ES2670396T3

ES2670396T3 - Colorantes en dispersión, su producción y su empleo

Info

Publication number: ES2670396T3
Application number: ES07821369.1T
Authority: ES
Inventors: Hartwig Jordan; Stefan Neubauer
Original assignee: Dystar Colours Distribution GmbH
Current assignee: Dystar Colours Distribution GmbH
Priority date: 2006-10-27
Filing date: 2007-10-16
Publication date: 2018-05-30
Anticipated expiration: 2027-10-16
Also published as: EP2113011B1; MX2009004435A; JP5635774B2; DE102006050642A1; US7824450B2; CN101522816A; EP2113011A2; TW200844183A; BRPI0718192A2; PT2113011T; CN101522816B; CA2667542A1; USRE45686E1; US20100092670A1; TWI510558B; JP2010507700A; KR20090069284A; KR101431853B1; WO2008049758A3; CA2667542C

Abstract

Colorante de la fórmula general (I)**Fórmula** donde D representa un grupo de la fórmula (IIa),**Fórmula** donde T1 y T2, independientemente entre sí, significan hidrogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, -SO2(C1-C6)- alquilo, -SO2-arilo, ciano, halógeno o nitro; y T4 y T3, independientemente entre sí, significan hidrógeno, halógeno, trifluormetilo, ciano, - SCN, -SO2CH3 o nitro; no significando hidrógeno al menos uno de los restos T1, T2, T3 y T4; o un grupo de la fórmula (IIb),**Fórmula** donde T5 y T5', independientemente entre sí, significan hidrógeno o halógeno; y T6 significa hidrógeno,-SO2CH3, -SCN, (C1-C4)-alcoxi, halógeno o nitro; no significando hidrógeno al menos uno de los restos T5, T5' y T6; o un grupo de la fórmula (IIc),**Fórmula** donde T12 significa hidrógeno o halógeno; o un grupo de la fórmula (IId) donde T7 significa nitro, -CHO, ciano, -COCH3 o un grupo de la fórmula,**Fórmula** donde T10 significa hidrógeno, halógeno, nitro o ciano; T8 significa hidrógeno, (C1-C6)-alquilo o halógeno, y T9 significa nitro, ciano, -COCH3 o -COOT11; donde T11 es (C1-C4)-alquilo; o un grupo de la fórmula (IIe),**Fórmula** 20 donde T7 y T8 se definen como se indica anteriormente; o un grupo de la fórmula (IIf),**Fórmula** donde T13 significa fenilo o S-(C1-C4)-alquilo, R1 representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, metoxi, hidroxi, etoxi, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino o fenilsulfonilamino; R2 representa hidrógeno, coloro, metilo, etilo, metoxi, etoxi o fenoxi; R3 representa hidrógeno, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo, cianoetilo, -C2H4OCOCH3, - C2H4OCOC2H5, -C2H4COOCH3, -C2H4COOC2H5 o alilo; R4 y R7 representan hidrógeno, metilo o fenilo; R5 representa metilo o etilo; R6 representa hidrógeno o metilo; y n representa 0 o 1.

Description

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DESCRIPCIÓN

Colorantes en dispersión, su producción y su empleo

Son objeto de la presente invención colorantes azoicos en dispersión, en los que un 2-oxoalquiléster está enlazado al cromóforo. Los colorantes que presentan este elemento estructural son ya conocidos y se describen, a modo de ejemplo, en los documentos GB 909843, WO95/20014 y WO05/056690. Además, se describen ésteres cíclicos en el componente diazoico en el documento EP 1 411 089, y ésteres sustituidos en el componente de copulación en el documento DE 26 12 742.

Ahora se descubrió que los colorantes azoicos en dispersión, en los que el citado elemento estructural está enlazado a otros elementos estructurales seleccionados de manera determinada, presentan excelentes propiedades, y las coloraciones producidas con los mismos se distinguen por extraordinarias solideces al lavado y muy buenas solideces a la sublimación.

La presente invención se refiere a colorantes de la fórmula general (I)

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donde

D representa un grupo de la fórmula (IIa),

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donde

T1 y T2, independientemente entre sí, significan hidrogeno, (C-i-C6)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, -SO2(C-i-C6)- alquilo, -SO2-arilo, ciano, halógeno o nitro; y

T4 y T3, independientemente entre sí, significan hidrógeno, halógeno, trifluormetilo, ciano, - SCN, -SO2CH3 o nitro; no significando hidrógeno al menos uno de los restos T1, T2, T3 y T4;

o un grupo de la fórmula (IIb)

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donde

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T5 y T5', independientemente entre sí, significan hidrógeno o halógeno; y

T6 significa hidrógeno,-SO2CH3, -SCN, (C1-C4)-alcoxi, halógeno o nitro; no significando hidrógeno al menos uno de los restos T5, T5' y T6;

o un grupo de la fórmula (IIc)

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donde

T12 significa hidrógeno o halógeno; o un grupo de la fórmula (IId)

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donde

T7 significa nitro, -CHO, ciano, -COCH3 o un grupo de la fórmula

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donde T10 significa hidrógeno, halógeno, nitro o ciano;

T8 significa hidrógeno, (C1-C6)-alquilo o halógeno, y T9 significa nitro, ciano, -COCH3 o -COOT11; donde T11 es (Ci-C4)-alquilo; o un grupo de la fórmula (IIe)

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donde T7 y T8 se definen como se indica anteriormente; o un grupo de la fórmula (IIf)

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donde T13 significa fenilo o S-(Ci-C4)-alquilo,

R1 representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, metoxi, hidroxi, etoxi, acetilamino, propionilamino, benzoilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino o fenilsulfonilamino;

R2 representa hidrógeno, coloro, metilo, etilo, metoxi, etoxi o fenoxi;

R3 representa hidrógeno, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo, cianoetilo, -C2H4OCOCH3, - C2H4OCOC2H5,

-C2H4COOCH3, -C2H4COOC2H5 o alilo;

R4 y R7 representan hidrógeno, metilo o fenilo;

R5 representa metilo o etilo;

R6 representa hidrógeno o metilo; y n representa 0 o 1.

Los grupos (C1-C6)-alquilo pueden ser de cadena lineal o ramificados y significan, a modo de ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, terc-butilo, n-pentilo o n-hexilo. Se considera una analogía para grupos alcoxi, que significan, a modo de ejemplo, metoxi o etoxi. Los grupos (C3-C4)-alquenilo son especialmente alilo.

Los grupos (C1-C6)-alquilo y (C3-C4)-alquenilo sustituidos están sustituidos en especial por 1 a 3 sustituyentes de la serie halógeno, ciano, hidroxi, (C1-C6)-alcoxi, -COO(C1-C6)-alquilo, -COOarilo, -OCOO(C1-C6)-alquilo, -OcOOarilo, - OCO(C1-C6)-alquilo, fenilo, -OCOfenilo y fenoxi.

Arilo es especialmente fenilo o naftilo, -NHSO2arilo es especialmente fenilsulfonilamino. Halógeno representa preferentemente cloro o bromo.

De modo especialmente preferente, R4 y R7 representan hidrógeno. De modo especialmente preferente, n representa 0.

Colorantes preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (la)

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donde T1 a T4, R1 a R7 y n se definen como se indica anteriormente.

en colorantes de la fórmula general (la) especialmente preferentes R1 significa acetilamino, propionilamino, benzoilamino o metilsulfonilamino; R2 significa hidrógeno, cloro, metoxi o etoxi;

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R3 significa hidrógeno, alilo o bencilo;

R4 significa hidrógeno o metilo;

R5 significa metilo o etilo;

R8 significa hidrógeno o metilo, y R7 significa hidrógeno, metilo o fenilo.

Colorantes de la fórmula general (la) especialmente preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (Iaa)

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donde

T1 representa hidrógeno, nitro o metilo;

T2 representa hidrógeno, nitro o cloro;

T3 representa hidrógeno, ciano, cloro o bromo;

T4 representa hidrógeno, ciano, nitro, cloro, bromo o trifluormetilo;

R1 representa hidrógeno, hidroxi, cloro, metilo, acetilamino, propionilamino, benzoilamino o metilsulfonilamino;

R2 representa hidrógeno, cloro, metilo, fenoxi, metoxi o etoxi;

R3 representa hidrógeno, bencilo, feniletilo, fenoxietilo o alilo;

R5 representa metilo o etilo; y

R4 y R7 representa hidrógeno, metilo o fenilo.

Otros colorantes preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (Ib)

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donde T12, R1 a R7 y n se definen como se indica anteriormente.

Colorantes de este tipo especialmente preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (Iba)

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donde

5 T12 representa hidrógeno, cloro o bromo;

R1 representa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino;

R2 representa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

R3 representa hidrógeno, bencilo o alilo; y R5 representa metilo o etilo.

10 Otros colorantes preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (Ic)

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donde T5, T5', T6, R1 a R7 y n se definen como se indica anteriormente.

Colorantes de este tipo especialmente preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (Ica)

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donde

T5 y T5', independientemente entre sí, representan hidrógeno o halógeno; T6 representa halógeno o nitro;

20 R1 representa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino;

R2 representa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

R3 representa hidrógeno, bencilo o alilo; y

R5 representa metilo o etilo.

Otros colorantes preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (Id)

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5 donde T7 a T9, R1 a R7 y n se definen como anteriormente.

Colorantes de este tipo especialmente preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (Ida)

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donde

10 T7 significa nitro, -CHO o ciano;

T8 significa hidrógeno, metilo o cloro;

T9 significa nitro, ciano o -COCH3;

R1 significa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino;

R2 significa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

15 R3 significa hidrógeno, bencilo, fenoxietilo o alilo; y

R5 metilo o etilo.

Otros colorantes de este tipo especialmente preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (Idb)

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donde

T10 significa nitro;

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T9 significa ciano o -COCH3;

R1 significa hidrógeno, metilo o acetilamino;

R3 significa alilo; y R5 significa metilo o etilo.

Otros colorantes preferentes según la invención corresponden a la fórmula (le)

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donde

T7, T8, R1 a R7 y n se definen como se indica anteriormente, y significando T7 en especial nitro, -CHO, COCH3 o ciano;

colorantes de este tipo especialmente preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (lea)

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donde

T7 significa nitro, -CHO o ciano;

T8 significa hidrógeno o cloro;

R1 significa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino; R2 significa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

R3 significa hidrógeno, bencilo, fenoxietilo o alilo; y R5 significa metilo o etilo.

Otros colorantes preferentes según la invención corresponden a la fórmula (If)

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donde

T13, R1 a R7 y n se definen como se indica anteriormente.

colorantes de este tipo especialmente preferentes según la invención corresponden a la fórmula general (Ifa)

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donde

R1 significa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino;

R2 significa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

Los colorantes de la fórmula general (I) según la invención se pueden producir por medio de métodos que son conocidos por el especialista.

A modo de ejemplo, se diazota un compuesto de la fórmula general (III)

D-NH2 (III)

donde D se define como se indica anteriormente, y se copula para dar un compuesto de la fórmula general (IV)

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donde R1 a R7 y n se definen como se indica anteriormente.

La diazotación de los compuestos de la fórmula general (III) se efectúa generalmente de modo conocido, por ejemplo con nitrito sódico en medio ácido, por ejemplo ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, o con ácido nitrosilsulfúrico en ácido sulfúrico diluido, ácido fosfórico, o en una mezcla de ácido acético y ácido propiónico. El intervalo de temperaturas preferente se sitúa entre 0°C y 15°C.

Por regla general, la copulación de compuestos diazotados para dar los compuestos de la fórmula general (IV) se efectúa igualmente de modo conocido, a modo de ejemplo en medio ácido, acuoso, acuoso-orgánico u orgánico, de modo especialmente ventajoso a temperaturas por debajo de 10°C. Como ácidos se emplea en especial ácido sulfúrico, ácido acético o ácido propiónico.

Los compuestos de las fórmulas generales (III) y (IV) son conocidos y se pueden producir según métodos conocidos.

Los colorantes de la fórmula general (I) según la invención son extraordinariamente apropiados para el teñido y estampado de materiales hidrófobos, distinguiéndose las coloraciones y los estampados obtenidos por tonos de color uniformes y solideces al uso elevadas. Se deben poner de relieve las extraordinarias solideces al lavado y las muy convenientes solideces a la sublimación.

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Por consiguiente, la presente invención se refiere también al empleo de colorantes de la fórmula general I para el teñido y el estampado de materiales hidrófobos, o bien a procedimientos para el teñido o el estampado de tales materiales en procedimientos habituales en sí y de por sí, en los que se emplean como agentes de teñido uno o varios colorantes de la fórmula general (I) según la invención.

Los citados materiales hidrófobos pueden ser de origen sintético o semisintético. A modo de ejemplo, entran en consideración 2^-acetato de celulosa, triacetato de celulosa, poliamidas, y en especial poliésteres de peso molecular elevado. Los materiales de poliéster de peso molecular elevado son especialmente aquellos a base de tereftalatos de polietilenglicol. Los materiales hidrófobos sintéticos se pueden presentar en forma de productos en forma de tejidos o de filamentos, y ser elaborados, a modo de ejemplo, para dar hilos, materiales textiles tejidos, géneros de punto o de géneros de punto por trama. Son preferentes materiales textiles en forma de fibras, que se pueden presentar también, a modo de ejemplo, en forma de microfibras.

El teñido según empleo conforme a la invención se puede efectuar de modo conocido en sí, preferentemente a partir de dispersión acuosa, en caso dado en presencia de soportes, entre 80 a aproximadamente 110°C según el procedimiento de absorción o según el procedimiento HT en autoclave de teñido a 110 hasta 140°C, así como según el denominado procedimiento de termofijación, fulardándose el género con el baño de teñido y fijándose a continuación a aproximadamente 180 hasta 230°C.

El estampado de los citados materiales se puede llevar a cabo de modo conocido en sí incorporándose los colorantes de la fórmula general (I) según la invención a una pasta de impresión, y tratándose el género estampado de este modo con vapor HT, vapor a presón o calor seco para la fijación del colorante, en caso dado en presencia de un soporte, a temperaturas entre 180 y 230°C.

Los colorantes de la fórmula general (I) según la invención se deben presentar en distribución lo más fina posible en su aplicación en baños de teñido, baños de fulardado o pastas de impresión. La distribución fina de los colorantes se efectúa de modo conocido en sí suspendiéndose en un medio líquido, preferentemente agua, el colorante que se produce en la fabricación junto con agentes dispersantes, y exponiéndose la mezcla a la acción de fuerzas de cizallamiento, desmenuzándose por medios mecánicos las partículas de colorante presentes originalmente hasta que se obtiene una superficie específica óptima y la sedimentación de colorante es lo más reducida posible. Esto se efectúa en molinos apropiados, como molinos de bolas o arena. El tamaño de partícula de los colorantes se sitúa en general entre 0,5 y 5 pm, de modo preferente en aproximadamente 1 pm. Los agentes dispersantes empleados concomitantemente en el proceso de molturación pueden ser no ionógenos o activos como aniones. Los agentes dispersantes no ionógenos son, a modo de ejemplo, productos de reacción de óxidos de alquileno, como por ejemplo óxido de etileno o propileno con compuestos alquilables, como por ejemplo alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, fenoles, alquilfenoles y amidas de ácido carboxílico. Los agentes dispersantes activos como aniones son, a modo de ejemplo, sulfonatos de lignina, sulfonatos de alquilo o alquilarilo, o alquil-aril- poliglicoletersulfatos.

Los preparados colorantes obtenidos de este modo deben ser colables para la mayor parte de aplicaciones. Por lo tanto, el contenido en colorantes y dispersantes en estos casos está limitado. Las dispersiones se ajustan en general a un contenido en colorante de hasta un 50 por ciento en peso y un contenido en agente dispersantes de hasta aproximadamente un 25 por ciento en peso. Por motivos económicos, en la mayor parte de los casos no se emplean contenidos en colorante menores que un 15 por ciento en peso. Las dispersiones pueden contener también otros agentes auxiliares, a modo de ejemplo aquellos que actúan como agentes de oxidación, como por ejemplo m- nitrobencenosulfonato sódico o agentes fungicidas, como por ejemplo o-fenilfenolato sódico y pentaclorofenolato sódico, y en especial los denominados “donadores de ácido", como por ejemplo butirolactona, monocloroacetamida, cloroacetato sódico, dicloroacetato sódico, la sal de Na de ácido 3-cloropropiónico, semiésteres de ácido sulfúrico, como por ejemplo sulfato de laurilo, así como sulfatos de alcoholes oxoetilados y oxipropilados, como por ejemplo sulfato de butilglicol.

Las dispersiones de colorante obtenidas de este modo se pueden emplear muy ventajosamente para la carga de baños de teñido y pastas de impresión.

Para ciertos sectores de aplicación son preferentes ajustes pulverulentos. Estos polvos contienen el colorante, dispersante y otros agentes auxiliares, como por ejemplo agentes humectantes, oxidantes, conservantes y de desempolvado y los "donadores de ácido" citados anteriormente. Un procedimiento de producción preferente para preparados colorantes pulverulentos consiste en extraer el líquido de las dispersiones de colorante líquidas descritas anteriormente, por ejemplo mediante secado en vacío, liofilización, mediante secado en secadores de cilindros, pero preferentemente mediante secado por pulverización.

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Para la producción de baños de lavado, las cantidades necesarias de ajustes de colorante descritos anteriormente se diluyen con el medio de teñido, preferentemente con agua, hasta que resulte una proporción de baño de 1 : 5 a 1 : 50 para el teñido. En general se añaden a los baños adicionalmente otros agentes auxiliares de teñido, como agentes dispersantes, humectantes y fijadores auxiliares. Mediante adición de ácidos orgánicos e inorgánicos, como ácido acético, ácido succínico, ácido bórico o ácido fosfórico, se ajusta un valor de pH de 4 a 5, preferentemente 4,5. Es ventajoso tamponar el valor de pH ajustado y añadir una cantidad suficiente de un sistema tampón. Un sistema tampón ventajoso es, por ejemplo, el sistema ácido acético/acetato sódico.

Si el colorante o la mezcla de colorantes se debe emplear en la impresión textil, las cantidades necesarias de ajustes de colorante descritas anteriormente se amasan de modo conocido en sí con agentes espesantes, como por ejemplo alginatos alcalinos o similares, y en caso dado otros aditivos, como por ejemplo aceleradores de fijación, agentes humectantes y agentes oxidantes, para dar pastas de impresión.

La presente invención se refiere también a tintas para la impresión textil digital según el procedimiento de inyección de tinta, que están caracterizadas por que contienen un colorante de la fórmula general (I) según la invención.

Las tintas según la invención son preferentemente acuosas y contienen uno o varios de los colorantes de la fórmula general (I) según la invención, a modo de ejemplo en cantidades de un 0,1 a un 50 % en peso, preferentemente en cantidades de un 1 a un 30 % en peso, y de modo especialmente preferente en cantidades de un 1 a un 15 % en peso, referido al peso total de la tinta. Además, éstos contienen especial un 0,1 a un 20 % en peso de un agente dispersante. Los agentes dispersantes apropiados son conocidos por el especialista, se encuentran disponibles en el comercio, e incluyen, a modo de ejemplo, ligninas sulfonadas o sulfometiladas, productos de condensación de ácidos sulfónicos aromáticos y formaldehído, productos de condensación de fenol, en caso dado sustituido, y formaldehído, poliacrilatos y copolímeros correspondientes, poliuretanos modificados y productos de reacción de óxidos de alquileno con compuestos alquilables, como por ejemplo alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, amidas de ácido carboxílico y fenoles, en caso dado sustituidos.

Además, las tintas según la invención pueden contener los aditivos habituales, como por ejemplo moderadores de la viscosidad, para ajustar viscosidades en el intervalo de 1,5 a 40,0 mPas en un intervalo de temperaturas de 20 a 50°C. Las tintas preferentes tienen una viscosidad de 1,5 a 20 mPas, y las tintas especialmente preferentes tienen una viscosidad de 1,5 a 15 mPas. Como moderadores de viscosidad son apropiados aditivos reológicos, como por ejemplo polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona, así como sus copolímeros, polieterpoliol, espesantes asociativos, poliurea, alginatos sódicos, galactomananos modificados, polieterurea, poliuretano y éteres de celulosa no ionógenos.

Como aditivos ulteriores, las tintas según la invención pueden contener sustancias tensioactivas para el ajuste de tensiones superficiales de 20 a 65 mN/m, que se adaptan, en caso dado, en función del procedimiento empleado (tecnología térmica o piezoeléctrica). Como sustancias tensioactivas son apropiados, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos de todo tipo, preferentemente agentes tensioactivos no ionógenos, butildiglicol y 1,2-hexanodiol. Las tintas pueden contener además aditivos habituales, como por ejemplo sustancias para la inhibición del crecimiento fúngico y bacteriano, en cantidades de un 0,01 a un 1 % en peso, referido al peso total de la tinta.

Las tintas según la invención se pueden obtener de modo habitual mediante mezclado de los componentes en agua.

Ejemplo 1 [no según la invención]:

Se introducen 4,6 g de 6-cloro-2,4-dinitroanilina a 30 hasta 35°C en una mezcla constituida por 9,8 ml de ácido sulfúrico (al 96 %), 0,5 ml de agua y 3,5 ml de ácido nitrosilsulfúrico (al 40 %). Se agita adicionalmente 3 horas a 30- 35°C y a continuación se destruye el exceso de nitrito con ácido amidosulfónico. La disolución de sal de diazonio obtenida de este modo se añade gota a gota rápidamente a una mezcla constituida por 7,0 g de 3-[(5-acetilamino-2- metoxifenil)-etilamino]-propionato de 2-oxopropilo, 50 ml de metanol y 200 g de hielo. Se agita adicionalmente una hora, se filtra por succión, se lava con agua y se seca. Se obtienen 7,3 g de colorante de la fórmula (lab)

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(Amax [DMF] = 606 nm), que proporciona tonos de color azules con buenas solideces al lavado y a la sublimación en poliéster.

Ejemplo 2 [no según la invención]:

Se agitan 7,5 g de 3-{[3-acetilamino-4-(2,6-dibromo-4-nitrofenilazo)-fenil]-etilamino}-propionato de 2-oxopropilo y 5 2,15 g de cianuro de cobre (I) en 30 ml de N-metilpirrolidona durante 4 horas a 80°C. Se deja enfriar y se gotean 200

ml de metanol y 30 ml de agua a la carga. El precipitado se separa mediante filtración por succión, se lava con ácido clorhídrico al 5 % y agua. Tras secado en vacío se obtienen 4,8 g de colorante de la fórmula (lac)

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10 (Amax[DMF] = 612 nm), que tiñe poliéster de tonos azules brillantes y presenta extraordinarias solicedes al lavado y a

la sublimación.

Ejemplo 3 [no según la invención]:

Se procede como en el ejemplo 2, con la excepción de que se parte ácido 3-{[3-acetilamino-4-(6-bromo-2,4- dinitrofenilazo)-fenil]-etilamino}-propionato de 2-oxopropilo, y se emplea solo un equivalente de cianuro de cobre (I). 15 El colorante obtenido de este modo, de la fórmula (lad)

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(Amax [DMF] = 602 nm) tiñe poliéster en tonos azules brillantes y proporciona extraordinarias solicedes al lavado y a la sublimación.

20 Análogamente se prepararon los ejemplos 4 a 85 según la invención.

Tabla 1

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21: NO2 H Br NO2 NHCOC2H5 OCH3 H CH3 H H H 0 596

22: NO2 H Cl NO2 NHCOC2H6 OCH3 H CH3 H H H 0 569

23: NO2 H H NO2 NHCOC2H5 OCH3 H CH3 H H H 0 576

24: NO2 H Br NO2 NHCOC6H5 OCH3 H CH3 H H H 0 586

25: NO2 H Cl NO2 NHCOC6H5 OCH3 H CH2 H H H 0 586

26: NO2 H H NO2 NHCOC6H5 OCH3 H CH3 H H H 0 572.

27: NO2 Cl H NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H H 0 576

28: NO2 H Cl NO2 NHCOCH3 H CH2C6H5 CH3 H H H 0 554

29: NO2 H H CN NHCOCH3 H CH2C6H5 CH3 H H H 0 546

30: NO2 H Br NO2 NHCOCH3 H CH2C6H5 CH3 H H H 0 552

31: NO2 H Cl H NHCOCH3 H CH2C4H6 CH3 H H H 0 524

32: NO2 H H NO2 NHCOCH3 H CH2C6H5 CH3 H H H 0 540

33: NO2 H H H NHCOCH3 H CH2C6H5 CH3 H H H 0 506

34: H Cl H Cl NHCOCH3 H CH2C6H5 CH3 H H H 0 476

35: NO2 H Br CN NHCOCH3 H CH2C6H5 CH3 H H H 0 574

36: NO2 H Cl NO2 NHCOCH3 H CH2CH=CH2 CH3 H H H 0 556

37: NO2 H H CN NHCOCH3 H CH2CH=CH2 CH3 H H H 0 548

38: NO2 H H Cl NHSO2CH3 H CH2C6H5 CH3 H H H 0 534

39: NO2 H H H NHSO2CH3 H CH2C6H5 CH3 H H H 0 494

40: NO2 H Cl Cl H H CH2C6H5 CH3 H H H 0 432

41: NO2 H Br Cl H H CH2C6H5 CH3 H H H 0 434

42: NO2 H Cl H H H CH2C6H5 CH3 H H H 0 500

43: NO2 H H CN H H CH2C6H5 CH3 H H H 0 526

44: NO2 H H CF3 H H CH2C6H5 CH3 H H H 0 506

45: NO2 H Br Br H H CH2C6H5 CH3 H H H 0 432

46: NO2 H H Br H H CH2C6H5 CH3 H H H 0 498

47: NO2 H Cl Cl H H CH2CH2C6H5 CH3 H H H 0 440

48: NO2 H Br Cl H H CH2CH2C6H5 CH3 H H H 0 442

49: NO2 H Cl Cl H H CH2CH2OC6H5 CH3 H H H 0 436

50: NO2 H Br Cl H H CH2CH2OC6H5 CH3 H H H 0 432

51: NO2 H H Cl H H CH2CH2OC6H5 CH3 H H H 0 502

52: NO2 H H CN H H CH2CH2OC5H5 CH3 H H H 0 526

53: NO2 H Cl Cl H H CH2CH2CN CH3 H H H 0 424

54: NO2 H Br Br H H CH2CH2CN CH3 H H H 0 422

55: NO2 Cl Cl H H H CH2C6H5 CH3 H H H 0 500

56: NO2 H H H Cl OC6H5 H CH3 H H H 0 478

57: NO2 H H CN Cl OC6H5 H CH3 H H H 0 524

58: NO2 H H Cl Cl OC6H5 H CH3 H H H 0 498

59: NO2 H Cl Cl Cl OC6H5 H CH3 H H H 0 444

60: NO2 H H H H Cl H CH3 H H H 0 450

61: NO2 H H Cl H Cl H CH3 H H H 0 472

62: NO2 H H H H Cl H C2H5 H H H 0 450

63: NO2 H H NO2 NHCOCH3 Cl H CH3 H H H 0 520

64: NO2 H H H NHCOCH3 Cl H CH3 H H H 0 486

65: NO2 H Cl NO2 NHCOCH3 Cl H CH3 H H H 0 536

66: NO2 H Cl H NHCOCH3 Cl H CH3 H H H 0 508

67: NO2 H H CN NHCOCH3 Cl H CH3 H H H 0 530

68: NO2 H Br NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 CH3 H H 0 596

69: NO2 H Cl NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 CH3 H H 0 596

70: NO2 H Cl NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H CH3 H 0 592

71: NO2 H Cl NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H H 1 601

72: NO2 H Br NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H H 1 600

73: NO2 H H NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H H 1 582

74: NO2 H Br CN NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H H 1 630

75: NO2 H Cl NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H CH3 0 594

76: NO2 H Br NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H CH3 0 594

77: NO2 H H NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H CH3 0 576

78: NO2 H Cl NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H C6H5 0 594

79: NO2 H Br NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H C6H5 0 594

80: NO2 H H NO2 NHCOCH3 OCH3 H CH3 H H C6H5 0 576

81: NO2 H Br NO2 NHCOCH3 CH3 H CH3 H H H 0 558

82: NO2 H Cl NO2 NHCOCH3 CH3 H CH3 H H H 0 558

83: NO2 H Cl H NHCOCH3 CH3 H CH3 H H H 0 532

84: NO2 H Br CN NHCOCH3 CH3 H CH3 H H H 0 584

85: NO2 H H NO2 NHCOCH3 CH3 H CH3 H H H 0 538

Ejemplo 86 [no según la invención]:

Se introducen 4,3 g de 3-amino-5-nitrobenzoisotiazol en una mezcla constituida por 11 ml de ácido sulfúrico (al 96 %) y 4 ml de ácido fosfórico (al 85 %). Después se añaden gota a gota a 10 hasta 15°C 4,6 ml de ácido 5 nitrosilsulfúrico (al 40 %). Se agita adicionalmente 4 horas a 10 hasta 15°C. La disolución de sal de diazonio obtenida de este modo se añade gota a gota rápidamente a una mezcla constituida por 6,6 g de 3-[(5- acetilaminofenil)-etilamino]-propionato de 2-oxopropilo, 100 ml de metanol, 1,1 g de urea y 100 g de hielo. Se agita adicionalmente durante la noche a temperatura ambiente, se filtra por succión y se lava ulteriormente con metanol/agua 1 : 1. Tras secado se obtienen 7,9 g de colorante de la fórmula (Ibb)

16

imagen27

Amax [DMF] = 622 nm), que tiñe poliéster en tonos azules verdosos y presenta muy buenas solideces al lavado y a la 5 sublimación.

Análogamente se prepararon los ejemplos 87 a 91 de la tabla 2.

Tabla 2

□-N=N—¿ Y: 0

Ejemplo: D R1 R2 R3 R5 Amax [DMF]

87: ' 0^ OjN NHCOCH3 OCH3 H CH3 648

88: OaN H H CH2C6H5 CH3 594

89: =0X0 H H CH2C6H5 CH3 540

90: 0 NHCOCH3 OCH3 H CH3 608

91: xv- -^S-^3 NHCOCH3 H CH2C6H5 CH3 520

Ejemplo 92 [no según la invención]:

Un producto textil, constituido por poliéster, se fularda con un baño constituido por 50 g/l de una disolución de alginato sódico al 8 %, 100 g/l de una disolución de éter de varios núcleos al 8-12 % y 5 g/l de fosfato monosódico en agua, y después se seca. La absorción del baño asciende a un 70 %. Sobre el material textil tratado previamente de este modo se imprime una tinta acuosa obtenida según el procedimiento anterior, que contiene

5 un 3,5 % de colorante según el ejemplo 1,

un 2,5 % de agente dispersante Disperbyk 190, un 30 % de 1,5-pentanodiol, un 5 % de monometiléter de dietilenglicol, un 0,01 % de biocida K9N y 10 un 58,99 % de agua

con un cabezal de impresión de inyección de tinta de gota variable (piezoeléctrica). Se seca completamente la impresión. La fijación se efectúa por medio de vapor sobrecalentado a 175°C durante 7 minutos. A continuación se somete la presión a un tratamiento reductivo por vía alcalina adicional, se lava en caliente y después se seca.

Claims

REIVINDICACIONES

1.- Colorante de la fórmula general (I)

imagen1

5

donde

D representa un grupo de la fórmula (IIa),

imagen2

10

donde

T1 y T2, independientemente entre sí, significan hidrogeno, (C1-C6)-alquilo, (C1-C4)-alcoxi, -SO2(C-i-C6)- alquilo, -SO2-arilo, ciano, halógeno o nitro; y

T4 y T3, independientemente entre sí, significan hidrógeno, halógeno, trifluormetilo, ciano, - SCN, -SO2CH3 o 15 nitro; no significando hidrógeno al menos uno de los restos T1, T2, T3 y T4;

o un grupo de la fórmula (IIb)

imagen3

20 donde

T5 y T5', independientemente entre sí, significan hidrógeno o halógeno; y

T6 significa hidrógeno,-SO2CH3, -SCN, (C1-C4)-alcoxi, halógeno o nitro; no significando hidrógeno al menos uno de los restos T5, T5' y T6;

o un grupo de la fórmula (IIc)

5

10

15

20

25

imagen4

donde

T12 significa hidrógeno o halógeno; o un grupo de la fórmula (IId)

imagen5

donde

T7 significa nitro, -CHO, ciano, -COCH3 o un grupo de la fórmula

imagen6

donde T10 significa hidrógeno, halógeno, nitro o ciano;

T8 significa hidrógeno, (C1-C6)-alquilo o halógeno, y T9 significa nitro, ciano, -COCH3 o -COOT11; donde T11 es (Ci-C4)-alquilo; o un grupo de la fórmula (IIe)

imagen7

donde T7 y T8 se definen como se indica anteriormente; o un grupo de la fórmula (IIf)

imagen8

donde T13 significa fenilo o S-(C1-C4)-alquilo,

R1 representa hidrógeno, cloro, metilo, etilo, metoxi, hidroxi, etoxi, acetilamino, benzoilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino o fenilsulfonilamino;

5

10

15

20

R2 representa hidrógeno, coloro, metilo, etilo, metoxi, etoxi o fenoxi;

R3 representa hidrógeno, bencilo, feniletilo, fenoxietilo, metoxietilo, cianoetilo, -C2H4OCOCH3, - C2H4OCOC2H5,

-C2H4COOCH3, -C2H4COOC2H5 o alilo;

R4 y R7 representan hidrógeno, metilo o fenilo;

R5 representa metilo o etilo;

R6 representa hidrógeno o metilo; y n representa 0 o 1.
2.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (la)

imagen9

donde T1 a T4, R1 a R7 y n se definen como se indica en la reivindicación 1.
3. - Colorante según la reivindicación 2, caracterizado por que

R1 representa acetilamino, propionilamino, benzoilamino o metilsulfonilamino;

R2 representa hidrógeno, cloro, metoxi o etoxi;

R3 representa hidrógeno, alilo o bencilo;

R4 representa hidrógeno o metilo;

R5 representa metilo o etilo;

R8 representa hidrógeno o metilo, y R7 representa hidrógeno, metilo o fenilo.
4. - Colorante según la reivindicación 2, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (laa)

imagen10

donde

T1 representa hidrógeno, nitro o metilo;

T2 representa hidrógeno, nitro o cloro;

T3 representa hidrógeno, ciano, cloro o bromo;

T4 representa hidrógeno, ciano, nitro, cloro, bromo o trifluormetilo;

R1 representa hidrógeno, hidroxi, cloro, metilo, acetilamino, propionilamino, benzoilamino o metilsulfonilamino;

R2 representa hidrógeno, cloro, metilo, fenoxi, metoxi o etoxi;

5 R3 representa hidrógeno, bencilo, feniletilo, fenoxietilo o alilo;

R5 representa metilo o etilo; y

R4 y R7 representa hidrógeno, metilo o fenilo.
5.- Colorante según la reivindicación 3 y/o 4, caracterizado por que T3 representa cloro o bromo y R1 representa hidrógeno o metilo.

10 6.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (Ib)

imagen11

donde T12, R1 a R7 y n se definen como se indica en la reivindicación 1.
7.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (Iba)

15

imagen12

donde

T12 representa hidrógeno, cloro o bromo;

20 R1 representa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino;

R2 representa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

R3 representa hidrógeno, bencilo o alilo; y R5 representa metilo o etilo.
8.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (Ic)

22

imagen13

donde T5, T5', T6, R1 a R7 y n se definen como se indica en la reivindicación 1.
9.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (Ica)

5

imagen14

donde

T5 y T5', independientemente entre sí, representan hidrógeno o halógeno;

T6 representa halógeno o nitro;

10 R1 representa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino;

R2 representa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

R3 representa hidrógeno, bencilo o alilo; y R5 representa metilo o etilo.
10.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (Id)

15

donde T7 a T9, R1 a R7 y n se definen como se indica en la reivindicación 1.
11.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (Ida)

imagen15

imagen16

10

donde

T7 significa nitro, -CHO o ciano;

T8 significa hidrógeno, metilo o cloro;

T9 significa nitro, ciano o -COCH3;

R1 significa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino;

R2 significa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

R3 significa hidrógeno, bencilo, fenoxietilo o alilo; y R5 metilo o etilo.
12.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (Idb)

imagen17

5

donde

T10 significa nitro;

15 T9 significa ciano o -COCH3;

R1 significa hidrógeno, metilo o acetilamino;

R3 significa alilo; y R5 significa metilo o etilo.
13.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula (le)

imagen18

donde

T7, T8, R1 a R7 y n se definen como se indica en la reivindicación 1.
14.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (lea)

5

10

15

imagen19

donde

T7 significa nitro, -CHO o ciano;

T8 significa hidrógeno o cloro;

R1 significa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino;

R2 significa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

R3 significa hidrógeno, bencilo, fenoxietilo o alilo; y R5 significa metilo o etilo.
15.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (If)

imagen20

donde

T13, R1 a R7 y n se definen como se indica en la reivindicación 1.
16.- Colorante según la reivindicación 1, caracterizado por que corresponde a la fórmula general (Ifa)

imagen21

donde

R1 significa hidrógeno, hidroxi, metilo, acetilamino o propionilamino; R2 significa hidrógeno, metilo, cloro o metoxi;

R3 significa hidrógeno, bencilo, fenoxietilo o alilo; y R5 significa metilo o etilo.
17.- Procedimiento para la producción de un colorante de la fórmula general (I) según la reivindicación 1, caracterizado por que se copula un compuesto de la fórmula general (III)

D-NH2 (III)

5 donde D se define como se indica anteriormente, y se copula para dar un compuesto de la fórmula general (IV)

imagen22

donde R1 a R7 y n se definen como se indica en la reivindicación 1.
18. - Empleo de un colorante de la fórmula general I según la reivindicación 1 para el teñido y el estampado de 10 materiales hidrófobos.
19. - Tinta para la impresión textil digital según el procedimiento de inyección de tinta, caracterizada por que contiene un colorante de la fórmula general (I) según la reivindicación 1.