ES2523920T3

ES2523920T3 - Cleaning agents

Info

Publication number: ES2523920T3
Application number: ES08774678.0T
Authority: ES
Inventors: Nadine Warkotsch; Johannes Zipfel; Arnd Kessler; Christian Nitsch; Thomas Holderbaum
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2007-09-17
Filing date: 2008-07-03
Publication date: 2014-12-02
Anticipated expiration: 2028-07-03
Also published as: DE102007044418A1; WO2009037013A3; EP2188361A2; WO2009037013A2; PL2188361T3; EP2188361B1

Abstract

Agente para el lavado a máquina de la vajilla sin fosfato que contiene a) carboximetilinulina, b) blanqueador de oxígeno, caracterizado por que el agente para el lavado a máquina de la vajilla no contiene ningún fosfonato.Agent for machine washing of phosphate-free dishes containing a) carboxymethylinulin, b) oxygen bleach, characterized in that the agent for machine washing of dishes does not contain any phosphonate.

Description

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1 Copolímero que comprende 1 Copolymer comprising

i) monómeros que contienen grupos ácido sulfónico i) monomers containing sulfonic acid groups

ii) monómeros de fórmula general R1(R2)C=C(R3)-X-R4, en la que R1 a R3 se refieren, independientemente entre sí, a -H, -CH3 o -C2H5, X se refiere a un grupo espaciador opcionalmente presente que está seleccionado de -CH2-, -C(O)O- y -C(O)-NH- y R4 se refiere a un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 22 átomos de carbono o a un resto insaturado preferentemente aromático con 6 a 22 átomos de carbono ii) monomers of the general formula R1 (R2) C = C (R3) -X-R4, in which R1 to R3 refer independently to each other to -H, -CH3 or -C2H5, X refers to a group optionally present spacer that is selected from -CH2-, -C (O) O- and -C (O) -NH- and R4 refers to a saturated straight or branched chain alkyl moiety with 2 to 22 carbon atoms or a preferably aromatic unsaturated moiety with 6 to 22 carbon atoms

Se prefieren en particular copolímeros que contienen, además de los monómeros que contienen grupos ácido sulfónico, también monómeros tanto iónicos como no iónicos. De acuerdo con la invención se prefieren agentes para el lavado a máquina de la vajilla sin fosfato, caracterizados por que el copolímero c) comprende Particularly preferred are copolymers which contain, in addition to the monomers containing sulfonic acid groups, also both ionic and non-ionic monomers. In accordance with the invention, agents for machine washing of phosphate-free dishes are preferred, characterized in that the copolymer c) comprises

ii) monómeros que contienen grupos carboxilo ii) monomers containing carboxyl groups

iii) otros monómeros no iónicos. iii) other non-ionic monomers.

Algunas formulaciones ilustrativas de agentes para el lavado a máquina de la vajilla sin fosfato preferentes se pueden obtener de la siguiente tabla: Some illustrative formulations of agents for machine washing of preferred phosphate-free tableware can be obtained from the following table:

Ingrediente Ingredient: Formulación 1 [% en peso] Formulación 2 [% en peso] Formulación 3 [% en peso] Formulation 1 [% by weight] Formulation 2 [% by weight] Formulation 3 [% by weight]

Carboximetilinulina Carboxymethylinulin: 2 a 15 2 a 10 4 a 10 2 to 15 2 to 10 4 to 10

Citrato/ácido cítrico Citrate / Citric Acid: 10 a 35 10 a 30 15 a 30 10 to 35 10 to 30 15 to 30

Carbonato/hidrogenocarbonato Carbonate / hydrogen carbonate: 10 a 35 10 a 30 15 a 30 10 to 35 10 to 30 15 to 30

Percarbonato sódico Sodium percarbonate: 4 a 15 6 a 15 6 a 15 4 to 15 6 to 15 6 to 15

Activador/catalizador de blanqueo Bleach Activator / Catalyst: 0,01 a 5 0,1 a 5 1 a 5 0.01 to 5 0.1 to 5 1 to 5

Copolímero1 Copolymer1: 4 a 16 4 a 16 4 a 16 4 to 16 4 to 16 4 to 16

Fosfonato Phosphonate: -- -- -- - - -

Misc Misc: Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100 Up to 100 Up to 100 Up to 100

1 Copolímero que comprende i) monómeros que contienen grupos ácido sulfónico ii) monómeros que contienen grupos carboxilo iii) otros monómeros no iónicos 1 Copolymer comprising i) monomers containing sulfonic acid groups ii) monomers containing carboxyl groups iii) other non-ionic monomers

Mediante el empleo de los copolímeros que contienen grupos ácido sulfónico que se han descrito anteriormente se pueden mejorar claramente, en comparación con acrilatos poliméricos o copoliméricos convencionales sin grupo ácido sulfónico, la formación de depósitos y el resultado de aclarado. By using the copolymers containing sulfonic acid groups described above, it can be clearly improved, in comparison with conventional polymeric or copolymeric acrylates without sulfonic acid group, the formation of deposits and the rinsing result.

Los agentes de acuerdo con la invención pueden contener además tensioactivos. En el grupo de los tensioactivos se cuentan los tensioactivos no iónicos, los aniónicos, los catiónicos y los anfóteros. The agents according to the invention may also contain surfactants. Non-ionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants are included in the group of surfactants.

Con particular preferencia, los agentes para el lavado a máquina de la vajilla contienen un tensioactivo o tensioactivos no iónicos, siendo la parte en peso del o de los tensioactivos no iónicos en el peso total del agente para el lavado a máquina de la vajilla preferentemente del 1 al 10 % en peso, preferentemente del 2 al 8 % en peso y en particular del 3 al 6 % en peso. With particular preference, the dishwashing agents contain a non-ionic surfactant or surfactants, the part being by weight of the non-ionic surfactant (s) in the total weight of the dishwashing agent preferably of the tableware 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight and in particular 3 to 6% by weight.

Como tensioactivos no iónicos se pueden emplear todos los tensioactivos no iónicos conocidos por el experto. Como tensioactivos no iónicos son adecuados, por ejemplo, alquilglucósidos de fórmula general RO(G)x en la que R se corresponde con un resto alifático primario de cadena lineal o con ramificación de metilo, en particular ramificación de metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de C y G es el símbolo que representa una unidad de glicosa con 5 o 6 átomos de C, preferentemente representa glucosa. El grado de oligomerización x que indica la distribución de monoglucósidos y oligoglucósidos es un número discrecional entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra en 1,2 a 1,4. También pueden ser adecuados tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de amina, por ejemplo, óxido de N-alquilo de coco-N,N-dimetil-amina y óxido de N-alquilo de sebo-N,NAs non-ionic surfactants, all non-ionic surfactants known to those skilled in the art can be used. Suitable non-ionic surfactants are, for example, alkyl glucosides of the general formula RO (G) x in which R corresponds to a straight chain primary aliphatic moiety or with methyl branching, in particular methyl branching in position 2, with 8 at 22, preferably 12 to 18 atoms of C and G is the symbol that represents a unit of glycosa with 5 or 6 atoms of C, preferably represents glucose. The degree of oligomerization x indicating the distribution of monoglycosides and oligoglycosides is a discretionary number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4. Non-ionic surfactants of the type of amine oxides may also be suitable, for example, N-alkyl coco-N, N-dimethyl-amine oxide and tallow-N, N-alkyl oxide

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Se prefieren en particular tensioactivos en los que los restos R1 y R2 presentan de 9 a 14 átomos de C, R3 se refiere a H y x adopta valores de 6 a 15. Particularly preferred are surfactants in which residues R1 and R2 have 9 to 14 C atoms, R3 refers to H and x adopts values of 6 to 15.

Algunas formulaciones ilustrativas de agentes para el lavado a máquina de la vajilla sin fosfato particularmente preferentes se pueden obtener de la siguiente tabla: Some illustrative formulations of agents for machine washing of particularly preferred phosphate-free dishes can be obtained from the following table:

Copolímero1 Copolymer1: 4 a 16 4 a 16 4 a 16 4 to 16 4 to 16 4 to 16

Tensioactivo no iónico2 Nonionic Surfactant2: 2 a 9 3 a 8 4 a 7 2 to 9 3 to 8 4 to 7

Fosfonato Phosphonate: -- -- -- - - -

Misc Misc: Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100 Up to 100 Up to 100 Up to 100

1 Copolímero que comprende i) monómeros que contienen grupos ácido sulfónico ii) monómeros que contienen grupos carboxilo de fórmula R1(R2)C=C(R3)COOH, en la que R1 a R3 se refieren, independientemente entre sí, a -H, -CH3, un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 átomos de carbono, un resto alquenilo mono- o poliinsaturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 átomos de carbono, restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, -OH o -COOH tal como se ha definido anteriormente o a -COOH o -COOR4, siendo R4 un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono 2 tensioactivo no iónico poli(oxialquilado) cerrado con grupo terminal con al menos un grupo hidroxilo libre en uno de los dos restos alquilo terminales 1 Copolymer comprising i) monomers containing sulfonic acid groups ii) monomers containing carboxyl groups of formula R1 (R2) C = C (R3) COOH, in which R1 to R3 refer, independently of each other, to -H, -CH3, a saturated straight-chain or branched alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a mono- or polyunsaturated straight-chain or branched alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl moieties substituted with -NH2, - OH or -COOH as defined above or -COOH or -COOR4, where R4 is a saturated or unsaturated, straight or branched hydrocarbon moiety with 1 to 12 carbon atoms 2 poly (oxyalkylated) nonionic surfactant closed with terminal group with at least one free hydroxyl group in one of the two terminal alkyl moieties

Las longitudes de cadena de C indicadas así como los grados de etoxilación o grados de alcoxilación de los tensioactivos no iónicos mencionados anteriormente representan valores medios estadísticos que para un producto The indicated C chain lengths as well as the degrees of ethoxylation or alkoxylation degrees of the aforementioned non-ionic surfactants represent statistical mean values for a product.

10 especial pueden ser un número entero o fraccionado. A causa de los procedimientos de producción, los productos comerciales de las fórmulas que se han mencionado la mayoría de las veces no consisten en un representante individual, sino en mezclas, por lo que pueden resultar tanto para las longitudes de cadena de C como para los grados de etoxilación o grados de alcoxilación valores medios y, por consiguiente, números fraccionados. 10 special can be an integer or fractional number. Because of the production procedures, the commercial products of the formulas that have been mentioned most of the time do not consist of an individual representative, but of mixtures, so they can result for both the chain lengths of C and the degrees of ethoxylation or degrees of alkoxylation average values and, consequently, fractional numbers.

15 Evidentemente, los tensioactivos no iónicos que se han mencionado anteriormente se pueden emplear no solamente como sustancias individuales, sino también como mezclas de tensioactivos de dos, tres, cuatro o más tensioactivos. A este respecto se denominan mezclas de tensioactivos no las mezclas de tensioactivos no iónicos que en su totalidad se incluyen en una de las fórmulas generales que se han mencionado anteriormente, sino más bien aquellas mezclas que contienen dos, tres, cuatro o más tensioactivos no iónicos que se pueden describir mediante Of course, the nonionic surfactants mentioned above can be used not only as individual substances, but also as mixtures of surfactants of two, three, four or more surfactants. In this regard, mixtures of surfactants are called not mixtures of non-ionic surfactants which are included in one of the general formulas mentioned above, but rather those mixtures containing two, three, four or more non-ionic surfactants that can be described by

20 varias de las fórmulas generales que se han mencionado anteriormente. 20 several of the general formulas mentioned above.

Además de los ingredientes que se han descrito anteriormente tales como ayudantes o blanqueadores y tensioactivos, los agentes para el lavado a máquina de la vajilla preferentes contienen otros ingredientes, preferentemente principios activos del grupo de los polímeros con actividad de lavado y limpieza, las enzimas, los In addition to the ingredients described above such as helpers or bleaching agents and surfactants, the preferred dishwashing agents contain other ingredients, preferably active ingredients from the group of polymers with washing and cleaning activity, enzymes, the

25 inhibidores de corrosión, fragancias o colorantes. 25 corrosion inhibitors, fragrances or dyes.

Al grupo de los polímeros con actividad de lavado o limpieza pertenecen, por ejemplo, los polímeros de aclarado y/o polímeros con actividad de desendurecimiento, en particular los polímeros catiónicos o anfóteros. To the group of polymers with washing or cleaning activity belong, for example, rinsing polymers and / or polymers with de-hardening activity, in particular cationic or amphoteric polymers.

30 "Polímeros catiónicos" en el sentido de la presente invención son polímeros que portan una carga positiva en la molécula de polímero. Esta puede realizarse por ejemplo mediante agrupaciones de (alquil)amonio presentes en la cadena de polímero u otros grupos con carga positiva. Polímeros catiónicos especialmente preferidos proceden de los grupos de los derivados de celulosa cuaternizados, de los polisiloxanos con grupos cuaternarios, de los derivados de guar catiónicos, de las sales de dimetildialilamonio poliméricas y sus copolímeros con ésteres y amidas "Cationic polymers" within the meaning of the present invention are polymers that carry a positive charge on the polymer molecule. This can be done, for example, by groups of (alkyl) ammonium present in the polymer chain or other positively charged groups. Especially preferred cationic polymers come from the groups of quaternized cellulose derivatives, from polysiloxanes with quaternary groups, from cationic guar derivatives, from polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides

35 de ácido acrílico y ácido metacrílico, de los copolímeros de vinilpirrolidona con derivados cuaternizados de dialquilaminoacrilato y -metacrilato, de los copolímeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, de los 35 of acrylic acid and methacrylic acid, of the vinylpyrrolidone copolymers with quaternized derivatives of dialkylaminoacrylate and -methacrylate, of the vinylpyrrolidone-methoimidazolinium chloride copolymers, of the

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Preferentemente se emplean una o varias enzimas y/o preparaciones enzimáticas, preferentemente preparaciones de proteasa y/o preparaciones de amilasa sólidas, en cantidades del 0,1 al 6 % en peso, preferentemente del 0,2 al 5 % en peso y en particular del 0,4 al 5 % en peso, respectivamente en relación con todo el agente que contiene enzima. Preferably one or more enzymes and / or enzymatic preparations are used, preferably protease preparations and / or solid amylase preparations, in amounts of 0.1 to 6% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight and in particular 0.4 to 5% by weight, respectively in relation to the entire enzyme-containing agent.

5 Un agente para el lavado a máquina de la vajilla preferente contiene, por ejemplo 5 An agent for machine washing of the preferred dishes contains, for example

a) del 4 al 35 % en peso de carboximetilinulina b) del 2 al 15 % en peso de percarbonato sódico 10 c) del 2 al 8 % en peso de tensioactivo o tensioactivos no iónicos d) del 0,5 al 25 % en peso de copolímero o copolímeros que comprenden a) from 4 to 35% by weight of carboxymethylinulin b) from 2 to 15% by weight of sodium percarbonate 10 c) from 2 to 8% by weight of non-ionic surfactant or surfactants d) from 0.5 to 25% by weight of copolymer or copolymers comprising

i) monómero o monómeros que contienen grupos ácido ii) otro u otros monómeros iónicos y/o no ionogénicos 15 e) del 1,0 al 6 % en peso de enzima i) monomer or monomers containing acid groups ii) other or other ionic and / or non-ionic monomers 15 e) from 1.0 to 6% by weight of enzyme

y está exento de fosfonato. and is free of phosphonate.

20 Algunas formulaciones ilustrativas adicionales de agentes para el lavado a máquina de la vajilla sin fosfato preferentes se pueden obtener de la siguiente tabla: 20 Additional illustrative formulations of preferred washing agents for phosphate-free tableware can be obtained from the following table:

Copolímero1 Copolymer1: 4 a 16 4 a 16 4 a 16 4 to 16 4 to 16 4 to 16

Tensioactivo no iónico Nonionic Surfactant: 2 a 9 3 a 8 4 a 7 2 to 9 3 to 8 4 to 7

Amilasa Amylase: sí sí sí yes yes yes

Proteasa Protease: sí sí sí yes yes yes

Fosfonato Phosphonate: -- -- -- - - -

Misc Misc: Hasta 100 Hasta 100 Hasta 100 Up to 100 Up to 100 Up to 100

1 Copolímero que comprende i) monómeros que contienen grupos ácido sulfónico ii) monómeros que contienen grupos carboxilo de fórmula R1(R2)C=C(R3)COOH, en la que R1 a R3 se refieren, independientemente entre sí, a -H, -CH3, un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 átomos de carbono, un resto alquenilo mono- o poliinsaturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 átomos de carbono, restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, -OH o -COOH tal como se ha definido anteriormente o a -COOH o -COOR4, siendo R4 un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono 1 Copolymer comprising i) monomers containing sulfonic acid groups ii) monomers containing carboxyl groups of formula R1 (R2) C = C (R3) COOH, in which R1 to R3 refer, independently of each other, to -H, -CH3, a saturated straight-chain or branched alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a mono- or polyunsaturated straight-chain or branched alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl moieties substituted with -NH2, - OH or -COOH as defined above or -COOH or -COOR4, where R4 is a saturated or unsaturated, straight or branched hydrocarbon moiety having 1 to 12 carbon atoms

Los inhibidores de la corrosión vítrea impiden la aparición de enturbiamientos, estrías y arañazos, pero también la 25 iridiscencia de la superficie vítrea de vidrios limpiados a máquina. Inhibidores de la corrosión vítrea preferidos proceden del grupo de las sales de magnesio y/o de cinc y de complejos de magnesio y cinc. Glass corrosion inhibitors prevent the appearance of cloudiness, stretch marks and scratches, but also the iridescence of the glass surface of machine-cleaned glass. Preferred glass corrosion inhibitors come from the group of magnesium and / or zinc salts and magnesium and zinc complexes.

El espectro de las sales de cinc preferentes de acuerdo con la invención, preferentemente de ácidos orgánicos, de forma particularmente preferente de ácidos carboxílicos orgánicos, va desde sales que son difícilmente solubles o no 30 solubles en agua, es decir, que presentan una solubilidad por debajo de 100 mg/l, preferentemente por debajo de 10 mg/l, en particular por debajo de 0,01 mg/l, hasta aquellas sales que presentan en agua una solubilidad por encima de 100 mg/l, preferentemente por encima de 500 mg/l, de manera especialmente preferente por encima de 1 g/l y en particular por encima de 5 g/l (todas las solubilidades a 20 °C de temperatura del agua). Al primer grupo de sales de cinc pertenecen por ejemplo el citrato de cinc, el oleato de cinc y el estearato de cinc, al grupo de las sales de cinc The spectrum of the preferred zinc salts according to the invention, preferably of organic acids, particularly preferably of organic carboxylic acids, ranges from salts that are hardly soluble or not soluble in water, that is, having a solubility by below 100 mg / l, preferably below 10 mg / l, in particular below 0.01 mg / l, to those salts that have a solubility in water above 100 mg / l, preferably above 500 mg / l, especially preferably above 1 g / l and in particular above 5 g / l (all solubilities at 20 ° C water temperature). To the first group of zinc salts belong for example zinc citrate, zinc oleate and zinc stearate, to the group of zinc salts

35 solubles pertenecen por ejemplo el formiato de cinc, el acetato de cinc, el lactato de cinc y el gluconato de cinc. Soluble are, for example, zinc formate, zinc acetate, zinc lactate and zinc gluconate.

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Claims

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