ES2590344T3

ES2590344T3 - Procedimiento para la obtención de superficies hidrófobas

Info

Publication number: ES2590344T3
Application number: ES11729948.7T
Authority: ES
Inventors: Ulrich Sohling; Christoph Kröhnke; Gordon Thie; Hubert Kuhn
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2010-06-22
Filing date: 2011-06-22
Publication date: 2016-11-21
Anticipated expiration: 2031-06-22
Also published as: HUE030876T2; EP2585542A1; EP2585542B1; WO2011161173A1; DE102010024559A1; PL2585542T3

Abstract

Procedimiento para la obtención de una superficie hidrófoba que comprende los pasos: - obtención de una composición que contiene al menos un hidróxido de capa doble; - aplicación de la composición sobre una superficie, estando provisto el hidróxido de capa doble, al menos uno, de al menos un revestimiento hidrófobo, y presentando la superficie hidrófoba un ángulo de contacto de 100 a 175º.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento para la obtencion de superficies hidrofobas

La invencion se refiere a un procedimiento para la obtencion de superficies hidrofobas, asf como a una superficie hidrofoba, como se puede obtener conforme al procedimiento segun la invencion.

Para las mas diversas aplicaciones en la tecnica, o bien en el uso cotidiano, es deseable dotar cualquier superficie de propiedades extremadamente hidrofobas, o bien repelentes de suciedad. Para la determinacion de las propiedades superficiales, en este caso se emplea en especial la medida del angulo de contacto de una gota de agua sobre la superficie, como se describe, por ejemplo, en Physical Chemistry of Surfaces, Chapter X, A. W. Adamson, A. P. Gast, John Wiley & Sons, Inc., 1997.

Las superficies se califican de hidrofilas si el angulo de contacto es < 90°, superficies con un angulo de contacto > 90° se califican de hidrofobas. Un angulo de contacto de 180° significa inhumectabilidad completa, por el contrario, un angulo de contacto de 0° significa humectacion completa. No obstante, ambos casos lfmite no se presentan en la naturaleza. La ecuacion de Young describe la relacion entre angulo de contacto a y las tensiones interfaciales entre agua y aire (oiv), cuerpo solido y agua (osl), asf como cuerpo solido y aire (osv):

Osv ~ Osl = Olv ' COSOf

Cuanto menor es la tension superficial osv, tanto mas inhumectable es la superficie.

Si se observa el caso mas sencillo de una superficie plana, es decir, lisa, el angulo de contacto de la gota de agua sobre la superficie se determina mediante la seleccion de material (vease Adamson, pagina 365). Si se mide, por ejemplo, el angulo de contacto sobre parafina, habitualmente se halla valores de contacto de 110°. Polietileno muestra un angulo de contacto para agua de 103°.

Se encuentran propiedades hidrofobas mas marcadas si se pasa a compuestos perfluorados. De este modo, en PTFE (politetrafluoretileno) se halla 112° para agua. Si bien los compuestos perfluorados se emplean para la hidrofobizacion de superficies en la tecnica, como por ejemplo tambien en el tratamiento textil, no obstante son desfavorables por un lado los costes elevados, en segundo lugar la elaborabilidad, frecuentemente deficiente, y en tercer lugar la deficiente compatibilidad medioambiental de los componentes de partida, que pueden llegar tambien a las aguas residuales y a los depositos de basura.

Se pueden conseguir angulos de contacto aun mas elevados (>> 110°) al emplearse una superficie microestructurada, hidrofoba. Entonces se habla de la denominada superhidrofobia. Tales sistemas se encuentran en la naturaleza, a modo de ejemplo, en las hojas de las plantas de loto. Por lo tanto se ha naturalizado el concepto de efecto loto, que se presenta a partir de un angulo de contacto a de aproximadamente 130°. Este efecto se ocasiona en la planta de loto al encontrarse varillas de 10 a 20 pm de altura y 10 a 15 pm separadas entre sf, las denominadas papilas, en la superficie de la hoja, sobre la que se alojan ademas ceras. Mediante la microestructura, el agua ya no tiene la posibilidad de llegar a los espacios intermedios de la superficie de la hoja, debido a lo cual se reduce drasticamente el area de contacto entre agua y superficie. De este modo, aproximadamente solo un 2 - 3 % en peso de la superficie de gotas esta en contacto con la superficie, que presenta asf una humectabilidad extraordinariamente reducida. En casos extremos se alcanza incluso apenas un area de capa de aproximadamente un 0,6 %. Mediante esta adhesion reducida entre superficie de hojas y gotas de agua, el agua puede gotear ligeramente, y las partfculas de suciedad depositadas, que poseen igualmente solo una pequena area de contacto, se arrastran y se eliminan por lavado de este modo. Por lo tanto, tambien se habla de una denominada superficie autolimpiadora. En el caso de plantas, la utilizacion de este efecto consiste en que la planta se protege antes de su colonizacion por microorganismos, agentes patogenos y germenes, como por ejemplo trazas de hongos, o el crecimiento de algas. Tambien se encuentran superficies similares en animales, como por ejemplo mariposas y libelulas, en lugares a los que no pueden llegar con sus patas para la limpieza.

Segun la informacion detallada del denominado efecto loto habfa muchas investigaciones, tambien con sistemas artificiales, sobre el ajuste de una superficie superhidrofoba, y el empleo de la misma para aplicaciones tecnicas. De este modo es adquirible comercialmente una pintura de fachadas autolimpiadora, que se distribuye bajo el nombre comercial Lotusan®, y con la que se pueden pintar edificios. Un artfculo sinoptico actual sobre superficies superhidrofobas se encuentra en R. Frenzel et al. Ultrahydrophobe Oberflachen durch gezieltes Grenzflachendesign, Chemie Ingenieur Technik 2010, 82 n° 3, 297-308. La mayor parte de sistemas conocidos hasta la fecha estan constituidos por una combinacion de partfculas hidrofobas y una matriz de un pohmero hidrofobo o un compuesto hidrofobo. Esta estructura debe posibilitar la modificacion de una pluralidad de superficies con una formulacion de revestimiento. Alternativamente se pueden obtener superficies superhidrofobas sobre substratos especiales tambien al ajustarse en primer lugar la rugosidad deseada, que es necesaria para una posterior consecucion de superhidrofobia, y al someterse aun la superficie a modificacion hidrofoba mediante un revestimiento. En este caso

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se debe procurar trabajar con aquellos revestimientos con los que no se modifica la rugosidad superficial ajustada previamente. En el caso extremo, en este caso son suficientes revestimientos superficiales con monocapas de compuestos hidrofobos. Constituyen ejemplos de tales superficies superhidrofobas, en las que en primer lugar se ajusta una rugosidad superficial a medida, y despues se dota de revestimiento hidrofobo, superficies de aluminio oxidado por v^a anodica, que estan cubiertas con fosfonatos de alquilo, asf como superficies de PTFE modificadas corrofdas por plasma (vease a tal efecto tambien R. Frenzel et al. Ultrahydrophobe Oberflachen durch gezieltes Grenzflachendesign, chemie Ingenieur Technik 2010, 82 n° 3, 297-308).

La patente WO 96074123 de Wilhelm Barthlott describe superficies autolimpiadoras de objetos, asf como procedimientos para la obtencion de las mismas. Se protegen superficies autolimpiadoras de objetos que presentan una estructura superficial artificial constituida por resaltos y cavidades, situandose la distancia entre los resaltos en el intervalo de 5-20 pm, y la altura del resalto en el intervalo de 5-100 pm. Al menos los resaltos, si no el sistema completo, estan constituidos por polfmero hidrofobo o materiales hidrofobos de manera estable, y los resaltos no se pueden desprender por medio de agua, o por medio de agua que contiene detergentes. Esta patente de Wilhelm Barthlott, el descubridor del efecto autolimpiador de superficies superhidrofobas micro- y nanoestructuradas, hace referencia al efecto loto por primera vez, y reivindica generalmente propiedades superhidrofobas, que se ajustan mediante sistema microestructurado.

La patente EP 0933388 describe superficies estructuradas con propiedades hidrofobas. Las superficies hidrofobas presentan grandes angulos marginales con agua, se humectan por agua solo con dificultal, y por lo tanto poseen un efecto autolimpiador. Ademas son objeto de esta invencion procedimientos para la obtencion de superficies estructuradas y su empleo. En las reivindicaciones se abordan determinadas condiciones de aspecto, es decir, la proporcion de anchura estructural respecto a altura estructural. En la reivindicacion 1 se reivindican en especial superficies estructuradas, que estan caracterizadas por que presentan resaltos con una altura media de 50 nm - 10 pm y una distancia media de 50 nm - 10 pm, asf como energfas superficiales del material no estructurado de 10 - 20 mN/m. En esta invencion se descrien en especial polfmeros microestructurados, que se obtienen mediante un proceso de riego y de este modo se obtiene su microestructuracion. En un segundo paso se hidrofobizan los mismos.

La patente CH 268258 describe un procedimiento en el que se generan superficies estructuradas mediante aplicacion de polvos, como caolm, talco, arcilla o gel de sflice. Los polvos se fijan sobre la superficie mediante aceites y resinas a base de compuestos de organosilicio. En este caso no se describe el empleo de otros materiales, como ceras o polietileno o polipropileno, que podnan servir como matriz para las partfculas repelentes de suciedad y los sistemas microestructurados.

La patente EP 0909747 describe un procedimiento para la generacion de una propiedad autolimpiadora de superficies, tratandose en especial de superficies de tejado en el caso de las superficies. La superficie presenta resaltos hidrofobos con una altura de 5-200 p en forma distribuida. Para la generacion de estos resaltos se humedece una superficie con una dispersion de partfculas de polvo constituidas por material interte en una disolucion de siloxano, y a continuacion se endurece el siloxano. Las partfculas de polvo constituyen preferentemente un material ceramico.

La patente WO 0058410 describe un procedimiento para la obtencion de superficies autolimpiadoras desprendibles, que presentan resaltos y cavidades, situandose la distancia entre los resaltos en el intervalo de 0,1-200 pm y la altura de los resaltos en el intervalo de 0,1-100 pm. La obtencion de estas superficies se efectua al aplicarse y secarse a continuacion una disolucion, dispersion o emulsion, que contiene un material hidrofobo, que forma una superficie autolimpiadora en la evaporacion del disolvente de manera independiente. El material aplicado se puede desprender con detergentes.

La solicitud de patente sin examinar DE 10/2005 052404 A1 de la firma Goldschmidt GmbH describe un procedimiento para la obtencion de revestimientos desprendibles, bioestaticos, planos, sobre diversos objetos, aplicandose partfculas sobre la superficie de los objetos en el revestimiento, y generandose de este modo una estructura superficial con resaltos sobre la superficie de los objetos. La capa esta constituida por partfculas hidrofobas, que estan alojadas en un siloxano muy volatil, que contiene, en caso dado, cera de silicona disuelta en el mismo. La formulacion de partida se aplica como suspension sobre las superficies. A continuacion se elimina el siloxano muy volatil. De este modo se disuelve, a modo de ejemplo, una cera de siloxano con un peso molecular de 13000 g/mol y un punto de recristalizacion de < 5°C en decametilciclopentasiloxano. A continuacion se anade bajo agitacion intensiva acido silfcico hidrofobizado, pirogeno, con una superficie BET de 220 m2/g (Aerosil® R 812 S de Evonik Degussa). Estas formulaciones se pulverizan sobre superficies solidas, y se sigue la formacion de impurezas microbianas como funcion del tiempo, encontrandose con el revestimiento indicado en esta patente una colonizacion con microorganismos claramente mas reducida.

El documento WO 2009/040595 da a conocer una composicion lfquida para la limpieza de superficies duras, que comprende como componentes un soporte acuoso al menos parcialmente, uno o varios agentes tensioactivos, y una

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cantidad efectiva de un determinado compuesto segun la formula I.

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Ademas se describe una composicion l^quida para el revestimiento de substratos con una pelfcula hidrofoba, que comprenden como componentes un soporte l^quido y una cantidad efectiva de compuesto de la formula I. Finalmente, tambien se da a conocer una pelfcula de revestimiento hidrofoba que comprende un compuesto de la formula I para el revestimiento al menos parcial de un substrato. En tanto se trate de una composicion lfquida para la limpieza de superficies duras, se indican „partfculas inorganicas" como otros componentes. Las partfculas inorganicas apropiadas son seleccionadas a partir del grupo de fosfatos, oxidos, silicatos, carbonatos, hidroxidos, y mezclas de los mismos.

El documento WO 2005/071023 se refiere a una composicion de revestimiento a base de agua, que comprende, ademas de un agente aglutinante organico, un „stain blocking agent", en cuyo caso se trata de al menos un tipo de nanopartfcula inorganica con una estructura estratificada y una estructura cristalina con capas cargadas positivamente. Las nanopartfculas citadas son seleccionadas preferentemente a partir de arcillas organicas y sales de hidroxidos de capa doble. Ademas se da a conocer un procedimiento para el revestimiento de substratos especiales, en el que se emplea la composicion descrita. Adicionalmente, en este caso tambien se pueden emplear arcillas cationicas como nanopartfculas.

El documento WO 2010/139586 se refiere a una composicion de revestimiento acuosa, que contiene entre un 10 y un 50 % en peso de una resina de poliester miscible con agua e hidrofoba, entre un 50 y un 90 % en peso de una sal metalica de un acido graso y una base en una cantidad de un 70 a un 130 % del numero de grupos carboxilo de la resina. La composicion puede contener por lo demas sebo u otro mineral cargado cationicamente, como hidrotalcita, en una cantidad entre un 10 y un 45 % en peso, referido a la sal metalica de acido graso. Finalmente, tambien se da a conocer un substrato que esta revestido con la composicion descrita.

Si bien es ya conocida una serie de formulaciones para la obtencion revestimientos repelentes de suciedad, hidrofobos y superhidrofobos, no obstante existe permanentemente una necesidad de mejora.

Las mejoras son necesarias en especial respecto a la compatibilidad medioambiental de los revestimientos, por otra parte tambien respecto a una simplificacion del procedimiento de obtencion, y finalmente respecto a la adherencia resistente sobre los mas diversos substratos. A modo de ejemplo, la formulacion a base de silicona y partfculas de sflice hidrofobas tiene el inconveniente de que tales partfculas de sflice hidrofobas, obtenidas mediante pirolisis a la llama, son esfericas y, por lo tanto, se adhieren sobre substratos planos solo de manera limitada. Tales revestimientos se eliminan de nuevo ya con carga mecanica relativamente reducida. Al mismo tiempo, los revestimientos bajo empleo de siliconas no son inofensivos desde el punto de vista sanitario, y tampoco bajo aspectos medioambientales. Un ejemplo a tal efecto se describe en "Adhesion and friction studies of silicon surfaces processed_using a microparticle-based method", autores Yilei Zhang y Sriram Sundararajan, Tribology Letters, Vol. 23, N° 1, Julio 2006.

Sorprendentemente se descubrio que los hidroxidos de capa doble son especialmente apropiados para la obtencion de revestimientos hidrofobos y superhidrofobos, es decir, repelentes de suciedad. Los hidroxidos de capa doble se emplean habitualmente en un campo completamente diferente desde el punto de vista tecnico, esto es, como absorbentes en la elaboracion de PVC.

Por lo tanto, en un primer aspecto, la presente invencion se refiere a un procedimiento para la obtencion de una superficie hidrofoba que comprende los pasos:

- obtencion de una composicion que contiene al menos un hidroxido de capa doble;

- aplicacion de la composicion sobre una superficie,

estando provisto el hidroxido de capa doble, al menos uno, de al menos un revestimiento hidrofobo, y presentando la superficie hidrofoba un angulo de contacto de 100 a 175°.

En el ambito de la presente invencion, en el caso de la composicion que contiene al menos un hidroxido de capa doble se trata preferentemente de una dispersion, una matriz, en especial una matriz de polfmero, o una matriz que comprende una cera, o un esmalte.

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En tanto en el caso de la composicion se trate de una dispersion, en el ambito de la presente invencion son preferentes dispersiones que comprenden agua, alcoholes (preferentemente etanol), cetonas, como acetona, y sus mezclas. Ademas, tambien se pueden emplear otros disolventes, como por ejemplo disolventes alifaticos y aromaticos, as^ como mezclas de disolventes. Estos debfan ser facilmente evaporables. Un ejemplo a tal efecto es disolvente Stoddard (White Spirit). Del mismo modo son posibles dioxido de carbono supercntico y lfquidos ionicos compatibles con el medio ambiente.

En suma son preferentes disolventes con puntos de ebullicion de un maximo de 100°C, preferentemente un maximo de 95°C, ademas preferentemente un maximo de 90°C, en especial preferentemente un maximo de 80°C, del mismo modo preferentemente un maximo de 70°C, de modo mas preferente un maximo de 65°C, y del modo mas preferente un maximo de 60°C.

En tanto en el caso de la composicion se trate de una matriz de polfmero, el polfmero en el ambito de la presente invencion se selecciona preferentemente a partir del grupo constituido por polfmeros termoplasticos, como poliolefinas, preferentemente constituido por polfmeros polares termoplasticos, como por ejemplo ester acnlico- estireno-acrilonitrilo (ASA), acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), materiales sinteticos de casema, acetato de celulosa, polfmeros fluidocristalinos (LCP), poliestireno de „alto impacto“ (HIPS), hidrato de celulosa, nitrato de celulosa, copolfmeros de cicloolefina (COC), perfluoralcoxialcano, poliamidas (PA), poliesteres, como tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de polimetileno, policarbonato (PC), amida en bloques de polieter (PEBA), polieterimida (PEI), polietercetonas (PEK, PEEK), polietersulfona (PES), polihidroxibutirato (PHB), poliimida (PI), polilactida (pLa), polimetacrilmetilimida (PMMI), metacrilato de polimetilo (PMMA), polioximetileno (POM), poliacetal, polifenileneter (PPO), sulfuro de polifenileno (PPS), poliftalamida, poliestireno(s), polisulfona, polivinilacetal (PVAc), cloruro(s) de polivinilo (PVC), fluoruro de polivinilideno, estireno-acrilonitrilo (SAN), almidon termoplastico o poliuretano termoplastico (TPU, TPE). Del mismo modo son preferentes copolfmeros que contienen unidades de comonomero de los citados polfmeros termoplasticos.

Son especialmente preferentes oligomeros, o bien fracciones de bajo peso molecular, de los citados polfmeros termoplasticos, que presentan, ademas de un menor peso molecular (Mw = 1000-20000, preferentemente 150015000, de modo muy especialmente preferente 2000-12000), tambien intervalos de fusion, o bien temperaturas de reblandecimiento, o bien intervalos de goteo mas reducidos. Entre estos cuentan ceras de polietileno, como por ejemplo la adquirible comercialmente Luwax A (fabricante BASF) (intervalo de fusion/ DSC 101-109°C (DIN 51007; ASTM D 3418)); intervalo de goteo / Ubelohde 107-114°C (DIN 51801; ASTM D-3954), asf como las ceras de polietileno (PE) y polipropileno (PP) de la serie Licocen (fabricante Clariant) con intervalos de fusion - segun tipo - de 70°C a 140°C e intervalos de goteo de 75°C a 145°C. No obstante, tambien son apropiadas ceras oxidadas y parcialmente oxidadas, asf como mezclas de esteres de acidos carboxflicos de cadena larga, como productos de origen natural, por ejemplo aquellos que son conocidos bajo el nombre ceras Montana.

Finalmente se puede efectuar un alojamiento tambien en precursores correspondientes. A tal efecto, los hidroxidos de capa doble se introducen en precursores, por ejemplo monomeros, que se polimerizan sobre el soporte por medio de iniciacion termica o fotoqmmica.

En tanto en el caso de la composicion se trate de una matriz que contiene cera, la cera en el ambito de la presente invencion se selecciona preferentemente a partir del grupo constituido por ceras de parafina, ceras montana, cera carnauba, cera de abeja, ceras de amida, y sus mezclas.

Tambien acidos grasos, cetonas de cadena larga, aldehfdos y amidas, asf como hidrocarburos de cadena larga (mas de 12 atomos de carbono), con una combinacion de las citadas funciones polares, asf como mezclas de los mismos, pueden representar matrices apropiadas en el ambito de la presente invencion. Del mismo modo son posibles esteres de acido graso de sorbitano, como por ejemplo triestearato de sorbitano (adquirible comercialmente bajo el nombre comercial „Span 65“).

Por lo demas se reivindican mezclas de los citados polfmeros termoplasticos, incluyendo todas las poliolefinas con ceras, incluyendo ceras de parafina no funcionalizadas y/o hidrocarburos de cadena larga. La fraccion de cera se situa comunmente entre un 1 y un 25 % en peso, preferentemente entre un 2 y un 15 % en peso, de modo especialmente preferente entre un 3 y un 10 % en peso.

En el caso de la composicion, en ambito de la presente invencion se puede tratar tambien de un esmalte. En el ambito de la presente invencion, bajo el concepto „esmalte“ se entiende cualquier composicion que comprende al menos un pigmento y al menos un disolvente. Esmaltes preferentes comprenden ademas al menos un agente aglutinante, al menos una carga y/o al menos un aditivo.

Los hidroxidos de capa doble preferentes en el ambito de la presente invencion se seleccionan preferentemente a partir del grupo constituido por la clase de compuestos de hidrotalcitas. En tanto en el caso del hidroxido de capa doble se trate de una hidrotalcita, esta se selecciona preferentemente a partir del grupo constituido por

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[MgxAl(OH)2x+2]+[0.5CO3*nH2O] (con x=2, x=3) como hidrotalcita, manasseita, [MgxFe(OH)2x+2]+[0.5CO3*nH2O] (con x=3) como piroaurita, sjorgrenita, [MgxCr(OH)2x+2]+[0.5CO3*nH2O] (con x=3) como stichtita, barbertonita [MgxMn(OH)2x+2]+[0.5C03*nH2O] (con x=3), como desautelsita, [MgxFe(OH)2x+2]+[OH*2H2O] (con x=3), como meixenita y [NixAl(OH)2x+2]+[0.5CO3/OH*4H2O], como takovita. En el ambito de la presente invencion, tambien es posible emplear mezclas de dos o mas hidroxidos de capa doble, preferentemente mezclas de dos o mas hidrotalcitas. En el ambito de la presente invencion son especialmente preferentes hidrotalcitas, tratandose en principio de hidrotalcitas naturales o sinteticas, o tambien de compuestos con una estructura similar a hidrotalcita, y sus mezclas. Estos se emplean de modo especialmente preferente en una composicion que contiene un 7-15 % de Al, un 10-28 % de Mg, y en caso dado un 5-15 % de Zn, siendo especialmente preferente hidroxicarbonato de aluminio-magnesio, que contiene un 9-12 % de Al y un 20-24 % de Mg, asf como hidroxicarbonato de aluminio- magnesio-cinc que contiene un 8-13 % de Al, un 12-18 % de Mg y un 9-13 % de Zn. Estas hidrotalcitas especialmente preferentes se distribuyen tambien bajo los nombres comerciales "SORBACID® 911", o bien "SORBACID® 944" por la firma Sud-Chemie AG. Un hidroxido de capa doble, que es especialmene apropiado para el procedimiento de la presente invencion, se puede caracterizar por lo demas a traves de una superficie BET de menos de 20 m2/g, preferentemente menos de 15 m2/g, de modo especialmente preferente menos de 12 m2/g, y del modo mas preferente menos de 10 m2/g. Ademas, un hidroxido de capa doble, que es especialmente apropiado para el procedimiento de la presente invencion, posee un valor de pH de 5,5-10, preferentemente de 7 a 9,5, en una suspension de etanol al 5 %. De modo igualmente preferente, un hidroxido de capa doble que es especialmente apropiado para el procedimiento de la presente invencion posee un contenido en humedad de un 0,05 a un 0,75 %, preferentemente de un 0,25 a un 0,55 %, y del modo mas preferente de un 0,5 %. Ademas, los hidroxidos de capa doble, como los especialmente apropiados para el procedimiento de la presente invencion, presentan preferentemente una distribucion de tamanos de partfcula, medida con fotodispersion dinamica, de D50 0,01 pm a 2 pm, preferentemente 0,1 pm a 1,5 pm, y del modo mas preferente de 0,75 pm a 1 pm y D90 1 pm a 20 pm, preferentemente 2,5 pm a 15 pm, y del modo mas preferente de 5 pm a 10 pm auf.

En el caso de los hidroxidos de capa doble empleados en el procedimiento de la presente invencion se trata preferentemente de partfculas con una estructura primaria en forma de una estructura de plaquitas. El concepto „estructura de plaquitas" y „estructura en forma de plaquitas" se emplean como sinonimos en el ambito de la presente invencion.

Si los hidroxidos de capa doble empleados en el procedimiento de la presente invencion se presentan en forma de una „estructura de plaquitas", la composicion se adhiere especialmente bien sobre la superficie a revestir. Ademas resulta un revestimiento especialmente duradero y estable a largo plazo.

En el ambito de la presente invencion, bajo el concepto „estructura de plaquitas" se entiende cualquier estructura tridimensional, en el que la primera, y en caso dado la segunda direccion espacial, ascienden a un multiplo de la tercera direccion espacial. Si se aplica esta definicion a la estructura de un paralelepfpedo, el paralelepfpedo poseena una estructura de plaquitas segun la presente invencion si la longitud asciende a un multiplo de la altura, y la anchura del paralelepfpedo se selecciona entre la altura y la longitud, o bien la anchura corresponde como maximo a la longitud del paralelepfpedo.

No obstante, los hidroxidos de capa doble, que son preferentes segun la presente invencion y presentan una estructura de plaquitas, no estan limitados a una forma de paralelepfpedo o forma similar a paralelepfpedo. Mas bien se puede tratar de cualquier estructura tridimensional que cumpla la medida indicada anteriormente, esto es, que una o dos direcciones espaciales asciendan a un multiplo de la tercera direccion espacial. Si en el caso de la estructura tridimensional se trata de una estructura que no permite una dimension exacta de longitud, anchura y altura, se debe partir de la longitud, anchura y altura media en cada caso. Si en el caso de la estructura tridimensional se trata de una estructura que no posee longitud ni anchura definida - a modo de ejemplo estructuras en forma de comprimido - el criterio de „estructura de plaquitas" en el sentido de la presente invencion se cumple igualmente si el diametro medio del plano formado por una primera y una segunda direccion espacial asciende a un multiplo de la altura de la estructura tridimensional. En principio, este plano formado por la primera y la segunda direccion espacial puede presentar cualquier contorno. En el sentido de la presente invencion, este plano tampoco tiene que estar definido unicamente por dos ejes espaciales, mas bien es igualmente posible que este plano este definido por tres o mas ejes espaciales, y comprende una estructura ondulada de manera simple o multiple, con y sin secciones concavas y/o convexas.

El criterio de „estructura de plaquitas" segun la presente invencion se cumple igualmente por cualquier estructura tridimensional que - en tanto esta se introduzca en una estructura de paralelepfpedo, de modo que cada lado del paralelepfpedo toca tangencialmente la estructura en un unico punto - cumple la siguiente definicion:

la longitud L (correspondiente a la longitud lateral mas larga) del paralelepfpedo que resulta debe ascender al menos al doble de la altura H (correspondiente a la longitud lateral mas corta) del paralelepfpedo que resulta, preferentemente el doble a mil veces, de modo mas preferente el decuplo a centuplo.

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Las estructuras en forma de plaquitas de la presente invencion son preferentemente estructuras que estan completamente rellenas de hidroxido de capa doble. No obstante, en otras formas de ejecucion, las estructuras en forma de plaquitas de la presente invencion tambien pueden estar interrumpidas por poros o estructuras tipo orificio con dimensiones < 1,0 pm. No obstante, en el ambito de la presente invencion en principio es necesario que la estructura tridimensional en forma de plaquitas este rellena en al menos un 20 % en volumen por el hidroxido de capa doble, preferentemente un 30 % en volumen, de modo mas preferente un 50 % en volumen, de modo igualmente preferente hasta un 60 % en volumen, mas preferentemente un 75 % en volumen, aun mas preferentemente un 90 % en volumen, y del modo mas preferente un 99 a un 100 % en volumen.

Son ejemplos de estructuras en forma de plaquitas segun la presente invencion estructuras en forma de escamas, concoidal, hojas, comprimidos o gradillas, o tambien estructuras en forma de copos de mafz. Son preferentes formas de plaquitas hexagonales, o bien hexagonales redondeadas.

En una forma de ejecucion preferente, la longitud L, o bien el diametro medio D, del plano formado por la primera y la segunda direccion espacial asciende al qumtuplo hasta treinta veces la altura H. Dimensiones preferentes estan sujetas a la siguiente relacion:

L, o bien D : H 5 : 1 a 30 : 1.

Dimensiones preferentes de plaquitas se situan en el intervalo de L, o bien D = 0,1 a 15 pm y H = 0,01 a 1 pm.

Por lo demas, los hidroxidos de capa doble empleados en el procedimiento de la presente invencion pueden estar unidos ya antes de la aplicacion sobre la superficie para dar una estructura secundaria en forma de aglomerados, o tambien pilas de partfculas de estructura primaria („estructura de plaquitas"). En este caso es posible que todos los hidroxidos de capa doble a aplicar esten unidos ya antes de la aplicacion sobre la superficie para dar aglomerados y/o pilas, pero preferentemente menos de un 95 %, de modo mas preferente menos de un 80 %, en especial preferentemente menos de un 65 %, de modo igualmente preferente menos de un 50 %, y del modo mas preferente menos de un 35 %.

En otra forma de ejecucion preferente, la composicion segun el procedimiento de la presente invencion comprende ademas una disolucion hidrofoba. Disoluciones hidrofobas preferentes segun la presente invencion se pueden seleccionar a partir del grupo constituido por disoluciones, que contienen al menos un polfmero termoplastico, un acido graso, un agente tensioactivo, un lfpido natural, como un fosfolfpido, una cera, un fosfonato, preferentemente de cadena larga, o un hidrocarburo de cadena larga funcionalizado con OH, aldehfdo o amina, o un silano funcionalizado hidrofobo, o sus mezclas como componente hidrofobo y agua y/o un alcohol, preferentemente etanol, dioxido de carbono supercntico y/o lfquidos ionicos como disolvente. Agentes tensioactivos apropiados son en especial agente tensioactivos anionicos, como por ejemplo alquilsulfatos, alquilfosfatos, alquilfosfonatos y etersulfatos. Alternativamente, tambien se pueden emplear mezclas de agentes tensioactivos anionicos y no ionicos.

Finalmente, tambien son apropiados polfmeros hidrofobos, como por ejemplo polfmeros de acrilato con cadenas laterales de alquilo.

En la forma de ejecucion segun la invencion, los hidroxidos de capa doble estan provistos de un revestimiento hidrofobo simple o multiple. En una forma especialmente preferente de ejecucion de la presente invencion, el revestimiento comprende al menos un polfmero termoplastico, un acido graso, un agente tensioactivo, una cera, preferentemente una cera de parafina oxidada, una cera montana y/o una cera de amida, un fosfonato de cadena larga, un hidrocarburo de cadena larga funcionalizado con OH, aldehfdo o amina, una cetona de cadena larga, un aldehfdo de cadena larga y/o una amida de cadena larga, o un silano funcionalizado, o sus mezclas, pudiendo comprender cada capa diferentes componentes hidrofobos en el caso de un revestimiento de varias capas, y siendo igualmente posible que una capa comprenda un unico componente hidrofobo, en tanto que una segunda (o tercera, etc.) capa comprende dos o mas componentes hidrofobos. Agentes tensioactivos apropiados son especialmente agentes tensioactivos anionicos, como por ejemplo alquilsulfatos, alquilfosfatos, alquilfosfonatos y etersulfatos. Alternativamente, tambien se pueden emplear mezclas de agentes tensioactivos anionicos y no ionicos. Finalmente, tambien son apropiados polfmeros hidrofobos, como por ejemplo polfmeros de acrilato con cadenas laterales de alquilo.

El revestimiento hidrofobo se puede aplciar sobre el hidroxido de capa doble de cualquier modo considerado apropiado por el especialista. De modo preferente, el revestimiento hidrofobo se aplica sobre los hidroxidos de capa doble al aplicarse el mismo junto con uno o varios componentes hidrofobos, como por ejemplo un acido graso, una cera, preferentemente una cera de parafina oxidada, una cera montana o una cera de amida, un fosfonato o un agente tensioactivo, molturado en forma micronizada.

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Por lo tanto, en el ambito de la presente invencion en principio es posible que los hidroxidos de capa doble se introduzcan en la composicion ya en forma de revestimiento hidrofobo.

No obstante, los hidroxidos de capa doble se pueden introducir tambien sin revestimiento hidrofobo en la composicion. Si en una forma de ejecucion preferente la composicion contiene aun una disolucion hidrofoba, es especialmmente preferente dotar los hidroxidos de capa doble de un revestimiento hidrofobo a traves de los componentes hidrofobos. En tanto se empleen hidroxidos de capa doble ya con revestimiento hidrofobo, es especialmente ventajoso que estos se doten de una capa hidrofoba adicional mediante el empleo simultaneo de una disolucion hidrofoba en la obtencion de la composicion.

Segun el procedimiento de la presente invencion es preferente aplicar la composicion como se define mas detalladamente con anterioridad mediante pulverizacion, inmersion, aplicacion con rasqueta, fusion, sublimacion o centrifugado sobre una superficie solida. No obstante, la composicion se puede aplicar en principio sobre la superficie solida de cualquier modo considerado apropiado por el especialista.

En el caso de la superficie solida se puede tratar de cualquier material que es considerado apropiado por el especialista, no obstante, el procedimiento segun la invencion es especialmente apropiado para superficies de vidrio, madera, metal, material sintetico, ceramica o una superficie mineral, a modo de ejemplo en forma de lados interiores o exteriores de edificios.

La aplicacion de la composicion segun la presente invencion se efectua preferentemente a una temperatura de 0- 150°C, de modo mas preferente 11-120°C, en especial preferentemente 15-100°C, mas preferentemente 18-50°C, del modo mas preferente 19-30°C. En otro aspecto, la presente invencion se refiere a una superficie hidrofoba que comprende al menos un hidroxido de capa doble, estando provisto el hidroxido de capa doble, al menos uno, de al menos un revestimiento hidrofobo, y presentando la superficie hidrofoba un angulo de contacto de 100 a 175°.

La superficie hidrofoba segun la presente invencion comprende preferentemente un hidroxido de capa doble, como se definio anteriormente para el procedimiento segun la invencion, en el caso del hidroxido de capa doble, al menos uno, se trata de modo especialmente preferente de al menos una hidrotalcita, siendo especialmente preferentes hidrotalcitas como se definieron anteriormente.

En una forma de ejecucion preferente, el hidroxido de capa doble, al menos uno, esta provisto de al menos un revestimiento hidrofobo, que comprende al menos un polfmero termoplastico, un acido graso, un agente tensioactivo, una cera, preferentemente una cera de parafina oxidada, una cera montana, una cera carnauba, cera de abeja, una cera de amida, un fosfonato de cadena larga, o un hidrocarburo de cadena larga funcionalizado con OH, aldehudo o amina, o sus mezclas. En formas de ejecucion especialmente preferentes, el revestimiento esta configurado como se define anteriormente.

En otra forma de ejecucion preferente, el hidroxido de capa doble se presenta sobre la superficie solida en partfculas con una estructura primaria en forma de una estructura de plaquitas, debiendose interpretar el concepto „estructura de plaquitas" como se define anteriormente.

En una forma de ejecucion especialmente preferente, las plaquitas poseen dimensiones de L, o bien D = 5a 15 pm y H = 0,01 a 1,5 pm.

En otra forma de ejecucion preferente, el hidroxido de capa doble se presenta sobre la superficie solida en forma de una estructura secundaria en forma de aglomerados y/o pilas de partfculas primarias.

En otra forma de ejecucion especialmente preferente, la superficie hidrofoba presenta un angulo de contacto de 140 a 160°, y del modo mas preferente un angulo de contacto de 150°.

El concepto de „angulo de contacto" de lfquidos sobre superficies, como se emplea tambien en el ambito de la presente invencion, se describe, a modo de ejemplo, en Physical Chemistry of Surfaces, Chapter X, A. W. Adamson, A. P. Gast, John Wiley & Sons, Inc., 1997. A continuacion se describe un procedimiento para la medida del angulo de contacto, como se emplea en el ambito de la presente invencion.

En otro aspecto, la presente invencion se refiere a una superficie hidrofoba, que se obtuvo conforme al procedimiento segun la invencion, como se definio mas detalladamente con anterioridad.

Metodos

Determinacion del tamano de partfcula por medio de difraccion laser (Malvern)

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Se empleo un Mastersizer 2000 de la firma Malvern Instruments Ltd, UK, correspondientemente a los datos del fabricante. Las medidas se llevaron a cabo en etanol con un contenido en hidrotalcita de un 5 % en peso, y se determinaron los valores referidos al volumen de muestra (como el tamano de partfcula promedio D50). Para la dispersion completa de las muestras se trato ademas la dispersion de hidrotalcita en etanol 5 min con ultrasonido antes de la medida.

El valor D90 indica el valor en el que el 90 % de las partfculas en la muestra medida presentan un diametro de partfcula menor o igual. Correspondientemente, el valor D100, el valor D50, o bien el valor D10, indican el valor en el que un 100 %, un 50 %, o bien un 10 % de las partfculas en la muestra medida presentan un diametro de partfcula menor o igual.

Determinacion del peso aparente

Se pesa una probeta cortada en la marca de 100 ml. Despues se carga la muestra a investigar en la probeta por medio de un embudo de polvo de una vez, de modo que por encima del fin de la probeta se forma un cono de apilado. El cono de apilado se aplana con ayuda de una regla, que se conduce sobre el orificio de la probeta, y la probeta cargada se pesa de nuevo. La diferencia corresponde al peso aparente.

Contenido en agua

El contenido en agua de los productos a 120°C se determino bajo empleo del metodo DIN/ISO 787/2.

Medida del angulo de contacto

Para la medida del angulo de contacto de los diferentes revestimientos obtenidos se empleo un aparato de medida de angulo de contacto Kruss DSA 100. La base para la determinacion del angulo de contacto es la imagen de la gota sobre la superficie de un cuerpo solido plano. En primer lugar se deposita una gota de agua sobre la superficie deseada a traves de una canula con 1,8 mm de diametro. Con ayuda del „procedimiento de valoracion Circle-Fitting" de Software „Drop Shape Analysis 1.8", mediante aplicacion de una lmea base entre superficie y contorno de gota se puede determinar el angulo de contacto resultante.

Analisis elemental

Este analisis se basa en la disgregacion total de hidroxido de capa doble, o bien del correspondiente producto en acido clorfudrico. Tras la disolucion de los productos solidos se analizan y cuantifican los componentes aislados con metodos de analisis espedficos, como por ejemplo ICP.

Determinacion del valor de pH

El valor de pH se determina con un pH-metro en una suspension acuosa/etanolica. A tal efecto se obtiene una mezcla 1 : 1 de agua y etanol (95 %). En un recipiente se pesan 50 g de mezcla de agua/etanol con una precision de 0,1 g. Se pesa 1 g de hidroxido de capa doble con una precision de 1 mg, y a continuacion se traslada cuantitativamente al vaso de precipitados con la mezcla de etanol/agua. Despues se agita 5 min y a continuacion se lee el valor de pH en el instrumento.

Se emplearon las siguientes hidrotalcitas como material de partida, estando indicada la respectiva fuente de referencia comercial, o bien siendo facilmente posible la obtencion de correspondientes hidroxidos de capa doble tambien segun procedimientos comunes para el especialista (vease anteriormente).

Superficie BET/volumen de poro segun BJH y BET

La superficie se determino con un porosfmetro de nitrogeno completamente automatico de la firma Micromeritics tipo ASAP 2010.

La muestra se enfna en alto vacfo a la temperatura del nitrogeno lfquido. A continuacion se dosifica continuamente nitrogeno en las camaras de muestra. Mediante el registro de la cantidad de gas adsorbida como funcion de la presion se determina una isoterma de adsorcion a temperatura constante. En una compensacion de presion se elimina gradualmente el gas de analisis, y se registra una isoterma de desorcion.

Para la determinacion de la superficie espedfica y la porosidad segun la teona BIT se valoran los datos segun DIN 66131.

Hidrotalcitas empleadas

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Como hidrotalcitas se emplean los materiales Sud-Chemie Sorbacid® 911 y Sorbacid® 944. Sus datos caractensticos se indican en la siguiente tabla.

Tabla 1: propiedades de las hidrotalcitas empleadas

: Sorbacid® 911 Sorbacid® 944

Tipo: Hidroxicarbonato de Mg-Al Hidroxicarbonato de Mg-Al-Zn

Analisis qmmico

Al: 9 -12 % 8 -13 %

Mg: 20 - 24 % 12-18 %

Zn: -- 9 -13 %

Analisis ffsico

pH (suspension al 5 %, EtOH): 7,0 -9,5 < 9,5

Humedad (105 °C, 2 h): < 0,5 % < 0,5 %

Superficie BET: < 15 m2/g < 15 m2/g

Distribucion de tamanos de grano (volumetrica)

D50: < 1 pm < 1 pm

D90: < 10 pm < 10 pm

Medida REM

Mediante pulverizacion catodica de las superficies hidrofobas obtenidas se preparan las muestras para las tomas REM. En este caso se aplica sobre la superficie un revestimiento constituido por un 80 % de oro y un 20 % de paladio con una instalacion de pulverizacion catodica (EMITECH K 550), a una intensidad de corriente de 15 mA a 0,15 mbar en 1,5 min a una velocidad de recubrimiento de 13 nm/min.

Las superficies hidrofobas preparadas de este modo se miden en un aparato REM de la marca ESEM Quanta 400 FEG.

Instalacion de pulverizacion catodica: EMITECH K 550, firma Emitech, Inglaterra

Distancia platina-blanco: 25 mm

Tiempo de pulverizacion catodica: 1,5 min

Intensidad de corriente: 15 mA a 0,15 mbar

Densidad de capa (deposicion): aproximadamente 13 nm/min

Blanco: oro/paladio 80%/20%

ESEM Quanta 400 FEG:

Firma FEI, Chequia

Sistema catodico emisor Schottky

Detector Everhart-Thornley

Detector de electrones de retrodifusion semiconductor Resolucion: 2,0 nm bei 30 keV

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Aumento: hasta 1.000.000x

Figuras y ejemplos

El procedimiento segun la invencion se explica mas detalladamente a continuacion por medio de las figuras y ejemplos descritos. En este caso se debe poner de relieve que tanto las figuras, como tambien los ejemplos, poseen unicamente caracter ilustrativo, y de ningun modo limitan el ambito de la invencion.

Muestra:

la figura 1:

la figura 2:

la figura 3:

la figura 4:

la figura 5:

Ejemplo 1

Se peso 1 g de Sorbacid® 911, asf como Sorbacid® 944 (Sud-Chemie AG, Moosburg), respectivamente en 9 g de acetona (firma Carl Roth Aceton > 99,5 % para smtesis), y se suspendio y disperso con una vara agitadora magnetica durante 2 minutos, y se aplico sobre un portaobjetos (portaobjetos estandar de la firma Roth). En este caso se aplico la dispersion sobre el portaobjetos de modo que la superficie estaba cubierta por la suspension de manera homogenea. El subsiguiente secado se efectuo durante 15 min a 20°C en corriente de aire en una campana extractora de laboratorio. Tras evaporacion de la acetona se obtuvo un revestimiento turbio, blanco. Las medidas del angulo de contacto se presentan en la tabla 1. Como comparacion se aplico Tegotop® 210 sobre el portaobjetos de vidrio (tiempo de secado aproximadamente 4 h a 70 °C). Tegotop® 210 es un sistema constituido por un polfmero de silicona y sflice hidrofoba. Como comparacion se llevaron a cabo otras medidas de angulo de contacto con portaobjetos de vidrio no tratados, asf como portaobjetos de vidrio que se habfan revestido con acido estearico a partir de una disolucion etanolica de acido estearico al 20 %.

Tabla 1: indicaciones de angulo de contacto

una toma de microscopio electronico de barrido de una superficie revestida segun la invencion con el producto Sorbacid 944

una toma de microscopio electronico de barrido de una superficie revestida segun la invencion con el producto Sorbacid 911

una representacion esquematica de una partfcula primaria de hidroxido de capa doble segun la invencion en estructura de plaquitas introducida en un paralelepfpedo. La figura 5 sirve para ilustrar la definicion del concepto „estructura de plaquitas"

Sistema de revestimiento: Angulo de contacto [°]

Sorbacid® 911: 150°

Sorbacid® 944: 146°

Tegotop® 210: 140°

Acido estearico: 86°

Portaobjetos no tratado: 42°

(Medida comparativa)

Los datos confirman una aplicabilidad universal de hidroxidos de capa doble hidrofobos segun la invencion sobre superficies solidas, y muestran que estos son empleables de modo especialmente ventajoso para la obtencion de revestimientos repelentes de suciedad con angulo de contacto elevado.

Las tomas de microscopio electronico de barrido de los revestimientos mostradas en las figuras muestran una 5 cubierta estructurada de los portaobjetos de vidrio con partfculas de hidrotalcita, siendo las distancias de resaltos similar a la anchura media de los resaltos. Esto es una condicion principal para el ajuste de superficies superhidrofobas (vease a tal efecto: R. Furstner, W. Barlhlott, C. Niehuis, P. Walzel, Wetting and Self-Cleaning Properties of Artificial Superhydrophobic Surfaces, Langmuir 2005, 21, 956-961). Por consiguiente, los elevados angulos de contacto medidos estan correlacionados con la estructura de los revestimientos.

10 Ejemplo 2

En un vaso de precipitados de 250 ml se calentaron 21,5 g de Sorbacid 911, 7,1 g de esmalte de color (esmalte de color OBI CLASSIC de base acnlica - diluible con agua) y 35,7 g de disolvente Stoddard (Acros Organics) a 90°C, y se homogeneizaron mediante agitacion. Despues se anadieron 35,7 g de agua a temperatura de 90°C y se agito adicionalmente hasta que se produjo una suspension homogenea. La suspension se aplico sobre superficies tras el

15 enfriamiento. El secado a 20°C en corriente de aire de una campana extractora de laboratorio se efectuo durante 5 horas debido al disolvente Stoddard, de punto de ebullicion elevado. Tras el secado se obtuvo una superficie apta para carga mecanica, hidrofoba. Esta presentaba un angulo de contacto para agua de 143°. La superficie revestida solo con el esmalte acnlico presentaba unicamente un angulo de contacto de 84°.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. - Procedimiento para la obtencion de una superficie hidrofoba que comprende los pasos:

- obtencion de una composicion que contiene al menos un hidroxido de capa doble;

- aplicacion de la composicion sobre una superficie,

estando provisto el hidroxido de capa doble, al menos uno, de al menos un revestimiento hidrofobo, y presentando la superficie hidrofoba un angulo de contacto de 100 a 175°.
2. - Procedimiento segun la reivindicacion 1, tratandose en el caso de la composicion de una dispersion, una matriz, en especial una matriz de polfmero, o una matriz que comprende una cera, o un esmalte.
3. - Procedimiento segun la reivindicacion 2, tratandose en el caso de la dispersion de una dispersion que comprende agua, alcohol, cetonas, disolventes alifaticos y aromaticos, asf como mezclas de los disolventes indicados anteriormente, dioxido de carbono supercntico, lfquidos ionicos y sus mezclas.
4. - Procedimiento segun la reivindicacion 2, tratandose en el caso de la matriz de una matriz de polfmero que comprende al menos un polfmero seleccionado a partir de la serie de polfmeros termoplasticos, o de una matriz que comprende una cera, que contiene al menos una cera seleccionada a partir de la serie ceras de parafina no oxidadas, oxidadas o parcialmente oxidadas, ceras montana, ceras de amida, cera carnauba, cera de abeja, o sus mezclas.
5. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, tratandose en el caso del hidroxido de capa doble, al menos uno, de al menos una hidrotalcita.
6. - Procedimiento segun la reivindicacion 5, siendo seleccionada la hidrotalcita, al menos una, a partir de hidrocarbonato de aluminio-magnesio que contiene un 9-12 % de Al y un 20-24 % de Mg, asf como hidroxicarbonato de aluminio-magnesio-cinc que contiene un 8-13 % de Al, un 12-18 % de Mg y un 9-13 % de Zn.
7. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, presentandose el hidroxido de capa doble, al menos uno, en forma de partfculas con una estructura de plaquitas.
8. - Procedimiento segun la reivindicacion 7, poseyendo las plaquitas dimensiones de L, o bien D = 0,1 a 15 pm y H = 0,01 a 1 pm.
9. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, conteniendo la composicion por lo demas una disolucion hidrofoba.
10. - Procedimiento segun la reivindicacion 9, comprendiendo la disolucion hidrofoba al menos un polfmero termoplastico, un acido graso, un agente tensioactivo, un lfpido natural, como un fosfolfpido, una cera, un fosfonato de cadena larga, o un hidrocarburo de cadena larga funcionalizado con OH, aldehudo o amina, o un silano funcionalizado hidrofobo, o sus mezclas.
11. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, tratandose en el caso del revestimiento hidrofobo de un revestimiento que comprende un polfmero termoplastico, un acido graso, un agente tensioactivo, una cera, un fosfonato de cadena larga, o un hidrocarburo de cadena larga funcionalizado con OH, aldehfdo o amina, o sus mezclas.
12. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, aplicandose la composicion sobre la superficie mediante pulverizacion, inmersion, fusion, centrifugado, sublimacion.
13. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, aplicandose la composicion sobre la superficie a una temperatura de 0-150°C.
14. - Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, tratandose en el caso de la superficie de una superficie de vidrio, una superficie metalica, una superficie de material sintetico, una superficie de madera, una superficie de ceramica, una superficie mineral, a modo de ejemplo en forma de lados interiores o exteriores de edificios.
15. - Superficie hidrofoba que comprende al menos un hidroxido de capa doble, estando provisto el hidroxido de capa doble, al menos uno, de al menos un revestimiento hidrofobo, y presentando el revestimiento hidrofobo un angulo de contacto de 100 a 175°.
16. - Superficie hidrofoba segun la reivindicacion 15, tratandose en el caso del hidroxido de capa doble, al menos uno, de al menos una hidrotalcita.
17. - Superficie hidrofoba segun una de las reivindicaciones 15 o 16, presentando el hidroxido de capa doble, al menos uno, al menos un revestimiento que comprende al menos un polfmero termoplastico, un acido graso, un

5 agente tensioactivo, una cera, un fosfonato de cadena larga o un hidrocarburo de cadena larga funcionalizado con OH, aldehudo o amina, o sus mezclas.
18. - Superficie hidrofoba segun una de las reivindicaciones 15 a 17, poseyendo el hidroxido de capa doble, al menos uno, una estructura de plaquitas.
19. - Superficie hidrofoba segun la reivindicacion 18, poseyendo las plaquitas dimensiones de L, o bien D = 5 a 15 10 pm y H = 0,01 a 1,5 pm.
20. - Superficie hidrofoba segun la reivindicacion 15, presentando la superficie hidrofoba un angulo de contacto de 140 a 160°.
21. - Superficie hidrofoba obtenida conforme a un procedimiento segun una de las reivindicaciones 1 a 14.