, 662-669).

El documento EP 2626 057 describe una solucion acuosa que contiene una sal de estano, para su utilizacion terapeutica como agente acondicionador para dientes.

La invencion se basa en proporcionar agentes acondicionadores para el tratamiento dental que proporcionen resultados comparables, con respecto a la adherencia al esmalte y la calidad de sellado de bordes, con el procedimiento de grabado total que utiliza acido fosforico, pero que no presenten las desventajas indicadas anteriormente de este procedimiento. En particular, los agentes deberan proporcionar una buena adherencia independientemente del grado de humedad residual de la superficie dental y no inducir la degradacion del colageno. Ademas, los agentes deberan poder utilizarse simultaneamente sobre el esmalte dental y sobre la dentina, sin la necesidad de observar diferentes periodos de actuacion. Finalmente, los agentes no deberan producir la aparicion de sensibilidades posoperatorias debidas al sobregrabado de la dentina.

Este objetivo se logra segun la presente invencion mediante soluciones que contienen agua que contienen por lo menos una sal de Zr4+, Hf4+, Ti4+ o Bi3+. Se ha descubierto, sorprendentemente, que dichas soluciones son adecuadas para su utilizacion como agente acondicionador en la terapia de restauraciones dentales.

Segun la invencion se entiende por un agente acondicionador para el tratamiento de restauraciones dentales un agente que se puede aplicar directamente sobre la superficie dental, es decir, sobre el esmalte dental y/o la dentina, y en particular sobre la capa de barrillo dentinario presente despues de un procesamiento mecanico del diente y que prepara la superficie dental para la aplicacion de materiales de restauracion dental posteriores, tales como, por ejemplo, adhesivos, mejorando la adherencia de estos materiales al esmalte dental y/o la dentina. Se ha descubierto que soluciones acuosas de sales de metales de transicion y de metales de los grupos principales son capaces tambien, sin la adicion de acidos inorganicos u organicos, de grabar la sustancia dura del diente y disolver, por lo menos parcialmente, la capa de barrillo dentinario.

Las sales de Zr4+, Hf4+, Bi3+ y Ti4+y en particular las sales de Zr4+, Hf+ y Bi3+ pueden utilizarse individualmente o en forma de mezcla de dos o mas de estas sales.

Segun la invencion se prefieren muy particularmente en todos los casos las soluciones de sales metalicas que

junto con las sales metalicas no contienen acido anadido, entendiendose por acidos los acidos de Bronsted es

decir, acidos donantes de protones con un valor de pK < 9. Las soluciones de sales metalicas segun la invencion

no contienen, por lo tanto, preferentemente acidos minerales, acido fosforico ni acidos organicos tales como

acidos carboxflicos, fosfonicos y sulfonicos.

Las sales metalicas segun la invencion son preferentemente las sales de acidos fuertes, en particular de acidos minerales, es decir, contienen como aniones preferentemente Cl-, Br-, I-, NO3-, SO42-, dado el caso como sales

mixtas con oxianiones.

En general, se prefieren las sales que no contienen aniones que impidan la formacion de acuocomplejos o la obtencion de soluciones homogeneas en el intervalo de concentracion deseado o que tengan un efecto tampon.

Las soluciones segun la invencion no contienen, por lo tanto, EDTA, acido nitrilotriacetico (NTA), ni formiato,

acetato, carbonato, hidrogenocarbonato ni sales de acidos con un valor de pKa > 3.

Segun la invencion son soluciones de sales de metales de transicion y de los grupos principales particularmente adecuadas las soluciones de ZrOCh, ZrO(NO3)2, Zr(SO4)2, Hf(SO4)2, HfCU, Hf(NO3)4, TOSO4, Bi(NO3)3, SnC mezclas de las mismas.

Las soluciones de sales de metales de transicion y de los grupos principales segun la invencion pueden contener adicionalmente, ademas de las sales de metales mencionadas, preferentemente una o varias sales de otros

metales de los grupos principales y/o de transicion, siendo particularmente preferido el caso de sales de metales

de los grupos principales con una valencia 2 a 3 y el caso de metales de transicion con una valencia de 2.

Son muy particularmente preferidas sales de aluminio, cobre o cinc, en particular sales de Cu2+, Zr2+ y Al3+, tales

como, por ejemplo Al(NO3)3, CuSO4 y ZnSO4. Se ha descubierto que estos metales potencian la eficacia de las soluciones frente a las MMP.

Segun una forma de realizacion particularmente preferida la formulacion segun la invencion consiste esencialmente en una solucion acuosa o acuosa-organica de una o varias sales de metales de transicion o de los

grupos principales y no contiene acidos anadidos, tales como acidos organicos o inorganicos.

Se ha descubierto que las soluciones de sales metalicas utilizadas segun la invencion son capaces de grabar la

dentina y el esmalte dental y disolver totalmente o parcialmente la capa de barrillo dentinario. La razon exacta de

este efecto no es conocida. Se acepta que las sales metalicas en solucion acuosa forman los denominados acuocomplejos, es decir, complejos que contienen por lo menos una molecula de agua como ligando, y que

estos complejos reaccionan de forma acida mediante el suministro de H+ de forma correspondiente a la ecuacion

de reaccion (1):

Me(H2O)n+ H2O ^ Me(OH)(n-1)+ H3O+ (1)

Segun la invencion, por lo tanto, se prefieren sales de aquellos metales de transicion y de los grupos principales

que forman acuocomplejos, en particular aquellos que forman acuocomplejos con un valor de pKa en solucion

acuosa a 25 °C de -2 a 4 (Bi3+, Sn4+, Hf4+, Zr4+, Ti4+), preferentemente de -1 a 2 (Bi3+, Hf4+, Zr4+). (Vease S. J.

Hawkes, Journal of Chemical Education, Vol. 73, N°. 6, (1996), 516-517).

El cation metalico Me determina por medio de su densidad de carga la polarizacion del agua coordinada y, de

esta forma, la acidez de la solucion salina. Segun la invencion se prefieren sales de metales de transicion que contienen cationes metalicos con una carga elevada, es decir, por lo menos divalentes (Me2+), de forma particularmente preferida cationes metalicos trivalentes o tetravalentes (Me3+ o Me4+).

Los protones disociados en (1) presumiblemente provocan la disolucion de la hidroxiapatita del esmalte dental, la

dentina y la capa de barrillo dentinario de forma correspondiente a la ecuacion de reaccion (2):

Ca5(PO4)3OH H3O+ ^ 5Ca2+ 3PO43-+ 2H2O (2)

Los aniones fosfato liberados pueden formar a continuacion fosfatos con los cationes metalicos de la sal de metal

de transicion de forma correspondiente a la ecuacion de reaccion (3) (por ejemplo para Me = Zr4+):

3Zr(OH)3+ 4PO43" ^ Zra(PO4)4 3OH- (3)

Segun la invencion se prefieren las sales de metales de transicion cuyos cationes metalicos forman fosfatos poco

solubles, es decir, fosfatos que precipitan en las condiciones de utilizacion. Poco soluble significa, a este

respecto, un producto con una solubilidad en agua a 20 °C < 10"4, preferentemente < 10"6, de forma particularmente preferida < 10"8.

La ausencia de acidos anadidos, en particular de acido fosforico o acidos organicos polidentados tales como acido oxalico, maleico o cftrico, aumenta la actividad del ion metalico y favorece de esta forma la formacion de fosfatos metalicos poco solubles. Este es el motivo por el que las soluciones segun la invencion no contienen preferentemente acidos anadidos ni formadores de complejos tales como EDTA.

Debido a la precipitacion de los iones fosfato se desplaza el equilibrio segun la ecuacion de reaccion (2) hacia la derecha y, por lo tanto, se promueve la disolucion del esmalte dental que solo puede grabarse con dificultad. La reaccion finaliza cuando el agente acondicionador se consume.

A pesar del buen efecto de grabado sobre el esmalte se ha descubierto, sorprendentemente, que las soluciones de sales de metales de transicion y de los grupos principales que se utilizan segun la invencion no producen un sobregrabado de la dentina. Se asume que las sales de metales de transicion, mediante la union a grupos coordinantes del colageno, tales como, por ejemplo, -OH, -COOH, -CONH- o -NH2, producen una reticulacion de los residuos de colageno presentes en la capa de barrillo dentinario y, de esta forma, se graban menos intensamente regiones con un contenido de protema elevado (por ejemplo, el volumen interior de los tubulos de dentina relleno con la capa de barrillo dentinario). Mediante la capa de sal metalica-colageno que estaba flojamente adherida eliminada con el enjuague se ralentiza la reaccion promotora de la difusion del agente de grabado con la fase mineral de la dentina. Asf se impide un sobregrabado de la dentina, mas sensible, y se reduce claramente el riesgo de sensibilidades posoperatorias, mientras que se produce sobre el esmalte dental carente de colageno la accion de grabado mas fuerte deseada.

Tambien, con respecto a la reticulacion de colageno, la ausencia de acidos inorganicos u organicos y de formadores de quelatos es ventajosa, dado que estos impiden la reaccion de los cationes metalicos con los grupos funcionales del colageno.

Mediante la eleccion de las sales metalicas y sus concentraciones se puede ajustar la actividad de la solucion segun la invencion en el acondicionamiento dental de forma correspondiente a las ecuaciones (1) y (3).

Sorprendentemente, el grabado de dentina con las soluciones de sales metalicas segun la invencion tiene como consecuencia una resistencia marcadamente aumentada frente al sobresecado. Esto representa en el uso clmico un aumento ventajoso de la tolerancia tecnica en comparacion con los acondicionadores de acido fosforico existentes. Se asume que tambien es responsable de ello una reticulacion ionica de las fibras de colageno con sales de metales de transicion y de los grupos principales durante el proceso de grabado, lo que estabiliza las fibras de colageno frente a un colapso en caso de sobresecado.

Ademas se ha descubierto que las soluciones de sales de metales de transicion y de los grupos principales no producen ninguna activacion de las metaloproteinasas de matriz o de cistema-catepsinas. La utilizacion de las soluciones de sales metalicas reduce, de hecho, la actividad de las MMP, y aumenta de esta forma la estabilidad a largo plazo de la union a la dentina. Tambien esto es, presumiblemente, debido a la interaccion de las sales de metales de transicion y de los grupos principales con las protemas de la dentina. La union de iones metalicos, y en particular de iones metalicos polivalentes, a protemas tales como colageno o enzimas que portan colageno puede producir, debido a la carga introducida, un cambio duradero en su estructura terciaria. En el caso de metaloproteinasas de matriz o de cistema-catepsinas el contacto con las sales de metales polivalentes preferidas segun la invencion produce en cualquier caso una reduccion drastica, o incluso la perdida total, de la actividad, lo que es debido a un cambio en la estructura terciaria.

Las sales metalicas que se utilizan segun la invencion y en particular las sales metalicas preferidas segun la invencion son muy compatibles biologicamente y no presentan ninguna coloracion propia. No forman precipitados coloreados sobre el diente, como es el caso a menudo de sales de cromo, mquel, hierro, osmio, vanadio o plata. Ademas, las sales son suficiente solubles en disolventes o mezclas de disolventes que son adecuados para aplicaciones intraorales.

Segun la invencion se prefieren soluciones que contienen del 0,5 al 25% en peso, de forma particularmente preferida del 2 al 15% en peso y de la forma mas preferida del 4 al 10% en peso de sal(es) de metales de transicion y/o de los grupos principales, en particular ZrOCh, ZrO(NO3)2, Zr(SO^2, Hf(SO4)2, HfCl4, Hf(NO3)4, TiOSO4, Bi(NO3)3, SnCl4 o mezclas de las mismas.

Las sales metalicas mencionadas como posibles aditivos, en particular de los metales Cu2+, Zn2+ y Al3+ se introducen preferentemente en concentraciones del 0,01% al 5%.

Ademas, las soluciones segun la invencion contienen por lo menos un disolvente, es decir, agua o una mezcla de agua y disolvente organico. La adicion de uno o varios disolventes organicos puede ser ventajosa, por ejemplo, para mejorar la humectacion superficial, la estabilidad de la formulacion y/o su capacidad de eliminacion por enjuague. Los disolventes organicos preferidos son glicerina, etanol, etilenglicol, propilenglicol, propanodiol, butanodiol, polietilenglicol y mezclas de los mismos, en particular glicerina.

Se prefieren particularmente soluciones que contienen del 2 al 15% en peso de sal de metal de transicion y/o de un grupo principal, del 36 al 98% en peso de agua y del 0 al 49% en peso de disolvente organico, o soluciones que contienen del 4 al 10% en peso de sal de metal de transicion y/o de un grupo principal, del 42 al 96% en peso de agua y del 0 al 48% en peso de disolvente organico.

Los agentes de grabado segun la invencion pueden contener ademas, ventajosamente, uno o varios aditivos, tales como espesantes, colorantes, agentes antibacterianos, conservantes, sabores, aromas y agentes de control del flujo.

Los espesantes sirven para ajustar una consistencia manipulable, que posibilita una aplicacion carente de goteo y localizada sobre el diente. Los espesantes pueden seleccionarse de entre materiales inorganicos u organicos. Los materiales inorganicos preferidos son acidos silfcicos pirogenos nanoparticulados, tales como, por ejemplo, diferentes tipos de aerosil. Los materiales organicos preferidos son derivados de celulosa, espesantes asociativos a base de poliuretano y poli(oxido de etileno). Tambien pueden utilizarse mezclas de espesantes organicos e inorganicos. Los espesantes preferidos son poli(oxidos de etileno), acidos silfcicos y en particular mezclas de los mismos.

Los colorantes sirven para detectar facilmente el agente de grabado sobre el diente, para poder limitar la superficie tratada y garantizar una eliminacion total del agente de grabado por enjuague. Los colorantes deben eliminarse facilmente y completamente al eliminar por enjuague el agente de grabado. Los colorantes pueden estar constituidos por compuestos inorganicos u organicos. Como colorantes inorganicos se consideran en particular pigmentos, por ejemplo espinelas de cobalto. Los colorantes organicos preferidos son compuestos solubles, tales como, por ejemplo, azul de metileno, y pigmentos dispersables, tales como, por ejemplo, ftalocianina de cobre.

Los aditivos se anaden, dado el caso, en la cantidad que sea necesaria para lograr el efecto deseado, es decir, por ejemplo, para ajustar una determinada viscosidad o un determinado color.

Los materiales dentales segun la invencion son adecuados principalmente para acondicionar la superficie del diente natural (dentina y esmalte dental). A este respecto se trata de una aplicacion terapeutica, que se realiza normalmente de forma intraoral por parte del odontologo. Algunas aplicaciones ejemplares son el acondicionamiento de la superficie dental antes de la aplicacion de cementos, materiales compuestos de relleno, materiales de recubrimiento y materiales de revestimiento dentales, en particular para el acondicionamiento de la superficie dental en una terapia de restauracion dental, es decir, en la restauracion de dientes danados, por ejemplo, en una terapia de relleno restaurativo.

La aplicacion de las soluciones segun la invencion se realiza de forma similar a agentes de grabado conocidos a base de acido fosforico.

La terapia de relleno restaurativo comprende preferentemente las etapas de procedimiento siguientes:

(1) Preparacion de la lesion con caries mediante excavacion mecanica del tejido desmineralizado.

(2) Aplicacion del agente acondicionador segun la invencion sobre la superficie dental que se va a unir de forma adhesiva, por ejemplo con un aplicador dental en forma de pincel ("microcepillo") o en el caso de formulaciones pastosas, con una jeringa. El agente acondicionador se aplica, a este respecto, unicamente sobre el diente; no es necesario mover el agente durante el periodo de accion.

(3) Tras el periodo de accion previsto (5-120 s, preferentemente 10-90 s, de forma particularmente preferida 15-60 s) el agente acondicionador se elimina por enjuague con un chorro de agua de la superficie dental. Una diferencia del periodo de accion para esmalte y dentina para evitar un sobregrabado de la dentina no es necesaria, a diferencia de en caso de acido fosforico. Tampoco esta limitado estrictamente un periodo de accion sobre la dentina, a diferencia de con acido fosforico, para evitar un sobregrabado. Se prefiere un periodo de accion con la misma duracion sobre esmalte y dentina, dado que es lo mas sencillo de realizar en el dfa a dfa clmico.

(4) La superficie dental se seca con una corriente de aire hasta que el esmalte grabado asume una apariencia blanca yesosa. En esta etapa de operacion se produce sobre la dentina, que se ha grabado con acido fosforico, a menudo un sobresecado y, por lo tanto, un colapso de las fibrillas de colageno. Por lo tanto, en modos de procedimiento convencionales, despues del secado por soplado, se humedece de nuevo la dentina a menudo selectivamente, por ejemplo con un microcepillo humedo. Utilizando el agente de grabado segun la invencion no es necesario humedecer de nuevo la dentina despues del secado por soplado.

(5) Sobre la superficie dental grabada se aplica un adhesivo dental.

(6) El adhesivo se sopla con una corriente de aire y despues se endurece, por ejemplo, con luz.

(7) Un material compuesto de relleno adecuado para el adhesivo y el tipo de relleno se introduce en la cavidad y se somete a un fotoendurecimiento.

Como adhesivo puede utilizarse cualquier adhesivo dental comercialmente disponible. La aplicacion se realiza segun las instrucciones de uso. Este procedimiento es tambien objeto de la invencion.

Los agentes de grabado segun la invencion son adecuados para todas las aplicaciones dentales en las que se utiliza habitualmente acidos fosforico como agente de grabado. Otras aplicaciones terapeuticas en las que se pueden utilizar ventajosamente las soluciones de sales metalicas segun la invencion como agente acondicionador son:

- La fijacion de protesis fijas mediante cementacion adhesiva de restauraciones metalicas, ceramicas o polimericas prefabricadas tales como coronas, puentes, incrustaciones intracoronarias (del ingles, inlays), incrustaciones extracoronarias (del ingles, onlays). A este respecto se procede tal como se ha descrito anteriormente, pero al concluir el tratamiento adhesivo (acondicionamiento) se fija una restauracion sobre el diente por medio de un cemento o un material compuesto de fijacion de baja viscosidad. El endurecimiento del material compuesto de fijacion se realiza de una forma habitual, por ejemplo mediante autoendurecimiento o fotoendurecimiento.

- Medidas preventivas, tales como el sellado de fisuras dentales. En el sellado de fisuras dentales oclusales la solucion de sal metalica se aplica sobre el diente y despues de eliminar por enjuague el agente de grabado y del secado por soplado de la superficie dental se aplica un sellante de fisuras fluido, por ejemplo un material compuesto fluido basado en metacrilato, y a continuacion se endurece.

- Medidas ortodoncicas, tales como la fijacion de apliques ortodoncicos o aparatos dentales. En este caso la solucion de sal metalica se aplica sobre el sitio en cuestion del diente y despues de la eliminacion por enjuague del agente de grabado y del secado por soplado de la superficie dental se utiliza un material compuesto de fijacion especial, con el que se fija un dispositivo de acogida de alambre sobre el diente. El material compuesto de fijacion se endurece a continuacion.

Las soluciones de sales metalicas segun la invencion tambien pueden utilizarse extraoralmente, es decir, no terapeuticamente, por ejemplo para el pretratamiento de la superficie de restauraciones dentales tales como protesis, dientes artificiales, incrustaciones intracoronarias, incrustaciones extracoronarias, coronas y puentes. Este pretratamiento sirve, por ejemplo, para mejorar la adherencia a la fijacion adhesiva y/o para limpiar la superficie, por ejemplo, mediante la eliminacion de impurezas proteinaceas, en particular de restauraciones vitroceramicas.

A continuacion se explicara la invencion en detalle por medio de figuras y ejemplos de formas de realizacion.

La figura 1 muestra una rodaja de diente desmineralizada inmediatamente despues de su preparacion, despues de un almacenamiento de 24 horas y despues de uno de 48 horas. Despues de la desmineralizacion con acido permanece la matriz de colageno del diente. Esta no ha cambiado durante el almacenamiento, es decir, el colageno no se ha degradado por la desmineralizacion.

La figura 2 muestra una rodaja de diente desmineralizada despues de la adicion de colagenasa de tipo I. La colagenasa produce dentro de un periodo de 48 h una degradacion total rapida de la matriz de colageno. La figura 3 muestra una rodaja de diente desmineralizada, que se ha sumergido antes del tratamiento con colagenasa durante 60 s en una solucion de cloruro de circonilo (ZrOCh) al 2%. La figura 3 muestra que por medio de la sal de circonio se inhibe practicamente en su totalidad la degradacion de la matriz de colageno. La figura 4 muestra una rodaja de diente desmineralizada, que se ha sumergido en una solucion de cloruro de circonilo al 1%. Tambien en este caso se inhibe totalmente la degradacion de la matriz de colageno. La figura 5 muestra un patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con acido fosforico al 37% durante 30 s o 15 s.

La figura 6 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 4% de ZrOCh en una mezcla 1:1 de agua y glicerina (solucion A) durante 30 s o 15 s.

La figura 7 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 4% de Zr(SO4)2 en una mezcla 1:1 de agua y glicerina (solucion B) durante 30 s o 15 s.

La figura 8 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 4% de ZrO(NO3)2 en una mezcla 1:1 de agua y glicerina (solucion D) durante 15 s.

La figura 9 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 6% de ZrO(NO3)2 en agua (solucion E) durante 15 s.

La figura 10 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 10% de ZrO(NO3)2 en una mezcla 1:1 de agua y glicerina (solucion F) durante 15 s.

La figura 11 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 15% de ZrO(NO3)2 en una mezcla 1:1 de agua y glicerina (solucion G) durante 15 s.

La figura 12 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 10% de ZrO(NO3)2 en una mezcla 1:1 de agua y PEG-400 (solucion H) durante 15 s.

La figura 13 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 10% de ZrO(NO3)2 en una mezcla de agua, glicerina, espesante y pigmento (solucion I) durante 15 s.

La figura 14 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 0,5% de TOSO4 en una mezcla de agua y glicerina (solucion J) durante 30 s o 15 s.

La figura 15 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 2% de Bi(NO3)3 en agua (solucion L) durante 30 s o 15 s.

La figura 16 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 4% de Hf(SO4)2 en agua (solucion M) durante 30 s o 15 s.

La figura 17 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 4% de HfCU en agua (solucion N) durante 30 s o 15 s.

La figura 18 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 6% de ZrO(NO3)2 y al 4% de ZnSO4 en agua (solucion O) durante 30 s o 15 s. La figura 19 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 6% de ZrO(NO3)2 y al 4% de CuSO4 en agua (solucion P) durante 30 s o 15 s. La figura 20 muestra el patron de grabado sobre esmalte dental de bovino y dentina de bovino despues del grabado con una solucion al 6% de ZrO(NO3)2 y al 4% de Ah(SO4)3 en agua (solucion Q) durante 30 s o 15 s.

Ejemplos de formas de realizacion

Ejemplo 1

Preparacion del agente acondicionador

Mediante mezclado de los componentes se prepararon soluciones de metales de transicion con la composicion indicada en la tabla 1.

Tabla 1: Composicion del agente acondicionador

Ejemplo 2

Determinacion de la adherencia a la dentina

La determinacion de la adherencia a la sustancia dura del diente se realizo siguiendo el protocolo de Ultradent (norma ISO 29022). Para ello se aplicaron las soluciones A-Q segun la invencion respectivamente a la superficie dental preparada. Como sustrato de ensayo se utilizaron dientes frontales de bovino que, despues de la eliminacion de la pulpa y el cuello del diente, se embebieron en una resina de poliester-estireno de endurecimiento en fno hasta la interseccion entre el esmalte y la dentina. Inmediatamente antes de la preparacion de los cuerpos de ensayo, el diente embebido se pulio con papel de lija de SiC P120 con enfriamiento con agua con una maquina pulidora paralela plana con respecto a las caras frontales de los cilindros.. Por medio de un control visual regular se aseguro que la capa de dentina estaba al descubierto. A continuacion la muestra se pulio con papel de lija de SiC P400 hasta que ya no pudo observarse ninguna huella de la etapa de pulido con Pl20. Las superficies dentales pulidas con papel P400 se enjuagaron despues con agua corriente tibia (25-35 °C) durante aproximadamente 10 s cada diente sin accion mecanica adicional. El diente se almaceno a continuacion hasta la aplicacion de adhesivo en agua del grifo templada a 23-37 °C.

Los dientes se secaron despues mediante soplado con aire comprimido hasta que ya no pudo observarse nada de agua en la superficie. Se aplico el agente de grabado con un aplicador dental de tipo pincel ("microcepillo"). En el caso de formulaciones pastosas se aplico el agente acondicionador con una jeringa. La superficie del diente que se deseaba adherir se cubrio con una capa continua del agente acondicionador. La capa se dejo en reposo sobre el diente sin agitacion durante el periodo de actuacion previsto. Despues de un periodo de actuacion de 15 a 30 s se elimino por enjuague el agente acondicionador con el chorro de agua de una unidad dental hasta que ya no pudo observarse ningun residuo. Despues del enjuague la superficie de la dentina grabada se seco segun el procedimiento indicado en la tabla 2.

Despues se dispusieron dos gotas del adhesivo respectivo sobre una placa de mezclado y se aplicaron con un microcepillo sobre la superficie del diente pretratada. La aplicacion del adhesivo se realizo segun las instrucciones de uso del fabricante tal como se describe mas adelante. El adhesivo se soplo a continuacion con una corriente de aire que fue inicialmente debil, despues mas fuerte, a una distancia de aproximadamente 2-8 cm hasta que se produjo una pelfcula inmovil bajo la corriente de aire fuerte. Esta capa de adhesivo se endurecio despues con un aparato de fotopolimerizacion (Bluephase Style; Ivoclar Vivadent) durante 10 s.

Los dientes preparados de esta forma se introdujeron con la cara preparada hacia arriba en el dispositivo de aplicacion de Ultradent y se fijaron en el molde de aplicacion apretando ligeramente los tornillos de fijacion. A continuacion se aplico a traves de la abertura del molde de aplicacion el material compuesto de relleno que se desea utilizar (Tetric EvoCeram BulkFill; Ivoclar Vivadent) a un espesor de capa de 1-1,5 mm y se endurecio durante 20 s mediante iluminacion con una Bluephase Style. Despues de realizar la polimerizacion pudieron soltarse los tornillos de fijacion y el cuerpo de ensayo de material compuesto se retiro del dispositivo de sujecion por medio de una ligera presion con un desatascador de material compuesto sobre el tapon de material compuesto. Para cada serie de mediciones se prepararon 5 cuerpo de ensayo y se almacenaron antes de la medicion de la adherencia durante 24 h en agua corriente a 37 ± 1 °C.

Antes de la medicion de adherencia real se midio con exactitud el diametro del tapon de material compuesto con un pie de rey con dos cifras decimales y este valor se registro en el programa informatico de evaluacion de la maquina de ensayo (testXpert; empresa ZWICK-ROELL).

Para la determinacion de la fuerza adhesiva se utilizo la maquina de ensayo universal ZWICK 010 (empresa ZWICK-ROELL). El cuerpo de ensayo se fijo con la superficie de corte hacia abajo ("corona hacia abajo" en el dispositivo de fijacion previsto segun la norma ISO 29022 y a continuacion se dispuso un dispositivo de cizallamiento de forma que su conformacion semicircular abarcara con exactitud el tapon de material compuesto y el dispositivo de cizallamiento se ajustara de forma plana en el diente. Al iniciar el procedimiento de medicion el dispositivo de cizallamiento se hizo descender con 1 mm/min y el cuerpo de ensayo se cargo, por lo tanto, paralelamente a la superficie del sustrato con una tension de cizallamiento hasta su rotura. La resistencia de la adhesion se calculo como el cociente de la fuerza de rotura que se aplico en la rotura y la superficie adhesiva por debajo del tapon de material compuesto. Los datos de indican en megapascales (MPa).

Las investigaciones de la adherencia comprenden ademas de los valores de adherencia absolutos tambien el tipo de rotura al fallar los cuerpos de ensayo. Los cuerpos de ensayo fallan a una carga de cizallamiento o bien "cohesiva" en la dentina o bien "adhesiva" entre dentina y adhesivo. Una rotura cohesiva se realiza mediante mediciones sobre la dentina segun la norma ISO 29022 habitualmente a valores de adherencia > 20 MPa e indica un contacto directo entre la sustancia dura del diente intacto y el adhesivo. Por el contrario, una rotura adhesiva se realiza generalmente a valores de adherencia < 20 MPa e indica una capa de separacion (por ejemplo, colageno colapsado) impermeable al adhesivo sobre la sustancia dura del diente intacta.

Para analizar la tolerancia tecnica de las soluciones de acondicionamiento segun la invencion frente al acido fosforico establecido, se vario para investigaciones de los valores de adherencia en algunos casos la humedad de la superficie de dentina antes de la aplicacion de adhesivo mediante secados de diferente duracion. Se produjeron los grados de humedad siguientes (Tabla 2):

Tabla 2: Grado de secado (dentina)

Los valores de la resistencia de la adhesion al cizallamiento se determinaron segun la norma ISO mencionada con los adhesivos dentales comerciales Excite F, (Ivoclar Vivadent AG) y Prime & Bond NT (Dentsply). Los adhesivos seleccionados se consideraron como adhesivos de grabado total para su utilizacion sobre superficies dentales grabadas con acido fosforico y presentan los dos disolventes habituales para estos productos (ExciTE F: etanol, Prime&Bond NT: acetona) La aplicacion de ambos adhesivos sobre las superficies dentales grabadas se realizo segun las instrucciones de uso previstas por el fabricante.

ExciTE F: Una capa del adhesivo se aplico con un microcepillo sobre la superficie dental grabada, durante 10 s se masajeo con una ligera presion y despues se aireo con un soplador de aire hasta que se produjo una pelfcula inmovil. Esta se ilumino con un aparato de fotopolimerizacion (Bluephase Style; Ivoclar Vivadent) durante 10 s. A continuacion se polimerizo tal como se describe un tapon de material compuesto (Tetric EvoCeram BulkFill; Ivoclar Vivadent) y se midio la resistencia de la adherencia al cizallamiento.

Prime & Bond NT: Se aplico una capa continua del adhesivo mediante un microcepillo sobre la superficie del diente grabada. Si la superficie dental despues de un periodo de accion de 20 s no tema ya un brillo de humedad, se aplico otra capa de adhesivo segun las instrucciones de uso. A continuacion se aireo con un soplador de aire hasta que se produjo una pelfcula brillante continua. Esta se ilumino con un aparato de fotopolimerizacion (Bluephase Style; Ivoclar Vivadent) durante 10 s. A continuacion se polimerizo tal como se describe un tapon de material compuesto (Tetric EvoCeram BulkFill; Ivoclar Vivadent) y se midio la resistencia de la adherencia al cizallamiento. Los resultados se resumen en la tabla 3.

Tabla 3: Valores de resistencia de la adhesion al cizallamiento en dentina (24 h a 37 °C)

Los datos de la tabla 3 muestran para los agentes acondicionadores A-B y E-Q al utilizarlos sobre dentina humeda una accion equivalente a la del acido fosforico convencional y resultados de adherencia adecuados independientemente del adhesivo. En el caso en el que la dentina se seco mas fuertemente o incluso se sobreseco, los valores de adherencia de las superficies tratadas con acido fosforico se redujeron claramente, tal como se esperaba. Los agentes acondicionadores analizados a este respecto como agentes representativos A-G e I se vieron influenciados por el proceso de secado, por el contrario, de poco a incluso nada.

Ejemplo 3

Determinacion de la adherencia a esmalte dental

La medicion de la adherencia a esmalte dental se realizo de forma analoga al ejemplo 2. Dado que el esmalte no contiene, como tejido casi puramente inorganico, ninguna fibrilla de colageno, no se realizaron variaciones de la duracion del secado. Para analizar la adherencia al esmalte se investigo solo, por lo tanto, sustrato seco, despues de la eliminacion por enjuague del agente de grabado se seco la superficie aproximadamente 5 s con una corriente de aire fuerte procedente de una unidad de uso dental. El objetivo era obtener la imagen por parte del odontologo de una superficie de esmalte blanca yesosa. Para analizar el efecto de un periodo de grabado reducido frente al patron establecido de 30 s a 15 s., se investigaron en las muestras seleccionadas ambos periodos de accion. Los resultados para los valores de resistencia de la adherencia al cizallamiento se indican en la tabla 4.

Tabla 4: Valores de resistencia de la adhesion al cizallamiento en esmalte dental (24 h a 37 °C)

Los valores de resistencia de la adherencia en esmalte mostrados en la tabla 4 son independientes del adhesivo analizado para los agentes acondicionadores A - Q en el marco de una exactitud de medicion comparable al acido fosforico convencional. Incluso valores que parecen mas reducidos debidos a fluctuaciones en la naturaleza del sustrato dental son lo suficientemente elevados como para asegurar una union clmicamente adecuada. Las muestras de esmalte fallaron debido a la dureza del sustrato siempre de forma adhesiva, por lo que el tipo de fallo (patron de rotura) no se indico en el presente documento.

Ejemplo 4

Determinacion de la calidad de los bordes en esmalte dental

Se midio la calidad de los bordes, que es importante para la valoracion de la union al esmalte. Con la calidad del borde se designa la porcion exenta de fallos de la interseccion entre material compuesto y diente en una cavidad circular en dientes de bovino. Si, por ejemplo, si pueden observarse defectos tales como fisuras, abultamientos o grietas en el 60% de la interseccion entre diente y material compuesto, la calidad del borde es del 40%. La valoracion se llevo a cabo mediante un microscopio electronico de barrido (REM) "VP DSM" (Fa. Zeiss, Alemania).

Para determinar la calidad del borde se produjeron 5 cuerpos de ensayo por cada serie de mediciones. La preparacion de la cavidad se realizo en cada caso con un cuerpo de abrasivo de diamante a 40.000 rpm con enfriamiento con agua (diametro: 4 mm, profundidad: 2,5 mm). Para ello se utilizo un cuerpo abrasivo de diamante Komet N° 909/040 (4 mm) para la primera perforacion y un cuerpo abrasivo de diamante cilmdrico N° 2504 (1,9 mm, 25 pm) para el acabado posterior. El agente de grabado (solucion B) se aplico mediante un microcepillo de forma que cubriera las paredes de la cavidad y se dejo actuar 15 s sin agitacion. A continuacion el agente de grabado se elimino por enjuague con un chorro de agua y la superficie de la cavidad se seco por soplado con un soplador de aire hasta que pudo verse el esmalte blanco yesoso. Sobre la superficie secada se aplico el adhesivo ExciTE F (Ivoclar Vivadent) segun las instrucciones de uso, se dejo actuar, se seco por soplado y se sometio a fotoenduremiento (Bluephase Style; Ivoclar Vivadent). En la cavidad preparada se aplico despues el material compuesto de relleno (Tetric EvoCeram; empresa Ivoclar Vivadent) en incrementos de 2 mm y cada incremento se sometio a fotoendurecimiento antes de aplicar el siguiente incremento. Finalmente, el relleno colocado se pulio (papel de SiC, grano P600, grano 1200, grano 2500, 0,5 pm Masterprep (Buehler) / disco de pulido (grano 4000)) y se almaceno durante 48 h en agua destilada a 37 °C.

Para evitar artefactos de vacfo en los analisis posteriores con el microscopio electronico de barrido (REM), el examen se realizo sobre replicas del cuerpo de ensayo (silicona de impresion: "Virtual extra light body", curado rapido; recipiente de presion; 2 bar). Estas impresiones se rellenaron despues del endurecimiento con resina epoxi (Stycast), para evitar la formacion de burbujas debida a la evaporacion de la silicona al vacfo. Sobre estas replicas se aplico finalmente plata de contacto, para impedir una carga en el haz de electrones.

El analisis de la calidad de sellado del borde se realizo por REM a un aumento de 300 veces. A este respecto, la totalidad del borde de la cavidad cilmdrica (0 4 mm) se dividio en 40 secciones de borde y se asocio a cada seccion del borde la proporcion en porcentaje de un borde regular. A continuacion se dividio la suma del porcentaje por el numero de secciones de borde (= 40). Una seccion de borde se valoro como regular cuando se presentaba sin grietas, irregularidades o fisuras en el borde reconocibles. Existe una buena calidad del borde cuando la proporcion del borde sin defectos asciende al 70% en promedio. Los resultados de estos analisis se indican para el agente acondicionador B y el adhesivo ExciTE F en la tabla.

Tabla 5: Calidad del borde de esmalte en una cavidad de clase I

Como se muestra en la tabla 5, el agente acondicionador B proporciona una calidad del borde similar al proceso convencional que utiliza acido fosforico al 37%.

Ejemplo 5

Inhibicion de la degradacion de colageno

Para investigar la influencia de soluciones de sales de circonio sobre la degradacion de colageno inducida por metaloproteasas de matriz (MMP) se prepararon rodajas de dientes de bovinos de 1 mm de espesor con una sierra circular de precision. Las rodajas de dientes se desmineralizaron totalmente mediante su introduccion en HCl 2 M a temperatura ambiente y a continuacion se lavaron de forma exenta de acido con tampon de citrato.

Para analizar el efecto de gel de grabado sobre la degradacion enzimatica del colageno se utilizo como representante de MMP la colagenasa de tipo I, tal como se utiliza en el "kit de sustrato de colagenasa" (empresa Fluka; N° 27672/27670).

Las muestras de referencia no se trataron despues de esta etapa de lavado adicionalmente, sino que se analizaron directamente. En cambio, las muestras de ensayo se sumergieron durante 60 s en solucion de cloruro de circonio al 1% o al 2% y a continuacion se enjuagaron cuidadosamente con agua destilada. La muestra en blanco no se trato ni con colagenasa ni con la solucion de sal de circonio.

Las muestras de colageno se dispusieron en placas de Petri y se cubrieron con una solucion tamponada de colagenasa de tipo I. La incubacion de las muestras a 37 °C con agitacion suave por medio de un agitador de laboratorio produjo, en las muestras no tratadas con la solucion de circonio, una degradacion enzimatica de las rodajas de dientes desmineralizadas. Las figuras 1 a 4 muestran los resultados determinados en estos ensayos. La figura 1 muestra la muestra en blanco sin colagenasa y sin sal de circonio. Incluso despues de un almacenamiento de 48 horas no se puede reconocer ningun cambio en la rodaja de diente desmineralizada, es decir, no se degrado el colageno.

La figura 2 muestra que la adicion de colagenasa dentro de un periodo de 48 h conduce a una degradacion casi completa de la rodaja de diente desmineralizada. Incluso despues de 24 h se puede reconocer una degradacion clara.

En las figuras 3 y 4 se puede observar que incluso un contacto corto de colageno dentinario con una solucion de sal de circonio produce una estabilizacion frente a la degradacion enzimatica. Incluso despues de 48 h no puede observarse en las muestras tratadas con circonio ninguna degradacion.

Ejemplo 6

Determinacion del patron de grabado sobre esmalte y dentina

Para comprobar la formacion de un patron de grabado microrretentivo por medio de la solucion de acondicionamiento segun la invencion, se pusieron en contacto esmalte de bovino y dentina de bovino con las formulaciones del ejemplo 1, se enjuagaron despues del periodo de accion previsto con agua y la superficie se analizo en el microscopio electronico de barrido. Como comparacion se utilizo el acido fosforico que se utiliza convencionalmente. El periodo de accion fue independientemente del agente de grabado sobre dentina de 15 s y sobre esmalte de 15 a 30 s. Los resultados para un aumento identico se representan en la figuras 5 a 20.

Las figuras 5 a 20 muestran para la dentina una diferencia clara entre acido fosforico y los agentes acondicionadores segun la invencion. Asf, ya despues de 15 s el acido fosforico provoca una abertura de todos los tumulos mediante la eliminacion de la capa de barrillo dentinario y apariciones claras de desmineralizacion, reconocibles sobre superficies blancas, que se forman como consecuencia de la carga electrostatica de los bordes de los tubulos grabados con el acidos fosforico finamente y, por lo tanto, finamente desgastados en el haz de electrones (figura 5).

En caso de utilizacion del agente acondicionador segun la invencion (figuras 6-20), por el contrario, los tubulos permanecen ampliamente sellados justo por debajo de la superficie de dentina. Las apariciones de desmineralizacion que conducen a cargas electrostaticas de bordes de tubulos sobregrabados son poco visibles, a diferencia con despues del tratamiento con acido fosforico. Un sobregrabado de la dentina por medio de las formulaciones segun la invencion, por lo tanto, puede excluirse.

En contraste con la dentina, las figuras 5-20 no muestran para el esmalte ninguna diferencia significativa entre acido fosforico y los agentes acondicionadores segun la invencion. Todas las soluciones de sales metalicas conducen a la formacion de un patron de grabado retentivo sobre el esmalte, que en todos los casos analizados posibilita un buen efecto de union con el adhesivo aplicado.

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Solucion acuosa, que contiene por lo menos una sal de un metal de transicion y/o de un grupo principal, para su utilizacion terapeutica como agente acondicionador para los dientes, en la que la sal de un metal de transicion y/o de un grupo principal es una sal de Zr4+, Hf4+, Ti4+ o Bi3+.

2. Solucion segun la reivindicacion 1, en la que la sal de un metal de transicion o de un grupo principal contiene como anion Cl-, Br-, I-, NO3-, SO42-, dado el caso como sales mixtas con oxoaniones.

3. Solucion segun una de las reivindicaciones 1 a 2, que como sal de un metal de transicion y/o de un grupo principal contiene ZrOCh, ZrO(NO3)2, Zr(SO4)2, Hf(SO4)2, HfCU, Hf(NO3)4, TOSO4, Bi(NO3)3 o una mezcla de estas sales.

4. Solucion segun una de las reivindicaciones 1 a 3, que adicionalmente contiene otra sal metalica, que es seleccionada de entre las sales de Cu2+, Zn2+, Al3+ y mezclas de las mismas.

5. Solucion segun la reivindicacion 4, que contiene Al(NO3)3, CuSO4, ZnSO4 o una mezcla de las mismas como sal metalica adicional.

6. Solucion segun una de las reivindicaciones 1 a 5, que no contiene ningun acido anadido.

7. Solucion segun una de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene del 0,5 al 25% en peso de sal(es) de metal(es) de transicion y/o de los grupos principales.

8. Solucion segun una de las reivindicaciones 1 a 7, que contiene del 2 al 15% en peso de sal de un metal de transicion y/o de un grupo principal, del 36 al 98% en peso de agua y del 0 al 49% en peso de disolvente organico.

9. Solucion segun una de las reivindicaciones 1 a 7, que contiene del 4 al 10% en peso de sal de un metal de transicion y/o de un grupo principal, del 42 al 96% en peso de agua y del 0 al 48% en peso de disolvente organico.

10. Solucion segun una de las reivindicaciones 1 a 9, que como disolvente organico contiene glicerina, etanol, etilenglicol, propilenglicol, propanodiol, butanodiol y polietilenglicol o una mezcla de los mismos.

11. Solucion segun una de las reivindicaciones 1 a 10 para su utilizacion como agente acondicionador para la superficie dental antes de la utilizacion de cementos, material compuesto de relleno, materiales de recubrimiento o materiales de revestimiento dentales, en el acondicionamiento de la superficie dental en la terapia de restauracion dental, en la restauracion de dientes danados o en la terapia de relleno restaurativo.

12. Solucion segun una de las reivindicaciones 1 a 10 para su utilizacion como agente acondicionador en la fijacion de protesis fijas mediante cementacion adhesiva, en medidas de prevencion, tales como el sellado de fisuras dentales, o en medidas ortodoncicas, tales como la fijacion de apliques ortodoncicos.

13. Utilizacion de una solucion de sal metalica segun una de las reivindicaciones 1 a 10 para el pretratamiento extraoral de superficies de restauraciones dentales, protesis, dientes artificiales, incrustaciones intracoronarias, incrustaciones extracoronarias, coronas y puentes.