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ES2536096T3 - Adhesivo para laminado - Google Patents

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ES2536096T3
ES2536096T3 ES08857649.1T ES08857649T ES2536096T3 ES 2536096 T3 ES2536096 T3 ES 2536096T3 ES 08857649 T ES08857649 T ES 08857649T ES 2536096 T3 ES2536096 T3 ES 2536096T3
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ES
Spain
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polyol
polyisocyanate
component
crystalline
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ES08857649.1T
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English (en)
Inventor
Akihiro Imai
Takeshi Osaki
Shigetoshi Sasano
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

Un adhesivo de laminación que comprende: un componente de poliisocianato (A) que no contiene un derivado de diisocianato de isoforona, y un componente de poliol (B), en el que el componente de poliisocianato (A) contiene un poliisocianato (A1) que no contiene un anillo aromático, y el componente de poliol (B) contiene un macropoliol (B1) que no contiene un anillo aromático sino que contiene un anillo de ciclohexano, dicho macropoliol (B1) es un poliuretano poliol (B1-1') obtenido por reacción de un poliol cristalino (B1-1a') que no contiene un anillo aromático y es cristalino a la temperatura normal con un poliisocianato (B-1-1b) que no contiene un anillo aromático sino que contiene un anillo de ciclohexano; y en el que el poliol cristalino (B1-1a') contiene un policarbonato diol cristalino que es cristalino a la temperatura normal.

Description

Adhesivo para laminado
Campo técnico
La presente invención se refiere a un adhesivo de laminación como se define en las reivindicaciones adjuntas y, más particularmente, la presente invención se refiere a un adhesivo de laminación usado adecuadamente para laminar láminas compuestas que se usan en un entorno exterior y un entorno similar de las mismas.
Técnica anterior
Las láminas compuestas se fabrican laminando una pluralidad de materiales laminares usando un adhesivo: los materiales laminares se seleccionan de diversas películas de plástico, hojas metálicas tales como hojas de aluminio, películas depositadas con metal, películas depositadas con sílice y similares.
Para el adhesivo usado para laminar las láminas compuestas, se ha usado ampliamente un adhesivo de poliuretano de tipo de dos componentes en el que se mezclan un componente de poliisocianato y un componente de poliol, debido a su rendimiento de adhesión superior.
Como tal adhesivo de poliuretano de tipo de dos componentes, por ejemplo, se ha propuesto una composición adhesiva de laminación de curado de dos componentes en la que se usa un componente de poliol como componente principal y se usa un componente de poliisocianato como agente de curado (véase, por ejemplo, el Documento de Patente 1 a continuación).
Se usan láminas compuestas para láminas de exterior que se usan en un entorno exterior, por ejemplo mantas de picnic, tiendas de campaña, invernaderos de plástico, láminas para cerramiento de porches, impermeables, paraguas, capuchas, tela impermeable, fundas para cubrir automóviles, fundas para cubrir materiales de construcción y lámina posterior para baterías solares.
El Documento de Patente 2 pretende obtener una composición adhesiva que tenga una larga vida útil y pueda dar un producto unido con excelente durabilidad y adhesividad mezclando un poliuretano poliol específico con un disolvente orgánico sin hidrógeno activo, un aducto especificado, un compuesto de organoestaño y acetilacetona. Esta composición de adhesivo comprende un poliuretano poliol obtenido haciendo reaccionar un diisocianato con un poliol polimérico que tiene al menos dos grupos hidroxilo primarios en la molécula y seleccionado de un poliéster obtenido haciendo reaccionar un alcanodiol C6-10 con un ácido dicarboxílico, o su derivado esterificable, un poliéter, etc.
Documento de Patente 1: Publicación de Patente no Examinada Japonesa Nº 2003-129024 Documento de Patente 2: Publicación de Patente no Examinada Japonesa Nº H06-100851.
Divulgación de la invención
Problema que debe resolver la invención
Sin embargo, cuando la composición adhesiva de laminación de curado de dos componentes descrita en el Documento de Patente 1 anterior se usa para una lámina compuesta usada en un entorno exterior (en lo que sigue, denominada lámina compuesta de exterior), ocurre un problema de amarilleo del adhesivo con el paso del tiempo debido a la radiación solar ultravioleta, o de deslaminación provocada por deterioro del adhesivo por agua de lluvia, calor por irradiación solar y rayos ultravioleta.
Un objeto de la presente invención es proporcionar un adhesivo de laminación que suprima el amarilleo con el paso del tiempo; que tenga una excelente durabilidad bajo el agua de lluvia, calor por irradiación solar y rayos ultravioleta; e incluso ocasione un excelente rendimiento de adhesión.
Medios para resolver el problema
El adhesivo de laminación de la presente invención comprende
un componente de poliisocianato (A) que no contiene un derivado de diisocianato de isoforona, y un componente de poliol (B), en el que el componente de poliisocianato (A) contiene un poliisocianato (A1) que no contiene un anillo aromático, y el componente de poliol (B) contiene un macropoliol (B1) que no contiene un anillo aromático sino que contiene un anillo de ciclohexano, dicho macropoliol (B1) es un poliuretano poliol (B1-1') obtenido por reacción de un poliol cristalino (B1-1a') que
no contiene un anillo aromático y es cristalino a la temperatura normal con un poliisocianato (B-1-1b) que no contiene un anillo aromático sino que contiene un anillo de ciclohexano; y en el que el poliol cristalino (B1-1a') contiene un policarbonato diol cristalino que es cristalino a la temperatura normal.
Adicionalmente, en el adhesivo de laminación de la presente invención, es preferible que la concentración del anillo de ciclohexano respecto al contenido de sólidos del componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) sea en total de 2,5 mmol/g o menor.
Adicionalmente, en el adhesivo de laminación de la presente invención, es preferible que el policarbonato diol cristalino que es cristalino a la temperatura normal tenga un peso molecular promedio en número de 1000 o menor.
Adicionalmente, en el adhesivo de laminación de la presente invención, es preferible que el macropoliol (B1) sea un poliuretano poliol (B1-1') obtenido por reacción de un policarbonato diol cristalino que tiene un peso molecular promedio en número de 500 o menor, no contenga un anillo aromático y sea cristalino a la temperatura normal, con un poliisocianato (B1-1b) que no contiene un anillo aromático sino que contiene un anillo de ciclohexano.
Adicionalmente, el adhesivo de laminación de la presente invención se usa preferentemente para laminar láminas compuestas de exterior.
Efectos de la invención
El adhesivo de laminación de la presente invención produce un rendimiento de adhesión excelente a la vez que suprime el amarilleo con el paso del tiempo debido a radiación solar ultravioleta y suprime el deterioro por agua de lluvia, calor por irradiación solar y rayos ultravioleta, de manera que se evita la aparición de deslaminación. Por lo tanto, el adhesivo de laminación de la presente invención es adecuado para laminar láminas compuestas de exterior.
Realización de la invención
Un adhesivo de laminación de la presente invención es un adhesivo de poliuretano de tipo de dos componentes, y contiene un componente de poliisocianato (A) y un componente de poliol (B).
En la presente invención, el componente de poliisocianato (A) contiene un poliisocianato (A1) que no contiene un anillo aromático, es decir, un poliisocianato alicíclico, poliisocianato alifático y/o derivados de los mismos, y el componente de poliisocianato (A) no contiene un derivado de diisocianato de isoforona.
Los ejemplos del poliisocianato alicíclico incluyen diisocianato alicíclico tal como diisocianato de 1,3-ciclopenteno, diisocianato de 1,4-ciclohexano, diisocianato de 1,3-ciclohexano, diisocianato de 4,4'-, 2,4'-o 2,2'-diciclohexilmetano
o mezclas de los mismos (H12MDI), diisocianato de metil-2,4-ciclohexano, diisocianato de metil-2,6-ciclohexano, 1,3
o 1,4-bis(isocianatometil) ciclohexano o mezclas de los mismos (H6XDI) y diisocianato de norbornano (NBDI).
Los ejemplos del poliisocianato alifático incluyen diisocianato alifático tal como diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de pentametileno, 1,2-, 2,3-o 1,3butilendiisocianato y diisocianato de 2,4,4-o 2,2,4-trimetilhexametileno.
Los ejemplos de los derivados del poliisocianato alicíclico y el poliisocianato alifático incluyen multímeros (dímeros, trímeros, pentámeros, septámeros, etc.) del poliisocianato (A1) descrito anteriormente (es decir, poliisocianato alicíclico y/o poliisocianato alifático); una sustancia modificada con biuret del poliisocianato (A1) descrito anteriormente (por ejemplo, poliisocianato modificado con biuret producido por reacción del poliisocianato (A1) descrito anteriormente con agua); una sustancia modificada con alofanato del poliisocianato (A1) (por ejemplo, poliisocianatos modificados con alofanato producidos por reacción del poliisocianato (A1) descrito anteriormente con un monool o alcohol polihídrico (descrito posteriormente)); una sustancia modificada con poliol del poliisocianato (A1) (por ejemplo, poliisocianatos modificados con poliol producidos por reacción del poliisocianato (A1) con alcohol polihídrico (descrito posteriormente)); una sustancia modificada con urea del poliisocianato (A1) (por ejemplo, poliisocianato modificado con urea producido por reacción del poliisocianato (A1) y diamina); oxadiazintriona (por ejemplo, oxadiazintrionas producidas por reacción del poliisocianato (A1) y dióxido de carbono); y una sustancia modificada con carbodiimida del poliisocianato (A1) (poliisocianatos modificados con carbodiimida producidos por una reacción de descarboxilación y condensación del poliisocianato (A1)).
Los ejemplos preferibles del poliisocianato que no contiene un anillo aromático incluyen H12MDI, H6XDI, NBDI, HDI, y derivados de los mismos.
En la presente invención, el componente de poliol (B) contiene un macropoliol (B1) que no contiene un anillo aromático sino que contiene un anillo de ciclohexano, macropoliol (B1) que es un poliuretano poliol (B1-1') obtenido por reacción de un poliol cristalino (B1-1a') que no contiene un anillo aromático y es cristalino a la temperatura normal con un poliisocianato (B1-1b) que no contiene un anillo aromático sino que contiene un anillo de ciclohexano
y en el que el poliol cristalino (B1-1a') contiene un policarbonato diol cristalino que es cristalino a la temperatura normal.
El poliol cristalino (B1-1a') (policarbonato poliol cristalino) se refiere a un poliol que no está en estado líquido (líquido
o fluido) a la temperatura normal sino que está en estado sólido a la temperatura normal.
El policarbonato poliol descrito anteriormente puede obtenerse, por ejemplo, permitiendo que fosgeno, dialquil carbonato, dialil carbonato, o alquilen carbonato reaccionen usando el alcohol polihídrico descrito anteriormente como un iniciador, por ejemplo, en presencia o ausencia de un catalizador.
Los ejemplos del policarbonato poliol cristalino que no contienen un anillo aromático incluyen policarbonato diol basado en 1,6-hexanodiol con un peso molecular promedio en número de 400 o mayor.
Cuando el poliuretano poliol (B1-1') se prepara usando el policarbonato diol cristalino que está en estado cristalino a la temperatura normal como el poliol cristalino (B1-1a') descrito anteriormente en el componente de poliol (B), el peso molecular promedio en número del policarbonato diol cristalino preferentemente es de 5000 o menor. Cuando el peso molecular promedio en número del policarbonato diol cristalino es 5000 o menor, puede asegurarse una excelente transparencia.
La transparencia es una propiedad importante particularmente para laminar un adhesivo que se usa para láminas compuestas de exterior transparentes.
El peso molecular promedio en número en el componente de poliol (B) puede calcularse por un método de medición del valor de hidroxilo conocido, tal como un método de acetilación o un método de anhídrido ftálico y el número del grupo funcional en el iniciador o la materia prima.
Los ejemplos del poliisocianato (B1-1b) que no contiene un anillo aromático sino que contiene un anillo de ciclohexano incluyen el poliisocianato alicíclico descrito anteriormente y derivados del mismo. Los ejemplos preferibles son IPDI, H12MDI, H6XDI, NBDI, y derivados de los mismos.
El poliuretano poliol (B1-1') puede obtenerse sometiendo el poliol (B1-1a') descrito anteriormente y el poliisocianato (B1-1b) descrito anteriormente a reacción de uretano en una proporción tal que la relación de equivalentes (NCO/OH) del grupo isocianato en el poliisocianato (B1-1b) descrito anteriormente respecto al grupo hidroxilo en el poliol (B1-1a') descrito anteriormente es menor de 1, o preferentemente de 0,5 a 0,9. Puede usarse un método conocido para la reacción de uretano.
Preferentemente, el poliuretano poliol ((B1-1') es policarbonato diol cristalino de poliuretano obtenido por reacción del policarbonato diol cristalino descrito anteriormente con poliisocianato alicíclico.
El equivalente de grupos hidroxilo (equivalente OH) del macropoliol (B1) descrito anteriormente, por ejemplo, es de 1000 a 15000, o preferentemente de 1500 a 10000.
En el componente de poliol (B) pueden estar contenidos otros distintos del macropoliol (B1) descrito anteriormente, por ejemplo el alcohol polihídrico descrito anteriormente. Cuando el alcohol polihídrico está contenido como el componente de poliol, por ejemplo, están contenidas de 0,01 a 50 partes en peso o preferentemente de 0,1 a 30 partes en peso del alcohol polihídrico respecto a 100 partes en peso del macropoliol (B1).
Un agente de acoplamiento de silano puede mezclarse según sea necesario en uno o ambos del componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B).
El agente de acoplamiento de silano que puede usarse está representado, por ejemplo, por la fórmula estructural: RSi=(x)3 o R-Si=(R')(X)2 (en la que R representa un grupo orgánico que tiene un grupo vinilo, epoxi, amino, imino, isocianato o mercapto; R' representa un grupo alquilo inferior; y X representa un grupo metoxi, un grupo etoxi o un átomo de cloro).
Los ejemplos específicos del agente de acoplamiento de silano incluyen clorosilanos tales como vinil triclorosilano, amilosilanos tales como N--(aminoetil)--aminopropiltrimetoxisilano, -aminopropiltrietoxisilano, N--(aminoetil)-propilmetildimetoxisilano, n-(dimetoximetilsilipropil)etilendiamina, n-(trietoxisilipropil)etilendiamina, y N-fenil-aminopropil trimetoxisilano; epoxisilanos tales como -glicidoxipropiltrimetoxisilano, -glicidoxipropiltrietoxisilano, (3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano y di(-glicidoxipropil)dimetoxisilano; vinil silanos tales como viniltrietoxisilano e isocianato silanos tales como 3-isocianatopropiltrimetoxisilano y 3-isocianatopropiltrietoxisilano.
Estos agentes de acoplamiento de silano pueden usarse en solitario o en combinación de dos o más. La cantidad de agente de acoplamiento de silano que se va a combinar, por ejemplo, es de 0,001 a 10 partes en peso o, preferentemente, de 0,01 a 6 partes en peso por 100 partes en peso de la cantidad total del componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B).
Adicionalmente, los aditivos tales como resinas de epoxi, catalizadores, agentes mejoradores del recubrimiento, agentes de nivelado, agentes antiespumantes, estabilizadores incluyendo antioxidantes y absorbedores ultravioleta, plastificantes, tensioactivos, pigmentos, cargas, partículas finas orgánicas o inorgánicas y agentes antifúngicos pueden combinarse con cualquiera o ambos del componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) según se requiera. La cantidad de estos aditivos a combinar se determina apropiadamente de acuerdo con los fines y aplicaciones.
Cuando una resina epoxi tiene que combinarse para mejorar la adherencia, una resina epoxi de bisfenol A hidrogenado puede combinarse para mejorar adicionalmente la resistencia al amarilleo.
Se usa un adhesivo de laminación de la presente invención como un adhesivo de poliuretano de tipo de dos componentes en el que el componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) están combinados. Es decir, en el adhesivo de laminación de la presenten invención, el componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) se preparan por separado por adelantado, y el componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) se combinan tras el uso, y se aplican sobre un material adherente (material laminar). El componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) se combinan en una relación tal que la relación de equivalentes (NCO/OH) del grupo isocianato en el componente de poliisocianato (A) respecto al grupo hidroxilo en el componente de poliol (B) es, por ejemplo, de 0,6 a 10 o preferentemente de 0,8 a 6.
En el adhesivo de laminación de la presente invención, la concentración del anillo de ciclohexano, por ejemplo, es de 2,5 mmol/g o menor o preferentemente de 2 mmol/g o menor o normalmente de 0,1 mmol/g o mayor respecto al contenido de sólidos total del componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B). Cuando la concentración del anillo de ciclohexano supera 2,5 mmol/g, puede darse un caso en el que no puede asegurarse una excelente transparencia como adhesivo de laminación.
El adhesivo de laminación de la presente invención, específicamente, debe prepararse como un tipo basado en disolvente o sin disolvente, y principalmente se usa para laminar láminas compuestas.
Por ejemplo, cuando el adhesivo de laminación se prepara como un tipo basado en disolvente, el componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) se diluyen con un disolvente orgánico y se combinan, y la mezcla se aplica sobre una superficie del material laminar usando un laminador de tipo disolvente. Entonces, después de que el disolvente se evapore, la lámina se une a otro material laminar y después se envejece para curarla a la temperatura normal o con calor. La cantidad de mezcla aplicada se ajusta en el intervalo de por ejemplo aproximadamente 2,0 a 10,0 g/m2 después de la evaporación del disolvente.
Cuando la viscosidad de combinación del componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) es de aproximadamente 100 a 10000 mPa  s o preferentemente de aproximadamente 100 a 5000 mPa  s a la temperatura normal de 100 ºC, el adhesivo de laminación puede prepararse como un tipo sin disolvente.
Por ejemplo, cuando el adhesivo de laminación se prepara como un tipo sin disolvente, el componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) se combinan tal cual, y la mezcla se aplica sobre una superficie del material laminar usando un laminador de tipo sin disolvente. Entonces, la lámina se une a otro material laminar, y entonces se envejece para curarla a la temperatura normal o con calor. La cantidad de mezcla aplicada se ajusta en el intervalo de por ejemplo aproximadamente 0,5 a 5,0 g/m2.
El material laminar no está limitado siempre y cuando la lámina pueda laminarse como una lámina compuesta, y los ejemplos de la misma incluyen hojas metálicas y láminas de plástico.
Los ejemplos del metal que puede usarse para formar la hoja metálica incluyen aluminio, acero inoxidable, hierro, cobre y plomo. El espesor de la hoja metálica normalmente es de 5 a 100 m o preferentemente de 7 a 50 m.
Los ejemplos del plástico que puede usarse para formar la lámina de plástico incluyen un polímero olefínico (por ejemplo, polietileno y polipropileno); un polímero de poliéster (por ejemplo, polialquilentereftalato tal como polietilentereftalato (PET) y polibutilentereftalato; polialquilennaftalato; y un copoliéster que contiene estas unidades de polialquilen acrilato como componentes principales); un polímero de poliamida (por ejemplo nylon 6 y nylon 66); y un polímero de vinilo (por ejemplo, cloruro de polivinilo, copolímero de etileno-acetato de vinilo y copolímero de etileno-alcohol vinílico).
La lámina de plástico puede incluir también una capa inorgánica formada sobre al menos un lado de la misma.
La capa inorgánica puede formarse por evaporación al vacío, pulverización o una técnica sol-gel. Los ejemplos de la sustancia inorgánica que pueden usarse para formar la capa inorgánica incluyen un elemento tal como titanio, aluminio y silicio; o un compuesto inorgánico incluyendo este elemento o elementos (por ejemplo, óxido). Los ejemplos específicos de los mismos incluyen una lámina depositada con aluminio y una lámina depositada con sílice.
El espesor de la lámina de plástico normalmente es de 5 a 200 m, o preferentemente de 10 a 150 m.
Las superficies de la lámina metálica y la lámina de plástico pueden someterse a un tratamiento superficial, tal como un tratamiento por descarga corona y tratamiento de imprimación. Adicionalmente, la lámina metálica y la lámina de plástico pueden imprimirse apropiadamente.
El adhesivo de laminación de la presente invención no contiene un anillo aromático y, por lo tanto, el amarilleo con el paso del tiempo puede suprimirse. Mientras tanto, el adhesivo de laminación de la presente invención contiene un anillo de ciclohexano y, por lo tanto, pueden asegurarse una excelente resistencia adhesiva y resistencia mecánica durante un largo periodo de tiempo. Entonces, el adhesivo de laminación de la presente invención puede asegurar un excelente rendimiento de adhesión y transparencia.
Por lo tanto, el adhesivo de laminación de la presente invención puede suprimir el amarilleo con el paso del tiempo; tiene excelente durabilidad bajo el agua de lluvia, calor por irradiación solar y rayos ultravioleta; e incluso ocasiona un excelente rendimiento de adhesión, de manera que puede evitarse la aparición de deslaminación. Por lo tanto, el adhesivo de laminación de la presente invención se usa adecuadamente para laminar, en particular láminas compuestas usadas en un entorno exterior, es decir, láminas compuestas de exterior.
Más específicamente, el adhesivo de laminación de la presente invención se usa adecuadamente para laminar láminas compuestas de exterior que se usan en un entorno exterior, tal como mantas de picnic, tiendas de campaña, invernaderos de plástico, láminas para cerramiento de porches, impermeables, paraguas, capuchas, tela impermeable, fundas para cubrir automóviles, fundas para cubrir materiales de construcción y lámina posterior para baterías solares.
Ejemplos
En lo sucesivo en este documento, la presente invención se describirá con más detalle mediante Ejemplos y Ejemplos Comparativos, aunque la presente invención no se limita a los mismos.
Ejemplo de Preparación 1 (Preparación del componente de poliol A)
Se agitan 130,5 g de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilisocianato y 345,3 g de policarbonato diol basado en 1,6-hexanodiol (fabricado por Ube Industries, Ltd. sólido a la temperatura normal) que tiene un peso molecular promedio en número de 500, bajo una corriente de gas nitrógeno, de 90 a 95 ºC, y la mezcla se sometió a reacción de uretano, para sintetizar un poliuretano poliol. Después de confirmar que no se había encontrado un pico de NCO por medición IR, se añadieron a la misma 500 g de acetato de etilo y 23,8 g de -glicidoxipropiltrimetoxisilano (KBM403 fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), obteniendo de esta manera un componente de poliol A que tenía un contenido de sólidos del 50 % en peso.
Ejemplo de Preparación 2 (Preparación de los componentes de poliol B a M)
Los componentes de poliol B a M se prepararon de la misma manera que en el método del Ejemplo de Preparación 1, excepto que se usaron los componentes y las relaciones de mezcla como se muestra en la Tabla 1. Los componentes de poliol J, L y M no son componentes de poliol que satisfacen los requisitos de la reivindicación 1 y se dan como referencia.
Ejemplo de Preparación 3 (Preparación del componente de poliol N)
Se sometieron 330,68 g de ácido isoftálico, 71,38 g de etilenglicol y 359,31 g de neopentil glicol a una reacción de esterificación de 180 a 220 ºC bajo una corriente de gas nitrógeno. Después de que una cantidad predeterminada de agua se hubiera retirado por destilación, se añadieron a la misma 402,57 g de ácido sebácico, y la mezcla resultante se sometió una reacción de esterificación de 180 a 220 ºC para dar un poliéster poliol PE1 que tenía un peso molecular promedio en número de aproximadamente 2.500.
Después, se agitaron 446,6 g del poliéster poliol PE1, 32,5 g de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilisocianato, 191,4 g de acetato de etilo bajo una corriente de gas nitrógeno de 90 a 95 ºC y la mezcla se sometió a reacción de uretano, para sintetizar un poliuretano poliol.
Después de confirmar que no se había encontrado un pico de NCO por medición IR, se añadieron a la misma 314,04 de acetato de etilo, 2,15 g de dietilenglicol y 23,95 g de -glicidoxipropiltrimetoxisilano (KBM403 fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), obteniendo de esta manera un componente de poliol N que tenía un contenido de sólidos del 50 % en peso.
Ejemplo de Preparación 4 (Preparación del componente de poliol O)
Se sometieron 735,19 g de ácido adípico, 184,56 g de etilenglicol, 83,02 g de neopentil glicol, 200,79 g de 1,6hexanodiol a una reacción de esterificación bajo una corriente de gas nitrógeno de 180 a 200 ºC para dar un 5 poliéster poliol PE2 que tenía un peso molecular promedio en número de aproximadamente 5.500.
Después, se agitaron 448 del poliéster poliol PE2, 470,5 g de acetato de etilo, 22,4 g de glicidoxipropiltrimetoxisilano (KBM403 fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) a 50 ºC hasta que la mezcla se hizo homogénea, para dar un componente de poliol O.
10 Ejemplo de Preparación 5 (Preparación del componente de poliol P)
Se agitaron 468 g de policarbonato diol basado en 1,6-hexanodiol (fabricado por Ube Industries, Ltd., sólido a la temperatura normal) que tenía un peso molecular promedio en número de 3000, 491,5 g de acetato de etilo, 23,4 g
15 de -glicidoxipropiltrimetoxisilano (KBM403 fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) a 50 ºC hasta que la mezcla se hizo homogénea, para dar un componente de poliol P.
Ejemplo de Preparación 6 (Preparación del componente de poliol Q)
20 Se sometieron 136,3 g de 1,6-hexanodiol, 92,4 g de neopentil glicol, 95,6 g de etilenglicol, 292,6 g de ácido isoftálico y 0,2 g de acetato de cinc a una reacción de esterificación de 180 a 220 ºC bajo una corriente de gas nitrógeno. Después de que una cantidad predeterminada de agua se retirara por destilación, se añadieron a la misma 85,8 g de ácido adípico, y la mezcla resultante se sometió a una reacción de esterificación de 180 a 220 ºC, para dar un poliéster poliol PE3, que tenía un peso molecular promedio en número de aproximadamente 10.000.
25 Después, se añadieron a la misma 381,9 g de acetato de etilo, 45,3 g de una solución de una resina epoxi de bisfenol A en acetato de etilo (YD-902LEA60 fabricada por Tohto Kasei Co., Ltd.), 31,3 g de glicidoxipropiltrimetoxisilano (KBM403 fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) y 1,1 g de ácido fosfórico y se agitaron hasta que la mezcla se hizo homogénea, para dar un componente de poliol Q.
30 Ejemplo de Preparación 7 (Preparación del componente de poliisocianato A)
Se preparó TAKENATE A-3070 (fabricado por Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc., un derivado de diisocianato de hexametileno, solución en acetato de etilo, contenido de sólidos del 75 % en peso) como un componente de
35 poliisocianato A.
Ejemplo de Preparación 8 (Preparación del componente de poliisocianato B)
Se disolvieron 124,38 g de Vestanat T 1890/100 (fabricado por Huls AG. un derivado de 3-isocianatometil-3,5,5
40 trimetilciclohexilisocianato) y 0,62 g de dilaurato de dibutil estaño en 375 g de acetato de etilo, para preparar un componente de poliisocianato B como una solución que tenía un contenido de sólidos del 25 % en peso. Puesto que este componente de poliisocianato B contiene un derivado de diisocianato de isoforona, no es un componente de poliisocianato (A) de acuerdo con la presente invención, y se da para fines de referencia.
45 Ejemplo de Preparación 9 (Preparación del componente de poliisocianato C)
Se preparó TAKENATE D-120N (fabricado por Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc., un derivado de 1,3-y 1,4bis(isocianatometil) ciclohexano, solución en acetato de etilo, contenido de sólidos del 75 % en peso) como un componente de poliisocianato C.
A continuación se describen las abreviaturas en la Tabla 1.
PCD-1: fabricado por Ube Industries, Ltd., policarbonato diol basado en 1,6-hexanodiol, peso molecular promedio en número de 500, sólido a la temperatura normal. PCD-2: fabricado por Ube Industries, Ltd., policarbonato diol basado en 1,6-hexanodiol, peso molecular promedio en número de 1000, sólido a la temperatura normal. PCD-3: fabricado por Ube Industries, Ltd., policarbonato diol basado en 1,6-hexanodiol, peso molecular promedio en número de 2000, sólido a la temperatura normal. PCD-4: fabricado por Ube Industries, Ltd., policarbonato diol basado en 1,6-hexanodiol, peso molecular promedio en número de 3000, sólido a la temperatura normal. CHDM: ciclohexanodimetanol PTG2000: fabricado por Hodogaya Chemical Co., LTD., politetrametilenglicol, peso molecular promedio en número de 2000, sólido a la temperatura normal (Referencia) PTG3000: fabricado por Hodogaya Chemical Co., LTD., politetrametilenglicol, peso molecular promedio en número de 3000, sólido a la temperatura normal (Referencia) C-2090: fabricado por Kuraray Co., Ltd., policarbonato diol, peso molecular promedio en número de 2000, líquido a la temperatura normal.
Ejemplos y Ejemplos Comparativos
Los adhesivos de laminación se prepararon combinando un componente de poliol y un componente de poliisocianato de acuerdo con la formulación y relación mostradas en la Tabla 2.
La Tabla 2 muestra también la concentración de anillo de ciclohexano (mmol/g) respecto al total (contenido de sólidos) del componente de poliol y el componente de poliisocianato.
Evaluación
1) Ensayo de pelado a 80 ºC
Los adhesivos de laminación de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se aplicaron en una cantidad de aproximadamente 5 g/m2 sobre una superficie de tratamiento de una lámina de PET (P-60 fabricado por Toray Advanced Film Co., Ltd., 16 micrómetros) y después de que el disolvente se evaporara, la lámina de PET se unió a una superficie de tratamiento de una lámina de CPP (Torayfan Nº ZK-99 fabricado por Toray Advanced Film Co., Ltd., 60 micrómetros) y después se envejeció durante cuatro días a 60 ºC, para dar una lámina compuesta. La lámina compuesta se sometió a un ensayo de pelado (máquina de ensayo universal de precisión tipo 201B (con un baño de temperatura constante) de INTESCO Co., Ltd., una anchura de muestra de ensayo de 15 mm, una velocidad de ensayo de 50 mm/min) a 80 ºC, para determinar la resistencia al pelado. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
En la Tabla 2, bajo el "modo" entre paréntesis, la "cohesión" indica cohesión y pelado del propio adhesivo, lo que sugiere que la resistencia cohesiva del adhesivo es más débil que la resistencia a la adhesión en la interfaz entre el adhesivo y la lámina. La "cohesión" indica una resistencia a la adhesión insuficiente incluso si la resistencia al pelado es alta.
2) Transparencia y grado de amarilleo
Los adhesivos de laminación de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se aplicaron en una cantidad de aproximadamente 5 g/m2 sobre la superficie de una placa de vidrio (JIS R 3202 fabricada por Nippon Testpanel Co., Ltd.), y la placa se unió a una superficie no tratada de una lámina de CPP (Nº ZK-99 fabricado por Toray Advanced Film Co., Ltd., 60 micrómetros), y después se envejeció durante cuatro días a 60 ºC.
Posteriormente, la película de CPP se desprendió por pelado y se irradió con luz usando un dispositivo QUV durante 50 horas continuamente. Después de que la placa se quitara del dispositivo, se observó la trasparencia y se evaluó como trasparencia después de 50 horas. Al mismo tiempo, se midió un valor b usando un colorímetro. Adicionalmente, se realizó irradiación con luz usando un dispositivo QUV durante 100 horas continuamente. Después de que la placa se sacara del dispositivo, se observó la trasparencia y se evaluó como trasparencia después de 100 horas. Al mismo tiempo, se midió un valor b usando un colorímetro. Usando la diferencia de estos valores b, es decir el valor b, se evaluó el grado de amarilleo del adhesivo de laminación curado. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Dispositivo QUV: Medidor Climatológico de Control Lumínico Dewpanel FDP (fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.), irradiación continua, 70 ºC, 10 % de HR, irradiación ajustada a 28 W/m2.
Colorímetro: colorímetro espectroscópico SE-2000 (fabricado por Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), método de medición: método de transmitancia.
Tabla 2
Ejemplos y Ejemplos Comparativ .
Component e de Poliol Componente de Poliisocianat o Relación de Mezcla (Relación en Peso) Concentració n de Anillo de Ciclohexano (mmol/g) Resistencia al Pelado 80 ºC (N) (Modo) Transparencia Grado de Amarille o Valor B
Component e OH
Component e NCO Despué s de 50 horas Despué s de 100 horas
Ejemplo 1
A A 16 1 1,073 2,6 (Interfaz) a a 0,05
Ejemplo 2
B A 16 1 0,591 2,1 (Interfaz) a a -0,06
Ejemplo 3*
B B 9 2 1,032 2,2 (Interfaz) a a 0,08
Ejemplo 4
C A 20 1 0,307 2,3(Interfaz ) a a 0,04
Ejemplo 5
D A 20 1 0,196 2,3 (Interfaz) a a 0,05
Ejemplo 6
E A 13 1 1,388 2,5 (Interfaz) a a 0,04
Ejemplo 7
F A 13 2 1,615 1,6 (Interfaz) a a 0,08
Ejemplo 8*
F B 9 5 2,534 Fractura de la lámina b b 0,03
Ejemplo 9
F C 4 1 2,587 3,1 (Capa superficial) a a -0,02
Ejemplo 10
G A 16 1 0,576 1,7 (Interfaz) a a 0,06
Ejemplo 11
H A 16 1 0,391 2,1 (Interfaz) a a 0,09
Ejemplo 12
I A 6 1 2,088 2,1 (Interfaz) a a 0,17
Ejemplo 13*
J A 20 1 0,196 1,0 (Interfaz) a a 0,06
Ejemplo 14
K A 17 1 0,284 4,8 (Capa superficial) a a -0,07
Ejemplo 15*
L A 16 1 0,356 1,2 (Interfaz) a a 0,04
Ejemplo 16*
M A 16 1 0,360 1,2 (Interfaz) a a 0,06
Ejemplo 17
A C 16 1 1,432 2,8 (Interfaz) a a 0,04
Ej. Comp. 1
N A 20 1 0 4,7 (Interfaz) c c -* 1
Ej. Comp. 2
O A 1 1 0 3,4 (Cohesión) a a 0,02
Ej. Comp. 3
P A 9 1 0 1,2 (Interfaz) c c -* 1
Ej. Comp. 4
Q A 20 1 0 4,6 (Cohesión) a a 2,08
Evaluación de Transparencia *1 El recubrimiento adhesivo no era trasparente y no pudo evaluarse
a: Trasparente
b: Turbio
c: Opaco
* Ejemplo de referencia -no forma parte de la invención
3) Ensayo de resistencia al calor y la humedad
5 Los adhesivos de laminación de los Ejemplos 1, 2 y 17, y el Ejemplo Comparativo 4 se aplicaron en una cantidad de aproximadamente 5 g/m2 sobre una superficie de tratamiento de una lámina de CPP (Nº ZK-99, fabricada por Toray Advanced Film Co., Ltd., 60 micrómetros) y después de que el disolvente se evaporara, la lámina se unió a una superficie de tratamiento de otra lámina de CPP, y después se envejeció durante cuatro días a 60 ºC, para dar una
10 lámina compuesta. La lámina compuesta se ajustó en un Sistema de Ensayo de Tensión Altamente Acelerado (número de modelo: TCP-411, fabricado por TABAI ESPEC Corp.) y se ensayó durante 168 horas en condiciones de 120 ºC, 85 % de HR y 1,6 presiones atmosféricas. Posteriormente, se realizó un ensayo de pelado (máquina de ensayo universal de precisión de tipo 201B de INTESCO Co., Ltd., anchura de la muestra de ensayo 15 mm, velocidad de ensayo 300 mm/min) a temperatura ambiente para obtener una resistencia al pelado, y después se
15 obtuvo una tasa de retención (ensayo de resistencia al calor y humedad/tasa de retención de resistencia al pelado (%)) de la resistencia de pelado después del ensayo de 168 horas, ajustando la resistencia de pelado antes del ensayo como 100 %. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3
Ejemplos y Ejemplos Comparativos
Componente de Poliol Componente de Poliisocianato Relación de Mezcla (Relación en Peso) Concentración de Anillo de Ciclohexano (mmol/g) Ensayo de Resistencia al Calor y Humedad / Tasa de Retención de Resis-tencia al Pelado (%)
Componente OH
Componente NCO 168 horas
Ejemplo 1
A A 16 1 1,073 84
Ejemplo 2
B A 16 1 0,591 102
Ejemplo 17*
A C 16 1 1,432 74
Ej. Comp. 4
Q A 20 1 0 43
Aplicabilidad Industrial
El adhesivo de laminación de la presente invención se usa adecuadamente para laminar láminas compuestas de exterior.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un adhesivo de laminación que comprende:
    5 un componente de poliisocianato (A) que no contiene un derivado de diisocianato de isoforona, y un componente de poliol (B), en el que el componente de poliisocianato (A) contiene un poliisocianato (A1) que no contiene un anillo aromático, y el componente de poliol (B) contiene un macropoliol (B1) que no contiene un anillo aromático sino que contiene
    10 un anillo de ciclohexano, dicho macropoliol (B1) es un poliuretano poliol (B1-1') obtenido por reacción de un poliol cristalino (B1-1a') que no contiene un anillo aromático y es cristalino a la temperatura normal con un poliisocianato (B-1-1b) que no contiene un anillo aromático sino que contiene un anillo de ciclohexano; y en el que el poliol cristalino (B1-1a') contiene un policarbonato diol cristalino que es cristalino a la temperatura
    15 normal.
  2. 2. El adhesivo de laminación de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la concentración de anillo de ciclohexano respecto al contenido de sólidos del componente de poliisocianato (A) y el componente de poliol (B) en total es 2,5 mmol/g o menor.
  3. 3. El adhesivo de laminación de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el policarbonato diol cristalino que es cristalino a la temperatura normal tiene un peso molecular promedio en número de 1000 o menor.
  4. 4. El adhesivo de laminación de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el policarbonato diol tiene un peso 25 molecular promedio en número de 5000 o menor.
  5. 5. Uso del adhesivo de laminación de acuerdo con la reivindicación 1 para laminar láminas compuestas de exterior.
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2009072431A1 (ja) * 2007-12-03 2011-04-21 三井化学株式会社 ラミネート用接着剤
JP4670980B2 (ja) * 2009-06-19 2011-04-13 東洋インキ製造株式会社 積層シート用接着剤組成物およびそれを用いてなる積層材
JP5657990B2 (ja) * 2009-10-14 2015-01-21 三井化学株式会社 ラミネート用接着剤
JP5521660B2 (ja) * 2010-03-10 2014-06-18 凸版印刷株式会社 リチウムイオン電池用外装材
JP2012116880A (ja) * 2010-11-29 2012-06-21 Henkel Japan Ltd 屋外用ウレタン接着剤
CN103339214B (zh) * 2011-02-04 2014-06-18 东洋油墨Sc控股株式会社 聚氨酯类粘合剂、太阳能电池保护片用粘合剂、及太阳能电池用背面保护片
CN103534815A (zh) * 2011-03-31 2014-01-22 大日本印刷株式会社 易粘接性背面保护片材及使用其的太阳能电池模块
JP5170349B2 (ja) * 2011-04-22 2013-03-27 Ｄｉｃ株式会社 樹脂組成物、２液型ラミネート用接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート
KR101871293B1 (ko) * 2011-07-11 2018-06-27 도요 모톤 리미티드 태양 전지 이면 보호 시트 및 태양 전지 모듈
JP6045908B2 (ja) * 2012-12-21 2016-12-14 ヘンケルジャパン株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤
JP6374969B2 (ja) * 2014-08-05 2018-08-15 昭和電工株式会社 金属箔と樹脂フィルムのラミネート用接着剤、該組成物を用いた積層体、電池外装用包装材および電池ケース
WO2017003620A1 (en) 2015-07-02 2017-01-05 Dow Global Technologies Llc Laminating adhesive-polyester-polycarbonate-polyol systems
US12209205B2 (en) 2018-07-11 2025-01-28 Mitsui Chemicals, Inc. Laminate adhesive
CN109468114B (zh) * 2018-12-13 2021-03-19 四川普思瑞新材料有限公司 高性能聚氨酯胶粘剂
TW202033593A (zh) 2019-03-05 2020-09-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 2組分基於溶劑的粘合劑組合物
TWI846820B (zh) 2019-03-05 2024-07-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 雙組分無溶劑黏著劑組合物
TWI853000B (zh) 2019-03-05 2024-08-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 ２組分無溶劑的粘合劑組合物、層壓體及形成２組分無溶劑的粘合劑組合物的方法
CN110746573B (zh) * 2019-11-15 2021-11-23 江苏华大新材料有限公司 一种反光材料用耐黄变二液型聚氨酯胶粘剂及其制备方法
EP4155333A1 (en) * 2021-09-23 2023-03-29 Bostik SA Adhesive compositions, layered articles and photovoltaic sheets
EP4349878A1 (en) * 2022-10-05 2024-04-10 Arkema France A two-component polyurethane for polycarbonate bonding

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1227361B (it) * 1988-11-18 1991-04-08 Enichem Sintesi Composizione di hot melt reattivo.
JP3426621B2 (ja) * 1992-09-22 2003-07-14 株式会社クラレ 接着剤組成物
JPH09194560A (ja) * 1996-01-11 1997-07-29 Toray Ind Inc 湿気硬化性組成物
JPH10139848A (ja) * 1996-09-10 1998-05-26 Toray Ind Inc 変性ポリイソシアネートの製造方法および湿気硬化性組成物
EP0976723A3 (en) 1998-07-31 2001-02-07 Daicel Chemical Industries, Ltd. A cycloaliphatic polyisocyanate compound, a process for the preparation thereof, a polyurethane therefrom, and an adhesive composition
JP2000044918A (ja) * 1998-08-03 2000-02-15 Daicel Chem Ind Ltd ポリウレタン組成物からなる接着剤
DE60038417T2 (de) * 1999-08-02 2009-04-02 Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. Laminierungsklebstoff
JP4693206B2 (ja) * 1999-08-02 2011-06-01 三井化学株式会社 ラミネート用接着剤およびその製造方法
JP2003129024A (ja) * 2001-10-25 2003-05-08 Dainippon Ink & Chem Inc ラミネート用接着剤組成物およびそのラミネート方法
JP2003213237A (ja) * 2002-01-22 2003-07-30 Three M Innovative Properties Co 接着剤組成物
JP4570836B2 (ja) * 2002-05-08 2010-10-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 接着剤組成物
WO2004011570A1 (ja) * 2002-07-26 2004-02-05 Mitsui Takeda Chemicals, Inc. 接着剤組成物および軟包装材料用複合フィルム
JP2006319250A (ja) * 2005-05-16 2006-11-24 Keiwa Inc 太陽電池モジュール用バックシート及びこれを用いた太陽電池モジュール
JP2008004691A (ja) * 2006-06-21 2008-01-10 Toppan Printing Co Ltd 太陽電池裏面封止用シート
JPWO2009072431A1 (ja) * 2007-12-03 2011-04-21 三井化学株式会社 ラミネート用接着剤

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