ES2690336T3 - Bolsa limpiadora - Google Patents

Abstract

Una bolsa limpiadora soluble en agua única o multicompartimental que comprende una composición limpiadora y un material envolvente, comprendiendo la bolsa al menos un compartimento que comprende una composición líquida comprendiendo dicha composición líquida (A) en el intervalo de 30 a 60 % en peso de un agente acomplejante, seleccionado del grupo que consiste en ácido metil glicin diacético, ácido glutámico ácido diacético, sus sales y mezclas de los mismos, (B) en el intervalo de 700 ppm a 7 % en peso de un polímero seleccionado de poliaminas en donde los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos CH2COOH, parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino, ppm y porcentajes en referencia a la composición líquida.

Description

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DESCRIPCIÓN

Bolsa limpiadora Campo técnico

La presente invención se refiere al sector de la limpieza. Se refiere a un producto de limpieza, en particular un producto de limpieza en forma de una bolsa soluble en agua, más específicamente, la bolsa comprende una composición líquida que comprende un agente acomplejante, más específicamente, un agente acomplejante aminocarboxilato.

Antecedentes de la invención

Últimamente, los detergentes de dosis unitaria se han generalizado ampliamente. Tal como indica el nombre, los detergentes de dosis unitaria son bolsas que contienen una única dosis de detergente. Una forma común de hoy en día de detergentes de dosis unitaria corresponde a composiciones detergentes contenidas en un material envolvente soluble en agua. Esto evita la necesidad de desenvolverla. La formulación de detergentes que deben contenerse en un material soluble en agua sigue constituyendo un desafío. Esto es así sobre todo en los casos en los que es necesario sustituir el fosfato. El fosfato no es solo un excelente activo de limpieza, sino que también contribuye a la procesabilidad y a la estabilidad del producto al adsorber humedad del ambiente circundante y/o del producto mismo.

Pueden utilizarse agentes acomplejantes de aminocarboxilato para sustituir el fosfato en su capacidad limpiadora, sin embargo, no es fácil formular con estos materiales. Los agentes acomplejantes de aminocarboxilato se sintetizan normalmente en forma líquida. Pueden procesarse además en partículas sólidas o gránulos. Los agentes acomplejantes de aminocarboxilato sintetizados en forma líquida, tales como el methyl glycine diacetic acid (ácido metil glicin diacético - MGDA), tienen un alto nivel de disolvente asociado a los mismos. Esto los hace poco convenientes en términos de transporte (es necesario un alto volumen del líquido para obtener un nivel de sustancia activa no demasiado elevado). Este elevado nivel de disolvente también es un problema cuando el agente acomplejante debe formularse como parte de un detergente en la forma de una bolsa soluble en agua de dosis unitaria. Además de las limitaciones de volumen, en el caso de una dosis unitaria, el disolvente también puede dar lugar a problemas de incompatibilidad con el resto de los ingredientes activos de la composición detergente y también presenta interacciones negativas con la película soluble en agua.

Los agentes formadores de complejos, tales como el methyl glycine diacetic acid (ácido metil glicin diacético - MGDA) y el glutamic acid diacetic acid (ácido glutámico-ácido diacético - GLDA) y sus sales de metales alcalinos respectivos son secuestrantes útiles para iones de metales alcalinotérreos tales como Ca2+ y Mg2+. Por dicho motivo se recomiendan y utilizan para diversos propósitos, tales como detergentes para lavado de ropa y para formulaciones para automatic dishwashing (lavavajillas - ADW), en particular para los denominados detergentes para lavado de ropa exentos de fosfato y formulaciones para ADW exentas de fosfato. Para el transporte de dichos agentes acomplejantes, en la mayoría de los casos se aplican sólidos tales como gránulos o soluciones acuosas.

Los formuladores de detergentes desean obtener agentes acomplejantes en soluciones acuosas que sean lo más concentradas posibles. Cuanto menor sea la concentración del agente acomplejante requerido, más espacio se toma y menos espacio hay disponible para los activos de limpieza.

Aunque puedan prepararse y almacenarse a temperatura ambiente soluciones de MGDA de aproximadamente 40 % en peso y soluciones de GLDA de incluso 45 % en peso, soluciones local o temporalmente más frías pueden dar lugar a la precipitación del respectivo agente acomplejante, así como a la nucleación debida a impurezas. Dichas precipitaciones pueden dar lugar a inestabilidad química y/o a un impacto negativo sobre las propiedades del material envolvente.

Pueden considerarse aditivos que puedan mejorar la solubilidad de los respectivos agentes acomplejantes, pero dichos aditivos no deberán afectar negativamente a las propiedades del agente acomplejante respectivo.

Por tanto, el objetivo de la presente invención es proporcionar una bolsita de limpieza soluble en agua que comprenda una solución altamente concentrada de agentes acomplejantes tales como MGDA o GLDA que sean estables a temperaturas en el intervalo de cero a 50 0C. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un método para fabricar soluciones acuosas altamente concentradas de agentes acomplejantes tales como MGDA o GLDA que sean estables a temperaturas en el intervalo de cero a 50 °C. Ni dicho método ni dicha solución acuosa deberán requerir el uso de aditivos que afecten negativamente a las propiedades del agente acomplejante respectivo.

Otra consideración cuando se diseña un envase soluble en agua que contiene líquido es la viscosidad del producto. Los líquidos a envasar en películas solubles en agua no deben estar demasiado diluidos, ya que salpicarán mientras se introducen en la bolsita, afectando negativamente al sello, ni demasiado espesos. Los líquidos espesos retardarían la disolución y aumentarían la duración de la etapa de llenado, aumentando con ello el tiempo de procesamiento.

El objetivo de la invención es proporcionar una bolsa soluble en agua de dosis unitaria que supere los problemas anteriormente mencionados.

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Los envases de detergente multicompartimental soluble en agua que comprenden dispersantes de ácido aminocarboxílico tales como MGDA y GLDA se conocen por la EP-2746381. Las formulaciones que comprenden una mezcla de aminocarboxilato modificado y polialquilaminas son conocidas por las WO2013/160259, EP-2821471 y WO2014191198.

Sumario de la invención

La presente invención proporciona una bolsa limpiadora soluble en agua, es decir, una bolsa que contiene una composición limpiadora. La bolsa puede tener uno solo o una pluralidad de compartimentos. Al menos un compartimento comprende una composición líquida. La composición líquida comprende

(A) en el intervalo de 30 % a 60 % en peso de un agente acomplejante, seleccionado del grupo que consiste en ácido metil glicin diacético, ácido glutámico-ácido diacético, sus sales y mezclas de los mismos,

(B) en el intervalo de 700 ppm a 7 % en peso de un polímero seleccionado de poliaminas en donde los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos CH2COOH, neutralizándose dichos grupos CH2COOH parcial o totalmente con cationes de metal alcalino,

ppm y porcentajes en referencia a la composición líquida.

Preferiblemente la composición líquida de la bolsa de la invención es acuosa, entendiéndose por “acuosa” en la presente memoria que la composición líquida comprende aproximadamente 10 % o más, preferiblemente aproximadamente 15 % o más, más preferiblemente aproximadamente 20 % o más y especialmente aproximadamente 30 % o más y aproximadamente 60 % o menos de agua en peso de la composición líquida.

La eRH de las composiciones líquidas de la invención puede mejorarse adicionalmente mediante la adición de un agente reductor de eRH. Un agente reductor de eRH preferido para su uso en la presente memoria es una sal de un ácido orgánico, preferiblemente el ácido se selecciona del grupo que consiste en ácidos mono y dicarboxílicos y mezclas de los mismos, más preferiblemente el ácido se selecciona de ácidos monocarboxílicos, especialmente el ácido se selecciona del ácido fórmico, ácido acético y mezclas de los mismos. Preferiblemente, las sales son sales de metal y más preferiblemente sales de metal alcalino, siendo especialmente preferido el potasio. Se ha descubierto que el formiato potásico es la sal más eficaz en términos de reducción de eRH.

Preferiblemente, el agente acomplejante y la sal del ácido orgánico están en una relación de peso de al menos 2:1, más preferiblemente de 3:1 a 10:1.

Se ha descubierto que las composiciones líquidas que tienen un pH de aproximadamente 10 a aproximadamente 11, preferiblemente de aproximadamente 10,5 a aproximadamente 11, medido como una solución acuosa de 1 % a 22 °C, tienen buena compatibilidad con el material envolvente, en particular cuando el material envolvente es una película de poli(alcohol vinílico). Las composiciones fuera de este intervalo de pH pueden dar lugar a la formación de residuos sobre la superficie externa del material envolvente, haciendo que la película sea opaca o que la composición pueda rezumar a través del material envolvente, dependiendo de las condiciones del ambiente circundante.

En algunos casos es deseable tener composiciones líquidas con baja viscosidad. Las composiciones líquidas de baja viscosidad pueden suministrarse en la bolsa a una velocidad mayor que las composiciones líquidas de mayor viscosidad. Las viscosidades preferidas para la composición de la invención están en el intervalo de aproximadamente 200 a aproximadamente 800, más preferiblemente de aproximadamente 350 a aproximadamente 550 mPa, determinadas según la DIN 53018-1:2008-09 a 23 0C.

En una realización preferida, la composición líquida comprende:

de aproximadamente 30 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del agente acomplejante seleccionado del grupo que consiste en ácido metil glicin diacético, sus sales y mezclas de las mismas,

de 0,1 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en que los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos CH2COOH, estando los grupos CH2COOH parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

Se ha descubierto que la estabilidad de la bolsa mejora cuando el material envolvente comprende poli(alcohol vinílico) y un plastificante y la composición líquida comprende preferiblemente el mismo plastificante que la película.

Una bolsa preferida en la presente memoria es una bolsa multicompartimental que comprende un segundo compartimento que contiene una segunda composición que comprende un ingrediente sensible a la humedad, en donde el ingrediente sensible a la humedad se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en blanqueador, enzimas y mezclas de los mismos. Las propiedades de estabilidad de la composición líquida de la invención contribuyen a la estabilidad total de la bolsa.

En una realización, la composición líquida tiene una equilibrium relative humidity (humedad relativa en equilibrio - eRH) inferior a aproximadamente 65 %, preferiblemente superior a aproximadamente 20 % e inferior a aproximadamente 60 %,

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más preferiblemente superior a aproximadamente 30 % e inferior a aproximadamente 55 % a 20 0C medida como se detalla en la presente memoria a continuación. Para algunas composiciones detergentes es deseable una baja humedad relativa, en particular cuando la composición comprende ingredientes sensibles a la humedad tales como blanqueador, enzimas, etc. Pueden producirse incompatibilidades cuando los ingredientes sensibles a la humedad estén en el compartimento que contiene la composición líquida o en un compartimento separado, debido a la migración de humedad a través del material envolvente. La baja eRH de la composición líquida también contribuye a conservar las propiedades físicas y mecánicas del material de envoltura y evita la disolución y debilitamiento prematuros del material envolvente.

Descripción detallada de la invención

La presente invención contempla una bolsa limpiadora soluble en agua que comprende al menos un compartimento que comprende una composición líquida, comprendiendo dicha composición líquida un agente acomplejante y una poliamina. La bolsa proporciona una muy buena limpieza y al mismo tiempo presenta buena estabilidad. El agente acomplejante se selecciona, preferiblemente, del methyl glycine diacetic acid (ácido metil glicina diacético - MGDA), glutamic acid diacetic acid (ácido glutámico-ácido diacético - GLDA), sus sales y mezclas de los mismos. En la presente memoria se prefiere el uso de mezclas de MGDA y GLDA. El MGDA, sus sales y mezclas de las mismas se denominan en la presente memoria “primer agente acomplejante”. El GLDA, sus sales y mezclas de las mismas se denominan en la presente memoria “segundo agente acomplejante”. Preferiblemente, el primer agente acomplejante es la sal trisódica del MGDA. Preferiblemente, el segundo agente acomplejante es la sal tetrasódica del GLDA.

Para los fines de esta invención, un “agente acomplejante” es un compuesto capaz de unir iones polivalentes tales como calcio, magnesio, plomo, cobre, zinc, cadmio, mercurio, manganeso, hierro, aluminio y otros iones polivalentes catiónicos para formar un complejo soluble en agua. El agente acomplejante tiene una constante de estabilidad logarítmica ([log K]) para Ca2+ de al menos 5, preferiblemente al menos 6. La constante de estabilidad, log K se mide en una solución de fuerza iónica de 0,1, a una temperatura de 25 0C

Las composiciones líquidas que comprenden una mezcla del primer y segundo agentes acomplejantes presentan buena solubilidad y una mejor equilibrium relative humidity (humedad relativa en equilibrio - eRH).

Las composiciones líquidas que comprenden un alto nivel del primer agente acomplejante presentan muy buenas propiedades quelantes pero, por otra parte, las composiciones líquidas que comprenden un alto nivel del primer agente acomplejante tienden a ser muy inestables, el primer agente acomplejante tiende a cristalizar y/o precipitar especialmente cuando la eRH de la composición líquida disminuye por debajo de 60 %. Se ha descubierto sorprendentemente que la estabilidad de una composición líquida que comprende el primer agente acomplejante puede mejorarse añadiendo el segundo agente acomplejante. Se ha descubierto que el ácido glutámico-ácido diacético, sus sales y mezclas de las mismas mejoran en gran medida la estabilidad de las composiciones líquidas que comprenden un alto nivel del primer agente acomplejante, contribuyendo al mismo tiempo a la limpieza. Preferida para su uso en la presente memoria es la sal sódica de GLDA.

La eRH de composiciones líquidas de la invención puede reducirse mediante la adición de un agente reductor de eRH. Un agente reductor de eRH preferido para su uso en la presente memoria es una sal de un ácido orgánico, preferiblemente el ácido se selecciona del grupo que consiste en ácidos mono y dicarboxílicos y mezclas de los mismos, más preferiblemente el ácido se selecciona de ácidos monocarboxílicos, especialmente el ácido se selecciona del ácido fórmico, ácido acético y mezclas de los mismos. Preferiblemente, las sales son sales de metal y más preferiblemente sales de metal alcalino, siendo especialmente preferido el potasio. Se ha descubierto que el formiato potásico es la sal más eficaz en términos de reducción de eRH.

Preferiblemente, el agente acomplejante y la sal del ácido orgánico están en una relación de peso de al menos 2:1, más preferiblemente de 3:1 a 10:1.

La composición líquida preferiblemente comprende de 30 % a 60 % en peso de la misma de agente acomplejante. Preferiblemente, la composición líquida comprende la sal sódica de MGDA, GLDA o mezclas de las mismos. Son especialmente preferidas las mezclas de MGDA y GLDA.

Si está presente, la mezcla comprende preferiblemente al menos 10 % en peso de la misma del primer agente acomplejante, preferiblemente de 10 % a 70 %, más preferiblemente de 20 % a 60 %, aún más preferiblemente de 40 % a 60 %, en peso, de la mezcla. La composición líquida resultante que comprende la mezcla proporciona una muy buena limpieza y presenta una muy buena estabilidad. El segundo agente acomplejante mejora la estabilidad del primer agente acomplejante y al mismo tiempo contribuye a la limpieza.

Bolsa hidrosoluble

Una bolsa limpiadora soluble en agua es una bolsa que contiene una composición limpiadora, preferiblemente una composición detergente para lavavajillas o para lavado de ropa, y un material envolvente. El material envolvente es soluble en agua y es preferiblemente una película soluble en agua. Tanto la composición limpiadora como el material envolvente son solubles en agua. Se disuelven fácilmente cuando se exponen al agua en un proceso de lavado en

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lavavajillas o de lavado de ropa, preferiblemente durante el lavado principal. La bolsa puede tener un único compartimento o una pluralidad de compartimentos (bolsa multicompartimental). Uno de los compartimentos de la bolsa comprende una composición líquida, esta composición líquida puede ser parte o toda la composición limpiadora. En el caso de bolsas multicompartimentales, la composición líquida sería una parte de la composición limpiadora total.

Por “bolsa multicompartimental” se entiende en la presente memoria una bolsa que tiene al menos dos compartimentos, preferiblemente al menos tres compartimentos, donde cada compartimento contiene una composición rodeada por un material envolvente. Los compartimentos pueden estar en cualquier disposición geométrica. Los diferentes compartimentos pueden ser adyacentes entre sí, preferiblemente estando en contacto entre sí. Entre las configuraciones especialmente preferidas para su uso en la presente memoria figuran compartimentos superpuestos (es decir, uno encima del otro), compartimentos cara-a-cara, etc. Desde un punto de vista del ajuste del dispensador del lavavajillas, la optimización del envejecimiento de la bolsa y la reducción del material envolvente son especialmente preferidas bolsas multicompartimentales que tienen algunos compartimentos superpuestos y algunos compartimentos cara-a-cara.

Otros materiales preferidos para su uso en la presente memoria son almidón, derivados de almidón, celulosa y derivados de celulosa, más especialmente metilcelulosa y mezclas de los mismos. Especialmente preferidos para su uso en la presente memoria son los polímeros que comprenden hidroxipropilmetilcelulosa.

La composición limpiadora es preferiblemente una composición para lavavajillas. La composición está preferiblemente exenta de fosfato.

Composición líquida

Preferiblemente, la composición líquida es acuosa y comprende aproximadamente 10 % o más, preferiblemente aproximadamente 15 % o más, más preferiblemente aproximadamente 20 % o más de agua en peso de la composición líquida. Preferiblemente la composición líquida comprende de aproximadamente 70 % o menos, más preferiblemente aproximadamente 50 % o menos de agua en peso de la composición líquida.

Agente acomplejante

El agente acomplejante se selecciona del grupo que consiste en methyl glycine diacetic acid (ácido metil glicin diacético - MGDA), glutamic acid diacetic acid (ácido glutámico-ácido diacético - GLDA), sus sales y mezclas de las mismas.

Primer agente acomplejante

El primer agente acomplejante se selecciona del grupo que consiste en methyl glycine diacetic acid (ácido metil glicin diacético - MGDA), sus sales y mezclas de las mismas. En particular, el primer agente acomplejante se selecciona de sales de litio, sales de potasio y, preferiblemente, sales sódicas de ácido metil glicin diacético. El primer agente acomplejante puede neutralizarse parcial o, preferiblemente, totalmente, con el metal alcalino respectivo. Preferiblemente, se neutraliza un promedio de 2,7 a 3 grupos COOH por molécula de MGDA con metal alcalino, preferiblemente con sodio. Preferiblemente, el primer agente acomplejante es la sal trisódica del MGDA. La sal sódica del ácido metil glicin diacético tiene una alta capacidad de unión a Ca y Mg, que en el lavado automático de vajillas contribuye a reducir la formación de películas y manchas, lo que contribuye a la limpieza descomponiendo las suciedad unida por calcio, y proporcionan ventajas anti-incrustación. El primer agente acomplejante tiene un buen perfil ambiental.

El primer agente acomplejante puede seleccionarse de mezclas racémicas de sales de metales alcalinos de MGDA y de los enantiómeros puros, tales como sales de metal alcalino de MGDA, sales de metal alcalino de D- MGDA y de mezclas de isómeros enantioméricamente enriquecidos.

Las cantidades menores del primer agente acomplejante pueden contener un catión distinto a un metal alcalino. Por tanto es posible que cantidades menores, tales como 0,01 a 5 mol-% del primer agente acomplejante contengan cationes de metales alcalinotérreos, tales como Mg2+ o Ca2+, o un catión Fe+2 o Fe+3.

El nivel del primer agente acomplejante en la composición limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 %, más preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 20 %, en peso de la composición limpiadora.

El nivel del primer agente acomplejante en la composición líquida es preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %, más preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente menos de 30 % en peso de la composición líquida. Las composiciones líquidas que comprenden más de 30 % del primer agente acomplejante en peso de la composición pueden ser difíciles de estabilizar.

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Segundo agente acomplejante

Las mezclas del primer y segundo agentes acomplejantes tienen buena solubilidad en agua y eRH. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el segundo agente acomplejante ayuda a evitar la cristalización del primer agente acomplejante en la composición líquida y también contribuye a la reducción de la eRH de la composición líquida.

El segundo agente acomplejante aumenta la solubilidad del primer agente acomplejante, reduce la eRH y al mismo tiempo contribuye a la limpieza.

El segundo agente acomplejante se selecciona del grupo que consiste en glutamic acid diacetic acid (ácido glutámico- ácido diacético - GLDA), sus sales y mezclas de las mismas. En particular, el segundo agente acomplejante se selecciona de sales de litio, sales de potasio y, preferiblemente, sales sódicas de ácido glutámico-ácido diacético. El segundo agente acomplejante puede neutralizarse totalmente o preferiblemente parcialmente con el álcali respectivo. Preferiblemente, se neutraliza un promedio de 3,5 a 4 grupos COOH por molécula de GLDA con metal alcalino, preferiblemente con sodio. Más preferiblemente, se neutraliza un promedio de 3,5 a 3,8 grupos COOH por molécula de GLDA con sodio.

Cantidades menores del segundo agente acomplejante pueden contener un catión distinto a un metal alcalino. Por tanto es posible que cantidades menores, tales como 0,01 a 5 mol-% del segundo agente acomplejante contengan cationes de metales alcalinotérreos, tales como Mg2+ o Ca2+, o un catión Fe+2 o Fe+3.

El segundo agente acomplejante puede seleccionarse de mezclas racémicas de sales de metales alcalinos de GLDA y de los enantiómeros puros, tales como sales de metales alcalinos de GLDA, sales de metales alcalinos de D-GLDA y mezclas de isómeros enantioméricamente enriquecidos. Preferiblemente, el segundo agente acomplejante es prácticamente L-glutamic acid (ácido L-glutámico - L-GLDA) que está al menos parcialmente neutralizado con metal alcalino. “Prácticamente ácido L-glutámico” significa que el segundo agente acomplejante contiene más de 95 % en peso de L-GLDA y menos de 5 % en peso de D-GLDA, cada uno de ellos al menos parcialmente neutralizado con metal alcalino.

Preferiblemente, el segundo agente acomplejante no contiene cantidades detectables de D-GLDA. El análisis de los enantiómeros puede llevarse a cabo midiendo la polarización de luz (polarimetría) o preferiblemente mediante cromatografía, por ejemplo mediante HPLC con una columna quiral.

Si está presente, el nivel del segundo agente acomplejante en la composición limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 40 %, más preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 30 %, en peso de la composición limpiadora.

Si está presente, el nivel del segundo agente acomplejante en la composición líquida es preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %, más preferiblemente de aproximadamente 15 % a aproximadamente 30 % en peso de la composición líquida.

Mezcla del primer y segundo agentes acomplejantes

Las composiciones líquidas que comprenden una mezcla del primer y segundo agentes acomplejantes presentan propiedades de limpieza muy buenas y muy buena estabilidad. Preferiblemente, el primer y el segundo agentes acomplejantes son las sales sódicas de MGDA y GLDA, respectivamente. Preferiblemente, la mezcla comprende más de aproximadamente 10 %, preferiblemente más de aproximadamente 20 %, aún más preferiblemente más de 40 %, del primer agente acomplejante en peso de la mezcla. Preferiblemente, el primer y segundo agentes acomplejantes están preferiblemente en una relación de peso de 5:1 a 1:10, más preferiblemente de 2:1 a 1:4.

El nivel de la mezcla del primer y segundo agentes acomplejantes en la composición limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 %, más preferiblemente de aproximadamente 15 % a aproximadamente 45 %, en peso de la composición limpiadora.

Preferiblemente, la composición líquida comprende al menos aproximadamente 10 %, preferiblemente al menos aproximadamente 20 %, más preferiblemente al menos aproximadamente 30 % y especialmente al menos aproximadamente 40 % en peso de la misma de la mezcla.

Las mezclas del primer y segundo agentes acomplejantes pueden tener un intervalo de viscosidades. Las soluciones acuosas del primer agente acomplejante tienen baja viscosidad. En muchas operaciones es deseable una mayor viscosidad, p. ej., para evitar salpicaduras de dichas soluciones durante el procesamiento. Por otro lado, las soluciones acuosas muy concentradas del segundo agente acomplejante a temperatura ambiente pueden tener alta viscosidad. Pueden diseñarse las mezclas del primer y segundo agentes acomplejantes para tener una viscosidad predeterminada.

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Poliamina

La composición líquida comprende de aproximadamente 700 ppm a aproximadamente 7 %, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 4 % y especialmente de aproximadamente de 0,1 a aproximadamente 3 % en peso de la composición líquida de la poliamina.

El término “poliamina” en la presente memoria se refiere a polímeros y copolímeros que contienen al menos una amina por unidad repetitiva. Una amina es un compuesto derivado formalmente del amoniaco, sustituyendo uno, dos, o tres de sus átomos de hidrógeno por grupos hidrocarbilo, y que tienen las estructuras generales R-NH2 (aminas primarias), R2NH (aminas secundarias), R3N (aminas terciarias). En las poliaminas de la composición de la invención, los átomos de hidrógeno de la amina original han sido sustituidos total o parcialmente por grupos CH2COOH.

Pueden preferirse grupos amino terciarios. La poliamina básica se convierte en derivados de carboximetilo, y los átomos de hidrógeno están totalmente sustituidos o preferiblemente parcialmente, por ejemplo 50 a 95 mol %, preferiblemente 70 a 90 mol %, sustituidos con grupos CH2COOH, los grupos CH2COOH están parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino. En el contexto de la presente invención, aquellos polímeros en los que más de 95 mol% a 100 mol% de los átomos de hidrógeno están sustituidos con grupos CH2COOH, se considerarán totalmente sustituidos con grupos CH2COOH. Los grupos NH2 de, p. ej., polivinilaminas o polialquileniminas pueden estar sustituidos con uno o dos grupos CH2COOH por átomo de N, preferiblemente con dos grupos CH2COOH por átomo de N.

El número de grupos CH2COOH en la poliamina dividido por el número total potencial de grupos CH2COOH, suponiendo un grupo CH2COOH por grupo NH y dos grupos CH2COOH por grupo NH2, se denominará también “grado de sustitución” en el contexto de la presente invención.

El grado de sustitución puede determinarse, por ejemplo, determinando los números de amina (valores de amina) del polímero y su respectiva poliamina antes de la conversión al polímero sustituido con CH2COOH, preferiblemente según aStM D2074-07.

Ejemplos de poliaminas son la polivinilamina, la polialquilenpoliamina y en particular las polialquileniminas tales como polipropileniminas y polietilenimina.

Dentro del contexto de la presente invención, se entiende, preferiblemente, que las polialquilenpoliaminas son aquellos polímeros que comprenden al menos 6 átomos de nitrógeno y al menos cinco unidades de alquileno de C2 - C10, prefereiblemente de unidades de alquileno de C2-C3, por molécula, por ejemplo, pentaetilen hexamina y en particular polietileniminas con 6 a 30 unidades de etileno por molécula. Dentro del contexto de la presente invención, se entiende que las polialquilenpoliaminas significan aquellos materiales poliméricos que se obtienen por homo o copolimerización de una o más iminas cíclicas, o injertando un (co)polímero con al menos una imina cíclica. Ejemplos son las polivinilaminas injertadas con etileniminas y las poliimidoaminas injertadas con etilenimina.

Las poliaminas preferidas son las polialquileniminas injertadas tales como las polietileniminas y las polipropileniminas, prefiriéndose las polietileniminas injertadas. Las polialquileniminas, tales como las polietileniminas y las polipropileniminas, pueden ser lineales, prácticamente lineales o ramificadas.

Las polietileniminas especialmente preferidas se seleccionan de polietileniminas altamente ramificadas. Las polietileniminas altamente ramificadas se caracterizan por su alto degree of branching (grado de ramificación - DB). El grado de ramificación puede determinarse, por ejemplo, mediante espectroscopía 13C-RMN, preferiblemente en D2O, y se define del siguiente modo:

DB = D +T/D+T+L

con D (dendrítica) que corresponde a la fracción de grupos de amina terciaria, L (lineal) que corresponde a la fracción de grupos de amina secundarios y T (terminal) que corresponde a la fracción de grupos de amina primaria.

Dentro del contexto de la presente invención, las polietileniminas altamente ramificadas son polietileniminas con DB en el intervalo de 0,25 a 0,90.

Una polietilenimina preferida se selecciona de polietileniminas injertadas muy ramificadas (homopolímeros) con un peso molecular promedio Mw en el intervalo de 600 a 75.000 g/mol, preferiblemente en el intervalo de 800 a 25.000 g/m

Otras polietileniminas preferidas se seleccionan de copolímeros de etilenimina, tales como copolímeros de etilenimina con al menos una diamina con dos grupos NH2 por molécula distintos de etilenimina, por ejemplo, propilenimina, o con al menos un compuesto con tres grupos NH2 por molécula tal como melamina.

De forma alternativa, la poliamina se selecciona de polietileniminas ramificadas, parcial o totalmente sustituidas con grupos CH2COOH, con los grupos CH2COOH parcial o totalmente neutralizados con Na+.

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Dentro del contexto de la presente invención, la poliamina se utiliza preferiblemente en forma modificada covalentemente, y específicamente de forma que en total se han hecho reaccionar hasta como máximo 100 mol%, preferiblemente en total 50 a 98 mol% de los átomos de nitrógeno de los grupos amina primaria y secundaria del polímero (los porcentajes están basados en el total de átomos de N de los grupos amina primaria y secundaria del polímero) con al menos un ácido carboxílico tales como p. ej., Cl-CH2COOH, o al menos un equivalente de ácido cianhídrico (o una sal del mismo) y un equivalente de formaldehído. Por tanto, dentro del contexto de la presente solicitud, dicha reacción (modificación) puede ser, por ejemplo, una alquilación. Con máxima preferencia, se han hecho reaccionar hasta como máximo 100 mol%, preferiblemente en total 50 a 99 mol%, de los átomos de nitrógeno de los grupos amina primaria y secundaria del polímero con formaldehído y ácido cianhídrico (o una sal de los mismos), por ejemplo, mediante la síntesis de Strecker. Los átomos de nitrógeno terciario de la polialquilenimina que puedan formar la base del polímero generalmente no contienen un grupo CH2COOH.

La poliamina puede, por ejemplo, tener un peso molecular promedio (Mn) de al menos 500 g/mol; preferiblemente, el peso molecular promedio de la poliamina está en el intervalo de 500 a 1.000.000 g/mol, especialmente preferiblemente 800 a 50.000 g/mol, determinación determinada de los números de amina (valores de amina), por ejemplo según la ASTM D2074-07, de la poliamina respectiva antes de la alquilación y después del cálculo del número respectivo de grupos CH2COOH. El peso molecular se refiere a la sal persódica respectiva.

En soluciones acuosas según la invención, los grupos CH2COOH de la poliamina están parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino. Los grupos COOH no neutralizados pueden ser, por ejemplo, el ácido libre. Se prefiere que 90 a 100 mol% de los grupos CH2COOH de la poliamina estén en forma neutralizada.

Se prefiere que los grupos de CH2COOH neutralizados de la poliamina se neutralicen con el mismo metal alcalino como agente acomplejante.

Los grupos CH2COOH de la poliamina pueden neutralizarse, total o parcialmente, con cualquier tipo de cationes de metal alcalino, preferiblemente con K + y especialmente preferiblemente con Na+.

Las poliaminas adecuadas para su uso en la presente memoria incluyen Trilon P suministrada por BASF.

En una realización, la composición líquida preferiblemente tiene una eRH de aproximadamente 65 % o menos medida a 20 0C o menos, preferiblemente aproximadamente 60 % o menos, más preferiblemente aproximadamente 55 % o menos, y aproximadamente 30 % o más. La bolsa presenta un buen perfil de estabilidad (que incluye estabilidad química de la composición limpiadora y la estabilidad física y mecánica del material envolvente) y al mismo tiempo proporciona buena limpieza.

La humedad relativa en equilibrio “eRH” mide la presión de vapor generada por la humedad presente en una composición. Puede expresarse como:

eRH = 100 x Aw

En donde Aw es la actividad del agua:

Aw = p / ps, donde:

p: presión parcial del vapor de agua en la superficie de la composición.

ps: presión de saturación, o la presión parcial del vapor de agua encima del agua pura a la temperatura de la composición.

La actividad del agua refleja la parte activa del contenido de humedad o la parte que, en las condiciones establecidas (20 0C), puede intercambiarse entre una composición y su entorno. Para los fines de esta invención, todas las mediciones se toman a presión atmosférica a menos que se indique otra cosa.

La eRH de la composición líquida puede medirse utilizando cualquier equipo comercial, tal como un medidor de actividad del agua (Rotronic A2101).

Sal de un ácido orgánico

La sal del ácido orgánico contribuiría a la reducción de la eRH de la composición líquida.

Las composiciones líquidas que comprenden una mezcla de agentes acomplejantes y una sal de un ácido orgánico pueden presentar un muy buen perfil reológico. Preferiblemente, estas composiciones tienen una viscosidad en el intervalo de aproximadamente 100 a aproximadamente 800, más preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 500 mPa.s, determinado según la DIN 53018-1:2008-09 a 23 0C. Estas composiciones son muy convenientes desde el punto de vista del procesamiento y también desde el punto de vista de la disolución.

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Se ha descubierto que de uso preferido en la presente memoria son las sales metálicas de ácidos orgánicos, en particular, sales de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos y dicarboxílicos y mezclas de los mismos, más preferiblemente sales de ácidos monocarboxílicos, aún más preferiblemente seleccionados de una sal de ácido fórmico, ácido acético y mezclas de los mismos, aún más preferiblemente una sal de sodio o de potasio. El formiato potásico ha resultado ser la preferida en términos de reducción de eRH.

El nivel de sal del ácido orgánico en la composición líquida es, preferiblemente, de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 20 %, más preferiblemente, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 15 % en peso de la composición líquida.

Preferiblemente, la relación en peso del primer agente acomplejante respecto a la sal del ácido orgánico es al menos aproximadamente 2:1, más preferiblemente, al menos aproximadamente 3:1.

Composición limpiadora

Como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, la composición limpiadora puede estar formada por composiciones parciales, o cada una de las composiciones de la bolsa puede ser una composición limpiadora totalmente formulada. Además de la composición líquida que comprende la mezcla del agente acomplejante y agente reductor de la eRH, la bolsa comprende preferiblemente una segunda composición que comprende blanqueador y enzimas, estando la segunda composición preferiblemente en forma sólida.

Preferiblemente, la composición limpiadora de la invención está exenta de fosfato. Por “exenta de fosfato” se entiende en la presente memoria que la composición comprende menos de 1 % en peso de la misma de fosfato.

Se pueden utilizar las siguientes sustancias activas en la bolsa de la invención, en cualquiera de las composiciones.

Sistema blanqueador

Los blanqueadores inorgánicos y orgánicos son adecuados para su uso en la presente memoria. Los blanqueadores inorgánicos incluyen sales perhidratadas tales como sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorgánicas perhidratadas son normalmente sales de metales alcalinos. La sal inorgánica de perhidrato puede incluirse como sólido cristalino sin ninguna otra protección adicional. De forma alternativa, la sal puede estar recubierta.

Los percarbonatos de metal alcalino, especialmente el percarbonato sódico, es el blanqueador preferido para su uso en la presente memoria. El percarbonato se incorpora con máxima preferencia en los productos en una forma recubierta que contribuye a la estabilidad del producto.

El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorgánica de utilidad en la presente memoria.

Los blanqueadores orgánicos típicos son los peroxiácidos orgánicos, especialmente el ácido diperoxidodecanodioco, el ácido diperoxitetradecanodioico y el ácido diperoxihexadecanodioico. El ácido monodiperazelaico y el ácido diperazelaico y el ácido monodiperbrasílico y el ácido diperbrasílico son también adecuados en la presente memoria. Los diacilperóxidos y tetracilperóxidos, por ejemplo, el peróxido de dibenzoílo y el peróxido de dilauroílo, son otros peróxidos orgánicos que se pueden utilizar en el contexto de la presente invención.

Otros blanqueadores orgánicos típicos incluyen los peroxiácidos, siendo ejemplos concretos los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferidos son (a) ácido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituido, como los ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también ácido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) peroxiácidos alifáticos o alifáticos sustituidos, tales como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido £- ftalimidoperoxicaproico, ácido [ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, ácido N- nonenilamidoperadípico, y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarbonílicos alifáticos y aralifáticos, tales como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, N,N-tereftaloildi(ácido 6-aminopercaproico).

Preferiblemente, el nivel de blanqueador en la composición de la invención es de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 %, más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 %, aún más preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 12 % y, especialmente, de aproximadamente 4 a aproximadamente 10 % en peso de la composición. Preferiblemente, la segunda composición comprende blanqueador.

Activadores del blanqueador

Los activadores del blanqueador son de forma típica precursores de perácidos orgánicos que potencian la acción blanqueadora durante el lavado a temperaturas de 60 °C e inferiores. Los activadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria incluyen compuestos que, en condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxicarboxílicos alifáticos que tienen preferiblemente de 1 a 12 átomos de carbono, en particular de 2 a 10 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las sustancias adecuadas contienen grupos O-acilo y/o N-

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acilo del número de átomos de carbono especificado y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos. Se da preferencia a aliquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil o isononanoiloxibenzenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), ácido decanoiloxibenzoico (DOBA), anhídridos carboxílicos, en particular anhídrido ftálico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5- diacetoxi-2,5-dihidrofurano y también citrato de trietilacetilo (TEAC). Los activadores del blanqueador, si se han incluido en las composiciones de la invención, están a un nivel de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 % y, más preferiblemente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso de la composición total. Si la composición comprende activador del blanqueador, entonces el activador del blanqueador se sitúa preferiblemente en la segunda composición.

Catalizador del blanqueador

La composición de la presente memoria preferiblemente contiene un catalizador del blanqueador, preferiblemente un catalizador del blanqueador que contiene metal. Más preferiblemente, el catalizador del blanqueador que contiene metal es un catalizador del blanqueador que contiene un metal de transición, especialmente un catalizador del blanqueador que contiene manganeso o cobalto.

Los catalizadores del blanqueador preferidos para su uso en la presente memoria incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611); y pentaminacetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A- 4810410). Una descripción completa de los catalizadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria se puede encontrar en el documento WO 99/06521, página 34, línea 26 a página 40, línea 16.

Los catalizadores del blanqueador de manganeso son preferidos para usar en la composición de la invención. Es un catalizador especialmente preferido para usar en la presente invención un complejo de manganeso dinuclear que tiene la fórmula general:

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en donde Mn es manganeso que puede estar de forma individual en el estado de oxidación III o IV; cada x representa una especie de coordinación o con puente seleccionada del grupo que consiste en H2O, O22-, O2-, OH-, hO2-, SH-, S2-, >So, Cl-, N3-, SCN-, RCOO-, NH2- y NR3, siendo R = H, alquilo o arilo, (opcionalmente sustituido); L es un ligando, el cual es una molécula orgánica que contiene una determinada cantidad de átomos de nitrógeno que se coordina mediante todos o algunos de dichos átomos de nitrógeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un número entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraión monovalente o multivalente, que da lugar a neutralidad de carga, que es dependiente de la carga z del complejo; y q = z/[carga Y].

Los complejos de manganeso preferidos son aquellos en los que x es CH3COO- o O2, o mezclas de los mismos, con máxima preferencia en donde el manganeso está en el estado de oxidación IV y x es O2-. Los ligandos preferidos son aquellos que se coordinan a través de tres átomos de nitrógeno a uno de los centros de manganeso, siendo preferiblemente de naturaleza macrocíclica. Son especialmente preferidos:

(1) 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-TACN); y

(2) 1,2, 4, 7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-Me TACN).

El tipo de contraión Y para neutralizar la carga no es decisivo en términos de la actividad del complejo y se puede seleccionar, por ejemplo, de cualquiera de los siguientes contraiones: cloruro; sulfato; nitrato; metilsulfato; aniones tensioactivos tales como alquilsulfatos de cadena larga, alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, tosilato, trifluorometilsulfonato, perclorato (ClO4-), BPh4-, y PF6-’ si bien algunos contraiones son más preferidos que otros por motivos de propiedad y seguridad del producto.

Por consiguiente, los complejos de manganeso preferidos útiles en la presente invención son:

(I) [(Me-TACN)MnIV(Áu-0)3MnIV(Me-TACN)]2+(PF6>

(II) [(Me-MeTACN)MnIV(Áu-0)3MnIV(Me-MeTACN)r(PF6-)2

(III) [(Me-TACN)Mnm(Áu-0)(Áu-OAc)2Mnm(Me-TACN)]2+(PF6>

(IV) [(Me-MeTACN)MnIlI(Áp-0)(Áu-OAc)2MnIII(Me-MeTACN)]2+(PF6-)2 que en adelante se pueden también abreviar como:

(I) [MnIV2(Áu-0)3(Me-TACN)2] (PF^

(II) [MnIV2(Á^-0)3(Me-MeTACN)2] (PFe)2

(III) [MnIN2(Á|j-0) (Á^-OAc)2(Me-TACN)2] (PFe)2

(IV) [MnIN2(Á|j-0) (Á^-OAc)2(Me-TACN) 2](PFe)2

5 La estructura de I se presenta a continuación:

imagen2

abreviada como [MnIV2(Áp-0)3(Me-TACN)2] (PFa) 210

La estructura de II se presenta a continuación:

imagen3

abreviada como [MnIV2(Áp-0)3(Me-MeTACN)2] (PFa)2-

Cabe señalar que los complejos de manganeso también se describen en EP-A-0458397 y EP-A-0458398 como catalizadores del blanqueador y de oxidación inusualmente eficaces. En la siguiente descripción de esta invención también se denominarán simplemente “catalizador”.

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El catalizador del blanqueador se incluye en las composiciones de la invención, está en un nivel preferido de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,05 a

aproximadamente 2 % en peso de la composición total.

Tensioactivo

Los tensioactivos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen tensioactivos no iónicos, preferiblemente las composiciones están exentas de otros tensioactivos. Tradicionalmente, los tensioactivos no iónicos se han utilizado en lavavajillas con fines de modificación de superficie, en particular para el descolgamiento para evitar la formación de películas y cercos, y para mejorar el brillo. Se ha descubierto que los tensioactivos no iónicos pueden también ayudar a evitar la redeposición de la suciedad.

Preferiblemente la composición de la invención comprende un tensioactivo no iónico o un sistema tensioactivo no iónico, más preferiblemente el tensioactivo no iónico o el sistema tensioactivo no iónico tiene una temperatura de inversión de fase, medida a una concentración de 1 % en agua destilada, entre 40 0C y 70 0C, preferiblemente entre 45 0C y 65 0C. Por “sistema tensioactivo no iónico” se entiende en la presente memoria una mezcla de dos o más tensioactivos no iónicos. Son preferidos para su uso en la presente memoria los sistemas de tensioactivos no iónicos. Parece que presentan propiedades de limpieza y acabado mejoradas, y una mejor estabilidad en el producto que los tensioactivos no iónicos individuales.

La temperatura de inversión de fase es la temperatura por debajo de la cual un tensioactivo, o una mezcla de los mismos, se reparte preferiblemente en la fase acuosa como micelas hinchadas de aceite, y por encima de la cual se reparte preferiblemente en la fase oleosa como micelas inversas hinchadas de agua. La temperatura de inversión de fase se puede determinar visualmente identificando la temperatura a la que aparece la turbidez.

La temperatura de inversión de fase de un tensioactivo o sistema no iónico puede determinarse del siguiente modo: se prepara una solución que contiene 1 % del tensioactivo o mezcla correspondiente en peso de la solución en agua destilada. La solución se agita suavemente antes del análisis de la temperatura de inversión de fase para garantizar que el proceso se lleva a cabo en equilibrio químico. La temperatura de inversión de fase se toma en un baño termostático sumergiendo las soluciones en tubos de ensayo de vidrio precintados de 75 mm. Para garantizar la ausencia de escapes, el tubo de ensayo se pesa antes y después de la medida de la temperatura de inversión de fase. La temperatura aumenta gradualmente a una velocidad inferior a 1 0C por minuto, hasta que la temperatura alcanza unos pocos grados por debajo de la temperatura de inversión de fase previamente estimada. La temperatura de inversión de fase se determina visualmente en el primer indicio de turbidez.

Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen: i) tensioactivos no iónicos etoxilados, preparados por reacción de un monohidroxialcanol o alquilfenol con de 6 a 20 átomos de carbono con preferiblemente al menos 12 moles especialmente preferido al menos 16 moles, y aún más preferido al menos 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol; ii) tensioactivos de alcohol alcoxilado que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y al menos un grupo etoxilo y un grupo propoxilo. Para su uso en la presente memoria se prefieren las mezclas de tensioactivos i) y ii).

Otros tensioactivos no iónicos adecuados son los polialcoholes oxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi representados por la fórmula:

R1 O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)

en donde R1 es un radical hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 átomos de carbono; R2 es un radical hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un número entero con un valor medio de 0,5 a 1,5 y más preferiblemente de aproximadamente 1; e y es un número entero con un valor de al menos 15, más preferiblemente de al menos 20.

Preferiblemente, el tensioactivo de la fórmula I, tiene al menos aproximadamente 10 átomos de carbono en la unidad epóxido terminal [CH2CH(OH)R2]. Los tensioactivos de fórmula I adecuados, según la presente invención, son los tensioactivos no iónicos poli-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como los descritos, por ejemplo, en la solicitud WO 94/22800, presentada el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation.

Los tensioactivos de tipo óxido de amina son útiles en la composición de la invención. Se prefieren el óxido de alquil C10-C18 dimetilamina, y el óxido de acilamido C10-18 alquil dimetilamina.

Los tensioactivos pueden estar presentes en cantidades de 0 % a 15 % en peso, preferiblemente de 0,1 % a 10 %, y con máxima preferencia de 0,25 % a 8 % en peso de la composición total.

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Enzimas

Para facilitar la referencia, se va a utilizar en la presente memoria la siguiente nomenclatura para describir las variantes enzimáticas: Aminoácido(s) original(es):posición (posiciones) del (de los) aminoácido(s) sustituido(s). Se utilizan códigos de una letra IUPAC de enzima estándar para los aminoácidos

Proteasas

Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62), así como mutantes químicamente o genéticamente modificados de las mismas. Las proteasas adecuadas incluyen subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amiloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii.

Las proteasas especialmente preferidas para el detergente de la invención son polipéptidos que muestran al menos 90 %, preferiblemente al menos 95 %, más preferiblemente al menos 98 %, aún más preferiblemente al menos 99 % y especialmente 100 % de identidad con la enzima natural procedente de Bacillus lentus, comprendiendo mutaciones en una o más, preferiblemente en dos o más, y más preferiblemente en tres o más de las siguientes posiciones, usando el sistema de numeración de la BPN, y las abreviaturas de aminoácidos mostradas en WO00/37627, que se incorporan como referencia en la presente memoria: V68A, N87S, S99D, S99SD, S99A, S101G, S101M, S103A, V104N/I, G118V, G118R, S128L, P129Q, S130A, Y167A, R170S, A194P, V205I y/o M222S.

Con máxima preferencia, la proteasa se selecciona del grupo que comprende las mutaciones siguientes (sistema de numeración BPN) frente a cualquiera de PB92 natural (Id. de sec. n.°: 2 en el documento WO 08/010925) o la subtilisina 309 natural (secuencia según la cadena principal de PB92, excepto que comprende una variación natural de N87S).

(i) G118V + S128L + P129Q + S130A

(ii) S101M + G118V + S128L + P129Q + S130A

(iii) N76D + N87R + G118R + S128L + P129Q + S130A + S188D + N248R

(iv) N76D + N87R + G118R + S128L + P129Q + S130A + S188D + V244R

(v) N76D + N87R + G118R + S128L + P129Q + S130A

(vi) V68A + N87S + S101G + V104N

Las enzimas proteasas comerciales adecuadas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Savinase®, Polarzyme®, Kannase®, Ovozyme®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres comerciales Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase®, Ultimase® y Purafect OXP® de Genencor International, las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzyme, las comercializadas por Henkel/Kemira, especialmente BLAP.

Los niveles preferidos de proteasa en el producto de la invención incluyen de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 10 mg, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 mg a aproximadamente 5 mg y especialmente de aproximadamente 1 mg a aproximadamente 4 mg de proteasa activa por gramo de producto.

Amilasas

La enzima preferida para su uso en la presente memoria incluye alfa-amilasas, incluidas las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen los mutantes modificados química o genéticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP 1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:

(a) las variantes descritas en US-5 856 164 y WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o más sustituciones en las siguientes posiciones respecto de la enzima AA560 listada como Id. de sec. n.° 12 en WO 06/002643:

9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421,437, 441,444, 445, 446, 447, 450, 458, 461,471,482, 484, preferiblemente que contienen también las deleciones de D183* y G184*.

(b) variantes que muestran al menos 95 % de identidad con la enzima de tipo silvestre procedente de Bacillus sp.707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o más de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente, dicha amilasa comprende una de las mutaciones M202L o M202T.

Las alfa-amilasas adecuadas comerciales incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMzYm® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Viena Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku

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Tokyo 103-8210, Japón). Las amilasas especialmente preferidas para su uso en la presente memoria incluyen NATALASE®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE® y mezclas de las mismas.

Enzimas adicionales

Las enzimas adicionales adecuadas para usar en el producto de la invención pueden comprender una o más enzimas seleccionadas del grupo que comprende hemicelulasas, celulasas, celobiosa dehidrogenasas, peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, B-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas, y mezclas de las mismas.

Celulasas

El producto de la invención comprende preferiblemente otras enzimas además de la proteasa y/o amilasa. Las enzimas celulasas son enzimas adicionales preferidas, especialmente las endoglucanasas procedentes de microorganismos que presentan actividad endo-beta-1,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4). Las celulasas preferidas comerciales para su uso en la presente memoria son Celluzyme®, Celluclean®, Whitezyme® (Novozymes A/S) y Puradax HA® y Puradax® (Genencor International).

Preferiblemente, el producto de la invención comprende al menos 0,01 mg de amilasa activa por gramo de composición, preferiblemente de aproximadamente 0,05 mg a aproximadamente 10 mg, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 6 mg, especialmente de aproximadamente 0,2 mg a aproximadamente 4 mg de amilasa por gramo de composición.

Preferiblemente, la proteasa y/o amilasa del producto de la invención están en forma de granulados, los granulados comprenden menos del 29 % de material eflorescente en peso del granulado o el material eflorescente y la enzima activa (proteasa y/o amilasa) están en una relación de peso inferior a 4:1.

Polímero

El polímero, si está presente, se usa en cualquier cantidad adecuada de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de 0,5 % a aproximadamente 20 %, más preferiblemente de 1 % a 15 % en peso de la composición. Los polímeros sulfonados/carboxilados son especialmente adecuados para la composición de la invención.

Los polímeros sulfonados/carboxilados adecuados descritos en la presente memoria pueden tener un peso molecular promedio en peso inferior o igual a aproximadamente 100.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente

75.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 50.000 Da, o de aproximadamente 5000 Da a aproximadamente

50.000 Da, preferiblemente de aproximadamente 3000 Da a aproximadamente 45.000 Da.

Como se ha indicado en la presente memoria, los polímeros sulfonados/carboxilados pueden comprender (a) al menos una unidad estructural derivada de, al menos, un monómero de ácido carboxílico que tiene la fórmula general (I):

R1 R3

C=C (I)

R2 R4

en donde R1 a R4 son independientemente hidrógeno, metilo, grupo ácido carboxílico o CH2COOH y en donde los grupos ácido carboxílico pueden estar neutralizados; (b) de forma opcional, una o más unidades estructurales derivadas de al menos un monómero no iónico que tiene la fórmula general (II):

R5

H2C^ C (II)

X

en donde R5 es hidrógeno, alquilo de C1 a C6, o hidroxialquilo de C1 a C6, y X es aromático (siendo R5 hidrógeno o metilo cuando X es aromático) o X es de la fórmula general (III):

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C^O

Y (III) R6

en donde R6 es (independientemente de R5) hidrógeno, alquilo de Ci a Ce, o hidroxialquilo de Ci a Ce, e Y es O o N; y al menos una unidad estructural derivada de al menos un monómero de ácido sulfónico que tiene la fórmula general (IV):

imagen4

en donde R7 es un grupo que comprende al menos un enlace sp2, A es O, N, P, S o un enlace tipo éster o amida, B es un grupo aromático monocíclico o policíclico o un grupo alifático, cada t es, independientemente entre sí, 0 o 1 y M+ es un catión. En un aspecto, R7 es un alqueno de C2 a C6. En otro aspecto, R7 es eteno, buteno o propeno.

Los monómeros de ácido carboxílico preferidos incluyen uno o más de los siguientes: ácido acrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido metacrílico, o ésteres etoxilados de ácido acrílico, siendo más preferidos los ácidos acrílico y metacrílico. Los monómeros sulfonados preferidos incluyen uno o más de los siguientes: (met)alilsulfonato de sodio, sulfonato de vinilo, fenil(met)alilétersulfonato de sodio, o ácido 2-acrilamido-metilpropanosulfónico. Los monómeros no iónicos preferidos incluyen uno o más de los siguientes: (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de t-butilo, metil(met)acrilamida, etil(met)acrilamida, t-butil(met)acrilamida, estireno, o a-metilestireno.

Preferiblemente, el polímero comprende los siguientes niveles de monómeros: de aproximadamente 40 a aproximadamente 90 %, preferiblemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 90 % en peso del polímero de uno o más monómeros de ácido carboxílico; de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 %, preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 % en peso del polímero de uno o más monómeros de ácido sulfónico; y opcionalmente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de aproximadamente 2 % a aproximadamente 20 % en peso del polímero de uno o más monómeros no iónicos. Un polímero especialmente preferido comprende de aproximadamente 70 % a aproximadamente 80 % en peso del polímero de, al menos, un monómero de ácido carboxílico y de aproximadamente 20 % a aproximadamente 30 % en peso del polímero de, al menos, un monómero de ácido sulfónico.

El ácido carboxílico es preferiblemente ácido (met)acrílico. El monómero de ácido sulfónico es preferiblemente uno de los siguientes: ácido 2-acrilamidometil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido 2- metil-2-propeno-1-sulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3- sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida y sales solubles en agua de los mismos. El monómero de ácido sulfónico insaturado es con máxima preferencia ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico (AMPS).

Los polímeros comerciales preferidos incluyen: Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 y Aquatreat MPS comercializados por Alco Chemical; Acumer 3100, Acumer 2000, Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Dow; Goodrich K- 798, K-775 y K-797 comercializados por BF Goodrich; y ACP 1042 comercializado por ISP technologies Inc. Los polímeros especialmente preferidos son Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Dow.

En los polímeros, todos o alguno de los grupos ácido carboxílico o ácido sulfónico pueden estar presentes en forma neutralizada, es decir, el átomo de hidrógeno ácido del grupo ácido carboxílico y/o sulfónico en alguno o en todos los grupos ácidos puede estar sustituido con iones de metal, preferiblemente iones de metales alcalinos y, en particular, con iones de sodio.

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Otro polímero adecuado para su uso en la presente memoria incluye un polímero que comprende una cadena principal de ácido acrílico y cadenas secundarias alcoxiladas, teniendo dicho polímero un peso molecular de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 20.000, y teniendo dicho polímero de aproximadamente 20 % en peso a aproximadamente 50 % en peso de un óxido de alquileno. El polímero deberá tener un peso molecular de aproximadamente 2000 a aproximadamente 20.000, o de aproximadamente 3000 a aproximadamente 15.000, o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 13.000. El componente alkylene oxide (óxido de alquileno - AO) del polímero es por lo general propylene oxide (óxido de propileno - PO) u ethylene oxide (óxido de etileno - EO) y por lo general comprenden de aproximadamente 20 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, o de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 45 % en peso, o de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 40 % en peso del polímero. Las cadenas alcoxiladas secundarias de los polímeros solubles en agua pueden comprender de aproximadamente 10 a aproximadamente 55 unidades de AO, o de aproximadamente 20 a aproximadamente 50 unidades de AO, o de aproximadamente 25 a 50 unidades de AO. Los polímeros, preferiblemente solubles en agua, pueden configurarse al azar, en bloque, como injerto, u otras configuraciones conocidas. Los métodos para conformar polímeros de ácido acrílico alcoxilado se han descrito en US-3.880.765.

Otros polímeros adecuados para su uso en la presente memoria incluyen homopolímeros y copolímeros de ácidos policarboxílicos y sus sales parcialmente o totalmente neutralizadas, ácidos policarboxílicos monoméricos y ácidos hidroxicarboxílicos y sus sales. Las sales preferidas de los compuestos anteriormente mencionados son las sales de amonio y/o metal alcalino, es decir, las sales de litio, sodio y potasio, y son especialmente preferidas las sales de sodio.

Los ácidos policarboxílicos adecuados son ácidos carboxílicos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos y aromáticos, en cuyo caso contienen al menos dos grupos carboxilo que en cada caso están separados entre sí, preferiblemente por no más de dos átomos de carbono. Los policarboxilatos que comprenden dos grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, sales solubles en agua de, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, citrato hidrosoluble. Correspondientemente, un ácido hidroxicarboxílico adecuado es, por ejemplo, el ácido cítrico. Otro ácido policarboxílico adecuado es el homopolímero del ácido acrílico. Otros aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se han descrito en WO 95/01416, a cuyo contenido se hace referencia expresa en la presente memoria.

Otros polímeros adecuados para su uso en la presente memoria incluyen derivados del polyaspartic acid (poliácido aspártico - PAS) como se describe en WO 2009/095645 A1.

Agentes para el cuidado de los metales

Los agentes para el cuidado de los metales pueden evitar o reducir el deslustre, la corrosión u oxidación de los metales, incluidos aluminio, acero inoxidable y metales no ferrosos, tales como plata y cobre. Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 0,1 % a 5 %, más preferiblemente de 0,2 % a 4 % y especialmente de 0,3 % a 3 % en peso de la composición total de un agente para el cuidado de los metales, preferiblemente el agente para el cuidado de los metales es el benzotriazol (BTA).

Agentes para el cuidado del vidrio

Los agentes para el cuidado del vidrio protegen el aspecto de los artículos de vidrio durante el proceso de lavado en lavavajillas. Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 0,1 % a 5 %, más preferiblemente de 0,2 % a 4 % y, especialmente, de 0,3 % a 3 % en peso de la composición total de un agente para el cuidado del vidrio; preferiblemente el agente para el cuidado del vidrio es una sal de cinc.

Bolsa multicompartimental

La bolsa multicompartimental está formada por una pluralidad de materiales envolvente solubles en agua que forman una pluralidad de compartimentos. Los materiales envolventes pueden tener perfiles de solubilidad idénticos o diferentes para permitir una liberación controlada de diferentes ingredientes. Preferiblemente, el material envolvente es un película de poli(alcohol vinílico) soluble en agua.

Las bolsas preferidas comprenden compartimentos superpuestos. Esta disposición contribuye a la compacidad, robustez y resistencia de la bolsa; de forma adicional, minimiza la cantidad de material soluble en agua necesario. La resistencia de la bolsa también permite el uso de películas muy delgadas sin comprometer la integridad física de la bolsa. La bolsa también es muy fácil de usar porque los compartimentos no necesitan plegarse para su uso en los dispensadores de geometría fija de los equipos. Es fundamental en el caso de bolsas multicompartimentales que comprenden composiciones líquidas y sólidas en distintos compartimentos, que las composiciones líquidas tengan una humedad relativa en equilibrio baja. La composición líquida de la bolsa de la invención es extremadamente adecuada para bolsas multicompartimentales que comprenden una composición sólida.

Preferiblemente, el segundo compartimento contiene una composición sólida, más preferiblemente en forma de polvo. Las composiciones sólida y líquida están preferiblemente en una relación en peso de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5, más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:2 y, e incluso más

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preferiblemente, de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:1. Este tipo de bolsa es muy versátil porque puede albergar composiciones que tienen un amplio espectro de valores de la relación sólido:líquido.

Por razones de encaje, especialmente en un lavavajillas, las bolsas de la presente memoria tienen una base cuadrada o rectangular y una altura de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 5 cm, más preferiblemente de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 4 cm. Preferiblemente el peso de la composición sólida es de aproximadamente 5 gramos a aproximadamente 20 gramos, más preferiblemente de aproximadamente 10 gramos a aproximadamente 18 gramos y el peso de las composiciones líquidas es de aproximadamente 0,5 gramos a aproximadamente 10 gramos, más preferiblemente de aproximadamente 1 gramo a aproximadamente 8 gramos.

Los materiales envolventes que forman diferentes compartimentos pueden tener diferente solubilidad, en las mismas condiciones, liberando el contenido de las composiciones que rodean parcial o totalmente en diferentes momentos.

La liberación controlada de los ingredientes de una bolsa multicompartimental se puede conseguir modificando el espesor y/o la solubilidad del material envolvente. La solubilidad del material envolvente puede ser retardada mediante, por ejemplo, la reticulación de la película como se describe en WO 02/102.955 en las páginas 17 y 18. Otros materiales envolventes, especialmente películas solubles en agua diseñadas para ser liberadas en el aclarado se describen en US- 4.765.916 y US-4.972.017. Los recubrimientos cerúleos (consultar WO 95/29982) de películas pueden ayudar a la liberación durante el aclarado. Los medios de liberación controlados por el pH se han descrito en WO 04/111178, en particular los polisacáridos amino-acetilados con un grado de acetilación selectivo.

Otros medios de obtener una liberación retardada mediante bolsas multicompartimentales con diferentes compartimentos, en donde los compartimentos están hechos de películas que tienen diferente solubilidad se enseñan en WO 02/08380.

Ejemplos:

Se pusieron 10 g de Trilon M (solución acuosa al 48 % de MGDA suministrada por BASF) en una placa Petri abierta a 25 0C (43 mm de diámetro, 12 mm de altura). Se observó la formación de cristales después de dos días.

Se añadieron 0,1 g de Trilon P (poliamina suministrada por BASF) a 10 g de Trilon M. La solución resultante se colocó en una placa Petri abierta a 25 0C (43 mm de diámetro, 12 mm de altura). La formación de cristales comenzó transcurrida una semana.

Es evidente que Trilon P mejora la estabilidad de una solución acuosa que comprende MGDA.

Claims (9)

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2. 2.
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4. 4.

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   40 9.
7. 10.

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9. 12.

   REIVINDICACIONES

   Una bolsa limpiadora soluble en agua única o multicompartimental que comprende una composición limpiadora y un material envolvente, comprendiendo la bolsa al menos un compartimento que comprende una composición líquida comprendiendo dicha composición líquida

   (A) en el intervalo de 30 a 60 % en peso de un agente acomplejante, seleccionado del grupo que consiste en ácido metil glicin diacético, ácido glutámico ácido diacético, sus sales y mezclas de los mismos,

   (B) en el intervalo de 700 ppm a 7 % en peso de un polímero seleccionado de poliaminas en donde los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos CH2COOH, parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino,

   ppm y porcentajes en referencia a la composición líquida.

   Una bolsa según la reivindicación 1 en donde la composición líquida es una composición acuosa que comprende aproximadamente 10 % o más de agua en peso de la composición.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el agente acomplejante se selecciona del grupo que consiste en ácido metil glicin diacético, sus sales y mezclas de las mismas.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde las poliaminas se seleccionan de polialquileniminas y polivinilaminas, en donde los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH, parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde las poliaminas se seleccionan de polietileniminas, en donde los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos CH2COOH, parcial o totalmente neutralizados con Na+.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida comprende una sal de un ácido orgánico seleccionado del grupo que consiste en ácidos mono, dicarboxílicos y mezclas de los mismos, preferiblemente una sal de metal alcalino, más preferiblemente una sal de metal alcalino de un ácido monocarboxílico seleccionado preferiblemente de ácido fórmico, ácido acético y mezclas de los mismos.

   Una bolsa según la reivindicación anterior en donde la sal comprende potasio como catión.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida tiene un pH de aproximadamente 10 a aproximadamente 11 medido como una solución acuosa a 1 % a 22 °C.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida tiene una viscosidad dinámica de aproximadamente 200 a aproximadamente 800 mPa.s determinada según la DIN 53018-1:2008-09 a 23 °C.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida comprende:

   de aproximadamente 30 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del agente acomplejante seleccionado del grupo que consiste en ácido metil glicin diacético, sus sales y mezclas de las mismas,

   de 0,1 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en donde los átomos de hidrógeno de los grupos amina han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH, parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el material envolvente comprende poli(alcohol vinílico) y un plastificante y la composición líquida preferiblemente comprende un plastificante.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que además comprende un segundo compartimento que contiene una segunda composición que comprende un ingrediente sensible a la humedad en donde el ingrediente sensible a la humedad se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en blanqueador, enzimas y mezclas de los mismos.

   Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida tiene una eRH de aproximadamente 65 % o menos a 20 °C.