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ES2640350T3 - Mezclas biodegradables basadas en hidrolizados de proteínas y copolímeros de etileno funcionalizados - Google Patents

Mezclas biodegradables basadas en hidrolizados de proteínas y copolímeros de etileno funcionalizados Download PDF

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ES2640350T3
ES2640350T3 ES08735147.4T ES08735147T ES2640350T3 ES 2640350 T3 ES2640350 T3 ES 2640350T3 ES 08735147 T ES08735147 T ES 08735147T ES 2640350 T3 ES2640350 T3 ES 2640350T3
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ES
Spain
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mixtures
products
ethylene
waste
eva
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Application number
ES08735147.4T
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English (en)
Inventor
Luciana Sartore
Maurizio Penco
Andrea Sassi
Massimo Neresini
Manuela Cinzia Candido
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SICIT CHEMITECH SpA
Original Assignee
SICIT CHEMITECH SpA
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Abstract

Mezclas obtenidas por mezcla fundida reactiva de hidrolizado de proteínas, gelatinas o mezclas de estas con copolímeros funcionales con una base de etileno, dichos copolímeros se seleccionan de poli(alcohol vinílico-co- etileno) (EVAL) o copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA) en donde el hidrolizado de proteínas se obtiene de: - subproductos y/o residuos y/o residuos procedentes de la industria del curtido, obtenidos antes y después de la etapa de curtido; o - productos y/o subproductos y/o desperdicios y/o residuos y/o residuos industriales o agroalimentarios de origen animal o vegetal; y en donde cuando dichos copolímeros se seleccionan de EVAL, las mezclas también incluyen glicerol

Description

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DESCRIPCION
Mezclas biodegradables basadas en hidrolizados de protemas y copoKmeros de etileno funcionalizados Campo de la invencion
Esta invencion se refiere a hidrolizados de protemas o polfmeros de gelatina hidrolizados, procesados para su preparacion y uso de dichos aductos en la industria de los plasticos, en particular para la fabricacion de envases, sistemas de proteccion de cultivos y materiales desechables para uso diario. En particular, la invencion se refiere a hidrolizados de protema-EVA (etileno vinil acetato), mezclas de gelatina-EVA y de hidrolizado de protemas-EVAL (alcohol etilenvimlico) y mezclas de gelatina-EVAL.
Estado de la tecnica
Los polfmeros biodegradables o bioplasticos son una innovacion que ha sido desarrollada por la industria qmmica y plastica en los ultimos 15-20 anos. El creciente interes en los plasticos hechos de poKmeros biodegradables se debe principalmente a los problemas involucrados en la eliminacion de los residuos plasticos.
Debido a que su estructura es similar a la de los plasticos convencionales, los bioplasticos pueden transformarse en una amplia y diversificada gama de productos, utilizando metodos de fabricacion convencionales tales como extrusion, moldeo, recubrimiento con pelmula, termoformacion y produccion de materiales de espuma. La diferencia mas importante con respecto a los polfmeros convencionales es que debido a su estructura qmmica y ffsica, los bioplasticos pueden ser atacados y degradados por microorganismos tales como hongos y bacterias. Ademas, el uso de recursos renovables en su ciclo de fabricacion desempena un papel clave en terminos de sostenibilidad ambiental. La biomasa usada en su fabricacion constituye un complemento o una alternativa a los recursos de origen fosil. Los productos obtenidos de esta, regresan al suelo al final de su ciclo de vida mediante procesos de biodegradacion o compostaje, sin liberacion de contaminantes.
Los materiales biodegradables procedentes de fuentes renovables contribuyen de manera importante a la introduccion de una econoirna ecologica basada en fuentes de energfa renovables, precursores qmmicos y materiales. Existen muchas ventajas involucradas en el desarrollo de estos materiales, como son la reduccion de la dependencia de los combustibles fosiles, la reduccion de las emisiones de gases de efecto invernadero, la reduccion de las emisiones contaminantes y la toxicidad asociada a las diversas etapas del ciclo de vida de los materiales y procesos convencionales, la explotacion de los desperdicios y las reservas en la industria agroalimentaria, la reduccion de las cantidades de residuos enviados a los filtros y el desarrollo de tecnologfas medioambientales sostenibles en general.
Los materiales biodegradables tienen varios campos de aplicacion: pelmulas, productos termoformados, expandidos y moldeados y las molduras de inyeccion se usan en la industria, agricultura, manejo de residuos, distribucion de masas, y el abastecimiento, etc.
Este tipo de material se puede dividir en dos clases: polfmeros totalmente biodegradables y mezclas que consisten en un polfmero totalmente biodegradable (por ejemplo, almidon o celulosa) y un polfmero comercial no biodegradable (por ejemplo, LDPE) que se conocen como polfmeros biodesintegrables.
Los materiales mas adecuados para reducir los problemas de contaminacion son el tipo totalmente biodegradable; sin embargo, como a menudo presentan propiedades mecanicas inferiores a precios excesivamente altos, se usan materiales biodesintegrables que reducen al menos el volumen de desperdicios plasticos y ofrecen un buen compromiso de propiedades mecanicas. Muchos bioplasticos son mezclas o combinaciones que contienen componentes sinteticos. A menudo se usan polfmeros sinteticos y aditivos, aunque en pequenas cantidades, para mejorar las propiedades funcionales del producto acabado y ampliar su campo de aplicaciones.
Diferentes tipos se pueden combinar con otros para formar compuestos o mezclas, o productos semielaborados tales como las pelmulas de capas multiples. En este caso, las propiedades y la gama de aplicaciones generalmente se expanden.
Numerosos estudios realizados con el fin de crear nuevos materiales biodesintegrables y evaluar sus caractensticas se reportan en la literatura.
Muchos de ellos se centran en materiales con un relleno que consiste principalmente en celulosa obtenida de una variedad de fuentes renovables: madera o serrrn, algas marinas, cana, coco, almidon de sagu, sisal, pina, linaza y similares.
Se han realizado otros experimentos en materiales compuestos con una matriz de polietileno y un relleno de protema.
Barone J.R. y otros. (Composite Science and Technology, Volumen 65, Numero 2, febrero de 2005, paginas 173-181) Han realizado diversos estudios sobre polietileno reforzado con fibras de queratina obtenidas de plumas de pollo.
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Despues de un estudio preliminar de factibilidad, evaluaron las caractensticas del material compuesto cambiando el tipo de polietileno usado y variando las condiciones de funcionamiento del Brabender, de donde se obtuvo la mezcla, y de la prensa de produccion de la pelmula.
Aun mas interesante es un estudio realizado por Saha N. y otros. (Polym. Adv. Technol., Volumen 14, 2003, paginas 854-860), los cuales desarrollaron un compuesto, usando como poliolefina un polietileno de baja densidad producido con catalizadores de metaloceno, que da una estructura lineal (mLLDPE), mientras que el relleno es un hidrolizado de protemas obtenido por hidrolisis enzimatica.
Estos estudios no encontraron ningun vinculo entre la matriz y el relleno, y el hidrolizado de protemas se distribuyo uniformemente en el polietileno; las propiedades mecanicas se redujeron en presencia del relleno, mientras que la biodegradabilidad mejora a medida que aumenta el porcentaje del producto hidrolizado; segun los autores, la composicion ideal contiene 20 % de hidrolizado de protemas.
Descripcion de la invencion
Esta invencion se refiere a combinaciones obtenidas mediante mezcla fundida reactiva de un hidrolizado de protemas o gelatina o mezclas de estas con copolfmeros funcionales, dichos copolfmeros fueron seleccionados entre alcohol polivimlico-co-etileno (EVAL) o copolfmero etileno-acetato de vinilo (EVA).
Se prefieren copolfmeros de etileno-acetato de vinilo (EVA) o copolfmeros de etileno-alcohol vimlico (EVAL), en donde el grado de sustitucion, es decir, la cantidad de unidades (CH2-CHR)- comparada con las unidades de etileno (CH2- CH2), cae en el intervalo 1-100 %.
A la formulacion pueden anadirse agentes de transferencia, catalizadores de transesterificacion o catalizadores de apertura de anillo o agentes oxidantes.
El tetrafenilborato de tetrabutilamonio, 2-etilhexanoato de estano o N-acetil-epsilon-caprolactona se anade preferentemente como agentes de transferencia. Un agente oxidante preferido es el peroxido de dicumilo.
Cuando dichos copolfmeros se seleccionan del EVAL, se anade a la mezcla de reaccion un plastificante como glicerol, polietilenglicol o propanodiol. Tambien se pueden anadir a la mezcla pigmentos y/o colorantes y materiales de refuerzo tales como fibras y/o partmulas (por ejemplo, negro de carbon, fibras naturales tales como celulosa).
De acuerdo con la invencion, el hidrolizado de protemas y/o gelatina tiene un contenido de nitrogeno a-ammico inferior a 0,5 % (por peso) por cada unidad porcentual de nitrogeno organico. El producto hidrolizado se obtiene a partir de subproductos y/o desechos y/o residuos procedentes de la industria del curtido, obtenidos antes y despues de la etapa de curtido, o de subproductos y/o productos de origen vegetal, residuos agroindustriales, subproductos y/o productos de origen animal.
El hidrolizado de protemas puede estar presente en las mezclas de acuerdo con la invencion, en porcentajes comprendidos entre 1 y 95 % con el fin de potenciar las propiedades particulares asociadas con los efectos requeridos, preferentemente de 5 a 80 %, mientras que los polfmeros de etileno podnan estar presentes en porcentajes en el intervalo de 5 a 99 %.
Los ejemplos preferidos de hidrolisis de protemas usados en las pruebas descritas derivan del procesamiento de residuos del curtido. Se caracterizan por una composicion de aminoacidos particular que se deriva del material de partida. Otros hidrolizados de protemas de diferentes ongenes pueden usarse para satisfacer una demanda particular del mercado y del funcionamiento, tal como la necesidad de material derivado solo de materias primas que no sean de origen animal, o la necesidad de caractensticas mecanicas, degradabilidad o composiciones diferenciadas.
Las mezclas a las que se refiere la invencion presentan propiedades mecanicas optimas que, sorprendentemente, no disminuyen significativamente a medida que aumenta el contenido del hidrolizado de protemas; las mezclas que contienen hasta 35 % del hidrolizado de protemas mantienen sus propiedades, y el modulo de elasticidad realmente mejora, mientras que las mezclas que contienen 50 % del hidrolizado de protemas todavfa demuestran propiedades muy buenas (elongacion final aproximadamente de 500 %) y un modulo de elasticidad 10-15 veces mas que la del polfmero de partida. Este resultado es muy sorprendente en vistas al hecho de que en la bibliograffa se reportan ejemplos de diferentes tipos de mezclas en las que la presencia de solo 20 % de hidrolizado de protemas afecta drasticamente las propiedades mecanicas, que son obviamente decisivas para el proposito de las aplicaciones consideradas.
Otras caractensticas y ventajas de los materiales de acuerdo con la invencion apareceran claramente a partir de la siguiente descripcion, relacionada con ejemplos de realizacion. En los ejemplos que siguen, el termino "Ip" o "PP" indica hidrolizado de protemas o gelatina, mientras que los polfmeros se indicaran con los codigos convencionales.
EJEMPLOS
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Mezclas con poM(alcohol vimlico-co-etileno) (EVAL)
Ejemplos 1-3 Mezclas binarias con EVAL 27
Para disminuir el punto de fusion de EVAL, ese polfmero se mezclo con un plastificante mediante el uso de un mezclador discontinuo Brabender. Se cargo una cantidad conocida de EVAL 27 (etileno 27 % molar) en el mezclador, y se adiciono una cantidad de glicerol en el intervalo entre 12,5 y 30 % (Tabla 1). Las condiciones de mezclado fueron: Mezclador T= 220 °C, v = 50 rpm, tiempo = 10 min. Despues se aislaron los productos y se evaluaron los parametros calorimetricos tales como Tg y Tm (Tabla 1).
Ejemplos 4-8 Mezclas binarias con EVAL 44
Se uso la metodologfa de los Ejemplos 1-3, EVAL 44 (etileno 44 % molar) se cargo en el mezclador en lugar de EVAL 27. Despues se adiciono glicerol en una cantidad en el intervalo entre 20 y 30 % (Tabla 1), y el producto se mezclo bajo las siguientes condiciones: Mezclador T= 200 °C, v = 50 rpm, tiempo = 10 min. Despues se aislaron los productos y se evaluaron los parametros calorimetricos tales como Tg y Tm (Tabla 1).
Tabla 1 - Alcohol de etileno y vinilo (EVAL) plastificado con glicerol
Ejemplos
Codigo EVAL27 (%) EVAL44 (%) Glyc, (%) T (°C) Mezclador Wtot (g) Tm Tg
EVAL27 100 187,76 63,67
133,99
Es. 1
EVAL27_GLI30 68,75 - 31,25 220 48 160,73 *
Es. 2
EVAL27 GLI30 (2) 70 - 30 220 52,86 152,69 49,04
Es. 3
EVAL27_GLI12,5 87,48 12,5 220 44,58 171,75 19,02
114,55
EVAL44 100 166,67 61,14
127,05
Es. 4
EVAL44_GLI20 - 80,48 19,5 200 49,7 141,82 32,24
Es. 5
EVAL44_GLI30 70 30 200 54,3 130,43 6,5
41,99
Es. 6
EVAL44 GLI30 (2) - 71,1 28,9 200 53,61 132,18 44,7
Es. 7
EVAL44 GLI30 69,35 30,64 200 54,88 131,91 8,25
(3)
46,12
Es. 8
EVAL44 GLI30 69,64 30,36 200 54,75 133,26 7,08
(4)
44,03
Ejemplo 9-13 Mezclas ternarias
Los productos obtenidos como se describe en los Ejemplos 4-8 se cargaron dentro del mezclador discontinuo, y se adiciono el hidrolizado de protemas (N a-ammico 2,11 % p/p) en cantidades en el intervalo entre 35 y 75 % (Tabla 2). Los productos se mezclaron bajo las siguientes condiciones: Mezclador T= 150 °C, v = 50 rpm, tiempo = 7 min. Despues se aislaron los productos y se evaluaron los parametros calorimetricos tales como Tg y Tm (Tabla 2).
Ejemplos 14-16 Mezclas ternarias con agentes de transferencia
Las mezclas ternarias del hidrolizado de protemas EVAL-Glicerol puede prepararse como se describe en los Ejemplos 9-13 con la adicion de agentes de transferencia tales como tetrafenilborato de tetrabutilamonio (TB), 2-etilhexanoato de estano (Sn) o N-acetil-epsilon caprolactona (CL) en la cantidad de 1 % (peso/peso). Los productos se mezclaron bajo las mismas condiciones descritas en el Ejemplo 3, se aislaron y se caracterizaron por DSC (Tabla 2).
0)0)Cncn4^4^C0C0K)K)-i--i-
cnocnocnocnocnocnocn
Tabla 2 - Hidrolizado de proteinas- (EVAL)- Glicerol
Ejemplos
Codigo IP (1) (%) EVAL44 (%) Glyc (%) Cat (1 %) Mezclador T(°C) Mezclador W(g) Tg (°C)
PP 100 129,78
ES. 9
PP75% _EVAL44_GLI20 74,33 19,68 5,98 - 150 50,92 48,63
ES. 10
PP60% _EVAL44_GLI20 57,78 31,48 10,74 - 150 52,34 *
ES. 11
PP55% _EVAL44_GLI30 54,46 31,88 13,66 - 150 55,81 10,43 44,1
ES.12
PP35% _EVAL44_GLI30 36,6 44,36 19 - 150 54,05 43,86
ES.13
PP70% _EVAL44_GLI30 70,34 20,95 8,98 150 54,23 25,74 71,53
ES. 14
PP35%_EVAL44_GLI30 (TB) 36,16 44,13 18,9 TB(2) 150 533,93 *
ES. 15
PP35%_EVAL44_GLI30 (Sn) 36,67 43,77 18,76 Sn (3) 150 54,54 *
ES .16
PP35%_EVAL44_GLI30 (CL) 36,51 44,7 18 CL (4) 150 54,23 *
(1) : IP= lote A02/44/02 de hidrolizado de proteinas caracterizado por: - Materia seca 94,07 % p/p - N a-aminico 2,11 % p/p (2) : TB= tetrafenilborato de tetrabutilamonio (3) : Sn= 2-etilhexanoato de estano (4) : CL= N-acetil-epsilon caprolactona * = Tg no detectable
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Mezclas con poli (etileno-co-acetato de vinilo) (EVA)
Ejemplo 17 Mezclas binarias
Se cargo una cantidad conocida de hidrolizado de protemas en el mezclador y se adiciono EVA (40 % en peso de acetato de vinilo) (Tabla 3). Las condiciones de mezclado fueron: Mezclador T= 140 °C, v = 50 rpm, tiempo = 7 min. Despues se aislaron los productos y se evaluaron los parametros calorimetricos tales como Tg y Tm (Tabla 3).
Ejemplos 18-20 Mezclas ternarias
Se cargaron cantidades conocidas de hidrolizado de protemas en el mezclador y se adicionaron EVA (40 % en peso de acetato de vinilo) y glicerol en las cantidades mostradas en la Tabla 3. Las condiciones de mezclado fueron: Mezclador T= 140 °C, v = 50 rpm, tiempo = 7 min. Se aislaron los productos y se evaluaron los parametros calorimetricos tales como Tg y Tm (Tabla 3).
Ejemplos 21-26 Mezclas binarias con agentes de transferencia
Se obtuvieron mezclas basadas en hidrolizado de protemas (hasta 50 %) y EVA mediante el mezclado los dos componentes en porcentajes variables (Tabla 3) en presencia de agentes de transferencia tales como tetrafenilborato de tetrabutilamonio (TB), 2-etilhexanoato de estano (Sn) o N-acetil-epsilon caprolactona (CL) en la cantidad de 1 % (peso/peso). Las condiciones de mezclado fueron: Mezclador T= 140 °C, v = 50 rpm, tiempo = 7 min. Despues se aislaron los productos y se evaluaron los parametros calorimetricos tales como Tg y Tm (Tabla 3).
Tabla 3 - Mezclas con acetato de etileno y vinilo (EVA)
Ejemplos
codigo IP (1) (%) EVA(5) (%) Glyc (%) Cat (1 %) Mezclador T Tg (°C)
EVA 100 -32,18
Es. 17
PP50% _EVA 50,4 49,6 - - 150 *
PP50% _EVA 50,4 49,6 - - 140 *
Es. 18
PP35% _EVA_GLI30 36,76 45,19 18 - 140 *
Es. 19
PP55% _EVA_GLI30 53,5 34,57 12 - 140 *
Es. 20
PP70% _EVA_GLI 70,97 24,47 4,6 - 140 43,44
Es. 21
PP35% _EVA (TB) 36 63 - TB (2) 140 43,17
Es. 22
PP35% _EVA (Sn) 36,15 62,94 - Sn (3) 140 43,91
Es. 23
PP35% _EVA (CL) 35,93 63,07 - CL(4) 140 45
Es. 24
PP50% _EVA (TB) 49,42 49,55 TB (2) 140
Es. 25
PP50% _EVA (Sn) 49,7 49,2 - Sn (3) 140
Es. 26
PP50% _EVA (CL) 49,48 49,49 CL(4) 140
(1) : IP= lote A02/44/02 de hidrolizado de protemas caracterizado por: - Materia seca 94,07 % p/p - N a-ammico 2,11 % p/p (2) : TB = tetrafenilborato de tetrabutilamonio (3) : Sn= 2-etilhexanoato de estano (4) : CL = N-acetil-epsilon-caprolactona (5) : poli(etileno-co-acetato de vinilo) (EVA), 40 % en peso de acetato de vinilo, *= Tg no detectable
Caracterizacion mecanica
Ejemplo 27 Moldeo por compresion de muestras y pelmulas
Se obtuvieron muestras y pelmulas de tamano y grosor variables mediante moldeo por compresion a partir de la mezcla obtenida como se describe en los ejemplos descritos anteriormente. Los parametros establecidos en la prensa son:
1. mezclas con EVAL
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Fusion
T=150°C t= 180 segundos p=6 bar
Compresion
T=150°C t= 30 segundos p= 30 bar
Enfriamiento
T=20°C t= 360 segundos p=30 bar
2. mezclas con EVA
Fusion
T=140°C t= 180 segundos p= 6 bar
Compresion
T=140°C t= 30 segundos p= 30 bar
Enfriamiento
T=20°C t= 360 segundos p= 30 bar
Las muestras y pelfculas son de excelente calidad y no presentan defectos significativos en la superficie, demostrando as^ la excelente funcionabilidad de los materiales.
Ejemplo 28 Pruebas dinamicas/mecanicas
Se realizaron pruebas dinamicas/mecanicas en muestras de un tamano adecuado bajo las siguientes condiciones de funcionamiento:
Intervalo de temperatura considerado 30-100 °C, velocidad de calentamiento 1 °C/min, frecuencia 5 Hz. Con esta tecnica fue posible determinar el modulo dinamico y la temperatura de transicion vftrea (Tg) de los materiales (Tabla 4).
Ejemplo 29 Pruebas de traccion
La prueba de traccion se realizo de acuerdo con la norma ASTM D 882, con una velocidad de avance de la pieza transversal de 10 mm/min. La Tabla 4 muestra el modulo de elasticidad, el lfmite de elasticidad, la resistencia a la traccion final y el alargamiento final de los diversos materiales.
Tabla 4 - Propiedades mecanicas de las mezclas obtenidas
Codigo
DMTA Tension
E' (MPa)
Tg (°C) E (MPa) of (MPa) Ae (%) oy (MPa)
EVA
2,39 >1,6 >700 -
Sicit 51
491,81 54 797,92 14,5 >100 13,67
PP35% _EVA
- - 6,76 2,4 320 -
PP35% _EVA (TB)
6,07 >1,4 >700 1,06
PP35% _EVA (TB)
7,84 10,93* >1,4* >920* 0,99*
PP35% _EVA (Sn)
7,5 5,18 >1,7 >700 -
PP35% _EVA (CL)
7,53 5,32 >1,8 >700 -
PP50% _EVA (TB)
22,55 1,45 237 -
PP50% _EVA (Sn)
34,95 1,6 95 -
PP50% _EVA (CL)
28,05 1,3 205 -
EVAL
2568 55,34 3 -
PP35% _EVAL44_GLI30
372,3 14,75 14 -
PP35% _EVAL44_GLI30 (TB)
300 13,38 15 -
PP35% _EVAL44_GLI30 (Sn)
266,5 12 13 -
PP35% _EVAL44_GLI30 (CL)
282,2 11,7 15 -
* datos obtenidos con diferentes muestras de las especificadas en la norma,
Ejemplo 30 Mantenimiento de la cristalinidad en mezclas con alcohol etileno vimlico
Con el uso de una prueba calorimetrica realizada con DSC, fue posible determinar la entalpfa de fusion para las muestras que presentaban cristalinidad. Por comparacion, se encontro que esta cristalinidad, debido a la presencia del
5
10
15
20
25
polfmero EVAL, se mantiene en todas las mezclas que la contienen. El porcentaje de cristalinidad de los poKmeros es un parametro muy importante debido a que afecta las propiedades mecanicas, opticas y de difusion del producto.
Tabla 5 - Mantenimiento de la cristalinidad en mezclas con alcohol etileno vimlico
Codigo
Tm (°C) AH Fusion (J/g) (AHmezcla-AHpolfmero)/AHmezcla (%)
EVAL44
166,67 54,08 100
EVAL44_gli20
141,82 46,63 +7,14
EVAL44_gli30 1
132,18 42,62 + 10,84
EVAL44_gli30 2
131,91 39,88 +6,33
EVAL44_gli30 3
130,43 43,94 + 16,07
EVAL44_gli30 4
133,26 39,99 +4,72
PP35_EVAL44_gli30
144,67 26,84 + 11,88
PP35_EVAL44_gli30 (Sn)
146,61 25,65 +8,36
PP35_EVAL44_gli30 (TB)
144,76 24,01 +0,6
PP35_EVAL44_gli30 (CL)
144,13 25,12 +3,9

Claims (7)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    Reivindicaciones
    1. Mezclas obtenidas por mezcla fundida reactiva de hidrolizado de protemas, gelatinas o mezclas de estas con copoKmeros funcionales con una base de etileno, dichos copoKmeros se seleccionan de poli(alcohol vimlico-co- etileno) (EVAL) o copolfmero de etileno-acetato de vinilo (EVA) en donde el hidrolizado de protemas se obtiene de:
    - subproductos y/o residuos y/o residuos procedentes de la industria del curtido, obtenidos antes y despues de la etapa de curtido; o
    - productos y/o subproductos y/o desperdicios y/o residuos y/o residuos industriales o agroalimentarios de origen animal o vegetal;
    y en donde cuando dichos copolfmeros se seleccionan de EVAL, las mezclas tambien incluyen glicerol.
  2. 2. Mezclas de acuerdo la reivindicacion 1, en donde los copolfmeros funcionales con una base de etileno tienen un grado de sustitucion en el intervalo de 1-100 %.
  3. 3. Mezclas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, en donde el hidrolizado de protemas y/o la gelatina presentan un contenido de nitrogeno a-ammico inferior a 0,5 % (en peso) por cada unidad porcentual de nitrogeno.
  4. 4. Mezclas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, obtenidas en presencia de agentes de transferencia, catalizadores de transesterificacion o catalizadores de apertura del anillo o agentes oxidantes.
  5. 5. Mezclas de acuerdo la reivindicacion 4, en donde se usa tetrafenilborato de tetrabutilamonio, 2-etilhexanoato de estano o N-acetil-epsilon caprolactona como agentes de transferencia y peroxido de dicumilo como agente oxidante.
  6. 6. Mezclas de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que incluyen ademas pigmentos tales como negro de carbon y/o agentes de reforzamiento tales como fibras o partmulas de celulosa.
  7. 7. Materiales biodesintegrables que comprenden las mezclas reivindicadas en las reivindicaciones 1-6.
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