ES2401198T3 - Detergent or cleaning product of stable viscosity - Google Patents
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Abstract
Uso de una combinación de (a) del 0,1 a menos del 5 % en peso de un ácido graso y/o de una sal de ácido grasoy (b) del 0,01 a menos del 0,5 % en peso de un (co)polímero de ácido (met)acrílico para reducir las oscilaciones deviscosidad de un detergente o producto de limpieza líquido, que contiene tensioactivo(s) y demás ingredienteshabituales de detergentes o productos de limpieza.Use of a combination of (a) from 0.1 to less than 5% by weight of a fatty acid and / or a salt of fatty acid and (b) from 0.01 to less than 0.5% by weight of a (co) (meth) acrylic acid polymer to reduce the viscosity oscillations of a liquid detergent or cleaning product, which contains surfactant (s) and other common detergent or cleaning agent ingredients.
Description
Detergente o producto de limpieza de viscosidad estable Detergent or cleaning product of stable viscosity
La invención se refiere a una combinación de ácidos grasos o sus sales con un (co)polímero de ácido (met)acrílico en detergentes o productos de limpieza, que contienen tensioactivo(s) y otros ingredientes habituales de los detergentes y productos de limpieza. The invention relates to a combination of fatty acids or their salts with a (co) polymer of (meth) acrylic acid in detergents or cleaning agents, which contain surfactant (s) and other usual ingredients of detergents and cleaning agents.
Los detergentes o productos de limpieza líquidos se suministran a menudo en forma espesada y para ello contienen un espesante o sistema de espesante. Liquid detergents or cleaning products are often supplied in a thickened form and for this purpose contain a thickener or thickener system.
El efecto espesante de los espesantes o sistemas de espesante ya conocidos dependerá del detergente o producto de limpieza a espesar, por ejemplo de los tensioactivos, electrolitos, disolventes o aceites esenciales. También el pH del detergente o producto de limpieza a espesar influye en gran manera en el efecto espesante. The thickening effect of the thickeners or thickener systems already known will depend on the detergent or cleaning product to be thickened, for example of the surfactants, electrolytes, solvents or essential oils. Also the pH of the detergent or cleaning product to thicken greatly influences the thickening effect.
Los espesantes empleados con frecuencia son espesantes de tipo poliacrilato. Estos despliegan su mejor efecto espesante en los detergentes o productos de limpieza líquidos en un intervalo de pH de 8 a 9. Pero en este intervalo de pH surgen grandes oscilaciones en la viscosidad de los detergentes o productos de limpieza líquidos, que pueden alcanzar hasta 1000 mPas. Semejantes oscilaciones tan acusadas son extremadamente indeseables en la industria de producción. The thickeners frequently used are thickeners of the polyacrylate type. These display their best thickening effect on detergents or liquid cleaning products in a pH range of 8 to 9. But in this pH range large oscillations arise in the viscosity of detergents or liquid cleaning products, which can reach up to 1000 mPas. Such sharp oscillations are extremely undesirable in the production industry.
La viscosidad de detergentes o productos de limpieza que contienen jabones de ácidos grasos puede elevarse dentro de ciertos límites reduciendo el pH. De todos modos, las porciones considerables de ácidos grasos no saponificados pueden manifestarse en forma de turbidez e inestabilidad. The viscosity of detergents or cleaning products containing fatty acid soaps can be raised within certain limits by reducing the pH. However, considerable portions of non-saponified fatty acids can manifest themselves in the form of turbidity and instability.
Por la patente US 6,342,472 B1 se conocen detergentes o productos de limpieza espesados que contienen jabones de ácidos grasos y que llevan por lo menos un 0,5 % en peso de un espesante poliacrilato y un 13 % en peso de una sal de ácido graso. US 6,342,472 B1 discloses thickened detergents or cleaning products containing fatty acid soaps and carrying at least 0.5% by weight of a polyacrylate thickener and 13% by weight of a fatty acid salt.
Es objeto de la invención desarrollar un detergente o producto de limpieza espesado, que sea estable y/o tenga una viscosidad relativamente constante dentro de un amplio intervalo de pH. Este objeto se alcanza con la utilización de una combinación de: It is an object of the invention to develop a thickened detergent or cleaning product that is stable and / or has a relatively constant viscosity within a wide pH range. This object is achieved with the use of a combination of:
- (a)(to)
- del 0,1 hasta menos del 5 % en peso de un ácido graso y/o de una sal de ácido graso y from 0.1 to less than 5% by weight of a fatty acid and / or a fatty acid salt and
- (b)(b)
- del 0,01 hasta menos del 0,5 % en peso de un (co)polímero de ácido (met)acrílico para reducir las oscilaciones de la viscosidad de un detergente o producto de limpieza líquido, que contiene tensioactivo(s) y demás ingredientes habituales de detergentes y productos de limpieza. from 0.01 to less than 0.5% by weight of a (co) polymer of (meth) acrylic acid to reduce the viscosity fluctuations of a detergent or liquid cleaning product, containing surfactant (s) and other ingredients usual detergents and cleaning products.
De modo sorprendente se ha demostrado que una reducción notable del contenido de ácidos grasos y/o sales de ácidos graso en combinación con cantidades extremadamente pequeñas de (co)polímero de ácido (met)acrílico conduce a detergentes o productos de limpieza, cuya viscosidad es suficientemente elevada y, cuando se producen variaciones del pH, sufre oscilaciones poco importantes. Además, los detergentes o productos de limpieza son estables y no presentan en absoluto precipitados, turbideces ni cosas similares. Surprisingly, it has been shown that a marked reduction in the content of fatty acids and / or salts of fatty acids in combination with extremely small amounts of (co) polymer of (meth) acrylic acid leads to detergents or cleaning products, whose viscosity is sufficiently high and, when variations in pH occur, it suffers minor oscillations. In addition, detergents or cleaning products are stable and have no precipitates, turbidity or similar things at all.
Es preferido que la cantidad de ácido graso y/o sal de ácido graso se sitúe entre el 0,5 y el 3 % en peso y es más preferido que se sitúe entre el 0,75 y el 1,5 % en peso. It is preferred that the amount of fatty acid and / or fatty acid salt is between 0.5 and 3% by weight and it is more preferred that it be between 0.75 and 1.5% by weight.
Se ha constatado que, reduciendo la cantidad de ácido graso y/o de la sal de ácido graso, las oscilaciones de viscosidad son claramente menores cuando hay variaciones del pH, sin que se reduzca la potencia detergente secundaria, por ejemplo el efecto antiagrisante del detergente o producto de limpieza. It has been found that, by reducing the amount of fatty acid and / or the fatty acid salt, the viscosity oscillations are clearly smaller when there are variations in the pH, without reducing the secondary detergent potency, for example the antiagrisante effect of the detergent or cleaning product.
Es preferido además que la cantidad de (co)polímero de ácido (met)acrílico se sitúe entre el 0,01 y el 0,3 % en peso. It is further preferred that the amount of (co) polymer of (meth) acrylic acid is between 0.01 and 0.3% by weight.
Estas pequeñas cantidades de (co)polímero de ácido (met)acrílico son suficientes además para estabilizar el detergente o producto de limpieza contra la separación de fases y la formación de nubes o copos (floculación). Por otro lado pueden reducirse en su conjunto los costes de producción del detergente o producto de limpieza por los menores costes de materia prima debidos al poliacrilato. These small amounts of (co) polymer of (meth) acrylic acid are also sufficient to stabilize the detergent or cleaning product against phase separation and the formation of clouds or flakes (flocculation). On the other hand, the production costs of the detergent or cleaning product can be reduced as a whole due to the lower raw material costs due to polyacrylate.
Es preferido además que el detergente o producto de limpieza contenga también del 0,001 al 3 % en peso de un compuesto de silicona. It is further preferred that the detergent or cleaning product also contain 0.001 to 3% by weight of a silicone compound.
Los detergentes y productos de limpieza suelen contener compuestos de silicona, en especial como inhibidores de espumación. Se ha puesto de manifiesto de modo especialmente sorprendente que pequeñas cantidades de (co)polímero de ácido (met)acrílico en combinación con cantidades seleccionadas de ácido graso y/o sal de ácido graso estabilizan los detergentes y productos de limpieza líquidos que llevan un compuesto de silicona contra la precipitación del compuesto de silicona, por ejemplo en forma de nubes, copos o motas. Detergents and cleaning products usually contain silicone compounds, especially as foaming inhibitors. It has been especially surprisingly evident that small amounts of (co) polymer of (meth) acrylic acid in combination with selected amounts of fatty acid and / or fatty acid salt stabilize liquid detergents and cleaning products that carry a compound of silicone against the precipitation of the silicone compound, for example in the form of clouds, flakes or specks.
En una forma preferida de ejecución, el detergente o producto de limpieza contiene del 0,01 al 5 % en peso de un perfume (fragancia). Las cantidades elegidas de ácido graso y/o sal de ácido graso en combinación con cantidades pequeñas de (co)polímero de ácido (met)acrílico conducen a detergentes o productos de limpieza líquidos, en los que la fragancia ejerce una influencia claramente reducida en la viscosidad. In a preferred embodiment, the detergent or cleaning product contains from 0.01 to 5% by weight of a perfume (fragrance). The chosen amounts of fatty acid and / or fatty acid salt in combination with small amounts of (co) polymer of (meth) acrylic acid lead to detergents or liquid cleaning products, in which the fragrance exerts a clearly reduced influence on the viscosity.
Pueden obtenerse también detergentes o productos de limpieza especialmente estables con pequeñas oscilaciones de viscosidad cuando se producen variaciones del pH, si el detergente o producto de limpieza contiene del 0,1 al 15 % en peso de glicerina, además de la combinación de (sal de) ácido graso y (co)polímero de ácido (met)acrílico. Especially stable detergents or cleaning products with small viscosity fluctuations can also be obtained when pH variations occur, if the detergent or cleaning product contains 0.1 to 15% by weight of glycerin, in addition to the combination of (salt of ) fatty acid and (co) polymer of (meth) acrylic acid.
Se describe además un procedimiento de fabricación de un detergente o producto de limpieza con menores oscilaciones de viscosidad, que contiene tensioactivo(s) y demás ingredientes habituales de los detergentes o productos de limpieza, en el que se agregan al producto (a) del 0,1 a menos del 5 % en peso de un ácido graso y/o de una sal de ácido graso y (b) del 0,01 a menos del 0,5 % en peso de un (co)polímero de ácido (met)acrílico. Un detergente o producto de limpieza fabricado de este modo presenta menores oscilaciones de viscosidad en especial cuando hay una variación del pH del detergente o producto de limpieza en el intervalo comprendido entre 7 y 9. A method of manufacturing a detergent or cleaning product with smaller viscosity oscillations, containing surfactant (s) and other usual ingredients of detergents or cleaning products, in which they are added to the product (a) of 0 is also described , 1 to less than 5% by weight of a fatty acid and / or a salt of fatty acid and (b) of 0.01 to less than 0.5% by weight of a (co) polymer of (meth) acid acrylic. A detergent or cleaning product manufactured in this way has lower viscosity oscillations, especially when there is a variation in the pH of the detergent or cleaning product in the range between 7 and 9.
Otro aspecto se refiere a la utilización del detergente o producto de limpieza para lavar y/o limpiar estructuras textiles extensas (planas). Another aspect concerns the use of the detergent or cleaning product for washing and / or cleaning large (flat) textile structures.
La invención se refiere a la utilización de una combinación de (a) del 0,1 a menos del 5 % en peso de un ácido graso y/o de una sal de ácido graso y (b) del 0,01 a menos del 0,5 % en peso de un (co)polímero de ácido (met)acrílico para reducir las oscilaciones de viscosidad de un detergente o producto de limpieza líquido, que contiene tensioactivo(s) y otros ingredientes habituales de detergentes o productos de limpieza. Se reduce con una eficacia especial la oscilación de la viscosidad cuando el pH del detergente o producto de limpieza líquido sufre una variación dentro del intervalo de 7 a 9. La invención se refiere además a la utilización de una combinación de (a) del 0,1 a menos del 5 % en peso de un ácido graso y/o de una sal de ácido graso y (b) del 0,01 a menos del 0,5 % en peso de un (co)polímero de ácido (met)acrílico para estabilizar un detergente o producto de limpieza líquido, que contiene tensioactivo(s), un compuesto de silicona y otros ingredientes habituales de Detergentes o productos de limpieza. The invention relates to the use of a combination of (a) from 0.1 to less than 5% by weight of a fatty acid and / or a fatty acid salt and (b) from 0.01 to less than 0 , 5% by weight of a (co) polymer of (meth) acrylic acid to reduce the viscosity fluctuations of a detergent or liquid cleaning product, which contains surfactant (s) and other usual detergent or cleaning agent ingredients. The oscillation of viscosity is reduced with special efficiency when the pH of the detergent or liquid cleaning product undergoes a variation within the range of 7 to 9. The invention further relates to the use of a combination of (a) of 0, 1 to less than 5% by weight of a fatty acid and / or a salt of fatty acid and (b) of 0.01 to less than 0.5% by weight of a (co) polymer of (meth) acrylic acid to stabilize a detergent or liquid cleaning product, which contains surfactant (s), a silicone compound and other usual ingredients of detergents or cleaning agents.
Un detergente o producto de limpieza contiene una combinación de: A detergent or cleaning product contains a combination of:
- (a)(to)
- del 0,1 a menos del 5 % en peso de un ácido graso y/o de una sal de ácido graso y 0.1 to less than 5% by weight of a fatty acid and / or a fatty acid salt and
- (b)(b)
- del 0,01 a menos del 0,5 % en peso de un (co)polímero de ácido (met)acrílico. from 0.01 to less than 0.5% by weight of a (co) polymer of (meth) acrylic acid.
Como ingrediente esencial, los detergentes o productos de limpieza líquidos contienen un ácido graso y/o sal de ácido graso. Son idóneos los ácidos grasos saturados e insaturados, por ejemplo el ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico (hidrogenado) y ácido behénico y en especial las mezclas derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo de aceite de coco, de palmiste, de oliva o de grasa de sebo, así como sus sales. As an essential ingredient, liquid detergents or cleaning products contain a fatty acid and / or fatty acid salt. Saturated and unsaturated fatty acids are suitable, for example lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, erucic acid (hydrogenated) and behenic acid and especially mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut oil, of palm kernel, olive or tallow fat, as well as its salts.
Las sales de ácidos grasos pueden estar presentes en forma de sales sódicas, potásicas o amónicas y en forma de sales solubles de bases orgánicas, por ejemplo de mono-, di- o trietanolamina. Las sales de ácidos grasos están presentes con preferencia en forma de sales sódicas o potásicas, en especial en forma de sales sódicas. The fatty acid salts may be present in the form of sodium, potassium or ammonium salts and in the form of soluble salts of organic bases, for example mono-, di- or triethanolamine. Salts of fatty acids are preferably present in the form of sodium or potassium salts, especially in the form of sodium salts.
La cantidad de ácido graso y/o sal de ácido graso se sitúa entre el 0,1 y menos del 5 % en peso, con preferencia entre el 0,25 y el 4 % en peso, con mayor preferencia entre el 0,5 y el 3 % en peso, con mayor preferencia todavía entre el 0,6 y el 2 % en peso y con preferencia especial entre el 0,75 y el 1,5 % en peso, porcentajes referidos en cada caso al peso total del producto. The amount of fatty acid and / or fatty acid salt is between 0.1 and less than 5% by weight, preferably between 0.25 and 4% by weight, more preferably between 0.5 and 3% by weight, more preferably still between 0.6 and 2% by weight and with special preference between 0.75 and 1.5% by weight, percentages referred in each case to the total weight of the product.
Aparte del ácido graso y/o de la sal del ácido graso, un detergente o producto de limpieza contiene necesariamente del 0,01 a menos del 0,5 % en peso de un (co)polímero de ácido (met)acrílico. Los (co)polímeros apropiados de los ácidos acrílico y metacrílico abarcan por ejemplo los homopolímeros reticulados de peso molecular elevado que llevan un polialquenilpoliéter, en especial un éter de alilo de la sacarosa, la pentaeritrita o el propileno, (nomenclatura INCI del “International Dictionary of Cosmetic Ingredients” de la “The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association” (CTFA): Carbomer, que se denominan también polímeros de carboxivinilo. Entre otros, la empresa 3V Sigma Apart from the fatty acid and / or the fatty acid salt, a detergent or cleaning agent necessarily contains from 0.01 to less than 0.5% by weight of a (meth) acrylic acid (co) polymer. Suitable (co) polymers of acrylic and methacrylic acids include, for example, high molecular weight crosslinked homopolymers carrying a polyalkenyl polyether, especially an allyl ether of sucrose, pentaerythrite or propylene, (INCI nomenclature of the "International Dictionary" of Cosmetic Ingredients "of the" The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association "(CTFA): Carbomer, which are also called carboxyvinyl polymers, among others, the company 3V Sigma
suministra semejantes ácidos poliacrílicos con el nombre comercial de Polygel®, p.ej. el Polygel DA, y la empresa supplies such polyacrylic acids with the trade name of Polygel®, eg Polygel DA, and the company
B.F. Goodrich con el nombre comercial de Carbopol®, p.ej. el Carbopol 940 (peso molecular aprox. 4.000.000), el Carbopol 941 (peso molecular aprox. 1.250.000) o Carbopol 934 (peso molecular aprox. 3.000.000). Son también idóneos por ejemplo los siguientes copolímeros de ácido acrílico: (i) los copolímeros de dos o más monómeros del grupo de los ésteres del ácido acrílico, ácido metacrílio y sus ésteres simples formados con preferencia con alcanoles C1-4 (INCI: Acrylates Copolymer), a los que pertenecen por ejemplo los ésteres del ácido metacrílico, acrilato de butilo y metacrilato de metilo (número CAS según el Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) o de acrilato de butilo y metacrilato de metilo (CAS 25852-37-3) y los polímeros que son productos comerciales por B.F. Goodrich under the trade name of Carbopol®, eg Carbopol 940 (molecular weight approx. 4,000,000), Carbopol 941 (molecular weight approx. 1,250,000) or Carbopol 934 (molecular weight approx. 3,000,000) . Also suitable are, for example, the following acrylic acid copolymers: (i) copolymers of two or more monomers of the group of acrylic acid esters, methacrylic acid and their simple esters preferably formed with C1-4 alkanols (INCI: Acrylates Copolymer ), to which, for example, the esters of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS number according to the Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) or butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37) belong -3) and polymers that are commercial products by
ejemplo de la empresa Rohm & Haas que los suministra con las marcas Aculyn® y Acusol®, o de la empresa Degussa (Goldschmidt) que los suministra con el nombre comercial de Tego®, p.ej. los polímeros aniónicos no asociativos Aculyn® 22, Aculyn® 28, Aculyn® 33 (reticulado), Acusol® 810, Acusol® 820, Acusol® 823 y Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) los copolímeros de ácido acrílico reticulados de peso molecular elevado, a los que pertenecen por ejemplo los ésteres de acrilatos de alquilo C10-30 reticulados con un éter de alilo de la sacarosa o de example of the company Rohm & Haas that supplies them with the brands Aculyn® and Acusol®, or the company Degussa (Goldschmidt) that supplies them with the trade name of Tego®, eg non-associative anionic polymers Aculyn® 22 , Aculyn® 28, Aculyn® 33 (crosslinked), Acusol® 810, Acusol® 820, Acusol® 823 and Acusol® 830 (CAS 25852-37-3); (ii) crosslinked acrylic acid copolymers of high molecular weight, to which, for example, C10-30 alkyl acrylate esters crosslinked with an allyl ether of sucrose or of
la pentaeritrita, con uno o varios monómeros del grupo del ácido acrílico, ácido metacrílico y sus ésteres simples formados con preferencia con alcanoles C1-4 (INCI: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) y son productos comerciales por ejemplo de la empresa BF Goodrich que los suministra con la marca Carbopol®, p.ej. el Carbopol® ETD 2623 hidrofugado, el Carbopol® 1382 (INCI: Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) y el Carbopol® AQUA 30 (antes llamado Carbopol® EX 473). Otros polímeros idóneos son los (co)polímeros de ácido (met)acrílico de tipo Sokalan® (suministrado por BASF), por ejemplo el Sokalan® ES 95048. the pentaerythrite, with one or several monomers of the group of acrylic acid, methacrylic acid and its simple esters preferably formed with C1-4 alkanols (INCI: Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) and are commercial products for example of the company BF Goodrich that supplies them with the Carbopol® brand, eg the water-repellent Carbopol® ETD 2623, the Carbopol® 1382 (INCI: Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) and the Carbopol® AQUA 30 (formerly called Carbopol® EX 473 ). Other suitable polymers are the (co) polymers of (meth) acrylic acid of the Sokalan® type (supplied by BASF), for example Sokalan® ES 95048.
La cantidad de (co)polímero de ácido (met)acrílico se sitúa entre el 0,01 y menos del 0,5 % en peso, con preferencia entre el 0,01 y el 0,3 % en peso. The amount of (co) polymer of (meth) acrylic acid is between 0.01 and less than 0.5% by weight, preferably between 0.01 and 0.3% by weight.
Es preferido que el (co)polímero de ácido (met)acrílico no sea un polímero de ácido acrílico puro o de ácido metacrílico puro. It is preferred that the (co) polymer of (meth) acrylic acid is not a polymer of pure acrylic acid or of pure methacrylic acid.
Aparte del ácido graso y/o la sal de ácido graso y el (co)polímero de ácido (met)acrílico, el detergente o producto de limpieza contiene tensioactivo(s), pudiendo emplearse tensioactivos aniónicos, no iónicos, bipolares (zwitteriónicos) y/o anfóteros. Son preferidas las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. El contenido total de tensioactivos dentro del detergente o producto de limpieza líquido se sitúa con preferencia en un valor inferior al 40 % en peso y con preferencia especial inferior al 35 % en peso, porcentajes referidos al peso total del detergente líquido. Apart from the fatty acid and / or the fatty acid salt and the (co) polymer of (meth) acrylic acid, the detergent or cleaning product contains surfactant (s), anionic, non-ionic, bipolar (zwitterionic) surfactants can be used and / or amphoteric. Mixtures of anionic and non-ionic surfactants are preferred. The total content of surfactants within the detergent or liquid cleaning product is preferably at a value of less than 40% by weight and with special preference less than 35% by weight, percentages referring to the total weight of the liquid detergent.
Como tensioactivos no iónicos se emplean con preferencia los alcoholes primarios, con preferencia alcoxilados, con ventaja etoxilados, que tienen con preferencia de 8 a 18 átomos de C y en promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por cada mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o con preferencia ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener una mezcla de restos lineales y ramificados con metilo, tal como se presentan normalmente en los restos oxoalcohol. Sin embargo son especialmente preferidos los etoxilatos de alcoholes que tienen restos lineales, obtenidos a partir de alcoholes de origen natural que tienen de 12 a 18 átomos de C, p.ej. a partir de alcoholes de grasas de coco, de palma, de sebo o el alcohol oleílico y en promedio de 2 a 8 moles de EO por cada mol de alcohol. Entre los alcoholes etoxilados preferidos se encuentran por ejemplo los alcoholes C12-14 que llevan 3 EO, 4 EO o 7 EO, los alcoholes C9-11 con 7 EO, los alcoholes C13-15 con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, los alcoholes C12-18 con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de los mismos, como son las mezclas de alcoholes C12-14 con 3 EO y alcoholes C12-18 con 7 EO. Los grados de etoxilación indicados constituyen valores promedio estadísticos, que, para un producto concreto, pueden ser un número entero o fraccionario. Los etoxilatos de alcoholes preferidos tienen una distribución estrecha de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos pueden utilizarse también alcoholes grasos que tengan más de 12 moles de EO. Son ejemplos de ello los alcoholes grasos de sebo que llevan 14 EO, 25 EO, 30 EO ó 40 EO. Pueden utilizarse también según la invención los tensioactivos no iónicos que en su molécula contengan a la vez grupos EO y PO. En tal caso pueden utilizarse los copolímeros de bloques, formados por unidades EO-PO o unidades PO-EO, pero también los copolímeros EO-PO-EO y los PO-EO-PO. Obviamente pueden utilizarse también tensioactivos no iónicos alcoxilados mixtos, en los que las unidades EO y PO no forman bloques, sino que están distribuidas estadísticamente en el polímero. Tales productos pueden obtenerse por injerto simultáneo de unidades óxido de etileno y óxido de propileno en alcoholes grasos. As non-ionic surfactants, primary alcohols are preferred, preferably alkoxylated, with ethoxylated advantage, preferably having 8 to 18 C atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol moiety can be linear or preferably branched with methyl in position 2, or it can contain a mixture of linear and branched moieties with methyl, as they normally occur in the oxoalcohol moieties. However, ethoxylates of alcohols having linear residues, obtained from naturally occurring alcohols having 12 to 18 C atoms, eg from coconut, palm, tallow fatty alcohols, are especially preferred or oleyl alcohol and on average 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol. Among the preferred ethoxylated alcohols are, for example, C12-14 alcohols bearing 3 EO, 4 EO or 7 EO, C9-11 alcohols with 7 EO, C13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C12-14 alcohols with 3 EO and C12-18 alcohols with 7 EO. The degrees of ethoxylation indicated are statistical average values, which, for a specific product, can be an integer or fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these non-ionic surfactants, fatty alcohols having more than 12 moles of EO can also be used. Examples of this are tallow fatty alcohols carrying 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Non-ionic surfactants which in their molecule contain both EO and PO groups can also be used according to the invention. In this case, block copolymers, consisting of EO-PO units or PO-EO units, but also EO-PO-EO copolymers and PO-EO-PO can be used. Obviously, mixed alkoxylated nonionic surfactants can also be used, in which the EO and PO units do not form blocks, but are statistically distributed in the polymer. Such products can be obtained by simultaneous grafting of ethylene oxide and propylene oxide units in fatty alcohols.
Pueden utilizarse también como tensioactivos no iónicos adicionales los alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)x, en la que R significa un resto alifático lineal primario o ramificado con metilo, en especial un resto alifático de 8 a 22 átomos de C, con preferencia de 12 a 18, ramificado con metilo en la posición 2 y G es el símbolo de una unidad de glicosa de 5 ó 6 átomos de C, con preferencia de la glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de los monoglicósidos y oligoglicósidos, es cualquier número comprendido entre 1 y 10; x se sitúa con preferencia entre 1,2 y 1,4. Los alquilglicósidos son tensioactivos moderados, ya conocidos. Alkyl glycosides of the general formula RO (G) x may also be used as additional non-ionic surfactants, in which R means a primary linear aliphatic moiety or branched with methyl, especially an aliphatic moiety of 8 to 22 C atoms, preferably from 12 to 18, branched with methyl at position 2 and G is the symbol of a glycan unit of 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably between 1.2 and 1.4. The alkyl glycosides are moderate surfactants, already known.
Otro grupo de tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse con preferencia, ya sea como tensioactivo no iónico único, ya sea en forma de combinación con otros tensioactivos no iónicos, es el formado por los ésteres de alquilo de ácidos grasos alcoxilados, con preferencia etoxilados o etoxilados y propoxilados, con preferencia los que llevan de 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, en especial los ésteres de metilo de ácidos grasos. Another group of non-ionic surfactants that can be used preferably, either as a single non-ionic surfactant, whether in combination with other non-ionic surfactants, is formed by alkyl esters of alkoxylated fatty acids, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylates, preferably those bearing 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.
Pueden ser también apropiados los tensioactivos no iónicos del tipo óxido de amina, por ejemplo el óxido de N-cocoalquil-N,N-di-metilamina y el óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina y del tipo alcanolamidas de ácidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no iónicos se sitúa con preferencia en un valor no superior a la de los alcoholes grasos etoxilados, en especial no superior a la mitad de estos últimos. Nonionic surfactants of the amine oxide type may also be suitable, for example N-cocoalkyl-N, N-di-methylamine oxide and N-tallow-alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide and alkanolamide type of fatty acids. The amount of these non-ionic surfactants is preferably at a value not exceeding that of ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of the latter.
Otros tensioactivos apropiados son las amidas de los ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (I): en la que RCO significa un resto acilo alifático de 6 a 22 átomos de carbono, R1 significa hidrógeno, un resto alquilo Other suitable surfactants are the amides of the polyhydroxy fatty acids of the formula (I): in which RCO means an aliphatic acyl moiety of 6 to 22 carbon atoms, R1 means hydrogen, an alkyl moiety
o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado, de 3 a 10 átomos de carbono y de 3 a 10 grupos hidroxilo. Las amidas de ácidos polihidroxigrasos son compuestos conocidos, que normalmente se obtienen por aminación reductora de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y posterior acilación con un ácido graso, un éster de alquilo de ácido graso o un cloruro de ácido graso. or hydroxyalkyl of 1 to 4 carbon atoms and [Z] means a linear or branched polyhydroxyalkyl moiety of 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. Polyhydroxy fatty acid amides are known compounds, which are usually obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Pertenecen también al grupo de las amidas de ácidos polihidroxigrasos los compuestos de la fórmula (II): The compounds of the formula (II) also belong to the group of polyhydroxy fatty acid amides:
en la que R significa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 7 a 12 átomos de carbono, R1 significa un wherein R means a linear or branched alkyl or alkenyl moiety of 7 to 12 carbon atoms, R1 means a
15 resto alquileno lineal, ramificado o cíclico o un resto arileno de 2 a 8 átomos de carbono y R2 significa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo o un resto oxi-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferidos los restos alquilo C1-4 o fenilo y [Z] significa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena alquilo está sustituida por lo menos por dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, con preferencia etoxilados o propoxilados, de este resto. A linear, branched or cyclic alkylene moiety or an arylene moiety of 2 to 8 carbon atoms and R2 means a linear, branched or cyclic alkyl moiety or an aryl moiety or an oxy-alkyl moiety of 1 to 8 carbon atoms, with preferred the C1-4 alkyl or phenyl moieties and [Z] means a linear polyhydroxyalkyl moiety, whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated derivatives, preferably ethoxylated or propoxylated, of this moiety.
[Z] se obtiene con preferencia por aminación reductora de un azúcar reducido, por ejemplo la glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Por reacción con un éster metílico de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, los compuestos sustituidos sobre N por alcoxi o por ariloxi pueden convertirse en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. By reaction with a fatty acid methyl ester in the presence of an alkoxide as a catalyst, the compounds substituted on N by alkoxy or by aryloxy can be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides.
25 El contenido de tensioactivos no iónicos en el el detergente o producto de limpieza se sitúa con preferencia entre el 3 y el 30 % en peso, con preferencia entre el 6 y el 20 % en peso y en especial entre el 9 y el 15 % en peso, porcentaje referido en caso caso al detergente o producto de limpieza. The content of non-ionic surfactants in the detergent or cleaning product is preferably between 3 and 30% by weight, preferably between 6 and 20% by weight and especially between 9 and 15% by weight, percentage referred in case to detergent or cleaning product.
Aparte de los tensioactivos no iónicos, el detergente o producto de limpieza puede contener también tensioactivos aniónicos. Como tensioactivos aniónicos se emplean por ejemplo los de tipo sulfonato y sulfato. Como tensioactivos de tipo sulfonato se toman en consideración con preferencia los (alquil C9-13)bencenosulfonatos, olefinasulfonatos, es decir, mezclas de alqueno- e hidroxialcanosulfonatos y de disulfonatos, por ejemplo los resultantes de la sulfonación de monoolefinas C12-18 con doble enlace terminal o interior con trióxido de azufre gaseoso y posterior hidrólisis alcalina o ácida de los productos de la sulfonación. Son también apropiados los alcanosulfonatos, que se 35 obtienen a partir de alcanos C12-18 por ejemplo por sulfocloración o sulfoxidación y posterior hidrólisis o neutralización. Son también apropiados los ésteres de ácidos -sulfograsos (estersulfonatos), p.ej. los ésteres Apart from non-ionic surfactants, the detergent or cleaning product may also contain anionic surfactants. As anionic surfactants, for example, those of the sulphonate and sulfate type are used. As sulphonate-type surfactants, preference is given to preference to (C9-13 alkyl) benzenesulfonates, olefinsulfonates, i.e. mixtures of alkene- and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, for example those resulting from the sulfonation of C12-18 double-bond monoolefins terminal or interior with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates, which are obtained from C12-18 alkanes, for example by sulphochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization. Also suitable are esters of sulfo-fatty acids (stersulfonates), eg esters
d metílicos d-sulfonados de los ácidos grasos hidrogenados de coco, de palmiste o de sebo. d d-sulfonated methyl of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Otros tensioactivos aniónicos apropiados son los ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfonados. Se entiende por ésteres de glicerina de ácidos grasos los mono-, di- y tri-ésteres y sus mezclas, que se obtienen durante la fabricación por esterificación de una monoglicerina con 1-3 moles de ácido graso o por transesterificación de triglicéridos con 0,3-2 moles de glicerina. Los ésteres de glicerina de ácidos grasos sulfonados preferidos son los productos de sulfonación de ácidos grasos saturados de 6 a 22 átomos de carbono, por ejemplo el ácido caprónico, el ácido caprílico, el ácido cáprico, el ácido mirístico, el ácido láurico, el ácido palmítico, el ácido esteárico o el ácido Other suitable anionic surfactants are glycerin esters of sulfonated fatty acids. Fatty acid glycerin esters are understood as mono-, di- and tri-esters and mixtures thereof, which are obtained during the manufacture by esterification of a monoglycerin with 1-3 moles of fatty acid or by transesterification of triglycerides with 0, 3-2 moles of glycerin. Preferred sulfonated fatty acid glycerin esters are the sulfonation products of saturated fatty acids of 6 to 22 carbon atoms, for example capronic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, acid palmitic acid, stearic acid or acid
45 behénico. 45 behenic.
Como alqu(en)ilsulfatos son preferidas las sales alcalinas y en especial las sales sódicas de los semiésteres de ácido sulfúrico con alcoholes grasos C12-C18, por ejemplo los alcoholes grasos de coco, los alcoholes grasos de sebo, el alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico o los oxoalcoholes C10-C20 y los semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Son también preferidos los alqu(en)ilsulfatos de las longitudes de cadena mencionadas, que contienen un resto alquilo sintético, de cadena lineal, obtenido por síntesis petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación similar al de los compuestos adecuados basados en materias primas de la química de la grasas. Son de interés técnico detergente los (alquil C12-C16)sulfatos y son preferidos los (alquil C12-C15)sulfatos y los (alquil C14-C15)sulfatos. Son también tensioactivos aniónicos apropiados los 2,3As alk (en) ilsulfates, alkaline salts and especially sodium salts of sulfuric acid half esters with C12-C18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, lauric alcohol, myristic alcohol, are preferred. cetyl or stearic or the C10-C20 oxoalcohols and the secondary alcohol half esters of these chain lengths. Also preferred are alkylsulfates of the aforementioned chain lengths, which contain a synthetic, straight-chain alkyl moiety, obtained by petrochemical synthesis, which have a degradation behavior similar to that of suitable compounds based on raw materials of the fat chemistry (C12-C16 alkyl) sulfates are of technical interest and (C12-C15 alkyl) sulfates and (C14-C15 alkyl) sulfates are preferred. The appropriate anionic surfactants are also 2,3
alquilsulfatos, que se obtienen por ejemplo con arreglo a las patentes US-3,234,258 o 5,075,041 y que la empresa Shell Oil Company suministra con el nombre comercial de DAN®. alkyl sulfates, which are obtained, for example, in accordance with US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and which the Shell Oil Company supplies under the trade name of DAN®.
Son también apropiados los monoésteres de ácido sulfúrico de alcoholes C7-21 de cadena lineal o ramificada, etoxilados con 1-6 moles de óxido de etileno, por ejemplo de alcoholes C9-11 ramificados en posición 2 con metilo, etoxilados en promedio con 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o de los alcoholes grasos C12-18 etoxilados con 1-4 moles de EO. Debido a su gran poder de espumación se emplean en los productos de limpieza solamente en cantidades relativamente pequeñas, por ejemplo en cantidades del 1 al 5 % en peso. Also suitable are sulfuric acid monoesters of C7-21 straight or branched chain alcohols, ethoxylated with 1-6 moles of ethylene oxide, for example C9-11 alcohols branched in position 2 with methyl, ethoxylated on average with 3, 5 moles of ethylene oxide (EO) or ethoxylated C12-18 fatty alcohols with 1-4 moles of EO. Due to their great foaming power they are used in cleaning products only in relatively small quantities, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Otros tensioactivos aniónicos idóneos son también las sales de los ácidos adlquilsulfosuccínicos, también denominadas sulfosuccinatos o ésteres de ácidos sulfosuccínicos, que son monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, con preferencia con alcoholes grasos y en especial con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen restos de alcoholes grasos C8-18 o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferidos contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que, de por sí, constituyen tensioactivos no iónicos (véase la descripción anterior). Entre ellos son preferidos a su vez los sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución estrecha de homólogos. Es posible también utilizar los ácidos alqu(en)ilsuccínicos que tengan con preferencia de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alqu(en)ilo o sus sales. Other suitable anionic surfactants are also the salts of the adkylsulfosuccinic acids, also called sulfosuccinates or esters of sulfosuccinic acids, which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably with fatty alcohols and especially with ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain residues of C8-18 fatty alcohols or mixtures thereof. Especially preferred sulphosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which, in themselves, constitute non-ionic surfactants (see above description). Among them, sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with narrow homolog distribution, are preferred. It is also possible to use the alkyl (en) ilsuccinic acids preferably having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl (en) yl chain or its salts.
Los tensioactivos aniónicos pueden estar presentes en forma de sales sódicas, potásicas o amónicas y en forma de sales solubles de bases orgánicas, por ejemplo de mono-, di- o trietanolamina. Los tensioactivos aniónicos están presentes con preferencia en forma de sales sódicas o potásicas, en especial en forma de sales sódicas. Anionic surfactants may be present in the form of sodium, potassium or ammonium salts and in the form of soluble salts of organic bases, for example mono-, di- or triethanolamine. Anionic surfactants are preferably present in the form of sodium or potassium salts, especially in the form of sodium salts.
El contenido de tensioactivos aniónicos en un detergente o producto de limpieza puede situarse entre el 0,1 y el 30 % en peso, porcentaje referido al peso total del detergente o producto de limpieza. The content of anionic surfactants in a detergent or cleaning product can be between 0.1 and 30% by weight, a percentage based on the total weight of the detergent or cleaning product.
Además del ácido graso y/o la sal de ácido graso, el (co)polímero de ácido (met)acrílico y el o los tensioactivo(s), el detergente o producto de limpieza puede contener otros ingredientes, que sigan mejorando las propiedades técnicas de aplicación y/o las propiedades estéticas del detergente o producto de limpieza. En el contexto de la presente invención, el detergente o producto de limpieza contiene además con preferencia uno o varios compuestos del grupo de las sustancias soporte (builder), blanqueantes, enzimas, electrolitos, disolventes no acuosos, tampones o sustancias para ajustar el pH, aromas, fragancias, colorantes, agentes fluorescentes, colorantes, sustancias hidrotrópicas, inhibidores de espumación, aceites de silicona, agentes antirredeposición, inhibidores de agrisado, inhibidores de encogido, agentes antiarrugas, inhibidores de transferencia de color, sustancias activas antimicrobianas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, conservantes, inhibidores de corrosión, antistáticos, agentes amargantes, auxiliares de planchado, hidrofugantes e impregnantes, hinchantes y antideslizantes, suavizantes y absorbentes UV. In addition to the fatty acid and / or the fatty acid salt, the (co) polymer of (meth) acrylic acid and the surfactant (s), the detergent or cleaning agent may contain other ingredients, which continue to improve the technical properties of application and / or the aesthetic properties of the detergent or cleaning product. In the context of the present invention, the detergent or cleaning product also preferably contains one or more compounds from the group of support substances (builder), bleach, enzymes, electrolytes, non-aqueous solvents, buffers or substances for adjusting the pH, aromas, fragrances, dyes, fluorescent agents, colorants, hydrotropic substances, foaming inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, grating inhibitors, shrinkage inhibitors, anti-wrinkle agents, color transfer inhibitors, antimicrobial active substances, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatics, bitter agents, ironing aids, water repellent and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, UV softeners and absorbents.
Como materiales soporte (builder), que pueden estar presentes en el detergente o producto de limpieza de la invención, cabe mencionar en especial a los silicatos, los silicatos de aluminio (en especial las zeolitas), los carbonatos, las sales de ácidos di- y policarboxílicos orgánicos así como las mezclas de estos materiales. As support materials (builder), which may be present in the detergent or cleaning product of the invention, mention may be made in particular of silicates, aluminum silicates (especially zeolites), carbonates, salts of different acids. and organic polycarboxylic as well as mixtures of these materials.
Los silicatos sódicos laminares, cristalinos, apropiados tienen la fórmula general NaMSixO2x+1.yH2O, en la que M significa sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e “y” es un número de 0 a 20, siendo los valores preferidos de x el 2, 3 ó 4, para la sustitución de zeolitas o fosfatos. Los silicatos laminares cristalinos de la fórmula indicada son aquellos, en los que M significa sodio y x adopta los valores 2 ó 3. Son especialmente preferidos no solo los ßdisilicatos sódicos sino también los o-disilicatos sódicos Na2Si2O5-yH2O. Appropriate laminar, crystalline sodium silicates have the general formula NaMSixO2x + 1.yH2O, in which M means sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and “y” is a number from 0 to 20, being the preferred values of x 2, 3 or 4, for the replacement of zeolites or phosphates. Crystalline layered silicates of the indicated formula are those, in which M means sodium and x adopts values 2 or 3. Not only sodium ßdisilicates but also sodium Na-Si2O5-yH2O o-disilicates are especially preferred.
Pueden utilizarse también los silicatos sódicos amorfos, que tienen una proporción molar Na2O:SiO2 de 1:2 a 1:3,3, con preferencia de 1:2 a 1:2,8 y en especial de 1:2 a1:2,6, que tienen un comportamiento retardado de disolución y que poseen propiedades detergentes secundarias. El comportamiento retardado de disolución con respecto a los silicatos sódicos amorfos convencionales puede generarse de distintas maneras, por ejemplo con un tratamiento superficial, con la formulación, con la compactación/compresión o con un secado extremo. En el contexto de esta invención se entiende por el término “amorfo” que los silicatos sometidos a análisis por rayos X no muestran reflejos radiológicos nítidos, típicos de las sustancias cristalinas, sino que en cualquier caso presentan uno o varios máximos de los rayos X dispersados, que tienen una amplitud de varios grados de ángulo de difracción. Sin embargo podrán conseguirse propiedades de sustancias soporte (builder) incluso especialmente buenas cuando las partículas de los silicatos puedan proporcionar máximos difusos o incluso nítidos en los ensayos de difracción electrónica. Esto se puede interpretar en el sentido de que los productos tienen regiones microcristalinas de un tamaño comprendido entre decenas y algunas centenas de nm, siendo preferidos los valores como máximo de 50 nm y en especial como máximo de 20 nm. Son especialmente preferidos los silicatos amorfos compactados, los silicatos amorfos formulados y los silicatos radiológicamente amorfos secados de forma extrema. Amorphous sodium silicates can also be used, which have a Na2O: SiO2 molar ratio of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and especially 1: 2 to 1: 2, 6, which have a delayed dissolution behavior and which have secondary detergent properties. The delayed dissolution behavior with respect to conventional amorphous sodium silicates can be generated in different ways, for example with a surface treatment, with the formulation, with compaction / compression or with extreme drying. In the context of this invention, the term "amorphous" is understood to mean that silicates subjected to X-ray analysis do not show clear radiological reflections, typical of crystalline substances, but in any case have one or more scattered X-ray maxima. , which have an amplitude of several degrees of diffraction angle. However, properties of support substances (builder) can even be achieved, especially when the silicate particles can provide diffuse or even sharp maximums in electronic diffraction tests. This can be interpreted in the sense that the products have microcrystalline regions of a size between tens and a few hundred nm, with a maximum value of 50 nm and especially a maximum of 20 nm being preferred. Especially preferred are compacted amorphous silicates, formulated amorphous silicates and radiologically amorphous silicates dried in an extreme manner.
La zeolita sintética, de cristales finos, que contiene agua fijada y se que emplea eventualmente, es con preferencia la zeolita A y/o P. Como zeolita del tipo P es especialmente preferida la zeolita MAP® (nombre comercial de la The synthetic zeolite, of fine crystals, which contains fixed water and is used, is preferably zeolite A and / or P. Zeolite type P is especially preferred zeolite MAP® (trade name of the
empresa Crosfield). Si embargo, son también apropiadas la zeolita X y las mezclas de zeolitas A, X y/o P. Es un producto comercial que puede utilizarse de modo especialmente preferido en el contexto de la presente invención por ejemplo el co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (aprox. un 80 % en peso de zeolita X), que la empresa SASOL Crosfield company). However, zeolite X and mixtures of zeolites A, X and / or P. are also suitable. It is a commercial product that can be used especially preferably in the context of the present invention for example co-crystallization of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight of zeolite X), which SASOL company
suministra con el nombre comercial de VEGOBOND® AX y puede describirse con la fórmula: supplied under the trade name of VEGOBOND® AX and can be described with the formula:
nNa2O · (1-n)K2O · Al2O3 . (2 - 2,5)SiO2 · (3,5 - 5,5) H2O en la que n = 0,90-1,0 nNa2O · (1-n) K2O · Al2O3. (2 - 2.5) SiO2 · (3.5 - 5.5) H2O where n = 0.90-1.0
La zeolita puede utilizarse como polvo secado por atomización o también como suspensión estabilizada sin secar, todavía húmeda al salir de la producción. Para el caso en el que se emplee la zeolita en forma de suspensión, dicha zeolita podrá contener pequeñas cantidades de tensioactivos no iónicos como estabilizadores, por ejemplo del 1 al 3 % en peso, porcentajes referidos a la zeolita, de alcoholes grasos C12-C18 etoxilados que llevan de 2 a 5 grupos óxido de etileno, de alcoholes grasos C12-C14 que llevan 4 ó 5 grupos óxido de etileno o de isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas tienen un tamaño medio de partícula menor de 10 μm (distribución de volumen; método de medición: contador de Coulter) y contienen con preferencia del 18 al 22% en peso, en particular del 20 al 22% en peso, de agua fijada. The zeolite can be used as a spray-dried powder or also as a stabilized suspension without drying, still wet when leaving production. In the case where the zeolite is used as a suspension, said zeolite may contain small amounts of non-ionic surfactants as stabilizers, for example from 1 to 3% by weight, percentages referred to zeolite, of C12-C18 fatty alcohols ethoxylates carrying 2 to 5 ethylene oxide groups, C12-C14 fatty alcohols carrying 4 or 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanoles. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of water set.
Obviamente pueden utilizarse también como sustancias soporte (builder) los fosfatos ya conocidos en general, en el supuesto que tal utilización no debe evitarse por motivos ecológicos. Son también apropiadas en especial las sales sódicas de los ortofosfatos, de los pirofosfatos y en especial de los tripolifosfatos. Obviously phosphates already known in general can also be used as support substances (builder), in the event that such use should not be avoided for ecological reasons. Sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and especially tripolyphosphates are especially suitable.
Son sustancias soporte orgánicas utilizables por ejemplo los ácidos policarboxílicos utilizables en su forma de sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que llevan más de un grupo funcional ácido. Lo son por ejemplo el ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido sacárico, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), en el supuesto de que no haya objeciones de tipo ecológico que impidan su utilización, así como las mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de los ácidos policarboxílicos, por ejemplo el ácido cítrico, el ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácido sacárico y mezclas de los mismos. Organic support substances that can be used are, for example, polycarboxylic acids usable in the form of sodium salts, polycarboxylic acids being those carboxylic acids that carry more than one acidic functional group. They are for example citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, saccharic acid, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), assuming there is no Ecological objections that prevent its use, as well as mixtures thereof. Preferred salts are salts of polycarboxylic acids, for example citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, saccharic acid and mixtures thereof.
Pueden utilizarse también los ácidos propiamente dichos. Aparte de su efecto soporte o vehículo (builder), los ácidos poseen normalmente las propiedades de un componente acidulante y sirven por tanto, por ejemplo en los granulados de la invención, para ajustar los detergentes o productos de limpieza a un pH de valor bajo o moderado. En este momento cabe mencionar en especial el ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico y cualquier mezcla de los mismos. Otros reguladores de pH conocidos son el hidrogenocarbonato sódico y el hidrogenosulfato sódico. The acids themselves can also be used. Apart from its support or vehicle (builder) effect, acids normally possess the properties of an acidifying component and therefore serve, for example in the granules of the invention, to adjust detergents or cleaning products to a low value pH or moderate. At this time, it is especially worth mentioning citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixture thereof. Other known pH regulators are sodium hydrogen carbonate and sodium hydrogen sulfate.
Como sustancias soporte son también apropiados los policarboxilatos poliméricos, por ejemplo las sales de metales alcalinos del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo la que tienen un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol. Polymeric polycarboxylates, for example alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, having a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol are also suitable.
Los pesos moleculares indicados de los policarboxilatos polímeros son en el sentido de este documento pesos moleculares ponderales medios Mw de la forma ácida correspondiente, que se determinan fundamentalmente por cromatografía de infiltración a través de gel (GPC), empleando para ello un detector UV. La medición se realiza empleando como patrón externo un ácido poliacrílico, que por su afinidad estructural con los polímeros analizados proporciona valores realistas de los pesos moleculares. Estos datos difieren notablemente de los datos de pesos moleculares, en los que se emplean los ácidos poliestirenosulfónicos como patrón. Los pesos moleculares determinados frente a los ácidos poliestirenosulfónicos suelen ser por lo general mucho más elevados que los pesos moleculares indicados en este documento. The indicated molecular weights of the polymeric polycarboxylates are, in the sense of this document, average weight molecular weights Mw of the corresponding acid form, which are mainly determined by gel infiltration chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement is carried out using as an external standard a polyacrylic acid, which due to its structural affinity with the analyzed polymers provides realistic values of molecular weights. These data differ markedly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as the standard. The molecular weights determined against polystyrene sulfonic acids are generally generally much higher than the molecular weights indicated herein.
Debido a su mejor solubilidad pueden ser preferidos dentro de este grupo los poliacrilatos de cadena corta, que tienen pesos moleculares comprendidos entre 2000 y 10000 g/mol y con preferencia especial entre 3000 y 5000 g/mol. Due to their better solubility, short chain polyacrylates, having molecular weights between 2000 and 10,000 g / mol and with special preference between 3000 and 5000 g / mol, may be preferred within this group.
Los polímeros idóneos pueden contener también compuestos, que estén formados total o parcialmente por unidades de alcohol vinílico o sus derivados. Suitable polymers may also contain compounds, which are formed wholly or partially by units of vinyl alcohol or its derivatives.
Son también apropiados los policarboxilatos copolímeros, en especial los del ácido acrílico con el ácido metacrílico y los de ácido acrílico o de ácido metacrílico con ácido maleico. Han demostrado ser especialmente indicados los copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, que contienen del 50 al 90 % en peso de ácido acrílico y del 50 al 10 % en peso de ácido maleico. Sus pesos moleculares relativos, referidos a los ácidos libres, se sitúa en general entre 2000 y 70000 g/mol, con preferencia entre 20000 y 50000 g/mol y en especial entre 30000 y 40000 g/mol. Los policarboxilatos (co)polímeros pueden utilizarse en forma de solución acuosa o, con preferencia, en forma de polvo. Copolymer polycarboxylates are also suitable, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and those of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid, containing 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid, have been shown to be especially suitable. Their relative molecular weights, referred to free acids, are generally between 2000 and 70,000 g / mol, preferably between 20,000 and 50,000 g / mol and especially between 30,000 and 40,000 g / mol. The polycarboxylates (co) polymers can be used in the form of an aqueous solution or, preferably, in the form of a powder.
Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también como monómeros los ácidos alilsulfónicos, por ejemplo el ácido aliloxibencenosulfónico y el ácido metalilsulfónico. To improve water solubility, the polymers may also contain allylsulfonic acids, for example allyloxybenzenesulfonic acid and metalylsulfonic acid, as monomers.
Son también especialmente preferidos los polímeros biodegradables que tienen más de dos unidades monoméricas distintas, por ejemplo aquellos que, como monómeros, contienen sales del ácido acrílico y del ácido maleico y el alcohol vinílico o derivados de alcohol vinílico, o que, como monómeros, contienen sales del ácido acrílico y del ácido 2-alquilalilsulfónico así como derivados de azúcar. Also especially preferred are biodegradable polymers having more than two distinct monomer units, for example those which, as monomers, contain salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or derivatives of vinyl alcohol, or which, as monomers, contain salts of acrylic acid and 2-alkylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
Otros copolímeros preferidos son los que, como monómeros, contienen con preferencia la acroleína y el ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acroleína y acetato de vinilo. Other preferred copolymers are those which, as monomers, preferably contain acrolein and acrylic acid / salts of acrylic acid or acrolein and vinyl acetate.
Cabe mencionar también como sustancias portadoras (builder) preferidas los ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus compuestos previos de síntesis. Son especialmente preferidos el ácido poliaspártico y sus sales, que, aparte de las propiedades de sustancias soporte complementarias (cobuilder), despliegan también una acción estabilizadora del blanqueo. It is also worth mentioning as preferred carrier substances (builder) the polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their previous synthetic compounds. Especially preferred are polyaspartic acid and its salts, which, apart from the properties of complementary support substances (cobuilder), also display a bleaching stabilizing action.
Otras sustancias portadoras (builder) apropiadas son los poliacetales, que pueden obtenerse por reacción de dialdehídos con ácidos policarboxílicos, que tienen de 5 a 7 átomos de C y por lo menos 3 grupos hidroxilo, por ejemplo los descritos en la solicitud de patente europea EP 0 280 223. Los poliacetales preferidos se obtienen a partir de dialdehídos, por ejemplo glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído y sus mezclas, y de ácidos poliolcarboxílicos, como son el ácido glucónico y/o el ácido glucoheptónico. Other suitable carrier substances (builder) are polyacetals, which can be obtained by reacting dialdehydes with polycarboxylic acids, having 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example those described in European patent application EP 0 280 223. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes, for example glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof, and polyolcarboxylic acids, such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Otras sustancias soporte (builder) orgánicas adecuadas son las dextrinas, por ejemplo los oligómeros y polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener por hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis puede realizarse por procesos habituales, por ejemplo, procesos catalizados por ácidos o por enzimas. Los productos de hidrólisis tienen con preferencia masas moleculares promedio comprendidas entre 400 y 500 000 g/mol. Es preferido un polisacárido que tenga un equivalente de dextrosa (DE) comprendido entre 0,5 y 40, en particular entre 2 y 30, siendo DE el índice habitual del efecto reductor de un polisacárido en comparación con la dextrosa, que posee un DE de 100. Es posible emplear no solo las maltodextrinas que tienen un DE entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca que tienen un DE entre 20 y 37, sino también las llamadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas que tienen masas moleculares mayores, en el intervalo de 2 000 hasta 30 000 g/mol. Other suitable organic support substances (builder) are dextrins, for example carbohydrate oligomers and polymers, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. Hydrolysis can be carried out by usual processes, for example, processes catalyzed by acids or enzymes. Hydrolysis products preferably have average molecular masses between 400 and 500,000 g / mol. A polysaccharide having a dextrose equivalent (SD) between 0.5 and 40, in particular between 2 and 30, is preferred, with DE being the usual index of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. It is possible to use not only maltodextrins that have a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups that have a DE between 20 and 37, but also the so-called yellow dextrins and white dextrins that have larger molecular masses, in the range of 2,000 to 30,000 g / mol.
Los derivados oxidados de tales dextrinas son productos de reacción con oxidantes, que son capaces de oxidar por lo menos un grupo funcional alcohol del anillo de sacárido y convertirlo en un grupo funcional ácido carboxílico. Es también apropiado un oligosacárido oxidado. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado sobre C6 del anillo sacárido. The oxidized derivatives of such dextrins are reaction products with oxidants, which are capable of oxidizing at least one alcohol functional group of the saccharide ring and converting it into a carboxylic acid functional group. An oxidized oligosaccharide is also suitable. An oxidized product on C6 of the saccharide ring can be especially advantageous.
Los oxidisuccinatos y otros derivados de los disuccinatos, con preferencia los disuccinatos de etilenodiamina, son también sustancias soporte adecuadas (builder). El N,N’-disuccinato de etilenodiamina (EDDS), se emplea con preferencia en forma de sus sales sódicas o magnésicas. En este contexto son también preferidos los disuccinatos de glicerina y los trisuccinatos de glicerina. Oxydisuccinates and other derivatives of the disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinates, are also suitable support substances (builder). N, N'-ethylenediamine disuccinate (EDDS), is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. In this context, glycerin disuccinates and glycerin trisuccinates are also preferred.
Otras sustancias soporte (builder) orgánicas utilizables son los ácidos hidroxicarboxílicos acetilados y sus sales, que pueden estar presentes en forma de lactona y que contienen al menos 4 átomos de carbono, por lo menos un grupo hidroxilo y como máximo dos grupos ácidos. Other usable organic support substances (builder) are acetylated hydroxycarboxylic acids and their salts, which may be present in the form of lactone and contain at least 4 carbon atoms, at least one hydroxyl group and at most two acidic groups.
De todos modos, por motivos estéticos se emplean sustancias soporte orgánicas solubles, por ejemplo el ácido cítrico, con preferencia en los detergentes o productos de limpieza líquidos espesados. Anyway, for aesthetic reasons soluble organic support substances are used, for example citric acid, preferably in thickened detergents or liquid cleaning products.
Entre los compuestos que actúan como blanqueantes, que entregan H2O2 al agua, tienen una importancia especial el perborato sódico tetrahidratado y el perborato sódico monohidratado. Otros blanqueantes utilizables son por ejemplo el percarbonato sódico, los peroxipirofosfatos, los citratos perhidratados y las sales perácido o los perácidos que liberan H2O2, por ejemplo los perbenzoatos, los peroxoftalatos, el ácido diperazelaico, el ftaliminoperácido o el ácido diperdodecanodioico, ácido 4-ftalimidoperoxobutanoico, el ácido 5-ftalimidoperoxopentanoico, el ácido 6ftalimidoperoxohexanoico, el ácido 7-ftalimidoperoxoheptanoico, el ácido N,N’-tereftaloil-di-6-aminoperoxohexanoico y las mezclas de los mismos. Pertenecen a los perácidos preferidos los ácidos ftalimidoperoxoalcanoicos, en especial el ácido 6-ftalimidoperoxohexanoico (PAP). Puede ser preferido que el blanqueante tenga un revestimiento (forro), que no se disuelva hasta el momento del proceso de lavado propiamente dicho y entonces se libere el blanqueante. Among the compounds that act as bleach, which deliver H2O2 to water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other usable bleaches are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, perhydrated citrates, and peracid salts or peracids that release H2O2, for example, perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaliminopenacid or diperdoperoxyethanoic acid, 4-diimodioperoxyethane, , 5-phthalimidoperoxopentanoic acid, 6-phthalimidoperoxohexanoic acid, 7-phthalimidoperoxoheptanoic acid, N, N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexanoic acid and mixtures thereof. Preferred peracids include phthalimidoperoxoalkanoic acids, especially 6-phthalimidoperoxohexanoic acid (PAP). It may be preferred that the bleach has a coating (lining), which does not dissolve until the moment of the washing process itself and then the bleach is released.
La cantidad de blanqueante se sitúa con preferencia entre el 0,5 el y 25 % en peso, porcentaje referido al peso total del detergente o producto de limpieza. The amount of bleach is preferably between 0.5 and 25% by weight, a percentage based on the total weight of the detergent or cleaning product.
Para lavar a temperaturas de 60ºC e inferiores y lograr un efecto blanqueante mejorado se pueden incorporar activadores de blanqueo a los detergentes y productos de limpieza. Como activadores de blanqueo pueden utilizarse compuestos, que en las condiciones de perhidrólisis generan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos. Son preferidas las alquilenodiaminas poliaciladas, en especial la tetraacetiletilenodiamina (TAED), los derivados acilados de la triazina, en especial la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), los glicolurilos acilados, en especial el tetraacetilglicolurilo (TAGU), las N-acilimidas, en especial la N-nonanoilsuccinimida (NOSI), los fenolsulfonatos acilados, en especial el n-nonanoil- o el isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), los anhídridos de ácidos carboxílicos, en especial el anhídrido ftálico, los alcoholes polihídricos acilados, en especial la triacetina, el diacetato del etilenglicol y el 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano. To wash at temperatures of 60 ° C and below and achieve an improved bleaching effect, bleach activators can be incorporated into detergents and cleaning agents. As bleaching activators, compounds can be used, which under the conditions of perhydrolysis generate aliphatic peroxocarboxylic acids. Preferred are polycylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated derivatives of triazine, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycoluryls , especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl- or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), the anhydrides of carboxylic acids, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Además de los activadores de blanqueo convencionales o en su lugar pueden incorporarse también los llamados catalizadores de blanqueo a los detergentes y productos de limpieza. Estos compuestos son sales de metales de transición o complejos de metales de transición que intensifican el blanqueo, por ejemplo complejos saleno o complejos carbonilo de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. Como catalizadores de blanqueo pueden utilizarse también complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode que contienen N así como los complejos amínicos de Co, Fe, Cu yRu. In addition to conventional bleach activators or instead so-called bleach catalysts can also be incorporated into detergents and cleaning agents. These compounds are transition metal salts or transition metal complexes that intensify bleaching, for example salene complexes or carbonyl complexes of Mn, Fe, Co, Ru or Mo. Bleach catalysts can also be used complexes of Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu with tripod ligands containing N as well as the amino complexes of Co, Fe, Cu and Ru.
Si el detergente o producto de limpieza líquido tiene que contener un blanqueante, un activador de blanqueo y/o un catalizador de blanqueo, entonces es especialmente ventajoso que estos estén presentes en forma encapsulada en el detergente o producto de limpieza. If the detergent or liquid cleaning product has to contain a bleach, a bleach activator and / or a bleach catalyst, then it is especially advantageous if they are present in encapsulated form in the detergent or cleaning product.
El detergente o producto de limpieza puede contener un espesante. El espesante puede ser por ejemplo una goma xantano, goma gelano, harina de semillas de guar, alginato, carragenano, carboximeticelulosa, bentonita, goma wellano, harina de semillas de algorrobo, agar-agar, tragacanto, goma arábiga, pectinas, poliosas, almidón, dextrinas, gelatina, caseína. Pero pueden utilizarse también como espesantes las sustancias naturales modificadas, por ejemplo los almidones y celulosas modificados, a título de ejemplo cabe mencionar aquí la carboximetilcelulosa y otros éteres de celulosa, la hidroxietil-celulosa, la hidroxipropil-celulosa; los éteres de harina de semillas. The detergent or cleaning product may contain a thickener. The thickener can be, for example, an xanthan gum, gellan gum, guar seed meal, alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, bentonite, wellane gum, algorithrobo seed meal, agar-agar, tragacanth, gum arabic, pectins, poliosae, starch , dextrins, gelatin, casein. However, modified natural substances, for example modified starches and celluloses, can also be used as thickeners, for example, carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose; seed meal ethers.
Como espesante se toma también en consideración un alcohol graso. Los alcoholes grasos pueden estar ramificados o no y ser de origen natural o petroquímico. Los alcoholes grasos preferidos tienen una longitud de cadena de C de 10 a 20 átomos de C, con preferencia de 12 a 18. Se emplean con preferencia las mezclas de diferentes longitudes de cadena de C, por ejemplo los alcoholes grasos de sebo o los alcoholes grasos de coco. Son A fatty alcohol is also considered as a thickener. Fatty alcohols may be branched or not and be of natural or petrochemical origin. Preferred fatty alcohols have a C chain length of 10 to 20 C atoms, preferably 12 to 18. Mixtures of different C chain lengths are preferably used, for example tallow fatty alcohols or alcohols. Coconut fatty They are
ejemplos de ello el Lorol® Especial (C12-14-ROH) y el Lorol® Técnico (C12-18-ROH) (ambos suministrados por Cognis). Examples of this are Lorol® Special (C12-14-ROH) and Lorol® Technical (C12-18-ROH) (both supplied by Cognis).
El detergente o producto de limpieza puede contener del 0,01 al 3 % en peso y con preferencia del 0,1 al 1 % en peso de espesante. La cantidad de espesante empleado dependerá del tipo de espesante y del grado deseado de espesamiento. De todos modos, los detergentes o productos de limpieza preferidos no contienen espesante. The detergent or cleaning product may contain from 0.01 to 3% by weight and preferably from 0.1 to 1% by weight of thickener. The amount of thickener used will depend on the type of thickener and the desired degree of thickening. However, preferred detergents or cleaning agents do not contain thickener.
El detergente o producto de limpieza puede contener enzimas. Como enzimas se toman en consideración en especial las de los grupos de las hidrolasas, por ejemplo las proteasas, esterasas, lipasas o las enzimas que tienen acción lipolítica, las amilasas, las celulasas y otras glicosilhidrolasas, las hemicelulasas, las cutinasas, las � -glucanasas, las oxidasas, las peroxidasas, las mananasas, las perhidrolasas y/o las lacasas y las mezclas de las enzimas mencionadas. Todas estas hidrolasas contribuyen durante el lavado a la eliminación de las manchas, como son las manchas de proteínas, de grasas o de azúcares y de las zonas agrisadas. Las celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir además a eliminar la pelusilla que se haya formado y también las microfibrillas, conservando el color y aumentando la suavidad del material textil. Para el blanqueo o para evitar la transferencia de color pueden utilizarse las oxirreductasas. Son especialmente indicadas las sustancias activas enzimáticas obtenidas de cepas bacterianas o de hongos, por ejemplo del Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus y Humicola insolens. Se emplean con preferencia las proteasas de tipo subtilisina y en especial las proteasas obtenidas del Bacillus lentus. Son de un interés especial las mezclas de enzimas, por ejemplo de proteasa y amilasa o de proteasa y lipasa o bien de enzimas de acción lipolítica o proteasa y celulasa o bien de proteasa, lipasa o bien de enzimas de acción lipolítica con celulasa, pero en especial las mezclas que contienen proteasa y/o lipasa o bien las mezclas de enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las cutinasas ya conocidas. Pueden ser también apropiadas en algunos casos las peroxidasas o las oxidasas. Pertenecen a las amilasas apropiadas en especial las damilasas, las isoamilasas, las pululanasas y las pectinasas. Como celulasas se emplean con preferencia las celobiohidrolasas, las endoglucanasas y las �-glucosidasas, también llamadas celobiasas, o bien sus mezclas. Los distintos tipos de celulasas se diferencian por su actividades CMcasa y avicelasa, por lo tanto podrán ajustarse las actividades deseadas empleando mezclas adecuadas de celulasas. The detergent or cleaning product may contain enzymes. Enzymes are especially taken into account those of the hydrolase groups, for example proteases, esterases, lipases or enzymes that have lipolytic action, amylases, cellulases and other glycosylhydrolases, hemicellulases, cutinases, � - glucanases, oxidases, peroxidases, mananases, perhydrolases and / or lacases and mixtures of the enzymes mentioned. All these hydrolases contribute during the washing to the removal of stains, such as protein, fat or sugar stains and gray areas. Cellulases and other glycosylhydrolases can also contribute to eliminating the fluff that has formed and also microfibrils, preserving the color and increasing the softness of the textile material. Oxirreductases can be used for bleaching or to prevent color transfer. Enzymatic active substances obtained from bacterial or fungal strains are especially indicated, for example Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus and Humicola insolens. Preferably, subtilisin-like proteases and especially proteases obtained from Bacillus lentus are used. Of particular interest are mixtures of enzymes, for example of protease and amylase or of protease and lipase or of enzymes of lipolytic action or protease and cellulase or of protease, lipase or of enzymes of lipolytic action with cellulase, but in especially mixtures containing protease and / or lipase or mixtures of enzymes of lipolytic action. Examples of such enzymes of lipolytic action are known cutinases. Peroxidases or oxidases may also be appropriate in some cases. They belong to the appropriate amylases especially the damilasas, the isoamilasas, the pululanasas and the pectinasas. Cellobiohydrolases, endoglucanases and �-glucosidases, also called cellobiases, or mixtures thereof are preferably used as cellulases. The different types of cellulases are distinguished by their CMcasa and avicelase activities, therefore the desired activities can be adjusted using suitable mixtures of cellulases.
Las enzimas pueden estar encapsuladas o estar adsorbidas sobre sustancias soporte, para protegerse de la destrucción prematura. La porción de enzimas, de formulación o formulaciones enzimáticas líquidas o de granulados enzimáticos dentro de un detergente o producto de limpieza puede situarse por ejemplo entre el 0,01 y el 5 % en peso, con preferencia entre el 0,12 y el 2,5 % en peso. Enzymes may be encapsulated or adsorbed on support substances, to protect themselves from premature destruction. The portion of enzymes, of liquid enzymatic formulation or formulations or of enzymatic granules within a detergent or cleaning product can be for example between 0.01 and 5% by weight, preferably between 0.12 and 2, 5% by weight.
Como electrolitos del grupo de las sales inorgánicas puede utilizarse un gran número de las sales más diversas. Los cationes preferidos son los de los metales alcalinos y alcalinotérreos, los aniones preferidos son los halogenuros y los sulfatos. Desde el punto de vista de la técnica de producción es preferida la utilización del NaCl o MgCl2 en los detergente o producto de limpieza de la invención. La porción de electrolito dentro del detergente o producto de limpieza se sitúa habitualmente entre el 0,1 y el 5 % en peso. A large number of the most diverse salts can be used as electrolytes of the group of inorganic salts. Preferred cations are those of alkali and alkaline earth metals, preferred anions are halides and sulfates. From the point of view of the production technique, the use of NaCl or MgCl2 in the detergent or cleaning product of the invention is preferred. The electrolyte portion within the detergent or cleaning product is usually between 0.1 and 5% by weight.
Los disolventes no acuosos, que pueden utilizarse en el detergente o producto de limpieza, proceden por ejemplo del grupo de los alcoholes monovalentes, de las alcanolaminas o de los glicoléteres, en el supuesto de que sean miscibles con agua en el intervalo de concentraciones previsto para el uso. Los disolventes se eligen con preferencia entre el etanol, n- o i-propanol, los butanoles, el metiléter del etilenglicol, el etiléter del etilenglicol, el propiléter del etilenglicol, el monobutiltiléter del etilenglicol, el metiléter del dietilenglicol, el etiléter del dietilenglicol, el metil-, etil- o propil-éter del propilenglicol, el monometil- o -etil-éter del dipropilenglicol, monometil- o -etil-éter del dipropilenglicol, monometil- o -etil-éter del di-isopropilenglicol, el metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, el 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3metoxibutanol, el t-butiléter del propilenglicol y las mezclas de estos disolventes. Los disolventes no acuosos pueden utilizarse en el detergente o producto de limpieza en cantidades comprendidas entre el 0,1 y el 15 % en peso, pero con preferencia en cantidades inferiores al 12 % dn peso y en especial inferiores al 9 % en peso. Non-aqueous solvents, which can be used in the detergent or cleaning product, come for example from the group of monovalent alcohols, alkanolamines or glycol ethers, in the event that they are miscible with water in the concentration range provided for the use. The solvents are preferably chosen from ethanol, n- or i-propanol, butane, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, the methyl-, ethyl- or propyl ether of propylene glycol, the monomethyl- or -ethyl ether of dipropylene glycol, monomethyl- or -ethyl ether of dipropylene glycol, monomethyl- or -ethyl ether of di-isopropylene glycol, methoxy-, ethoxy- or butoxytriglycol, 1-butoxyiethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, t-butyl ether of propylene glycol and mixtures of these solvents. Non-aqueous solvents can be used in the detergent or cleaning product in amounts between 0.1 and 15% by weight, but preferably in amounts less than 12% by weight and especially less than 9% by weight.
Es preferido que el detergente o producto de limpieza contenga determinadas cantidades de poliol en calidad de disolvente no acuoso. Es preferido que el producto contenga del 0,1 al 15 % en peso y con preferencia del 2 al 10 % en peso de un poliol. El poliol puede abarcar la glicerina, el 1,2-propanodiol, el 1,3-propanodiol, el etilenglicol, el dietilenglicol y/o el dipropilenglicol, siendo preferida la glicerina. Puede ser preferido que el detergente o producto de limpieza contenga una mezcla de por lo menos dos polioles. Es preferida una mezcla de glicerina y dietilenglicol. It is preferred that the detergent or cleaning product contain certain amounts of polyol as a non-aqueous solvent. It is preferred that the product contains 0.1 to 15% by weight and preferably 2 to 10% by weight of a polyol. The polyol may encompass glycerin, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, diethylene glycol and / or dipropylene glycol, with glycerin being preferred. It may be preferred that the detergent or cleaning product contains a mixture of at least two polyols. A mixture of glycerin and diethylene glycol is preferred.
Para ajustar el pH del detergente o producto de limpieza al intervalo deseado puede ser indicado el uso de compuestos tampón o de ajuste de pH. Pueden utilizarse aquí todos los ácidos o soluciones de hidróxidos (lejías) ya conocidos, en el supuesto de que no haya objeciones de tipo técnico, ecológico ni de protección del usuario, que impidan su utilización. Normalmente la cantidad del compuesto de ajuste del pH no supera el 10 % en peso de la formulación total. To adjust the pH of the detergent or cleaning product at the desired range, the use of buffer or pH adjustment compounds may be indicated. All known acids or solutions of hydroxides (bleach) can be used here, in the event that there are no objections of a technical, ecological or user protection nature that impede their use. Normally the amount of the pH adjustment compound does not exceed 10% by weight of the total formulation.
El pH del detergente o producto de limpieza se sitúa con preferencia entre 4 y 10 y en especial entre 5,5 y 8,8. The pH of the detergent or cleaning product is preferably between 4 and 10 and especially between 5.5 and 8.8.
Los detergentes o productos de limpieza líquidos tienen viscosidades comprendidas entre 250 y 4000 mPas, siendo especialmente preferidas las viscosidades comprendidas entre 500 y 2000 mPas. La determinación de la viscosidad se efectúa a 20ºC en un viscosímetro Brookfield LVT-II con la varilla 3, que gira a 20 rpm. Liquid detergents or cleaning products have viscosities between 250 and 4000 mPas, with viscosities between 500 and 2000 mPas being especially preferred. The viscosity is determined at 20 ° C on a Brookfield LVT-II viscometer with rod 3, which rotates at 20 rpm.
En una forma preferida de ejecución, el detergente o producto de limpiezas contiene una o varias fragancias en una cantidad que habitualmente es inferior al 5 % en peso y se sitúa con preferencia entre el 0,01 y el 3 % en peso, en especial entre el 0,3 y el 1,5 % en peso. In a preferred embodiment, the detergent or cleaning product contains one or more fragrances in an amount that is usually less than 5% by weight and is preferably between 0.01 and 3% by weight, especially between 0.3 and 1.5% by weight.
Como aceites esenciales o fragancias pueden utilizarse compuestos aromáticos individuales, p.ej. los productos sintéticos de tipo éster, éter, aldehído, cetona, alcohol e hidrocarburo. Sin embargo se emplean con preferencia las mezclas de diversas fragancias, que en su conjunto generan una nota aromática atractiva. Estos aceites esenciales pueden contener también mezclas de fragancias naturales, que pueden obtenerse a partir de fuentes vegetales. As essential oils or fragrances, individual aromatic compounds can be used, eg synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. However, mixtures of various fragrances are used with preference, which together generate an attractive aromatic note. These essential oils may also contain mixtures of natural fragrances, which can be obtained from plant sources.
Para mejorar la impresión estética del detergente o producto de limpieza, este podrá colorearse con colorantes apropiados. Los colorantes preferidos, cuya elección no plantea ningún problema a los expertos, poseen una gran estabilidad al almacenaje, son inertes con respecto a los demás ingredientes de los detergentes o productos de limpieza y con respecto a la luz y no tienen una sustantividad (solidez) acusada con respecto a las fibras textiles, de modo que no las tiñen. To improve the aesthetic impression of the detergent or cleaning product, it may be colored with appropriate dyes. Preferred dyes, the choice of which does not pose a problem to experts, have great storage stability, are inert with respect to the other ingredients of detergents or cleaning agents and with respect to light and do not have a substantivity (solidity) accused with respect to textile fibers, so that they do not dye them.
Como inhibidores de espumación, que pueden utilizarse en los detergentes o productos de limpieza, se toman en consideración por ejemplo los jabones, las parafinas o los compuestos de silicona, en especial los aceites de silicona, que eventualmente pueden presentarse en forma de emulsiones. As foaming inhibitors, which can be used in detergents or cleaning agents, for example, soaps, paraffins or silicone compounds, especially silicone oils, which may eventually be in the form of emulsions, are taken into account.
Los polímeros “soil repellents”, también llamados agentes antirredeposición apropiados, son por ejemplo los éteres de celulosa, por ejemplo la metilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa, que llevan una porción de grupos metoxi comprendida entre el 15 y el 30 % en peso y de grupos hidroxipropilo del 1 al 15 % en peso, porcentajes referidos al peso de los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros del ácido ftálico y/o tereftálico o de sus derivados ya conocidos por el estado de la técnica, en especial los polímeros de tereftalatos de etileno y/o de tereftalatos de polietilenglicol o los derivados modificados aniónicos y/o no iónicos de los mismos. Los derivados apropiados abarcan a los derivados sulfonados de los polímeros del ácido ftálico y del ácido tereftálico. The soil repellents polymers, also called appropriate anti-redeposition agents, are for example cellulose ethers, for example methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, which carry a portion of methoxy groups comprised between 15 and 30% by weight and hydroxypropyl groups from 1 to 15% by weight, percentages referring to the weight of non-ionic cellulose ethers, as well as polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or its derivatives already known in the state of the art, especially terephthalate polymers of ethylene and / or of polyethylene glycol terephthalates or the anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Appropriate derivatives include sulfonated derivatives of the polymers of phthalic acid and terephthalic acid.
Los blanqueantes ópticos (también llamados “tonalizadores blancos”) pueden añadirse a los detergentes o productos de limpieza para eliminar el agrisado y el amarilleo de los materiales textiles tratados. Estos compuestos se absorben en las fibras y producen un aclarado y un efecto de blanqueo aparente, ya que transforman la radiación ultravioleta invisible en luz visible de onda larga, con lo cual la luz ultravioleta absorbida de la radiación solar se reemite en forma de fluorescencia ligeramente azulada y junto con el tono amarillo de la ropa que ha sufrido el agrisado o el amarilleo da la impresión de un color blanco puro. Los compuestos apropiados proceden por ejemplo del grupo de compuestos formado por los ácidos 4,4’-diamino-2,2’-estilbenodisulfónico (ácidos flavónicos), el 4,4’diestiril-bifenileno, las metilumbeliferonas, la cumarina, la dihidroquinolinona, 1,3-diarilpirazolina, amidas del ácido naftálico, imidas del ácido naftálico, sistemas de benzoxazol, bencisoxazol y bencimidazol así como los derivados de pireno sustituidos por heterociclos. Los blanqueantes ópticos se emplean normalmente en cantidades comprendidas entre el 0% y el 0,3 % en peso, porcentajes referidos al producto acabado. Optical bleaches (also called "white toners") can be added to detergents or cleaning agents to remove graying and yellowing of treated textile materials. These compounds are absorbed in the fibers and produce a clearing and an apparent bleaching effect, since they transform the invisible ultraviolet radiation into visible long wave light, whereby the ultraviolet light absorbed from the solar radiation is re-emitted in the form of fluorescence slightly bluish and together with the yellow tone of the clothing that has suffered the graying or yellowing gives the impression of a pure white color. Appropriate compounds are derived, for example, from the group of compounds formed by 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'styryl-biphenylene, methylumbelliferones, coumarin, dihydroquinolinone, 1,3-diarylpyrazoline, naphthalic acid amides, naphthalic acid imides, benzoxazole, bencisoxazole and benzimidazole systems as well as heterogeneous substituted pyrene derivatives. Optical bleaches are normally used in amounts between 0% and 0.3% by weight, percentages referring to the finished product.
Los inhibidores de agrisado tienen la función de mantener en suspensión en el baño la suciedad arrancada de las fibras y, de este modo, impedir que dicha suciedad pueda ser reabsorbida. Para ello son apropiados los coloides solubles en agua, por lo general de naturaleza orgánica, por ejemplo el mucílago, la gelatina, las sales de ácidos etersulfónicos de almidones o de la celulosa o las sales de ésteres ácidos de ácido sulfúrico de la celulosa o del almidón. Son también adecuadas para este fin las poliamidas que llevan grupos ácidos. Pueden emplearse también preparados de almidón solubles y otros de los productos de almidón recién nombrados, p.ej. los almidones degradados, los aldehído-almidones, etc. Puede utilizarse también la polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean con preferencia los éteres de celulosa del tipo carboximetilcelulosa (sal Na), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y los éteres mixtos, por ejemplo la metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas en cantidad del 0,1 al 5 % en peso, porcentajes referidos al peso del detergente o producto de limpieza. Grating inhibitors have the function of keeping the dirt removed from the fibers in suspension in the bath and, thus, preventing said dirt from being reabsorbed. Water-soluble colloids, usually of an organic nature, for example mucilage, gelatin, ethersulfonic acid salts of starches or cellulose or acidic ester salts of sulfuric acid of cellulose or of the cellulose are suitable for this purpose. starch. Polyamides that carry acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and other of the newly named starch products may also be used, eg degraded starches, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used. However, cellulose ethers of the carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers type are preferably used, for example methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof in an amount of 0.1 to 5% by weight, percentages referring to the weight of the detergent or cleaning product.
Para reprimir eficazmente el arranque y/o la transferencia de los colorantes de unos materiales textiles a otros durante el lavado y/o la limpieza de materiales textiles coloreados, el detergente o producto de limpieza podrá contener un inhibidor de transferencia de color. Es preferido que el inhibidor de transferencia de color sea un polímero o copolímero de aminas cíclicas, por ejemplo la vinilpirrolidona y/o el vinilimidazol. Los polímeros apropiados como inhibidores de transferencia de color abarcan a la polivinilpirrolidona (PVP), el polivinilimidazol (PVI), los copolímeros de la vinilpirrolidona y el vinilimidazol (PVP/PVI), el poli(N-óxido de vinilpiridina), el poli(cloruro de N-carboximetil-4-vinilpiridinio) y sus mezclas. Como inhibidores de transferencia de color se emplean con preferencia especial la polivinilpirrolidona (PVP), el polivinilimidazol (PVI) o los copolímeros de la vinilpirrolidona y el vinilimidazol (PVP/PVI). Las polivinilpirrolidonas (PVP) empleadas tienen con preferencia un peso molecular promedio comprendido entre 2.500 y 400.000 y con productos comerciales que por ejemplo la empresa ISP Chemicals suministra con los nombres de PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 o PVP K 90 o la empresa BASF con los In order to effectively suppress the start-up and / or transfer of the dyes from some textile materials to others during the washing and / or cleaning of colored textile materials, the detergent or cleaning product may contain a color transfer inhibitor. It is preferred that the color transfer inhibitor be a cyclic amines polymer or copolymer, for example vinyl pyrrolidone and / or vinylimidazole. Suitable polymers such as color transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), vinylpyrrolidone copolymers and vinylimidazole (PVP / PVI), poly (vinylpyridine N-oxide), poly ( N-carboxymethyl-4-vinylpyridinium chloride) and mixtures thereof. As color transfer inhibitors, polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinyl pyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) are especially preferred. The polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight between 2,500 and 400,000 and with commercial products that for example the company ISP Chemicals supplies under the names of PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or the BASF company with the
nombres de Sokalan® HP 50 o Sokalan® HP 53. Los copolímeros empleados de la vinilpirrolidona y el vinilimidazol (PVP/PVI) tienen con preferencia un peso molecular comprendido entre 5.000 y 100.000. Hay un polímero PVP/PVI que es un producto comercial, suministrado por ejemplo por la empresa BASF con el nombre de Sokalan® HP 56. names of Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53. The copolymers used for vinyl pyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) preferably have a molecular weight between 5,000 and 100,000. There is a PVP / PVI polymer that is a commercial product, supplied for example by the company BASF under the name of Sokalan® HP 56.
La cantidad de inhibidor de transferencia de color, referida al peso total del detergente o producto de limpieza, se sitúa con preferencia entre el 0,01 y el 2 % en peso, con preferencia entre el 0,05 y el 1 % en peso y con preferencia especial entre el 0,1 y el 0.5 % en peso. The amount of color transfer inhibitor, based on the total weight of the detergent or cleaning product, is preferably between 0.01 and 2% by weight, preferably between 0.05 and 1% by weight and with special preference between 0.1 and 0.5% by weight.
Como alternativa, como inhibidores de transferencia de color pueden utilizarse también sistemas enzimáticos, formados por una peroxidasas y peróxido de hidrógeno o una sustancia que entrega peróxido de hidrógeno al agua. En tal caso es preferida la adición de un compuesto mediador de la peroxidasa, por ejemplo una acetosiringona, un derivado fenólico o una fenotiazina o fenoxazina, pero además pueden utilizarse también los inhibidores poliméricos de transferencia de color que se han mencionado previamente. Alternatively, as color transfer inhibitors, enzymatic systems, formed by a peroxidases and hydrogen peroxide or a substance that delivers hydrogen peroxide to water, can also be used. In such a case, the addition of a peroxidase-mediating compound is preferred, for example an acetosyringone, a phenolic derivative or a phenothiazine or phenoxazine, but also the polymeric color transfer inhibitors mentioned previously may also be used.
Dado que las estructuras textiles planas, en especial de rayón, fibrana (viscosilla), algodón y sus mezclas, pueden tener tendencia a arrugarse, porque las fibras individuales son propensas a orientarse en sentido transversal con respecto a la dirección de las fibras, debido a las flexiones, los doblados, las compresiones y los aplastamientos, los detergentes o productos de limpieza podrán contener agentes antiarrugas sintéticos. Entre ellos se cuentan por ejemplo los productos sintéticos basados en ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, alquilolésteres de ácidos grasos, alquilolamidas de ácidos grasos o en alcoholes grasos, que en general hayan reaccionado con óxido de etileno o los productos basados en la lecitina o en ésteres de ácido fosfórico modificados. Since flat textile structures, especially rayon, fiber (viscose), cotton and their mixtures, may have a tendency to wrinkle, because individual fibers are prone to be oriented transversely with respect to the direction of the fibers, due to Push-ups, bends, compressions and crushing, detergents or cleaning agents may contain synthetic anti-wrinkle agents. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid alkyl esters, fatty acid alkylamides or in fatty alcohols, which in general have reacted with ethylene oxide or the products based on lecithin or modified phosphoric acid esters.
Para eliminar (controlar) los microorganismos, los detergentes o productos de limpieza podrán contener sustancias activas antimicrobianas. Entre ellas cabe distinguir en función del espectro antimicrobiano y del mecanismo de acción entre bacteriostáticos y bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Las principales sustancias de estos grupos son por ejemplo los cloruros de benzalconio, los alquilarilsulfonatos, los fenoles halogenados y el mercuriacetato de fenol, aunque en los productos de la invención se puede prescindir incluso por completo de estos compuestos. To eliminate (control) microorganisms, detergents or cleaning products may contain antimicrobial active substances. Among them it is possible to distinguish according to the antimicrobial spectrum and the mechanism of action between bacteriostatic and bactericidal, fungistatic and fungicidal, etc. The main substances of these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halogenated phenols and phenol mercuriacetate, although these compounds can be dispensed with even completely.
Los detergentes o productos de limpieza pueden contener conservantes, que con preferencia se emplearán únicamente, si no tienen potencial sensibilizante de la piel o lo tienen muy bajo. Son ejemplos de ello el ácido sórbico y sus sales, el ácido benzoico y sus sales, el ácido salicílico y sus sales, el fenoxietanol, el ácido fórmico y sus sales, el carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, el N-(hidroximetil)glicinato sódico, el bifenil-2-ol y las mezclas de los mismos. Otros conservantes idóneos son las isotiazolonas, las mezclas de isotiazolonas y las mezclas de isotiazolonas con otros compuestos, por ejemplo el tetrametilolglicolurilo. Detergents or cleaning products may contain preservatives, which will preferably be used only, if they do not have skin sensitizing potential or have very low. Examples of this are sorbic acid and its salts, benzoic acid and its salts, salicylic acid and its salts, phenoxyethanol, formic acid and its salts, 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, N- ( hydroxymethyl) sodium glycinate, biphenyl-2-ol and mixtures thereof. Other suitable preservatives are isothiazolones, mixtures of isothiazolones and mixtures of isothiazolones with other compounds, for example tetramethylolglycoluril.
Para evitar las alteraciones molestas de los detergentes o productos de limpieza o de los materiales textiles planos tratados con ellos, provocadas por el oxígeno y otros procesos oxidantes, dichos detergentes o productos de limpieza podrán contener antioxidantes. Pertenecen a este grupo de compuestos por ejemplo los fenoles sustituidos, las hidroquinonas, la pirocatequina, las aminas aromáticas, los sulfuros orgánicos, los polisulfuros, los ditiocarbamatos, los fosfitos, los fosfonatos y la vitamina E. To avoid annoying alterations of detergents or cleaning products or of flat textile materials treated with them, caused by oxygen and other oxidizing processes, said detergents or cleaning products may contain antioxidants. This group of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, pyrocatechin, aromatic amines, organic sulphides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites, phosphonates and vitamin E.
El uso adicional de agentes antistáticos puede conllevar un mayor confort de uso, dichos agentes pueden añadirse a los detergentes o productos de limpieza. Los agentes antistáticos amplían la conductividad superficial y permiten de este modo una mejor evacuación de las cargas formadas. Los antistáticos externos son por lo general sustancias que tienen por lo menos un ligando molecular hidrófilo y dan lugar a una película más o menos higroscópica sobre las superficies. The additional use of antistatic agents can lead to greater comfort of use, such agents can be added to detergents or cleaning products. The antistatic agents extend the surface conductivity and thus allow a better evacuation of the charges formed. External antistatics are usually substances that have at least one hydrophilic molecular ligand and give rise to a more or less hygroscopic film on the surfaces.
Estos antistáticos, por lo general tensioactivos, pueden dividirse en antistáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos de amonio cuaternario), fosforados (fosfatos) y azufrados (alquilsulfonatos, alquilsulfatos). Los cloruros de lauril- (o estearil-)dimetilbencilamonio son apropiados como agentes antistáticos para estructuras textiles planas o como aditivos para detergentes o productos de limpieza, en tal caso se consigue además un efecto de avivado. These antistatics, usually surfactants, can be divided into nitrogen antistatics (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorous (phosphates) and sulfur (alkylsulfonates, alkylsulfates). The lauryl- (or stearyl-) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for flat textile structures or as additives for detergents or cleaning agents, in this case a fanning effect is also achieved.
Para mejorar la rehumectación y para facilitar el planchado de las estructuras textiles planas tratadas pueden incorporarse al detergente o producto de limpieza por ejemplo compuestos de silicona. Estos mejoran además el comportamiento de enjuague de los detergentes o productos de limpieza gracias a sus propiedades inhibidoras de la espumación. Los derivados de silicona preferidos son por ejemplo polidialquil- o los alquilarilsiloxanos, cuyos grupos alquilo tienen de uno a cinco átomos de C y están total o parcialmente fluorados. Las siliconas preferidas son los polidimetilsiloxanos, que eventualmente pueden estar derivatizados y, en tal caso, pueden tener grupos funcionales amino o pueden estar cuaternizados o bien tener enlaces Si-OH-, Si-H- y/o Si-Cl. Las viscosidades de las siliconas preferidas a 25ºC se sitúan entre 100 y 100.000 mPas, dichas siliconas pueden emplearse en cantidades comprendidas entre el 0,2 y el 5 % en peso, porcentaje referido al peso total del detergente o producto de limpieza. To improve rewetting and to facilitate ironing of the treated flat textile structures, silicone compounds may be incorporated into the detergent or cleaning product, for example. These also improve the rinse behavior of detergents or cleaning products thanks to their foaming inhibitory properties. Preferred silicone derivatives are for example polydialkyl- or alkylarylsiloxanes, whose alkyl groups have one to five C atoms and are totally or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may eventually be derivatized and, in that case, they may have amino functional groups or they may be quaternized or have Si-OH-, Si-H- and / or Si-Cl bonds. The viscosities of the preferred silicones at 25 ° C are between 100 and 100,000 mPas, said silicones can be used in amounts between 0.2 and 5% by weight, a percentage based on the total weight of the detergent or cleaning product.
Los detergentes o productos de limpieza preferidos contienen un compuesto de silicona. En función de su derivatización, los compuestos de silicona empleados pueden incluso conferir a las estructuras textiles planas tratadas con el detergente o producto de limpieza un efecto suavizante. Los detergentes o productos de limpieza líquidos, que llevan un compuesto de silicona y la combinación de la invención de ácido graso (o sal de ácido graso) y (co)polímero de ácido (met)acrílico, son perfectamente estables y en especial no presentan tendencia alguna a la precipitación del compuesto de silicona. Preferred detergents or cleaning products contain a silicone compound. Depending on their derivatization, the silicone compounds used can even give the flat textile structures treated with the detergent or cleaning product a softening effect. Liquid detergents or cleaning products, which carry a silicone compound and the combination of the invention of fatty acid (or fatty acid salt) and (co) polymer of (meth) acrylic acid, are perfectly stable and especially do not have any tendency to precipitation of the silicone compound.
Finalmente, los detergentes y productos de limpieza pueden contener absorbentes UV, que se absorben en las estructuras textiles extensas tratadas y mejoran la estabilidad a la luz de las fibras. Los compuestos, que tienen estas propiedades deseadas, son por ejemplo eficaces para la desactivación sin radiación y derivados de la benzofenona con sustituyentes en la posición 2 y/o 4. Por lo demás son también apropiados los benzotriazoles sustituidos, los acrilatos sustituidos por fenilo en posición 3 (derivados de ácido cinámico), eventualmente con grupos ciano en posición 2, los salicilatos, los complejos orgánicos de níquel así como las sustancias naturales del tipo umbeliferona y el ácido urocánico segregado por el organismo humano. Finally, detergents and cleaning products may contain UV absorbers, which are absorbed in the extensive textile structures treated and improve the light stability of the fibers. The compounds, which have these desired properties, are for example effective for deactivation without radiation and benzophenone derivatives with substituents at position 2 and / or 4. Otherwise, substituted benzotriazoles, phenyl substituted acrylates are also suitable. position 3 (derivatives of cinnamic acid), possibly with cyano groups in position 2, salicylates, organic nickel complexes as well as natural substances of the umbeliferone type and the urocanic acid secreted by the human organism.
Para impedir la destrucción de determinados ingredientes de los detergentes, catalizada por metales pesados, pueden utilizarse compuestos que formen complejos con los metales pesados. Los quelantes apropiados de los metales pesados son por ejemplo las sales alcalinas del ácido etilenodiaminotetraacético (EDTA), del ácido nitrilotriacético (NTA) o la sal trisódica del ácido metilglicinadiacético (MGDA) así como las sales de metales alcalinas de polielectrolitos aniónicos, por ejemplo polimaleatos y polisulfonatos. To prevent the destruction of certain detergent ingredients, catalyzed by heavy metals, compounds that form complexes with heavy metals can be used. Suitable chelants for heavy metals are for example the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) or the trisodium salt of methylglycinadiacetic acid (MGDA) as well as alkali metal salts of anionic polyelectrolytes, for example polymaleates and polysulfonates.
Un grupo preferido de quelantes son los fosfonatos, que pueden estar presentes en los detergentes y productos de limpieza líquidos preferidos en cantidades del 0,01 al 2,5 % en peso, con preferencia del 0,02 al 2 % en peso y en especial del 0,03 al 1,5 % en peso. Entre los compuestos preferidos se cuentan en especial los organo-fosfonatos, por ejemplo el ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), el ácido aminotri(metilenofosfónico) (ATMP), el ácido dietileno-triamino-penta(metilenofosfónico) (DTPMP o DETPMP) y el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico (PBS-AM), que por lo general se utiliza en forma de sus sales amónicas o sales de metales alcalinos. Como secuestrantes alternativos, que pueden emplearse en el detergente o producto de limpieza, cabe mencionar el minodisuccinato (IDS) o el N,N’-disuccinato de la etilenodiamina (EDDS). A preferred group of chelants are phosphonates, which may be present in preferred detergents and liquid cleaning products in amounts of 0.01 to 2.5% by weight, preferably 0.02 to 2% by weight and especially from 0.03 to 1.5% by weight. Among the preferred compounds are, in particular, organo phosphonates, for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylene-triamino-penta (methylene phosphonic) acid (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which is generally used in the form of its ammonium salts or alkali metal salts. As alternative sequestrants, which can be used in the detergent or cleaning product, mention is made of minodisuccinate (IDS) or N, N’-ethylenediamine disuccinate (EDDS).
Los detergentes o productos de limpieza pueden emplearse para el lavado y/o la limpieza de estructuras textiles planas. Detergents or cleaning products can be used for washing and / or cleaning flat textile structures.
La producción de los detergentes y productos de limpieza líquidos se realiza por los métodos y procedimientos habituales ya conocidos, para ello se mezclan por ejemplo los componentes en un reactor, depositando de modo conveniente en primer lugar el agua, los disolventes eventualmente presentes y los tensioactivos. A continuación se añaden del 0,1 hasta menos del 5 % en peso de un ácido graso y/o de una sal de ácido graso y se realiza la saponificación de la fracción de ácido graso entre 50 y 60ºC. Después se añaden entre el 0,01 y menos del 0,5 % en peso de un (co)polímero de ácido (met)-acrílico y los demás ingredientes, con preferencia en porciones. The production of detergents and liquid cleaning products is carried out by the usual methods and procedures already known, for this purpose the components are mixed in a reactor for example, by conveniently depositing first the water, the solvents that may be present and the surfactants. . Then 0.1 to less than 5% by weight of a fatty acid and / or a fatty acid salt are added and the fatty acid fraction saponification is performed between 50 and 60 ° C. Then, between 0.01 and less than 0.5% by weight of a (co) polymer of (meth) -acrylic acid and the other ingredients are added, preferably in portions.
En la siguiente tabla 1 se recogen las composiciones de dos detergentes o productos de limpieza de la invención E1 y E2 y las composiciones de dos ejemplos comparativos V1 y V2. The following table 1 shows the compositions of two detergents or cleaning agents of the invention E1 and E2 and the compositions of two comparative examples V1 and V2.
Tabla 1 Table 1
- E1 E1
- E2 V1 V2 E2 V1 V2
- ácido graso C12-18C12-18 fatty acid
- 3 1,5 5 1,5 3 1.5 5 1.5
- poliacrilato* polyacrylate *
- 0,1 0,1 0,1 -- 0.1 0.1 0.1 -
- alcohol graso C12-14 con 7 EO C12-14 fatty alcohol with 7 EO
- 10 10 10 10 10 10 10 10
- lauriletersulfato sódico con 2 EO sodium lauryl ether sulfate with 2 EO
- 5 5 5 5 5 5 5 5
- (alquil C12-14)poliglicósido(C12-14 alkyl) polyglycoside
- 1 1 1 1 one one one one
- ácido cítrico citric acid
- 1 1 1 1 one one one one
- ácido fosfónico phosphonic acid
- 0,2 0,2 0,2 0,2 0.2 0.2 0.2 0.2
- ácido bórico boric acid
- 1 1 1 1 one one one one
- blanqueante óptico optical whitening
- 0,05 0,05 0,05 0,05 0.05 0.05 0.05 0.05
- GlicerinaGlycerin
- 5 5 5 5 5 5 5 5
- hidróxido sódico sodium hydroxide
- 1,5 1,2 1,9 1,2 1.5 1.2 1.9 1.2
- antiespumante de silicona silicone defoamer
- 0,0025 0,0025 0,025 0,025 0.0025 0.0025 0.025 0.025
- enzimas, colorantes, conservantes enzymes, dyes, preservatives
- + + + + + + + +
- fragancia (estándar) fragrance (standard)
- 0,7 0,7 0,7 0,7 0.7 0.7 0.7 0.7
- agua, completar hasta water, complete up
- 100 100 100 100 100 100 100 100
* copolímero basado en ácido metacrílico y ésteres de ácido acrílico * copolymer based on methacrylic acid and acrylic acid esters
5 Los detergentes o productos de limpieza E1, E2 y V1 son estables, mientras que el detergente o producto de limpieza V2 muestra ya al poco tiempo una turbidez y formación de motas por precipitación del antiespumante de silicona. Los detergentes o productos de limpieza de la invención E1 y E2 presentan una oscilación notablemente reducida de los valores de la viscosidad cuando se produce una variación del pH, en especial en el intervalo de pH comprendido entre 7,9 y 8,4, si se compara con el producto del ejemplo comparativo V1. 5 The detergents or cleaning products E1, E2 and V1 are stable, while the detergent or cleaning product V2 shows soon after a turbidity and formation of specks by precipitation of the silicone antifoam. The detergents or cleaning products of the invention E1 and E2 have a markedly reduced oscillation of the viscosity values when a pH variation occurs, especially in the pH range between 7.9 and 8.4, if compare with the product of comparative example V1.
10 Con los detergentes o productos de limpieza E1 y E2 se realizan ensayos de agrisado. Para ello se introducen en una máquina lavadora de tipo Miele W 526 3,5 kg de materiales textiles a ensayar, tiras de ensayo y tejido estándar de Krefeld. Después de 20 lavados a 40ºC con un programa de color/ebullición empleando en cada proceso de lavado 4 paños SBL 2004, manchados previamente con una suciedad estándar, se determina el grado de blancura 10 With the detergents or cleaning products E1 and E2, grating tests are carried out. To this end, a washing machine of the Miele W 526 3.5 kg type of textile materials to be tested, test strips and standard Krefeld fabric are introduced. After 20 washes at 40 ° C with a color / boiling program using 4 SBL 2004 cloths, previously stained with a standard dirt, in each washing process, the degree of whiteness is determined
15 de los materiales textiles de ensayo, de las tiras de ensayo y del tejido estándar de Krefeld. 15 of textile test materials, test strips and standard Krefeld fabric.
- Material Material
- E1 E2 E1 E2
- tejido de Krefeld (BW 100 %) Krefeld fabric (100% BW)
- 83,4 84,2 83.4 84.2
- acanalado doble (BW 100 %) double ribbed (100% BW)
- 81,9 83,1 81.9 83.1
- tejido de rizo (BW 100 %) curl fabric (100% BW)
- 80,5 81,3 80.5 81.3
- viscosa viscose
- 84,9 84,9 84.9 84.9
- género de punto de Lycra Lycra knitwear
- 83,0 83,1 83.0 83.1
- género de punto de Nylon (PA 100 %) Nylon knitwear (100% PA)
- 88,9 88,9 88.9 88.9
- paño de rizo (BW 100 %) terry cloth (BW 100%)
- 81,8 82,1 81.8 82.1
- camisetas de manga corta Short sleeve t-shirts
- 84,0 84,3 84.0 84.3
- trapo de cocina (BW/lino) kitchen cloth (BW / linen)
- 82,5 82,7 82.5 82.7
BW = algodón BW = cotton
PA = poliamida PA = polyamide
20 La determinación del grado de blancura se realiza a través de la determinación de los valores de remisión (%) empleando un fotómetro. El efecto antiagrisado de un detergente o producto de limpieza es tanto mejor, cuanto mayor es el valor de remisión. 20 The determination of the degree of whiteness is made through the determination of remission values (%) using a photometer. The anti-abrasive effect of a detergent or cleaning product is all the better, the higher the remission value.
Los valores indican que el detergente o producto de limpieza E2, en el que con respecto al E1 el contenido de ácido The values indicate that the detergent or cleaning product E2, in which with respect to E1 the acid content
25 graso y/o de sal de ácido graso se reduce del 3 % en peso al 1,5 % en peso, con respecto al E1, despliega un efecto antiagrisado igual o incluso ligeramente mejorado. Fatty and / or fatty acid salt is reduced from 3% by weight to 1.5% by weight, with respect to E1, it displays an equal or even slightly improved antiagrising effect.
En la siguiente tabla 2 se recogen las composiciones de dos detergentes o productos de limpieza de la invención E3 y E4 y la composición de un ejemplo comparativo V3. The following table 2 shows the compositions of two detergents or cleaning agents of the invention E3 and E4 and the composition of a comparative example V3.
Tabla 2 Table 2
- E3 E3
- E4 V3 E4 V3
- ácido graso C12-18C12-18 fatty acid
- 3 1,5 5 3 1.5 5
- poliacrilato**polyacrylate **
- 0,2 0,2 0,2 0.2 0.2 0.2
- alcohol graso C12-14 con 7 EO C12-14 fatty alcohol with 7 EO
- 10 10 10 10 10 10
- lauriletersulfato sódico con 2 EO sodium lauryl ether sulfate with 2 EO
- 5 5 5 5 5 5
- (alquil C12-14)poliglicósido(C12-14 alkyl) polyglycoside
- 1 1 1 one one one
- ácido cítrico citric acid
- 2 2 2 2 2 2
- ácido fosfónico phosphonic acid
- 0,2 0,2 0,2 0.2 0.2 0.2
- ácido bórico boric acid
- 1 1 1 one one one
- blanqueante óptico optical whitening
- 0,05 0,05 0,05 0.05 0.05 0.05
- GlicerinaGlycerin
- 5 5 5 5 5 5
- hidróxido sódico sodium hydroxide
- 2,07 1,77 2,47 2.07 1.77 2.47
- antiespumanteantifoam
- 0,05 0,05 0,05 0.05 0.05 0.05
- enzimas, colorantes, conservantes enzymes, dyes, preservatives
- + + + + + +
- fragancia (estándar) fragrance (standard)
- 0,7 0,7 0,7 0.7 0.7 0.7
- agua, completar hasta water, complete up
- 100 100 100 100 100 100
** copolímero basado en ácido metacrílico y ésteres de ácido acrílico ** copolymer based on methacrylic acid and acrylic acid esters
A continuación se recogen los valores de la viscosidad (determinados a 20ºC con un viscosímetro Brookfield LVT-II, empleando la varilla 3, que gira a 20 rpm) de los detergentes o productos de limpieza E3, E4 y V3 para diferentes valores de pH y empleando diversas fragancias. The viscosity values (determined at 20 ° C with a Brookfield LVT-II viscometer, using the rod 3, which rotates at 20 rpm) of the detergents or cleaning products E3, E4 and V3 for different pH values are then collected using various fragrances.
Valores de viscosidad del detergente o producto de limpieza V3: Viscosity values of detergent or cleaning product V3:
- fraganciafragrance
- pH pH
- 8,4 8.4
- 8,3 8,2 8,1 8,0 7,9 f 8.3 8.2 8.1 8.0 7.9 F
- EstándarStandard
- 890 930 1050 1485 1620 180 950 890 930 1050 1485 1620 180 950
- ManzanaApple
- 550 608 845 980 1210 1530 980 550 608 845 980 1210 1530 980
- LimónLemon
- 820 900 1110 1465 1650 1920 1100 820 900 1110 1465 1650 1920 1100
- OrquídeaOrchid
- 650 780 980 1280 1800 2050 1400 650 780 980 1280 1800 2050 1400
Valores de viscosidad del detergente o producto de limpieza E3: Viscosity values of detergent or cleaning product E3:
- fraganciafragrance
- pH pH
- 8,4 8.4
- 8,3 8,2 8,1 8,0 7,9 f 8.3 8.2 8.1 8.0 7.9 F
- EstándarStandard
- 1026 1120 1190 1244 1340 1630 604 1026 1120 1190 1244 1340 1630 604
- ManzanaApple
- 630 700 918 952 984 1276 646 630 700 918 952 984 1276 646
- LimónLemon
- 1000 1082 1166 1352 1698 1794 794 1000 1082 1166 1352 1698 1794 794
- OrquídeaOrchid
- 980 1040 1120 1224 1416 1615 635 980 1040 1120 1224 1416 1615 635
Valores de viscosidad del detergente o producto de limpieza E4: Viscosity values of detergent or cleaning product E4:
- fraganciafragrance
- pH pH
- 8,4 8.4
- 8,3 8,2 8,1 8,0 7,9 f 8.3 8.2 8.1 8.0 7.9 F
- EstándarStandard
- 1545 1555 1585 1575 1615 1770 225 1545 1555 1585 1575 1615 1770 225
- ManzanaApple
- 1476 1566 1666 1738 1850 1750 274 1476 1566 1666 1738 1850 1750 274
- LimónLemon
- 1565 1675 1635 1720 1750 1780 215 1565 1675 1635 1720 1750 1780 215
- OrquídeaOrchid
- 1660 1610 1620 1690 1720 1700 40 1660 1610 1620 1690 1720 1700 40
Comparando los valores de la viscosidad de los dos detergentes o productos de limpieza de la invención E3 y E4 con los valores de la composición V3 se pone de manifiesto que en los detergentes o productos de limpieza de la Comparing the viscosity values of the two detergents or cleaning agents of the invention E3 and E4 with the values of the composition V3 it is shown that in the detergents or cleaning products of the
20 invención E3 y E4 se reduce notablemente la influencia del pH en la viscosidad. Se pone de manifiesto además que en los detergentes o productos de limpieza de la invención E3 y E4 se reduce notablemente la influencia de la fragancia. Por otro lado se obtienen valores de viscosidad más elevados para los detergentes o productos de limpieza de la invención E3 y E4. The invention E3 and E4 significantly reduces the influence of pH on viscosity. It is further revealed that the influence of the fragrance is significantly reduced in the detergents or cleaning products of the invention E3 and E4. On the other hand, higher viscosity values are obtained for the detergents or cleaning agents of the invention E3 and E4.
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