ES2634029T3 - Proceso de preparación de un producto de microcápsula de alta estabilidad y método de uso del mismo - Google Patents

Abstract

Un proceso de preparación de un producto de microcápsula de alta estabilidad que comprende curar a una temperatura superior a 90 ºC una red reticulada de polímeros que contienen un material activo que es una fragancia para proporcionar un producto de microcápsula que es capaz de retener la fragancia en los productos de consumo, comprendiendo los productos de consumo tensioactivos, alcoholes, siliconas volátiles y mezclas de los mismos, comprendiendo el proceso las etapas de: - hacer reaccionar polímeros para formar dicha red reticulada de polímeros; - mezclar dicho material activo y un aditivo funcional opcional con la mezcla de reactantes; - encapsular el material activo con la red reticulada de polímeros para formar un material encapsulado de polímero; - curar el material encapsulado de polímero a una temperatura superior a 90 ºC para proporcionar un producto de microcápsula de alta estabilidad, en el que el perfil de calentamiento a la temperatura de curado objetivo de la red reticulada de polímeros que contienen el material activo es lineal con una velocidad de calentamiento de al menos 2,0 ºC al minuto, durante un periodo de tiempo inferior a sesenta minutos, y en el que dicha red reticulada de polímeros que contienen dicho material activo se cura durante un periodo de tiempo más largo de 1 hora.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

DESCRIPCION

Proceso de preparacion de un producto de microcapsula de alta estabilidad y metodo de uso del mismo Campo tecnico

La presente invencion se refiere a un proceso de preparacion de fragancias que estan encapsuladas con un material polimerico y proporcionan una retencion mejorada de dichas fragancias. Las fragancias encapsuladas son muy adecuadas para aplicaciones de enjuague y llevar puesto asociadas con productos de cuidado personal y limpieza.

Antecedentes de la invencion

Los materiales de fragancia se usan en numerosos productos para mejorar el disfrute por el consumidor de un producto. Los materiales de fragancia se anaden a los productos de consumo tales como detergentes de lavandena, suavizantes de telas, jabones, detergentes, productos de cuidado personal, tales como champus, geles de ducha, desodorantes y similares, asf como otros numerosos productos.

Con el fin de mejorar la efectividad de los materiales de fragancia para el usuario se han empleado varias tecnologfas para mejorar la administracion de los materiales de fragancia en el momento deseado. Una tecnologfa ampliamente usada es el encapsulado del material de fragancia en una cobertura protectora. Frecuentemente, el recubrimiento protector es un material polimerico. El material polimerico se usa para proteger el material de fragancia de la evaporacion, reaccion, oxidacion o de otra manera la disipacion antes del uso. Un breve vistazo a los materiales de fragancia encapsulados polimericos se desvela en las siguientes patentes de EE.UU.: la patente de EE.UU. N.° 4.081.384 desvela un suavizante o un nucleo antiestatico recubierto mediante un policondensado adecuado para uso en un acondicionador de telas; la patente de EE.UU. N.° 5.112.688 desvela materiales de fragancia seleccionados que tienen la volatilidad apropiada para ser recubiertos por coacervacion con micropartfculas en una pared que ha sido activada para uso en el acondicionamiento de telas; la patente de EE.UU. N.° 5.145.842 desvela un nucleo solido de un alcohol graso, ester, u otro solido mas una fragancia recubierta mediante una cubierta de aminoplasto; y la patente de EE.UU. N.° 6.248.703 desvela varios agentes incluyendo fragancia en una cubierta de aminoplasto que se incluye en una pastilla de jabon extrudida.

Obviamente, no se desea que los materiales encapsulados sean liberados de la cubierta prematuramente. Frecuentemente, la cubierta de la capsula es un tanto permeable a los contenidos del nucleo cuando se almacenan bajo ciertas condiciones. Esto es particularmente el caso cuando muchos tipos de capsula, tales como aquellos que tienen paredes de aminoplasto o de gelatina reticulada, se almacenan en bases acuosas, particularmente aquellas que contienen recubrimiento de tensioactivos. En estos casos, a pesar de que la cubierta de la capsula esta intacta, el material activo se difunde desde el nucleo a traves del tiempo en un proceso de lixiviado. El mecanismo global de lixiviado puede verse como un proceso de difusion, ocurriendo la transferencia desde el nucleo de la capsula al medio acuoso, seguido por la transferencia a o solubilizacion en las micelas o vesfculas del tensioactivo. Con concentraciones normales de tensioactivo de entre el 1 y el 50 % en los productos de consumo, en comparacion con los niveles de material activo del 0,3 al 1 %, esta claro que la division favorece la absorcion por medio del tensioactivo a traves del tiempo.

Existe una necesidad en la tecnica para proporcionar un producto de microcapsula acuoso con retencion mejorada de materiales activos en productos de consumo, que aumente el beneficio de la tecnologfa de microcapsulas para una longevidad mejorada del material activo. Tambien existe una necesidad en la tecnica para proporcionar un producto de microcapsula con rendimiento de coste en el uso mejorado de tal forma que las comparuas de productos de consumo puedan usar menos producto de microcapsula para obtener igual o mejor rendimiento/beneficio.

El documento US2005/0129946 A1 desvela una microcapsula que se produce dispersando una dispersion organica lfquida en un medio acuoso para formar una partfcula de capsula en el medio acuoso, conteniendo la dispersion organica lfquida una resina que contiene grupo acido, una partfcula coloreada y un disolvente organico, y comprendiendo la partfcula de capsula un sistema disperso que contiene la dispersion organica lfquida, y una pared que encapsula el sistema disperso, en el que el grupo acido de la resina ha sido al menos parcialmente neutralizado con una alcanolamina. La pared comprende la resina, y la resina puede reticularse o curarse con un agente de reticulacion.

El documento US2004/0195711 A1 desvela una microcapsula que encapsula un sistema disperso que se produce preparando una dispersion organica lfquida que contiene una resina cuyo grupo acido ha sido neutralizado, una partfcula coloreada y un disolvente organico; dispersando la dispersion organica lfquida en un medio acuoso para producir una partfcula de capsula en el medio acuoso, comprendiendo la partfcula de capsula un sistema disperso en el que la partfcula coloreada se dispersa en el disolvente organico, y una pared que encapsula el sistema disperso; y separar la partfcula de capsula del medio acuoso para sequedad.

El documento WO2004/024313 A1 desvela microcapsulas hechas de un nucleo que contiene al menos un aditivo de goma y de una cubierta hecha de un primer polfmero. Al menos un recubrimiento hecho de un segundo polfmero, que se diferencia del primer polfmero, y/o de un compuesto inorganico u organico de bajo peso molecular, se

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

deposita sobre la superficie de las microcapsulas como capa de deslizamiento o revestimiento con el fin de reducir la friccion estatica.

El documento US5962134 desvela partfculas de aminoplasto y fenoplasto que se obtienen proporcionando una disolucion acuosa de una resina tal que tiene un nivel de tolerancia al agua, anadiendo un material formador de nucleo en partfculas en forma solida, por ejemplo partfculas minerales o partfculas de resina curada, ademas de una mezcla de agua y un agente estabilizante, siendo la cantidad de agua suficiente para superar el nivel de tolerancia al agua del aminoplasto o fenoplasto, y formando asf una emulsion o suspension de las partfculas recubiertas de resina en agua, y avanzar el curado de la resina para formar recubrimientos de resina parcialmente o completamente curados que tienen un espesor de preferentemente aproximadamente 5-75 pm que encapsula el material formador de nucleo en partfculas.

El documento US5605966 desvela microcapsulas que comprenden un material de pared polimerica y un material de nucleo polimerico que es adecuado como agente nivelante para la formacion de pelfcula por oligomeros y polfmeros formadores de pelfcula.

Los documentos US4956129, US5332584 y US5160529 desvelan procesos para la microencapsulacion que comprenden (a) proporcionar una disolucion organica que comprende dicho material y un prepolfmero de urea- formaldetudo eterificado disuelto en ella; (b) crear una emulsion de dicha disolucion organica en una disolucion acuosa de fase continua que comprende agua y un agente tensioactivo, en los que dicha emulsion comprende gotitas discretas de dicha disolucion organica dispersada en dicha disolucion acuosa de fase continua, formandose asf una interfase entre las gotitas discretas de disolucion organica y la disolucion acuosa de fase continua de alrededor; y (c) causar la auto-condensacion in situ y el curado de dichos prepolfmeros de urea-formaldetudo en la fase organica de dichas gotitas discretas adyacente a dicha interfase calentando simultaneamente dicha emulsion a una temperatura entre aproximadamente 20 °C y aproximadamente 100 °C, y anadiendo a dicha emulsion un agente acidificante y manteniendo dicha emulsion a un pH de entre aproximadamente 0 y aproximadamente 4 durante un periodo de tiempo suficiente para permitir la sustancial completitud de la condensacion in situ de dichos prepolfmeros de resina para convertir las gotitas lfquidas de dicha disolucion organica en capsulas que consisten en cubiertas de polfmero permeables solidas que encierran dicho material lfquido.

El documento WO93/14865 desvela un proceso para la reduccion del contenido de formaldetudo de una formulacion de microcapsulas de resina amino que comprende tratar la formulacion de microcapsulas con de aproximadamente el 0,03 % en peso a aproximadamente el 0,75 % en peso de amoniaco.

El documento US4694905 desvela materia en partfculas recubierta en la que las partfculas estan individualmente recubiertas con una combinacion curada de resina fenolica/de furano o resina de furano para formar un recubrimiento de resina precurado en un apuntalante tal como arena, mejorando asf sustancialmente la resistencia a los productos qmmicos del apuntalante con respecto a uno que tiene un recubrimiento precurado fenolico lineal.

Los documentos US2002/0004059 A1 y US2002/0037306 A1 desvelan microcapsulas formadas a partir de una pared de cubierta de aminoplasto y un componente o componentes encapsulados encerrados dentro de la pared en la que la pared contiene un resto de ester escindible por base.

Sumario de la invencion

La invencion en sus varias realizaciones permite la preparacion de un producto de microcapsula acuoso que es capaz de retener una cantidad mejorada de material activo dentro del nucleo de la microcapsula durante el almacenamiento en una base de producto y proporcionar un nivel mas alto del material activo contenido en el mismo en el momento deseado. Los presentes inventores han descubierto procesos para preparar productos de microcapsula que poseen retencion mejorada de materiales activos en varias bases de producto bajo variables de temperatura y de tiempo especificadas.

La presente invencion reivindicada proporciona un proceso de preparacion de un producto de microcapsula de alta estabilidad que comprende curar a una temperatura superior a 90 °C una red reticulada de polfmeros que contienen un material activo que es una fragancia para proporcionar un producto de microcapsula capaz de retener la fragancia en productos de consumo, comprendiendo los productos de consumo tensioactivos, alcoholes, siliconas volatiles y mezclas de los mismos, comprendiendo el proceso las etapas de:

- hacer reaccionar polfmeros para formar dicha red reticulada de polfmeros;

- mezclar dicho material activo y un aditivo funcional opcional con la mezcla de reactantes;

- encapsular el material activo con la red reticulada de polfmeros para formar un material encapsulado de polfmero;

- curar el material encapsulado de polfmero a una temperatura superior a 90 °C para proporcionar un producto de microcapsula de alta estabilidad,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

en el que el perfil de calentamiento a la temperatura de curado objetivo de la red reticulada de polfmeros que contienen el material activo es lineal con una velocidad de calentamiento de al menos 2,0 °C al minuto, durante un periodo de tiempo inferior a sesenta minutos, y en el que dicha red reticulada de polfmeros que contienen dicho material activo se cura durante un periodo de tiempo mas largo de 1 hora.

Los productos de consumo que comprenden el producto de microcapsula pueden obtenerse en algunas realizaciones del proceso.

Descripcion detallada de la invencion

Sin desear estar limitado por la teona, se cree que el mecanismo de lixiviado del material activo, tal como una fragancia, de la microcapsula en la base acuosa que contiene tensioactivo, ocurre en tres etapas. Primero, los componentes de la fragancia se disuelven en el agua que hidrata la pared de la cubierta. Segundo, la fragancia disuelta se difunde a traves de la pared de la cubierta hacia la fase de agua volumetrica. Tercero, la fragancia en la fase acuosa es absorbida por las porciones hidrofobas del tensioactivo dispersado en la base, permitiendo asf que continue el lixiviado.

Con anterioridad, se conocfa en la tecnica el curado de capsulas a temperaturas de hasta 85 °C y mas preferentemente hasta 50 °C. Las capsulas no eran curadas mas alla de estas temperaturas porque no se percibfa ninguna ventaja. Debido a la naturaleza de los polfmeros usados para encapsular los materiales activos y a la naturaleza volatil de los componentes de fragancia que se comprometena bajo temperaturas de curado elevadas, no se esperana que el aumento en la temperatura de curado proporcionase capsulas con capacidades de retencion mejoradas. En la presente invencion reivindicada el curado del material encapsulado de polfmero es a una temperatura mayor de 90 °C, para proporcionar un producto de microcapsula de alta estabilidad. En el proceso de ingeniena de curado de las capsulas a temperaturas superiores a 90 °C se usan recipientes a presion durante el procesamiento. Segun la presente invencion la temperatura de curado objetivo se alcanza con un perfil termico lineal. La alta estabilidad de las microcapsulas de la presente invencion es inesperada dado que se crefa que las microcapsulas acuosas no senan estables con mayor calor.

Sorprendentemente, la red reticulada de polfmeros que contienen materiales activos curados a temperaturas elevadas y durante periodos de tiempo mayores a una hora proporcionan un producto de microcapsula capaz de retener un intervalo mucho mas amplio de materiales activos durante el almacenamiento en bases de productos de consumo que contienen tensioactivos, alcoholes, siliconas volatiles y mezclas de los mismos, de lo que antes era posible. Por ejemplo, la retencion mejorada se puede lograr con materiales con menores valores de clogP.

En la presente invencion reivindicada el curado del material encapsulado de polfmero es a una temperatura superior a 90 °C, para proporcionar un producto de microcapsula de alta estabilidad. Las capacidades de retencion del producto de microcapsula se mejoran cuando la red reticulada de polfmeros que contienen los materiales activos se cura a temperaturas superiores a 90 °C. En una realizacion mas preferida, las capacidades de retencion del producto de microcapsula se mejoran cuando la temperatura de curado es superior a 110 °C. En una realizacion mas preferida, las capacidades de retencion del producto de microcapsula se mejoran cuando la temperatura de curado es superior a 120 °C.

En la presente invencion reivindicada la red reticulada de polfmeros que contienen dicho material activo se cura durante un periodo de tiempo mas largo de 1 hora. En una realizacion adicional, la red reticulada de polfmeros que contienen materiales activos puede curarse durante periodos de tiempo mas largos de dos horas.

Segun una realizacion adicional de la invencion existe una relacion directa entre mayor temperatura de curado y menor lixiviado de material activo de la microcapsula.

Ademas, puede lograrse un mayor rendimiento de las microcapsulas curando a una temperatura mayor durante mas tiempo.

En la presente invencion reivindicada el perfil de calentamiento para la temperatura de curado objetivo de la red reticulada de polfmeros que contienen el material activo es lineal con una velocidad de calentamiento de al menos 2,0 °C en un minuto, durante un periodo de tiempo menor que sesenta minutos, mas preferentemente menor que treinta minutos. En una realizacion mas preferida, puede lograrse mayor rendimiento de las microcapsulas cuando el perfil de calentamiento para la temperatura de curado objetivo de la red reticulada de polfmeros que contienen el material activo es lineal con una velocidad de calentamiento de al menos 5,0 °C en un minuto durante un periodo de tiempo inferior a sesenta minutos, y mas preferentemente inferior a treinta minutos.

En la presente invencion reivindicada la red reticulada de polfmeros que contienen dicho material activo se cura durante un periodo de tiempo mas largo de 1 hora. Segun la presente invencion, la temperatura de curado objetivo es la temperatura minima en grados Celsius a la cual se puede curar la capsula que comprende la red reticulada de polfmeros que contienen materiales activos durante un periodo de tiempo mmimo para retardar el lixiviado. El periodo de tiempo a la temperatura de curado objetivo necesaria para retardar el lixiviado puede ser desde al menos hasta dos minutos hasta al menos hasta aproximadamente 1 hora antes de que se enfnen las capsulas. Mas

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

preferentemente, el periodo de curado de la capsula es al menos hasta aproximadamente 2 horas y con mayor preferencia hasta al menos 3 horas.

En una realizacion preferida el producto de microcapsula retiene mas del 40 % del material activo encapsulado despues de un periodo de cuatro semanas en productos de consumo con una tendencia a promover el lixiviado del material activo fuera del producto de microcapsula hacia la base. Tales como aquellos que se basan en tensioactivos, alcoholes o siliconas volatiles tambien pueden lixiviar materiales activos de las capsulas a traves del tiempo. En una realizacion mas preferida el producto de microcapsula retiene mas del 50 % del material activo encapsulado despues de un periodo de cuatro semanas. En una realizacion mayormente preferida el producto de microcapsula retiene mas del 60 % del material activo encapsulado. Las capacidades de retencion pueden variar dependiendo de la formulacion de la base de producto, tal como el nivel de tensioactivo que puede variar del 1 % al 50 %, asf como la naturaleza del material activo encapsulado y la temperatura de almacenamiento.

El lixiviado del material activo, tal como la fragancia, ocurre no solo cuando se almacena en productos de consumo, sino tambien cuando se usan detergentes, suavizante de telas y otros productos para el cuidado de telas durante el ciclo de lavado y aclarado durante el lavado. Las microcapsulas de la presente invencion tambien presentan estabilidad mejorada durante el ciclo de lavado y aclarado.

El termino alta estabilidad se refiere a la capacidad de un producto de microcapsula para retener materiales activos en bases que tienen una tendencia a promover el lixiviado del material activo fuera del producto de microcapsula hacia la base.

Tal como se usa en la presente, la estabilidad de los productos se mide a temperatura ambiente o mayor durante un periodo de al menos una semana. Mas preferentemente se permite que las capsulas de la presente invencion se almacenen a 37 °C durante mas de dos semanas y preferentemente mas de aproximadamente cuatro semanas.

Segun la invencion, los presentes inventores han encontrado sorprendentemente un proceso de preparacion de un producto de microcapsula acuoso de alta estabilidad que contiene una red reticulada de polfmeros capaces de retener el material activo en productos de consumo que contienen tensioactivo. Existen enormes beneficios para la produccion de microcapsulas de alta estabilidad, tales como mayor vida de anaquel, mas estabilidad durante el transporte y de manera importante un rendimiento sensorial superior.

Se cree que existe una relacion entre mayor concentracion de tensioactivos en la base de los productos de consumo y un mayor efecto de lixiviado de los materiales activos encapsulados fuera de las microcapsulas y hacia la base. Bases que son principalmente no acuosas en naturaleza, por ejemplo, aquellas que se basan en alcoholes, o siliconas volatiles, tambien pueden lixiviar materiales activos de capsulas a traves del tiempo. Siliconas volatiles tales como, pero sin limitarse a, ciclometicona y ejemplificadas por SF1256 ciclopentasiloxano, SF1257 ciclopentasiloxano son marcas registradas de General Electric Company. Las siliconas volatiles estan en varios productos de cuidado personal, tales como antitranspirantes, desodorantes, esprays para el cabello, cremas limpiadoras, cremas para la piel, lociones y productos en barra, aceites para bano, productos bronceadores y para afeitar, maquillaje y pintaunas. En este tipo de productos, el mismo disolvente base solubiliza al material activo.

El producto de microcapsula final de la presente invencion generalmente contiene mas de 10 % en peso de agua, mas preferentemente mas de 30 % en peso de agua y con mayor preferencia de mas de 50 % en peso de agua. En una realizacion adicional el producto de microcapsula final puede secarse por pulverizacion segun el proceso descrito en la solicitud de patente de EE.UU. de cesion comun N.° 11/240.071.

Ademas, se sabe en la tecnica que los materiales de fragancia con menor logP o ClogP (estos terminos se usaran de manera intercambiable de ahora en adelante) presentan mayor solubilidad acuosa. Por lo tanto, cuando estos materiales estan en el nucleo de una microcapsula con una pared hidratada la cual se coloca en un producto de consumo acuoso, tendran mayor tendencia a difundirse en la base que contiene tensioactivo si la pared de la cubierta es permeable a los materiales de fragancia.

El material activo adecuado para uso en la presente divulgacion puede ser una amplia variedad de materiales los cuales se deseana proporcionar en una forma de liberacion controlada sobre las superficies que estan siendo tratadas con las presentes composiciones o hacia el ambiente que rodea a las superficies. Ejemplos no limitantes de materiales activos incluyen perfumes, agentes saborizantes, fungicidas, abrillantadores, agentes antiestaticos, agentes de control de arrugas, activos de suavizantes de telas, activos de limpiadores para superficies duras, agentes acondicionadores de la piel y/o del cabello, neutralizantes de los malos olores, activos antimicrobianos, agentes de proteccion UV, repelentes de insectos, repelentes de animales/plagas, retardadores de flama, y similares.

En la invencion, el material activo es una fragancia, en cuyo caso las microcapsulas que contienen fragancia proporcionan un perfume de liberacion controlada sobre la superficie que esta siendo tratada o al ambiente que rodea a la superficie. En este caso, la fragancia puede comprender varias materias primas de fragancias conocidas en la tecnica, tales como aceites esenciales, extractos botanicos, materiales de fragancia sinteticos, y similares.

5

10

15

20

25

30

35

40

En general, el material activo esta contenido en la microcapsula a un nivel de aproximadamente el 1 % a aproximadamente el 99%, preferentemente de aproximadamente el 10% a aproximadamente el 95%, y mas preferentemente de aproximadamente el 30 % a aproximadamente el 90 %, en peso de la microcapsula total. El peso de las partfculas de microcapsula totales incluye el peso de la cubierta de la microcapsula mas el peso del material dentro de la microcapsula.

Las microcapsulas que contienen un material activo, preferentemente perfume, adecuadas para uso en las presentes composiciones se describen en detalle en, por ejemplo, las patentes de EE.UU. N.° 3.888.689; 4.520.142; 5.126.061 y 5.591.146.

Las fragancias adecuadas para uso en la presente invencion incluyen sin limitacion, cualquier combinacion de fragancia, aceite esencial, extracto de plantas o una mezcla de los mismos que sea compatible con, y capaz de ser encapsulada por, un polfmero.

Pueden emplearse muchos tipos de fragancias en la presente invencion, siendo la unica limitacion la compatibilidad y capacidad para ser encapsuladas por el polfmero que se emplea, y la compatibilidad con el proceso de encapsulado usado. Fragancias adecuadas incluyen, pero no se limitan a, frutas tales como almendra, manzana, cereza, uva, pera, pina, naranja, fresa, frambuesa; almizcle, aromas florales tales como tipo lavanda, tipo rosa, tipo iris y tipo clavel. Otros aromas agradables incluyen aromas herbales tales como romero, tomillo y salvia; y aromas de bosque derivados de pino, pfcea y otros olores de bosque. Las fragancias tambien se pueden derivar de varios aceites tales como aceites esenciales, o de materiales de planta tales como menta, menta verde, y similares. Tambien pueden emplearse otros olores familiares y populares tales como talco para bebe, palomitas, pizza, dulce de algodon y similares en la presente invencion.

Una lista de fragancias adecuadas se proporciona en las patentes de EE.UU. 4.534.891, 5.112.688 y 5.145.842. Otra fuente de fragancias adecuadas se encuentra en Perfumes Cosmetics and Soaps, segunda edicion, editado por W. A. Poucher, 1959. De entre las fragancias proporcionadas en este tratado estan acacia, casia, chipre, ciclamen, helecho, gardenia, espino, heliotropo, madreselva, jacinto, jazmm, lila, azucena, magnolia, mimosa, narciso, heno recien cortado, azahar, orqrndeas, reseda, guisante de olor, trebol, nardo, vainilla, violeta, alhelf, y similares.

Como se desvela en la solicitud de patente de EE.UU. de cesion comun N.° 10/983.142, el logP de muchos ingredientes de perfumes se ha informado, por ejemplo, por la base de datos Ponoma92, disponible de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) Irvine, California. Los valores se calculan mas convenientemente usando el programa ClogP tambien disponible de Daylight CIS. El programa tambien enumera valores de logP determinados experimentalmente cuando estan disponibles de la base de datos Pomona. El logP calculado (ClogP) se determina normalmente por el enfoque de fragmentos de Hansch y Leo (A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ransden, Editiors, p. 295 Pergamon Press, 1990). Este enfoque se basa en la estructura qmmica del ingrediente de la fragancia y tiene en cuenta los numeros y tipos de atomos, la conectividad atomica y el enlace qmmico. Los valores de ClogP que son las estimaciones mas fiables y ampliamente usadas para esta propiedad fisicoqmmica se pueden usar en lugar de los valores de logP experimentales utiles en la presente invencion. Informacion adicional con respecto a los valores de ClogP y logP se pueden encontrar en la patente de EE.UU. 5.500.138.

Los siguientes ingredientes de fragancias proporcionados en la Tabla I se encuentran entre aquellos adecuados para incluir en la microcapsula de la presente invencion.

TABLA 1

INGREDIENTES DE PERFUME

CLOGP

Glicolato de alilamilo

2,72

Propionato de alilciclohexano

3,94

Ambrettolide

6,26

Acetato de isoamilo

2,20

Benzoato de amilo

3,42

Cinamato de amilo

3,77

Aldehndo amilcinamico

4,32

Dimetilacetal de aldehndo amilcinamico

4,03

Salicilato de isoamilo

4,60

Aurantiol (nombre comercial de hidroxicitronelalmetilantranilato)

4,22

Salicilato de bencilo

4,38

Butilciclohexanona

2,84

Acetato de para-terc-butilciclohexilo

4,02

INGREDIENTES DE PERFUME

CLOGP

Iso-butilquinolina

4,19

Iso-butiltiazol

2,94

Beta-cariofileno

6,33

Cadineno

7,35

Carvona

2,27

Cedrol

4,53

Acetato de cedrilo

5,44

Formiato de cedrilo

5,07

Acetato de cinamilo

2,39

Cinamato de cinamilo

5,48

Salicilato de ciclohexilo

5,27

Aldehndo ciclamen

3,68

Ciclacet

2,97

Dihidrocarvona

2,41

Dimetil anth (USDEA)

2,29

Difenilmetano

4,06

Oxido de difenilo

4,24

Dodecalactona

4,36

Iso E Super (Nombre comercial para 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2- naftalenil)-etanona)

3,46

Brasilato de etileno

4,55

Butirato de etil-2-metilo

2,11

Etilamilcetona

2,46

Cinamato de etilo

2,85

Undecilenato de etilo

4,89

Exaltolide (Nombre comercial para acido 15-hidroxientadecanloico, lactona)

5,35

Galaxolide (Nombre comercial para 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8- hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano)

5,48

Antranilato de geranilo

4,22

Acetato de geranilfenilo

5,23

Hedione

2,53

Hexadecanolida

6,81

Salicilato de hexenilo

4,72

Aldehfdo hexilcinamico

4,90

Salicilato de hexilo

4,91

Alfa-lrona

3,82

Liffarome

2,23

Lilial (Nombre comercial para aldehfdo para-terc-butil-alfa-metilhidrocinamico)

3,86

Benzoato de linalilo

5,23

Lyral

2,08

Manzanato

2,65

Caproato de metilo

2,33

Metildihidrojasmona

4,84

Gamma-n-metil-ionona

4,31

Indanona almizcle

5,46

Tibetina almizcle

3,83

Oxahexadecanolida-10

4,34

5

10

15

20

25

30

35

INGREDIENTES DE PERFUME

CLOGP

Oxahexadecanolida-11

4,34

Alcohol de pachuli

4,53

Phantolide (Nombre comercial para 5-acetil-1,1,2,3,3,6-hexametil-indano)

5,98

Benzoato de feniletilo

4,21

Fenilacetato de feniletilo

3,77

Fenilheptanol

3,48

Resetona

2,59

Alfa-santalol

3,80

Acetato de estiralilo

2,05

Thibetolide (Nombre comercial para acido 15-hidroxipentadecanoico, lactona)

6,25

Triplal

2,34

Delta-undecalactona

3,83

Gamma-undecalactona

4,14

Acetato de vetiverilo

4,88

Ylangeno

6,27

Segun una realizacion de la invencion, debido a la estabilidad mejorada de las microcapsulas curadas a temperatura elevada se puede emplear un amplio intervalo de materiales de ClogP.

En una realizacion, la formulacion de la fragancia de la presente invencion puede tener al menos aproximadamente el 60 % en peso de materiales con ClogP mayor que 2,0, preferentemente mayor que aproximadamente el 80 % en peso con un ClogP mayor que 2,5 y mas preferentemente mayor que aproximadamente el 80 % en peso de materiales con ClogP mayor que 3,0. En otra realizacion, el producto de microcapsula de alta estabilidad puede permitir tambien hasta el 100% de retencion de material activo con logP igual a y menos de 2 para que sea encapsulado con efectividad.

Aquellos expertos en la tecnica apreciaran que las formulaciones de fragancia son con frecuencia mezclas complejas de muchos ingredientes de fragancias. Un perfumista comunmente tiene miles de sustancias qmmicas de fragancia con las que trabajar. Aquellos expertos en la tecnica apreciaran que la presente invencion puede contener un solo ingrediente, pero es mucho mas probable que la presente invencion comprenda al menos ocho o mas sustancias qmmicas de fragancia, mas probablemente que contenga doce o mas y con frecuencia veinte o mas sustancias qmmicas de fragancia. La presente invencion tambien contempla el uso de formulaciones complejas de fragancias que contienen cincuenta o mas sustancias qmmicas de fragancia, setenta y cinco o mas o incluso cien o mas sustancias qmmicas de fragancia en una formulacion de fragancia.

El nivel de fragancia en el producto de microcapsula vana de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 95 % en peso, preferentemente de aproximadamente el 40 a aproximadamente el 95 % en peso y con mayor preferencia de aproximadamente el 50 a aproximadamente el 90 % en peso. Ademas de la fragancia pueden usarse otros materiales junto con la fragancia y se entiende que seran incluidos.

Las presentes composiciones de material activo pueden comprender ademas uno o mas neutralizantes de los malos olores a un nivel preferentemente menor que aproximadamente el 70 % en peso, mas preferentemente menor que aproximadamente el 50 % en peso de la composicion. La composicion neutralizante de los malos olores sirve para reducir o eliminar el mal olor de las superficies u objetos que son tratados con las presentes composiciones. La composicion neutralizante de los malos olores se selecciona preferentemente de ciclodextrina no complejada, bloqueadores del olor, aldetndos reactivos, flavonoides, zeolitas, carbono activo, y mezclas de los mismos. Las presentes composiciones que comprenden agentes de control de los olores se pueden usar en metodos para reducir o eliminar el mal olor de las superficies tratadas con las composiciones.

Ejemplos espedficos de componentes de composiciones neutralizantes de los malos olores utiles en los microencapsulados de aminoplasto usados en la composicion y el proceso de la invencion de los presentes inventores son los siguientes: Componentes neutralizantes de los malos olores Grupo I:

butirato de 1 -ciclohexiletan-1 -ilo;

acetato de 1 -ciclohexiletan-1-ilo;

1-ciclohexiletan-1-ol;

10

15

20

25

30

35

40

propionato de 1-(4'-metiletil)ciclohexiletan-1-ilo; y 2'-hidroxi-1'-etil(2-fenoxi)acetato

cada uno de los cuales compuestos se comercializa con el nombre comercial VEILEX por International Flavors & Fragances Inc. Nueva York, N.Y., EE.UU. Componentes neutralizantes de los malos olores Grupo II, como se desvelan en la patente de EE.UU. 6.379.658:

p-naftil metil eter;

p-naftilcetona;

bencilacetona;

mezcla de propionato de hexahidro-4,7-metanoinden-5-ilo y propionato de hexahidro-4,7-metanoinden-6-ilo; 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona;

3,7-dimetil-2,6-nonadien-1-nitrilo; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto(2,1-b)furano; ester cfclico de etilenglicol de acido n-dodecanodioico;

1 -ciclohexadecen-6-ona;

1-cicloheptadecen-10-ona; y aceite de menta japonesa.

Ademas de los materiales de fragancia, en la presente invencion se contempla la incorporacion de materiales de disolvente en el producto de microcapsula. Los materiales de disolvente son materiales hidrofobos que son miscibles en los materiales de fragancia usados en la presente invencion. Los materiales de disolvente sirven para aumentar la compatibilidad de varios materiales activos, aumentar la hidrofobia global de la mezcla, influir en la presion de vapor de los materiales activos, o servir para estructurar la mezcla. Disolventes adecuados son aquellos que tienen afinidad razonable por las sustancias qmmicas de fragancia y un ClogP mayor que 2,5, preferentemente mayor que 3,5 y mas preferentemente mayor que 5,5. Materiales de disolvente adecuados incluyen, pero no se limitan a, aceite de trigliceridos, mono y digliceridos, aceite mineral, aceite de silicona, ftalato de dietilo, polialfa-olefinas, aceite de ricino y miristato de isopropilo. En una realizacion preferida, los materiales de disolvente se combinan con materiales de fragancia que tienen valores de ClogP como se mencionaron anteriormente. Debera indicarse que la seleccion de un disolvente y fragancia con alta afinidad entre sf resultara en la mejora mas pronunciada en la estabilidad. Los disolventes apropiados pueden seleccionarse de la siguiente lista no limitante:

• Mono-, di- y triesteres, y mezclas de los mismos, de acidos grasos y glicerina. La cadena de acido graso puede variar de C4-C26. Tambien, la cadena de acido graso puede tener cualquier nivel de insaturacion. Por ejemplo, triglicerido caprico/capnlico conocido como Neobee m5 (Stepan Corporation). Otros ejemplos adecuados son la serie Capmul de Abitec Corporation. Por ejemplo, Capmul MCM.

• Miristato de isopropilo

• Esteres de acidos grasos de oligomeros de poliglicerol:

R2CO-[OCH2-CH(OCOR1)-CH2O-]n, en donde R1 y R2 pueden ser H o cadenas alifaticas C4-26, o mezclas de los mismos, y n vana entre 2 - 50, preferentemente 2 - 30.

• Alcoxilatos de alcoholes grasos no ionicos como los tensioactivos Neodol de BASF, los tensioactivos Dobanol de Shell Corporation o los tensioactivos BioSoft de Stepan. Siendo el grupo alcoxi etoxi, propoxi, butoxi, o mezclas de los mismos. Ademas, estos tensioactivos pueden estar coronados en un extremo con grupos metilo con el fin de aumentar su hidrofobia.

• Tensioactivos no ionicos, anionicos y cationicos de cadena de acido di- y tri-graso, y mezclas de los mismos.

• Esteres de acidos grasos de polietilenglicol, polipropilenglicol y polibutilenglicol, o mezclas de los mismos.

• Polialfaolefinas tales como la lmea PureSym™ PAO de ExxonMobil.

• Esteres tales como los esteres PureSyn™ de ExxonMobil.

• Aceite mineral

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

• Aceites de silicona tales como polidimetilsiloxano y polidimetilciclosiloxano.

• Ftalato de dietilo.

• Adipato de di-isodecilo.

Aunque no se necesita ningun disolvente en el nucleo, es preferible que el nivel de disolvente en el nucleo del producto de la microcapsula deba ser mayor que aproximadamente el 20 % en peso, preferentemente mayor que aproximadamente el 50 % en peso y mas preferentemente mayor que aproximadamente el 75 % en peso. Ademas del disolvente se prefiere emplear materiales de fragancia con mayor ClogP. Se prefiere que mas de aproximadamente el 25 % en peso, preferentemente mas del 50 % en peso y mas preferentemente mas de aproximadamente el 80 % en peso de las sustancias qmmicas de fragancia tengan valores de ClogP mayores que aproximadamente 2,0, preferentemente mayores que aproximadamente 3,0 y mas preferentemente mayores que 3,5. Aquellos expertos en la tecnica apreciaran que pueden crearse muchas formulaciones empleando varios disolventes y sustancias qmmicas de fragancia. El uso de sustancias qmmicas de fragancia de alto ClogP requerira un nivel menor de disolvente hidrofobo que sustancias qmmicas de fragancia con ClogP menores para alcanzar una estabilidad similar. Como apreciaran aquellos expertos en la tecnica, en una realizacion altamente preferida las sustancias qmmicas de fragancia de alto ClogP y disolventes hidrofobos comprenden mas de aproximadamente el 80 % en peso, preferentemente mas de aproximadamente el 90 % en peso y con mayor preferencia mas del 99 % en peso de la composicion de fragancia.

Una caractenstica comun de muchos procesos de encapsulacion es que requieren que el material de fragancia que va a encapsularse se disperse en disoluciones acuosas de polfmeros, precondensados, agentes tensioactivos, y similares, antes de la formacion de las paredes de la microcapsula.

Con el fin de proporcionar el mayor impacto de la fragancia de las microcapsulas encapsuladas de fragancia depositadas sobre los varios sustratos mencionados anteriormente, se prefiere usar materiales con una alta actividad de olor. Materiales con alta actividad de olor pueden ser detectados por receptores sensoriales a bajas concentraciones en el aire, proporcionando asf una alta percepcion de la fragancia a partir de niveles bajos de microcapsulas depositadas. Esta propiedad debe equilibrarse con la volatilidad como se describio anteriormente. Algunos de los principios mencionados anteriormente se desvelan en la patente de EE.UU. N.° 5.112.688.

La encapsulacion de materiales activos tales como fragancias es conocido en la tecnica, veanse, por ejemplo las patentes de EE.UU. N.° 2.800.457, 3.870.542, 3.516.941, 3.415.758, 3.041.288, 5.112.688, 6.329.057 y 6.261.483. Otra discusion de la encapsulacion de fragancias se encuentra en la enciclopedia de Kirk-Othmer.

Polfmeros de encapsulacion preferidos incluyen aquellos formados a partir de condensados de melamina- formaldetudo o urea-formaldetudo, asf como tipos similares de aminoplastos. Adicionalmente, tambien se prefieren las microcapsulas preparadas por medio de la coacervacion simple o compleja de gelatina para uso con el recubrimiento. Tambien son funcionales las microcapsulas que tienen paredes de cubierta que comprenden poliuretano, poliamida, poliolefina, polisacarido, protema, silicona, lfpido, celulosa modificada, gomas, poliacrilato, poliestireno y poliesteres, o combinaciones de estos materiales.

Un proceso representativo usado para la encapsulacion de aminoplasto se desvela en la patente de EE.UU. N.° 3.516.941 en la cual se reconoce que son posibles muchas variaciones con respecto a los materiales y etapas de proceso. Un proceso representativo usado para la encapsulacion de gelatina se desvela en la patente de EE.Uu. N.° 2.800.457 en la cual se reconoce que son posibles muchas variaciones con respecto a los materiales y etapas de proceso. Estos dos procesos se tratan en el contexto de la encapsulacion de fragancias para uso en productos de consumo en las patentes de EE.UU. N.° 4.145.184 y 5.112.688, respectivamente.

Segun una realizacion de la invencion existe una relacion directa entre mayor temperatura de curado y menor lixiviado de material activo de la microcapsula.

Ademas, se puede lograr un mayor rendimiento de las microcapsulas curando a una mayor temperatura durante mayor tiempo.

En una realizacion mas preferida, puede lograrse un mayor rendimiento de las microcapsulas cuando la red reticulada de polfmeros que contienen el material activo se cura a una velocidad de calentamiento de al menos 2,0 °C por minuto, mas preferentemente mayor que 5,0 °C por minuto, aun con mas preferencia al menos 8,0 °C por minuto y con mayor preferencia al menos 10 °C por minuto durante un periodo de tiempo menor que aproximadamente sesenta minutos y mas preferentemente durante un periodo de tiempo menor que aproximadamente treinta minutos.

Los siguientes metodos de calentamiento se pueden usar en la practica de la presente invencion, conduccion por ejemplo mediante aceite, radiacion de vapor mediante infrarrojos, y microondas, conveccion mediante aire caliente, inyeccion de vapor y otros metodos conocidos por aquellos expertos en la tecnica.

5

10

15

20

25

30

35

40

Pueden usarse materiales bien conocidos tales como disolventes, tensioactivos, emulsionantes, y similares, ademas de los poUmeros descritos a lo largo de la invencion para encapsular la fragancia sin apartarse del alcance de la presente invencion. Se entiende que el termino encapsulado pretende hacer entender que la fragancia esta sustancialmente recubierta en su totalidad. La encapsulacion puede proporcionar poros huecos o aberturas intersticiales dependiendo de las tecnicas de encapsulacion empleadas. Mas preferentemente, toda la porcion del material activo de la presente invencion esta encapsulada.

Las capsulas de fragancia conocidas en la tecnica consisten en un nucleo de varias relaciones de fragancia y materiales de disolvente, una pared o cubierta que comprende una red reticulada tridimensional de una resina de aminoplasto, mas espedficamente un poKmero o copolfmero de acido acrilico sustituido o no sustituido reticulado con un precondensado de urea-formaldehrido o un precondensado de melamina-formaldel'rido.

La formacion de microcapsulas usando mecanismos similares al mecanismo anterior, usando (i) precondensados de melamina-formaldel'ndo o urea-formaldel'ndo y (ii) polfmeros que contienen unidades monomericas de vinilo sustituido que tienen restos de grupos funcionales donantes de protones (por ejemplo, grupos de acido sulfonico o grupos de anhndrido de acido carboxflico) unidos a los mismos se desvela en la patente de EE.UU. 4.406.816 (grupos de acido 2-acrilamido-2-metil-propanosulfonico), solicitud de patente publicada de RU GB 2.062.570 A (grupos acido estirenosulfonico) y la solicitud de patente publicada de RU GB 2.006.709 A (grupos anhndrido de acido carboxflico).

El precursor de la pared de la cubierta de la microcapsula de polfmero o copolfmero de acido acrilico reticulable tiene una pluralidad de restos de acido carboxflico, es decir:

(-C=0)

I

OH

y es preferentemente uno o una mezcla de los siguientes:

(i) un polfmero de acido acnlico;

(ii) un polfmero de acido metacrilico;

(iii) un copolfmero de acido acrilico-acido metacrilico;

(iv) un copolfmero de acrilamida-acido acrilico;

(v) un copolfmero de metacrilamida- acido acrilico;

(vi) un copolfmero de acrilamida-acido metacrilico;

(vii) un copolfmero de metacrilamida-acido metacrilico;

(viii) un copolfmero de acrilato de alquilo Ci-C4-acido acrilico;

(ix) un copolfmero de acrilato de alquilo Ci-C4-acido metacrilico;

(x) un copolfmero de metacrilato de alquilo Ci-C4-acido acrilico;

(xi) un copolfmero de metacrilato de alquilo Ci-C4-acido metacrilico;

(xii) un copolfmero de acrilato de alquilo Ci-C4-acido acrilico-acrilamida;

(xiii) un copolfmero de acrilato de alquilo Ci-C4-acido metacrilico-acrilamida;

(xiv) un copolfmero de metacrilato de alquilo Ci-C4-acido acrilico-acrilamida;

(xv) un copolfmero de metacrilato de alquilo Ci-C4-acido metacrilico-acrilamida;

(xvi) un copolfmero de acrilato de alquilo Ci-C4-acido acrilico-metacrilamida;

(xvii) un copoKmero de acrilato de alquilo Ci-C4-acido metacrilico-metacrilamida;

(xviii) un copolfmero de metacrilato de alquilo Ci-C4-acido acrilico-metacrilamida; y

(xix) un copolfmero de metacrilato de alquilo Ci-C4-acido metacrilico-metacrilamida; y mas preferentemente un copolfmero de acido acrilico-acrilamida.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Cuando se emplean copoKmeros de acido acrilico sustituido o no sustituido en la practica de la invention de los presentes inventores, en caso de usar un copoKmero que tiene dos unidades monomericas diferentes, por ejemplo unidades monomericas de acrilamida y unidades monomericas de acido acrilico, la relation molar de la primera unidad monomerica a la segunda unidad monomerica esta en el intervalo de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1, preferentemente de aproximadamente 3:7 a aproximadamente 7:3. En el caso de usar un copolimero que tiene tres unidades monomericas diferentes, por ejemplo metacrilato de etilo, acido acrilico y acrilamida, la relacion molar de la primera unidad monomerica a la segunda unidad monomerica a la tercera unidad monomerica esta en el intervalo de 1:1:8 a aproximadamente 8:8:1, preferentemente de aproximadamente 3:3:7 a aproximadamente 7:7:3.

El intervalo de pesos moleculares de los polimeros o copolimeros de acido acrilico sustituido o no sustituido utiles en la practica de la invencion de los presentes inventores es de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 1.000.000, preferentemente de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 100.000. Los polimeros o copolimeros de acido acrilico sustituido o no sustituido utiles en la practica de la invencion de los presentes inventores pueden ser ramificados, lineales, en forma de estrella, en forma dendritica o pueden ser un polimero o copolimero de bloque, o mezclas de cualquiera de los polimeros o copolimeros antes mencionados.

Tales polimeros o copolimeros de acido acrilico sustituido o no sustituido pueden prepararse segun cualquier proceso conocido por aquellos expertos en la tecnica, por ejemplo, la patente de EE.UU. 6.545.084.

Los precursores de la pared de la cubierta de la microcapsula de precondensado de urea-formaldehido y melamina- formaldehido se preparan mediante la reaction de urea o melamina con formaldehido en donde la relacion molar de melamina o urea a formaldehido esta en el intervalo de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:6, preferentemente de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:5. Para propositos de practica de la invencion de los presentes inventores, el material resultante tiene un peso molecular en el intervalo de 156 a 3000. El material resultante puede usarse “como tal” como un agente de reticulation para el polimero o copolimero de acido acrilico sustituido o no sustituido antes mencionado o puede hacerse reaccionar ademas con un alcanol de Ci-C6, por ejemplo metanol, etanol, 2-propanol, 3-propanol, 1-butanol, 1-pentanol o 1-hexanol, formando asi un eter parcial en donde la relacion molar de melamina o urea:formaldehido:alcanol esta en el intervalo de 1:(0,1 - 6):(0,1 - 6). El producto que contiene el resto de eter resultante puede usarse “como tal” como un agente de reticulacion para el polimero o copolimero de acido acrilico sustituido o no sustituido antes mencionado, o puede auto-condensarse para formar dimeros, trimeros y/o tetrameros que tambien pueden usarse como agentes de reticulacion para los polimeros o copolimeros de acido acrilico sustituido o no sustituido antes mencionados. Los metodos para la formation de tales precondensados de melamina-formaldehido y urea-formaldehido se presentan en la patente de EE.UU. N.° 3.516.846, la patente de EE.UU. 6.261.483, y Lee et al. J. Microencapsulation, 2002, Vol. 19, N.° 5, pp 559-569, "Microencapsulation of fragrant oil via in situ polymerization: effects of pH and melamine-formaldehyde molar ratio". Ejemplos de precondensados de urea-formaldehido utiles en la practica de la invencion de los presentes inventores son uRaC 180 y URAC 186, marcas registradas de Cytec Technology Corp. de Wilmington, Delaware 19801, EE.UU. Ejemplos de precondensados de melamina-formaldehido utiles en la practica de la invencion de los presentes inventores son CYMEL U-60, CYMEL U-64 y CYMEL U-65, marcas comerciales de Cytec Technology Corp. de Wilmington, Delaware 19801, EE.UU. En la practica de la invencion de los presentes inventores es preferible usar como precondensado para reticular el polimero o copolimero de acido acrilico sustituido o no sustituido. Teniendo el precondensado de melamina-formaldehido la estructura:

H ChLOR

I I 2

imagen1

HOCH^ CH2OR

en la que cada uno de los grupos R son los mismos o diferentes y cada uno representa hidrogeno o alquilo inferior C1-C6, por ejemplo metilo, etilo, 1-propilo, 2-propilo, 1-butilo, 2-butilo, 2-metil-1-propilo, 1 -pentilo, 1-hexilo y/o 3-metil- 1 -pentilo.

En la practica de la invencion de los presentes inventores, el intervalo de relaciones molares de precondensado de urea-formaldehido o precondensado de melamina-formaldehido:polimero o copolimero de acido acrilico sustituido o no sustituido esta en el intervalo de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:9, preferentemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5 y con mayor preferencia de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:2.

En otra realization de la invencion, las microcapsulas con polimero(s) que comprende(n) grupos reactivos de amina primaria y/o secundaria o mezclas de los mismos y reticulantes se desvelan en la solicitud de patente de EE.UU. de cesion comun N.° 11/123.898.

Los poKmeros de amina pueden poseer funcionalidades de amina primaria y/o secundaria y pueden ser ya sea de origen natural o sintetico. Los poKmeros que contienen amina de origen natural son normalmente protemas tales como gelatina y albumina, asi como algunos polisacaridos. Los polimeros de amina sintetica incluyen varios grados de polivinilformamidas hidrolizadas, polivinilaminas, polialilaminas y otros polimeros sinteticos con colgantes de 5 amina primaria y secundaria. Ejemplos de polimeros de amina adecuados son la serie Lupamin de polivinilformamidas (disponibles de BASF). Los pesos moleculares de estos materiales pueden variar de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 1.000.000.

Los polimeros que contienen aminas primarias y/o secundarias pueden usarse con cualquiera de los siguientes comonomeros en cualquier combinacion:

10 1. Monomeros de vinilo y acrilicos con:

a. Sustituyentes de alquilo, arilo y sililo;

b. Sustituyentes de OH, COOH, SH, aldehido, triamonio, sulfonato, NH2, NHR;

c. Vinilpiridina, N-oxido de vinilpiridina, vinilpirrolidona

2. Monomeros cationicos tales como cloruro de dialquildimetilamonio, haluros de vinilimidazolinio, vinilpiridina

15 metilada, acrilamidas cationicas y monomeros basados en guanidina

3. N-vinilformamida

y cualquier mezcla de los mismos. La relation monomero de amina/monomeros totales varia de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,99, mas preferentemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,9.

La siguiente representa una formula general para el material polimerico que contiene amina:

20

en la que R es un alcano saturado o insaturado, dialquilsiloxi, dialquiloxi, arilo, arilo alquilado, y que ademas puede contener un ciano, OH, COOH, NH2, NHR, sulfonato, sulfato, -NH2, aminas cuaternizadas, tioles, aldehido, alcoxi, pirrolidona, piridina, imidazol, haluro de imidazolinio, guanidina, fosfato, monosacarido, oligo o polisacarido.

R1 es H, CH3, (C=O)H, alquileno, alquileno con enlaces C-C insaturados, CH2-CROH, (C=O)-NH-R, (C=O)-(CH2)n- 25 OH, (C=O)-R, (CH2)n-E, -(CH2-CH(C=O))n-XR, -(CH2)n-COOH, -(CH2)n-NH2, -CH2)n-(C=O)NH2, E es un grupo electrofilo; en la que a y b son numeros enteros o numeros promedio (numeros reales) de aproximadamente 10025.000.

R2 puede no existir o puede ser el grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en -COO-, -(C=O)-, -O-, -S-, -NH-(C=O)-, - NR1-, dialquilsiloxi, dialquiloxi, fenileno, naftaleno, alquilenoxi. R3 puede ser el mismo o seleccionarse 30 del mismo grupo que R1.

Se proporcionan copolimeros adicionales con monomeros de amina que tienen la estructura:

imagen2

R1 es H, CH3, (C=O)H, alquileno, alquileno con enlaces C-C insaturados, CH2-CROH, (C=O)-NH-R, (C=O)-(CH2)n- OH, (C=O)-R, (CH2)n-E, -(CH2-CH(C=O))n-XR, -(CH2)n-COOH, -(CH2)n-NH2, -CH2)n-(C=O)NH2, E es un grupo 35 electrofilo; en la que a y b son numeros enteros o numeros promedio (numeros reales) de aproximadamente 10025.000; en la que R es un alcano saturado o insaturado, dialquilsiloxi, dialquiloxi, arilo, arilo alquilado, y que ademas puede contener un ciano, OH, COOH, NH2, NHR, sulfonato, sulfato, -NH2, aminas cuaternizadas, tioles, aldehido, alcoxi, pirrolidona, piridina, imidazol, haluro de imidazolinio, guanidina, fosfato, monosacarido, oligo o polisacarido.

El comonomero, representado por A, puede contener un monomero de amina y un monomero ticlico en el que A 40 puede seleccionarse del grupo que consiste en aminales, anhidrido maleico hidrolizado o no hidrolizado, vinilpirrolidona, vinilpiridina, N-oxido de vinilpiridina, vinilpiridina metilada, vinilnaftaleno, sulfonato de vinilnaftaleno y mezclas de los mismos.

imagen3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Cuando A es un aminal, la siguiente estructura general puede representar el aminal:

imagen4

en la que R4 se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, (C=O)H, alquileno, alquileno con enlaces C-C insaturados, CH2-CROH, (C=O)-NH-R, (C=O)-(CH2)n-OH, (C=O)-R, (CH2)n-E, -(CH2-CH(C=O))n-XR, -(CH2)n- COOH, -(CH2)n-NH2, -CH2)n-(C=O)NH2, E es un grupo electrofilo; en la que R es un alcano saturado o insaturado, dialquilsiloxi, dialquiloxi, arilo, arilo alquilado, y que ademas puede contener un ciano, OH, COOH, NH2, NHR, sulfonato, sulfato, -NH2, aminas cuaternizadas, tioles, alde^do, alcoxi, pirrolidona, piridina, imidazol, haluro de imidazolinio, guanidina, fosfato, monosacarido, oligo o polisacarido.

Ademas, en lugar de polimeros que contienen amina, es posible utilizar poKmeros que generan aminas que pueden generar aminas primarias y secundarias durante el proceso de formation de microcapsulas como se desvela en la solicitud de patente de EE.UU. de cesion comun N.° 11/123.898.

Los reticulantes se pueden seleccionar del grupo que consiste en aminoplastos, aldehidos tales como formaldehido y acetaldehido, dialdehidos tales como glutaraldehido, epoxi, oxigeno activo tal como ozono y radicales OH, acidos carboxflicos polisustituidos y derivados tales como cloruros de acido, anhidridos, isocianatos, dicetonas, reticulantes organicos, inorganicos basados en cloruro de sulfonilo sustituidos con haluro tales como Ca2+, organicos capaces de formar enlaces azo, azoxi e hidrazo, lactonas y lactamas, cloruro de tionilo, fosgeno, tanino/acido tanico, polifenoles y mezclas de los mismos. Ademas, segun la presente invention se pueden usar procesos tales como reticulation mediante radicales libres y por radiation. Ejemplos de reticulantes de radicales libres son peroxido de benzoflo, persulfato de sodio, azoisobutilnitrilo (AIBN) y mezclas de los mismos.

Con respecto al reticulante, las propiedades de la pared estan influidas por dos factores: el grado de reticulacion y la naturaleza hidrofoba o hidrofila del reticulante. La cantidad y reactividad del reticulante determinan el grado de reticulacion. El grado de reticulacion influye en la permeabilidad de la pared de la microcapsula formando barreras risicas hacia la difusion. Las paredes hechas de reticulantes que poseen grupos de baja reactividad tendran grados mas pequenos de reticulacion que las paredes hechas de reticulantes de alta reactividad. Si se desea un alto grado de reticulacion a partir de un reticulante de baja reactividad, se anade mas. Si se desea un grado bajo de reticulacion a partir de un reticulante de alta reactividad, entonces se anade menos. La naturaleza y cantidad del reticulante tambien pueden influir en la hidrofobia/hidrofilia de la pared. Algunos reticulantes son mas hidrofobos que otros y estos se pueden usar para conferir cualidades hidrofobas a la pared, con el grado de hidrofobia directamente proporcional a la cantidad de reticulante usada.

La optimization del grado de red reticulada de las microcapsulas se puede alcanzar ajustando la cantidad de reticulante usada en combination con el curado de microcapsulas a temperaturas superiores a 90 °C.

El grado de reticulacion y el grado de hidrofobia pueden resultar de un unico reticulante o una combinacion de reticulantes. Se puede usar un reticulante que es altamente reactivo e hidrofobo para crear paredes de microcapsula con un alto grado de reticulacion y una naturaleza hidrofoba. Los reticulantes simples que poseen ambas cualidades estan limitados y por lo tanto se pueden emplear mezclas de reticulantes para aprovechar estas combinaciones. Los reticulantes que poseen altas reactividades pero bajas hidrofobias se pueden usar en combinacion con un reticulante de baja reactividad, alta hidrofobia, para producir paredes con altos grados de reticulacion y alta hidrofobia. Reticulantes adecuados se desvelan en la solicitud de patente de EE.UU. de cesion comun N.° 11/123.898.

(A) CopoKmeros que contienen amina primaria y/o secundaria. Cuando se emplean polimeros que contienen amina en la practica de la invencion, en caso de usar un copolimero que tiene dos unidades monomericas diferentes, por ejemplo Lupamin 9030 (copolimero de vinilamina y vinilformamida), la relation molar de la primera unidad monomerica a la segunda unidad monomerica esta en el intervalo de aproximadamente 0,1:0,9 a aproximadamente 0,9:0,1, preferentemente de aproximadamente 1:9 a aproximadamente 9:1. En caso de usar un copolimero que tiene tres unidades monomericas diferentes, por ejemplo un copolimero de vinilamina, vinilformamida y acido acrilico, la relacion molar del monomero reactivo (es decir, vinilamina + acido acrilico) en el polimero total varia de 0,1:0,9, mas preferentemente de 1:9.

(B) Polimeros que contienen amida ramificada tales como etileniminas (serie Lupasol de BASF) y etileniminas etoxiladas.

(C) Mezclas de polimeros que contienen amina y otros polimeros que contienen otros grupos reactivos tales como COOH, OH y SH.

El intervalo del peso molecular de los polimeros o copolimeros que contienen amina sustituida o no sustituida y mezclas de los mismos, utiles en la practica de la invencion de los presentes inventores, es de aproximadamente

14

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

1.000 a aproximadamente 1.000.000, preferentemente de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 500.000. Los poUmeros o copoKmeros que contienen amina sustituida o no sustituida utiles en la practica de la invencion de los presentes inventores pueden ser ramificados, lineales, en forma de estrella, injerto, escalera, peine/cepillo, de forma dendntica o pueden ser un polfmero o copolfmero de bloque, o mezclas de cualquiera de los polfmeros o copolfmeros antes mencionados. Alternativamente, estos polfmeros pueden poseer tambien propiedades de cristales lfquidos termotropicos y/o liotropicos.

Como se desvela en la solicitud de EE.UU. de cesion comun 10/720.524, las parrtculas que comprenden fragancia y una variedad de materiales matriciales polimericos y no polimericos tambien son adecuados para uso. Estos pueden estar compuestos de polfmeros tales como polietileno, grasas, ceras, o una variedad de otros materiales adecuados. Esencialmente se puede usar cualquier capsula, partfcula o gotita dispersada que sea razonablemente estable en la aplicacion y liberacion de la fragancia en un tiempo apropiado una vez depositada.

El diametro de la parrtcula y la microcapsula puede variar de aproximadamente 10 nanometros a aproximadamente 1000 micrometros, preferentemente de aproximadamente 50 nanometros a aproximadamente 100 micrometros y con mayor preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 15 micrometros. La distribucion de la microcapsula puede ser estrecha, amplia o multimodal. Cada una de las modales de las distribuciones multimodales puede estar compuesta de diferentes tipos de qmmicas de la microcapsula.

Una vez que el material de fragancia esta encapsulado puede aplicarse un polfmero soluble en agua cargado cationicamente al polfmero que encapsula la fragancia. Este polfmero soluble en agua tambien puede ser un polfmero anfotero con una relacion de funcionalidades cationicas y anionicas que resultan en una carga neta total de cero y positiva, es decir, cationica. Aquellos expertos en la tecnica aprecianan que la carga de estos polfmeros puede ajustarse cambiando el pH, dependiendo del producto en el cual va a usarse esta tecnologfa. Puede usarse cualquier metodo adecuado para recubrir los materiales cargados cationicamente sobre los materiales de fragancia encapsulados. La naturaleza de los polfmeros cargados cationicamente para el suministro asistido de la microcapsula a interfases depende de la compatibilidad con la qrnmica de la pared de la microcapsula dado que tiene que haber cierta asociacion con la pared de la microcapsula. Esta asociacion puede ser a traves de interacciones rtsicas, tales como enlace de hidrogeno, interacciones ionicas, interacciones hidrofobas, interacciones de transferencia electronica o, alternativamente, el recubrimiento de polfmero podna injertarse qmmicamente (covalentemente) a la superficie de la microcapsula o parrtcula. La modificacion qrnmica de la superficie de la microcapsula o partfcula es otra forma de optimizar el anclaje del recubrimiento polimerico a la superficie de la microcapsula o microparrtcula. Ademas, la microcapsula y el polfmero necesitan dirigirse a la interfase deseada y, por lo tanto, necesitan ser compatibles con la qrnmica (por ejemplo, polaridad) de esa interfase. Por lo tanto, dependiendo de que qrnmica e interfase de la microcapsula se use (por ejemplo, algodon, poliester, cabello, piel, lana), el polfmero cationico puede seleccionarse de uno o mas polfmeros con una carga global cero (anfotero: mezcla de grupos funcionales cationicos y anionicos) o neta positiva, basandose en los siguientes esqueletos polimericos: polisacaridos, polipeptidos, policarbonatos, poliesteres, poliolefmicos (vinilo, acnlico, acrilamida, polidieno), poliester, polieter, poliuretano, polioxazolina, poliamina, silicona, polifosfazina, oliaromatico, poliheterodclico o polioneno, variando el peso molecular (MW) de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 1000.000.000, preferentemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 10.000.000. Como se usa en el presente documento, el peso molecular se proporciona como peso molecular promedio en peso. Opcionalmente, estos polfmeros cationicos se pueden usar en combinacion con polfmeros y tensioactivos no ionicos y anionicos, posiblemente a traves de una formacion de coacervado.

Una lista mas detallada de polfmeros cationicos que se pueden utilizar se proporciona a continuacion:

Los polisacaridos incluyen, pero no se limitan a, guar, alginatos, almidon, xantana, quitosano, celulosa, dextranos, goma arabiga, carragenina, hialuronatos. Estos polisacaridos se pueden emplear con:

(a) modificacion cationica y modificaciones alcoxi-cationicas, tales como hidroxietilo cationico, hidroxipropilo cationico. Por ejemplo, reactivos cationicos de eleccion son cloruro de 3-cloro-2- hidroxipropiltrimetilamonio o su version epoxi. Otro ejemplo es copolfmeros de injerto de poli-DADMAC en celulosa como en Celquat L-200 (Polyquaternium-4), Polyquaternium-10 y Polyquaternium-24, disponibles comercialmente de National Starch, Bridgewater, N.J.;

(b) aldehido, carboxilo, succinato, acetato, alquilo, amida, sulfonato, etoxi, propoxi, butoxi, y combinaciones de estas funcionalidades. Cualquier combinacion de amilosa y milopectina y el peso molecular global del polisacarido; y

(c) cualquier modificacion hidrofoba (comparado con la polaridad del esqueleto del polisacarido).

Las modificaciones anteriores descritas en (a), (b) y (c) pueden estar en cualquier relacion y el grado de funcionalizacion hasta la sustitucion completa de todos los grupos funcionalizables y, siempre y cuando la carga neta teorica del polfmero sea cero (mezcla de grupos funcionales cationicos y anionicos) o preferentemente positiva. Ademas, se pueden unir a los polisacaridos hasta 5 tipos diferentes de grupos funcionales. Las cadenas de injerto polimerico pueden modificarse, tambien, de manera diferente a la del esqueleto. Los contraiones pueden ser

cualquier ion haluro o contraion organico. Como se desvela en los documentos de patente de EE.UU. N.° 6.297.203 y 6.200.554.

Otra fuente de polfmeros cationicos contiene grupos amina protonables de tal manera que la carga neta global sea cero (anfotero: mezcla de grupos funcionales cationicos y anionicos) o positiva. El pH durante el uso determinara la 5 carga neta global del polfmero. Ejemplos son protema de seda, zema, gelatina, queratina, colageno y cualquier polipeptido, tal como polilisina.

Otros polfmeros cationicos incluyen poKmeros de polivinilo, con hasta 5 tipos diferentes de monomeros, que tienen la forma generica de monomero -C(R2)(R1)-CR2R3-. Tambien se puede usar cualquier comonomero de los tipos enumerados en la presente memoria descriptiva. El polfmero global tendra una carga teorica neta positiva o igual a 10 cero (mezcla de grupos funcionales cationicos y anionicos). Donde R1 es cualquier alcano de C1-C25 o H; el numero de dobles enlaces vana de 0-5. Ademas, R1 puede ser un alcohol graso alcoxilado con cualquier longitud de carbonos alcoxi, numero de grupos alcoxi y longitud de cadena alquilo C1-C25. R1 tambien puede ser un resto de cristal lfquido que puede hacer que el polfmero tenga propiedades de cristales lfquidos termotropicos, o los alcanos seleccionados pueden dar como resultado la fusion de cadenas laterales. En la formula anterior R2 es H o CH3; y R3 15 es -Cl, -NH2 (es decir, polivinilamina o sus copolfmeros con N-vinilformamida. Estos se venden bajo el nombre Lupamin 9095 por BASF Corporation), -NHR1, -NR1R2, -NR1R2 R6 (en donde R6 = R1, R2 o -CH2-COOH o sus sales), -NH-C(O)-H, -C(O)-NH2 (amida), -C(O)-N(R2)(R2')(R2"), -OH, estirenosulfonato, piridina, N-oxido de piridina, piridina cuaternizada, haluro de imidazolinio, haluro de imidazolio, imidazol, piperidina, pirrolidona, pirrolidona sustituida con alquilo, caprolactama o piridina, fenil-R4 o naftaleno-R5 donde R4 y R5 son R1, R2, R3, acido 20 sulfonico o su sal alcalina -COOH, sal alcalina de -COO-, etoxisulfato o cualquier otro contraion organico. Puede usarse cualquier mezcla de estos grupos R3. Polfmeros cationicos adecuados adicionales que contienen unidades de hidroxialquilvinilamina, como se desvelan en la patente de EE.UU. N.° 6.057.404.

Otra clase de materiales son los poliacrilatos, con hasta 5 tipos diferentes de monomeros, teniendo el monomero la formula generica: -CH(R1)-C(R2)(CO-R3-R4)-. Tambien puede usarse cualquier comonomero de los tipos 25 enumerados en la presente memoria descriptiva. El polfmero global tendra una carga teorica neta positiva o igual a cero (mezcla de grupos funcionales cationicos y anionicos). En la formula anterior R1 es cualquier alcano de C1-C25 o H con un numero de dobles enlaces de 0-5, restos aromaticos, polisiloxano, o mezclas de los mismos. Ademas, R1 puede ser un alcohol graso alcoxilado con cualquier longitud de carbonos alcoxi, numero de grupos alcoxi y longitud de cadena de alquilo de C1-C25. R1 puede ser tambien un resto de cristal lfquido que puede hacer que el 30 polfmero tenga propiedades de cristales lfquidos termotropicos, o los alcanos seleccionados pueden dar como resultado la fusion de la cadena lateral. R2 es H o CH3; R3 es alcohol alqrnlico C1-25 o un oxido de alquileno con cualquier numero de dobles enlaces, o R3 puede estar ausente de tal forma que el enlace C=O (mediante el atomo de c) este directamente conectado a R4. R4 puede ser: -NH2, NHR1, - NR1R2, -NR1R2 R6 (donde R6 = R1, R2, o - CH2-COOH o su sal), -NH-C(O)-, sulfobetama, betama, poli(oxido de etileno), injertos de poli(oxido de etileno/oxido 35 de propileno/oxido de butileno) con cualquier grupo terminal, H, OH, estirenosulfonato, piridina, piridina cuaternizada, pirrolidona sustituida con alquilo o piridina, N-oxido de piridina, haluro de imidazolinio, haluro de imidazolio, imidazol, piperidina, -OR1, -OH, sal alcalina de -COOH, sulfonato, etoxisulfato, pirrolidona, caprolactama, fenil-R4 o naftaleno- R5 donde R4 y R5 son R1, R2, R3, acido sulfonico o su sal alcalina o contraion organico. Puede usarse cualquier mezcla de estos grupos R3. Tambien pueden usarse poliacrilamidas cationicas glioxiladas. Polfmeros tfpicos de 40 eleccion son aquellos que contienen el monomero cationico metacrilato de dimetilaminoetilo (DMAEMA) o cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (MAPTAC). DMAEMA puede encontrarse en los polfmeros Gafquat y Gaffix VC- 713 de ISP. MAPTAC puede encontrarse en Luviquat PQll PN de BASF y Gafquat HS100 de ISP.

Otro grupo de polfmeros que puede usarse son aquellos que contienen grupos cationicos en la cadena principal o esqueleto. En este grupo se incluyen:

45 (1) polialquileniminas tales como polietilenimina, comercialmente disponible como Lupasol de BASF. En la

presente invencion puede usarse cualquier peso molecular y cualquier grado de reticulacion de este polfmero;

(2) ionenos que tienen la formula general presentada como -[N(+)R1R2-A1-N(R5)-X-N(R6)-A2-N(+)R3R4-A3 ]n-2Z-, como se desvela en las patentes de Ee.UU. N.° 4.395.541 y 4.597.962;

(3) copolfmeros de acido adfpico/dimetilaminohidroxipropildietilentriamina, tales como Cartaretin F-4 y F-23,

50 comercialmente disponibles de Sandoz;

(4) polfmeros de la formula general -[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2)-(CH2)z-O-(CH2)p]n-, con x, y, z, p = 1-12, y n segun los requisitos de peso molecular. Ejemplos son Polyquaternium 2 (Mirapol A-15), Polyquaternium-17 (Mirapol AD-1) y Polyquaternium-18 (Mirapol AZ-1).

Otros polfmeros incluyen polisiloxanos cationicos y polisiloxanos cationicos con injertos basados en carbono con una 55 carga teorica neta positiva o igual a cero (mezcla de grupos funcionales cationicos y anionicos). Estos incluyen siliconas funcionalizadas con grupo terminal cationico (es decir, Polyquaternium-80). Siliconas con la estructura general: -[-Si(R1)(R2)-O-]x-[Si(R3)(R2)-O-]y- donde R1 es cualquier alcano de C1-C25 o H con un numero de dobles enlaces de 0-5, restos aromaticos, injertos de polisiloxano, o mezclas de los mismos. R1 puede ser tambien un resto

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

de cristal Kquido que puede hacer que el poKmero tenga propiedades de cristales Kquidos termotropicos, o los alcanos seleccionados pueden dar como resultado la fusion de la cadena lateral. R2 puede ser H o CH3 y R3 puede ser -R1-R4, donde R4 puede ser-NH2, -NHR1, -NR1R2, -NR1R2R6 (donde R6 = R1, R2, o -CH2-COOH o su sal), - NH-C(O), -COOH, sal alcalina de -COO-, cualquier alcohol C1-25, -C(O)-NH (amida), -C(O)-N(R2)(R2')(R2"), sulfobetama, betama, poli(oxido de etileno), injertos de poli(oxido de etileno/oxido de propileno/oxido de butileno) con cualquier grupo terminal, H, -OH, estirenosulfonato, piridina, piridina cuaternizada, pirrolidona sustituida con alquilo o piridina, N-oxido de piridina, haluro de imidazolinio, haluro de imidazolio, imidazol, piperidina, pirrolidona, caprolactama, -COOH, sal alcalina de -COO-, sulfonato, etoxisulfato, fenil-R5 o naftaleno-R6 donde R5 y R6 son R1, R2, R3, acido sulfonico o su sal alcalina o contraion organico. R3 puede ser tambien -(CH2)x-O-CH2-CH(OH)-CH2- N(CH3)2-CH2-COOH y sus sales. Puede seleccionare cualquier mezcla de estos grupos r3. X e Y pueden variar siempre y cuando la carga neta teorica del polimero sea cero (anfotero) o positiva. Ademas, pueden usarse polisiloxanos que contienen hasta 5 tipos diferentes de unidades monomericas. Ejemplos de polisiloxanos adecuados se encuentran en las patentes de EE.UU. N.° 4.395.541,4.597.962 y 6.200.554. Otro grupo de polimeros que puede usarse para mejorar la deposition de la microcapsula/particula son fosfolipidos que estan modificados con polisiloxanos cationicos. Ejemplos de estos polimeros se encuentran en la patente de EE.UU. N.° 5.849.313, solicitud de patente WO 9518096A1 y patente europea EP0737183B1.

Ademas, pueden usarse copolimeros de siliconas y polisacaridos y protemas (comercialmente disponibles como los productos de la marca CRODASONE).

Otra clase de polimeros incluyen polimeros de poli(oxido de etileno-co-oxido de propileno-co-oxido de butileno) de cualquier relation de oxido de etileno/oxido de propileno/oxido de butileno con grupos cationicos que resultan en una carga teorica neta positiva o igual a cero (anfotero). La estructura general es:

R3—(BuO)z" — (PO)y”— (EO)x"n R5

R4—(BuO)z'"— (PO)y"'— (EO)x"'/+H'^']\|^(EO)x (P0)y (BuO)z R1

RQ X(EO)x — (PO)y —(BuO)z’—R2

donde R1,2, 3, 4 es -NH2, -N(R)3- X+, R siendo R H o cualquier grupo alquilo. R5, 6 es -CH3 o H. El valor para 'a' puede variar de 1-100. Los contraiones pueden ser cualquier ion haluro o contraion organico. X, Y, pueden ser cualquier numero entero, cualquier distribution con un promedio y una desviacion estandar y todos los 12 pueden ser diferentes. Ejemplos de tales polimeros son los polimeros de marca TETRONIC comercialmente disponibles.

Polimeros poliheteroticlicos adecuados (las moleculas diferentes que aparecen en el esqueleto) incluyen los copolimeros de cadena principal de piperazina-alquileno descritos en Ind. Eng. Chem. Fundam., (1986), 25, pp. 120125, por Isamu Kashiki y Akira Suzuki.

Tambien son adecuados para uso en la presente invention copolimeros que contienen monomeros con carga cationica en la cadena polimerica principal. Pueden usarse hasta 5 tipos diferentes de monomeros. Tambien puede usarse cualquier comonomero de los tipos enumerados en la presente memoria descriptiva. Ejemplos de tales polimeros son haluros de poli(dialildimetilamonio) (poli-DADMAC), copolimeros de dAdMAC con pirrolidona, acrilamidas, imidazoles, haluros de imidazolinio, etc. Estos polimeros se desvelan en el documento EP0327927A2 de Henkel y la solicitud de patente PCT 01/62376A1. Tambien son adecuados Polyquaternium-6 (Merquat 100), Polyquaternium-7 (Merquats S, 550 y 2200), Polyquaternium-22 (Merquats 280 y 295) y Polyquaternium-39 (Merquat Plus 330), disponibles de Ondeo Nalco.

Se pueden usar los polimeros que contienen monomeros cationicos sin nitrogeno del tipo general -CH2-C(R1)(R2- R3-R4)- siendo: R1 un -H o hidrocarburo C1-C20. R2 es un anillo de benceno disustituido o un enlace ester, eter o amida. R3 es un hidrocarburo C1-C20, preferentemente C1-C10, mas preferentemente C1-C4. R4 puede ser un grupo trialquilfosfonio, dialquilfosfonio o benzopirilio, cada uno con un contraion haluro. Los grupos alquilo para R4 son hidrocarburo C1-C20, mas preferentemente metilo y t-butilo. Estos monomeros pueden copolimerizarse con hasta 5 tipos diferentes de monomeros. Tambien puede usarse cualquier comonomero de los tipos enumerados en la presente memoria descriptiva.

La sustantividad de estos polimeros puede mejorarse ademas mediante la formulation con tensioactivos y emulsionantes cationicos, anfoteros y no ionicos, o por formation de coacervado entre tensioactivos y polimeros o entre diferentes polimeros. Pueden usarse combinaciones de sistemas polimericos (incluyendo aquellos mencionados anteriormente) para este proposito, asi como aquellos desvelados en el documento EP 1995/000400185.

Ademas, la polimerizacion de los monomeros enumerados anteriormente en polimeros de bloque, injerto o en estrella (con varios brazos) puede frecuentemente elevar la sustantividad hacia varias superficies. Los monomeros en los varios bloques, injertos y brazos pueden seleccionarse de las varias clases de polimeros enumeradas en la presente memoria descriptiva y las siguientes fuentes:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Encyclopedia of Polymers and Thickeners for Cosmetics, Robert Lochhead and William From, in Cosmetics & Toiletries, Vol. 108, Mayo de 1993, pp. 95-138;

Modified Starches: Properties & Uses, O. B. Wurzburg, CRC Press, 1986. Espedficamente, Capftulos 3, 8 y 10; patentes de EE.UU. N.° 6.190.678 y 6.200.554; y solicitud de patente PCT WO 01/62376A1cedida a Henkel.

Los polfmeros, o mezclas de los siguientes polfmeros:

(a) Polfmeros que comprenden los productos de reaccion entre poliaminas y (clorometil)oxirano o (bromometil)oxirano. Poliaminas que son 2(R1)N-[-R2-N(R1)]n-R2-N(R1)2, 2HN-R1-NH2, 2HN-R2-N(R1)2 y 1H-imidazol. La poliamina tambien puede ser melamina. Siendo R1 en la poliamina H o metilo. Siendo r2 grupos alquileno de C1-C20 o grupos fenileno. Ejemplos de tales polfmeros se conocen con los numeros de CAS 67953-56-4 y 68797-57-9. La relacion de (clorometil)oxirano a poliamina en el polfmero cationico vana de 0,05-0,95.

(b) Polfmeros que comprenden productos de reaccion de acidos alcanodioicos, poliaminas y (clorometil)oxirano o (bromometil)oxirano. Grupos alcano en los acidos alcanodioicos C0-C20. Las estructuras de poliamina son como se mencionan en (a). Reactivos adicionales para el polfmero son dimetilamina, aziridina y poli(oxido de alquileno) (de cualquier peso molecular, pero, al menos, terminado en dihidroxi; siendo el grupo alquileno C1- C20, preferentemente C2-4). Los polfmeros de poli(oxido de alquileno) que pueden usarse tambien son la serie Tetronic. Ejemplos de polfmeros mencionados aqrn son conocidos con los numeros de CAS 68583-79-9 (siendo un reactivo adicional dimetilamina), 96387-48-3 (siendo un reactivo adicional urea) y 167678-45-7 (siendo reactivos adicionales poli(oxido de etileno) y aziridina). Estos reactivos pueden usarse en cualquier relacion.

(c) Resinas de poliamidoamina y poliaminoamida-epiclorhidrina, como se describen por David Devore y Stephen Fisher en Tappi Journal, vol. 76, No. 8, pp. 121-128 (1993). Tambien se cita en el presente documento "Polyamide-polyamine-epichlorohydrin resins" por W. W. Moyer y R. A. Stagg en Wet-Strength in Paper and Paperboard, Tappi Monograph Series No. 29, Tappi Press (1965), Ch. 3, 33-37.

Los materiales cargados cationicamente preferidos comprenden productos de reaccion de poliaminas y (clorometil)oxirano. En particular, productos de reaccion de 1H-imidazol y (clorometil)oxirano, conocido con el numero de CAS 68797-57-9. Tambien son preferidos los polfmeros que comprenden productos de reaccion de 1,6- hexanodiamina, N-(6-aminohexilo) y (clorometil)oxirano, conocido con el numero de cAs 67953-56-4. La relacion en peso preferida del polfmero de imidazol y el polfmero de hexanodiamina aminohexilo es de aproximadamente 5:95 a aproximadamente 95:5 por ciento en peso y preferentemente de aproximadamente 25:75 a aproximadamente 75:25.

El nivel de polfmero cationico externo es de aproximadamente el 1 % a aproximadamente el 3000 %, preferentemente de aproximadamente el 5% a aproximadamente el 1000 % y con mayor preferencia de aproximadamente el 10 % a aproximadamente el 500 % de las composiciones que contienen fragancia, basadas en una relacion con la fragancia en una base seca.

La relacion en peso del polfmero de encapsulacion a fragancia es de aproximadamente 1:25 a aproximadamente 1:1. Los productos preferidos han tenido la relacion en peso del polfmero de encapsulacion a fragancia variando de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 4:96.

Por ejemplo, si una mezcla de microcapsulas tiene 20 % en peso de fragancia y 20 % en peso de polfmero, la relacion de polfmero sena (20/20) multiplicado por 100 (%) = 100 %.

Segun una realizacion de la invencion pueden anadirse aditivos funcionales opcionales a la suspension de la capsula. Pueden incluirse los siguientes aditivos:

- Opcionalmente, material activo sin encapsular no confinado de aproximadamente el 0,01 % en peso a aproximadamente el 50 % en peso, mas preferentemente de aproximadamente el 5 % en peso a aproximadamente el 40 % en peso.

- Opcionalmente, adyuvante de deposicion de capsula (es decir, almidones cationicos tales como Hi-CAT CWS42, guar cationicos tales como Jaguar C-162, aminoresinas cationicas, resinas de urea cationicas, aminas cuaternarias hidrofobas, etc.) de aproximadamente el 0,01 % en peso a aproximadamente el 25 % en peso, mas preferentemente de aproximadamente el 5 % en peso a aproximadamente el 20 % en peso.

- Opcionalmente, emulsionante (es decir, no ionico tales como monoestearato de polioxietileno-sorbitano (Tween 60), anionico tal como oleato de sodio, de ion bipolar tal como lecitinas) de aproximadamente el 0,01 % en peso a aproximadamente el 25 % en peso, mas preferentemente de aproximadamente el 5 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

- Opcionalmente, humectante (es dedr, alcoholes polivalentes tales como glicerina, propilenglicol, maltitol, poKmeros no ionicos alcoxilados tales como polietilenglicoles, polipropilenglicoles, etc.) de aproximadamente el 0,01 % en peso a aproximadamente el 25 % en peso, mas preferentemente de aproximadamente el 1 % en peso a aproximadamente el 5 % en peso.

- Opcionalmente, agente de control de la viscosidad (agente de suspension) que puede ser polimerico o coloidal (es decir, polfmeros de celulosa modificada tales como metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxietilcelulosa modificada hidrofobamente, polfmeros de acrilato reticulados tales como Carbomer, polieteres modificados hidrofobamente, etc.) de aproximadamente el 0.01 % en peso a aproximadamente el 25 % en peso, mas preferentemente de aproximadamente el 0,5 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso.

- Opcionalmente, sflices que pueden ser hidrofobas (es decir, superficie de silanol tratada con halogeno-silanos, alcoxisilanos, silazanos, siloxanos, etc., tales como Sipernat D17, Aerosil R972 y R974 (disponibles de Degussa), etc.) y/o hidrofilas tales como Aerosil 200, Sipernat 22S, Sipernat 50S (disponibles de Degussa), Syloid 244 (disponible de Grace Davison), etc., de aproximadamente el 0,01 % en peso a aproximadamente el 20 % en peso, mas preferentemente del 0,5 % en peso a aproximadamente el 5 % en peso.

Humectantes y agentes de control de la viscosidad/suspension adecuados adicionales se desvelan en las patentes de EE.UU. N.° 4.428.869, 4.464.271, 4.446.032 y 6.930.078. Detalles de sflices hidrofobas como veldculo de administracion funcional de materiales activos diferentes al de un agente de flujo libre/anti-apelmazamiento se desvelan en las patentes de EE.UU. N.° 5.500.223 y 6.608.017.

Segun la presente invencion, la fragancia encapsulada es bastante adecuada para una variedad de aplicaciones, incluyendo productos de lavado. Se entiende que los productos de lavado son aquellos productos que se aplican durante un periodo de tiempo determinado y despues se eliminan. Estos productos son comunes en areas tales como productos de lavandena, e incluyen detergentes, acondicionadores de telas, y similares; asf como productos de cuidado personal que incluyen champus, acondicionadores, colores y tintes para pelo, enjuagues capilares, geles de ducha, jabones y similares.

Como se describe en el presente documento, la presente invencion es bastante adecuada para uso en una variedad de productos de consumo bien conocidos tales como detergente de lavandena y suavizantes de telas, detergentes para la vajilla lfquidos, detergentes para la vajilla automaticos, asf como champus y acondicionadores para pelo. Estos productos pueden emplear sistemas tensioactivos y emulsionantes que son bien conocidos. Por ejemplo, los sistemas de suavizantes de telas se describen en las patentes de eE.UU. 6.335.315, 5.674.832, 5.759.990,

5.877.145, 5.574.179; 5.562.849, 5.545.350, 5.545.340, 5.411.671, 5.403.499, 5.288.417 y 4.767.547, 4.424.134. Los detergentes para la vajilla lfquidos se describen en las patentes de EE.UU. 6.069.122 y 5.990.065; los productos de detergentes para la vajilla automaticos se describen en las patentes de EE.UU. 6.020.294, 6.017.871, 5.968.881, 5.962.386, 5.939.373, 5.914.307, 5.902.781, 5.705.464, 5.703.034, 5.703.030, 5.679.630, 5.597.936, 5.581.005, 5.559.261, 4.515.705, 5.169.552 y 4.714.562. Los detergentes de lavandena lfquidos que pueden usar la presente invencion incluyen aquellos sistemas descritos en las patentes de EE.UU. 5.929.022, 5.916.862, 5.731.278,

5.565.145, 5.470.507, 5.466.802, 5.460.752, 5.458.810, 5.458.809, 5.288.431, 5.194.639, 4.968.451, 4.597.898, 4.561.998, 4.550.862, 4.537.707, 4.537.706, 4.515.705, 4.446.042 y 4.318.818. Los champus y acondicionadores que pueden emplear la presente invencion incluyen aquellos descritos en las patentes de EE.UU. 6.162.423, 5.968.286, 5.935.561, 5.932.203, 5.837.661, 5.776.443, 5.756.436, 5.661.118, 5.618.523, 5.275.755, 5.085.857, 4.673.568, 4.387.090 y 4.705.681. Todas las patentes de EE.UU. antes mencionadas.

Lo siguiente se proporciona como realizaciones espedficas de la presente invencion. Otras modificaciones de la presente invencion seran facilmente evidentes para aquellos expertos en la tecnica, sin apartarse del alcance de la presente invencion. Al revisar lo anterior, al revisor pueden ocurnrsele numerosas adaptaciones, modificaciones y alteraciones. Estas adaptaciones, modificaciones y alteraciones estaran dentro del esprntu de la invencion. Consecuentemente, debera hacerse referencia a las reivindicaciones adjuntas con el fin de determinar el alcance de la presente invencion.

Como se usa en el presente documento, todos los porcentajes son porcentaje en peso. IFF pretende entenderse como International Flavors & Fragances Inc.

Ejemplo A

Se preparo la siguiente composicion de fragancia:

Componente de fragancia

Valor de C logioP Peso molecular Partes en peso

Veramoss

3,22 196,07 3,0

antranilato de geranilo

4,22 273,38 7,5

a-irona

3,82 206,33 6,3

Componente de fragancia

Valor de C logioP Peso molecular Partes en peso

benzoato de feniletilo

4,21 226,28 3,2

d-limoneno

4,23 136,24 3,2

acetato de cis-p-t-butilciclohexilo

4,02 198,31 5,8

Liverscone

2,95 152,12 7,3

aldehfdo hexilcinamico

4,90 216,33 12,6

salicilato de hexilo

4,91 222,29 10,6

Ejemplo B

Se prepare la siguiente composicion de fragancia:

Componente de fragancia

Valor de C log^P Peso molecular Partes en peso

acetato de linalilo

3,36 196,14 2,6

acetato de bencilo

1,72 150,17 1,5

acetato de estiralilo

2,05 164,08 6,3

dihidrocarvona

2,41 226,28 4,2

Hedione

2,53 226,16 4,7

acetato de cis-p-t-butilciclohexilo

4,02 198,31 5,8

Citronelal

3,17 154,14 7,3

aldehfdo hexilcinamico

4,90 216,33 2,4

cis-jasmona

3,55 164,25 9,5

Geraniol

2,75 154,26 3,8

salicilato de hexilo

4,91 222,29 10,6

5 Ejemplo C

Se prepare la siguiente composicion de fragancia:

Componente de fragancia

Valor de C log^P Peso molecular Partes en peso

alcohol cinamico

1,50 134,07 14,3

metil-beta-naftil-cetona

2,00 170,07 14,3

Terpineol

2,70 154,13 14,3

Dihidromircenol

3,00 156,15 14,3

Citronelol

3,30 156,15 14,3

Tetrahidromircenol

3,50 158,17 14,3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

EJEMPLO 1

Preparacion de microcapsulas que contienen fragancia de control y de alta estabilidad

(no segun la invencion)

Se mezclaron 80 partes en peso de la fragancia de aceite de fragancia de investigacion con 20 partes en peso de disolvente NEOBEE-M5 formando asf una 'composicion de fragancia/disolvente'. Se usaron tres aceites de fragancia para demostrar el efecto de las microcapsulas de alta estabilidad, donde la fragancia del Ejemplo A tiene caractensticas mas hidrofobas mientras que la fragancia del Ejemplo B tiene caractensticas mas hidrofilas y la fragancia Fragancia C tiene las caractensticas mas hidrofilas. Las capsulas sin recubrir se prepararon creando una pared polimerica para encapsular las gotitas de la composicion de fragancia/disolvente. Para hacer la suspension de la capsula primero se disperso un copolfmero de acrilamida y acido acnlico en agua junto con una resina de melamina-formaldelmdo metilado. Estos dos componentes se dejaron reaccionar en condiciones acidas. Entonces se anadio la composicion de fragancia/disolvente a la disolucion y se lograron gotitas del tamano deseado por homogeneizacion de alto cizallamiento.

Para la suspension de la microcapsula de control, el curado de la capa polimerica alrededor de la composicion de fragancia/disolvente se llevo a cabo a 80 °C. Para la suspension de microcapsula de alta estabilidad A (microcapsulas HS-A), el curado de la capa polimerica alrededor de las gotitas de composicion de fragancia/disolvente fue a 90 °C. Para la suspension de microcapsula de alta estabilidad B (microcapsulas HS-B), el curado de la capa polimerica fue a 120 °C bajo presion. La suspension de microcapsula resultante contuvo aproximadamente 55 % de agua y aproximadamente 45 % de microcapsulas rellenas (consistiendo el 35 % del nucleo en 80 % de aceite de fragancia, y 20 % de NEOBEE M-5 y 10 % de pared de microcapsula).

EJEMPLO 2

Preparacion de muestras de acondicionador de telas que contienen las microcapsulas de control y de alta estabilidad

(no segun la invencion)

En este ejemplo, el aceite de fragancia del Ejemplo A se uso para la fragancia pura, microcapsulas de control y microcapsulas HS-A. Se uso un acondicionador de telas modelo sin fragancia que contema aproximadamente 24 % en peso de tensioactivos cuaternarios cationicos. Tanto las microcapsulas de control como las microcapsulas HS-A que teman paredes de cubierta compuestas de un copolfmero de acrilamida-acido acnlico reticulado con resina de melamina-formaldelmdo como se describio en el Ejemplo 1 se mezclaron con el acondicionador de telas modelo por separado usando un agitador superior a 300 rpm hasta homogeneidad. La base de acondicionador de telas terminada que contuvo 0,5 % en peso de fragancia encapsulada se uso para el experimento de lavado en el Ejemplo 3 y el experimento de lixiviado en el Ejemplo 4. Tambien se preparo una base de acondicionador de telas de referencia que contuvo 0,5% en peso de fragancia pura. Las tres muestras de acondicionadores de telas se almacenaron en refrigeracion a 4 °C y 37 °C durante 7 semanas. Los datos historicos han sugerido que las muestras almacenadas a 4 °C rindieron de igual manera que las recientemente preparadas.

EJEMPLO 3

Rendimiento sensorial de las microcapsulas de alta estabilidad en el acondicionador de tela

(no segun la invencion)

Las muestras de acondicionador de telas (30 gramos por muestra) a las que se hace referencia en el Ejemplo 2, arriba, se introdujeron en una lavadora KENMORE de Sears, Roebuck y Co. (marca registrada de Sears Brads LLC de Hoffman Estates, Illinois (EE.UU.) 60179) durante el ciclo de aclarado de la misma para acondicionar 22 toallas de mano que pesaban un total de aproximadamente 2400 g. Se usaron las muestras de acondicionador del aclarado envejecidas 4 semanas que conteman 0,5 % en peso de fragancia. Despues del aclarado, cada una de las toallas de mano, que pesaban 110 gramos cada una, se seco en maquina durante 1 hora, seguido por evaluacion sensorial de 8 toallas elegidas aleatoriamente. Las 8 toallas elegidas aleatoriamente se evaluaron entonces por un panel de diez personas usando la Escala de Magnitud de Marca (LMS) de 0 a 99, en la que 3 = "apenas detectable"; 7 = "debil", 16 = "moderado" y 32 = "fuerte". Los puntajes sensoriales se registraron antes y despues de que cada una de las ocho toallas elegidas aleatoriamente contenidas en una bolsa de polietileno separada se frotara a mano. Cada prueba de frotado tuvo lugar empleando 5 intervalos de tiempo a 2 segundos por intervalo de tiempo durante un tiempo de frotado total de 10 segundos.

Como se observara de la Tabla 1, que se presenta mas adelante, el acondicionador de aclarado que contema las microcapsulas HS-A de alta estabilidad de la invencion desprendio un aroma que tema mayores intensidades de frotado previo y frotado posterior que el acondicionador de aclarado que contema las microcapsulas de control. No se noto diferencia significativa cuando se comparo la intensidad del aroma de frotado posterior de las capsulas HS-A almacenadas a 37 °C con la de las microcapsulas de control almacenadas a 4 °C. La misma tendencia de

calificacion de intensidad de aroma se observo cuando las muestras se almacenaron a 37 °C hasta durante 7 semanas. Por lo tanto, se concluyo que las microcapsulas de alta estabilidad de la invencion de los presentes inventores, es decir, pared de microcapsula curada a 90 °C, actua de forma ventajosamente superior con respecto a las microcapsulas de control curadas a 80 °C por la medicion de rendimiento sensorial.

5

Tabla 1

Adicion de fragancia en

Temperatura de Calificacion de Calificacion de

acondicionador de telas

almacenamiento intensidad intensidad

(almacenamiento de 4

sensorial de sensorial de

semanas)

frotado previo frotado posterior

Fragancia pura

37 °C 3,7 3,2

Microcapsulas de control

37 °C 4,6 8,9

Microcapsulas HS-A

37 °C 5,8 12,1

Microcapsulas de control

4 °C 8,2 12,6

EJEMPLO 4

Lixiviado de fragancia de las microcapsulas de alta estabilidad en el acondicionador de telas

(no segun la invencion)

10 Este ejemplo ilustra el beneficio de las microcapsulas de alta estabilidad con respecto a las capsulas de control usando una medicion analttica mediante el procedimiento de filtracion desvelado en la solicitud de Patente de EE.UU. de cesion comun con N.° de serie 11/034.593. Las mismas muestras de acondicionador de telas que conteman las capsulas en el Ejemplo 3 se muestrearon individualmente despues de envejecer durante 2 y 4 semanas. Las muestras se transfirieron despues a un filtro de jeringa Whatman con un tamano de poro de 1,0 um. 15 La cantidad de fragancia lixiviada de las micropartfculas se midio por inyeccion directa de CG para determinar la liberacion pasiva de fragancia encapsulada de las microcapsulas en el acondicionador de telas.

Tabla 2

Adicion de fragancia en

Temperatura de % de fragancia % de fragancia lixiviada

acondicionador de telas

almacenamiento lixiviada de la de la carga de

carga de fragancia total (4

fragancia total (2 semanas de

semanas de almacenamiento)

almacenamiento)

Microcapsulas de control

4 °C 0% 3,4%

Microcapsulas de control

37 °C 23,4% 35,3 %

Microcapsulas HS-A

37 °C 8,5 % 15,3 %

Se encontro que el lixiviado de la fragancia de las microcapsulas de control no fue detectable (aproximadamente 20 0 %) cuando el acondicionador de telas que contema capsulas se almaceno a 4 °C durante 2 semanas. Se observo

un incremento significativo de lixiviado de fragancia cuando el mismo acondicionador de tela que contema las microcapsulas de control se almaceno a 37 °C, es decir, 23,4 % de lixiviado basado en la carga de fragancia total. Para las microcapsulas HS-A de alta estabilidad almacenadas a la misma condicion, se demostro un tercio menos de lixiviado solo aproximadamente un tercio de la cantidad de lixiviado se observo en comparacion con las 25 microcapsulas de control (8,5 % frente al 23,4 %), que equivale aproximadamente a un 64 % de mejora de la estabilidad de lixiviado. En la misma forma al almacenar durante 4 semanas, las microcapsulas HS-A mostraron solamente el 15,3% de lixiviado frente al 35,3% de lixiviado de las microcapsulas de control, que es aproximadamente el 57 % de mejora de la estabilidad de lixiviado. Estos hallazgos estuvieron de acuerdo con los datos sensoriales en el Ejemplo 3 que las microcapsulas de alta estabilidad curadas a 90 °C presentan una mejor 30 proteccion de la fragancia encapsulada con respecto a las microcapsulas de control curadas a 80 °C de la perdida para permitir el beneficio de rendimiento sensorial percibible.

EJEMPLO 5

Lixiviado de fragancia de las microcapsulas de alta estabilidad en el acondicionador de telas

(no segun la invencion)

35 Este ejemplo ilustra el beneficio de las microcapsulas de alta estabilidad con una temperatura de curado superior a 100 °C, donde el aceite de fragancia del Ejemplo B se uso para las microcapsulas de control, microcapsulas HS-A y microcapsulas HS-B. Las microcapsulas HS-B curadas a 120 °C a las que se hace referencia en el Ejemplo 1 se incorporaron en un acondicionador de telas modelo que contema aproximadamente 13 % en peso de tensioactivos cuaternarios cationicos, junto con las microcapsulas de control y HS-A como referencia. El metodo de preparacion

5

10

15

20

25

30

del acondicionador de aclarado que contema las capsulas se describio en el Ejemplo 2. Ademas, el metodo de filtracion como en el Ejemplo 4 se uso para determinar la liberacion pasiva de la fragancia encapsulada de las microcapsulas al acondicionador de telas despues de 4 semanas de almacenamiento a 37 °C.

Tabla 3

Adicion de fragancia en

Temperatura de % de lixiviado de % de lixiviado de

acondicionador de telas

almacenamiento fragancia de la carga de fragancia de la carga de

fragancia total (2 fragancia total (4

semanas de semanas de

almacenamiento) almacenamiento)

Microcapsulas de control

37 °C 13,9 % 26,3 %

Microcapsulas HS-A

37 °C 8,1 % 20,4%

Microcapsulas HS-B

37 °C 8,7 % 10,6 %

Despues de 2 semanas, las microcapsulas de control perdieron aproximadamente el 14 % de su contenido, mientras que las microcapsulas HS-A curadas a 90 °C y las microcapsulas HS-B curadas a 120 °C perdieron solo aproximadamente el 8 %. Despues de 4 semanas el beneficio de las microcapsulas HS-B de alta estabilidad se hizo mas evidente. Se observo que mientras que las microcapsulas HS-A presentaron aproximadamente el 22 % de mejora de la estabilidad de lixiviado con respecto a las microcapsulas de control (20,4% frente al 26,3%), las microcapsulas HS-B presentaron aproximadamente el 50 % de mejora de la estabilidad de lixiviado con respecto a las microcapsulas HS-A (10,6% frente al 20,4%). Estos hallazgos soportan los hallazgos en el Ejemplo 4 para construir microcapsulas de alto rendimiento de alta estabilidad con una mayor temperatura de curado.

EJEMPLO 6

Rendimiento de las microcapsulas de alta estabilidad en ingredientes encapsulados de Clog P bajo

(no segun la invencion)

Este ejemplo ilustra el beneficio de las microcapsulas de alta estabilidad en la retencion relativa de ingredientes de fragancia solubles en agua con Clog P inferior a 3,0, donde el aceite de fragancia del Ejemplo B se uso para las microcapsulas de control y las microcapsulas HS-A. Las microcapsulas HS-A de alta estabilidad curadas a 90°C a las que se hace referencia en el Ejemplo 1 se incorporaron en un acondicionador de telas modelo que contema aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios cationicos junto con las microcapsulas de control como referencia. El metodo de preparacion del acondicionador de aclarado que contema las capsulas se describio en el Ejemplo 2. El lixiviado de tres ingredientes (acetato de estiralilo, dihidrocarvona y Hedione) de las microcapsulas al acondicionador de telas despues de almacenar 2 y 4 semanas de almacenamiento a 37 °C se determino mediante el procedimiento de filtracion como en el Ejemplo 4.

Tabla 4

Acetato de estiralilo (Clog

% de lixiviado de % de lixiviado de % de lixiviado de

P = 2,05)

fragancia de la carga de fragancia de la carga fragancia de la carga

fragancia total (0 de fragancia total (2 de fragancia total (4

semanas de semanas de semanas de

almacenamiento/fresco) almacenamiento) almacenamiento)

Microcapsulas de control

2,8 % 69,9 % 71,8 %

Microcapsulas HS-A

1,5% 27,0 % 50,6%

Tabla 5

Dihidrocarvona (Clog P =

% de lixiviado de % de lixiviado de % de lixiviado de

2,41)

fragancia de la carga de fragancia de la carga fragancia de la carga

fragancia total (0 de fragancia total (2 de fragancia total (4

semanas de semanas de semanas de

almacenamiento/fresco) almacenamiento) almacenamiento)

Microcapsulas de control

1,7% 62,7 % 79,0 %

Microcapsulas HS-A

2,5 % 8,5 % 22,7 %

Tabla 6

Hedione (Clog P = 2,53)

% de lixiviado de % de lixiviado de % de lixiviado de

fragancia de la carga de fragancia de la carga fragancia de la carga

fragancia total (sin de de fragancia total (2 de fragancia total (4

almacenamiento/fresco) semanas de semanas de

almacenamiento) almacenamiento)

Microcapsulas de control

1,0% 7,6% 13,5 %

Microcapsulas HS-A 1,5%

4,3 %

5,2 %

Como se muestra en las Tablas 4, 5 y 6, las microcapsulas de alta estabilidad mostraron una proteccion bastante superior de ingredientes de fragancia con Clog P inferior a 3,0 despues de 2 y 4 semanas de almacenamiento en el acondicionador de aclarado en comparacion con las microcapsulas de control. El nivel de mejora de la estabilidad 5 del lixiviado de las microcapsulas de alta estabilidad vario de aproximadamente el 43 % al 86 % a las 2 semanas de almacenamiento y aproximadamente del 30% al 71 % a las 4 semanas de almacenamiento. Estos hallazgos proporcionan una ventaja de creacion significativa para los perfumistas y formuladores en el uso de un intervalo mas amplio de ingredientes con las microcapsulas de alta estabilidad que con las microcapsulas convencionales.

EJEMPLO 7

10 Lixiviado de fragancia de las microcapsulas con mayor tiempo de curado

(no segun la invencion)

Este ejemplo ilustra el beneficio de microcapsulas fabricadas con mayor tiempo de curado a la temperatura de curado objetivo ya sea a 80 °C o 90 °C. Tanto las microcapsulas de control curadas a 80 °C como las microcapsulas HS-A de alta estabilidad curadas a 90 °C a las que se hace referencia en el Ejemplo 1 se incorporaron en un 15 acondicionador de telas modelo que contema aproximadamente 13 % de tensioactivos cuaternarios cationicos. Se emplearon tres periodos de tiempos de curado diferentes de 0, 1 y 2 horas para demostrar el efecto del mayor tiempo de curado a una temperatura de curado dada. El metodo de preparacion del acondicionador de aclarado que contiene las capsulas se describio en el Ejemplo 2. La cantidad de lixiviado de fragancia de las microcapsulas al acondicionador de telas despues de 2 y 4 semanas de almacenamiento a 37 °C se determino mediante el 20 procedimiento de filtracion como en el Ejemplo 4.

Tabla 7

Adicion de fragancia en

Tiempo de curado de las % de lixiviado de % de lixiviado de

acondicionador de telas

microcapsulas (horas) fragancia de la carga fragancia de la carga

de fragancia total (2 de fragancia total (4

semanas de semanas de

almacenamiento) almacenamiento)

Microcapsulas de control

1 hora 23,4% 35,3 %

Microcapsulas de control

2 horas 13,9 % 25,0 %

Tabla 8

Adicion de fragancia en

Tiempo de curado de las % de lixiviado de % de lixiviado de

acondicionador de telas

microcapsulas fragancia de la carga fragancia de la carga

de fragancia total (2 de fragancia total (4

semanas de semanas de

almacenamiento) almacenamiento)

Microcapsulas HS-A

0 horas (sin curado) 12,9 % 18,8 %

Microcapsulas HS-A

1 hora 8,5 % 15,3 %

25 Como se observa en las Tablas 7 y 8, las microcapsulas presentaron una mejor proteccion del lixiviado con un tiempo de curado de una hora adicional, del 35 % al 40 % de mejora de la estabilidad de lixiviado a las 2 semanas de almacenamiento y del 20 % al 30 % de mejora a las 4 semanas de almacenamiento. A pesar de que se empleo un tiempo de curado de 2 horas para las microcapsulas de control curadas a 80 °C, la estabilidad del lixiviado, sin embargo, fue aun inferior a las microcapsulas de alta estabilidad curadas a 90 °C durante 0 horas (sin curado). El 30 menor lixiviado del 8,5% a las 2 semanas de almacenamiento y el 15,3% a las 4 semanas de almacenamiento sugiere mas alla de disputas que la creacion de microcapsulas de alta estabilidad puede lograrse por la sinergia de mayor temperatura de curado y tiempo de curado de la presente invencion.

EJEMPLO 8

Lixiviado de fragancia de las microcapsulas de alta estabilidad en el acondicionador de telas

35 (no segun la invencion)

Este ejemplo ilustra el beneficio de las microcapsulas de alta estabilidad con una temperatura de curado superior a 105 °C, donde se uso el aceite de fragancia del Ejemplo C. Las microcapsulas preparadas segun el Ejemplo 1 se curaron a 80 °C, 105 °C, 120 °C y 135 °C y se incorporaron en un acondicionador de telas modelo que contema aproximadamente 13% de tensioactivos cuaternarios cationicos como se describio en el Ejemplo 2. Se uso el 40 metodo de filtracion descrito en el Ejemplo 4 para determinar la liberacion pasiva de la fragancia encapsulada de las microcapsulas al acondicionador de telas despues de 2 semanas de almacenamiento a 37 °C.

Temperature de curado (°C)

80

105

120

135

% de lixiviado de terpineol

100,0 %

68,1 %

31,9 %

42,0 %

Tabla 9

% de lixiviado de

dihidromircenol

99,4%

33,3 %

0,0 %

0,0 %

% de lixiviado de tetrahidromircenol

81,6 %

24,5 %

0,0 %

0,0 %

Los datos en la Tabla 9 sugieren que al elevar la temperature de curado de 80 °C a 105 °C minimiza significativamente el lixiviado. Un efecto mas drastico se obtiene cuando la temperature de curado se aumento de 5 105 °C a 120 °C. En este ejemplo no se observo ningun beneficio adicional al aumentar mas la temperatura de

curado de 120 °C a 135 °C. Sin embargo, a mayor tiempo de almacenamiento, 4 semanas y mas, el beneficio de curar a 135 °C se hace evidente.

EJEMPLO 9

Lixiviado de fragancia de las microcapsulas de alta estabilidad en el acondicionador de telas

10 (no segun la invencion)

Este ejemplo ilustra el beneficio de las microcapsulas de alta estabilidad con una temperatura de curado superior a 120 °C, donde se uso el aceite de fragancia del Ejemplo B. Las microcapsulas preparadas segun el Ejemplo 1 se curaron a 120 °C y 135 °C y se incorporaron por separado en dos acondicionadores de telas modelo que conternan aproximadamente 13 % en peso y 24 % en peso de tensioactivos cuaternarios cationicos como se describio en el 15 Ejemplo 2. Las muestras de acondicionadores de telas que conternan las microcapsulas se almacenaron a 37 °C durante 8 semanas antes de uso para la evaluacion de rendimiento sensorial como se describio en el Ejemplo 3.

Tabla 10

Temperatura de curado de microcapsulas (°C)

120

135

120

135

% de tensioactivo en acondicionador de aclarado modelo 24 %

24 %

13%

13%

Calificacion de intensidad sensorial de frotado previo

12,0

16.7

15,5

18.8

Calificacion de intensidad sensorial de frotado posterior

20,5

24,0

18,9 21,2

Los datos en la Tabla 10 sugieren que para ambas bases de acondicionador de aclarado que contienen 20 aproximadamente 13% y 24% de tensioactivos, el aroma desprendido de las microcapsulas de alta estabilidad curadas a 135 °C fue mayor que las curadas a 120 °C. Esto fue cierto para ambas calificaciones de intensidad sensorial de frotado previo y de frotado posterior, sugiriendo que el aumentar la temperatura de curado de las microcapsulas por encima de 120 °C tuvo un beneficio ventajoso en el rendimiento especialmente durante un almacenamiento prolongado, por ejemplo 8 semanas a 37 °C, en el acondicionador de aclarado.

25 EJEMPLO 10

Lixiviado de fragancia de las microcapsulas de alta estabilidad preparadas con tiempos de curado variados en el acondicionador de telas

(no segun la invencion)

Este ejemplo ilustra ademas el beneficio de las microcapsulas de alta estabilidad curadas a 120 °C con mayor 30 tiempo de curado. Se uso el aceite de fragancia del Ejemplo C. Las microcapsulas preparadas segun el Ejemplo 1 se curaron a 120 °C durante 1 minuto, 2 minutos, 5, minutos, 10 minutos, 20 minutos y 60 minutos y se incorporaron en un acondicionador de telas modelo que conterna aproximadamente 13 % en peso de tensioactivos cuaternarios cationicos como se describio en el Ejemplo 2. Se uso el metodo de filtracion descrito en el Ejemplo 4 para determinar la liberacion pasiva de la fragancia encapsulada de las microcapsulas al acondicionador de telas despues 35 de 2 semanas de almacenamiento a 37 °C. Los datos en la Tabla 11 indicaron que los tiempos de curado de 2 minutos o mas a 120 °C mejoraron la resistencia al lixiviado de ingredientes de fragancia de las microcapsulas.

Tabla 11

Tiempo de curado

% de lixiviado de % de lixiviado de % de lixiviado de % de lixiviado de

(minutos)

metil-beta-naftil- cetona terpineol citronelol tetrahidromircenol

1

83,8 % 100,0 % 21,2 % 0,0 %

2

76,9% 92,6% 18,2 % 0,0 %

5

63,5% 74,7% 0,0% 0,0 %

10

36,3% 44,4% 0,0% 0,0 %

20

39,3% 47,3% 0,0% 0,0 %

60

23,1 % 31,9% 0,0% 0,0 %

EJEMPLO 11

Lixiviado de fragancia de las microcapsulas de alta estabilidad preparadas con velocidades de calentamiento variadas en el acondicionador de telas

5 (no segun la invencion)

Este ejemplo ilustra el beneficio de una velocidad de calentamiento rapida durante la rampa de calentamiento de temperatura ambiente a la temperatura de curado de 120 °C para las microcapsulas de alta estabilidad, donde se uso el aceite de fragancia del Ejemplo C. Las microcapsulas preparadas segun el Ejemplo 1 se curaron con velocidades de calentamiento de 0,3 °C por minuto (muy lento), 1,7 °C por minuto (lento) y 11,1 °C por minuto (muy 10 rapido) a 120 °C, seguido de 1 hora de curado, y se incorporaron en un acondicionador de telas modelo que contema aproximadamente 13 % en peso de tensioactivos cuaternarios cationicos como se describio en el Ejemplo 2. Los perfiles de calentamiento antes mencionados se muestran graficamente en la Figura 1 a continuation. El metodo de filtration descrito en el Ejemplo 4 se uso para determinar la liberation pasiva de la fragancia encapsulada de las microcapsulas al acondicionador de telas despues de 2 semanas de almacenamiento a 37 °C.

imagen5

Velocidad de

calentamiento

(°C/min)

0,3

I, 7

II, 1

% de lixiviado de metil-beta-naftil- cetona

43,9 %

48,4 %

23,1 %

% de lixiviado de terpineol

18,6%

40,2%

31,9%

% de lixiviado de dihidromircenol

17,1 %

0,0%

0,0%

% de lixiviado de tetrahidromircenol

16,9%

0,0%

0,0%

Como se muestra en la Tabla 12, la velocidad de calentamiento mas lenta de 0,3 °C/minuto fue perjudicial para las fugas. Esto se evidencio por esta variante de microcapsula fugando cada uno de sus componentes encapsulados 20 hasta cierto grado (entre el 16,9% y el 43,9%), mientras que las otras dos microcapsulas que se calentaron a velocidades mas rapidas no fugaron algunos de esos componentes en su totalidad (es decir, 0 %). Los datos de lixiviado de 2 semanas mostraron que la velocidad de calentamiento mas rapida resulta en microcapsulas de alta estabilidad con menos fugas.

EJEMPLO 12

25 Lixiviado de fragancia de las microcapsulas de alta estabilidad preparadas con patrones variados de calentamiento/curado en el acondicionador de telas

(no segun la invencion)

5

10

15

20

25

Este ejemplo ilustra la desventaja del uso de un patron de calentamiento dclico durante la rampa de calentamiento de temperatura ambiente a la temperatura de curado de 120 °C y el patron dclico durante el curado para microcapsulas de alta estabilidad, donde se uso el aceite de fragancia del Ejemplo C.

El primer patron de calentamiento se mostro en la Figura 2, donde este metodo dclico alternante emplea una temperatura minima de incremento para cada ciclo posterior para imitar el uso de un intercambiador de calor para elevar la temperatura de la reaccion a una temperatura de curado objetivo deseada. Espedficamente, las microcapsulas preparadas segun el Ejemplo 1 se calentaron de temperatura ambiente a 120 °C y despues se enfriaron a 80 °C e inmediatamente se volvieron a calentar a 120 °C, seguido por enfriamiento a 90 °C. Esto se repitio incrementando la menor temperatura por 10 °C en un tiempo hasta que se alcanzaron 120 °C. Esto se volvio a hacer incorporando un curado adicional de 60 minutos a 120 °C como una variante adicional. Las microcapsulas se incorporaron entonces a un acondicionador de telas modelo que contema aproximadamente 13 % en peso de los tensioactivos cuaternarios cationicos descritos en el Ejemplo 2. El metodo de filtracion descrito en el Ejemplo 4 se uso para determinar la liberacion pasiva de la fragancia encapsulada de las microcapsulas al acondicionador de telas a los 3 dias de almacenamiento a 37 °C.

imagen6

Tabla 13

Patron de

% de lixiviado % de lixiviado de % de % de lixiviado % de

calentamiento

de alcohol metil-beta-naftil- lixiviado de de dihidro- lixiviado de

cinamico cetona terpineol mircenol citronelol

60 minutos de

46,2 % 11,1 % 6,4% 0,0 % 0,0 %

calentamiento lineal a 120 °C seguido de 1 hora de curado Calentamiento dclico a 120 °C sin curado

100,0% 70,1 % 52,5% 44,8% 31,1 %

Calentamiento dclico a 120 °C seguido de 1 hora de curado

100,0% 54,1 % 42,0% 34,8% 23,4%

Como se muestra en la Tabla 13, el perfil de calentamiento dclico escalonado fue perjudicial al lixiviado cuando se compara con microcapsulas que se calentaron mediante un perfil lineal. La adicion de un curado de 1 hora adicional a 120 °C despues del perfil dclico escalonado reduce la fuga cando se compara con el perfil sin el.

El segundo patron de calentamiento se muestra en la Figura 3, donde imita el ciclo a traves de un intercambiador de calor con rapido calentamiento y posterior enfriamiento, seguido por otro ciclo de calentamiento/enfriamiento, etc. como un medio alternativo para el curado. Espedficamente microcapsulas preparadas segun el Ejemplo 1 se calentaron de temperatura ambiente a la temperatura de curado de 135 °C y se mantuvieron durante 2 minutos. Se enfriaron entonces a 80 °C e inmediatamente se volvieron a calentar a 135 °C, etc. Un ciclo se considera entonces calentar a 135 °C seguido por un curado de 2 minutos y despues enfriar a 80 °C. El ciclo se repitio cuatro veces, tomando muestras de microcapsulas al final de cada ciclo. Cada muestra se incorporo entonces en un acondicionador de telas modelo que contema aproximadamente 13% en peso de tensioactivos cuaternarios

27

5

10

15

cationicos. El metodo de filtracion descrito en el Ejemplo 4 se uso para determinar la liberacion pasiva de la fragancia encapsulada de las microcapsulas al acondicionador de telas despues de 2 semanas de almacenamiento a 37 °C.

imagen7

Numero de ciclos de

% de lixiviado de % de lixiviado % de lixiviado de % de lixiviado de

calentamiento/ tiempo

metil-beta-naftil- de terpineol dihidromircenol tetrahidromircenol

de curado total

cetona

(minutos) a 135 °C 1 (2 minutos)

93,0 % 40,8 % 37,5 % 25,4%

2 (4 minutos)

83,3 % 26,5 % 24,4% 18,8%

3 (6 minutos)

78,9 % 25,1 % 23,4% 18,6%

4 (8 minutos)

69,7 % 22,2 % 21,0% 16,8%

0 (10 minutos)

68,3 % 0,0% 0,0% 0,0%

Como se muestra en la Tabla 14, los datos sugieren que hay una ligera mejora en el lixiviado con cada ciclo posterior. Sin embargo, estos valores de % de lixiviado fueron mucho mayores que los valores de lixiviado obtenidos de las microcapsulas de alta estabilidad que se curaron durante 10 minutos a 135 °C sin ciclos.

EJEMPLO 13

Lixiviado de fragancia de las microcapsulas de alta estabilidad preparadas en la base de antitranspirante y desodorante de aplicador de bola giratoria

(no segun la invencion)

Este ejemplo ilustra el beneficio de microcapsulas de alta estabilidad en los productos de consumo que se dejan puestos, espedficamente en una base de aplicador de bola giratoria de antitranspirante/desodorante, donde se uso una fragancia comercial IFF para la encapsulacion. Las microcapsulas de alta estabilidad preparadas segun el Ejemplo 1 se curaron a 90 °C y 120 °C durante 1 hora y se incorporaron en una base de aplicador de bola giratoria de antitranspirante/desodorante que comprende aproximadamente 5 % de tensioactivos anionicos y aproximadamente 15 % de sal de aluminio. La base que contiene estas microcapsulas se envejecio entonces a 45 °C durante 5 dias. Las muestras se tomaron inmediatamente despues de que las capsulas se incorporaran en la base del producto (tiempo 0), 1 dia y 5 dias, seguido por la extraccion con hexano y analisis de GC para determinar el % de lixiviado de la fragancia encapsulada de las microcapsulas.

Tabla 15

Temperatura de % de lixiviado de fragancia % de lixiviado de

curado (°C) en el tiempo 0 ragancia en el dia 1

90 9,2 % 14,3%

120 5,0% 5,0%

% de lixiviado de fragancia en 5 dias 25,9 %

5,1 %

Los datos en la Tabla 15 muestran que el lixiviado de la fragancia para las microcapsulas curadas a 90 °C aumenta con el tiempo, mientras que para las microcapsulas curadas a 120 °C el lixiviado casi se detuvo a aproximadamente el 5,0 % y permanecio constante a traves del tiempo.

EJEMPLO 14

5 Lixiviado de fragancia de las microcapsulas de alta estabilidad con red de pared modificada en el acondicionador de telas

(no segun la invencion)

Este ejemplo ilustra el beneficio de la red de reticulacion modificada cambiando la relacion molar de copolfmero de melamina-formaldel'ndo:acrilamida-acido acnlico en microcapsulas de alta estabilidad. Las microcapsulas que usan 10 la mitad (0,5X) de resina de melamina-formaldel'udo metilado preparada segun el Ejemplo 1 se curaron a 120 °C durante 10 minutos y 60 minutos, respectivamente, donde se uso el aceite de fragancia del Ejemplo A. Las microcapsulas tanto de la referencia hecha de 1,0X de melamina-formaldel'ndo como las elaboradas de 0,5X de melamina-formaldel'ndo se incorporaron en un acondicionador de telas modelo que contema aproximadamente 13 % en peso de tensioactivos cuaternarios cationicos como se describio en el Ejemplo 2. Las muestras de 15 acondicionador de telas que conteman microcapsulas se almacenaron a 37 °C durante 4 semanas y 8 semanas antes de uso para la evaluacion del rendimiento sensorial como se describe en el Ejemplo 3. Solo se informaron intensidades sensoriales despues de la frotacion en la Tabla 16.

Tabla 16

melamina-

Calificacion de Calificacion de Calificacion de Calificacion de

formaldehudo en la

intensidad de 4 intensidad de 4 intensidad de 8 intensidad de 8

red reticulada

semanas, semanas, semanas, semanas,

capsulas curadas capsulas curadas capsulas capsulas curadas

10 minutos 60 minutos curadas 10 minutos 60 minutos

1,0X (referencia)

12,7 15,8 8,3 9,9

0,5X

14,9 16,6 9,6 15,7

20 Los datos en la Tabla 16 revelan que las microcapsulas de alta estabilidad menos reticuladas que usan 0,5X de melamina-formaldel'ndo metilado rindieron mejor que las microcapsulas mas reticuladas, tanto en las pruebas de rendimiento sensorial de 4 semanas como de 8 semanas. Los datos tambien refuerzan ademas que un tiempo de curado mas largo de 60 minutos es mas preferible que un tiempo de curado mas corto de 10 minutos para microcapsulas de alta estabilidad con respecto a su rendimiento sensorial en un acondicionador de aclarado tras ser 25 envejecido.

Claims (18)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Un proceso de preparacion de un producto de microcapsula de alta estabilidad que comprende curar a una temperatura superior a 90 °C una red reticulada de polfmeros que contienen un material activo que es una fragancia para proporcionar un producto de microcapsula que es capaz de retener la fragancia en los productos de consumo, comprendiendo los productos de consumo tensioactivos, alcoholes, siliconas volatiles y mezclas de los mismos,

   comprendiendo el proceso las etapas de:

   - hacer reaccionar polfmeros para formar dicha red reticulada de polfmeros;

   - mezclar dicho material activo y un aditivo funcional opcional con la mezcla de reactantes;

   - encapsular el material activo con la red reticulada de polfmeros para formar un material encapsulado de

   polfmero;

   - curar el material encapsulado de polfmero a una temperatura superior a 90 °C para proporcionar un producto de microcapsula de alta estabilidad,

   en el que el perfil de calentamiento a la temperatura de curado objetivo de la red reticulada de polfmeros que contienen el material activo es lineal con una velocidad de calentamiento de al menos 2,0 °C al minuto, durante un periodo de tiempo inferior a sesenta minutos, y en el que dicha red reticulada de polfmeros que contienen dicho material activo se cura durante un periodo de tiempo mas largo de 1 hora.
2. 2. El proceso de la reivindicacion 1, en el que el producto de consumo comprende tensioactivos.
3. 3. El proceso de la reivindicacion 1, en el que la red reticulada de polfmeros que contienen un material activo se cura

   durante mas de 2 horas.
4. 4. El proceso de la reivindicacion 1, en el que la red reticulada de polfmeros que contienen un material activo se cura a una temperatura superior a 110 °C.
5. 5. El proceso de la reivindicacion 1, en el que la red reticulada de polfmeros que contienen un material activo se cura a una temperatura superior a 120 °C.
6. 6. El proceso de la reivindicacion 1, en el que el perfil de calentamiento a la temperatura de curado objetivo de la red reticulada de polfmeros que contienen el material activo es lineal con una velocidad de calentamiento de al menos
7. 5.0 °C al minuto durante un periodo de tiempo inferior a sesenta minutos.
8. 7. El proceso de la reivindicacion 1, en el que el material activo es un lfquido proporcionandose asf un nucleo de lfquido al producto de microcapsula.
9. 8. El proceso de la reivindicacion 6, en el que el perfil de calentamiento a la temperatura de curado objetivo de la red reticulada de polfmeros que contienen el material activo es lineal con una velocidad de calentamiento de al menos
10. 5.0 °C al minuto durante un periodo de tiempo inferior a treinta minutos.
11. 9. El proceso de la reivindicacion 1, en el que los componentes de fragancia tienen un clogP inferior a 4,0.
12. 10. El proceso de la reivindicacion 1, en el que la fragancia tiene un clog P inferior a 3,0.
13. 11. El proceso de la reivindicacion 1, en el que el producto de microcapsula se recubre ademas por un polfmero cationico.
14. 12. El proceso de la reivindicacion 9, 10 u 11, en el que el producto de microcapsula retiene mas del 40 % de la fragancia despues de un periodo de cuatro semanas en productos de consumo que contienen tensioactivo.
15. 13. El proceso de la reivindicacion 1, en el que el polfmero de encapsulacion esta seleccionado de un polfmero de vinilo, un polfmero de acrilato, melamina-formaldehfdo, urea-formaldehndo, polfmero que contiene amina, polfmero generador de amina, aminoplastos, y mezclas de los mismos.
16. 14. El proceso de la reivindicacion 11, en el que el polfmero cationico esta seleccionado de polisacaridos, almidon cationicamente modificado y guar cationicamente modificado, polisiloxanos, haluros de polidialildimetilamonio, copolfmeros de cloruro de polidialildimetilamonio y vinilpirrolidona, acrilamidas, imidazoles, haluros de imidazolinio, haluros de imidazolio y mezclas.
17. 15. El proceso de la reivindicacion 14, en el que el polfmero cationico esta seleccionado de un almidon cationicamente modificado, guar cationicamente modificado y mezclas de los mismos.
18. 16. El proceso de la reivindicacion 1, en el que el producto de microcapsula se proporciona en forma de un producto de consumo que comprende dicho producto de microcapsula.

    30