ES2539288T3 - Procedimiento para la preparación de polieteralcoholes - Google Patents
Procedimiento para la preparación de polieteralcoholes Download PDFInfo
- Publication number
- ES2539288T3 ES2539288T3 ES09705950.5T ES09705950T ES2539288T3 ES 2539288 T3 ES2539288 T3 ES 2539288T3 ES 09705950 T ES09705950 T ES 09705950T ES 2539288 T3 ES2539288 T3 ES 2539288T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- oil
- catalyst
- preparation
- oils
- polyether alcohols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 45
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 28
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 28
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 21
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 claims description 21
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 19
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 19
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 19
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 12
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 12
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 12
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 8
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019489 Almond oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019487 Hazelnut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000000950 Hippophae rhamnoides Species 0.000 claims description 2
- 235000003145 Hippophae rhamnoides Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000018330 Macadamia integrifolia Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000003800 Macadamia tetraphylla Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000000912 Macadamia tetraphylla Species 0.000 claims description 2
- 235000016698 Nigella sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000090896 Nigella sativa Species 0.000 claims description 2
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000003447 Pistacia vera Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000006711 Pistacia vera Species 0.000 claims description 2
- 235000019498 Walnut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008168 almond oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000021324 borage oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010474 borage seed oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000008524 evening primrose extract Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010475 evening primrose oil Substances 0.000 claims description 2
- 229940089020 evening primrose oil Drugs 0.000 claims description 2
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008169 grapeseed oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000010468 hazelnut oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000020233 pistachio Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001944 prunus armeniaca kernel oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000008171 pumpkin seed oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010667 rosehip oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000010496 thistle oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000008170 walnut oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000010497 wheat germ oil Substances 0.000 claims description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 claims 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 claims 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 claims 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 claims 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 claims 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 claims 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 claims 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 19
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 72
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 25
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 17
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 17
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 16
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 11
- -1 aliphatic isocyanates Chemical class 0.000 description 10
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 10
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 5
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 5
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 4
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000010339 dilation Effects 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 102200115280 rs121918070 Human genes 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005863 Lupranol® Polymers 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- MBAUOPQYSQVYJV-UHFFFAOYSA-N octyl 3-[4-hydroxy-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]propanoate Chemical class OC1=C(C=C(C=C1C(C)C)CCC(=O)OCCCCCCCC)C(C)C MBAUOPQYSQVYJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N (2r,3r)-2,3-bis[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]butane-1,4-diol;(2r,3r,4s,5s,6r)-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,4,5-tetrol Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O.C1=C(O)C(OC)=CC(C[C@@H](CO)[C@H](CO)CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N 0.000 description 1
- BSRRYOGYBQJAFP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3-hexafluorobutane Chemical compound CC(F)C(F)(F)C(F)(F)F BSRRYOGYBQJAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloropropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)OP(O)(O)=O LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920005869 Lupranol® 1200 Polymers 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 235000003434 Sesamum indicum Nutrition 0.000 description 1
- 244000000231 Sesamum indicum Species 0.000 description 1
- 102100036427 Spondin-2 Human genes 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000021302 avocado oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008163 avocado oil Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical class CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 238000010353 genetic engineering Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000010460 hemp oil Substances 0.000 description 1
- UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N heptafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)(F)C(F)(F)F UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 108010074865 mindin Proteins 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Procedimiento para la preparación de polieteralcoholes, que comprende las etapas de a) hacer reaccionar un aceite o una grasa naturales insaturados con una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de carbonilo de metal de transición del cobalto como catalizador, b) desactivar y eliminar el catalizador, c) hacer reaccionar la mezcla de la etapa b) con hidrógeno d) hacer reaccionar el producto de la etapa c) con un óxido de alquileno en presencia de un catalizador.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E09705950
11-06-2015
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para la preparación de polieteralcoholes
El objeto de la invención es un procedimiento para la preparación de polieteralcoholes, para su uso en espumas blandas de poliuretano usando aceites naturales.
Las espumas blandas de poliuretano se usan en muchos campos técnicos, en particular para el acolchado o aislamiento acústico. Su preparación se realiza habitualmente mediante reacción de poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato en presencia de agentes expansores así como eventualmente catalizadores y coadyuvantes y/o aditivos habituales.
El mercado demanda por motivos ecológicos cada vez más espumas a base de materias primas renovables (véase para ello D. Reed, Urethanes Technology, agosto/septiembre, 2005, 24-35). Las espumas de este tipo se preparan en la mayoría de los casos usando grasas y/o aceites naturales que habitualmente se modifican químicamente antes de su uso en espumas blandas de poliuretano para introducir al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato. En las modificaciones químicas se funcionalizan con hidroxilo en la mayoría de los casos grasas y/o aceites naturales y se modifican eventualmente en una o varias etapas posteriores. Como ejemplos de aplicaciones de derivados de grasas y/o de aceite con funcionalidad hidroxilo en sistemas de PU se mencionan para ello los documentos WO 2004/096744, WO 2005/033167, WO 2006/012344, US 6.686.435, GB 2.278.350. Todas las solicitudes tienen en común que las grasas y/o los aceites con funcionalidad hidroxilo no se hacen reaccionar con óxidos de alquileno en otra etapa. Como productos comerciales se mencionan en este caso los polioles Soyol™ (Soyol R2-052, Soyol R2-052-A, Soyol R2-052-B, Soyol R2-052C, Soyol R2-052-E, Soyol R2-052-F, Soyol R2-052-G) de Urethane Soy Systems Co. (USSC), polioles Agrol™ Soy (Agrol 1.3, Agrol 1.5, Agrol 1.8, Agrol 2.0, Agrol 2.5, Agrol 2.8, Agrol 3.0, Agrol 3.5, Agrol 4.0, Agrol 5.0, Agrol 6.0, Agrol 7.0) de BioBased Technologies, polioles BiOH™ de Cargill o poliol Natural Oil (NOP) de Dow, tipos Merginol® de la empresa Hobum Oleochemicals GmbH, tipos Sovermol® de la empresa Cognis Deutschland GmbH & Co. KG. Es desventajoso de esta clase de sustancias designadas con frecuencia como polioles de base natural que éstas, para aplicaciones en sistemas de espuma blanda de PU, no pueden sustituir completamente los polieteralcoholes a base de petróleo usados habitualmente.
El documento EP 1 537 159 B1 describe un procedimiento para la alcoxilación de materias primas naturales usando cianuros de metal doble, también designados como catalizadores DMC, para la preparación de polieteroles para espumas blandas de poliuretano de baja emisión. Según esto se menciona sobre todo aceite de ricino como posible materia prima natural. El ácido graso más frecuente en el aceite de ricino es ácido ricinoleico con del 70 -85 %. El ácido ricinoleico tiene de manera natural un grupo OH. Dependiendo de la proporción del ácido ricinoleico, el aceite de ricino tiene una funcionalidad promedio de 2,5 -3,0. Por tanto puede suprimirse una modificación para la introducción de grupos OH. Está claro para el experto que por medio de procedimientos químicos pueden introducirse sin embargo de manera opcional grupos OH adicionales. Un inconveniente del aceite de ricino es que la existencia natural en comparación con aceites tales como aceite de soja, aceite de palma, aceite de colza o aceite de girasol es muy baja. Por tanto, el aceite de ricino es en comparación más caro y su uso en sistemas de PU no es atractivo desde el punto de vista económico.
Para la preparación de polieteralcoholes a base de materias primas renovables que se usan en espumas blandas de poliuretano y que se obtienen mediante adición de óxidos de alquileno a compuestos de H ácidos, han dado buen resultado grasas con funcionalidad hidroxilo que existen en la naturaleza, tal como aceite de ricino, como materiales de partida (véanse los documentos EP 1 537 159 y JP2005320437).
En el documento EP 1 709 678 se describe un procedimiento para la preparación de polioles a base de aceites naturales, en el que se oxidan triglicéridos insaturados con ácidos peroxicarboxílicos o peróxido de hidrógeno, los grupos epóxido formados se convierten en grupos alcohol y éstos se hacen reaccionar con óxidos de alquileno. Este procedimiento es difícil de realizar y los agentes de oxidación usados no son fáciles de manipular.
El documento WO 2004/096883 describe un procedimiento para la preparación de espumas blandas de poliuretano usando productos de esterificación de ácidos grasos hidroformilados.
En el documento WO 2007/085548 se describe un procedimiento para la preparación de espumas blandas viscoelásticas, para cuya preparación se usan sustancias naturales que contienen grupos hidroxilo, en particular grasas y aceites naturales, así como sus productos de reacción con óxidos de alquileno. También en este caso se usa preferentemente aceite de ricino.
Los polioles usados en los procedimientos conocidos para la preparación de poliuretanos, a partir de grasas y aceites naturales están limitados en su funcionalidad.
Dado que la funcionalidad del polieteralcohol resultante se determina esencialmente mediante la funcionalidad de las moléculas iniciadoras que se usan para la adición de óxidos de alquileno con ayuda de un catalizador DMC, disponen por ejemplo los correspondientes polieteralcoholes a base de aceite de ricino por regla general de una funcionalidad OH promedio de aproximadamente 2,7. Los polieteralcoholes a base de petróleo usados para espumas blandas de poliuretano tienen habitualmente funcionalidades OH en el intervalo entre 2 -4. Por
15
25
35
45
55
E09705950
11-06-2015
consiguiente, el aceite de ricino representa básicamente un buen material de partida para la preparación de los polieteralcoholes mencionados a base de grasas naturales. La catálisis con DMC ofrece en la reacción de grasas naturales la ventaja general de que a diferencia de otros procedimientos de alcoxilación la proporción de productos de disociación y por consiguiente la formación de componentes formadores de olor en la espuma blanda de poliuretano resultante es comparativamente baja. Básicamente, el uso de aceite de ricino como molécula iniciadora para la adición catalizada con DMC de óxidos de alquileno está asociado sin embargo también a limitaciones o inconvenientes: en la espuma blanda de poliuretano se realiza el ajuste de propiedades mecánicas entre otras cosas por medio del grado de reticulación y por consiguiente inevitablemente por medio de la elección de la funcionalidad y de la longitud de cadena del polieteralcohol usado. En el caso de aceite de ricino es posible, con su uso exclusivo, el ajuste de la funcionalidad del polieteralcohol sólo de manera limitada, dado que (tal como se ha mencionado ya) la funcionalidad final del polieteralcohol se determina esencialmente mediante la funcionalidad de la molécula iniciadora. Por consiguiente, para el ajuste dirigido de determinadas propiedades mecánicas de la espuma blanda de poliuretano debe usarse el aceite de ricino alcoxilado en combinación con otros polioles.
Además existe en el caso de aceite de ricino, tal como se ha dicho anteriormente, el inconveniente de que la disponibilidad global a diferencia de otros aceites que pueden obtenerse comercialmente (por ejemplo aceite de girasol, aceite de soja, aceite de colza, aceite de palma etc.) está limitada.
El objetivo de la invención era proporcionar polioles a base de grasas y aceites naturales que estuvieran a disposición en cantidad suficiente y de manera económica, que cubrieran un amplio intervalo de propiedades, en particular un amplio intervalo de la funcionalidad y que pudieran procesarse para dar poliuretanos para distintas aplicaciones, en particular aquéllas con un valor reducido de emisiones. Los polioles debían poder usarse en particular para la preparación de espumas blandas de poliuretano.
El objetivo pudo lograrse funcionalizando con hidroxilo una grasa natural en una primera etapa de reacción por medio de una hidroformilación con hidrogenación posterior y haciéndose reaccionar este producto en una segunda etapa usando un catalizador, en particular un catalizador DMC, con óxidos de alquileno.
Son objeto de la invención procedimientos de acuerdo con las reivindicaciones 1-6.
En el presente documento se describen también los polieteralcoholes preparados según el procedimiento de acuerdo con la invención.
Es objeto de la invención además un procedimiento para la preparación de poliuretanos, en particular espumas blandas de poliuretano, mediante reacción de poliisocianatos con compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato, caracterizado porque como compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato se usan los polieteralcoholes preparados según el procedimiento de acuerdo con la invención.
Preferentemente se usa como catalizador en la etapa d) un catalizador DMC.
Los ejemplos de compuestos de aceites y/o grasas insaturados, naturales son aceite de ricino, aceite de pepitas de uva, aceite de comino negro, aceite de semillas de calabaza, aceite de semillas de borraja, aceite de soja, aceite de germen de trigo, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de cacahuete, aceite de hueso de albaricoque, aceite de semilla de pistacho, aceite de almendra, aceite de oliva, aceite de nuez de macadamia, aceite de aguacate, aceite de espino amarillo, aceite de sésamo, aceite de cáñamo, aceite de avellana, aceite de onagra, aceite de rosa mosqueta, aceite de cardo, aceite de nueces, aceite de palma, aceite de pescado, aceite de coco, aceite de resina, aceite de germen de maíz, aceite de semilla de lino. Se prefieren aceite de ricino, aceite de soja, aceite de palma, aceite de girasol y aceite de colza. Se prefieren especialmente aceite de soja, aceite de palma, aceite de girasol y aceite de colza, que se usan a escala técnica en particular también para la producción de biodiesel. Además de los aceites mencionados pueden usarse también aquellos aceites que se obtuvieron a partir de plantas modificadas mediante ingeniería genética y presentan otra composición de ácidos grasos.
La hidroformilación en la etapa a) puede realizarse según el procedimiento habitual y conocido. A este respecto se hace reaccionar un aceite natural insaturado, opcionalmente en presencia de un disolvente adecuado, con gas de síntesis, es decir una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno, habitualmente con presión y en presencia de un catalizador de cobalto de complejo de carbonilo de metal de transición, por ejemplo octacarbonilo de dicobalto Co2(CO)8, con formación de grupos aldehído alifáticos.
La reacción se realiza a de 10.000 kPa a 40.000 kPa, preferentemente a de 25.000 kPa a 30.000 kPa. La temperatura asciende a de 100 ºC a 200 ºC, preferentemente de 150 ºC a 190 ºC. La proporción en volumen de monóxido de carbono con respecto a hidrógeno se encuentra en los intervalos técnicamente habituales, preferentemente entre 40:60 y 60:40, en particular a aproximadamente 50:50.
Tras la reacción se desactiva el catalizador en la etapa b) y se elimina de la mezcla de reacción. La desactivación del catalizador se realiza preferentemente mediante adición de ácido e introducción de aire. A este respecto se produce una separación de fases. La fase orgánica se separa y se purifica, se lava preferentemente con agua. La fase orgánica así tratada se hidrogena en la etapa c). También esto se realiza según procedimientos habituales y
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E09705950
11-06-2015
conocidos. Para ello se hace reaccionar la fase orgánica purificada de la etapa b), preferentemente en presencia de un disolvente adecuado, con hidrógeno. Para ello se hace reaccionar la fase orgánica, preferentemente tras adición de agua en una cantidad del 5-10 % en peso, a una presión de 5000 kPa a 30000 kPa, en particular de 15000 kPa a 30000 kPa y a una temperatura de 50 ºC a 250 ºC, en particular de 100 ºC a 150 ºC en presencia de catalizadores de hidrogenación. Como catalizadores de hidrogenación pueden usarse los catalizadores heterogéneos habituales. Preferentemente se usan catalizadores que contienes níquel. Los catalizadores pueden contener aparte de níquel aún otros metales, por ejemplo cobalto, cobre, molibdeno, paladio o platino. La hidrogenación se realiza preferentemente en el lecho sólido.
Tras la hidrogenación se separa el agua producida y eventualmente el disolvente y, siempre que sea necesario, se purifica el producto.
El producto así obtenido se hace reaccionar en otra etapa de procedimiento con óxidos de alquileno.
La reacción con los óxidos de alquileno se realiza habitualmente en presencia de catalizadores. Según esto pueden usarse en principio todos los catalizadores de alcoxilación, por ejemplo hidróxidos de metal alcalino o ácidos de Lewis. Preferentemente se usan sin embargo compuestos de cianuro de metal múltiple, los denominados catalizadores DMC.
Los catalizadores DMC usados se conocen en general y se han descrito por ejemplo en los documentos EP 654 302, EP 862 947 y WO 00/74844.
La reacción con óxidos de alquileno se realiza habitualmente con una concentración de DMC de 10 -1000 ppm, con respecto al producto final. De manera especialmente preferente se realiza la reacción con una concentración de DMC de 20 -200 ppm. De manera muy especialmente preferente se realiza la reacción con una concentración de DMC de 50 -150 ppm.
Como óxidos de alquileno pueden usarse todos los óxidos de alquileno conocidos, por ejemplo óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno. En particular se usan como óxidos de alquileno, óxido de etileno, óxido de propileno y mezclas de los compuestos mencionados.
Los aceites naturales hidroformilados e hidrogenados de la etapa de procedimiento c) pueden hacerse reaccionar preferentemente únicamente con los óxidos de alquileno.
Sin embargo es también posible realizar la reacción con los óxidos de alquileno en presencia de los denominados co-iniciadores. Como co-iniciadores pueden usarse preferentemente alcoholes, tales como alcoholes de funcionalidad superior, en particular alcoholes de azúcar, por ejemplo sorbitol, hexitol y sacarosa, en la mayoría de los casos sin embargo alcoholes difuncionales y/o trifuncionales o agua, o bien como sustancia individual o como mezcla de al menos 2 de los co-iniciadores mencionados. Los ejemplos de sustancias iniciadoras difuncionales son etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, butanodiol-1,4 y pentanodiol-1,5. Los ejemplos de sustancias iniciadoras trifuncionales son trimetilolpropano, pentaeritritol y en particular glicerina. Las sustancias iniciadoras pueden usarse también en forma de alcoxilatos, en particular aquéllos con un peso molecular Mn en el intervalo de 62 g/mol a 15000 g/mol. En principio es posible según esto también el uso de aceite de ricino o aceite de ricino alcoxilado.
La adición de los óxidos de alquileno en la preparación de los polieteralcoholes usados para el procedimiento de acuerdo con la invención puede realizarse según los procedimientos conocidos. Así es posible que para la preparación de los polieteralcoholes se use únicamente un óxido de alquileno. Con el uso de varios óxidos de alquileno es posible una denominada adición a modo de bloque, en la que los óxidos de alquileno se adicionan de manera individual sucesivamente o una denominada adición estadística, en la que los óxidos de alquileno se dosifican conjuntamente. También es posible en la preparación de los polieteralcoholes incorporar secciones tanto a modo de bloque como estadísticas en la cadena de poliéter. Además son posibles secciones a modo de gradiente o alternas.
Preferentemente se usan para la preparación de espumas blandas de bloque de poliuretano polieteralcoholes con un alto contenido en grupos hidroxilo secundarios y un contenido en unidades de óxido de etileno en la cadena de poliéter de cómo máximo el 30 % en peso, con respecto al peso del polieteralcohol. Preferentemente, estos polieteralcoholes tienen en el extremo de la cadena un bloque de óxido de propileno. Para la preparación de espumas blandas moldeables de poliuretano se usan en particular polieteralcoholes con un alto contenido en grupos hidroxilo primarios y un bloque terminal de óxido de etileno en una cantidad de < 10 % en peso, con respecto al peso del polieteralcohol.
En una forma de realización especial de la adición de mezclas de al menos dos óxidos de alquileno puede variarse la proporción de los óxidos de alquileno uno con respecto a otro durante la adición, tal como se describe en el documento DE 199 60 148 A1 y en el documento DE 10 2004 047 524 A1.
La adición de los óxidos de alquileno se realiza en las condiciones habituales, es decir a temperaturas en el intervalo de 60 ºC a 180 ºC, preferentemente entre 90 ºC y 140 ºC, en particular entre 100 ºC y 130 ºC y presiones en el
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E09705950
11-06-2015
intervalo de 0 kPa a 2000 kPa, preferentemente en el intervalo de 0 kPa a 1000 kPa y en particular en el intervalo de 0 kPa a 500 kPa. La mezcla de sustancia iniciadora y catalizador DMC puede tratarse previamente antes del inicio de la dosificación de los óxidos de alquileno de acuerdo con la enseñanza del documento WO 98/52689 mediante destilación.
En otra forma de realización, por ejemplo descrita en el documento DD 203734/735, además de los óxidos de alquileno se dosifican durante la síntesis uno o varios otros alcoholes iniciadores que pueden ser idénticos a los dispuestos anteriormente o distintos a éstos.
En otra forma de realización, el procedimiento puede ser uno continuo.
Tras finalizar la adición de los óxidos de alquileno se procesa el polieteralcohol según procedimientos habituales, separándose los óxidos de alquileno que no han reaccionado así como partes constituyentes ligeramente volátiles, habitualmente mediante destilación, destilación con vapor de agua o con gas y u otros procedimientos de desodorización. En caso necesario puede realizarse también una filtración.
El catalizador DMC puede permanecer tras la reacción en el producto.
Los polieteralcoholes de la etapa de procedimiento d) tienen preferentemente una funcionalidad promedio de 2 a 4, en particular de 2 a 3 y un índice de hidroxilo en el intervalo entre 20 mg de KOH/g y 70 mg de KOH/g, preferentemente entre 20 mg de KOH/g y 60 mg de KOH/g.
Tal como se ha descrito anteriormente se usan los polieteralcoholes para la preparación de poliuretanos, en particular espumas blandas de poliuretano.
La preparación de las espumas blandas de poliuretano de acuerdo con la invención puede realizarse igualmente según procedimientos habituales y conocidos mediante reacción de los polieteralcoholes con poliisocianatos.
A los compuestos de partida usados para el procedimiento de acuerdo con la invención puede añadirse en particular lo siguiente:
como poliisocianatos pueden usarse para el procedimiento de acuerdo con la invención todos los isocianatos con dos o más grupos isocianato en la molécula. A este respecto pueden usarse tanto isocianatos alifáticos, tales como hexametilendiisocianato (HDI) o isoforondiisocianato (IPDI), o preferentemente isocianatos aromáticos, tales como toluilendiisocianato (TDI), difenilmetanodiisocianato (MDI) o mezclas de difenilmetanodiisocianato y polimetilenpolifenilenpoliisocianatos (MDI bruto), preferentemente TDI y MDI, de manera especialmente preferente TDI. También es posible usar isocianatos que se modificaron mediante la incorporación de grupos uretano, uretdiona, isocianurato, alofanato, uretonimina y otros grupos, los denominados isocianatos modificados. Los prepolímeros preferentes son prepolímeros MDI con un contenido en NCO entre el 20 % y el 35 % o sus mezclas con polimetilenpolifenilenpoliisocianatos (MDI bruto).
Los polieteralcoholes usados pueden usarse individualmente o en combinación con otros compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con grupos isocianato.
Como compuesto con al menos dos átomos de hidrógeno activos, que pueden usarse junto con los polieteralcoholes usados, se tienen en consideración en particular poliesteralcoholes y preferentemente polieteralcoholes con una funcionalidad de 2 a 16, en particular de 2 a 8, preferentemente de 2 a 4 y un peso molecular promedio Mn en el intervalo de 400 g/mol a 20.000 g/mol, preferentemente de 1.000 g/mol a 8.000 g/mol.
Los polieteralcoholes que se usan eventualmente junto con los polieteralcoholes usados pueden prepararse según procedimientos conocidos, en la mayoría de los casos mediante adición catalítica de óxidos de alquileno, en particular óxido de etileno y/u óxido de propileno, a sustancias de partida con funcionalidad H, o mediante condensación de tetrahidrofurano. Como sustancias de partida con funcionalidad H se usan en particular alcoholes polifuncionales y/o aminas. Preferentemente se usan agua, alcoholes dihidroxilados, por ejemplo etilenglicol, propilenglicol, o butanodioles, alcoholes trihidroxilados, por ejemplo glicerina o trimetilolpropano, así como alcoholes de hidroxilación superior, tales como pentaeritritol, alcoholes de azúcar, por ejemplo sacarosa, glucosa o sorbitol. Las aminas usadas preferentemente son aminas alifáticas con hasta 10 átomos de carbono, por ejemplo etilendiamina, dietilentriamina, propilendiamina, así como aminoalcoholes, tales como etanolamina o dietanolamina. Como óxidos de alquileno se usan preferentemente óxido de etileno y/u óxido de propileno, adicionándose con frecuencia al extremo de cadena un bloque de óxido de etileno en caso de polieteralcoholes que se usan para la preparación de espumas blandas moldeables de poliuretano. Como catalizadores en la adición de los óxidos de alquileno se usan en particular compuestos básicos, teniendo en este caso el hidróxido de potasio la mayor importancia técnica. Cuando el contenido en partes constituyentes insaturadas debe ser baja en los polieteralcoholes, pueden usarse como catalizadores para la preparación de estos polieteralcoholes también catalizadores DMC.
Para campos de uso determinados, en particular para aumentar la dureza de las espumas blandas de poliuretano pueden usarse conjuntamente también los denominados polioles modificados con polímero. Los polioles de este tipo
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E09705950
11-06-2015
pueden prepararse por ejemplo mediante polimerización in-situ de monómeros etilénicamente insaturados, preferentemente estireno y/o acrilonitrilo, en polieteralcoholes. A los polieteralcoholes modificados con polímero pertenecen también polieteralcoholes que contienen dispersiones de poliurea, que se preparan preferentemente mediante reacción de aminas con isocianatos en polioles.
Para la preparación de espumas blandas y espumas integrales se usan en particular polieteralcoholes difuncionales y/o trifuncionales. Para la preparación de espumas duras se usan en particular polieteralcoholes que se preparan mediante adición de óxidos de alquileno a iniciadores tetrafuncionales o de funcionalidad superior, tales como alcoholes de azúcar o aminas aromáticas.
En una forma de realización especial pueden usarse para el aumento de la dureza adicionalmente grasas, aceites, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos con funcionalidad hidroxilo.
A los compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno activos b) pertenecen también los agentes de alargamiento de cadena y de reticulación. Como agentes de alargamiento de cadena y de reticulación se usan preferentemente alcoholes 2-funcionales y 3-funcionales con pesos moleculares de 62 g/mol a 800 g/mol, en particular en el intervalo de 60 g/mol a 200 g/mol. Los ejemplos son etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, poli(óxidos de propileno) y poli(óxidos de etileno) de bajo peso molecular, tales como Lupranol® 1200, butanodiol-1,4, glicerina o trimetilolpropano. Como agentes de reticulación pueden usarse también diaminas, sorbitol, glicerina, alcanolaminas. En caso de que se usen agentes de alargamiento de cadena y de reticulación, asciende su cantidad a preferentemente hasta el 5 % en peso, con respecto al peso de los compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno activos.
El procedimiento de acuerdo con la invención se realiza en la mayoría de los casos en presencia de activadores, por ejemplo aminas terciarias o compuestos organometálicos, en particular compuestos de estaño. Como compuestos de estaño se usan preferentemente sales de estaño divalentes von ácidos grasos tales como dioctoato de estaño y compuestos de organoestaño tales como dilaurato de dibutilestaño.
Como agente expansor para la preparación de las espumas de poliuretano se usa preferentemente agua que reaccionar con los grupos isocianato con liberación de dióxido de carbono. Preferentemente se usa agua en una cantidad del 0,5 % al 6 % en peso, en particular preferentemente en una cantidad del 1,5 % al 5,0 % en peso. Conjuntamente con o en lugar de agua pueden usarse también agentes expansores de acción física, por ejemplo dióxido de carbono, hidrocarburos, tales como n-pentano, iso-pentano o ciclopentano, ciclohexano o hidrocarburos halogenados, tales como tetrafluoretano, pentafluoropropano, heptafluoropropano, pentafluorobutano, hexafluorobutano o dicloromonofluoroetano. La cantidad del agente expansor físico se encuentra a este respecto preferentemente en el intervalo entre el 1 % y el 15 % en peso, en particular del 1 % al 10 % en peso, la cantidad de agua se encuentra preferentemente en el intervalo entre el 0,5 % y el 10 % en peso, en particular del 1 % al 5 % en peso. De los agentes expansores físicos se prefiere dióxido de carbono que se usa preferentemente en combinación con agua.
Para la preparación de las espumas blandas de poliuretano pueden usarse habitualmente también estabilizadores así como coadyuvantes y/o aditivos.
Como estabilizadores se tienen en cuenta sobre todo polietersiloxanos, preferentemente polietersiloxanos solubles en agua. Estos compuestos están estructurados generalmente de modo que un copolímero de cadena larga de óxido de etileno y óxido propileno está unido con un resto polidimetilsiloxano.
La reacción se realiza eventualmente en presencia de coadyuvantes y/o aditivos tales como cargas, agentes reguladores de célula, compuestos tensioactivos y/o agentes ignífugos. Los agentes ignífugos preferentes son agentes ignífugos líquidos a base de halógeno y fósforo, tales como fosfato de tricloropropilo, fosfato de tricloroetilo y agentes ignífugos libres de halógeno tales como Exolit® OP 560 (Clariant International Ltd).
Otras indicaciones con respecto a los materiales de partida, catalizadores así como coadyuvantes y aditivos usados se encuentran por ejemplo en Kunststoff-Handbuch, volumen 7, Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag Múnich, 1ª edición 1966, 2ª edición, 1983 y 3ª edición, 1993.
Para la preparación de los poliuretanos se llevan a reacción los poliisocianatos orgánicos con los compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno activos en presencia de los agentes expansores así como eventualmente de los catalizadores y coadyuvantes y/o aditivos.
En la preparación de los poliuretanos se ponen en contacto el isocianato y el componente poliol en la mayoría de los casos en una cantidad tal que la proporción de equivalencia de grupos isocianato con respecto a la suma de los átomos de hidrógeno activos asciende a de 0,7 a 1,25, preferentemente de 0,8 a 1,2.
La preparación de las espumas de poliuretano se realiza preferentemente según el procedimiento de tipo one-shot, por ejemplo con ayuda de la técnica de alta presión o baja presión. Las espumas pueden prepararse en moldes abiertos o cerrados metálicos o mediante la aplicación continua de la mezcla de reacción sobre trenes de cintas transportadoras para la generación de bloques de espuma.
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E09705950
11-06-2015
Es especialmente ventajoso para la preparación de espumas blandas moldeables trabajar según el denominado procedimiento de dos componentes, en el que se preparan un componente poliol y un componente isocianato y se espuman. Los componentes se mezclan preferentemente a una temperatura en el intervalo entre 15 ºC y 90 ºC, preferentemente de 20 ºC a 60 ºC y de manera especialmente preferente de 20 ºC a 35 ºC y se lleva al molde o sobre el tren de cintas transportadoras. La temperatura en el molde se encuentra en la mayoría de los casos en el intervalo entre 20 ºC y 110 ºC, preferentemente de 30 ºC a 60 ºC y de manera especialmente preferente de 35 ºC a 55 ºC.
Las espumas blandas de bloque pueden espumarse en instalaciones discontinuas o continuas, tales como por ejemplo según el procedimiento Planiblock, el procedimiento Maxfoam, el procedimiento Draka-Petzetakis y el procedimiento Vertifoam.
Las espumas blandas de poliuretano preparadas usando polieteralcoholes preparados por medio de catalizadores DMC se caracterizan en comparación con otros productos idénticos, en los que los polieteralcoholes usados se prepararon a partir de aceites y grasas hidroformiladas e hidrogenadas por medio de catalizadores básicos, por un olor claramente reducido, valores de nebulización claramente reducidos así como una formación de fisuras significativamente reducida, así como deformación residual frente a la presión mejorada, antes y tras el envejecimiento. Además, las espumas de acuerdo con la invención presentan un carácter abierto de la célula mayor, lo que se muestra por ejemplo en una elevada permeabilidad al aire.
El procedimiento de acuerdo con la invención para la preparación de polieteralcoholes ofrece por un lado la ventaja de que pueden usarse las grasas que pueden obtenerse comercialmente tales como aceite de soja, aceite de girasol, aceite de colza o también aceite de palma, que están disponibles en grandes cantidades en el mercado mundial. Por otro lado, de manera condicionada por el proceso de preparación, por la variación de las condiciones de reacción, tales como la presión, temperatura, el tipo y la cantidad de catalizador y/o la duración de la reacción o el tiempo de permanencia pueden ajustarse de manera dirigida las funcionalidades de las grasas y por consiguiente también las funcionalidades finales de los polioles resultantes tras la adición posterior de óxidos de alquileno y pueden adaptarse para la propiedad deseada en la espuma blanda de poliuretano.
En comparación con el uso de grasas naturales con funcionalidad hidroxilo para la adición de óxidos de alquileno, que se han preparado a través de una epoxidación de los dobles enlaces en la grasa con posterior apertura de anillo/hidrólisis del anillo epoxídico, tal como se ha descrito en los documentos JP 2005320431 y WO 2006/047436, el procedimientos de acuerdo con la invención tiene igualmente ventajas. Así el uso de grasas epoxidadas/de anillo abierto en comparación con el uso de grasas hidroformiladas/hidrogenadas tiene el inconveniente de que los grupos epóxido no hidrolizados no pueden reaccionar conjuntamente en la adición de óxidos de alquileno. Esto puede conducir a una reticulación reforzada del polieteralcohol y a una amplia distribución del peso molecular y por consiguiente a altas viscosidades, lo que repercute de manera desventajosa en la procesabilidad y en las propiedades mecánicas en la espuma blanda de poliuretano resultante. Además, el proceso de preparación de productos alcoxilados a base de hidroxigrasas epoxidadas/de anillo abierto está asociado a costes de fabricación más altos, dado que en el proceso de epoxidación se usan materias primas corrosivas para los tipos de acero habituales que exigen correspondientes materiales de reactor caros.
La invención se explicará en más detalle en los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1 (aceite de soja): hidroformilación e hidrogenación posterior
Se hicieron reaccionar 750 g de glicérido de aceite de soja de manera discontinua en un autoclave con el 0,13 % en peso de octacarbonilo de dicobalto como catalizador con adición de 75 g de agua a 160 ºC y con una presión de gas de síntesis de 28.000 kPa con una proporción de mezcla de hidrógeno con respecto a monóxido de carbono de 1:1 durante 10 horas. El consumo de gas de síntesis, que puede identificarse por una reducción de la presión en el autoclave se complementó mediante prensado posterior. Tras la distensión del autoclave, se liberó la descarga de reacción con ácido acético al 10 % en peso del catalizador de cobalto de manera oxidativa mediante introducción de aire. La fase de producto orgánica producida se separó, se lavó con agua, se separó de la fase acuosa y se hidrogenó con níquel Raney a 125 ºC y una presión de hidrógeno de 28.000 kPa durante 10 h. La descarga de reacción presentaba los siguientes parámetros:
índice de yodo: 2,5 yodo/100 g
índice de CO: 7 mg de KOH/g
índice de OH: 136 mg de KOH/g
índice de SZ: 1,6 mg de KOH/g
Ejemplo 2 (aceite de colza): hidroformilación e hidrogenación posterior
Se hicieron reaccionar 750 g de glicérido de aceite de colza de manera discontinua en un autoclave con el 0,13 % en peso de octacarbonilo de dicobalto como catalizador con adición de 75 g de agua a 160 ºC y con una presión de gas de síntesis de 28.000 kPa con una proporción de mezcla de hidrógeno con respecto a monóxido de carbono de 1:1 durante 10 horas. El consumo de gas de síntesis, que puede identificarse por una reducción de la presión en el autoclave, se complementó mediante prensado posterior. Tras la distensión del autoclave se liberó la descarga de
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
E09705950
11-06-2015
reacción con ácido acético al 10 % en peso del catalizador de cobalto de manera oxidativa mediante introducción de aire. La fase de producto orgánica producida se separó, se lavó con agua, se separó de la fase acuosa y se hidrogenó con níquel Raney a 125 ºC y una presión de hidrógeno de 28.000 kPa durante 10 h. La descarga de reacción presentaba los siguientes parámetros:
índice de yodo: 3,5 yodo/100 g
índice de CO: 5 mg de KOH/g
índice de OH: 140 mg de KOH/g
índice de SZ: 2,1 mg de KOH/g
Ejemplo 3 (aceite de girasol): hidroformilación e hidrogenación posterior
Se hicieron reaccionar 750 g de glicérido de aceite de girasol de manera discontinua en un autoclave con el 0,13 % en peso de octacarbonilo de dicobalto como catalizador con adición de 75 g de agua a 160 ºC y con una presión de gas de síntesis de 28.000 kPa con una proporción de mezcla de hidrógeno con respecto a monóxido de carbono de
1:1 durante 10 horas. El consumo de gas de síntesis, que puede identificarse por una reducción de la presión en el autoclave, se complementó mediante prensado posterior. Tras la distensión del autoclave se liberó la descarga de reacción con ácido acético al 10 % en peso del catalizador de cobalto de manera oxidativa mediante introducción de aire. La fase de producto orgánica producida se separó, se lavó con agua, se separó de la fase acuosa y se hidrogenó con níquel Raney a 125 ºC y una presión de hidrógeno de 28.000 kPa durante 10 h. La descarga de reacción presentaba los siguientes parámetros:
índice de yodo: 1,2 yodo/100 g
índice de CO: 5 mg de KOH/g
índice de OH: 120 mg de KOH/g
índice de SZ: 2,5 mg de KOH/g
Ejemplo 4: preparación de un polieteralcohol a partir del producto del ejemplo 1 por medio de catálisis con DMC
Se mezclaron 700 g del aceite de soja con funcionalidad hidroxilo preparado en el ejemplo 1 en un reactor de recipiente agitador de 5 litros con 3,3 g de una suspensión al 5,97 % de un hexacianocobaltato de cinc y se deshidrataron a 130 ºC y un vacío de aproximadamente 4 kPa durante 30 min. A continuación se dosificaron 261 g de óxido de propileno y se esperó al arranque de la reacción, lo que pudo distinguirse por un aumento de la temperatura breve y una rápida reducción de la presión del reactor. A continuación se dosificaron a la misma temperatura 1651 g de una mezcla de 1390 g de óxido de propileno y 261 g de óxido de etileno en un espacio de tiempo de 1,5 horas. Tras alcanzar una presión del reactor constante se separaron por destilación a vacío los monómeros que no habían reaccionado y otras partes constituyentes volátiles y se evacuó el producto. El polieteralcohol no se procesó a través de una columna de desodorización adicional.
El polieteralcohol incoloro obtenido tenía los siguientes valores característicos:
índice de hidroxilo 52 mg de KOH/g índice de acidez 0,048 mg de KOH/g contenido en agua 0,01 % viscosidad (25 ºC) 530 mPa·s índice de color Pt/Co 56 alcalinidad <1 ppm Mw 3256 g/mol polidispersidad D 1,56 olor: 1,3
Ejemplo 5: preparación de un polieteralcohol a partir del producto del ejemplo 2 por medio de catálisis con DMC
Se mezclaron 680 g del aceite de colza con funcionalidad hidroxilo preparado en el ejemplo 2 en un reactor de recipiente agitador de 5 litros con 3,2 g de una suspensión al 5,97 % de un hexacianocobaltato de cinc y se deshidrataron a 130 ºC y un vacío de aproximadamente 4 kPa durante 30 min. A continuación se dosificaron 254 g de óxido de propileno y se esperó al arranque de la reacción, lo que pudo distinguirse por un aumento de la temperatura breve y una rápida reducción de la presión del reactor. A continuación se dosificaron a la misma temperatura 1603 g de una mezcla de 1349 g de óxido de propileno y 254 g de óxido de etileno en un espacio de tiempo de 1,5 horas. Tras alcanzar una presión del reactor constante se separaron por destilación a vacío los monómeros que no habían reaccionado y otras partes constituyentes volátiles y se evacuó el producto. El polieteralcohol no se procesó a través de una columna de desodorización adicional.
El polieteralcohol incoloro obtenido tenía los siguientes valores característicos:
E09705950
11-06-2015
índice de hidroxilo 51 mg de KOH/g índice de acidez 0,005 mg de KOH/g contenido en agua 0,01 % viscosidad (25 ºC) 593 mPa·s
5 índice de color Pt/Co 31 alcalinidad < 1 ppm Mw 3288 g/mol polidispersidad D 1,61 olor: 1,5
10 Ejemplo 6: preparación de un polieteralcohol a partir del producto del ejemplo 3 por medio de catálisis con DMC
Se mezclaron 728 g del aceite de girasol con funcionalidad hidroxilo preparado en el ejemplo 3 en un reactor de recipiente agitador de 5 litros con 3,4 g de una suspensión al 5,97 % de un hexacianocobaltato de cinc y se deshidrataron a 130 ºC y un vacío de aproximadamente 4 kPa durante 30 min. A continuación se dosificaron 271 g
15 de óxido de propileno y se esperó al arranque de la reacción, lo que pudo distinguirse por un aumento de la temperatura breve y una rápida reducción de la presión del reactor. A continuación se dosificaron a la misma temperatura 1716 g de una mezcla de 1444 g de óxido de propileno y 272 g de óxido de etileno en un espacio de tiempo de 1,5 horas. Tras alcanzar una presión del reactor constante se separaron por destilación a vacío los monómeros que no habían reaccionado y otras partes constituyentes volátiles y se evacuó el producto. El
20 polieteralcohol no se procesó a través de una columna de desodorización adicional.
El polieteralcohol incoloro obtenido tenía los siguientes valores característicos:
índice de hidroxilo 49 mg de KOH/g índice de acidez 0,041 mg de KOH/g contenido en agua 0,01 %
25 viscosidad (25 ºC) 602 mPa·s índice de color Pt/Co 35 alcalinidad < 1 ppm Mw 3151 g/mol polidispersidad D 1,74
30 olor: 1,4
Los siguientes valores característicos se han determinado según las normas, procedimientos de prueba internos o procedimientos de medición mencionados:
contenido en agua en % en peso: DIN 51777
índice de hidroxilo en mg de KOH/g DIN 53240
35 índice de acidez en mg de KOH/g DIN EN ISO 3682 viscosidad (25 ºC): en mPa·s DIN 51 550 índice de color Pt/Co: DIN ISO 6271 índice de yodo en g de l2/100 g DIN 53241 índice de CO en mg de KOH/g DIN 53173
40 alcalinidad en ppm: por titulación Mn en g/mol: promedio en número del peso molecular determinado por medio de cromatografía de permeación en gel polidispersidad D = determinada por medio de cromatografía de permeación en gel Mw/Mn
45 olor: procedimiento de prueba PPU 03/03-04 del 15.02.2002
Preparación de las espumas blandas de poliuretano
Los productos de partida mencionados en la tabla 1 se llevaron a reacción en las proporciones de cantidad expuestas en la tabla 1.
Todos los componentes excepto el isocianato Lupranat® T80A se combinaron en primer lugar mediante mezclado
50 intensivo para dar un componente poliol. Después se añadió el Lupranat® T80 A con agitación y se vertió la mezcla de reacción en un molde abierto, en el que se espumó para dar la espuma de poliuretano. Los valores característicos de las espumas obtenidas están expuestos en la tabla 1.
Los siguientes valores característicos se han determinado según las normas, indicaciones de trabajo y prueba mencionados:
55 peso específico en kg/m3 DIN EN ISO 845 ácido ricinoleico cíclico VOC en ppm PB VWL 709 ácido ricinoleico cíclico FOG en ppm PB VWL 709
E09705950
11-06-2015
(continuación) permeabilidad al aire en dm3/min DIN EN ISO 7231 dureza al recalcado, 40 % de deformación en kPa DIN EN ISO 2439 dureza a la penetración, 25 % de deformación DIN EN ISO 2439
5 dureza a la penetración, 40 % de deformación DIN EN ISO 2439 dureza a la penetración, 65 % de deformación DIN EN ISO 2439 dilatación en % según DIN EN ISO 1798 resistencia a la tracción en kPa DIN EN ISO 1798 elasticidad al rebote en % DIN EN ISO 8307
10 deformación residual a la presión en % DIN EN ISO 3386 deformación a la compresión en húmedo (Wet-Compression-Set) instrucciones de trabajo AA U10131-041 del 06.02.02
La determinación de la deformación a la compresión en húmedo se realizó según las instrucciones de trabajo AA U10-131-041 del 06.02.02:
15 se determina la altura por medio de correderas de cuchillas o palpadores de cuchillas en un punto previamente marcado de las probetas de espuma con unas dimensiones de 50 mm x 50 mm x 25 mm. A continuación se disponen las probetas entre dos placas de compresión y se comprimen por medio de un dispositivo de compresión hasta la altura mediante piezas distanciadoras de 7,5 mm.
Inmediatamente después de la compresión se inicia el almacenamiento en el armario climatizado a 50 ºC y con una
20 humedad relativa del aire del 95 %. Tras 22 horas se retiran del dispositivo de compresión las probetas de espuma durante un corto período de tiempo y se almacenan provisionalmente en clima normal durante 30 minutos sobre una superficie con baja conducción térmica (bandeja). A continuación se determina la altura residual en los puntos marcados con el mismo dispositivo de medición.
La deformación a la compresión en húmedo se refiere a la deformación y se calcula tal como sigue:
25 Deformación a la compresión en húmedo = h0-hR*100/ (h0-7,5 mm) en %
h0 altura original en mm hR altura residual de la probeta en mm
Tabla 1
- ejemplo 4/1
- comparación 1 ejemplo 4/2 comparación 2
- Lupranol® 2084
- 100,00 100,00
- poliéter, de acuerdo con ejemplo 4
- 100,00 100,00
- Tegoamin® B 4900
- 1,00 1,00 1,00 1,00
- Dabco® NE 500
- 0,20 0,20 0,30 0,30
- Kosmos® EF
- 0,45 0,45 0,45 0,45
- Kosmos® 54
- 0,15 0,15 0,15 0,15
- agua (adicional)
- 3,80 3,80 2,30 2,30
- Lupranat® T80A -índice
- 110 110 115 115
- permeabilidad al aire en dm3/min
- 98 115 56 62
- VOC en ppm
- 1 3 2 4
- FOG en ppm de esto Irganox 1135
- 82 80 93 92 108 105 115 113
- peso específico en kg/m3
- 25,8 26,1 37,3 38,5
- resistencia a la tracción en kPa
- 131 156 107 115
- dilatación en %
- 215 236 201 199
- dureza al recalcado, 40 % de deformación en kPa
- 3,5 3,2 3,4 3,7
E09705950
11-06-2015
(continuación)
- ejemplo 4/1
- comparación 1 ejemplo 4/2 comparación 2
- deformación residual a la presión en %
- 2,4 2,3 3,0 2,8
- deformación a la compresión en húmedo
- 15,1 16,2 11,4 9,2
- elasticidad de rebote en %
- 49 45 51 54
- dureza a la penetración, 40 % de deformación
- 154 125 136 156
- almacenamiento en caliente y húmedo según la norma DIN EN ISO 2240
- dureza al recalcado, 40 % de deformación en kPa
- -27 -31 -36 -53
- resistencia a la tracción en kPa
- -34 -43 -3 -28
- dilatación en %
- -9 -5 +10 +25
- deformación residual a la presión en %
- 3,0 2,3 2,7 2,0
Tabla 2
- ejemplo 5/1
- ejemplo 5/2 ejemplo 6/1 ejemplo 6/2
- poliéter de acuerdo con ejemplo 5 y 6
- 100,00 100,00 100,00 100,00
- Tegoamin® B 4900
- 1,00 1,00 1,00 1,00
- Dabco® NE 500
- 0,20 0,20 0,30 0,30
- Kosmos® EF
- 0,45 0,45 0,45 0,45
- Kosmos® 54
- 0,15 0,15 0,15 0,15
- agua (adicional)
- 3,80 2,30 3,80 2,30
- Lupranat® T80A -índice
- 110 115 110 115
- permeabilidad al aire en dm3/min
- 93 62 111 82
- VOC en ppm
- 2 4 2 1
- FOG en ppm de esto Irganox 1135
- 74 69 85 78 110 105 98 92
- peso específico en kg/m3
- 26,3 25,5 34,2 36,3
- resistencia a la tracción en kPa
- 128 146 116 109
- dilatación en %
- 209 252 199 205
- dureza al recalcado, 40 % deformación en kPa
- 3,3 3,5 3,6 3,4
- deformación residual a la presión en %
- 2,6 2,1 2,9 3,1
- deformación a la compresión en húmedo
- 14,1 15,4 12,6 10,8
- elasticidad de rebote en %
- 51 47 55 49
- dureza a la penetración, 40 % de deformación
- 148 133 142 160
E09705950
11-06-2015
(continuación)
- ejemplo 5/1
- ejemplo 5/2 ejemplo 6/1 ejemplo 6/2
- almacenamiento en caliente y húmedo según la norma DIN EN ISO 2240
- dureza al recalcado, 40 % de deformación en kPa
- -15 -28 -32 -50
- resistencia a la tracción en kPa
- -32 -40 -28 -31
- dilatación en %
- -5 +8 -7 +12
- deformación residual a la presión en %
- 2,7 2,9 2,5 3,1
Explicaciones con respecto a las tablas
Lupranol® 2084 polieterol con un índice de hidroxilo de 48 mg de KOH/g y una viscosidad de 600 mPa·s
5 (BASF Akteingesellschaft) Dabco® NE 500: catalizador de amina que puede incorporarse (Air Products and Chemicals, Inc.) Kosmos® EF: catalizador de estaño que puede incorporarse (Degussa AG) Kosmos® 54: catalizador de metal que puede incorporarse (Degussa AG) Tegostab® B 4900: estabilizador de silicona (Degussa AG)
10 Lupranat® T80 A: mezcla de 2,4-/2,6-toluilendiisocianato en la proporción 80:20 (BASF Akteingesellschaft)
Claims (5)
- REIVINDICACIONES1. Procedimiento para la preparación de polieteralcoholes, que comprende las etapas dea) hacer reaccionar un aceite o una grasa naturales insaturados con una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un complejo de carbonilo de metal de transición del cobalto como catalizador,5 b) desactivar y eliminar el catalizador, c) hacer reaccionar la mezcla de la etapa b) con hidrógeno d) hacer reaccionar el producto de la etapa c) con un óxido de alquileno en presencia de un catalizador.
- 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque como catalizador en la etapa d) se usa un catalizador DMC.10 3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque los aceites y las grasas naturales se seleccionan del grupo que contiene aceite de ricino, aceite de pepitas de uva, aceite de comino negro, aceite de semillas de calabaza, aceite de semillas de borraja, aceite de soja, aceite de germen de trigo, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de cacahuete, aceite de hueso de albaricoque, aceite de semilla de pistacho, aceite de almendra, aceite de oliva, aceite de nuez de macadamia, aceite de aguacate, aceite de espino amarillo, aceite de sésamo, aceite de15 cáñamo, aceite de avellana, aceite de onagra, aceite de rosa mosqueta, aceite de cardo, aceite de nueces, aceite de palma, aceite de pescado, aceite de coco, aceite de resina, aceite de germen de maíz, aceite de semilla de lino.
- 4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque los aceites y las grasas naturales se seleccionan del grupo que contiene aceite de ricino, aceite de soja, aceite de palma, aceite de girasol y aceite de colza.
- 5. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque los aceites y las grasas naturales se seleccionan 20 del grupo que contiene aceite de soja, aceite de palma, aceite de girasol y aceite de colza.
- 6. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la etapa c) se realiza en presencia de un catalizador.13
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08150748 | 2008-01-29 | ||
| EP08150748 | 2008-01-29 | ||
| PCT/EP2009/050812 WO2009095363A1 (de) | 2008-01-29 | 2009-01-26 | Verfahren zur herstellung von polyetheralkoholen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2539288T3 true ES2539288T3 (es) | 2015-06-29 |
Family
ID=40544679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES09705950.5T Active ES2539288T3 (es) | 2008-01-29 | 2009-01-26 | Procedimiento para la preparación de polieteralcoholes |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8389775B2 (es) |
| EP (1) | EP2238195B1 (es) |
| JP (1) | JP5642558B2 (es) |
| KR (1) | KR101586509B1 (es) |
| CN (1) | CN102089351B (es) |
| BR (1) | BRPI0907096A2 (es) |
| ES (1) | ES2539288T3 (es) |
| MX (1) | MX2010007943A (es) |
| PT (1) | PT2238195E (es) |
| WO (1) | WO2009095363A1 (es) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2436468T3 (es) | 2009-05-19 | 2014-01-02 | Basf Se | Poliureas que pueden prepararse a partir de dos poliéteraminas y un prepolímero |
| US8598248B2 (en) | 2010-07-16 | 2013-12-03 | Bayer Materialscience Llc | Flexible polyurethane foams made from alkoxylated natural oil |
| ES2885763T3 (es) * | 2012-02-28 | 2021-12-15 | Henkel Ag & Co Kgaa | Sistemas de poliuretano 2k con temperatura alta de transición vítrea |
| US9035105B2 (en) * | 2012-07-20 | 2015-05-19 | Bayer Materialscience Llc | Process for the in situ production of polyether polyols based on renewable materials and their use in the production of flexible polyurethane foams |
| MX2017014405A (es) * | 2015-05-15 | 2018-07-06 | Stepan Co | Aceites vegetales etoxilados en formulaciones de espuma de atomizacion de baja densidad. |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4216343A (en) * | 1979-04-04 | 1980-08-05 | Henkel Corporation | High molecular weight polyhydric alcohols |
| DD203734A1 (de) | 1981-12-24 | 1983-11-02 | Adw Ddr | Verfahren zur herstellung lebender polyetheralkohol-staemme |
| DD203735A1 (de) | 1981-12-24 | 1983-11-02 | Adw Ddr | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyetheralkoholen |
| GB2278350B (en) | 1993-05-26 | 1997-05-14 | Ass Elect Ind | Hydroxylated diglycerides and triglycerides,method of production thereof and use in the production of polyurethanes |
| US5470813A (en) | 1993-11-23 | 1995-11-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts |
| DE19709031A1 (de) | 1997-03-06 | 1998-09-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren |
| US5844070A (en) | 1997-05-16 | 1998-12-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for rapid activation of double metal cyanide catalysts |
| US6433121B1 (en) * | 1998-11-06 | 2002-08-13 | Pittsburg State University | Method of making natural oil-based polyols and polyurethanes therefrom |
| ES2244446T3 (es) | 1999-06-02 | 2005-12-16 | Basf Aktiengesellschaft | Procedimiento para la preparacion de polieterpolioles con empleo de catalizadores cristalinos de cianuros polimetalicos. |
| DE19960148A1 (de) | 1999-12-14 | 2001-06-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen |
| DE10240186A1 (de) * | 2002-08-28 | 2004-03-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von emissionsarmen Polyurethan-Weichschaumstoffen |
| MY139564A (en) | 2003-04-25 | 2009-10-30 | Dow Global Technologies Inc | Polyurethane foams made from hydroxymethyl-containing polyester polyols |
| EP1620387B1 (en) * | 2003-04-25 | 2010-05-19 | Dow Global Technologies Inc. | Aldehyde and alcohol compositions derived from seed oils |
| ATE388177T1 (de) * | 2003-04-25 | 2008-03-15 | Dow Global Technologies Inc | Auf pflanzenöl basierende polyole und verfahren zu seiner herstellung |
| US8293808B2 (en) * | 2003-09-30 | 2012-10-23 | Cargill, Incorporated | Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols |
| EP1697287B1 (en) * | 2003-12-18 | 2015-08-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Improvements in or relating to hydrogenation |
| JP2005320431A (ja) | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Honda Motor Co Ltd | 大豆油由来の軟質ポリウレタンフォームからなる自動車シート用クッション |
| JP2005320437A (ja) | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Honda Motor Co Ltd | 自動車座席用ウレタンフォーム |
| MX2007000022A (es) | 2004-06-25 | 2007-05-23 | Pittsburg State University | Polioles basados en aceite vegetal modificado. |
| DE102004047524A1 (de) | 2004-09-28 | 2006-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen |
| JP2008518088A (ja) * | 2004-10-26 | 2008-05-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 活性水素含有化合物をアルコキシル化する改良方法及びそれから調製したアルコキシル化化合物 |
| DE102005056432A1 (de) * | 2005-11-26 | 2007-05-31 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen auf Basis natürlicher Öle |
| JP2009524718A (ja) | 2006-01-27 | 2009-07-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 粘弾性的で軟質の連続気泡ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US20070238798A1 (en) * | 2006-04-05 | 2007-10-11 | Mcdaniel Kenneth G | Flexible polyurethane foams made from vegetable oil alkoxylated via DMC-catalysis |
-
2009
- 2009-01-26 PT PT97059505T patent/PT2238195E/pt unknown
- 2009-01-26 JP JP2010543516A patent/JP5642558B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-01-26 ES ES09705950.5T patent/ES2539288T3/es active Active
- 2009-01-26 EP EP09705950.5A patent/EP2238195B1/de not_active Not-in-force
- 2009-01-26 US US12/864,425 patent/US8389775B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-01-26 MX MX2010007943A patent/MX2010007943A/es active IP Right Grant
- 2009-01-26 KR KR1020107018683A patent/KR101586509B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2009-01-26 WO PCT/EP2009/050812 patent/WO2009095363A1/de not_active Ceased
- 2009-01-26 CN CN200980103340.4A patent/CN102089351B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-01-26 BR BRPI0907096-6A patent/BRPI0907096A2/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2011511105A (ja) | 2011-04-07 |
| US20100298460A1 (en) | 2010-11-25 |
| EP2238195B1 (de) | 2015-03-18 |
| JP5642558B2 (ja) | 2014-12-17 |
| CN102089351A (zh) | 2011-06-08 |
| CN102089351B (zh) | 2014-05-28 |
| BRPI0907096A2 (pt) | 2015-07-07 |
| KR20100126317A (ko) | 2010-12-01 |
| EP2238195A1 (de) | 2010-10-13 |
| US8389775B2 (en) | 2013-03-05 |
| KR101586509B1 (ko) | 2016-01-19 |
| MX2010007943A (es) | 2010-08-10 |
| PT2238195E (pt) | 2015-04-02 |
| WO2009095363A1 (de) | 2009-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2290545T5 (es) | Procedimiento para llevar a cabo obtención de espumas blandas de poliuretano que generan pocas emisiones. | |
| CN102066446B (zh) | 由可再生资源生产聚氨酯弹性体 | |
| US7828991B2 (en) | Polyether polyols based on cashew nutshell liquid and flexible foams | |
| US20100197878A1 (en) | Polyol blends for use in making polymers | |
| ES2612313T3 (es) | Polioles de polieteréster y procedimiento para su producción | |
| US20100048754A1 (en) | Viscoelastic polyurethane foams comprising oligomeric natural oil polyols | |
| US20100204353A1 (en) | Use of natural oil based compounds of low functionality to enhance foams | |
| CN101743263A (zh) | 高回弹性泡沫体 | |
| MXPA05000319A (es) | Poliol de polieter para aplicaciones de espuma. | |
| ES2539288T3 (es) | Procedimiento para la preparación de polieteralcoholes | |
| CN102159610A (zh) | 基于天然资源的粘弹性泡沫体 | |
| KR20130041302A (ko) | 폴리올, 폴리올 조성물, 및 그것을 이용한 연질 폴리우레탄 폼 | |
| KR20090031302A (ko) | ｎ-펜탄 함유 저장 안정성 폴리올 블렌드 | |
| US20120123005A1 (en) | Natural oil based polyurethane foams | |
| ES2532102T3 (es) | Polieterpolioles, procedimiento para la preparación de polieterpolioles, así como su uso para la preparación de poliuretanos | |
| RU2510798C2 (ru) | Способ получения полиолов на основе возобновляемого исходного сырья | |
| US20110054060A1 (en) | Natural oil based polyol blends | |
| JP2011174063A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP5450464B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| ES2442627T3 (es) | Procedimiento para preparar espumas de celdas abiertas fabricadas con polioles basados en aceite natural y en poli(oxipropilen) polioles |