ES2459493T3

ES2459493T3 - Procedure for preparing alkanediol and dialkyl carbonate

Info

Publication number: ES2459493T3
Application number: ES10776726.1T
Authority: ES
Inventors: Cyrille Paul Allais; Timothy Michael Nisbet; Garo Garbis Vaporciyan; Cornelis Leonardo Maria Vrouwenvelder
Original assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 2009-11-16
Filing date: 2010-11-15
Publication date: 2014-05-09
Anticipated expiration: 2030-11-15
Also published as: TW201125847A; US8975432B2; EP2501670B1; US20130066099A1; CN102666468B; WO2011058168A1; JP2013510830A; EP2501670A1; JP5730892B2; TWI473786B; CN102666468A

Abstract

Procedimiento para la preparación de un alcanodiol y un carbonato de dialquilo, que comprende: (a) Hacer reaccionar un carbonato de alquileno y un alcanol en presencia de un catalizador de transesterificación para obtener una mezcla de reacción que comprende un carbonato de dialquilo, el alcanol sin convertir, un alcanodiol, el carbonato de alquileno sin convertir y una impureza tipo alcoxi-alcanol; (b) Someter la mezcla de reacción a destilación en una primera columna de destilación para obtener una corriente de cabeza que comprende el carbonato de dialquilo, el alcanol y la impureza tipo alcoxi-alcanol, y una corriente de cola que comprende el alcanodiol y el carbonato de alquileno; (c) Someter a destilación la corriente de cola de la primera columna de destilación en una segunda columna de destilación para obtener una corriente de cabeza que comprende el alcanodiol y una corriente de cola que comprende el carbonato de alquileno; (d) Someter la corriente de cabeza de la primera columna de destilación a destilación en una tercera columna de destilación en presencia de un catalizador para efectuar la reacción de la impureza tipo alcoxi-alcanol con el carbonato de dialquilo para dar una impureza tipo carbonato éter, para obtener una corriente de cabeza que comprende el alcanol y una corriente de cola que comprende el carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter; y (e) Someter la corriente de cola de la tercera columna de destilación a destilación en una cuarta columna de destilación para obtener una corriente de cabeza que comprende el carbonato de dialquilo y una corriente de cola que comprende el carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter; y (f) Reciclar la corriente de cola de la cuarta columna de destilación a la primera columna de destilación.Process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate, comprising: (a) Reacting an alkylene carbonate and an alkanol in the presence of a transesterification catalyst to obtain a reaction mixture comprising a dialkyl carbonate, the alkanol unconverted, an alkanediol, the unconverted alkylene carbonate and an alkoxy-alkanol type impurity; (b) Subject the reaction mixture to distillation in a first distillation column to obtain a head stream comprising dialkyl carbonate, alkanol and alkoxy alkanol type impurity, and a tail stream comprising alkanediol and alkylene carbonate; (c) Distilling the tail stream of the first distillation column in a second distillation column to obtain a head stream comprising alkanediol and a tail stream comprising alkylene carbonate; (d) Subject the head stream of the first distillation column to distillation in a third distillation column in the presence of a catalyst to effect the reaction of the alkoxy-alkanol type impurity with the dialkyl carbonate to give an impurity ether carbonate type , to obtain a head current comprising the alkanol and a tail current comprising the dialkyl carbonate and the impurity ether carbonate type; and (e) Subjecting the tail stream of the third distillation column to distillation in a fourth distillation column to obtain a head stream comprising dialkyl carbonate and a tail stream comprising dialkyl carbonate and the type impurity carbonate ether; and (f) Recycle the tail current from the fourth distillation column to the first distillation column.

Description

Procedimiento para preparar alcanodiol y carbonato de dialquilo Procedure for preparing alkanediol and dialkyl carbonate

La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de un alcanodiol y un carbonato de dialquilo a partir de un carbonato de alquileno y un alcanol. The present invention relates to a process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate from an alkylene carbonate and an alkanol.

Tal procedimiento de transesterificación se describe en, por ejemplo, el documento WO2008090108, el cual describe un procedimiento para recuperar un carbonato de dialquilo a partir de una mezcla de reacción obtenida haciendo reaccionar un carbonato de alquileno y un alcanol. Se ha encontrado que en el carbonato de dialquilo producido y separado en la forma que se describe en el documento WO2008090108 puede estar presente una impureza tipo alcoxi-alcanol. Por ejemplo, en un procedimiento en el que se hace reaccionar carbonato de etileno con etanol, los productos son carbonato de dietilo y monoetilenglicol. Sin embargo, en tal procedimiento también puede formarse 2-etoxietanol y acabar como una impureza en el carbonato de dietilo. Such a transesterification process is described in, for example, WO2008090108, which describes a process for recovering a dialkyl carbonate from a reaction mixture obtained by reacting an alkylene carbonate and an alkanol. It has been found that an alkoxy-alkanol type impurity may be present in dialkyl carbonate produced and separated in the manner described in WO2008090108. For example, in a process in which ethylene carbonate is reacted with ethanol, the products are diethyl carbonate and monoethylene glycol. However, in such a process 2-ethoxyethanol can also be formed and end up as an impurity in diethyl carbonate.

Además, los documentos JP2003300917 y JP2002371037 se refieren a procedimientos en los que se fabrican carbonato de dimetilo y monoetilenglicol a partir de carbonato de etileno y metanol y en los que se forma como subproducto 2-metoxietanol, el cual también es un alcoxi-alcanol. En las invenciones de los documentos JP2003300917 y JP2002371037 dicho 2-metoxietanol puede separarse mediante técnicas de destilación específicas. In addition, JP2003300917 and JP2002371037 refer to processes in which dimethyl carbonate and monoethylene glycol are manufactured from ethylene carbonate and methanol and in which 2-methoxyethanol by-product is formed, which is also an alkoxy-alkanol. In the inventions of JP2003300917 and JP2002371037, said 2-methoxyethanol can be separated by specific distillation techniques.

Dentro del procedimiento que produce un alcanodiol y un carbonato de dialquilo, la impureza tipo alcoxi-alcanol puede formarse de varias formas. Por ejemplo, en un reactor en el que se hacen reaccionar etanol y carbonato de etileno para dar carbonato de dietilo y monoetilenglicol, puede ocurrir una reacción secundaria de etanol con óxido de etileno, formado por retro-reacción de carbonato de etileno para dar óxido de etileno y dióxido de carbono, para dar 2-etoxietanol (etil-oxitol). Además, puede formarse etil-oxitol mediante una reacción secundaria de etanol con carbonato de etileno de tal forma que se libera dióxido de carbono y se produce etiloxitol. Aún más, puede ocurrir una reacción secundaria entre etanol y monoetilenglicol produciendo etil-oxitol y agua. Aún incluso más, puede formarse etil-oxitol vía descarboxilación de carbonato de etilo e hidroxietilo. Within the process that produces an alkanediol and a dialkyl carbonate, the alkoxy-alkanol type impurity can be formed in several ways. For example, in a reactor in which ethanol and ethylene carbonate are reacted to give diethyl carbonate and monoethylene glycol, a secondary reaction of ethanol with ethylene oxide, formed by retro-reaction of ethylene carbonate to give oxide of ethylene and carbon dioxide, to give 2-ethoxyethanol (ethyl oxitol). In addition, ethyl-oxitol can be formed by a secondary reaction of ethanol with ethylene carbonate such that carbon dioxide is released and ethyl oxitol is produced. Furthermore, a secondary reaction between ethanol and monoethylene glycol can occur, producing ethyl oxitol and water. Even more, ethyl oxitol can be formed via decarboxylation of ethyl carbonate and hydroxyethyl.

Por lo tanto, la corriente producto de un reactor, en el que se hacen reaccionar etanol y carbonato de etileno para dar carbonato de dietilo y monoetilenglicol, puede comprender etanol sin convertir, carbonato de etileno sin convertir, monoetilenglicol y la impureza etil-oxitol anteriormente mencionada. La presencia de dicha impureza tipo alcoxi-alcanol puede ser perjudicial en cualquier proceso de producción subsecuente. Dicha impureza tipo alcoxi-alcanol puede, por ejemplo, acabar en el carbonato de dialquilo que se usa como material de partida para la síntesis de carbonato de difenilo a partir de dicho carbonato de dialquilo y fenol. Por ejemplo, en un caso en el que el carbonato de dialquilo es carbonato de dietilo y la impureza tipo alcoxi-alcanol es etil-oxitol, dicho etiloxitol puede reaccionar con el material de partida fenol y/o con el producto carbonato de difenilo. Therefore, the current product of a reactor, in which ethanol and ethylene carbonate are reacted to give diethyl carbonate and monoethylene glycol, may comprise unconverted ethanol, unconverted ethylene carbonate, monoethylene glycol and the ethyl-oxitol impurity above mentioned. The presence of said alkoxy-alkanol type impurity can be detrimental in any subsequent production process. Said alkoxy alkanol type impurity may, for example, end up in the dialkyl carbonate which is used as a starting material for the synthesis of diphenyl carbonate from said dialkyl carbonate and phenol. For example, in a case where the dialkyl carbonate is diethyl carbonate and the alkoxy-alkanol type impurity is ethyl-oxitol, said ethyl oxitol can react with the starting material phenol and / or with the diphenyl carbonate product.

La reacción directa de fenol y etil-oxitol puede dar lugar a la producción de fenil 2-etoxietil éter y, por tanto, a la pérdida del valioso reaccionante fenol. Además, tal reacción da lugar a la introducción de compuestos químicos no deseados en el procedimiento y, por lo tanto, a problemas de separación. The direct reaction of phenol and ethyl oxitol can lead to the production of phenyl 2-ethoxyethyl ether and, therefore, to the loss of the valuable phenol reactant. In addition, such a reaction leads to the introduction of unwanted chemical compounds in the process and, therefore, to separation problems.

La reacción de carbonato de difenilo con etil-oxitol da lugar a pérdida de producto ya que se produce carbonato de fenilo y 2-etoxietilo. Además, el último producto actúa como un “veneno” en cualquier polimerización subsecuente de carbonato de difenilo para dar un material tipo policarbonato. Por ejemplo, cuando el carbonato de difenilo se hace reaccionar con bis-fenol A (BPA) se forman un policarbonato y fenol. El carbonato de difenilo puede reaccionar con BPA ya que el fenol es un grupo saliente relativamente bueno. Sin embargo, los carbonatos de dialquilo (tales como el carbonato de dietilo) no pueden usarse para producir un policarbonato por reacción con BPA, ya que los alcanoles no son buenos grupos salientes. Los alcoxi-alcanoles (tales como etiloxitol) tampoco son buenos grupos salientes. Por lo tanto, en el caso de que esté presente el carbonato de fenilo y 2-etoxietilo en una alimentación de carbonato de difenilo para hacerla reaccionar con BPA, el fenol se liberará fácilmente de dicho carbonato de fenilo y 2-etoxietilo pero no el etil-oxitol, el cual parará consecuentemente el proceso de polimerización en un extremo de la cadena. Consecuentemente, el carbonato de fenilo y 2-etoxietilo debe separarse del carbonato de difenilo antes de que el último se ponga en contacto con BPA. The reaction of diphenyl carbonate with ethyl oxitol results in loss of product since phenyl carbonate and 2-ethoxyethyl are produced. In addition, the last product acts as a "poison" in any subsequent polymerization of diphenyl carbonate to give a polycarbonate-like material. For example, when diphenyl carbonate is reacted with bis-phenol A (BPA), a polycarbonate and phenol are formed. Diphenyl carbonate can react with BPA since phenol is a relatively good leaving group. However, dialkyl carbonates (such as diethyl carbonate) cannot be used to produce a polycarbonate by reaction with BPA, since the alkanols are not good leaving groups. Alkoxy alkanols (such as ethyl oxitol) are also not good leaving groups. Therefore, in the event that phenyl and 2-ethoxyethyl carbonate is present in a diphenyl carbonate feed to be reacted with BPA, the phenol will be easily released from said phenyl and 2-ethoxyethyl carbonate but not ethyl -oxitol, which will consequently stop the polymerization process at one end of the chain. Consequently, phenyl carbonate and 2-ethoxyethyl must be separated from diphenyl carbonate before the latter comes into contact with BPA.

Lo anterior ejemplifica que en un caso en el que se forme una corriente de un carbonato de dialquilo que contenga una impureza tipo alcoxi-alcanol se desea separar dicha impureza tipo alcoxi-alcanol antes de que se produzca cualquier proceso subsiguiente en el que el carbonato de dialquilo se transforme en un producto final valioso. Por ejemplo, es deseable separar cualquier impureza tipo etil-oxitol de una corriente de carbonato de dietilo que contenga dicha impureza antes de que ocurra la reacción del carbonato de dietilo con fenol. The foregoing exemplifies that in a case in which a stream of a dialkyl carbonate containing an alkoxy-alkanol type impurity is formed, it is desired to separate said alkoxy-alkanol type impurity before any subsequent process in which the carbonate of Dialkyl is transformed into a valuable end product. For example, it is desirable to separate any ethyl-oxitol type impurity from a stream of diethyl carbonate containing said impurity before the reaction of diethyl carbonate with phenol occurs.

Con referencia al ejemplo anterior, en el que se han hecho reaccionar etanol y carbonato de etileno para dar carbonato de dietilo y monoetilenglicol, la corriente producto que también contiene etanol y carbonato de etileno sin reaccionar y etil-oxitol como subproducto puede separarse por medio de destilación. Los puntos de ebullición de los diversos componentes en dicha corriente producto se mencionan en la tabla siguiente. With reference to the previous example, in which ethanol and ethylene carbonate have been reacted to give diethyl carbonate and monoethylene glycol, the product stream that also contains unreacted ethanol and ethylene carbonate and ethyl oxitol as a byproduct can be separated by distillation. The boiling points of the various components in said product stream are mentioned in the following table.

Componente Component: Punto de ebullición (ºC) Boiling Point (ºC)

Etanol Ethanol: 78,4 78.4

Carbonato de dietilo Diethyl carbonate: 126-128 126-128

Etil-oxitol Ethyl oxitol: 135 135

Monoetilenglicol Monoethylene glycol: 197,3 197.3

Carbonato de etileno Ethylene carbonate: 260,4 260.4

La destilación anteriormente mencionada puede dar lugar a una corriente de cabeza que contenga carbonato de dietilo y etanol sin convertir y una corriente de cola que contenga monoetilenglicol y carbonato de etileno sin convertir. El etil-oxitol puede acabar en dicha corriente de cabeza como una impureza. The aforementioned distillation may result in a head stream containing diethyl carbonate and unconverted ethanol and a tail stream containing monoethylene glycol and unconverted ethylene carbonate. Ethyl-oxitol can end up in said head current as an impurity.

Subsecuentemente, dicha corriente de cabeza puede además separarse por medio de una destilación en una corriente de cabeza que contenga etanol sin convertir la cual puede reciclarse al reactor en el que se producen carbonato de dietilo y monoetilenglicol, y una corriente de cola que contenga carbonato de dietilo y la impureza etil-oxitol. Subsequently, said head stream can also be separated by distillation into a head stream containing unconverted ethanol which can be recycled to the reactor in which diethyl carbonate and monoethylene glycol are produced, and a tail stream containing carbonate of diethyl and ethyl oxitol impurity.

Como se trató anteriormente, antes de que un carbonato de dialquilo sea transformado en un producto final valioso en cualquier procedimiento subsiguiente, la impureza tipo alcoxi-alcanol tiene que separarse del mismo ya que podría interferir en dicho procedimiento subsiguiente y/o en cualquier procedimiento posterior. Para el ejemplo anterior, esto quiere decir que la impureza etil-oxitol debe separarse de la corriente de cola que contiene carbonato de dietilo y la impureza etil-oxitol. En principio, el etil-oxitol y el carbonato de dietilo podrían separarse por medio de una etapa de destilación adicional. Sin embargo, debido a la pequeña diferencia de puntos de ebullición entre el carbonato de dietilo y el etil-oxitol (véase la tabla anterior) tal separación es muy problemática requiriendo muchos pasos y etapas de destilación. As discussed above, before a dialkyl carbonate is transformed into a valuable end product in any subsequent process, the alkoxy-alkanol type impurity has to be separated therefrom as it could interfere in said subsequent procedure and / or in any subsequent procedure. . For the previous example, this means that the ethyl-oxitol impurity must be separated from the tail stream containing diethyl carbonate and the ethyl-oxitol impurity. In principle, ethyl oxitol and diethyl carbonate could be separated by an additional distillation step. However, due to the small difference in boiling points between diethyl carbonate and ethyl oxitol (see the table above) such separation is very problematic requiring many steps and distillation steps.

Por lo tanto, hay una necesidad de encontrar un método simple de separar una impureza tipo alcoxi-alcanol de una corriente de carbonato de dialquilo que contiene tal impureza tipo alcoxi-alcanol, y al mismo tiempo prevenir la disminución del rendimiento global de carbonato de dialquilo tanto como sea posible. Therefore, there is a need to find a simple method of separating an alkoxy-alkanol-like impurity from a dialkyl carbonate stream containing such an alkoxy-alkanol-like impurity, and at the same time preventing the decrease in the overall yield of dialkyl carbonate as much as possible.

Sorprendentemente, se encontró que poniendo en contacto el carbonato de dialquilo y la impureza tipo alcoxialcanol con un catalizador se efectúa una reacción entre el carbonato de dialquilo y la impureza tipo alcoxialcanol, convirtiendo de este modo la impureza tipo alcoxi-alcanol en un compuesto que puede separarse fácilmente del carbonato de dialquilo. En otra etapa de la presente invención, dicho compuesto se separa del carbonato de dialquilo dando lugar a una corriente que contiene dicho compuesto y parte del carbonato de dialquilo. Además, según la presente invención, se previene ventajosamente la disminución del rendimiento global del carbonato de dialquilo tanto como es posible reciclando dicha corriente que contiene (i) el compuesto derivado de la impureza tipo alcoxi-alcanol y (ii) parte del carbonato de dialquilo a una columna de destilación en la que el alcanodiol se separa del carbonato de dialquilo. Surprisingly, it was found that by contacting the dialkyl carbonate and the alkoxyalkane-type impurity with a catalyst a reaction is carried out between the dialkyl carbonate and the alkoxyalkane-type impurity, thereby converting the alkoxy-alkanol-like impurity into a compound that can Easily separate from dialkyl carbonate. In another step of the present invention, said compound is separated from the dialkyl carbonate giving rise to a stream containing said compound and part of the dialkyl carbonate. Furthermore, according to the present invention, the reduction of the overall yield of dialkyl carbonate is advantageously prevented as much as possible by recycling said stream containing (i) the compound derived from the alkoxy-alkanol-type impurity and (ii) part of the dialkyl carbonate to a distillation column in which alkanediol is separated from dialkyl carbonate.

Por consiguiente, la presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de un alcanodiol y un carbonato de dialquilo, que comprende: (a) hacer reaccionar un carbonato de alquileno y un alcanol en presencia de un catalizador de transesterificación para obtener una mezcla de reacción que comprende un carbonato de dialquilo, el alcanol sin convertir, un alcanodiol, el carbonato de alquileno sin convertir y una impureza tipo alcoxi-alcanol; (b) someter la mezcla de reacción a una destilación en una primera columna de destilación para obtener una corriente de cabeza que comprende el carbonato de dialquilo, el alcanol y la impureza tipo alcoxi-alcanol, y una corriente de cola que comprende el alcanodiol y el carbonato de alquileno; Accordingly, the present invention relates to a process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate, comprising: (a) reacting an alkylene carbonate and an alkanol in the presence of a transesterification catalyst to obtain a mixture of reaction comprising a dialkyl carbonate, the unconverted alkanol, an alkanediol, the unconverted alkylene carbonate and an alkoxy-alkanol type impurity; (b) subjecting the reaction mixture to a distillation in a first distillation column to obtain a head stream comprising dialkyl carbonate, alkanol and alkoxy alkanol type impurity, and a tail stream comprising alkanediol and alkylene carbonate;

(c) someter a destilación la corriente de cola de la primera columna de destilación en una segunda columna de destilación para obtener una corriente de cabeza que comprende el alcanodiol y una corriente de cola que comprende el carbonato de alquileno; (d) someter la corriente de cabeza de la primera columna de destilación a destilación en una tercera columna de destilación en presencia de un catalizador para efectuar la reacción de la impureza tipo alcoxi-alcanol con el carbonato de dialquilo para dar una impureza tipo carbonato éter, para obtener una corriente de cabeza que comprende el alcanol y una corriente de cola que comprende el carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter; y (e) someter la corriente de cola de la tercera columna de destilación a destilación en una cuarta columna de destilación para obtener una corriente de cabeza que comprende el carbonato de dialquilo y una corriente de cola que comprende el carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter; y (f) reciclar la corriente de cola de la cuarta columna de destilación a la primera columna de destilación. (c) distilling the tail stream of the first distillation column in a second distillation column to obtain a head stream comprising alkanediol and a tail stream comprising alkylene carbonate; (d) subjecting the head stream of the first distillation column to distillation in a third distillation column in the presence of a catalyst to effect the reaction of the alkoxy-alkanol type impurity with the dialkyl carbonate to give an impurity ether carbonate type , to obtain a head current comprising the alkanol and a tail current comprising the dialkyl carbonate and the impurity ether carbonate type; and (e) subjecting the tail stream of the third distillation column to distillation in a fourth distillation column to obtain a head stream comprising dialkyl carbonate and a tail stream comprising dialkyl carbonate and the type impurity carbonate ether; and (f) recycle the tail stream from the fourth distillation column to the first distillation column.

El carbonato de dialquilo a producir en la presente invención puede ser un carbonato de dialquilo de (C1-C5), en el que los grupos alquilo (lineales, ramificados y/o cíclicos) pueden ser los mismos o diferentes, tales como metilo, etilo o propilo; específicamente, el carbonato de dialquilo es carbonato de dietilo. The dialkyl carbonate to be produced in the present invention can be a (C1-C5) dialkyl carbonate, in which the alkyl groups (linear, branched and / or cyclic) can be the same or different, such as methyl, ethyl or propyl; specifically, dialkyl carbonate is diethyl carbonate.

La impureza tipo alcoxi-alcanol a separar en la presente invención puede ser 2-etoxietanol, como se describió anteriormente. The alkoxy-alkanol type impurity to be separated in the present invention may be 2-ethoxyethanol, as described above.

La cantidad de la impureza tipo alcoxi-alcanol en la mezcla de reacción puede estar comprendida en el intervalo de 0,01 a 10% en peso, específicamente 0,02 a 5% en peso, más específicamente 0,03 a 1% en peso y lo más específicamente 0,05 a 0,5% en peso. The amount of the alkoxy-alkanol type impurity in the reaction mixture may be in the range of 0.01 to 10% by weight, specifically 0.02 to 5% by weight, more specifically 0.03 to 1% by weight. and most specifically 0.05 to 0.5% by weight.

La reacción de la impureza tipo alcoxi-alcanol con el carbonato de dialquilo en presencia de un catalizador según la presente invención da lugar a la transesterificación del carbonato de dialquilo. Por lo tanto, el catalizador que necesita usarse para hacer reaccionar la impureza tipo alcoxi-alcanol con el carbonato de dialquilo en el procedimiento de la presente invención debe ser un catalizador de transesterificación. La corriente de cabeza de la primera columna de destilación que comprende el carbonato de dialquilo, el alcanol y la impureza tipo alcoxi-alcanol no contiene un catalizador. Más en particular, dicha corriente no contiene un catalizador de transesterificación antes de que se ponga en contacto con un catalizador en la tercera columna de destilación. The reaction of the alkoxy-alkanol type impurity with the dialkyl carbonate in the presence of a catalyst according to the present invention results in the transesterification of the dialkyl carbonate. Therefore, the catalyst that needs to be used to react the alkoxy-alkanol type impurity with the dialkyl carbonate in the process of the present invention must be a transesterification catalyst. The head stream of the first distillation column comprising the dialkyl carbonate, the alkanol and the alkoxy-alkanol type impurity does not contain a catalyst. More particularly, said stream does not contain a transesterification catalyst before it is contacted with a catalyst in the third distillation column.

El catalizador de transesterificación a usar en la etapa (d) del presente procedimiento pude ser uno de los muchos catalizadores de transesterificación homogéneos o heterogéneos adecuados conocidos en la técnica anterior. The transesterification catalyst to be used in step (d) of the present process may be one of the many suitable homogeneous or heterogeneous transesterification catalysts known in the prior art.

Por ejemplo, catalizadores de transesterificación homogéneos adecuados a usar en la etapa (d) del presente procedimiento han sido descritos en el documento US5359118 e incluyen hidruros, óxidos, hidróxidos, alcanolatos, amidas o sales de metales alcalinos, es decir, litio, sodio, potasio, rubidio y cesio. Los catalizadores de transesterificación homogéneos preferidos son hidróxidos o alcanolatos de potasio o de sodio. Otros catalizadores de transesterificación homogéneos adecuados son sales de metales alcalinos, tales como acetatos, propionatos, butiratos o carbonatos. Catalizadores adecuados se describen en el documento US5359118 y en las referencias mencionadas en el mismo, tales como EP274953A, US3803201, EP1082A, y EP180387A. For example, homogeneous transesterification catalysts suitable for use in step (d) of the present process have been described in US5359118 and include hydrides, oxides, hydroxides, alkanolates, amides or alkali metal salts, i.e. lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium. Preferred homogeneous transesterification catalysts are potassium or sodium hydroxides or alkanolates. Other suitable homogeneous transesterification catalysts are alkali metal salts, such as acetates, propionates, butyrates or carbonates. Suitable catalysts are described in US5359118 and in the references mentioned therein, such as EP274953A, US3803201, EP1082A, and EP180387A.

Como se mencionó anteriormente, también es posible emplear un catalizador de transesterificación heterogéneo en la etapa (d) del presente procedimiento. Se prefiere el uso de un catalizador de transesterificación heterogéneo. Los catalizadores heterogéneos adecuados incluyen resinas de intercambio de iones que contienen grupos funcionales. Los grupos funcionales adecuados incluyen grupos amina terciarios y grupos amonio cuaternario, y también grupos ácido sulfónico y ácido carboxílico. Catalizadores adecuados adicionales incluyen silicatos de metales alcalinos y alcalino-térreos. Catalizadores adecuados han sido descritos en los documentos US4062884 y US4691041. El catalizador heterogéneo puede seleccionarse de resinas de intercambio de iones que comprenden una matriz de poliestireno y grupos funcionales tipo amina terciaria. Un ejemplo es Amberlyst A-21 (de Rohm & Haas) que comprende una matriz de poliestireno a la cual se han unido grupos N,N-dimetilamina. En J.F. Knifton et al., J. Mol. Catal., 67 (1991) 289ff, se describen ocho clases de catalizadores de transesterificación, incluyendo resinas de intercambio de iones con grupos tipo amina terciaria y amonio cuaternario. As mentioned above, it is also possible to employ a heterogeneous transesterification catalyst in step (d) of the present process. The use of a heterogeneous transesterification catalyst is preferred. Suitable heterogeneous catalysts include ion exchange resins containing functional groups. Suitable functional groups include tertiary amine groups and quaternary ammonium groups, and also sulfonic acid and carboxylic acid groups. Additional suitable catalysts include alkali metal and alkaline earth metal silicates. Suitable catalysts have been described in US4062884 and US4691041. The heterogeneous catalyst can be selected from ion exchange resins comprising a polystyrene matrix and tertiary amine functional groups. An example is Amberlyst A-21 (from Rohm & Haas) which comprises a polystyrene matrix to which N, N-dimethylamine groups have been attached. In J.F. Knifton et al., J. Mol. Catal., 67 (1991) 289ff, describes eight classes of transesterification catalysts, including ion exchange resins with tertiary amine and quaternary ammonium groups.

El catalizador de transesterificación heterogéneo que puede usarse en la etapa (d) del presente procedimiento puede ser un catalizador que comprende un elemento del Grupo 4 (tal como titanio), Grupo 5 (tal como vanadio), Grupo 6 (tal como cromo o molibdeno) o Grupo 12 (tal como cinc) de la Tabla Periódica de los Elementos, o estaño o plomo, o una combinación de tales elementos, tal como una combinación de cinc con cromo (por ejemplo cromito de cinc). Dichos elementos pueden estar presentes en el catalizador como un óxido, tal como óxido de cinc. Preferiblemente, el catalizador de transesterificación a usar en la etapa (d) de la presente invención es un catalizador heterogéneo que comprende cinc. The heterogeneous transesterification catalyst that can be used in step (d) of the present process can be a catalyst comprising an element of Group 4 (such as titanium), Group 5 (such as vanadium), Group 6 (such as chromium or molybdenum ) or Group 12 (such as zinc) of the Periodic Table of the Elements, or tin or lead, or a combination of such elements, such as a combination of zinc with chromium (for example zinc chromite). Such elements may be present in the catalyst as an oxide, such as zinc oxide. Preferably, the transesterification catalyst to be used in step (d) of the present invention is a heterogeneous catalyst comprising zinc.

Otras condiciones de transesterificación para la etapa (d) son conocidas en la técnica y convenientemente incluyen una temperatura de 40 a 200ºC, y una presión de 50 a 5000 kPa (0,5 a 50 bar). Other transesterification conditions for step (d) are known in the art and conveniently include a temperature of 40 to 200 ° C, and a pressure of 50 to 5000 kPa (0.5 to 50 bar).

El catalizador de transesterificación anteriormente descrito y las otras condiciones de transesterificación son igualmente aplicables a la etapa (a) del presente procedimiento. The transesterification catalyst described above and the other transesterification conditions are equally applicable to step (a) of the present process.

En un caso en el que el carbonato de dialquilo sea un compuesto de fórmula R1OC(O)OR2, en la que R1 y R2 pueden ser los mismos o diferentes grupos alquilo, y la impureza tipo alcoxi-alcanol sea un compuesto de fórmula R3OH, en la que R3 es un grupo alcoxialquilo, en la etapa (d) del presente procedimiento pueden ocurrir las siguientes reacciones (1) y/o (2) y/o (3): In a case where the dialkyl carbonate is a compound of the formula R1OC (O) OR2, in which R1 and R2 may be the same or different alkyl groups, and the alkoxy-alkanol type impurity is a compound of the formula R3OH, wherein R3 is an alkoxyalkyl group, in the step (d) of the present process the following reactions (1) and / or (2) and / or (3) may occur:

(1) (one): R1OC(O)OR2 + R3OH � R3OC(O)OR2 + R1OH R1OC (O) OR2 + R3OH � R3OC (O) OR2 + R1OH

(2) (2): R3OC(O)OR2 + R3OH � R3OC(O)OR3 + R2OH R3OC (O) OR2 + R3OH � R3OC (O) OR3 + R2OH

(3) (3): 2 R3OC(O)OR2 � R3OC(O)OR3 + R2OC(O)OR2 2 R3OC (O) OR2 � R3OC (O) OR3 + R2OC (O) OR2

En un caso en el que dicho R1OC(O)OR2 es carbonato de dietilo (o EtOC(O)OEt) y dicho R3OH es 2-etoxietanol In a case where said R1OC (O) OR2 is diethyl carbonate (or EtOC (O) OEt) and said R3OH is 2-ethoxyethanol

(o EtOEtOH), en la etapa (d) del presente procedimiento pueden ocurrir las siguientes reacciones (1) y/o (2) y/o (or EtOEtOH), in the step (d) of the present process the following reactions (1) and / or (2) and / or may occur

(3) en presencia de un catalizador de transesterificación: (3) in the presence of a transesterification catalyst:

(1) (one): EtOC(O)OEt + EtOEtOH � EtOC(O)OEtOEt + EtOH EtOC (O) OEt + EtOEtOH � EtOC (O) OEtOEt + EtOH

(2) (2): EtOC(O)OEtOEt + EtOEtOH � EtOEtOC(O)OEtOEt + EtOH EtOC (O) OEtOEt + EtOEtOH � EtOEtOC (O) OEtOEt + EtOH

(3) (3): 2 EtOC(O)OEtOEt � EtOEtOC(O)OEtOEt + EtOC(O)OEt 2 EtOC (O) OEtOEt � EtOEtOC (O) OEtOEt + EtOC (O) OEt

Dicho EtOC(O)OEtOEt (OxEt) es un carbonato éter que contiene 1 grupo éter, es decir carbonato de etilo y 2etoxietilo el cual es un carbonato mixto. EtOEtOC(O)OEtOEt (DOxC) es un carbonato éter que contiene 2 grupos éter, es decir carbonato de di(2-etoxietilo). Said EtOC (O) OEtOEt (OxEt) is an ether carbonate containing 1 ether group, ie ethyl carbonate and 2ethoxyethyl which is a mixed carbonate. EtOEtOC (O) OEtOEt (DOxC) is an ether carbonate containing 2 ether groups, ie di (2-ethoxyethyl carbonate).

En la etapa (d) del presente procedimiento, la separación del carbonato de dialquilo del alcanol sin convertir se efectúa por medio de destilación en la tercera columna de destilación. Tal destilación da lugar a una corriente de cabeza que contiene alcanol sin convertir (tal como etanol), el cual puede reciclarse, parcial o completamente, a la etapa (a) del presente procedimiento, y una corriente de cola que contiene carbonato de dialquilo (tal como carbonato de dietilo). Además, en la etapa (d) del presente procedimiento, el catalizador para efectuar la reacción de la impureza tipo alcoxi-alcanol con el carbonato de dialquilo puede añadirse a la tercera columna de destilación en sí misma o a un reactor cuya entrada y salida están conectadas a dicha tercera columna de destilación. In step (d) of the present process, the separation of the dialkyl carbonate from the unconverted alkanol is carried out by distillation in the third distillation column. Such distillation results in a head stream containing unconverted alkanol (such as ethanol), which can be recycled, partially or completely, to step (a) of the present process, and a tail stream containing dialkyl carbonate ( such as diethyl carbonate). In addition, in step (d) of the present process, the catalyst for effecting the reaction of the alkoxy-alkanol type impurity with the dialkyl carbonate can be added to the third distillation column itself or to a reactor whose inlet and outlet are connected to said third distillation column.

En un caso en el que en la etapa (d) del presente procedimiento el catalizador se añade a la tercera columna de destilación en sí misma, dicha adición preferiblemente ocurre en una posición en la que la concentración de alcanol sin convertir (tal como etanol) es relativamente baja (por ejemplo 0 a 0,5% en peso) para que la reacción del carbonato de dialquilo (tal como carbonato de dietilo) con la impureza tipo alcoxi-alcanol (tal como 2etoxietanol) sea favorecida en el caso de que la última reacción diera lugar a la producción de un alcanol (tal como etanol) que es el mismo que el alcanol sin convertir. Por ejemplo, el catalizador puede añadirse a la sección de agotamiento de la tercera columna de destilación y/o a la sección del calderín dela tercera columna de destilación. In a case where in step (d) of the present process the catalyst is added to the third distillation column itself, said addition preferably occurs in a position where the concentration of unconverted alkanol (such as ethanol) it is relatively low (for example 0 to 0.5% by weight) so that the reaction of dialkyl carbonate (such as diethyl carbonate) with the alkoxy-alkanol-type impurity (such as 2-ethoxyethanol) is favored in the event that the The latter reaction would result in the production of an alkanol (such as ethanol) that is the same as the unconverted alkanol. For example, the catalyst may be added to the depletion section of the third distillation column and / or to the boiler section of the third distillation column.

En un caso en el que en la etapa (d) del presente procedimiento el catalizador se añade a un reactor cuya entrada y salida están conectadas a dicha tercera columna de destilación, dicha entrada está preferiblemente conectada a dicha columna en una posición en la que la concentración de alcanol sin convertir de la columna es relativamente baja, por las mismas razones que se describieron para el caso en el que el catalizador se añade a la tercera columna de destilación en sí misma. In a case in which in step (d) of the present process the catalyst is added to a reactor whose inlet and outlet are connected to said third distillation column, said inlet is preferably connected to said column in a position where the Unconverted alkanol concentration of the column is relatively low, for the same reasons as described for the case in which the catalyst is added to the third distillation column itself.

En todos estos casos, en los que el alcanol resultante de la reacción del carbonato de dialquilo con la impureza tipo alcoxi-alcanol sea el mismo que el alcanol sin convertir, el alcanol recién formado se separa favorablemente por arriba junto con el alcanol sin convertir como parte de la corriente de cabeza de la tercera columna de destilación. Está la cuestión de la destilación reactiva. Esta separación del alcanol tiene la ventaja adicional de desplazar el equilibrio de la reacción del carbonato de dialquilo con la impureza tipo alcoxi-alcanol en la dirección deseada. In all these cases, in which the alkanol resulting from the reaction of the dialkyl carbonate with the alkoxy-alkanol type impurity is the same as the unconverted alkanol, the freshly formed alkanol separates favorably from above along with the unconverted alkanol as part of the head current of the third distillation column. There is the question of reactive distillation. This separation of the alkanol has the additional advantage of shifting the reaction balance of the dialkyl carbonate with the alkoxy-alkanol type impurity in the desired direction.

La presente invención da ventajosamente lugar a la separación de una impureza tipo alcoxi-alcanol en corriente de carbonato de dialquilo, impureza tipo alcoxi-alcanol que podría haber interferido en un procedimiento subsiguiente que use dicho carbonato de dialquilo si no hubiera sido separada. Se reconoce que haciendo esto dicha impureza tipo alcoxi-alcanol y parte del carbonato de dialquilo se convierten en otro u otros carbonatos, es decir en una impureza tipo carbonato éter. The present invention advantageously results in the separation of an alkoxy-alkanol-type impurity in dialkyl carbonate current, alkoxy-alkanol-type impurity that could have interfered in a subsequent process using said dialkyl carbonate if it had not been separated. It is recognized that by doing this said alkoxy alkanol type impurity and part of the dialkyl carbonate are converted into another or other carbonates, that is to say an impurity carbonate ether type.

Sin embargo, dicha impureza tipo carbonato éter puede separarse fácilmente de la corriente de cola de la tercera columna de destilación que comprende el carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter, dando lugar al carbonato de dialquilo puro. Por lo tanto, el presente procedimiento comprende la etapa adicional However, said carbonate ether impurity can easily be separated from the tail stream of the third distillation column comprising the dialkyl carbonate and the impurity ether carbonate type, resulting in pure dialkyl carbonate. Therefore, the present process comprises the additional step

(e) (and): de someter la corriente de cola de la tercera columna de destilación a destilación en una cuarta columna de destilación para obtener una corriente de cabeza que comprende el carbonato de dialquilo y una corriente de cola que comprende el carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter. of subjecting the tail stream of the third distillation column to distillation in a fourth distillation column to obtain a head stream comprising dialkyl carbonate and a tail stream comprising dialkyl carbonate and impurity ether carbonate type.

Dicha impureza tipo carbonato éter puede ser el producto directamente resultante de la reacción dela impureza tipo alcoxi-alcanol con el carbonato de dialquilo, o el producto o los productos resultantes de cualquiera de las anteriores reacciones adicionales (2) y (3). Opcionalmente, la etapa (e) del presente procedimiento se realiza en presencia de un catalizador de transesterificación en la cuarta columna de destilación para que la reacción Said ether carbonate type impurity may be the product directly resulting from the reaction of the alkoxy alkanol type impurity with the dialkyl carbonate, or the product or products resulting from any of the above additional reactions (2) and (3). Optionally, step (e) of the present process is carried out in the presence of a transesterification catalyst in the fourth distillation column so that the reaction

(3)(3): anteriormente mencionada pueda ocurrir y/o pueda finalizarse dando lugar a la recuperación de parte del carbonato de dialquilo que había reaccionado antes con la impureza tipo alcoxi-alcanol. The aforementioned may occur and / or be terminated resulting in the recovery of part of the dialkyl carbonate that had reacted before with the alkoxy-alkanol type impurity.

Por ejemplo, en un caso en el que una corriente que contiene carbonato de dialquilo y la impureza 2-etoxietanol haya sido puesta en contacto con un catalizador de transesterificación en la etapa (d) del presente procedimiento, puede obtenerse fácilmente carbonato de dietilo puro por medio de destilación en la etapa (e) del presente procedimiento, en vista de las diferencias de puntos de ebullición entre el carbonato de dietilo y los For example, in a case where a stream containing dialkyl carbonate and the 2-ethoxyethanol impurity has been contacted with a transesterification catalyst in step (d) of the present process, pure diethyl carbonate can easily be obtained by distillation medium in step (e) of the present process, in view of the differences in boiling points between diethyl carbonate and the

productos tipo carbonato éter resultantes. resulting carbonate ether products.

Componente Component: Punto de ebullición (ºC) Boiling Point (ºC)

Etanol Ethanol: 78,4 78.4

Carbonato de dietilo Diethyl carbonate: 126-128 126-128

Carbonato de etilo y 2-etoxietilo Ethyl Carbonate and 2-Ethoxyethyl: 190,2(*) 190.2 (*)

Carbonato de di(2-etoxietilo) Di (2-ethoxyethyl) carbonate: 245,5 (*) 245.5 (*)

(*) Calculado usando el paquete informático ACD/Labs Software V9.04 de Solaris (©1994-2008 ACD/Labs) (*) Calculated using the Solaris ACD / Labs Software V9.04 software package (© 1994-2008 ACD / Labs)

La corriente de cola de la cuarta columna de destilación obtenida en la etapa (e) del presente procedimiento comprende el carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter. Además, dicha corriente puede comprender algo de alcanodiol. Separando dicha corriente del proceso, la impureza tipo carbonato éter sería real y ventajosamente purgada del proceso. Sin embargo, haciendo eso, también se separarían el valioso carbonato de dialquilo y opcionalmente el valioso alcanodiol que están comprendidos en dicha corriente, reduciendo de este modo el rendimiento global de dicho producto o productos. Por lo tanto, el presente procedimiento comprende ventajosamente la etapa (f) adicional de reciclar la corriente de cola desde la cuarta columna de destilación a la primera columna de destilación. De esta forma se obtiene carbonato de dialquilo adicional y, opcionalmente, alcanodiol adicional, sometiendo, en la etapa (b), a la mezcla de reacción obtenida en la etapa (a), en combinación con la corriente de cola reciclada de la cuarta columna de destilación obtenida en la etapa (e), a destilación en la primera columna de destilación para obtener una corriente de cabeza que comprende el carbonato de dialquilo, el alcanol y la impureza tipo alcoxi-alcanol, y una corriente de cola que comprende el alcanodiol, el carbonato de alquileno y la impureza tipo carbonato éter. The tail stream of the fourth distillation column obtained in step (e) of the present process comprises dialkyl carbonate and the impurity ether carbonate type. In addition, said stream may comprise some alkanediol. By separating said stream from the process, the carbonate ether impurity would be real and advantageously purged from the process. However, by doing so, the valuable dialkyl carbonate and optionally the valuable alkanediol that are included in said stream would also be separated, thereby reducing the overall yield of said product or products. Therefore, the present process advantageously comprises the additional step (f) of recycling the tail current from the fourth distillation column to the first distillation column. In this way, additional dialkyl carbonate is obtained and, optionally, additional alkanediol, subjecting, in step (b), the reaction mixture obtained in step (a), in combination with the recycled tail stream of the fourth column distillation obtained in step (e), to distillation in the first distillation column to obtain a head stream comprising dialkyl carbonate, alkanol and alkoxy alkanol type impurity, and a tail stream comprising alkanediol , alkylene carbonate and impurity ether carbonate type.

Además, dicha corriente de cola de la primera columna de destilación que comprende el alcanodiol, el carbonato de alquileno y la impureza tipo carbonato éter se somete, en la etapa (c), a destilación en la segunda columna de destilación para obtener una corriente de cabeza que comprende el alcanodiol y la impureza tipo carbonato éter, y la corriente de cola que comprende el carbonato de alquileno. Dicha corriente de cola que comprende el carbonato de alquileno también puede comprender la impureza tipo carbonato éter, más especialmente un carbonato éter que contiene 2 grupos éter. La corriente de cola que comprende el carbonato de alquileno puede ser reciclada, parcial o completamente, a la etapa (a) del presente procedimiento. Además, dicha corriente de cabeza que comprende el alcanodiol y la impureza tipo carbonato éter puede comprender algo de carbonato de alquileno. Con el fin de purificar adicionalmente el alcanodiol, el presente procedimiento comprende preferible y adicionalmente: (g) someter la corriente de cabeza de la segunda columna de destilación a hidrólisis, preferiblemente en presencia de un catalizador de hidrólisis. In addition, said tail stream of the first distillation column comprising the alkanediol, the alkylene carbonate and the carbonate ether impurity is subjected, in step (c), to distillation in the second distillation column to obtain a stream of head comprising alkanediol and impurity ether carbonate type, and the tail stream comprising alkylene carbonate. Said tail stream comprising alkylene carbonate may also comprise the impurity ether carbonate type, more especially an ether carbonate containing 2 ether groups. The tail stream comprising the alkylene carbonate can be recycled, partially or completely, to step (a) of the present process. In addition, said head stream comprising alkanediol and the carbonate ether impurity may comprise some alkylene carbonate. In order to further purify the alkanediol, the present process preferably and additionally comprises: (g) subjecting the head stream of the second distillation column to hydrolysis, preferably in the presence of a hydrolysis catalyst.

Tal hidrólisis es ventajosa porque la impureza tipo carbonato éter será hidrolizada en componentes que pueden separarse fácilmente del alcanodiol para preparar alcanodiol puro. Por ejemplo, cuando la impureza tipo carbonato éter comprende carbonato de etilo y 2-etoxietilo (EtOC(O)OEtOEt), la hidrólisis dará lugar a la formación de 2etoxietilo, dióxido de carbono y etanol, todos los cuales pueden separarse fácilmente del monoetilenglicol, por ejemplo por medio de destilación. En un caso en el que la corriente de cabeza de la segunda columna de destilación también comprende algo de carbonato de alquileno, tal carbonato de alquileno también será hidrolizado en la etapa Such hydrolysis is advantageous because the impurity carbonate ether type will be hydrolyzed into components that can be easily separated from alkanediol to prepare pure alkanediol. For example, when the impurity ether carbonate type comprises ethyl carbonate and 2-ethoxyethyl (EtOC (O) OEtOEt), hydrolysis will result in the formation of 2ethoxyethyl, carbon dioxide and ethanol, all of which can be easily separated from monoethylene glycol, for example by distillation. In a case where the head stream of the second distillation column also comprises some alkylene carbonate, such alkylene carbonate will also be hydrolyzed in the step.

(g)(g): dando dióxido de carbono y alcanodiol adicional. giving carbon dioxide and additional alkanediol.

Aún más, parte de la corriente de cola de la segunda columna de destilación puede someterse a hidrólisis, preferiblemente en presencia de un catalizador de hidrólisis y preferiblemente en combinación con la corriente de cabeza de la segunda columna de destilación, mientras que el resto de dicha corriente de cola se recicla a la etapa Furthermore, part of the tail stream of the second distillation column can be subjected to hydrolysis, preferably in the presence of a hydrolysis catalyst and preferably in combination with the head stream of the second distillation column, while the rest of said tail current is recycled to the stage

(a)(to): del presente procedimiento. En un caso en el que dicha corriente de cola comprende la impureza tipo carbonato éter, esto asegura que no pueda ocurrir ninguna acumulación de impureza tipo carbonato éter. Con respecto a someter, parcial o completamente, las corrientes de cabeza y/o cola de una columna de destilación similar a la segunda columna de destilación en el presente procedimiento, a hidrólisis, más en particular con respecto al catalizador de hidrólisis, las condiciones de hidrólisis y el procedimiento de separación adicional para dar el alcanodiol puro, que pueden usarse, se hace referencia al documento anteriormente mencionado WO2008090108. of the present procedure. In a case in which said tail current comprises the impurity ether carbonate type, this ensures that no accumulation of impurity ether carbonate type can occur. With respect to partially or completely subjecting the head and / or tail streams of a distillation column similar to the second distillation column in the present process, to hydrolysis, more particularly with respect to the hydrolysis catalyst, the conditions of hydrolysis and the additional separation process to give pure alkanediol, which can be used, reference is made to the aforementioned document WO2008090108.

En la Fig. 1 se muestra un esquema de flujo del procedimiento según la presente invención. Aunque el procedimiento se describirá para el etanol como un alcohol adecuado y carbonato de etileno como el carbonato de alquileno, el experto en la técnica entenderá que similarmente pueden usarse otros alcanoles y carbonatos de alquileno. A flow chart of the process according to the present invention is shown in Fig. 1. Although the process will be described for ethanol as a suitable alcohol and ethylene carbonate such as alkylene carbonate, one skilled in the art will understand that similarly other alkylene alkylene carbonates can be used.

Se pasa etanol vía la línea 1 al reactor 2. El reactor 2 puede convenientemente ser un reactor tipo depósito continuamente agitado o un rector tipo flujo pistón. Al reactor 2 también se alimenta carbonato de etileno vía la línea Ethanol is passed via line 1 to reactor 2. The reactor 2 may conveniently be a continuously stirred tank type reactor or a piston flow type reactor. Reactor 2 also feeds ethylene carbonate via the line

3. En el reactor 2 está presente un catalizador de transesterificación, catalizador que puede ser continuamente alimentado a dicho reactor. El catalizador puede mezclarse con los reaccionantes en la línea 1 ó en la línea 3 ó alimentarse al reactor 2 vía una línea separada (no mostrada). 3. A transesterification catalyst is present in reactor 2, a catalyst that can be continuously fed to said reactor. The catalyst can be mixed with the reactants on line 1 or on line 3 or fed to reactor 2 via a separate line (not shown).

6 5 6 5

La mezcla de reacción del reactor 2, que comprende carbonato de dietilo, etanol sin convertir, monoetilenglicol, carbonato de etileno sin convertir y la impureza 2-etoxietanol, se alimenta vía la línea 4 a una columna de destilación The reaction mixture of reactor 2, comprising diethyl carbonate, unconverted ethanol, monoethylene glycol, unconverted ethylene carbonate and the impurity 2-ethoxyethanol, is fed via line 4 to a distillation column

5. En la columna de destilación 5, dicha mezcla es separada en una fracción de cabeza que comprende carbonato de dietilo, etanol y la impureza 2-etoxietanol que se extrae vía la línea 6, y una fracción de cola que comprende monoetilenglicol y carbonato de etileno que se extrae vía la línea 7. 5. In distillation column 5, said mixture is separated into a head fraction comprising diethyl carbonate, ethanol and the 2-ethoxyethanol impurity that is extracted via line 6, and a tail fraction comprising monoethylene glycol and carbonate of ethylene that is extracted via line 7.

La corriente de cabeza de la columna de destilación 5 se envía a una columna de destilación 8, en la que se realiza la separación en etanol y carbonato de dietilo en presencia de un catalizador de transesterificación para efectuar la reacción de la impureza 2-etoxietanol con el carbonato de dialquilo para dar la impureza tipo carbonato éter, que comprende carbonato de etilo y 2-etoxietilo y posiblemente carbonato de di(2-etoxietilo), para obtener una corriente de cabeza que comprende alcanol y una corriente de cola que comprende carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter. The head stream of the distillation column 5 is sent to a distillation column 8, in which the separation in ethanol and diethyl carbonate is carried out in the presence of a transesterification catalyst to effect the reaction of the impurity 2-ethoxyethanol with dialkyl carbonate to give the impurity ether carbonate type, comprising ethyl carbonate and 2-ethoxyethyl and possibly di (2-ethoxyethyl carbonate), to obtain a head stream comprising alkanol and a tail stream comprising carbonate of dialkyl and impurity type carbonate ether.

El etanol se recupera de la columna de destilación 8 vía la línea 10 y vía la línea 1 se recicla al reactor 2. La corriente de cola de la columna de destilación 8 se somete a una destilación en la columna de destilación 14. El carbonato de dietilo es descargado vía la línea 15 y se recupera como producto, opcionalmente después de purificación adicional. The ethanol is recovered from distillation column 8 via line 10 and via line 1 is recycled to reactor 2. The tail stream of distillation column 8 is subjected to distillation in distillation column 14. The carbonate of diethyl is discharged via line 15 and recovered as a product, optionally after further purification.

La corriente de cola de la columna de destilación 14 que comprende carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter se recicla a la columna de destilación 5 vía la línea 16. Alternativamente, dicho reciclado puede realizarse vía las líneas 16 y 4 consecutivamente (no mostrado). The tail stream of the distillation column 14 comprising dialkyl carbonate and the impurity ether carbonate type is recycled to the distillation column 5 via line 16. Alternatively, said recycling can be performed via lines 16 and 4 consecutively (not shown). ).

La corriente de cola de la columna de destilación 5 en la línea 7, corriente que además de monoetilenglicol y carbonato de etileno comprende la impureza tipo carbonato éter, se somete a destilación en la columna de destilación 11. En la columna de destilación 11 se extrae vía la línea 12 un producto de cabeza que comprende monoetilenglicol y la impureza tipo carbonato éter. Puesto que dicho producto de cabeza está contaminado con la impureza tipo carbonato éter, y posiblemente con algo de carbonato de etileno, puede considerarse que la purificación adicional incluye hidrólisis tal como se trató anteriormente (no mostrada en la Fig. 1). The tail stream of the distillation column 5 on line 7, a stream which in addition to monoethylene glycol and ethylene carbonate comprises the impurity ether carbonate type, is subjected to distillation in the distillation column 11. In the distillation column 11, the distillation column 11 is extracted via line 12 a head product comprising monoethylene glycol and the impurity carbonate ether type. Since said head product is contaminated with the impurity ether carbonate type, and possibly with some ethylene carbonate, it can be considered that further purification includes hydrolysis as discussed above (not shown in Fig. 1).

Además, de la columna de destilación 11 se extrae una corriente de cola que comprende carbonato de etileno vía la línea 13, corriente que se recicla parcial o completamente, opcionalmente después de purificación adicional, al reactor 2 vía la línea 3. In addition, a tail stream comprising ethylene carbonate is extracted from distillation column 11 via line 13, which is partially or completely recycled, optionally after further purification, to reactor 2 via line 3.

Resumiendo, en la presente invención se convierte una impureza indeseada, es decir una impureza tipo alcoxialcanol, en un compuesto que puede separarse fácilmente del carbonato de dialquilo que contiene dicha impureza tipo alcoxi-alcanol. Se necesita una etapa adicional para separar el carbonato de dialquilo del contaminante recién formado, es decir de la impureza tipo carbonato éter, para obtener el carbonato de dialquilo puro. Tal separación adicional podría dar lugar a la pérdida de parte del carbonato de dialquilo. Sin embargo, reciclando al proceso la corriente que contiene el carbonato de dialquilo y la impureza tipo carbonato éter, se previene la disminución del rendimiento global de carbonato de dialquilo tanto como es posible. In summary, in the present invention an unwanted impurity, that is to say an alkoxyalkane type impurity, is converted into a compound that can be easily separated from the dialkyl carbonate containing said alkoxy-alkanol type impurity. An additional step is needed to separate the dialkyl carbonate from the newly formed contaminant, that is to say the impurity ether carbonate type, to obtain the pure dialkyl carbonate. Such additional separation could result in the loss of part of the dialkyl carbonate. However, by recycling the stream containing the dialkyl carbonate and the impurity ether carbonate type into the process, the overall yield reduction of dialkyl carbonate is prevented as much as possible.

Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para fabricar un carbonato de diarilo, que comprende poner en contacto, en presencia de un catalizador de transesterificación, un alcohol arílico con una corriente que contiene un carbonato de dialquilo, corriente de la cual se ha separado una impureza tipo alcoxi-alcanol según el procedimiento anteriormente mencionado. In addition, the present invention relates to a process for manufacturing a diaryl carbonate, comprising contacting, in the presence of a transesterification catalyst, an aryl alcohol with a stream containing a dialkyl carbonate, stream of which has been separated an alkoxy-alkanol type impurity according to the aforementioned procedure.

Aún más, la presente invención se refiere a un procedimiento para fabricar un carbonato de diarilo, que comprende las etapas (a) a (f) del procedimiento anteriormente mencionado y que adicionalmente comprende: (h) poner en contacto, en presencia de un catalizador de transesterificación, un alcohol arílico con la corriente de cabeza que comprende carbonato de dialquilo de la cuarta columna de destilación. Furthermore, the present invention relates to a process for manufacturing a diaryl carbonate, comprising steps (a) to (f) of the aforementioned process and further comprising: (h) contacting, in the presence of a catalyst of transesterification, an aryl alcohol with the head stream comprising dialkyl carbonate of the fourth distillation column.

Preferiblemente, dicho carbonato de diarilo es carbonato de difenilo y dicho alcohol arílico es fenol. Preferably, said diaryl carbonate is diphenyl carbonate and said aryl alcohol is phenol.

El catalizador de transesterificación y las otras condiciones de transesterificación anteriormente descritas son igualmente aplicables a dicho procedimiento para fabricar un carbonato de diarilo. The transesterification catalyst and the other transesterification conditions described above are equally applicable to said process for manufacturing a diaryl carbonate.

La invención se ilustra adicionalmente mediante el siguiente ejemplo. The invention is further illustrated by the following example.

Ejemplo Example

En un matraz de fondo redondo se colocaron bajo atmósfera de nitrógeno 30 g de carbonato de dietilo (DEC), que contenía 0,8% en peso de etil-oxitol (EtOEtOH; 2-etoxietanol), y 6,08 g de un catalizador heterogéneo que comprendía cinc. La suspensión resultante se agitó a presión atmosférica con un agitador magnético y se calentó a 100ºC en un baño de aceite durante 235 minutos. El catalizador fue catalizador ZN-0312 T 1/8 (HT) suministrado por BASF, el cual es una mezcla de óxido de cinc (aproximadamente 65% en peso) y cromito de cinc (aproximadamente 35% en peso). In a round bottom flask, 30 g of diethyl carbonate (DEC), containing 0.8% by weight of ethyl-oxitol (EtOEtOH; 2-ethoxyethanol), and 6.08 g of a catalyst were placed under nitrogen heterogeneous that included zinc. The resulting suspension was stirred at atmospheric pressure with a magnetic stirrer and heated at 100 ° C in an oil bath for 235 minutes. The catalyst was catalyst ZN-0312 T 1/8 (HT) supplied by BASF, which is a mixture of zinc oxide (approximately 65% by weight) and zinc chromite (approximately 35% by weight).

Se adaptó un condensador al matraz para evitar la evaporación de cualquier componente ligero de la mezcla de A condenser was adapted to the flask to prevent evaporation of any light component of the mixture.

reacción. Al inicio y al final de experimento se tomaron muestras de la mezcla de reacción y se analizaron usando cromatografía GC. Los resultados de los análisis se indican en la tabla siguiente. reaction. Samples of the reaction mixture were taken at the beginning and at the end of the experiment and analyzed using GC chromatography. The results of the analyzes are indicated in the following table.

Componentes Components: Cantidad (% en peso) al inicio Cantidad (% en peso) al final Amount (% by weight) at start Amount (% by weight) at the end

EtOC(O)OEt (DEC) EtOC (O) OEt (DEC): 99,2 98,0 99.2 98.0

EtOEtOH (etil-oxitol) EtOEtOH (ethyl oxitol): 0,8 0 0.8 0

EtOC(O)OEtOEt EtOC (O) OEtOEt: 0 1,9 0 1.9

EtOEtOC(O)OEtOEt EtOEtOC (O) OEtOEt: 0 Trazas 0 Traces

De los resultados de la tabla anterior parece que el contaminante 2-etoxietanol se convirtió cuantitativamente en carbonato de etilo y 2-etoxietilo y una cantidad traza de carbonato de di(2-etoxietilo). Las diferencias en el punto de ebullición entre el DEC y el carbonato de etilo y 2-etoxietilo y entre el DEC y el carbonato de di(2-etoxietilo) son tales (véase la segunda tabla en la descripción precedente a este ejemplo) que dichos carbonatos de mayor punto de ebullición pueden separarse fácilmente del DEC, dando lugar a DEC puro. From the results in the table above it appears that the contaminant 2-ethoxyethanol was quantitatively converted to ethyl carbonate and 2-ethoxyethyl and a trace amount of di (2-ethoxyethyl carbonate). The differences in the boiling point between DEC and ethyl carbonate and 2-ethoxyethyl and between DEC and di (2-ethoxyethyl carbonate) are such (see the second table in the description preceding this example) that these Higher boiling carbonates can be easily separated from DEC, resulting in pure DEC.

Claims

1. Process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate, comprising:

(a) Reacting an alkylene carbonate and an alkanol in the presence of a transesterification catalyst to obtain a reaction mixture comprising a dialkyl carbonate,

5 the unconverted alkanol, an alkanediol, the unconverted alkylene carbonate and an alkoxy alkanol type impurity;

(b) Subject the reaction mixture to distillation in a first distillation column to obtain a head stream comprising dialkyl carbonate, alkanol and alkoxy alkanol type impurity, and a tail stream comprising alkanediol and alkylene carbonate;

10 (c) Distilling the tail stream of the first distillation column in a second distillation column to obtain a head stream comprising alkanediol and a tail stream comprising alkylene carbonate;

(d) Subjecting the head stream of the first distillation column to distillation in a third distillation column in the presence of a catalyst to effect the reaction of the type impurity

Alkoxy-alkanol with the dialkyl carbonate to give an impurity ether carbonate type, to obtain a head current comprising the alkanol and a tail current comprising the dialkyl carbonate and the impurity ether carbonate type; Y

(e) Subjecting the tail stream of the third distillation column to distillation in a fourth distillation column to obtain a head stream comprising the carbonate of

20 dialkyl and a tail stream comprising dialkyl carbonate and impurity type carbonate ether; Y

(f) Recycle the tail current from the fourth distillation column to the first distillation column.

2. A process according to claim 1, wherein the dialkyl carbonate is a (C1-C5) dialkyl carbonate, preferably diethyl carbonate.

3. 3.: Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el catalizador en la etapa (d) es un catalizador heterogéneo, preferiblemente un catalizador heterogéneo que comprende cinc. Process according to any one of the preceding claims, wherein the catalyst in step (d) is a heterogeneous catalyst, preferably a heterogeneous catalyst comprising zinc.

4. Four.: Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el carbonato de Process according to any one of the preceding claims, wherein the carbonate of

Alkylene is ethylene carbonate, the unconverted alkanol is ethanol, the dialkyl carbonate is diethyl carbonate, the alkanediol is monoethylene glycol and the alkoxy-alkanol type impurity is 2-ethoxyethanol.

5. Process for manufacturing a diaryl carbonate, comprising steps (a) to (f) according to the method according to any one of claims 1-4, and further comprising: (h) contacting, in the presence of a transesterification catalyst, an aryl alcohol with the current

35 comprising a dialkyl carbonate of the fourth distillation column.

6. A process according to claim 5, wherein the diaryl carbonate is diphenyl carbonate and the aryl alcohol is phenol.