ES2610179T3 - Aditivos para la fabricación de papel para la mejora de la liberación del cilindro - Google Patents

Abstract

Un método para reducir la adhesión de una banda de papel a un cilindro de prensa y mejorar la liberación de la superficie del cilindro en procedimientos de fabricación de papel, que comprende aplicar sobre las superficies del cilindro una composición que comprende al menos una imidazolina hidrófoba de bajo peso molecular que tiene un peso molecular de 1.000 daltons o menos.

Description

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Aditivos para la fabricacion de papel para la mejora de la liberacion del cilindro.

[0001] Esta solicitud reivindica prioridad de la solicitud provisional de Estados Unidos N° 61/376.065, presentada el 23 de agosto de 2010, el contenido completo de la cual se incorpora aquf por referencia.

CAMPO DE LA INVENCION

[0002] La presente invencion proporciona un metodo conveniente y sencillo para la mejora de la liberacion del cilindro en procesos de fabricacion de papel. El metodo consiste en anadir tratamientos sobre la superficie de un cilindro central u otras superficies en la seccion de prensa de una maquina papelera. Composiciones aplicadas pueden contener imidazolinas hidrofobas, solas o en combinacion con otras aminas hidrofobamente modificadas, amonio, mono-, di-, tri- alquilamonio u otra amina o tensioactivos cationicos que contienen amonio y tambien activos hidrofobos, como aceites vegetales o minerales, alcanos, parafinas, polibutenos, ceras, etc. Tambien se pueden anadir tensioactivos no ionicos a estas mezclas para mejorar el efecto de liberacion del cilindro.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION

[0003] Un procedimiento para fabricar papel consiste en la formacion de una hoja de papel a partir de una suspension acuosa de pulpa y aditivos y posterior eliminacion gradual de agua del papel humedo. La eliminacion de agua por si mismo se compone de varias etapas. En la primera parte del procedimiento, denominado el extremo humedo, se elimina el agua por gravedad, succion por vacfo y despues el prensado del papel humedo mediante cilindros de prensa. En la parte subsiguiente del proceso de deshidratacion denominado la seccion de secado, se elimina agua residual mediante calentamiento y separacion por evaporacion de superficies calientes.

[0004] Cuando la banda de papel alcanza la seccion de prensa de una maquina papelera, la consistencia del papel es de aproximadamente 20-25%. En esta seccion se aplica presion sobre el papel mediante una serie de cilindros de prensa para expulsar el agua y hacer mas suave la hoja de papel. La consistencia del papel aumenta hasta el 40-50% despues del prensado. Tras esta reduccion del contenido en agua, las fibras entran en estrecha proximidad entre si y el grado de asociacion y union aumenta significativamente. Las fibras no solamente se adhieren entre si, sino tambien tienden a adherirse a las superficies de cilindro, creando un arrastre en el flujo de la banda de papel. La tension superficial y la adhesion entre el papel y las superficies de cilindros aumenta significativamente. Adicionalmente, la deposicion de materiales pegajosos tales como brea, extractivos, solidos organicos, rellenos inorganicos y fibras finas sobre las superficies de los cilindros tambien pueden dificultar la liberacion de la banda de papel de las superficies de los cilindros. Estas cuestiones son especialmente significativas con papel hecho de pulpas recicladas o que contienen resina.

[0005] El aumento de la adhesion del papel y la deposicion de contaminantes sobre las superficies de los cilindros pueden afectar al avance de la banda, eventualmente causando interrupciones o roturas en el procedimiento. Para compensar esta adhesion incrementada del papel se hace necesario tirar con fuerza adicional o "tensar" la banda de papel segun es transferida a la siguiente seccion de la maquina papelera. Sin embargo, incrementar la tension tiene sus propias consecuencias y puede influir negativamente en la calidad del papel o causar roturas. Para evitar estos efectos indeseables, se han empleado una serie de tratamientos. Estos incluyen modificaciones en los materiales de recubrimiento de los cilindros, la eliminacion mecanica de depositos mediante cuchilla rascadora (doctor blades) y/o la aplicacion de agentes de liberacion de papel.

[0006] Se ha aplicado y practicado una serie de diferentes qufmicas para mejorar la liberacion del cilindro. Varias solicitudes describen composiciones que contienen agentes activos hidrofobos o emulsiones. Por ejemplo, US 6.468.394 divulga la aplicacion de emulsiones de cera sobre las superficies de los cilindros, donde dicha cera deberfa tener un punto de fusion por debajo de 60 °C. De acuerdo con este metodo, la cera se funde sobre las superficies calientes de los cilindros, formando una pelfcula hidrofoba facilitando de este modo la liberacion del papel de la superficie del cilindro. La otra solicitud, US 6.558.513 muestra un metodo para mejorar la liberacion de bandas de papel de las superficies de los cilindros de prensa aplicando composiciones de hidrocarburos no acuosas, que no endurecen, en las cuales los materiales preferidos son polfmeros de hidrocarburos, polibutenos con un peso molecular preferido en el rango de 400 a 700.

[0007] Un metodo descrito en US 6.139.911 divulga una mejora en las propiedades de liberacion mediante la aplicacion de aditivos en forma de microemulsiones diluidas. Los componentes activos se seleccionan del grupo de aceites, ceras, tensioactivos insolubles en agua y polfmeros. La aplicacion de emulsiones estables basadas en un alcohol, un acido graso o aceite, lecitina y tensioactivos solubles en agua o dispersables en agua se describe en WO1996/26997.

[0008] US 6.723.207 divulga la aplicacion de una mezcla de un polfmero cationico soluble en agua, un tensioactivo no ionico y un tensioactivo anionico sobre el cilindro de fabricacion de papel. La composicion tiene una carga global

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positiva. El polfmero cationico es preferiblemente un compuesto de amonio cuaternario, como cloruro de polidialildimetilamonio.

[0009] La solicitud de patente US2009/0159229 divulga composiciones aplicadas sobre el cilindro de prensa para la mejora de la desprendibilidad de papel humedo. Las composiciones de los activos aplicadas sobre la superficie del cilindro de prensa se basan en polfmeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno funcionalizados.

[0010] WO1997/11225 divulga el tratamiento de cilindros centrales en la seccion de prensa mediante soluciones enzimaticas acuosas donde al menos una sustancia se adhiere a la superficie del cilindro y "mejora la fiabilidad del elemento movil en el procedimiento de produccion de papel".

[0011] US 6.051.108 divulga eliminar o prevenir la acumulacion de depositos en fieltros de prensa humedos y alambres formadores en la fabricacion de papel. Las soluciones limpiadoras contienen al menos un compuesto limpiador acido y acido peracetico.

[0012] US 4.704.776 divulga aceite de silicona, silicona plastica y fluoroplastica como agentes de liberacion para cilindros de prensa de maquinas papeleras. WO2008/063268 divulga la preparacion de polfmeros fluorados lineales o ramificados con al menos un enlace urea. Los polfmeros estan disenados para tratamientos de superficie, incluyendo la limpieza de superficies, tratamientos textiles, mejora de desprendimiento de manchas y otros.

EP 0 647 737 A1 describe un tratamiento de acondicionamiento de fieltro de prensa que controla la deposicion de resinas de tipo poli(amino-amida)-epiclorohidrina en un fieltro de prensa. El tratamiento comprende aplicar al fieltro una cantidad inhibidora eficaz de un acondicionador que consiste en: un nonilfenol etoxilado que tiene mas de aproximadamente 30 moles de etoxilacion; n-hexadecil difeniloxido disulfonato de sodio; una imidazolina de acido graso o una alquilamidopropildimetilamin, que incluyen un sustituyente hidrofobo alquflico que tiene una longitud de cadena de carbono de alrededor de 18.

EP 1 241 225 A2 describe resinas que actuan como agentes que aumentan la resistencia a la humedad y adyuvantes de crepado, las resinas que consisten esencialmente de un producto de reaccion de al menos uno de una poliamidoamina, una poliamina y un poliaminoacido con un agente de reticulacion poliepoxido. El adyuvante de crepado se puede aplicar sobre la superficie de un secador Yankee solo o simultaneamente con una formulacion que contiene al menos un agente de liberacion. Agentes de liberacion adecuados incluyen los basados en aceite mineral, tal como un aceite emulsionable, y puede contener un quat de imidazolina; los basados en aceite vegetal, tal como aceite vegetal emulsionable; aceite sintetico, tal como polietilenglicoles, polipropilenglicoles y mono o diesteres de los mismos; y agentes de liberacion a base de agua, tales como jabon soluble en agua.

EP 0 506 455 A1 describe un metodo para crepar un papel, el cual comprende aplicar al tambor de crepado, antes de la aplicacion de la banda de papel a ser crepada, un polfmero anionico sintetico. En el metodo, tambien se puede aplicar un agente de liberacion tal como una imidazolina o un antiespumante de aceite mineral al tambor de crepado.

RESUMEN DE LA INVENCION

[0013] La presente invencion se refiere a un metodo para la reduccion de las fuerzas de adhesion entre una banda de papel y las superficies de los cilindros de una maquina de fabricacion de papel, mejorando por lo tanto la liberacion de papel de la superficie del cilindro. El metodo de la presente invencion se define en las reivindicaciones anexas. El metodo comprende la aplicacion de al menos una imidazolina hidrofoba que tiene un peso molecular de 1.000 daltons o menos, sola o en combinacion con uno o mas de a) otras aminas hidrofobamente modificadas b) otros materiales hidrofobos, c) tensioactivos no ionicos o d) mezclas de los mismos, sobre las superficies de los cilindros.

[0014] Las composiciones propuestas pueden ser aplicadas mediante pulverizaciones o por medio de rodillos sobre las superficies de interes. Estas composiciones presumiblemente hacen las superficies mas hidrofobas, haciendo por lo tanto la banda de papel menos adherente al cilindro de prensa.

[0015] En una realizacion preferida, la presente invencion se refiere a un metodo para reducir la adhesion del papel a la superficie del cilindro, aplicando una mezcla de imidazolina hidrofoba que tiene un peso molecular de 1.000 daltons o menos, aceite vegetal o mineral o alquilester de acido graso, en combinacion con uno o mas tensioactivos no ionicos.

[0016] En otra realizacion preferida, la presente invencion se refiere a un metodo para reducir la adhesion del papel a la superficie del cilindro, aplicando una mezcla de imidazolina hidrofoba que tiene un peso molecular de 1.000 daltons o menos, aceite vegetal, en combinacion con tensioactivo no ionico y polibuteno de bajo peso molecular.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION

[0017] La presente invencion divulga composiciones y metodos a emplear para la reduccion de la adhesion entre bandas de papel y superficies de cilindros. Las composiciones aplicadas sobre las superficies de los cilindros

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comprenden imidazolina hidrofoba que tiene un peso molecular de 1.000 daltons o menos. La invencion divulga aplicar a una superficie de cilindro composiciones que comprenden la imidazolina hidrofoba de bajo peso molecular anteriormente mencionada y, opcionalmente, al menos uno de a) amina hidrofobamente modificada, b) materiales hidrofobos, tales como aceites minerales o vegetales, o derivados de alquilo de los mismos, polibutenos, ceras, parafinas, sflice o siliconas hidrofobamente modificadas, esteres de fosfato hidrofobos, polfmeros hidrofobamente modificados, carbohidratos hidrofobamente modificados o cualquiera otros hidrofobos, c) tensioactivos no ionicos, tales como etoxilatos de alcoholes lineales, etoxilatos de alcohol ramificados, copolfmeros de bloque de polioxietileno- polioxipropileno, esteres de polietilenglicol, mono- y di-esteres de diversos acidos grasos, polimetil-alquilsiloxanos etoxilados y otros o d) mezclas de los mismos, y aplicar estas mezclas hidrofobas o sus emulsiones acuosas sobre las superficies de las maquinas de fabricacion de papel para reducir la adhesion de la banda de papel y reducir la tension resultante en la maquina de papel.

[0018] Con "aminas hidrofobamente modificadas" nos referimos a compuestos que contienen aminas o compuestos que contienen amonio de bajo peso molecular con el nitrogeno de un grupo amina o amonio enlazado al grupo hidrofobo o acido graso, como una cadena de hidrocarburo o fluorocarbono; las aminas podrfan ser alquilaminas grasas o compuestos de amonio, lineales o ramificados, aminoamidas, aminas fluoradas y otros. Para los fines de esta invencion, las aminas hidrofobamente modificadas no incluyen imidazolinas.

[0019] Como "aceite vegetal", se define que significa aceites de origen vegetal; ejemplos incluyen, pero no se limitan a, aceite de soja, aceite de mafz, aceite de colza, aceite de ricino, derivados de aceite de ricino y mezclas de los mismos y similares. Como "aceite mineral", se define que significa aceites procedentes de fuentes minerales como una mezcla de hidrocarburos lineales, ramificados y aromaticos, parafinas, y ceras.

[0020] Los "alquilderivados" de aceite vegetal se define que significa el derivado de ester resultante de la transesterificacion del aceite vegetal con un alcohol. Ejemplos de esteres de aceites vegetales incluyen, pero no se limitan a, alquilester de aceite de soja, alquilester de aceite de mafz, ester de aceite de canola (colza), palmitato de alquilo, oleato de alquilo, estearato de alquilo y otros.

[0021] Con "tensioactivos no ionicos", se pretende definir composiciones que comprenden por ejemplo unidades alquilo y etilenglicol, donde una parte de la composicion es hidrofoba y una parte es hidrofila. Ejemplos de tensioactivos no ionicos incluyen, pero no se limitan a, etoxilatos de alcohol lineales, etoxilatos de alcohol ramificados, alcoxilatos de alcohol, copolfmeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno, esteres de polietilenglicol son mono- y diesteres de diversos acidos grasos, polieteres alifaticos, polimetil-alquilsiloxanos etoxilados, alquilpoliglucosidos, derivados de sorbitan etoxilados, esteres de acidos grasos de sorbitan, etoxilatos de alquilfenilo, y aminas alcoxiladas.

[0022] Segun la presente invencion, imidazolinas hidrofobas de bajo peso molecular son muy eficientes en la reduccion de fuerzas de adhesion y se pueden emplear para la liberacion del cilindro. La mas preferible serfa imidazolina hidrofoba con estructuras de imidazolina cfclica, que comprende una, dos o varias cadenas hidrofobas (con 10 a 24, preferiblemente 16 a 18 atomos de carbono en la cadena hidrofoba) en la composicion molecular. El peso molecular de la imidazolina util para la presente invencion no excede 1.000 daltons, preferiblemente el peso molecular es menor de 800 daltons.

[0023] La lista de aminas hidrofobamente modificadas incluye, pero no se limita a, alquilaminas grasas o compuestos de amonio cuaternario hidrofobos lineales o ramificados (primarios, secundarios, terciarios); con una o varias cadenas hidrofobas, aminoamidas, aminas con grupos perfluoroalquilo, aminas polimericas, aminoamidas polimericas, y aminas o aminoamidas polimericas con grupos perfluroalquilo. La amina tambien se puede seleccionar de carboxilatos de aminas grasas, amidoaminas, alcanolaminas grasas, y aminas anfoteras, como las betafnas.

[0024] Aminas de mayor peso molecular (por ejemplo, cloruro de polidialildimetilamonio ("Polydadmac"), producto polimerico cationico con peso molecular de 100.000 daltons, poliaminoamida hidrofobamente modificada con peso molecular de 9.000 daltons y otros) no parecen tan eficaces en la reduccion de las fuerzas de adhesion como las aminas de bajo peso molecular.

[0025] Las imidazolinas preferidas son aquellas que incluyen estructuras cfclicas de imidazolina con uno o dos grupos hidrofobos enlazados a ellas. Las imidazolinas son productos de la reaccion entre acidos grasos (por ejemplo, acido oleico, acido palmftico, o acido estearico) con dietilentriamina o aminoetiletanolamina y posterior cuaternizacion de la amidoamina resultante con dietilsulfato, dimetilsulfato o acido acetico. El numero de cadenas hidrofobas depende de la relacion de acido graso y amina. Preferiblemente, la relacion es 1:1 o 2:1.

[0026] El grado de ciclacion en el producto de imidazolina depende de las condiciones de reaccion. En condiciones optimas podrfa estar ciclada al ~ 90% . En otros casos, podrfa ser una mezcla de imidazolina ciclada y aminoamidas lineales.

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[0027] Las imidazolinas se absorben fuertemente sobre superficies cargadas negativamente de metales, fibras, vidrio o minerales y las hacen hidrofobas. Las imidazolinas se emplean como lubricantes, agentes anticorrosivos, suavizantes de tejidos y agentes antiestaticos.

[0028] Las imidazolinas de bajo peso molecular parecen adherirse eficazmente a las superficies, haciendo las superficies hidrofobas. Muchas de estas aminas son bastante solubles en agua y se pueden aplicar facilmente como soluciones acuosas. En los casos de activos de baja solubilidad, opciones de aplicacion alternativas pueden incluir mezclar con tensioactivos no ionicos o emplearlos con tampones acidificados.

[0029] Se han mencionado materiales hidrofobos (por ejemplo, aceites vegetales y minerales, ceras, poliolefinas, polibutenos) en el estado de la tecnica como tratamientos eficaces para la liberacion del cilindro (por ejemplo, veanse US 6.468.394 o US 6.558.513). Las aplicaciones de estos qufmicos no siempre son simples y directas, ya que muchos de ellos son solidos o lfquidos viscosos y no se mezclan con agua. Muchos de estos materiales se pueden emplear mejor como emulsiones de aceite en agua. La aplicacion de materiales hidrofobos emulsionados se ha conocido y se ha practicado durante muchos anos. La aplicacion de estos tratamientos como emulsiones puede no conducir a un efecto deseable debido a la inestabilidad de las emulsiones o la incapacidad de los hidrofobos de permanecer en la superficie del cilindro durante un periodo de tiempo prolongado. Estos efectos pueden conducir eventualmente a un perfil economico ineficiente de los tratamientos.

[0030] Los tensioactivos no ionicos solos han mostrado efectos moderados en la reduccion de la fuerza de adhesion. Su efecto se debe presumiblemente a la reduccion de la tension interfacial en la interfaz de papel y cilindro. La adicion de tensioactivos no ionicos a materiales hidrofobos ayuda a emulsificar materiales hidrofobos (por ejemplo, aceites). Tambien promueve el suministro y distribucion mas eficientes de los hidrofobos sobre las superficies de interes. Segun la presente invencion, el HLB de los tensioactivos no ionicos eficaces varfa en el intervalo de 0 a 20, preferiblemente de 4 a 15, con valores de HLB que sean mas preferiblemente de 8 a 12.

[0031] Se ha encontrado que combinar imidazolinas hidrofobas miscibles con agua con hidrofobos no solubles en agua conduce a mayores mejoras en la liberacion del cilindro. Las composiciones de imidazolinas hidrofobas con materiales hidrofobos, por ejemplo aceites vegetales o minerales o alquilesteres de aceite vegetal, y tensioactivos no ionicos demuestran un comportamiento sinergico en la reduccion de la adhesion de la banda de papel a las superficies de los cilindros.

[0032] Posibles explicaciones para la sinergia observada se podrfan atribuir a, pero no limitar a, las estructuras de aminas cfclicas y lineales en el componente de imidazolina que se adhieren fuertemente a las superficies de los cilindros y forman monocapas hidrofobas. La capa de imidazolina ayuda en la distribucion del aceite vegetal y el afianzamiento del aceite o cualquier otro material hidrofobo sobre la superficie del cilindro. Debido a la formacion de una capa de recubrimiento de imidazolina, los materiales hidrofobos permanecen mas tiempo sobre la superficie, mejorando asf la economfa del tratamiento.

[0033] La amina hidrofobamente modificada empleada en la invencion puede ser una amina o compuesto de amonio primario, secundario, terciario o cuaternario; que contiene uno, dos o varios grupos hidrofobos, como cadenas de hidrocarburo lineales, ramificadas, aromaticas o grupos perfluorados. Para los fines de esta invencion, las aminas hidrofobamente modificadas no incluyen imidazolina.

[0034] El material hidrofobo puede ser un aceite vegetal o mineral, un alquilester de aceite vegetal, un derivado de aceite vegetal, ester de acido graso, o cualquier tipo de hidrocarburo o material fluorado.

[0035] El material hidrofobo puede ser aceite de soja, aceite de mafz, aceite de canola, aceite de coco, aceite de clavo, aceite de tomillo, aceite de eucalipto, alquilester de aceite de soja, alquilester de aceite de canola, alquilester de aceite de mafz, palmitato de alquilo, estearato de alquilo, oleato de alquilo, aceite de ricino sulfonado, aceite mineral, aceite de parafina, polibuteno de bajo nivel molecular, cera, emulsion de cera o una mezcla de los mismos.

[0036] El tensioactivo no ionico puede ser un etoxilato de alcohol lineal, etoxilato de alcohol ramificado, mono- o diesteres de poli(etilenglicol) de diversos acidos grasos, alquileter de poli(etilenglicol), homo- y copolfmeros de oxido de etileno / oxido de propileno, o alquilester o eter de poli(oxido de etileno-co-oxido de propileno), aceite de ricino etoxilado, o polimetil-alquilsiloxanos etoxilados, derivados de sorbitan etoxilados, esteres de acidos grasos de sorbitan.

[0037] Una realizacion preferida de la invencion usa una composicion que comprende una mezcla de imidazolina hidrofoba, aceite vegetal, y alcohol etoxilado lineal o ramificado.

[0038] Una realizacion preferida de la invencion usa una composicion que comprende una mezcla de imidazolina hidrofoba, aceite vegetal, y polibuteno etoxilado lineal y de bajo peso molecular.

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[0039] Una realizacion preferida de la invencion usa una composicion que comprende una mezcla de a) imidazolina hidrofoba, b) aminoamida hidrofoba no dclica, c) un o una mezcla de alquilesteres de acido graso, y d) alcohol etoxilado lineal o ramificado.

[0040] Una realizacion preferida de la invencion usa una composicion que comprende a) imidazolina hidrofoba, b) aminoamida hidrofoba no dclica, c) un o una mezcla de alquilesteres de acido graso, y d) una combinacion de ester de acido graso de sorbitan y ester de acido graso de sorbitan etoxilado.

[0041] El tensioactivo no ionico puede ser un etoxilato de alcohol lineal o ramificado con valores de HLB dentro de 0 a 20, preferiblemente de 6 a 16, mas preferiblemente de 8 a 12. Cuando un etoxilato de alcohol lineal o ramificado se usa en la invencion, tiene al menos 1 unidad de etilenglicol, y preferiblemente al menos 3 unidades de etilenglicol.

[0042] En algunos aspectos de la invencion, el tensioactivo no ionico es una mezcla de derivado etoxilado de sorbitan y ester de acido graso de sorbitan con valores de HLB dentro de 0 a 20, mas preferiblemente de 4 a 16.

[0043] En algunas realizaciones de la invencion, la imidazolina hidrofoba, la amina hidrofoba, el material hidrofobo y el tensioactivo no ionico se mezclan entre sf. La cantidad de material hidrofobo basado en el peso seco de la composicion total vana del 0% al 99% en peso seco, del 1% al 99% en peso seco, preferiblemente del 33,3% al 96,8%, y mas preferiblemente del 85,7% y 96,8 %, donde las cantidades de aminas hidrofobamente modificadas y tensioactivos no ionicos cada una vanan de 0,0% a 99%, de 0,0% y 66,7%, preferiblemente de 0 a 33,3, y mas preferiblemente 2,0% y 6,0%. La cantidad de imidazolina hidrofoba vana de 0,5 a 100% en peso seco, preferiblemente de 0,5 a 66,7%, preferiblemente de 0,5 a 33,3%, preferiblemente de 1 a 10%, y mas preferiblemente 2,0% y el 6,0% basado en el peso seco de la composicion.

[0044] Ademas, se ha demostrado que la liberacion del cilindro se puede mejorar aun mas cuando se anade una pequena cantidad de amina fluorada, preferiblemente 0,5% a 15% en peso seco, a una mezcla de imidazolina, aceite vegetal y tensioactivo no ionico. En otro ejemplo, se realizan mejoras en la reduccion de la adhesion mezclando pequenas cantidades de polibutenos de bajo peso molecular con una mezcla de imidazolina, aceite vegetal y un tensioactivo no ionico. En otro ejemplo, se realizan mejoras en la reduccion de la adhesion mezclando pequenas cantidades de sflice hidofobamente modificada con una mezcla de imidazolina, aceite vegetal y un tensioactivo no ionico.

[0045] Segun la presente invencion, se aplica un aditivo de reduccion de la liberacion o una combinacion de aditivos sobre la superficie de un cilindro central o una prensa de zapata o cualquier otra superficie en la que se desean mejoras en la liberacion. Una composicion de tratamiento se mezcla con agua para hacer una emulsion acuosa de 1 a 10.000 ppm, mas preferiblemente de 30 a 3.000 ppm. La adicion de la emulsion preparada se lleva a cabo a traves de duchas. Los tratamientos funcionan bien con o sin presencia de residuos anionicos en la corriente de agua; la presencia de residuos anionicos mejora aun mas el rendimiento de las aminas cuaternarias hidrofobas.

[0046] Las imidazolinas hidrofobas cuando se aplican solas demuestran la liberacion efectiva del cilindro a 500 ppm en agua desionizada o blanca (vease el Ejemplo 1 y los datos en la Tabla 1). Para composiciones con materiales hidrofobos, los niveles de imidazolinas se pueden reducir incluso por debajo de 100 ppm. En estas composiciones hidrofobas, se aplican y se mezclan por ejemplo aceites minerales y vegetales con imidazolinas y tensioactivos, donde los niveles de aceites pueden variar de 1 a 10.000 ppm, mas preferiblemente de 100 a 3.000 ppm.

[0047] Imidazolinas hidrofobas, aminas hidrofobamente modificadas y cargas de tensioactivos no ionicos en solucion acuosa estan preferiblemente en el intervalo de 1 a 10.000 ppm para cada uno, mas preferiblemente de 10 a 300 para cada uno. Se pueden anadir aminas fluoradas a las composiciones acuosas a 1 a 1000 ppm, mas preferiblemente de 25 a 200 ppm. Las aminas fluoradas pueden comprender de 0,5 a 85% en peso de las composiciones, preferiblemente de 0,5 a 15%, preferiblemente de 2 a 10%, mas preferiblemente de 3 a 6% en peso seco de la composicion.

[0048] En algunas de las composiciones acuosas se pueden anadir polibutenos de bajo peso molecular en niveles de 1 a 1000 ppm, mas preferiblemente de 50 a 200 ppm. El polibuteno puede comprender de 0,5 a 12% en peso de las composiciones, preferiblemente de 2,5 a 10,5% en peso seco de la composicion.

[0049] En otras composiciones acuosas hidrofobamente modificadas se pueden anadir silice en niveles de 1 a 1000 ppm, mas preferiblemente de 50 a 300 ppm. La silice hidrofobamente modificada puede comprender de 0,5 a 15% en peso de las composiciones, preferiblemente de 2,5 a 10,5% en peso seco de la composicion.

[0050] Los tratamientos se pueden mezclar con agua y las emulsiones resultantes se pueden aplicar a las superficies de los cilindros mediante duchas, cepillos o pulverizaciones.

[0051] Las composiciones anteriormente mencionadas han demostrado efectos de liberacion mejorados a partir de pruebas en superficies de granito. Se han ensayado composiciones seleccionadas y han demostrado ser eficaces en la

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mejora de la liberacion del cilindro tambien sobre superficie ceramica. Cualquier experto en la tecnica puede esperar un rendimiento mejorado tambien en otras superficies, incluyendo granito, ceramica, caucho, plastico, resina, material compuesto, poliuretano y otros.

[0052] La presente invencion se puede utilizar para mejorar la liberacion del cilindro en procedimientos de fabricacion de papel. Aunque se ha disenado para aplicaciones en la seccion de prensa, tambien se puede aplicar en otras areas, por ejemplo, en los cilindros del extremo humedo, cilindros secadores y superficies de tejidos del secador y las pilas de calandria. Ademas, se puede utilizar en las fabricas de tejidos para aplicaciones de liberacion Yankee.

[0053] La presente invencion se describira ahora con referencia a un numero de ejemplos especfficos que han de considerarse como ilustrativos y no restrictivos del alcance de la presente invencion.

EJEMPLOS

[0054] Se evaluaron las composiciones de la presente invencion con respecto a su capacidad para reducir la adhesion de papel humedo a materiales de la superficie de cilindros, de la siguiente manera. Se ensayaron una serie de activos y composiciones con un dispositivo evaluador de liberacion de bandas humedas OY Gadek (OY Gadek Wet Web Release tester) para medir sus efectos sobre las fuerzas de adhesion resultantes. Los activos y composiciones se evaluaron como soluciones acuosas de 500 ppm y 1700 ppm.

[0055] Las imidazolinas empleadas en las tablas incluyen:

Imidazolina A es un producto de reaccion ciclado de acido oleico con dietilentiamina (con proporcion de 2:1), cuaternizado con dietilsulfato.

Imidazolina B es una mezcla de imidazolina ciclada y mono- y bisamidas lineales formadas a partir de la reaccion de acido oleico y dietilentriamina, cuaternizadas con dimetilsulfato.

Imidazolina C es una mezcla de imidazolina ciclada y mono- y bisamidas lineales formadas a partir de la reaccion de acido oleico y dietilentriamina, cuaternizadas con dietilsulfato.

Imidazolina D es un producto de reaccion ciclado de acido oleico con dietilentiamina, cuaternizado con dietilsulfato (~ 90%) mezclado con dioleato de polietilenglicol (~ 10%).

[0056] Materiales de cubierta del cilindro se empaparon en soluciones o emulsiones acuosas de los materiales candidato, o se aplicaron cuidadosamente de otra manera los tratamientos evaluados sobre las superficies de los cilindros mediante rodillos de pintura. Se prepararon laminas de manos humedas y se presionaron sobre las superficies tratadas de los cilindros. Los solidos totales de las laminas humedas estaban en el rango del 40 al 45%, tfpico para la seccion de prensa de una maquina de fabricacion de papel. Las fuerzas de adhesion (en N/m) se midieron mediante el dispositivo evaluador de liberacion de bandas humedas y se registraron automaticamente a traves del software del dispositivo. Los ensayos de liberacion se realizaron con tres replicas por condicion. Se pueden encontrar tambien descripciones para dispositivos evaluadores de liberacion de cilindros y detalles experimentales en TAPPI Journal, Vol. 82, NO. 6, 1996 por A. Alastalo, L. Neimo y H. Paulapuro.

[0057] Las eficacias de las composiciones de la presente invencion se determinaron comparando los resultados de experimentos preformados sobre superficies tratadas de cilindros frente a ensayos en blanco, llevados a cabo sin aplicar cualquiera de las composiciones de la presente invencion. La Tabla 1A resume estos experimentos; se proporcionaron un producto de referencia A-1, una mezcla de aceite mineral y tensioactivo no ionico para la comparacion. Los resultados se presentan como valores absolutos de la fuerza de adhesion para las superficies en blanco y tratadas (columna 2), asf como tambien efectos relativos expresados en % de reduccion vs tratamiento en blanco (columna 3). Los datos presentados son un promedio de 3 mediciones por tratamiento.

[0058] En los siguientes Ejemplos y Tablas, se han empleado muestras con anotaciones A, C, D o P como referencia y para comparaciones, mientras que muestras con anotaciones E, EC, AE, o ES se emplean como ejemplos cubiertos por las reivindicaciones de la invencion.

Ejemplo #1

Tabla 1A

Muestra Quimica de activos

Fuerza de adhesion (N/M)

Promedio % Reduccion

Blanco 0,740

A-1

Aceite mineral / tensioactivo no ionico (referencia) 0,650 12,2

Blanco 0,727

C - 2

Amina fluorada de bajo peso molecular (perfluorohexiltrietilentetraamina) 0,397 45,4

Blanco 0,663

D-2

Cloruro de alquil dimetil bencil amonio, (Mason Chemical) 0,547 17,5

Blanco 0,763

E-1

Imidazolina D 0,680 10,9

Blanco 0,720

E-2

Imidazolina B 0,637 11,5

Blanco 0,750

E-3

Imidazolina C 0,607 19,1

Blanco 0,630

E-4

Hidroxil imidazolina de aceite de resina, CAS # 68937-01-9 0,488 23,5

Blanco 0,647

E-5

Imidazolina A 0,427 34,0

Blanco 0,740

E-6

1 -Hidroxietil, 2 coco imidazolina, CAS # 61791-38-6 0,397 46,4

Blanco 0,740

E-7

1 -Hidroxietil, 2 -heptadecenil imidazolina, CAS # 27136-73-8 0,333 55,0

Blanco 0,790

P - 1

Poliaminoamida C16 hidrofobamente modificada 0,723 8,5

Blanco 0,760

P - 2

Acrilato de poliamonio 0,817 -7,5

Blanco 0,75

P-3

Cloruro de polidialildimetilamonio 0,740 1,3

[0059]

Una serie de aminas hidrofobas se han ensayado a un nivel de 500 ppm en agua desionizada sobre superficies de granito. La liberacion del cilindro se evaluo vs. muestras en blanco sin ningun tratamiento.

5 [0060] Se observan grandes reducciones en las fuerzas de adhesion con aminas hidrofobas de bajo peso molecular,

haluros de amonio hidrofobos, imidazolinas hidrofobas terciarias y cuaternarias, ver resultados de C-2 a E-7. Las aminas polimericas no funcionaron tan eficazmente como las especies de bajo peso molecular, ver ejemplos de P-1 a P-3.

[0061] Basado en los resultados de ensayos en agua desionizada, puede parecer que las aminas cuaternarias (por ejemplo, las dos primeras en la Tabla 1-B) son menos eficientes en comparacion con aminas neutras (la ultima en la 10 misma tabla). Sin embargo, en agua blanca sintetica la diferencia se vuelve insignificante. Se podrfa deber a la neutralizacion parcial o completa de la carga cationica por especies anionicas en agua blanca.

Tabla 1-B

Tratamiento

Dosificacion Fuerza de Reduccion (%)

ppm adhesion Agua blanca

Agua DI

Oleil imidazolina cuaternizada

500 34,0 30,0

Cloruro de alquil dimetil bencil amonio

500 17,5 22,8

1-hidroxietil, 2-heptadecenil imidazolina

500 55,0 32,0

Ejemplo #2

[0062] Tres mezclas de componentes se realizaron en proporcion 5,9/88,2/5,9 y estas mezclas se ensayaron sobre un 15 dispositivo evaluador de la liberacion del cilindro. La evaluacion se llevo a cabo en agua blanca sintetica para simular las condiciones en una fabrica de papel. El agua blanca se preparo segun el procedimiento descrito en TAPPI Journal, vol. 81, N° 6, 1997 por D.T. Nguyen. La cantidad de residuos anionicos en agua blanca se mantuvo a un nivel 100 ppm. Las composiciones se ensayaron a una concentracion de 1700 ppm (100 ppm: 1500 ppm: 100 ppm). Los resultados se resumen en la siguiente Tabla 2. En el siguiente ejemplo, el Aceite vegetal-A es aceite de soja y el Aceite vegetal-B es 20 aceite de mafz, el etoxilato de alcohol lineal tiene CAS # 68551-12-2, el etoxilato de alcohol ramificado tiene CAS #, 24938-91-8, el ester de aceite vegetal era metilester de aceite de canola, el alquilester de acido graso era palmitato de isopropilo, el oleato de sorbitan tiene CAS # 1338-43-8 y el oleato de sorbitan etoxilado tiene CAS # 9005-65-6, la amina

fluorada era perfluorohexil trietilentetraamina. El punto de referenda empleado fue un producto que consiste en aceite mineral y tensioactivo no ionico.

Tabla 2

Muestra Quimica de las formulaciones

Fuerza de adhesion (N/m)

Promedio % Reduccion

Blanco 0,740

A - 1

Aceite mineral / tensioactivo no ionico (referencia) 0,650 12,2

Blanco 0,800

A-2

Aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 0,697 12,9

Blanco 0,750

A-3

Alquilester de acido graso / etoxilato de alcohol ramificado 0,623 16,9

Blanco 0,783

C-21

Amina fluorada / etoxilato de alcohol lineal 0,350 55,3

Blanco 0,663

D-21

Cloruro de alquil dimetil bencil amonio / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 0,517 22,0

Blanco 0,763

E-11

Imidazolina D / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 0,537 29,7

Blanco 0,750

E-31

Imidazolina C / aminoamida lineal 2 / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 0,570 24,0

Blanco 0,717

E-61

1 -Hidroxietil, 2-heptadecenil imidazolina / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 0,500 30,3

Blanco 0,747

E-21

Imidazolina B / alquilester de acido graso / aceite de ricino sulfonado 0,527 29,5

Blanco 0,720

E-22

Imidazolina B / metilester aceite vegetal / aceite de ricino sulfonado 0,433 40,9

Blanco 0,720

E-23

Imidazolina B / alquilester de acido graso / etoxilato de alcohol ramificado 0,337 53,2

Blanco 0,720

E-24

Imidazolina B / ester de aceite vegetal / etoxilato de alcohol ramificado 0,337 53,2

Blanco 0,723

E-25

Imidazolina B /alquilester de acido graso / oleato de sorbitan / oleato de sorbitan etoxilado 0,340 53,0

Blanco 0,723

E-26

Imidazolina B / ester de aceite vegetal / oleato de sorbitan / oleato de sorbitan etoxilado 0,370 48,8

Blanco 0,767

E-51

Imidazolina A / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol ramificado 0,433 40,9

Blanco 0,707

E-52

Imidazolina A / aceite vegetal-B / etoxilato de alcohol lineal 0,447 36,8

Blanco 0,733

E-53

Imidazolina A / aceite mineral / etoxilato de alcohol lineal 0,527 28,1

Blanco 0,800

E-54

Imidazolina A / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 0,487 39,1

5 [0063] Cuando se anade una imidazolina hidrofobamente modificada a la mezcla de aceite vegetal y tensioactivo no

ionico o a una mezcla de alquilester de aceite vegetal y un tensioactivo no ionico, el efecto de reduccion de la fuerza de adhesion crece significativamente.

[0064] Los datos indican que una serie de composiciones que contienen imidazolinas hidrofobas, son muy eficaces en la mejora de la liberacion del cilindro, en comparacion con ambas muestras "en blanco" y de referencia.

10 Ejemplo #3

[0065] Se han evaluado una serie de sistemas de cuatro componentes mediante el metodo de evaluacion de la liberacion del cilindro. La adicion de una pequena cantidad de amina fluorada (~ 3,0%) a una mezcla de imidazolina cuaternizada, aceite vegetal y tensioactivo no ionico mejora significativamente las propiedades de liberacion, ver los

9

resultados a continuacion. En el siguiente ejemplo el aceite vegetal era aceite de soja, el etoxilato de alcohol lineal tiene CAS # 68551-12-2 y la fluoramina era perfluorohexil trietilentetraamina.

Tabla C

Muestra

Quimica de las formulaciones Fuerza de adhesion (N/m)

Promedio % Reduccion

Blanco 0,897

E-54

Imidazolina A / aceite vegetal-A / alcohol lineal etoxilado (Dosificacion 100/1500/100 ppm) 0,553 38,4

Blanco 0,897

EC-54

Imidazolina A / aceite vegetal-A / alcohol lineal etoxilado / fluoroamina (Dosificacion 100/1500/100/50 ppm) 0,303 66,2

5 [0066] Se observan tendencias similares en tratamientos en los que se anaden pequenas cantidades de polibuteno de

bajo peso molecular (2,5 al 10,0%) a una mezcla de imidazolina cuaternizada, aceite vegetal y tensioactivo no ionico. En el siguiente ejemplo el aceite vegetal era aceite de soja, el etoxilato de alcohol lineal tiene CAS # 68551-12-2 y el polibuteno tiene CAS #9003-29-6.

Tabla D

Muestra Quimica de las formulaciones

Fuerza de adhesion (N/m)

Promedio % Reduccion

Blanco 0,707

E-54

Imidazolina A / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal (Dosificacion 100/1500/100 ppm) 0,510 27,9

Blanco 0,667

E-55

Imidazolina A / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal / polibuteno (Dosificacion 100/1500/100/50 ppm) 0,467 36,3

10

[0067] Finalmente, se observan mejoras adicionales en tratamientos en los que se anaden pequenas cantidades de sflice o siliconas hidrofobamente modificadas (2,5 al 10,0%) a una mezcla de imidazolina cuaternizada, aceite vegetal y tensioactivo no ionico. En el siguiente ejemplo el aceite vegetal era aceite de soja, el etoxilato de alcohol lineal tiene CAS # 68551-12-2 y la sflice hidrofobamente modificada (sflice HB) es un producto experimental.

15 Tabla E

Muestra Quimica de las formulaciones

Fuerza de adhesion (N/m)

Promedio | % Reduccion

Blanco 0,860

E54

Imidazolina cuaternizada / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal, 100/1500/100 ppm 0,537 37,6

Blanco 0,860

E56

Imidazolina cuaternizada / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal / sflice HB 0,413 52,0

100/1500/100/50 ppm

Ejemplo #4

[0068] Los datos en la Tabla 3 indican que tanto el aceite vegetal (A-2) y la imidazolina cuaternizada (E-4) son capaces de reducir la adhesion a la superficie del cilindro. Sin embargo, la combinacion de aceite vegetal e imidazolina 20 cuaternizada (muestra AE-25) demuestra una reduccion de la fuerza de adhesion muy por encima de las expectativas. Esta tendencia se observa tanto en agua desionizada (Ensayo 1) como en agua blanca (Ensayo 2). Basado en el rendimiento de los componentes individuales, se esperarfa una reduccion de la fuerza de adhesion aproximadamente del 21% y del 19% para las combinaciones en agua desionizada y en agua blanca sintetica, respectivamente. Las reducciones realizadas son dos veces mas altas de lo esperado, un 41% (muestra AE-25) y un 39% (muestra AE-25'), 25 respectivamente. Las composiciones de imidazolina cuaternizada con aceite vegetal y tensioactivo no ionico exhiben un comportamiento sinergico.

[0069] Una mejora similar de tipo sinergico en el rendimiento se observa cuando se combina una mezcla de imidazolina cfclica y una amina hidrofoba lineal (A-3) con alquilester de acido graso y etoxilato de alcohol ramificado (E-2), ver los resultados en la Tabla 3. En los siguientes ejemplos, el aceite vegetal empleado era aceite de soja y el etoxilato de alcohol lineal tiene CAS # 68551-12-2, el etoxilato de alcohol ramificado tiene CAS #, 24938-91-8, el alquilester de acido 5 graso fue palmitato de isopropilo. Los Ensayos 1 y 3 se llevaron a cabo empleando agua DI y el Ensayo 2 se realizo empleando agua blanca sintetica.

Tabla 3

Muestra

Quimica Dosificacion Fuerza de liberacion (N/m)

ppm Promedio % Reduccion

Ensayo 1

Blanco 0,737

A-2

Aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 1500/100 0,637 13,6

E-5

Imidazolina A 100 0,680 7,7

AE-25

Imidazolina A / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 100/1500/100 0,433 41,3

Ensayo 2

Blanco 0,800

A-2'

Aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 1500/100 0,697 12,9

E-5'

Imidazolina A 100 0,753 5,9

ES-5'

Imidazolina A / etoxilato de alcohol lineal 100/100 0,667 16,6

AE-25'

Imidazolina A / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal 100/1500/100 0,487 39,1

Ensayo 3

Blanco 0,750

A-3

Alquilester de acido graso / etoxilato de alcohol ramificado 1500/100 0,623 16,9

E-2

Imidazolina B 100 0,628 16,0

ES-2

Imidazolina B / etoxilato de alcohol ramificado 100/100 0,575 22,7

AE-23

Imidazolina B / alquilester de acido graso / etoxilato de alcohol ramificado 100/1500/100 0,297 60,4

[0070] Se observo un comportamiento sinergico en los casos en los que se combina la amina con material hidrofobo, 10 por ejemplo, aceite vegetal o ester de acido graso y tensioactivo no ionico, como en los ejemplos AE-23, AE-25, y AE-

25 '.

Ejemplo #5

[0071] Los Ejemplos 1 a 4 demuestran el comportamiento de imidazolinas hidrofobamente modificadas solas o en combinacion con otro(s) material(es) hidrofobo(s) y tensioactivos sobre superficie de granito. Tambien se ha demostrado

15 que los mismos materiales reducen de manera eficiente la adhesion a superficies ceramicas. Los resultados para composiciones de tres componentes seleccionadas se proporcionan a continuacion.

Tabla F

Muestra

Quimica de las formulaciones Fuerza de adhesion (N/m)

Promedio % Reduccion

Blanco 0,747

E54

Imidazolina cuaternizada / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal, 100/1500/100 0,123 83,5

Blanco 0,790

E51

Imidazolina cuaternizada / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol lineal / polibuteno, 100/1500/100/50 ppm 0,097 87,7

Blanco 0,803

E55

Imidazolina cuaternizada / aceite vegetal-A / etoxilato de alcohol ramificado 0,223 72,2

Ejemplo 6

20 [0072] Se ha llevado a cabo un ensayo a corto plazo de una fabrica de papel, para evaluar los efectos sobre la

liberacion del cilindro de las composiciones de tres y cuatro componentes mencionadas anteriormente. Se han ensayado tres productos: E-54, E-55 y E-51. Sus composiciones se corresponden con las composiciones E-54, E-55 y E-51 de los Ejemplos 2, 3 y 5. Los tres productos fueron mezclados con agua de ducha y despues aplicados sobre la superficie del cilindro de prensa ceramico mediante duchas.

[0073] La tasa de adicion para el Producto E-54 se cambio por etapas a partir de 20 ml/min a 40 ml/min y finalmente 60 ml/min, las cuales despues de mezclar con agua correspondieron a 320, 640 y 960 ppm, respectivamente. Inmediatamente despues de la adicion del tratamiento sobre la superficie del cilindro se redujo la tension para compensar la reduccion en la adhesion de la banda de papel a la superficie del cilindro. Ademas, se ha observado

5 visualmente un cambio en la posicion en la que la banda de papel se separa de la superficie ceramica.

[0074] En la siguiente repeticion, se anadio el producto E-55 a tasas de 20 ml/min y despues a 40 ml/min. Se han observado reducciones adicionales en la tension (similar a los resultados observados a escala de laboratorio).

[0075] Finalmente, el Producto E-51 ha sido evaluado a una tasa de 40 ml/min. La tension fue aun menor en comparacion con los valores basales originales. Sin embargo se ha incrementado en comparacion con la del Producto

10 mas eficiente E-55.

Tabla G

Ensayo/repeticion

T ratamiento Velocidad de alimentacion Tension de la maquina

ml/min fpm % Reduccion

Ensayo 1

Estado basal 80

Repeticion 1

Producto E-54 20 79 1

Repeticion 2

Producto E-54 40 78 3

Repeticion 3

Producto E-54 60 77 4

Ensayo 2

Repeticion 1

Producto E-55 20 75 6

Repeticion 2

Producto E-55 40 74 8

Ensayo 3

Repeticion 1

Producto E-51 40 77 4

[0076] Aunque la presente invencion ha sido descrita con respecto a realizaciones particulares de la misma, es evidente seran obvias numerosas otras formas y modificaciones para aquellos expertos en la materia. La invencion descrita en la 15 solicitud generalmente se debe entender que cubre todas tales formas y modificaciones obvias, que estan dentro del verdadero alcance de la presente invencion.

Claims (15)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Un metodo para reducir la adhesion de una banda de papel a un cilindro de prensa y mejorar la liberacion de la superficie del cilindro en procedimientos de fabricacion de papel, que comprende aplicar sobre las superficies del cilindro una composicion que comprende al menos una imidazolina hidrofoba de bajo peso molecular que tiene un peso molecular de 1.000 daltons o menos.
2. 2. El metodo de la reivindicacion 1, donde la imidazolina hidrofoba comprende al menos un grupo hidrofobo y una estructura de imidazolina cfclica.
3. 3. El metodo de la reivindicacion 1, donde la composicion ademas comprende uno o mas compuestos seleccionados del grupo que consiste en a) aminas hidrofobamente modificadas, tales como aminas o compuestos de amonio primarios, secundarios, terciarios o cuaternarios, que contienen uno, dos o varios grupos hidrofobos, como cadenas de hidrocarburo lineales, ramificadas, aromaticas o grupos perfluorados; b) materiales hidrofobos, tales como aceite vegetal, aceite mineral, alquilester de aceite vegetal, derivado de aceite vegetal, ester de acido graso, e hidrocarburo o material fluorado; c) tensioactivos no ionicos, tales como etoxilatos de alcohol lineales, etoxilatos de alcohol ramificados, mono- o diesteres de poli(etilenglicol) de acido graso, alquileteres de poli(etilenglicol), homo- y copolfmeros de oxido de etileno / oxido de propileno, alquilesteres o eteres de poli(oxido de etileno-co-oxido de propileno), aceite de ricino etoxilado, polimetil-alquilsiloxanos etoxilados, derivados de sorbitan etoxilados y esteres de acidos grasos de sorbitan; y d) mezclas de los mismos.
4. 4. El metodo de la reivindicacion 3, donde la composicion comprende

   (i) la al menos una imidazolina hidrofoba de bajo peso molecular, aceite vegetal, y alcohol etoxilado lineal o ramificado;

   (ii) la al menos una imidazolina hidrofoba de bajo peso molecular, aminoamida hidrofoba no cfclica, uno o mas alquilesteres de acido graso o alquilester de aceite vegetal, y alcohol etoxilado lineal o ramificado; o

   (iii) la al menos una imidazolina hidrofoba de bajo peso molecular, aminoamida hidrofoba no cfclica, uno o mas alquilesteres de acido graso o alquilester de aceite vegetal, y una combinacion de ester de acido graso de sorbitan y ester de acido graso de sorbitan etoxilado.
5. 5. El metodo de la reivindicacion 3, donde la imidazolina hidrofoba, la amina hidrofobamente modificada, el material hidrofobo y el tensioactivo no ionico se mezclan entre sf y donde la cantidad de material hidrofobo varfa del 33,3% al 96,8%.
6. 6. El metodo de la reivindicacion 1, donde la composicion ademas comprende aceite vegetal y tensioactivo no ionico.
7. 7. El metodo de la reivindicacion 1, donde la composicion ademas comprende aminoamida lineal, alquilester de acido graso o ester de aceite vegetal, y tensioactivo no ionico.
8. 8. El metodo de la reivindicacion 1, donde la composicion ademas comprende aceite vegetal, etoxilato de alcohol lineal o ramificado, y polibuteno.
9. 9. El metodo de la reivindicacion 8, donde la cantidad de polibuteno esta entre el 0,5 y el 12% en peso seco de la composicion.
10. 10. El metodo de la reivindicacion 1, donde la composicion ademas comprende aceite vegetal, etoxilato de alcohol lineal y material fluorado.
11. 11. El metodo de la reivindicacion 10, donde la cantidad de material fluorado es del 0,5% al 15,0% en peso seco de la composicion.
12. 12. El metodo de la reivindicacion 1, donde la composicion ademas comprende aceite vegetal, etoxilato de alcohol lineal y sflice o compuestos de silicona hidrofobamente modificados.
13. 13. El metodo de la reivindicacion 12, donde la cantidad de sflice o compuestos de silicona hidrofobamente modificados es del 0,5% al 15% en peso seco de la composicion.
14. 14. El metodo de la reivindicacion 1, donde la superficie del cilindro esta compuesta por un material seleccionado del grupo que consiste en granito, ceramica, caucho, resina, composite, y poliuretano.
15. 15. El metodo de la reivindicacion 1, donde la composicion esta en la forma de una emulsion y se aplica sobre las superficies de los cilindros mediante duchas, cepillos o pulverizaciones.