[go: up one dir, main page]

ES2439576T3 - Sellador termofusible y material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ - Google Patents

Sellador termofusible y material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ Download PDF

Info

Publication number
ES2439576T3
ES2439576T3 ES06801668T ES06801668T ES2439576T3 ES 2439576 T3 ES2439576 T3 ES 2439576T3 ES 06801668 T ES06801668 T ES 06801668T ES 06801668 T ES06801668 T ES 06801668T ES 2439576 T3 ES2439576 T3 ES 2439576T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
composition
ethylene
amount
propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES06801668T
Other languages
English (en)
Inventor
Baoyu Wang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bostik Inc
Original Assignee
Bostik Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37137501&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2439576(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bostik Inc filed Critical Bostik Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2439576T3 publication Critical patent/ES2439576T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14Copolymers of propene
    • C09J123/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/14Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • C09J123/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0853Vinylacetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08Copolymers of ethene
    • C09J123/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0869Acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/005Modified block copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31931Polyene monomer-containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

Un sellador termofusible y/o una composición para junta de estanqueidad formada por espumación in situ, quecomprende una mezcla de los siguientes componentes: al menos un caucho en una cantidad de aproximadamente 5% a 50% en peso, seleccionándose dicho al menosun caucho entre el grupo que consiste en un caucho de etileno-propileno (EPR), material de etileno-propilenodieno(EPDM), y sus mezclas; al menos un polímero olefínico semicristalino en una cantidad de aproximadamente 5% a 40% en peso dondedicho al menos un polímero olefínico semicristalino se selecciona entre el grupo que consiste en polietileno,polipropileno, copolímeros de etileno-propileno aleatorio y de impacto, copolímeros de etileno-ácido acrílico,copolímeros de etileno-acrilato o metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros deetileno-alcohol vinílico y las mezclas de los polímeros olefínicos anteriores; al menos un polímero de poli- α- olefina amorfo en una cantidad de 0% a 70% en peso donde dicho al menos unpolímero de poli- α- olefina amorfo se selecciona entre el grupo que consiste en homopolímero de propileno,copolímero de propileno-etileno, copolímero de propileno- buteno-1 y terpolímero de propileno-etileno-buteno- 1,y las mezclas de los anteriores polímeros; un adhesivo compatible en una cantidad de 0% a 50% en peso; un plastificante en una cantidad de al menos 32% a 70% en peso; una cera en una cantidad de 0% a 30% en peso; una carga en una cantidad de 0% a 60% en peso, y un estabilizante en una cantidad de 0% a 5% en peso, sumando los anteriores componentes hasta un 100% enpeso de la composición.

Description

Sellador termofusible y material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ
5 Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición novedosa de sellador termofusible y a un material para una junta de estanqueidad de tipo caucho junto con al menos un polímero olefínico semicristalino. Más concretamente, la presente invención se refiere a composiciones de un sellador termofusible y un material para junta de estanqueidad para su uso en la fabricación de ventanas, puertas, filtros de aire, burletes para automóviles, altavoces. La composición de la presente invención es especialmente útil en aplicaciones de estanqueidad espumadas como un sustituto del burlete de espuma revestido con PSA.
Antecedente de la invención
15 Los selladores y los materiales para junta de estanqueidad formados por espumación in situ son cualquiera de una amplia variedad de materiales que pueden formar un cierre hermético para evitar el paso de un líquido o un gas. Se han utilizado ampliamente en todos los sectores de fabricación desde la industria aeroespacial de alta tecnología a la industria de construcción convencional. Los selladores se usan generalmente como una barrera o un medio de protección para detener la infiltración del polvo, la suciedad, la humedad, el aceite. Las juntas de estanquidad, por otra parte, se utilizan normalmente entre partes correspondientes de máquinas o en torno a juntas de tuberías para contener un gas o un líquido. Selladores y juntas de estanqueidad se utilizan a menudo para proporcionar otras funciones importantes tales como una barrera contra el sonido, la vibración y el fuego, como aislante térmico y eléctrico, y como material de unión. Con más frecuencia, se utilizan para servir en múltiples papeles para llevar a
25 cabo varias de estas funciones. Los selladores consisten usualmente en una mezcla de productos químicos y pueden encontrarse en la forma de un líquido, semilíquido o sólido. Se pueden aplicar a los sustratos de la misma manera que los adhesivos usando un equipo de aplicación o manualmente a partir de un cartucho. Las juntas de estanqueidad, por otra parte, abarcan una amplia gama de materiales que se encuentran en una variedad de conformaciones y formas. Se suministran a menudo como partes prefabricadas, ejemplos de los cuales son las arandelas de caucho y burletes para automóvil. Los materiales formados por espumación in situ son un tipo especial de material para junta de estanqueidad similar en composición y formas físicas a los selladores, y se aplican utilizando los mismos tipos de métodos de aplicación. Existe un considerable solapamiento en los requerimientos de propiedades funcionales entre materiales selladores y para junta de estanqueidad formados por espumación in situ, de esta manera, no es atípico ver un producto que se va a usar en ambos lugares. Para funcionar adecuadamente,
35 un sellador o una junta para estanqueidad formada por espumación in situ debe tener una buena adherencia al sustrato al que se va a unir, buena flexibilidad, encogimiento bajo, suavidad, resistencia a las fluctuaciones de temperatura, fácil aplicación y resistencia al combado o al aplastamiento
Muchos tipos de selladores en húmedo en la forma de geles de petróleo están comercialmente disponibles a partir de una variedad de fuentes para aplicaciones industriales y para el consumidor. Estos selladores en húmedo incluyen siliconas, acrílicos, polisulfuros, poliuretanos y poliéteres de sililo. Son especialmente adecuados para la aplicación manual utilizando una pistola de cartuchos y son populares en los sitios de construcción de edificios residenciales, industriales y de oficinas para sellar juntas exteriores e interiores tales como huecos en las esquinas en las fachadas de las casas residenciales. Estos tipos de selladores consisten bien en un oligómero líquido 45 endurecible o bien en un polímero de disolvente y tienen mala resistencia en verde. Puede ser necesario que transcurran varios días para que se desarrolle completamente la resistencia. Sirven bien en el área de la construcción donde no se necesita elevada resistencia en verde. Debido a su mala resistencia en verde, estos productos, sin embargo, no son adecuados para las aplicaciones de ensamblaje industrial actuales, donde se requiere una elevada productividad. Los selladores termofusibles y las juntas de estanqueidad formadas por espumación in situ basadas en butilo, poliuretanos endurecibles a la humedad y copolímeros en bloque estirénicos (SBC) han superado el problema de la resistencia en verde y se usan para el ensamblaje industrial. Las sustancias termofusibles, por otra parte, tienen sus propios inconvenientes. Los productos basados en butilo y SBC no tienen una adherencia adecuada a muchos sustratos plásticos. Además, el sellador de butilo tiene normalmente una elevada viscosidad y malas características de aplicación. Es normalmente no espumable y por tanto, no se puede
55 usar como material para juntas de estanqueidad formadas por espumación in situ. Aunque los poliuretanos termofusibles endurecibles a la humedad bien formulados pueden proporcionar una buena adherencia y resistencia en verde, estos tipos de productos son notorios en sus procedimientos de manipulación y aplicación. Del producto a la aplicación, debe tenerse cuidado en cada etapa de manera que se excluya la humedad del envase a fin de evitar el endurecimiento prematuro. Los potenciales riesgos para la salud del residuo tóxico del monómero de isocianato son también un problema. Existe una necesidad, por tanto, de un sellador termofusible y un material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ que tenga una elevada resistencia en verde, buena adherencia a diversos sustratos, baja adherencia, sin toxicidad y de fácil aplicación.
La composición de la presente invención, que se basa en el caucho junto con al menos un polímero olefínico
65 semicristalino, puede satisfacer adecuadamente estas necesidades y proporcionar buena adherencia, buena resistencia en verde, baja o ninguna adherencia, ninguna toxicidad, fácil aplicación, excelente resistencia a fluidos limpiadores, la composición tiene flexibilidad y resiliencia particularmente excelentes para adaptarse a la conformación del hueco que se va a sellar. Este carácter permite también a la composición termofusible soportar las tensiones térmicas por fluctuaciones de temperatura, ofreciendo por tanto excelente durabilidad del sellado en situaciones donde un amplio cambio de temperatura es la norma, tal como una aplicación de sellado para ventanas
5 y puertas. Las tensiones térmicas aparecen normalmente debido a la diferencia en el coeficiente de expansión térmica de diferentes materiales en la junta. La composición puede espumarse fácilmente utilizando un gas comprimido tal como nitrógeno, dióxido de carbono y aire comprimido. Es muy adecuada para aplicaciones de selladores y de materiales para junta de estanqueidad formados por espumación in situ.
10 Los selladores y las composiciones para junta de estanqueidad formadas por espumación in situ basadas en caucho junto con al menos un polímero olefínico semicristalino no son conocidas en la técnica anterior aunque se han divulgado en algunas patentes adhesivos de caucho de etileno propileno (EPR), caucho de etileno propileno dieno (EPDM) y/o polímeros olefínicos. Los adhesivos, sin embargo, se formulan para tener características diferentes a los selladores y generalmente carecen de la flexibilidad, resiliencia, resistencia a las fluctuaciones de la temperatura y
15 espumabilidad. La mayoría de los adhesivos de la técnica anterior están bien basados en disolventes o bien contienen agentes de endurecimiento, y por tanto, no se pueden considerar como termofusibles en un sentido convencional. Debido a la presencia de disolventes y/o agentes de endurecimiento, estos adhesivos no se pueden procesar con equipo de fundido en caliente. Tynan y col., Patente de los Estados unidos Nº 5.798.175 divulgan composiciones adhesivas basadas en una composición adhesiva sensible a la presión (PSA) basadas en un caucho
20 natural o en un caucho sintético y en una mezcla de olefina amorfa que comprende EPR, poliisopreno hidrogenado y un polipropileno atáctico (APP). Los adhesivos se prepararon componiendo los polímeros anteriormente mencionados, un espesante y un disolvente orgánico. Estos adhesivos están de esta manera basados en disolvente, y no se debe considerar, por tanto que son termofusibles.
25 Davis y col., Patente de los Estados Unidos Nº 5.612.144 y Solicitud de Patente Europea EPO 714963A2 divulgan una composición de cinta adhesiva que comprende una mezcla polimérica que contiene al menos un caucho EPDM y otro polímero seleccionado entre el grupo que consiste en poliisopreno, polibutadieno, EPR y sus mezclas. La composición de cinta incluye además al menos un espesante y un envase de azufre endurecedor. La composición tiene una viscosidad extremadamente elevada y contiene agentes de endurecimiento, y por tanto no es una
30 composición termofusible convencional.
Davis y col., Solicitud de Patente Europea 0672737A1 divulgan una composición de cinta adhesiva que comprende al menos un EPDM reticulable, uno o más adhesivo(s), una carga, un ablandador, un sistema de endurecimiento para el polímero de caucho. Esta composición no es, de nuevo, una composición termofusible convencional.
35 Planthottam y col., Patente de los Estados Unidos Nº. 5. 618. 883 divulgan una composición de PSA termofusible basada en un caucho EPR adhesivo modificado con un copolímero en bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS) y/o un copolímero en bloque de estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS).
40 Se han divulgado también composiciones de cinta en las Patentes de los Estados Unidos 4.379.114, 4.404.056 y
5.242.727. Estas composiciones contienen normalmente un EPDM, o una mezcla de EPDM con otros elastómeros que incluyen butilo, butilo halogenado, poliisopreno, y un caucho de estireno-butadieno (SBR), un adhesivo, un envase de endurecimiento, y otros ingredientes opcionales tales como un plastificante y una carga.
45 Es evidente que todas las composiciones adhesivas de la técnica previa anterior se basan en caucho EPDM o EPR, tanto solos como en combinación con otros tipos de caucho. Los expertos en la técnica conocen bien que todos los cauchos señalados en el presente documento anteriormente son polímeros amorfos. La definición de polímeros amorfos y su contraste con los polímeros semicristalinos se puede encontrar en la mayoría de libros de texto de química de polímeros, un ejemplo de los cuales es Polymers, Chemistry and Physics of Modern Materials by J.M.J.
50 Cowie, 2ª Edición, Black Academic and Professionals.
Estas composiciones de la técnica anterior se basan en el endurecimiento o la reticulación química para adquirir unas buenas características de resistencia cohesiva y unas buenas características de adherencia. Cuando se rompe la reticulación, los adhesivos basados en EPR y EPDM tienen mala resistencia cohesiva y mala resistencia de unión.
55 La presencia de agentes de endurecimiento, y disolventes en algunos casos les hacen ser prácticamente inútiles como sustancias termofusibles debido a que los agentes de endurecimiento producirán la gelificación o la reticulación del adhesivo en el equipo de aplicación, produciendo por tanto obturaciones y graves daños a la maquinaria. Además, las viscosidades de los adhesivos de la técnica anterior son normalmente muy elevadas y más allá de la capacidad del equipo de revestimiento de fundido en caliente convencional.
60 Wang y col., Patente de los Estados Unidos Nº. 6.143.818 divulgan una composición adhesiva termofusible que comprende una mezcla de EPR o EPDM con un polímero olefínico semicristalino. Esta composición adhesiva, sin embargo, no tiene la flexibilidad, resiliencia, tolerancia a las fluctuaciones de temperatura y espumabilidad para utilizarse como un sellador o un material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ.
65 El documento WO 2004/039907 se refiere a composiciones adhesivas basadas en un copolímero aleatorio de polipropileno isotáctico y un polímero secundario.
El documento US 2003/0195287 describe una composición adhesiva termofusible sensible a la presión para unir las 5 membranas de la techumbre que incluye una mezcla polimérica de tipo caucho de un copolímero en bloque termoplástico y un poliisobutileno, junto con un adhesivo y una poliolefina amorfa.
El documento 00/37553 describe composiciones termoplásticas vulcanizadas que incorporan caucho vulcanizado y una resina de poliolefina termoplástica cristalina.
Sumario de la invención
La presente invención se dirige a un sellador termofusible y una composición para junta de estanqueidad formada por espumación in situ basada en caucho y al menos en un polímero olefínico semicristalino. La composición de la
15 presente invención ha superado los inconvenientes del butilo, SBC y poliuretano de la técnica anterior basados en selladores termofusibles y materiales para junta de estanqueidad formados por espumación in situ y proporciona un excelente equilibrio de propiedades de buena adherencia a una amplia gama de sustratos, elevada resistencia en verde, baja adherencia, buena flexibilidad, gran tolerancia a las fluctuaciones de la temperatura, resiliencia, sin toxicidad y fácil aplicación. La composición tiene también una excelente espumabilidad y es específicamente adecuada como material para junta de estanqueidad formada por espumación in situ.
El sellador termofusible y/o la composición para junta de estanqueidad formada por espumación de la presente invención comprenden una mezcla de los siguientes componentes:
25 1. un caucho o mezcla de cauchos en la cantidad de 5% a 50% en peso y preferentemente en la cantidad de 5% a 30% en peso, y lo más preferente en la cantidad de 10% a 25% en peso; los ejemplos típicos de este componente de caucho incluyen EPR, EPDM;
2. al menos un polímero olefínico semicristalino en la cantidad de 5% a 40% en peso y preferentemente en la cantidad de 5% a 30% en peso, y lo más preferente en la cantidad de 5% a 25% en peso; seleccionado entre polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno-propileno aleatorios y de impacto, copolímeros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de etileno-acrilato de alquilo o metacrilato, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-alcohol vinílico, y las mezclas de los anteriores polímeros olefínicos.
35 3. al menos un polímero de una poli-α-olefina amorfo (APAO) en la cantidad de 0% a 70% en peso, lo más preferente en la cantidad de 5% a 30% en peso; seleccionado entre homopolímero de propileno, copolímero de propileno-etileno, copolímero de propileno-buteno-1 y terpolímero de propileno-etileno-buteno, y las mezclas de los polímeros anteriores
4.
un adhesivo compatible preferentemente en la cantidad de 0% a 50% en peso;
5.
un plastificante en la cantidad de al menos 32% a 70% en peso, lo más preferente más de un 35% en peso;
6. una cera en la cantidad de 0% a 30% en peso; 45
7.
una carga, en la cantidad de 0 a 60% en peso;
8.
un estabilizante en la cantidad de 0 a 5% en peso, lo más preferente en la cantidad de 0,1% a 2% en peso.
Los componentes de la composición suman hasta un 100% en peso. La composición termofusible puede contener otros ingredientes que pueden modificar las propiedades o cambiar el aspecto de la composición termofusible básica anterior. La composición tendrá una viscosidad brookfield de entre 2.000 cP y 100.000 cP, preferentemente entre
5.000 cP y 50.000 cP y lo más preferente entre 5.000 cP y 30.000 cP, un punto de reblandecimiento de anillo y bola
(R&B, por sus siglas en inglés) de entre 200º F y 350º F (93,33º C y 176,67º C), preferentemente entre 220º F y 320º 55 F (104,44º C y 160,00º C) y lo más preferente entre 240º F y 310º F (115,56º C y 154,44º C).
Es un objetivo de la presente invención enseñar la técnica de utilización de la composición termofusible de la presente invención en aplicaciones de fabricación como el sellador y el material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ.
Es otro objetivo de la invención proporcionar un procedimiento, o un medio para aplicar el presente sellador termofusible / composición para junta de estanqueidad formada por espumación in situ a un sustrato diana por medio de un equipo de aplicación / dispensación de fundido en caliente
65 Es otro objetivo adicional proporcionar artículos que sean sellados por la composición de la presente invención.
La invención proporciona también una estructura laminada, que comprende: un primer sustrato que tenga una superficie receptora del sellador, un segundo sustrato que tenga una superficie orientada hacia dicha superficie receptora del adhesivo; y la composición termofusible de la invención dispuesta sobre dicha superficie receptora del adhesivo del primer sustrato que une dichos primer y segundo sustratos entre sí para formar una estructura
5 laminada.
Un método para fabricar una estructura laminada, que comprende las etapas de:
proporcionar un primer sustrato que tiene una superficie receptora del sellador; proporcionar un segundo sustrato, aplicar la composición termofusible de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 sobre dicha superficie receptora del adhesivo del primer sustrato, y poner en contacto el primer y el segundo sustratos entre sí bajo presión para unir el primer sustrato al segundo sustrato.
15 Un material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ que comprende una composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
Descripción detallada de la invención
De acuerdo con la presente invención, se proporciona un sellador termofusible y una composición para junta de estanqueidad formada por espumación in situ, que comprende un caucho, o una mezcla de cauchos, en la cantidad de 5% a 50% en peso y preferentemente en la cantidad de 5% a 30% en peso, y lo más preferente, en la cantidad de 10% a 25% en peso, junto con al menos un polímero olefínico semicristalino en la cantidad de 5% a 40% en peso 25 y preferentemente en la cantidad de 5% a 30% en peso, y lo más preferente en la cantidad de 5% a 25% en peso. La composición termofusible incluye también al menos un polímero de poli-α-olefina amorfa (APAO) en la cantidad de 0% a 70% en peso, lo más preferente en la cantidad de 5 a 30% en peso, un adhesivo compatible, preferentemente en la cantidad de 0% a 50% en peso, un plastificante en la cantidad de 32% hasta 70% en peso, lo más preferente más de 35% hasta 70% en peso, una cera en la cantidad de 0% a 30% en peso, una carga en la cantidad de 0% a 60% en peso, y un estabilizante o envase antioxidante en la cantidad de menos de un 5% en peso, lo más preferente, en la cantidad de 0% a 2% en peso. De forma opcional, la composición puede contener además otros ingredientes que pueden modificar sus propiedades o cambiar su aspecto. Los ingredientes opcionales incluyen, pero no se limitan a, agentes colorantes, desodorantes, espumantes. La composición tendrá una viscosidad entre 2.000 y 100.000 cP, preferentemente entre 5.000 y 50.000 cP y lo más preferente entre 5.000 y
35 30.000 cP a una temperatura de aplicación que varía de 200º F a 400º F (93,33º C a 204,44º C), un punto de reblandecimiento R&B entre 200º F y 350º F (93,33º C y 176,67º C), preferentemente 220º F y 320º F (104,44º C y 160,00º C) y lo más preferente 240º F y 310º F (115,56º C y 154,44º C).
El sellador termofusible y/o la composición para junta de estanqueidad formada por espumación in situ de la presente invención incluye un caucho o mezcla de cauchos como un componente de polímero de caucho. El componente de caucho es esencial para la adherencia, la flexibilidad, y la resistencia a bajas temperaturas de la composición. El caucho se selecciona entre, caucho de etileno-propileno (EPR), material de etileno-propileno-dieno (EPDM), y sus mezclas.
45 El término EPR, tal como se usa en el presente documento, se refiere a una clase de copolímeros elastoméricos de etileno y propileno, o dichos mencionados copolímeros modificados con monómeros funcionales. Los monómeros funcionales incluyen un tipo de compuestos orgánicos insaturados que contienen al menos un grupo funcional que incluye, pero no se limita a, un grupo de ácido carboxílico, un grupo anhídrido, un grupo hidroxilo, un grupo éster, un grupo éter, y un grupo de amina primaria, secundaria o terciaria, un halógeno. El contenido de propileno en el copolímero está en el intervalo de 15 a 70% en peso, preferentemente entre 20% y 45% en peso. El término EPDM se refiere a una clase de terpolímeros elastoméricos que comprende de 15% a 70% en peso, preferentemente 20% a 45% en peso, de propileno, 20% a 80% en peso de etileno y 2% a 15% en peso de un dieno. El último incluye, por ejemplo, 1,4-hexadieno, norbomadieno, etilideno-norboneno, diciclopentadieno, butadieno e isopreno. El EPDM usado incluye también los productos funcionalmente modificados que contienen al menos un grupo funcional
55 mencionado anteriormente en el presente documento. Los cauchos EPR y EPDM están comercialmente disponibles de la ExxonMobil Chemical Company con la designación de nombre comercial Vistalon y de DMS Polymers, Inc con la designación de nombre comercial Kelton. Los EPDM funcionalmente modificados que contienen un grupo anhídrido se comercializan con la designación comercial Exxelor por la ExxonMobil Chemical Company. Los EPR y EPDM básicos anteriores pueden contener también una o más de diferentes unidad(es) de α-olefina. La definición de EPR y EPDM, por tanto, se extiende a cualquier terpolímero elastomérico de etileno, propileno con una tercera αolefina que tiene C4 a C18 carbonos de longitud, y sus derivados modificados con los monómeros funcionales mencionados anteriormente en el presente documento.
El sellador termofusible y/o la composición para junta de estanquidad formada por espumación in situ de la presente
65 invención incluyen también un componente de polímero olefínico semicristalino. Los polímeros olefínicos semicristalinos adecuados se pueden obtener mediante métodos conocidos, es decir, , normalmente, tanto mediante homopolimerización de uno como por copolimerización de cualquier combinación de olefinas insaturadas que contienen 2 a 18 átomos de carbono, que incluyen, pero no se limitan a, etileno, propileno, buteno-1, buteno-2, penteno-1, 4-metil penteno-1, hexeno-1, y octeno-1. Se pueden preparar también polímeros adecuados mediante copolimerización de una o más de las olefinas anteriormente mencionadas con otros monómeros tales como dienos,
5 acetato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, ácido acrílico, ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de ácido metacrílico, éteres de vinilo, éteres de alilo, acrilamida y sus derivados, estireno, α-metil estireno, alcohol vinílico y monóxido de carbono. Los polímeros olefínicos semicristalinos se seleccionan entre polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno-propileno aleatorios y de impacto, copolímeros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de etileno-acrilato de alquilo o metacrilato, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-alcohol vinílico. Deberá reconocerse que las mezclas de cualquiera de los polímeros olefínicos anteriormente mencionados se puede usar como componente básico de la presente invención. La inclusión de un polímero olefínico semicristalino en la composición de la presente invención es esencial para obtener el nivel deseado de cohesión, y, de esta manera, resistencia en verde.
15 Aunque se puede usar cualquier polímero olefínico de los tipos descritos anteriormente en la composición de la presente invención, se prefieren los homopolímeros y copolímeros de α-olefinas que consisten en 2 a 18 átomos de carbono. Dichos tipos de polímeros son bien conocidos en la técnica y están ampliamente disponibles de fuentes comerciales. Estos polímeros incluyen polímeros y copolímeros de etileno de Ziegler-Natta convencionales, polímeros y copolímeros de polipropileno de Ziegler-Natta, catalizadores de sitio único (SSC) tales como polímeros y copolímeros de metaloceno-etileno, polímeros y copolímeros de polipropileno SSC.
El término “polímero semicristalino” utilizado en el presente documento se refiere a aquellos materiales poliméricos que contienen regiones cristalinas y amorfas en el estado sólido. En la región cristalina, todas las cadenas moleculares del polímero se disponen en matrices tridimensionales ordenadas cuya estructura se puede caracterizar
25 por sus celdas unidad, la unidad estructural más pequeña para describir un cristal. La región amorfa, en contraste, no tiene estructura tridimensional ordenada en el estado sólido. Las cadenas moleculares se disponen de forma aleatoria en el espacio.
Se pueden distinguir fácilmente los polímeros semicristalinos de los polímeros completamente amorfos observando la presencia o ausencia de un punto de fusión, Tm, y la entalpía de fusión asociada (!Hm) derivada de la transformación del estado cristalino al estado líquido tras el calentamiento. Todos los polímeros semicristalinos presentarán un punto de fusión, mientras que el punto de fusión está ausente de los materiales amorfos. Los polímeros amorfos experimentan una transición desde un sólido vítreo a un estado de tipo caucho en un estrecho intervalo de temperatura alrededor de la temperatura de transición vítrea Tg. No debe confundirse la Tg con la Tm. A
35 diferencia de la transición de fusión de los materiales cristalinos, la transición vítrea de los polímeros amorfos no tiene un cambio de entalpía asociado con esta (!Hm)
Debe apuntarse que los polímeros semicristalinos definidos anteriormente en el presente documento se denominan a menudo, de forma no científica en el comercio, como polímeros cristalinos. Excepto para los cristales únicos preparados en los laboratorios a pequeña escala en condiciones experimentales bien definidas, no se han encontrado nunca polímeros completamente cristalinos en el mundo comercial. Todos los polímeros denominados como cristalinos, hablando de manera estricta, son semicristalinos. La definición de polímero semicristalino que se muestra en el presente documento, por tanto, abarca el término “polímero cristalino” en el comercio.
45 El punto de fusión Tm, la entalpía de fusión !Hm y la temperatura de transición vítrea Tg se pueden determinar experimentalmente utilizando calorimetría diferencial de barrido (DSC). Los expertos en la materia conocen bien la técnica y está bien descrita en las publicaciones científicas.
Los polímeros olefínicos semicristalinos del tipo descrito anteriormente se pueden adquirir de numerosas fuentes comerciales, tales como, por ejemplo , polietileno de alta y baja densidad de ExxonMobil con la designación de nombre comercial Escorene y Exact, polipropileno de Total Petrochemicals con la designación de nombre comercial Finacene y Finaplast, copolímero de etileno-acetato de vinilo de Dupont con la designación de nombre comercial Elvax, copolímero de etileno-ácido acrílico de Dow Chemical con la designación de nombre comercial Primacor, copolímero de etileno-acrilato de etilo de Akema con la designación de nombre comercial Lotryl, y terpolímero de
55 etileno-acrilato de metilo-ácido acrílico de Exxonmobil con la designación de nombre comercial Escor.
El componente de caucho y el polímero olefínico semicristalino empleados en la composición de la presente invención se pueden introducir en la composición individualmente como componentes separados. De forma alternativa, el caucho y el polímero semicristalino se pueden premezclar para formar una mezcla polimérica o aleación de polímero. Dicha mezcla o aleación se pueden preparar mediante mezcla mecánica de un caucho o mezcla de cauchos con un polímero semicristalino mediante una extrusora o un mezclador de tipo Banbury. Esto se puede hacer también in situ mediante polimerización directa en un reactor único o una serie de reactores en paralelo. Un ejemplo de dicho proceso in situ es el proceso Catalloy empleado por Basell USA. Inc. Este proceso utiliza dos o más reactores en fase gaseosa en paralelo que permiten separar la polimerización de diferentes 65 corrientes de alimentación en cada reactor. Cada reactor avanza de manera independiente del otro de tal manera que cada producto de reactor puede ser bastante diferente al que se produce en el otro. El producto procedente de
cada reactor se puede mezclar y aglomerarse para crear una mezcla polimérica. Un ejemplo de mezclas poliméricas producidas por el proceso Catalloy es el de las olefinas termoplásticas de la marca Adflex (TPO), que son mezclas de EPR y homopolímeros o copolímeros de propileno semicristalino.
5 Los polímeros APAO útiles en la presente invención consisten en varias categorías diferentes de polímeros basados en propileno atáctico, de bajo peso molecular, baja viscosidad en fundido, y esencialmente amorfo. Los expertos en la técnica conocen bien estos polímeros y pueden ser tanto homopolímeros de propileno como copolímeros de propileno con uno o más comonómeros de α-olefina, tal como, por ejemplo, etileno, buteno-1, hexeno-1 y octeno
1. El peso molecular promedio en peso de los polímeros APAO en el alcance de la presente invención está en el intervalo de entre 1.000 a 300.000 g/mol, preferentemente entre 10.000 y 100.000 g/mol. Los mencionados polímeros tienen, de forma ventajosa, un punto de reblandecimiento entre 80º C y 170º C y una temperatura de transición vítrea de -5º C a -40º C. El APAO se selecciona entre el grupo que consiste en homopolímero de propileno, copolímero de propileno-etileno, copolímero de propileno-buteno-1 y terpolímero de propileno-etilenobuteno-1 y sus mezclas. Los polímeros APAO de los tipos descritos anteriormente en el presente documento están
15 comercialmente disponibles de la Eastman Chemical Company, Kingsport, TN, con la designación de nombre comercial Eastoflex o de la Huntsman Corporation, Houston, TX, con la designación de nombre comercial Rexflex o de Degussa Corporation, Parsippany, NJ, con la designación de nombre comercial Vestoplast.
Las resinas adhesivas o adhesivos que se usan en el sellador termofusible / material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ de la presente invención son aquellas que extienden sus propiedades funcionales y mejoran la adherencia específica. Tal como se usa en el presente documento, el término “resina adhesiva” incluye:
(a) Resinas de hidrocarburos de petróleo alifáticos y cicloalifáticos que tienen puntos de reblandecimiento de anillo y bola de entre 10º C a 160º C, tal como se determinó mediante el método de la ASTM E28-58T, las últimas resinas,
25 resultantes de la polimerización de los monómeros que consisten principalmente de olefinas y diolefinas alifáticas y/o cicloalifáticas; se incluyen también las resinas de hidrocarburos de petróleo alifáticos y cicloalifáticos hidrogenados, ejemplos de dichas resinas comercialmente disponibles basadas en una fracción de olefina C5 de este tipo son la resina adhesiva Piccotac 9095, comercializada por Eastman Chemical, y Escoreze 1310LC comercializada por ExxonMobil Chemical Company;
(b)
Resinas de hidrocarburos aromáticos de petróleos y los derivados hidrogenados de las mismas;
(c)
Resinas de hidrocarburos alifáticos/aromáticos derivados de petróleo y los derivados hidrogenados de las
mismas; 35
(d)
Resinas cicloalifáticas aromáticas modificadas y los derivados hidrogenados de las mismas;
(e)
Resinas de politerpenos que tienen un punto de reblandecimiento de entre aproximadamente 10º C a aproximadamente 140º C, las últimas resinas de politerpenos generalmente resultantes de la polimerización de hidrocarburos de terpeno, tales como el monoterpeno conocido como pineno, en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts a temperaturas moderadamente bajas; se incluyen también las resinas de politerpenos hidrogenados;
(f)
Copolímeros y terpolímeros de terpenos naturales, por ejemplo, estireno/terpeno, α-metil estireno/terpeno y vinil
tolueno/terpeno; 45
(g)
Colofonia natural o modificada tal como, por ejemplo, goma de colofonia, colofonia de madera, aceite de cola de colofonia, colofonia hidrogenada, colofonia dimerizada y colofonia polimerizada;
(h)
Ésteres de glicerol y pentaeritritol de rosina natural y modificada, tal como, por ejemplo, el éster de glicerol de colofonia de madera clara, éster de glicerol de colofonia hidrogenada, éster de glicerol de colofonia polimerizada, el éster de pentaeritritol de colofonia de madera clara, el éster de pentaeritritol de colofonia hidrogenada, el éster de pentaeritritol de aceite de cola de colofonia, y el éster de pentaeritritol modificado por fenol;
(i) Resinas de terpeno modificadas por fenol tales como, por ejemplo, el producto de resina resultante de la 55 condensación en un medio ácido de un terpeno y un fenol;
En algunas formulaciones se pueden requerir mezclas de dos o más de las anteriores resinas adhesivas descritas. Aunque se puede usar un intervalo del 5% al 50% en peso de resina adhesiva, la cantidad preferida es de 10% a 30% en peso. Las resinas adhesivas que son útiles para la presente invención pueden quizá incluir resinas adhesivas polares, sin embargo, la elección de las resinas adhesivas polares disponibles está limitada a la vista del hecho de que muchas de las resinas polares parecen solo parcialmente compatibles con EPR y polímeros olefínicos semicristalinos.
Tal como se ha señalado anteriormente, las resinas adhesivas que son útiles en el alcance de la presente invención
65 comprenden 0% a 50% en peso. Preferentemente, las resinas adhesivas se pueden seleccionar de cualquiera de los tipos no polares, que están comercialmente disponibles. Las resinas preferidas son las resinas de hidrocarburos alifáticos de petróleo, ejemplos de las cuales se basan en las olefinas C5 tales como Piccotac 9095 disponible de la Eastman Chemical Company. Las más preferidas son productos no polares que son DCPD hidrogenados basados en derivados aromáticamente modificados de los mismos con puntos de reblandecimiento por encima de 70º C. los ejemplos de dichas resinas son Escoreze 5400 y Escoreze 5600 comercializadas por la ExxonMobil Chemical
5 Company.
En la composición de la presente invención debe estar presente una cantidad suficiente de plastificante para proporcionar flexibilidad, resiliencia y tolerancia a las fluctuaciones de la temperatura. La cantidad preferida de plastificante está en el intervalo de 32% hasta 70% en peso. Por encima de aproximadamente 70% en peso de plastificante, sin embargo, la composición pierde la adecuada resistencia a la cohesión y resistencia a las temperaturas elevadas. Se puede seleccionar un plastificante adecuado entre el grupo que incluye los aceites plastificantes usuales, tales como el aceite mineral, pero también los oligómeros de olefinas y los polímeros de bajo peso molecular, así como aceites vegetales y animales y los derivados de dichos aceites. Se pueden emplear aceites derivados de petróleo, preferentemente, con materiales de punto de ebullición relativamente alto que 15 contienen solo una proporción menor de hidrocarburos aromáticos. A este respecto, los hidrocarburos aromáticos deben ser preferiblemente menos del 30% y más concretamente menos del 15% del aceite, tal como se midió por la fracción de átomos de carbono aromáticos. De forma más preferente, el aceite puede ser esencialmente no aromático. Los oligómeros pueden ser polipropilenos, polibutenos, poliisoprenos hidrogenados, polibutadienos hidrogenados, que tienen un peso molecular promedio entre 350 y 10.000. Los aceites vegetales y animales adecuados incluyen ésteres de glicerol de los ácidos grasos usuales y sus productos de polimerización. Se pueden encontrar otros plastificantes útiles en las familias de los ésteres de dibenzoato, fosfato, ftalato convencionales, así como ésteres de mono o poliglicoles. Los ejemplos de dichos plastificantes incluyen, pero no se limitan a dibenzoato de dipropilenglicol, ftalato de butil bencilo, ftalato de dibutilo y ftalato de dioctilo. Los plastificantes que encuentran utilidad en la presente invención pueden ser cualquier número de diferentes plastificantes, pero los inventores han
25 descubierto que el aceite mineral y los polibutenos líquidos que tienen un peso molecular promedio de menos de 5. 00 son particularmente ventajosos. Como se apreciará, los plastificantes han de usarse normalmente a la menor viscosidad de la composición termofusible global y para mejorar la flexibilidad, la resiliencia y la resistencia a las fluctuaciones de temperatura de la composición termofusible.
Se pueden usar ceras para reducir la viscosidad en fundido de la composición termofusible. Aunque se pueden usar cantidades variables del 0% al 30% en peso en la composición de la presente invención, la cantidad preferida es de 0% a 15% en peso. Estas ceras pueden afectar también el tiempo de fraguado y el punto de reblandecimiento de las sustancias termofusibles. Entre las ceras útiles están:
35 1. ceras de peso molecular bajo, esto es, peso molecular promedio en número (Mn) igual a 500 – 6000, polietileno que tiene un valor de dureza, tal como se determinó por el método de la ASTM D-1321, de entre 0,1 a 120, teniendo un punto de reblandecimiento según el método de la ASTM de entre 65º C a 140º C;
2.
ceras de petróleo tales como cera de parafina que tienen un punto de fusión de entre 50º C a 80º C y cera microcristalina que tiene un punto de fusión de entre 55º C a 100º C, determinándose los últimos puntos de fusión mediante el método de la ASTM D 127-60;
3.
ceras sintéticas preparadas polimerizando monóxido de carbono e hidrógeno tal como la cera de Fischer-Tropsch,
y 45
4. ceras de poliolefina. Tal como se usa en el presente documento, el término “cera de poliolefina” se refiere a aquellas entidades poliméricas o de cadena larga comprendidas por unidades de monómeros olefínicos. Este tipo de materiales están comercialmente disponibles de la Eastman Chemical Co. con la designación de nombre comercial “Epolene”, de la Clariant Corporation con la designación de nombre comercial ”Licocene” y de Baker Petrolite con la designación de nombre comercial “polywax”. Los materiales que se prefieren para el uso en la composición de la presente invención tienen un punto de reblandecimiento de anillo y bola de entre 80º C a 170º C. Tal como debe comprenderse cada uno de los diluyentes de cera es sólido a temperatura ambiente.
Otras sustancias que incluyen grasas y aceites animales, de pescado y vegetales hidrogenados tales como sebo,
55 manteca de cerdo, aceite de soja, aceite de semillas de algodón, aceite de ricino, aceite de sardina lacha, aceite de hígado de bacalao, y que son sólidas a la temperatura ambiente en virtud de estar hidrogenados, se han encontrado también que son útiles con respecto al funcionamiento como un equivalente de diluyente de cera. Estos materiales hidrogenados se denominan a menudo en la industria de los adhesivos como “ceras animales o vegetales”.
La composición de la presente invención puede contener hasta un 60% en peso de una carga. Las cargas típicas incluyen, pero no se limitan a, talco, carbonato de calcio, sílice de arcilla, wollastonita, feldespato, silicato de aluminio, alúmina, alúmina hidratada, microesferas de vidrio, microesferas cerámicas, microesferas termoplásticas, barita y serrín.
65 La presente invención puede incluir un estabilizante en una cantidad de 0% a 5% en peso. Preferentemente de 0,1% a 2% de un estabilizante se incorpora en la composición. Los estabilizantes que son útiles en las composiciones adhesivas termofusibles de la presente invención se incorporan para ayudar a proteger los polímeros reseñados anteriormente, y por tanto, el sistema adhesivo total, de los efectos de la degradación térmica y oxidativa que se producen normalmente durante la fabricación y aplicación de la sustancia termofusible así como en la exposición ordinaria del producto final al entorno ambiental. Entre los estabilizantes aplicables están los fenoles impedidos de
5 alto peso molecular y los fenoles multifunción, tales como los fenoles que contienen azufre y fósforo. Los expertos en la técnica conocen bien los fenoles impedidos y se pueden caracterizar como compuestos fenólicos que contienen radicales estéricamente voluminosos en estrecha proximidad con el grupo hidroxilo fenólico del mismo. En particular, los grupos butilo terciarios generalmente están sustituidos en el anillo de benceno en al menos una de las posiciones orto relativas al grupo hidroxilo fenólico. La presencia de estos radicales sustituidos estéricamente voluminosos en la proximidad del grupo hidroxilo sirve para retrasar la frecuencia de estiramiento y de forma correspondiente, su reactividad, este impedimento estérico proporciona de esta manera el compuesto fenólico con sus propiedades estabilizantes. Los fenoles impedidos representativos incluyen.
1, 3, 5-trimetil-2, 4, 6-tris (3-5-di-terc-butil-4-hidroxibencil) benceno;
15 tetrakis-3 (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato de pentaeritritol;
3 (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato de n-octadecilo;
4, 4’-metilenbis (4-metil-6-terc butilfenol);
2, 6-di-terc-butilfenol;
6-(4-hidroxifenoxi)-2, 4-bis (n-octilltio)-1, 3, 5-triazina;
25 2, 3, 6-tris (4-hidroxi-3, 5-di-terc-butil-fenoxi)-1, 3, 5-triazina;
di-n-octadecil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato;
2-(n-octiltio) etil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato; y
hexa-3 (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil) propionato de sorbitol.
Especialmente preferido como estabilizante es el tetrakis-3 (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenol) propionato de 35 pentaeritritol.
El rendimiento de estos estabilizantes puede aumentarse adicionalmente utilizando, junto con los anteriores, (1) sustancias sinérgicas tales como, por ejemplo, ésteres de tiodipropionato y fosfitos, y (2) agentes quelantes y desactivadores metálicos tales como, por ejemplo, ácido etilendiaminotetraacético, las sales del mismo, y disalicilalpropileneneidimina
Debe entenderse que se pueden incorporar aditivos opcionales a la composición termofusible de la presente invención con el fin de modificar propiedades físicas concretas. Estos pueden incluir, por ejemplo, dichos materiales como colorantes inertes, desodorantes, agentes antimicrobianos, agentes fluorescentes, tensioactivos, otros tipos de
45 polímeros.
El sellador termofusible y/o la composición para junta de estanqueidad formada por espumación in situ de la presente invención se pueden formular utilizando cualquier técnica de mezcla conocida en la materia. Aunque el componente de caucho y el polímero olefínico semicristalino se pueden introducir como ingredientes separados, las materias primas preferidas son las mezclas del EPR (o EPDM) premezclado / polímero semicristalino descritas anteriormente en el presente documento. Un ejemplo representativo del procedimiento de mezcla de la técnica anterior implica colocar todos los componentes, excepto la mezcla del caucho EPR y el polímero semicristalino, en una caldera de mezcla provista de camisa y equipada con un rotor, y aumentar a continuación la temperatura de la mezcla hasta un intervalo de 160º C a 200º C para fundir el contenido. Debe entenderse que la temperatura precisa
55 que se va a usar en esta etapa dependerá de los puntos de fusión de los ingredientes concretos. El componente de la mezcla polimérica se introduce posteriormente en la caldera con agitación y se deja continuar la mezcla hasta que se forma una mezcla consistente y uniforme. El contenido de la caldera se protege con gas inerte tal como dióxido de carbono o nitrógeno durante el proceso completo de mezcla.
El sellador termofusible resultante y/o la junta de estanqueidad formada por espumación in situ se pueden aplicar a continuación a los sustratos utilizando una variedad de técnicas de aplicación. Los ejemplos incluyen goma de pistola de cola para fusión en caliente, revestimiento de boquilla plana para fusión en caliente, revestimiento de rueda para fusión en caliente, revestimiento de cilindros para fusión en caliente, revestimiento por soplado en fundido, pulverización en espiral. En una realización preferida, la composición termofusible se dispensa sobre un 65 sustrato en la forma de una perla utilizando una pistola de cola equipada con una boquilla de cuentas. En otra realización preferida, la perla termofusible se aplica utilizando un cabezal de revestimiento equipado montado en el
brazo de un robot industrial para el control preciso del tamaño de la perla y del modelo de revestimiento. El cabezal de revestimiento está equipado con una cámara de espumación para permitir que se introduzca el gas, premezclado con la sustancia termofusible para formar la espuma. El cabezal de revestimiento se puede hacer funcionar también en modo descarga de gas para permitir dispensar una perla sólida termofusible. No es la intención de la presente
5 invención proporcionar una descripción completa de las técnicas robóticas de aplicación de fusión en caliente y los detalles se pueden encontrar en la bibliografía.
Un procedimiento de revestimiento o aplicación de la composición termofusible mediante la utilización de un dispositivo de revestimiento para fusión en caliente divulgado anteriormente en el presente documento incluye las
10 siguientes etapas:
1. Fundir el adhesivo por medio de un recipiente de fusión adecuado tal un recipiente fundidor para fundido en caliente Nordson TM o similar a una temperatura de 250º F a 450º F (121,11º C a 232,22º C), preferiblemente de 300º F a 400º F (148,89º C a 204,44º C) y lo más preferible de 350º F a 400º F (176,67 a 204,44º C);
2.
Aplicar o revestir la composición termofusible al primer sustrato,
3.
Poner en contacto un segundo sustrato y presionarlo contra la composición termofusible mediante compresión o presión para formar un sello estanco; dependiendo de las circunstancias reales de aplicación, esta etapa puede
20 llevarse a cabo en el sitio de fabricación inmediatamente después de aplicar la sustancia termofusible, o puede llevarse a cabo en una localización lejana después de un prolongado lapso de tiempo por otra parte tal como un cliente, o puede que esto no sea necesario.
El sellador termofusible y/o la composición para junta de estanqueidad formada por espumación in situ de la
25 presente invención se aplica o dispensa en la forma de una perla sólida utilizando un equipo de revestimiento para fusión en caliente con una boquilla o punta de cuentas, un ejemplo del equipo caliente de este tipo es el revestidor para fusión en caliente Nordson Spectrum, que consiste en un recipiente para fundir integrado, una unidad de choque y control conectada a un aplicador de perlas manual, o un cabezal de revestimiento en la forma de una pistola encoladora. El sellador termofusible / composición para junta de estanqueidad formada por espumación in
30 situ se aplica de acuerdo con los procedimientos y condiciones reseñados anteriormente en el presente documento. El equipo de este tipo es muy adecuado para operaciones donde el control manual sigue siendo una práctica común.
El equipo para fusión en caliente del tipo descrito anteriormente en el presente documento puede integrarse completamente con un robot industrial para la disposición automática de la composición termofusible. En este caso, 35 el aplicador, o el cabezal de revestimiento, están modificados para tener una cámara de mezcla calentada que permite la premezcla de gas comprimido con la composición termofusible para formar la espuma. El cabezal de revestimiento se monta en el brazo del robot y el conjunto completo se sincroniza completamente y se controla automáticamente para aplicar la cantidad precisa de composición termofusible en un modelo predeterminado. La composición termofusible se dispensa tal como una perla formada por espumación para potenciar adicionalmente 40 las propiedades funcionales, tales como la flexibilidad y la resiliencia, de la sustancia termofusible. Se puede usar cualquier gas comprimido como agente espumante en este proceso, los ejemplos de los cuales incluyen, pero no se limitan a, dióxido de carbono, nitrógeno, argón y aire comprimido. Tal como se ha indicado anteriormente en el presente documento, la cámara de mezcla se puede hacer funcionar en el modo descarga apagando el suministro del gas comprimido, dispensando por tanto la composición termofusible en una perla sólida. La composición 45 termofusible de la presente invención se puede usar en numerosas aplicaciones tales como, por ejemplo, en la fabricación de ventanas y puertas, material de acristalamientos, juntas de estanqueidad y sellado y adherencia, en filtros de aire, dispositivos, altavoces y enchufes como junta de estanqueidad / sellador, en burletes para automóviles como sellador y en ensamblajes de burletes para ventanas de automóviles como material para la fabricación de presas y diques. Es obvio que la composición termofusible de la presente invención se puede adaptar a numerosas 50 aplicaciones donde se necesitan operaciones de sellado y/o de juntas de estanqueidad. La composición termofusible de la presente invención ha superado ventajosamente los inconvenientes de la fusión en caliente de la técnica anterior proporcionando propiedades bien equilibradas de seguridad del producto, baja adherencia del residuo, flexibilidad, resiliencia, resistencia a las fluctuaciones de temperatura, fácil aplicación, larga vida en el recipiente, y lo más importante, excelente adhesión a un amplio intervalo de sustratos, especialmente a sustratos duros a unidos de 55 baja energía superficial tales como polietileno y polipropileno no tratados. La invención proporciona un método para fabricar una estructura laminada, que comprende las etapas de: proporcionar un primer sustrato que tiene una superficie receptora del sellador; proporcionar un segundo sustrato; aplicar la composición termofusible de la invención sobre dicha superficie receptora del adhesivo del primer sustrato; y poner el primer y el segundo sustratos en contacto entre sí a presión para unir el primer sustrato al segundo sustrato. La invención se refiere también a una
60 estructura laminada, que comprende: un primer sustrato que tiene una superficie receptora del sellador; un segundo sustrato que tiene una superficie enfrentada con dicha superficie receptora del adhesivo; y la composición termofusible de la invención dispuesta sobre dicha superficie receptora del adhesivo del primer sustrato que se une a dicho primer y segundo sustratos juntos para formar una estructura laminada. Se proporciona también un material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ que comprende una composición de la invención.
Ensayos y materiales
Se ensayó la viscosidad Brookfield de acuerdo con el método de la ASTM D-3236 a 350º F (176,67º C)
5 Se determinó el punto de reblandecimiento de anillo y bola con una unidad Herzog automatizada de acuerdo con el método de la ASTM E-28.
Se midió la resistencia Sag de acuerdo con el siguiente procedimiento. Una placa de propileno con unas dimensiones de 12” x 4” (30,48 cm a 10,16 cm) se usó como molde para el ensayo. La placa se dividió en tres 10 secciones de 4” (10,16 cm) cada una a lo largo de su longitud. A continuación se aplicaron tres perlas sólidas de aproximadamente 5 cm de longitud y 3 mm de diámetro procedentes de una muestra termofusible sobre una sección de la placa de ensayo de polipropileno con una separación igual usando una pistola de cola para fusión en caliente manipulada manualmente MiniSquirt, que se calentó a aproximadamente 350º F (176,67º C). La longitud de la perla se mantuvo paralela a la longitud de los bordes de la placa. A continuación se colocó el espécimen en el horno con
15 circulación de aire precalentado a 230º F (110,00º C) con las perlas termofusibles en paralelo a su piso de tal manera que las perlas se sometieron al empuje de la gravedad. Se midió el deslizamiento o sag de las perlas después de 48 horas. Si las tres réplicas de una perla termofusible se deslizaron menos de 2 mm, se considera que la composición termofusible pasa el ensayo, de otra manera, no lo pasa.
20 Se midió la resistencia al impacto a baja temperatura a -40º F (-40,00º C) utilizando el mismo espécimen de ensayo que el descrito para el ensayo de la resistencia sag. El espécimen de ensayo se enfrió a la temperatura de ensayo colocando este en un congelador, el mencionado congelador se ajustó a -40º F (-40,00º C). Después de 24 horas en equilibrio, se retiró el espécimen del congelador y se dejó gotear inmediatamente sobre un piso de cemento desde una altura de aproximadamente 6” (15,54) cm. Si las perlas termofusibles permanecen adheridas al panel PP
25 después del impacto, se considera que pasan el ensayo. Si las perlas se rompen lejos del panel, se considera que no lo pasan.
Se midió la adhesión de acuerdo con el siguiente procedimiento. El adhesivo a ensayar se fundió primero a 350º F (176,67º C) y a continuación se aplicó a un panel de ensayo de plástico sin tratar (con unas dimensiones de 4”x1”x 30 1/8”; 10,16 cm x 2,54 cm x 0,32 cm) utilizando una espátula para cubrir aproximadamente un área de 1 pulgada cuadrada (6,4516 cm2). Tras acondicionar a temperatura ambiente durante 24 horas, se realizó un intento para retirar el adhesivo de la placa utilizando una espátula para masilla Hyde TM. Si el adhesivo se eliminó fácilmente, se clasificó como 1. Si no fue eliminable, se clasificó como 4. Las clasificaciones intermedias de 2 y 3 se asignaron de acuerdo con el grado de dificultad en la eliminación del adhesivo, midiendo el número mayor la unión más fuerte.
35 Las placas de plástico utilizadas para el ensayo incluyeron polietileno, polipropileno y vidrio. Todos estos paneles se obtuvieron de fuentes comerciales y se describirán posteriormente de forma adicional.
Union Carbide fabricó la placa de ensayo de plástico de polietileno con la resina de polietileno de alta densidad DEFD1331 de calidad NAT. Se obtuvo esta de Union Carbide Houston, TX, ahora una filial de Dow Chemicals of 40 Midland, MI.
La placa de ensayo de plástico de polipropileno se fabricó de resina de polipropileno Tenite de calidad V525 obtenida de la Eastman Chemical Company, Kingsport, TN.
45 La unidad de vidrio aislante y los marcos de plástico ligero de ventana se obtuvieron de Therma Tru Technologies, Edgerton, OH.
Eastoflex P1010, obtenido de Eastman Chemical Company, Kingsport, TN, es un tipo de homopolipropileno atáctico de APAO que tiene una viscosidad Brookfield de aproximadamente 1.000 cP a 190º C, una Tg de aproximadamente 50 -10º C y un punto de reblandecimiento de aproximadamente 150º C.
Adflex X100F es una mezcla polimérica obtenida de Basell Polyolefins en Wilmington, DE. Tiene una densidad de 0,90 g/cc y un MFR de aproximadamente 8g/10 min.
55 EOD 02-15 es un copolímero mRCP de propileno-etileno que tiene un punto de fusión DSC de 120º C, un caudal en fundido (FMR) de 12 g/10 min a 190º C según el método de ensayo de la ASTM D-1238.
Epolene N-15 es un polipropileno semicristalino de baja densidad y bajo peso molecular con un punto de reblandecimiento R&B de aproximadamente 163º C y una viscosidad en fundido de aproximadamente 600 cP a 190º 60 C. Está disponible de la Eastman Chemical Company, Kingsport, TN.
Kraton G-1657 es un copolímero en tribloque de estireno-etileno-buteno-estireno (SEBS) que contiene aproximadamente un 13% en peso de estireno y un 29% en peso de copolímero en dibloque. Está disponible de Kraton Polymers LLC, Houston, TX.
65 MDV 91-9 es un caucho de etileno-propileno (EPR) que tiene una viscosidad Mooney de aproximadamente 20 (ML 1+4 @ 125º C) según el método de ensayo de la ASTM d 1646 (mod).
Sylvarez ZT115LT es una resina terpénica estirenada que tiene un punto de reblandecimiento R&B de 115º C. está 5 disponible de Arizona Chemicals, Panama City, Florida.
Escorez 5340, disponible de la ExxonMobile Chemical Company, es una resina DCPD hidrogenada que tiene un punto de reblandecimiento R&B de aproximadamente 140º C.
10 Nyplast 222B es un plastificante de aceite mineral disponible de Nynas USA, Inc., Houston, TX
Piccotac 9095 es una resina de hidrocarburo alifático C5 modificado que tiene un punto de reblandecimiento R&B de 100º C. está disponible de la Eastman Corporation.
15 Camel Wite es una carga de carbonato de calcio disponible de la Fitz Chemical Corporation, Chicago, IL.
Vinyzene SB-1 PS es un agente antimicrobiano disponible de la Rohm Hass Company, Filadelfia, PA.
Irganox 1010 es un antioxidante de tipo fenol impedido. Está comercialmente disponible de Ciba Specialty 20 Chemicals, Tarrytown, NY.
Ejemplos
Ejemplos 1-3
25 Los ejemplos 1-3 de composiciones termofusibles que se muestran en la Tabla 1 se prepararon con los ingredientes y los procedimientos de mezcla descritos anteriormente en el presente documento. Se prepararon un total de 250 gramos de cada uno y la mezcla se llevó a cabo a 350 – 375º F (176,67º C – 190,55º C) en una atmósfera de dióxido de carbono en un mezclador de tipo laboratorio que consiste en una hélice alimentado eléctricamente por un motor,
30 una manta calefactora, una unidad de control de la temperatura y un recipiente de aproximadamente una pinta (473 ml) de tamaño. Se añadieron al recipiente las cantidades adecuadas de cada componente, calculadas de acuerdo con las relaciones que se muestran en la tabla, salvo para el polímero TPO de Adflex y la carga. A continuación se aumentó la temperatura del recipiente para fundir el contenido. Después que los ingredientes del recipiente se fundieran por completo, se encendió el motor para comenzar la agitación. Posteriormente, se introdujeron a la vez el
35 polímero Adflex y los componentes de la carga. Se continuó la mezcla hasta que el polímero se fundió por completo y la carga se dispersó de manera uniforme. Los adhesivos de los Ejemplos 1-3 se ensayaron de acuerdo con los procedimientos descritos anteriormente en el presente documento y los resultados se presentan en la tabla 1.
Tabla 1 Ejemplos 1 -3
Ingredientes
Porcentaje (%) en peso
1
2* 3
Nyplast 222B
36,0 30,0 35,0
Piccotac 9095
12,9 29,5 19,5
Eastoflex P1010
22,0 20,0 25,0
Vinyzene SB-1 PS
0,6 - -
Camel Wite
10,5 - -
Adflex x100F
17,5 20,0 20,0
Irganox 1010
0,5 0,5 0,5
Adherencia a temperatura ambiente
Ninguna Ninguna Ninguna
Vis. Brookfield (cP) 35º F (176,67º C)
12000 11500 11000
Punto de reblandecimiento R&B (º F y º C)
278 (136,66º C) 284 (140º C) 286 (141,11º C)
Adhesión a
PE
4 4 4
PP
4 4 4
Vidrio
3,0 3,5 3,5
Resistencia sag, 230º F (110º C)
*No de acuerdo con la presente invención
Ejemplo 4
Este ejemplo demuestra el procedimiento de aplicación de la composición termofusible de la presente invención automáticamente a través de una boquilla de cuentas controlada robóticamente y la preparación de un artículo 5 sellado con la misma. Un revestidor para fusión en caliente FoamMelt TM modelo FM151 de Nordson se conectó al brazo de un robot industrial ASEA modelo IRB 6, adquirido de ABB Inc., Auburn Hill, MI. Se instaló un cabezal de revestimiento con una boquilla de cuentas para dispensar la composición termofusible en la forma de una perla. El cabezal de revestimiento se equipó también con una cámara mezcladora de aire para permitir dispensar la composición termofusible en la forma de una espuma, si fuera necesario. Un marco de plástico de ventana de 22”x 10 64” (55,88 cm x 162,56 cm) obtenido de Therma Tru Technology se usó como sustrato. El marco consiste en dos mitades, o marcos ligeros; un marco ligero exterior orientado hacia a la parte externa y un marco ligero interior orientado hacia a la parte interna de un edificio. Se prepararon 2 kilogramos de la composición termofusible del Ejemplo 3 utilizando un mezclador de laboratorio de aproximadamente 1 galón de capacidad (4,5461 litros) de acuerdo con el mismo procedimiento que en los Ejemplos 1 – 3. La muestra se aplicó en primer lugar como sellador 15 para colocación de ventanas en la forma de una perla formada por espumación introduciendo aproximadamente un 50% en volumen de aire comprimido al cabezal de revestimiento. Se depositó la perla en el reborde interno del marco exterior para dar como resultado una semiesfera de aproximadamente 2 mm por encima del reborde. Una unidad de vidrio aislante del tamaño adecuado se apoyó en la parte superior de la perla formada por espumación y se presionó fuertemente contra el marco ligero para formar un cierre hermético impermeable. Finalmente, el marco
20 ligero interior se dispuso sobre la unidad de vidrio aislante y se sujetó al marco ligero exterior utilizando tornillos para formar el ensamblaje completo de la ventana. La unidad de ventana producida puede encontrar uso en edificios residenciales, comerciales e industriales.
Ejemplo 5
25 Este ejemplo muestra un procedimiento de proceso alternativo para aplicar la composición termofusible sobre una unidad de vidrio aislante. Se usaron el mismo equipo, la composición termofusible y las condiciones de proceso que en el Ejemplo 4. En vez de aplicar en el reborde del marco ligero exterior de la ventana, la perla formada por espumación se revistió sobre la unidad de vidrio aislante a lo largo de su perímetro para dar como resultado una
30 semiesfera de aproximadamente 5 mm de altura, El marco ligero exterior se colocó a continuación sobre la perla de sellado y adherencia y se presionó con la mano para formar un cierre hermético. A continuación, se instaló el marco ligero interior y se dispuso en la manera descrita anteriormente en el presente documento.
Ejemplo 6
35 Se produjo un marco para ventana con una junta de estanqueidad preaplicado aplicando la perla termofusible formada por espumación del Ejemplo 4 al reborde periférico externo del marco ligero de la ventana de la misma manera que se describe en el Ejemplo 4. El marco de ventana, con la junta de estanqueidad formada por espumación in situ producido de esta manera se puede instalar en el alféizar de la ventana para formar un cierre
40 hermético que protege la junta de la infiltración del agua, la suciedad y otras sustancias extrañas al interior del edificio.
Ejemplos 7-10
45 La composición termofusible de los ejemplos 7-10 se preparó de manera similar con los ingredientes que se muestran en la Tabla 2 y el procedimiento de mezcla descrito en el presente documento en los Ejemplos 1 – 3. En vez de hacerlo como una mezcla polimérica, el caucho y el polímero semicristalino del presente documento se añadieron por separado como componentes individuales. Los Ejemplos 7 y 8 tienen un EPR, los mismos componentes de caucho que en los Ejemplos 1 – 3, mientras que los Ejemplos 9 y 10 contienen un copolímero en
50 tribloque de estireno-etileno-buteno-estireno que los componentes de caucho. Además, los últimos ejemplos contienen también APAO como un tercer polímero. Cada ejemplo se mezcló a 365º F (185º C) en atmósfera de dióxido de carbono en el mismo tipo de mezclador que se ha descrito anteriormente. De nuevo el caucho y el polímero semicristalino se introdujeron en la última etapa de mezcla. Las propiedades físicas y de comportamiento de estos ejemplos se ensayaron también de acuerdo con los métodos y procedimientos de ensayo descritos
55 anteriormente y los resultados se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2
Ingredientes
Porcentaje (%) en peso
7
8* 9 10
Nyplast 222B
40,0 30,0 48,0 40,0
Escorez 5340
10,0 - - -
Sylvares ZT 115 LT
- 14,5 - -
Camel Wite
20,0 35,0 18,4 12,4
Epolene N-15
10,0 - - -
EOD 02-15
- 8,0 14,0 -
MVD 91-9
20,0 12,0 - -
Eastoflex P1010
- - 5,1 17,1
Kraton G-1657
- - 14,0 20,0
Ingredientes
7 8 9 10
N-0
- - - 10,0
Irganox 1010
0,5 0,5 0,5 0,5
Adherencia a temperatura ambiente
Baja Baja Ninguna Ninguna
Vis. Brookfield (cP) 35º F (176,67º C)
106.000 161.000 17750 12820
Punto de reblandecimiento R&B (º F )
280 (137,77º C) 242 (116,66º C) 248 (120º C) 250 (121,11º C)
Adhesión a
PE
4,0 4,0 3,0 3,0
PP
4,0 4,0 3,5 3,0
Vidrio
4,0 4,0 2,5 2,5
Resistencia sag, 230º F (110º C)
Pasa Pasa Pasa Pasa
Resistencia al impacto a 40º F (4,44º C)
Pasa Pasa Pasa Pasa
No de acuerdo con la presente invención
Ejemplo 11
Estos ejemplos demuestran el procedimiento de aplicar la composición termofusible de la presente invención
5 mediante una pistola manual para fusión en caliente como una perla sólida para la aplicación de sellado y adherencia de ventanas o puertas y para la preparación de un artículo de ventana de la anterior. Un marco de plástico para ventana de 24” x 38” (60,96 cm x 96,54 cm) consistente en un marco ligero interior y un marco ligero exterior, obtenido de Therma Tru Technology, se usó como sustrato. La composición termofusible del Ejemplo 7 se fundió en primer lugar a 350º F (176,67º C) en un horno de aire en circulación. Cada material fundido se vertió a
10 continuación en la cámara de muestras de una pistola de cola para fusión en caliente manual Minisquirt TM precalentada equipada con una boquilla de cuentas. La temperatura de la pistola de cola se ajustó a 350º F (176,67º C). Se aplicó una perla termofusible como un selladora para sellado-adherencia de ventanas en la forma de una perla sólida. La perla se depositó en el reborde interno del marco ligero exterior. Una unidad de vidrio aislante de tamaño adecuado se apoyó posteriormente sobre la parte superior de la perla y se presionó estrechamente contra el
15 marco ligero para formar un cierre hermético impermeable. Finalmente, el marco ligero interior se hizo corresponder sobre la unidad de vidrio aislante y el marco ligero exterior para formar el ensamblaje completo de la ventana. La unidad de ventana producida puede encontrar uso en edificios residenciales, comerciales e industriales
Ejemplo 12
20 Se repitieron las etapas del Ejemplo 11 utilizando la composición termofusible del Ejemplo 9 y el mismo sustrato de plástico para el marco de la ventana. Se produjo una unidad de ventana impermeable que se puede usar en edificios residenciales, comerciales e industriales.
25 Ejemplo 13, 14 y Ejemplo comparativo 1
La cantidad de plastificante tiene un efecto drástico sobre la flexibilidad a baja temperatura y la resistencia al impacto a baja temperatura. Para demostrar la importancia crítica de tener plastificante en una cantidad igual a o mayor que el 30% en peso, se prepararon los Ejemplos 12, 13 y el Ejemplo comparativo C1 con los ingredientes relacionados
30 en la Tabla 3 y el procedimiento de mezcla descrito anteriormente en el presente documento. La mezcla se llevó a cabo a 365º F (185º C). Estos ejemplos contienen los mismos ingredientes y difieren en el porcentaje en peso de plastificante y el ajuste correspondiente del contenido en adhesivo para normalizar el porcentaje total al 100% en peso.
35 Tabla 3 Los ejemplos 12 y 13, que tienen un 30% en peso de plastificante o más, pasaron la prueba de resistencia al impacto a 40º F (4,44º C), mientras que el Ejemplo comparativo 1, que tenía un 28% de plastificante, no la pasó.
Ingredientes
Porcentaje (%) en peso
13*
14* C1
Nyplast 222B
31,0* 30,0* 28,0
Ingredientes
Porcentaje (%) en peso
13*
14* C1
Sylvares ZT 115 LT
17,3 18,3 20,3
Camel Wite
11,2 11,2 11,2
Eastoflex P1010
20,0 20,0 20,0
Adflex x100F
20,0 20,0 20,0
Irganox 1010
0,5 0,5 0,5
Adherencia a temperatura ambiente
Ninguna Ninguna Ninguna
Vis. Brookfield (cP) 350º F (176,67º C)
14770 15300 18340
Punto de reblandecimiento R&B (º F y º C)
286 (141,11º C) 290 (143,33º C) 292 (144,44º C)
Resistencia al impacto a -40º F (4,44º C)
Pasa Pasa No pasa
No de acuerdo con la presente invención

Claims (11)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un sellador termofusible y/o una composición para junta de estanqueidad formada por espumación in situ, que comprende una mezcla de los siguientes componentes:
    5 al menos un caucho en una cantidad de aproximadamente 5% a 50% en peso, seleccionándose dicho al menos un caucho entre el grupo que consiste en un caucho de etileno-propileno (EPR), material de etileno-propilenodieno (EPDM), y sus mezclas; al menos un polímero olefínico semicristalino en una cantidad de aproximadamente 5% a 40% en peso donde dicho al menos un polímero olefínico semicristalino se selecciona entre el grupo que consiste en polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno-propileno aleatorio y de impacto, copolímeros de etileno-ácido acrílico, copolímeros de etileno-acrilato o metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, copolímeros de etileno-alcohol vinílico y las mezclas de los polímeros olefínicos anteriores; al menos un polímero de poli-α-olefina amorfo en una cantidad de 0% a 70% en peso donde dicho al menos un
    15 polímero de poli-α-olefina amorfo se selecciona entre el grupo que consiste en homopolímero de propileno, copolímero de propileno-etileno, copolímero de propileno-buteno-1 y terpolímero de propileno-etileno-buteno-1, y las mezclas de los anteriores polímeros; un adhesivo compatible en una cantidad de 0% a 50% en peso; un plastificante en una cantidad de al menos 32% a 70% en peso; una cera en una cantidad de 0% a 30% en peso; una carga en una cantidad de 0% a 60% en peso, y un estabilizante en una cantidad de 0% a 5% en peso, sumando los anteriores componentes hasta un 100% en peso de la composición.
    25 2. La composición de la reivindicación 1 donde dicho al menos un caucho comprende 5% a 30% o 10% a 25% en peso de la composición.
  2. 3.
    La composición de la reivindicación 1 o 2 donde al menos un polímero olefínico semicristalino está presente en una cantidad de 5% a 30% o de 5% a 25% en peso.
  3. 4.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 donde dicho al menos un polímero olefínico semicristalino es un homopolímero o copolímero de una α-olefina que comprende 2-18 átomos de carbono.
  4. 5. La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 donde dicho al menos un polímero de poli-α35 olefina amorfa está presente en una cantidad de 5% a 30% en peso.
  5. 6.
    la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 donde dicho al menos un polímero de poli-α-olefina amorfa es un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno con uno o más comonómeros de α-olefina.
  6. 7.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 donde dicho adhesivo se selecciona entre el grupo que consiste en resinas de hidrocarburos alifáticos y cicloalifáticos de petróleo, resinas de hidrocarburos alifáticos y cicloalifáticos hidrogenados de petróleo, resinas de hidrocarburos aromáticos de petróleo, resinas de hidrocarburos aromáticos hidrogenados de petróleo, resinas de hidrocarburos alifáticos/aromáticos derivados de petróleo, resinas de hidrocarburos alifáticos/aromáticos hidrogenados derivados de petróleo, resinas cicloalifáticas aromáticas
    45 modificadas, resinas cicloalifáticas aromáticas hidrogenadas modificadas, resinas politerpénicas, copolímeros y terpolímeros de terpenos naturales, colofonia natural y modificada, ésteres de glicerol y de pentaeritritol de colofonias naturales y modificadas, y resinas terpénicas fenólicas modificadas.
  7. 8.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 donde dicho plastificante está presente en una cantidad de más del 35% en peso.
  8. 9.
    La composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 donde dicho plastificante se selecciona entre el grupo que consiste en aceite mineral, oligómeros de olefina, y polibutenos líquidos.
    55 10. la composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 donde dichos componentes proporcionan a la composición una viscosidad Brookfield entre 2.000 cP y 100.000 cP (entre 2.000 y 100.000 mPa.s) ensayada de acuerdo con el método de la ASTM D-3236 a 350º F (176º C) y un punto de reblandecimiento de anillo y bola entre 2001 F y 350º F (entre 93 y 176º C) determinado de acuerdo con el método de la ASTM E-28.
  9. 11. Un método para fabricar una estructura laminada, que comprende las etapas de:
    proporcionar un primer sustrato que tiene una superficie receptora del sellador; proporcionar un segundo sustrato; aplicar la composición termofusible de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 sobre dicha superficie
    65 receptora de adhesiva del primer sustrato, y poner el primer y segundo sustratos en contacto entre sí bajo presión para unir el primer sustrato con el segundo sustrato
  10. 12. Una estructura laminada, que comprende.
    5 un primer sustrato que tiene una superficie receptora del sellador, un segundo sustrato que tiene una superficie orientada hacia dicha superficie receptora del adhesivo, y la composición termofusible de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 dispuesta sobre dicha superficie receptora del adhesivo del primer sustrato que se une a dichos primer y segundo sustratos juntos para formar una estructura laminada.
  11. 13. Un material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ que comprende una composición de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
ES06801668T 2005-08-17 2006-08-17 Sellador termofusible y material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ Active ES2439576T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70904705P 2005-08-17 2005-08-17
US709047P 2005-08-17
PCT/US2006/032046 WO2007022308A1 (en) 2005-08-17 2006-08-17 Hot melt sealant and foam-in-place gasketing material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2439576T3 true ES2439576T3 (es) 2014-01-23

Family

ID=37137501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06801668T Active ES2439576T3 (es) 2005-08-17 2006-08-17 Sellador termofusible y material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9181461B2 (es)
EP (1) EP1940991B1 (es)
JP (1) JP5468258B2 (es)
CA (1) CA2619343C (es)
ES (1) ES2439576T3 (es)
WO (1) WO2007022308A1 (es)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006039833A1 (de) * 2006-08-25 2008-03-20 Henkel Kgaa Schmelzklebstoff mit verbesserter Haftung
EP2190906A2 (en) * 2007-09-05 2010-06-02 Elya Recycling Ltd. Adhesive formulations and multilayered assemblies
US8481634B2 (en) * 2007-09-07 2013-07-09 Bostik, Inc. Hot melt desiccant matrix composition based on plasticized polyolefin binder
DE102008045802A1 (de) * 2008-09-05 2010-03-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Schmelzklebstoff auf Basis von Metallocene-katalysierten Olefin-α-Olefin Copolymeren
EP2204427A1 (en) * 2008-12-23 2010-07-07 J. van Beugen Beheer B.V. Adhesive compound
KR20110135862A (ko) * 2009-02-25 2011-12-19 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 내투습성을 갖는 개스킷을 구비한 용품 및 방법
MX345234B (es) * 2009-07-24 2017-01-04 Bostik Inc Adhesivo termocontraíble basado en copolímeros de bloque de olefina.
US10898920B2 (en) * 2010-04-29 2021-01-26 Ductmate Industries, Inc. HVAC round pipe sealed fittings
JP5621039B2 (ja) * 2010-05-11 2014-11-05 スリーエム イノベイティブプロパティズカンパニー 硬化性組成物、感圧性接着剤、その製造方法、及び接着物品
JP5788249B2 (ja) * 2010-08-05 2015-09-30 株式会社イシダ ヒートシールテープおよび商品展示体
US20120165455A1 (en) * 2010-12-22 2012-06-28 Bostik, Inc. OBC Based Packaging Adhesive
CN102618189B (zh) * 2011-01-28 2014-04-23 淄博金辰塑胶科技有限公司 新型高分子固体缓释胶水
US8830662B2 (en) * 2011-03-01 2014-09-09 Apple Inc. Electronic devices with moisture resistant openings
JP5714942B2 (ja) * 2011-03-09 2015-05-07 日立化成ポリマー株式会社 封止用ホットメルト樹脂組成物及び電子部品装置
US9469791B2 (en) 2011-04-28 2016-10-18 Adherent Laboratories, Inc. Polyolefin based hot melt adhesive composition
US20120329350A1 (en) * 2011-06-27 2012-12-27 H.B. Fuller Company Hot melt adhesive compositions that include a modified propylene-alpha-olefin polymer and exhibit low bleed through
WO2013003197A1 (en) 2011-06-27 2013-01-03 H.B. Fuller Company Free radical initiator modified hot melt adhesive composition including functionalized polyethylene and propylene-alpha-olefin polymer
MX344487B (es) 2011-06-27 2016-12-16 Fuller H B Co Polimeros de propileno-alfa-olefina, composiciones de adhesivos de fusion por calor que incluyen polimeros de propileno-alfa-olefina y articulos que los incluyen.
MX362884B (es) * 2011-12-28 2019-02-22 Bostik Inc Sellador de ventana de fusión en caliente de alto rendimiento.
US9074100B2 (en) * 2012-04-24 2015-07-07 Elmer's Products, Inc. Wood filler with hot melt adhesive
CN104640950B (zh) * 2012-07-16 2016-10-05 波士胶公司 基于聚丙烯抗冲共聚物的热熔性粘合剂
US9241843B2 (en) 2012-09-19 2016-01-26 The Procter & Gamble Company Article with tackifier-free adhesive
US8865824B2 (en) 2012-09-19 2014-10-21 IFS Industries Inc. Hot melt adhesive
JP6443634B2 (ja) * 2013-01-24 2018-12-26 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA 発泡性ホットメルト接着剤組成物およびその使用
US9267060B2 (en) 2013-02-15 2016-02-23 H.B. Fuller Company Reaction product of propylene polymer and wax, graft copolymers derived from polypropylene polymer and wax, hot melt adhesive compositions including the same, and methods of using and making the same
US9593235B2 (en) 2013-02-15 2017-03-14 H.B. Fuller Company Reaction product of propylene polymer and wax, graft copolymers derived from polypropylene polymer and wax, hot melt adhesive compositions including the same, and methods of using and making the same
US10307995B2 (en) 2013-07-16 2019-06-04 Bostik, Inc. Polypropylene impact copolymer based hot melt adhesive
JP6154725B2 (ja) * 2013-10-24 2017-06-28 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト接着剤
US10639210B2 (en) 2013-12-19 2020-05-05 The Procter & Gamble Company Article with tackifier-free adhesive
AU2015333668B2 (en) * 2014-10-13 2019-11-28 Bostik, Inc. Polyolefin-based hot melt adhesives with improved processing and bonding performance
CA2970915A1 (en) * 2014-12-18 2016-06-23 Henkel IP & Holding GmbH Foamable hot melt gasket sealants and use thereof
EP3247758B1 (en) 2015-01-23 2019-12-25 Bostik, Inc. Metallocene polyolefin based low activation temperature heat seal hot melt adhesive
US10344153B2 (en) * 2015-07-30 2019-07-09 Borealis Ag Polypropylene composition with improved hot-tack force
WO2017189214A1 (en) * 2016-04-29 2017-11-02 3M Innovative Properties Company Organic light emitting diode cushioning film
JP6870977B2 (ja) 2016-12-15 2021-05-12 Toyo Tire株式会社 ゴム組成物
CN108865036B (zh) * 2018-05-14 2020-10-20 启东鑫天鼎热熔胶有限公司 一种改性聚酯热熔胶及其制备方法
US10590658B1 (en) 2018-12-21 2020-03-17 Associated Materials, Llc Siding panel assembly
JPWO2021210370A1 (es) * 2020-04-13 2021-10-21
CN111394033B (zh) * 2020-04-16 2021-08-17 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种雾面热熔胶及其制备方法
CN113683985B (zh) * 2021-09-03 2022-04-26 重庆科顺新材料科技有限公司 环保发泡丁基密封胶组合物、环保发泡丁基密封胶及其制备方法和应用
US12359097B2 (en) 2022-08-18 2025-07-15 Sun Chemical Corporation Low bond-temperature hot melt adhesive with high impact strength and chemical resistance
KR102842763B1 (ko) * 2023-07-19 2025-08-04 디렉스폴리머 유한회사 핫멜트 접착제 조성물

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4404056A (en) 1981-02-25 1983-09-13 Mitsuboshi Belting Ltd. Method of joining waterproof vulcanized synthetic rubber sheets
US4379114A (en) 1981-10-07 1983-04-05 Mitsuboshi Belting Limited Method of joining waterproof sheets, and their joint structure
JPH04110381A (ja) * 1990-08-30 1992-04-10 Sekisui Chem Co Ltd ホットメルトガスケット組成物
US5242727A (en) 1991-01-04 1993-09-07 Adco Products, Inc. Adhesive composition and method for providing water-tight joints in single-ply roofing membranes
JPH06151084A (ja) 1992-11-11 1994-05-31 Asahi Glass Co Ltd 帯電除去用セラミックスおよびその製造用組成物
US5563217A (en) 1994-03-18 1996-10-08 Bridgestone/Firestone, Inc. Adhesive tape compositions
US5504136A (en) 1994-10-27 1996-04-02 Bridgestone/Firestone, Inc. Adhesive tape compositions and method for covering roofs
US5618883A (en) 1995-06-07 1997-04-08 Avery Dennison Corporation Styrene ethylene-butylene and ethylene-propylene block copolymer hot melt pressure sensitive adhesives
ID17196A (id) * 1996-03-14 1997-12-11 Dow Chemical Co Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin
JPH10204414A (ja) * 1997-01-20 1998-08-04 Toagosei Co Ltd 外壁材用シーリング剤組成物および外壁材
US5798175A (en) 1997-01-31 1998-08-25 American Tape Company Pressure sensitive adhesives and tape product prepared therefrom
JPH10265719A (ja) * 1997-03-25 1998-10-06 Sekisui Chem Co Ltd 外装材用熱溶融型シーリング材
US6503984B2 (en) * 1998-12-22 2003-01-07 Advanced Elastomer Systems, L.P. TPE composition that exhibits excellent adhesion to textile fibers
US6143818A (en) 1999-08-04 2000-11-07 Ato Findley, Inc. Hot melt adhesive based on ethylene-propylene rubber (EPR) and semicrystalline olefinic polymers
US6329468B1 (en) * 2000-01-21 2001-12-11 Bostik Findley, Inc. Hot melt adhesive based on semicrystalline flexible polyolefins
BR0106105A (pt) * 2000-04-21 2002-03-12 Jsr Corp Composição de elastÈmero termoplástico
JP4944302B2 (ja) * 2001-01-31 2012-05-30 株式会社ブリヂストン 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
US6794449B2 (en) 2002-04-11 2004-09-21 Adco Products, Inc. Hot melt pressure sensitive adhesive composition for attaching roofing membranes
JP4655446B2 (ja) * 2002-07-18 2011-03-23 Nok株式会社 ガスケット材料および二部材間の密封構造
US7067585B2 (en) 2002-10-28 2006-06-27 Bostik, Inc. Hot melt adhesive composition based on a random copolymer of isotactic polypropylene
JP2005036131A (ja) * 2003-07-17 2005-02-10 Nok Corp 熱融着型接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US20070042193A1 (en) 2007-02-22
EP1940991A1 (en) 2008-07-09
WO2007022308A1 (en) 2007-02-22
JP2009504889A (ja) 2009-02-05
EP1940991B1 (en) 2013-09-18
JP5468258B2 (ja) 2014-04-09
CA2619343C (en) 2014-09-23
CA2619343A1 (en) 2007-02-22
US9181461B2 (en) 2015-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2439576T3 (es) Sellador termofusible y material para junta de estanqueidad formado por espumación in situ
JP6687536B2 (ja) 改良された性質を有するポリオレフィンベースのホットメルト接着剤
EP2798030B1 (en) High performance hotmelt window sealant
US6291571B1 (en) Lap edge roofing sealant
CN100549120C (zh) 单部分可湿固化的带有硅烷官能团的聚-α-烯烃单成份热熔密封组合物
JP5636704B2 (ja) ホットメルト接着剤組成物及びシール材
CN111051429B (zh) 热熔组合物以及密封材料
US9404004B2 (en) High performance hotmelt window sealant
CN112334538B (zh) 热熔组合物以及密封材料
WO2016099926A1 (en) Foamable hot melt gasket sealants and use thereof
EP4077569B1 (en) Hot-melt adhesive composition
JP7289502B2 (ja) ホットメルト組成物およびシール材
JP7323906B2 (ja) ホットメルト組成物、シーリング材およびシリンジ
JP2007099795A (ja) ホットメルト組成物