ES2333597T3

ES2333597T3 - Composicion liquida acida para limpieza de superficies duras.

Info

Publication number: ES2333597T3
Application number: ES04447074T
Authority: ES
Inventors: Marc Francois Theophile Evers; Oreste Todini; Annick Julia Oscar Mertens
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2004-03-25
Filing date: 2004-03-25
Publication date: 2010-02-24
Anticipated expiration: 2024-03-25
Also published as: DE602004023269D1; WO2005100520A1; ATE443751T1; US20050215448A1; EP1580258A1; CA2561060A1; EP1580258B1

Abstract

Una composición ácida acuosa líquida adecuada para eliminar depósitos calcáreos, que comprende un sistema ácido, en la que dicho sistema ácido comprende ácido fórmico y un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua, en la que dicho ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua se selecciona de ácido fosfórico, ácido sulfúrico, y mezclas de los mismos; y en la que dicha composición además comprende un agente quelante de tipo fosfonato.

Description

Composición líquida ácida para limpieza de superficies duras.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones líquidas para limpiar superficies duras. Concretamente, las composiciones de la presente invención proporcionan una mayor capacidad limpiadora frente a manchas debidas a depósitos calcáreos que pueden estar presentes en una diversidad de superficies tales como superficies de cuartos de baño, lavabos y cocinas.

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Antecedentes de la invención

En la técnica se han descrito composiciones líquidas para limpiar superficies duras. Gran parte de la atención prestada a tales composiciones ha sido por proporcionar una excelente limpieza en diversas manchas y superficies. De hecho, el agua corriente contiene una cierta cantidad de iones en disolución que, al evaporarse el agua, se depositan eventualmente en forma de sales tales como carbonato cálcico sobre las superficies duras que a menudo están en contacto con agua, confiriendo un aspecto poco estético a las superficies. Este fenómeno de formación y deposición de cal es aún más problemático en lugares en donde el agua es especialmente dura.

Es bien conocido en la técnica que los depósitos calcáreos pueden eliminarse mediante métodos químicos con soluciones ácidas. Sin embargo, se ha descubierto que composiciones pertenecientes a la técnica no son totalmente satisfactorias desde el punto de vista de un consumidor, especialmente en lo que respecta a las propiedades de eliminación de depósitos calcáreos obtenidas cuando la composición limpiadora se aplica a la superficie a tratar, se deja actuar sobre dicha superficie sin acción de frotado y/o de agitación adicional y se elimina mediante aclarado.

Por lo tanto, el objetivo de la presente invención es proporcionar una composición adecuada para eliminar depósitos calcáreos de una superficie dura o de un objeto que presenta una capacidad limpiadora de depósitos calcáreos excelente, concretamente cuando la composición limpiadora se aplica a la superficie dura o al objeto, se deja actuar sobre dicha superficie dura u objeto y se elimina posteriormente mediante aclarado (es decir, en condiciones de
remojo).

Se ha descubierto ahora que el objetivo anterior se satisface formulando una composición ácida acuosa líquida adecuada para eliminar depósitos calcáreos, que comprende un sistema ácido, en la que dicho sistema ácido comprende ácido fórmico y un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua.

Además, las composiciones según la presente invención son de forma ventajosa menos complejas que las composiciones limpiadoras de depósitos calcáreos descritas en la técnica y por ello sustancialmente más económicas en su formulación al tiempo que proporcionan una excelente capacidad limpiadora de depósitos calcáreos.

Es otra ventaja de la presente invención proporcionar composiciones limpiadoras ácidas que son seguras para los consumidores y que no dañan la superficie tratada, especialmente superficies delicadas tales como linóleo, vidrio, plástico, madera plastificada, metal o superficies barnizadas.

Otras ventajas adicionales y propiedades más específicas de las composiciones de la presente invención resultarán más claras después de leer la siguiente descripción de la invención.

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Técnica anterior

US-4.587.030 describe una composición limpiadora ácida que comprende una mezcla de un ácido inorgánico débil (p. ej., ácido fosfórico o ácido sulfámico) y un ácido orgánico débil, un sistema tensioactivo que comprende una proporción principal de un tensioactivo catiónico de tipo óxido de amina y un cosolvente.

US-6.121.219 describe una composición limpiadora ácida adecuada para eliminar suciedades proteicas y por carbohidratos, comprendiendo la composición ácido fosfórico, un ácido carboxílico orgánico, un disolvente específico, un secuestrante de fosfonato y una composición de amina cuaternaria.

US-5.935.921 describe una composición limpiadora de depósitos calcáreos que comprende ácido fosfórico, un ácido fosfórico trialquilamínico, un óxido de amina, un tensioactivo catiónico y un alcanol.

EP-A-666 305 describe composiciones limpiadoras ácidas líquidas que comprenden ácido maleico y un segundo ácido.

CH 468462 describe composiciones acuosas líquidas que comprenden ácido fórmico y ácido fosfórico.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a una composición ácida acuosa líquida adecuada para eliminar depósitos calcáreos según la reivindicación 1.

La presente invención también abarca un proceso de eliminación de depósitos calcáreos de una superficie dura o de un objeto, que comprende la etapa de aplicar una composición como se ha descrito anteriormente a la superficie dura o al objeto, dejar actuar la composición sobre la superficie dura u objeto, opcionalmente frotar la superficie dura u objeto y posteriormente aclarar la superficie dura u objeto.

En una aspecto adicional, la presente invención se refiere al uso, en una composición adecuada para eliminar depósitos calcáreos de una superficie dura u objeto, de una combinación de ácido fórmico y un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua para mejorar la capacidad limpiadora de depósitos calcáreos de dicha composición.

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Descripción detallada de la invención La composición líquida limpiadora de superficies duras

Las composiciones según la presente invención se prevén como composiciones limpiadoras de superficies duras, superficies duras preferidas tratadas con dichas composiciones son las que se encuentran en un cuarto de baño o en una cocina.

Las composiciones líquidas según la presente invención son composiciones acuosas. Por tanto, de forma típica comprenden de 70% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% y más preferiblemente de 80% a 95%, en peso de la composición total de agua.

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Ácido

Las composiciones de la presente invención son ácidas. Por lo tanto, de forma típica tienen un pH inferior a 7, preferiblemente de 0 a 6, más preferiblemente de 0,1 a 5, con máxima preferencia de 0,5 a 4,5.

Las composiciones según la presente invención comprenden un sistema ácido, en el que el sistema ácido comprende ácido fórmico y un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua. Por "sales de calcio ligeramente solubles en agua" quiere decirse en la presente memoria cualquier sal de calcio con una solubilidad en agua de 2,5% p/p o inferior en agua destilada a 20ºC.

En una realización preferida, las composiciones de la presente invención comprenden un ácido que forma sales de calcio prácticamente insolubles en agua, más preferiblemente un ácido que forma sales de calcio insolubles en agua. Por "sales de calcio prácticamente insolubles en agua" quiere decirse en la presente memoria cualquier sal de calcio con una solubilidad en agua de 0,5% p/p o inferior en agua destilada a 20ºC. Por "sales de calcio insolubles en agua" quiere decirse en la presente memoria cualquier sal de calcio con una solubilidad en agua de 0,001% p/p o inferior en agua destilada a 20ºC.

En el contexto de la presente invención, las composiciones comprenden un ácido que forma sales de calcio que pueden tener de forma típica una solubilidad en agua de hasta 2,5% p/p, preferiblemente hasta 0,5% p/p, más preferiblemente hasta 0,001% p/p en agua destilada a 20ºC.

El ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua para ser utilizado en la presente invención se selecciona de entre ácido fosfónico, ácido sulfúrico y mezclas de los mismos.

Preferiblemente, los ácidos inorgánicos para su uso en la presente invención tienen el primer pK de menos de 3. En una realización preferida de la presente invención, se selecciona el ácido fosfórico como el ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua.

Por lo tanto, ejemplos típicos de sales de calcio ligeramente solubles en agua que pueden formarse en el contexto de la presente invención son ortofosfato de calcio monobásico Ca(H_{2}PO_{4})_{2} (solubilidad de aproximadamente 1,8% p/p en agua destilada a 30ºC), ortofosfato de calcio dibásico CaHPO_{4} (solubilidad de aproximadamente 0,0316% p/p en agua destilada a 38ºC), ortofosfato de calcio tribásico Ca_{3}(PO_{4})_{2} (solubilidad de aproximadamente 0,002% p/p en agua destilada a 20ºC), sulfato de calcio CaSO_{4} (solubilidad de aproximadamente 0,209% p/p en agua destilada a 30ºC), sulfato de calcio semihidratado CaSO_{4}\cdot½H_{2}O (solubilidad de aproximadamente 0,3% p/p en agua destilada a 20ºC), y sulfato de calcio dihidratado CaSO_{4}\cdot2H_{2}O (solubilidad de aproximadamente 0,241% p/p en agua destilada a
20ºC).

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Para el propósito de la presente invención, es sin embargo suficiente que se forme al menos una de las sales de calcio mencionadas anteriormente.

En una realización muy preferida de la presente invención, el sistema ácido comprende una combinación de ácido fosfórico y de ácido fórmico. El ácido fosfórico es comercializado por J.T. Baker, mientras que el ácido fórmico es comercializado por Fluka.

La cantidad de ácido en la presente invención puede variar dependiendo de la cantidad de otros ingredientes, sin embargo, las cantidades adecuadas de sistema ácido en las composiciones de la presente invención están generalmente comprendidas de 1,1% a 25,1% en peso de la composición total, preferiblemente de 8% a 20%, y con máxima preferencia de 10% a 17%.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,1% a 3% en peso de la composición total de ácido fórmico, preferiblemente de 0,5% a 2%, más preferiblemente de 1% a 2%, con máxima preferencia de 1,5% a 2%.

Además, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 1% a 25% en peso de la composición total de un ácido que forme sales de calcio ligeramente solubles en agua, o mezclas de compuestos de dicho tipo, preferiblemente de 5% a 20%, más preferiblemente de 10% a 17%, con máxima preferencia de 10% a 15%.

Sorprendentemente, se ha descubierto que composiciones limpiadoras ácidas acuosas líquidas que comprenden un sistema ácido, en las que dicho sistema ácido comprende ácido fórmico y un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua, proporcionan una capacidad limpiadora de depósitos calcáreos mejorada en comparación con la capacidad limpiadora conseguida con las mismas composiciones pero en ausencia de ácido fórmico. Esta mejora imprevista de la capacidad limpiadora es especialmente destacada bajo las llamadas condiciones de remojo, es decir, cuando no se efectúa ninguna acción de frotado y/o agitado adicional.

Sin pretender imponer ninguna teoría, se piensa que el ácido fórmico participa en la reducción de la precipitación de sales de calcio ligeramente solubles en agua que podrían formarse como resultado de la interacción entre sustancias que contienen carbonato de calcio y una composición limpiadora que contiene ácido. En el caso de la composición limpiadora que contiene un sistema ácido, en el que el ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles es ácido fosfórico, es probable que se forme sal CaHPO_{4}.

Con la presente invención se ha descubierto que la formación de CaHPO_{4} o de otras sales de calcio ligeramente solubles en agua está especialmente favorecida cuando la composición limpiadora se usa en condiciones de remojo. Bajo estas condiciones, las sales de calcio ligeramente solubles anteriormente mencionadas pueden incluso agregarse y formar una barrera cristalina soluble alrededor de la suciedad ocasionada por depósitos calcáreos y evitar después que el ácido fosfórico actúe con su acción ácida.

Sorprendentemente, se ha descubierto que la presencia de ácido fórmico ayuda a reducir la formación de la sal CaHPO_{4} mediante acción protonadora y por inactivación del catión libre de calcio Ca^{2+}.

Una ventaja adicional asociada con el uso de ácido fórmico se debe a su elevada eficacia de peso debido a su bajo peso molecular.

Sin embargo, debido a la legislación de seguridad ambiental y/o legislación de seguridad para el consumidor en ciertos países, el uso de cantidades elevadas de ácido fórmico, como por ejemplo más de 3%, en productos de limpieza para superficies duras no sería aceptable. De ahí que el uso de ácido fórmico como el único ácido no sea posible puesto que los elevados niveles de ácido fórmico necesarios para obtener una buena capacidad limpiadora de depósitos calcáreos no serían tolerados por las legislaciones a las que se ha hecho referencia anteriormente.

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Ingredientes opcionales

Las composiciones según la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales dependiendo de la ventaja técnica que se desea obtener y de la superficie tratada.

Ingredientes opcionales adecuados para su uso en la presente invención incluyen agentes quelantes, tensioactivos no iónicos, homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, polímero polisacárido, inactivadores de radicales, perfumes, disolventes, otros tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, tampones, bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizantes, blanqueadores, activadores de blanqueadores, reguladores de las jabonaduras como por ejemplo ácidos grasos, enzimas, suspensores de suciedad, agentes de transferencia de colorantes, abrillantadores, agentes antipolvo, dispersantes, inhibidores de transferencia de colorante, pigmentos, álcali cáustico,
tintes.

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Agente quelante

Las composiciones de la presente invención comprenden además un agente quelante de tipo fosfonato o mezclas de compuestos de dicho tipo. Pueden incorporarse agentes quelantes a las composiciones de la presente invención en cantidades en el intervalo de 0,01% a 5,0% en peso de la composición total, preferiblemente de 0,05% a 1%.

Entre los agentes quelantes de tipo fosfonato adecuados para su uso en la presente invención pueden incluirse los etano-1-hidroxi-bifosfonatos (HEDP) de metales alcalinos, los compuestos de alquilen-poli(alquilen fosfonato) así como los compuestos de aminofosfonato, incluyendo el ácido amino-aminotri(metilenfosfónico) (ATMP), los nitrilo-trimetilen-fosfonatos (NTP), los etilen-diamino-tetra-metilen-fosfonatos y los dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos (DTPMP). Los compuestos de tipo fosfonato pueden estar presentes en su forma ácida o como sales de diferentes cationes en alguna o todas sus funcionalidades ácidas.

Agentes quelantes preferidos para ser utilizados en la presente invención son dietilen-triamino-pentametilen-fosfonato (DTPMP) y etano-1-hidroxi-bifosfonato (HEDP). En una realización especialmente preferida de la presente invención, se selecciona como agente quelante etano-1-hidroxi-bifosfonato (HEDP). Estos agentes quelantes de tipo fosfonato son comercializados por Monsanto con el nombre DEQUEST®.

También pueden ser útiles en las composiciones de la presente invención los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos. Ver la patente US-3.812.044, concedida a Connor y col. el 21 de mayo de 1974. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos, tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para usar en la presente invención es el ácido etilen-diamino-N,N'-disuccínico, o sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, de amonio o de amonio sustituido o mezclas de los mismos. Los ácidos etilen-diamino-N,N'-disuccínicos, especialmente los isómeros (S,S) se encuentran ampliamente descritos en la patente US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Los ácidos etilendiamino-N,N'-disuccínicos son comercializados, por ejemplo, con el nombre ssEDDS® por Palmer Research
Laboratories.

Entre los aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los etilendiamino-tetraacetatos, los dietilen-triamino-pentaacetatos, el dietilen-triamino-pentaacetato (DTPA), los N-hidroxietiletilendiamino-triacetatos, los nitrilo-triacetatos, los etilendiamino-tetrapropionatos, los trietilentetraamino-hexaacetatos, las etanol-diglicinas, el ácido propilen-diamino-tetracético (PDTA) y el ácido metil-glicino-diacético (MGDA), ambos en su forma ácida, o en su forma de sal de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido. Los aminocarboxilatos especialmente adecuados para su uso en la presente invención son el ácido dietilen-triamino-pentaacético, el ácido propilen-diamino-tetraacético (PDTA), que es, por ejemplo, comercializado por BASF con el nombre de Trilon FS®, y el ácido metil-glicin-diacético (MGDA).

Otros agentes quelantes de tipo carboxilato que pueden utilizarse en la presente invención son el ácido salicílico, el ácido aspártico, el ácido glutámico, la glicina, el ácido malónico o mezclas de los mismos.

Sorprendentemente, se ha descubierto que la adición de un agente quelante como el HEDP a la composición de la presente invención proporciona una mejora inesperada en términos de eliminación de depósitos calcáreos. En el contexto de la presente invención, se ha descubierto que el HEDP reduce además la precipitación de sales de calcio ligeramente solubles, mediante inactivación del catión libre de calcio Ca^{2+}. En ese sentido, el HEDP y el ácido fórmico funcionan parcialmente de modo similar cuando se trata de mejorar la capacidad limpiadora de depósitos calcáreos. Por consiguiente, composiciones ácidas con un menor contenido de ácido fórmico pueden formularse de forma ventajosa cuando el HEDP se incluye en las correspondientes composiciones.

Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree además que se obtiene un efecto altamente sinérgico en términos de eliminación de depósitos calcáreos cuando se combina un agente quelante tal como los descritos anteriormente con un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles, en particular con ácido fosfórico.

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Tensioactivo no iónico

Las composiciones de la presente invención pueden comprender preferiblemente un tensioactivo no iónico, o una mezcla de compuestos de dicho tipo. Dicho tipo de tensioactivos puede ser deseable puesto que contribuyen también a la capacidad limpiadora de las composiciones para la limpieza de superficies duras en la presente memoria. Se ha descubierto en particular que los tensioactivos no iónicos contribuyen de modo muy significativo en la obtención de una capacidad altamente mejorada frente a la eliminación de espuma de jabón grasienta.

Las composiciones según la presente invención puede comprender hasta 15% en peso de la composición total de un tensioactivo no iónico o una mezcla de compuestos de dicho tipo, preferiblemente de 0,1% a 15%, más preferiblemente de 1% a 10%, aún más preferiblemente de 1% a 5%, y con máxima preferencia de 1% a 3%.

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Los tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente invención son los tensioactivos no iónicos de tipo alcohol alcoxilado que pueden ser fácilmente obtenidos mediante procesos de condensación que son bien conocidas en la técnica. Sin embargo, también existe en el mercado una gran variedad de estos alcoholes alcoxilados, especialmente alcoholes etoxilados y/o propoxilados. Existen catálogos de tensioactivos con numerosos tensioactivos, incluidos los tensioactivos no iónicos.

Por tanto, los alcoholes alcoxilados preferidos de uso en la presente invención son los tensioactivos no iónicos según la fórmula RO(E)e(P)pH en donde R es una cadena hidrocarbonada de 2 a 24 átomos de carbono, E es óxido de etileno y P es óxido de propileno, e y p, que representan el grado medio de etoxilación y de propoxilación, respectivamente, son de 0 a 24. El resto hidrófobo del compuesto no iónico puede ser un alcohol primario o secundario, lineal o ramificado que tiene de 8 a 24 átomos de carbono.

Los tensioactivos no iónicos preferidos para usar en las composiciones de la invención son los productos de condensación de óxido de etileno con alcoholes que tienen una cadena alquílica lineal con de 6 a 22 átomos de carbono, en donde el grado de etoxilación es de 1 a 15, preferiblemente de 5 a 12. Dichos tensioactivos no iónicos adecuados son comercializados por Shell, por ejemplo, con el nombre de Dobanol® o por BASF con el nombre de
Lutensol®.

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Homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona

Las composiciones de la presente invención pueden comprenden opcionalmente homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos. De forma típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,01% a 5% en peso de la composición total de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos, más preferiblemente de 0,05% a 3% y con máxima preferencia de 0,05% a
1%.

Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usar en la presente invención son homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero repetitivo:

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1

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en donde n (grado de polimerización) es un número entero de 10 a 1.000.000, preferiblemente de 20 a 100.000 y más preferiblemente de 20 a 10.000.

Por tanto, los homopolímeros de vinilpirrolidona ("PVP") adecuados para usar en la presente invención tienen un peso molecular promedio de 1.000 a 100.000.000, preferiblemente de 2.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 1.000.000 y con máxima preferencia de 50.000 a 500.000.

Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados son comercializados por ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, con los nombres PVP K-15® (peso molecular en viscosidad de 10.000), PVP K-30® (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60® (peso molecular medio de 160.000) y PVP K-90® (peso molecular medio de 360.000). Otros homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados que son comercializados por BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165®, Sokalan HP 12®, Luviskol K30®, Luviskol K60®, Luviskol K80®, Luviskol K90®; homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos para el experto en el campo de los detergentes (véase, por ejemplo, EP-A-262.897 y EP-A-256.696).

Los copolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usar en la presente invención incluyen copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos.

Los monómeros alquilénicamente insaturados de los copolímeros de la presente invención incluyen ácidos dicarboxílicos insaturados como ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinilimidazol y acetato de vinilo. Puede emplearse cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados como, por ejemplo, acrilato o metacrilato. Pueden utilizarse monómeros aromáticos como estireno, estireno sulfonado, alfa-metil estireno, viniltolueno, t-butil estireno y monómeros similares bien conocidos.

Por ejemplo, los polímeros de N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona especialmente adecuados para usar en la presente invención tienen un peso molecular promedio en el intervalo de 5.000 a 1.000.000, preferiblemente de 5.000 a 500.000 y más preferiblemente de 10.000 a 200.000. El intervalo de peso molecular promedio se determinó mediante dispersión de luz como se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis, vol. 113, "Modern Methods of Polymer Characterization".

Estos copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados como los copolímeros de PVP/acetato de vinilo son comercializados con el nombre Luviskol® por BASF.

Según una realización muy preferida de la presente invención, se seleccionan de forma ventajosa homopolímeros de vinilpirrolidona.

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Polímero polisacárido

Las composiciones de la presente invención pueden comprenden opcionalmente un polímero polisacárido o una mezcla de compuestos de dicho tipo. De forma típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,01% a 5% en peso de la composición total de un polímero polisacárido o una mezcla de compuestos de dicho tipo, más preferiblemente de 0,05% a 3% y con máxima preferencia de 0,05% a 1%.

Los polímeros polisacáridos adecuados para su uso en la presente invención incluyen materiales celulósicos sustituidos como carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, succinoglicano y polímeros polisacáridos naturales como goma xantano, goma guar, goma de algarrobo, goma de tragacanto o derivados de los mismos o mezclas de los mismos.

Polímeros polisacáridos especialmente preferidos de uso en la presente invención son la goma xantano y sus derivados. La goma xantano y derivados de la misma son comercializados por ejemplo por Kelco con el nombre comercial Keltrol RD®, Kelzan S® o Kelzan T®. Otros compuestos de goma xantano adecuados son comercializados por Rhone Poulenc bajo el nombre comercial Rhodopol T® y Rhodigel X747®. La goma de succinoglicano para su uso en la presente invención es comercializada por Rhone Poulenc bajo el nombre comercial Rheozan®.

Sin pretender imponer ninguna teoría, se ha mostrado que los homopolímeros o los copolímeros de vinilpirrolidona, preferiblemente el homopolímero de vinilpirrolidona y los polímeros de polisacáridos, preferiblemente la goma xantano o derivados de los mismos, descritos en la presente memoria, cuando se añaden a una composición ácida acuosa proporcionan a la superficie tratada una mejora del brillo así como una ventaja para la limpieza de mantenimiento de dicha superficie, al tiempo que proporcionan buena capacidad limpiadora de superficies duras no limpiadas anteriormente y buena capacidad limpiadora de depósitos calcáreos. Además, se reduce o incluso se elimina la formación de marcas de agua y/o depósitos calcáreos después del secado.

Además, los homopolímeros o los copolímeros de vinilpirrolidona proporcionan más protección duradera frente a la formación de marcas de agua y/o deposición de depósitos calcáreos y, con ello, un brillo duradero de las superfi-
cies.

Una ventaja adicional relacionada con el uso de los homopolímeros o de los copolímeros de vinilpirrolidona y de los polímeros polisacáridos en las composiciones ácidas de la presente invención, es que como se adhieren a las superficies duras haciéndolas más hidrófilas, las propias superficies se vuelven más suaves (esto es perceptible al tocar dichas superficies) y esto contribuye a proporcionar una sensación de superficie perfectamente desincrus-
tada.

De forma ventajosa, estos beneficios se obtienen con niveles bajos de homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona y polímeros polisacáridos, preferiblemente goma xantano o derivados de la misma, descritos en la presente memoria, por lo que otra ventaja de la presente invención es que proporciona los beneficios deseados a un bajo
coste.

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Inactivador de radicales

Las composiciones de la presente invención pueden también comprender un inactivador de radicales o una mezcla de compuestos de dicho tipo.

Entre los inactivadores de radicales adecuados para usar en la presente invención se incluyen los conocidos monobencenos y dihidroxibencenos sustituidos y sus análogos, los carboxilatos con fragmentos tipo alquilo y arilo y sus mezclas. Entre los inactivadores de radicales preferidos para usar en la presente invención se incluyen di-terc-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, mono-terc-butil hidroquinona, terc-butil hidroxi anisol, ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n-propil-galato o sus mezclas, siendo el inactivador de radicales más preferido el di-terc-butil hidroxitolueno. Estos inactivadores de radicales como el N-propil-galato son comercializados por Nipa Laboratories con el nombre comercial Nipanox S1 ®.

Cuando se utilizan los inactivadores de radicales, estos pueden estar presentes de forma típica en la composición en cantidades de hasta 10% en peso de la composición total y preferiblemente de 0,001% a 0,5% en peso. La presencia de inactivadores de radicales puede contribuir a la estabilidad química de las composiciones de la presente
invención.

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Perfume

Compuestos y composiciones de perfumes adecuados para su uso en la presente invención son por ejemplo los descritos en EP-A-0957156 en el párrafo titulado "Perfume" en la página 13.

En una realización muy preferida de la presente invención, las composiciones comprenden una composición de perfume seleccionada de forma ventajosa del grupo que consiste en acetato floral, eucaliptol y mezclas de los
mismos.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un ingrediente de perfume, o mezclas del mismo, en cantidades de hasta 5,0% y preferiblemente en cantidades de 0,1% a 1,5%, en peso de la composición total.

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Disolvente

Las composiciones de la presente invención pueden también comprender un disolvente o una mezcla de disolventes como un ingrediente opcional. Los disolventes para ser utilizados en la presente invención incluyen todos los conocidos por el experto en la técnica de composiciones limpiadoras de superficies duras.

De forma típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,1% a 5% en peso de la composición total de un disolvente o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,5% a 5% en peso de la composición total y más preferiblemente de 1% a 3% en peso de la composición total.

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Tensioactivo adicional

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un tensioactivo adicional, o mezclas de los mismos, además del tensioactivo no iónico ya descrito en la presente memoria. El tensioactivo adicional puede ser deseado en la presente invención porque mejora adicionalmente la capacidad limpiadora y/o el brillo de las composiciones de la presente invención. Los tensioactivos para ser utilizados en la presente invención incluyen tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos de ion híbrido, y mezclas de los
mismos.

Por tanto, las composiciones según la presente invención pueden comprender hasta 15% en peso de la composición total de otro tensioactivo o una mezcla de tensioactivos, además del tensioactivo aniónico ya descrito en la presente memoria, más preferiblemente de 0,5% a 5%, aún más preferiblemente de 0,5% a 3%, y con máxima preferencia de 0,5% a 2%. Pueden utilizarse diferentes tensioactivos en la presente invención incluyendo tensioactivos aniónicos, catiónicos, de ion híbrido o anfóteros. También se pueden utilizar mezclas de estos tensioactivos sin abandonar el ámbito de la presente invención.

Los tensioactivos preferidos para su uso en la presente invención son tensioactivos aniónicos y de ion híbrido puesto que proporcionan una excelente capacidad limpiadora de espuma de jabón grasienta a las composiciones de la presente invención.

Los tensioactivos aniónicos pueden incluirse en la presente memoria puesto que contribuyen a las ventajas para la limpieza correspondientes a las composiciones limpiadoras de superficies duras de la presente invención. De hecho, la presencia de un tensioactivo aniónico mejora la capacidad de limpieza de la espuma de jabón grasienta en las composiciones de la presente invención. Más generalmente, la presencia de un tensioactivo aniónico en las composiciones ácidas líquidas según la presente invención permite reducir la tensión superficial y mejorar la humectabilidad de la superficie a tratar con las composiciones ácidas líquidas de la presente invención. Además, el tensioactivo aniónico, o una mezcla de compuestos de dicho tipo, ayuda a disolver la suciedad en las composiciones de la presente
invención.

Los tensioactivos aniónicos adecuados para usar en la presente invención son todos los comúnmente conocidos por el experto en la técnica. Preferiblemente, los tensioactivos aniónicos para su uso en la presente invención incluyen alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, o mezclas de los mismos.

Los alquilsulfonatos lineales especialmente adecuados incluyen C12-C16 parafinsulfonato como el Hostapur® SAS, comercializado por Hoechst.

Otros tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención incluyen sales (incluidas, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, olefinsulfonados C_{8}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinotérreos, p. ej., como se describe en la descripción de patente GB-1.082.179; éster alquilsulfonado, como metil éster sulfonados C_{14-16}; acil glicerol sulfonados, alquil fosfatos, isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquilo succinamatos, acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósidos (los compuestos no sulfatados no iónicos descritos a continuación), alquilo polietoxi carboxilatos tales como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO-M^{+} en la que R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 0 a 10 y M es un catión formador de sales solubles. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite de coníferas o en derivados de éste. Otros ejemplos pueden encontrarse en "Surface Active Agents and Detergents" (vol. I y II, de Schwartz, Perry y Berch). Algunos de dichos tensioactivos también están descritos de manera general en la patente US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col., desde la columna 23, línea 58, hasta la columna 29, línea 23.

Los tensioactivos de ion híbrido adecuados para usar en la presente invención contienen grupos tanto ácidos como básicos que forman una sal interna que proporciona grupos hidrófilos tanto catiónicos como aniónicos en la misma molécula en un intervalo relativamente amplio de pH. El grupo catiónico típico es un grupo de amonio cuaternario, aunque pueden utilizarse otros grupos cargados positivamente como el fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los grupos hidrófilos aniónicos típicos son los carboxilatos y los sulfonatos, si bien pueden utilizarse otros grupos como los sulfatos, fosfonatos y similares.

Algunos ejemplos corrientes de tensioactivos de ion híbrido (es decir, betaína/sulfobetaína) se describen en las patentes US-2.082.275, US-2.702.279 y US-2.255.082, que se incorporan como referencia en la presente memoria.

Ejemplos de alquildimetilbetaínas especialmente adecuadas incluyen dimetilbetaína de coco, laurildimetilbetaína de coco, decildimetilbetaína, acetato de 2-(N-decil-N, N-dimetil-amonio), acetato de 2-(N-coco N, N-dimetilamonio), miristildimetilbetaína, palmitildimetilbetaína, cetildimetilbetaína y estearildimetilbetaína. Por ejemplo, la dimetilbetaína de coco es comercializada por Seppic con la marca Amonyl 265®. La laurilbetaína es comercializada por Albright & Wilson con la marca Empigen BB/L®.

Otro ejemplo más de betaína es el lauril-imino-dipropionato, comercializado por Rhone-Poulenc con el nombre comercial Mirataine H2C-HA ®.

Los tensioactivos de ion híbrido especialmente preferidos para usar en las composiciones de la presente invención son los tensioactivos de sulfobetaína, puesto que proporcionan ventajas óptimas para la limpieza de espuma de jabón grasienta.

Ejemplos de tensioactivos de tipo sulfobetaína particularmente adecuados incluyen la bis(hidroxietil) sulfobetaína de sebo, las cocoamido propilhidroxi sulfobetaínas que son comercializadas por Rhone Poulenc y Witco con las marcas comerciales de Mirataine CBS® y Rewoteric AM CAS 15®, respectivamente.

Las aminas adecuadas de uso en la presente invención son, por ejemplo, dimetil C12 amina, coco dimetil amina y dimetil C12-C16 amina. Dichas aminas son comercializadas por Hoechst con el nombre de Genamin®, por AKZO con el nombre de Aromox® o por Fina con el nombre de Radiamine®.

Los tensioactivos de tipo amonio cuaternario adecuados para su uso en la presente invención son según la fórmula R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+} X^{-}, en donde X es un contraanión tal como halógeno, metilsulfato, metilsulfonato o hidróxido, R_{1} es un grupo alquilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 20 y más preferiblemente de 8 a 20, y R_{2}, R_{3} y R_{4} son, independientemente entre sí, hidrógeno o grupos alquilo saturados o insaturados, sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 y más preferiblemente metilo. En los tensioactivos de tipo amonio cuaternario muy preferidos en la presente invención R_{1} es una cadena hidrocarbonada C_{10}-C_{18}, con máxima preferencia C_{12}, C_{14}, o C_{16}, y R_{2}, R_{3} y R_{4} son los tres metilo y X es halógeno, preferiblemente bromuro o cloruro y con máxima preferencia bromuro.

Los detergentes anfóteros y anfolíticos, que pueden ser catiónicos o aniónicos dependiendo del pH del sistema, están representados por detergentes tales como la dodecilbeta-alanina, las N-alquiltaurinas tales como la preparada mediante reacción de la dodecilamina con isetionato de sodio según la patente US-2.658.072, los ácidos N-alquil aspárticos superiores tales como los obtenidos según la patente US-2.438.091, y los productos comercializados bajo el nombre comercial "Miranol" y descritos en la patente US-2.528.378, estando dichas patentes incorporadas en la presente memoria como referencia. Detergentes sintéticos adicionales y listados de sus fuentes comerciales pueden encontrarse en la obra de McCutcheon Detergents and Emulsifiers, ed. norteamericana 1980, incorporada en la presente invención como referencia.

Los tensioactivos anfóteros adecuados incluyen los óxidos de amina. Ejemplos de óxidos de amina para su uso en la presente invención son por ejemplo los óxidos de dimetil amina de coco, óxidos de dimetil amina C12-C16. Dichos óxidos de amina son comercializados por Hoechst, Stephan o AKZO (con el nombre de Aromox®) o FINA (con el nombre de Radiamox®). Otros tensioactivos anfóteros adecuados para el propósito de la presente invención son los tensioactivos de fosfina o de sulfóxido.

Los tensioactivos catiónicos adecuados para usar en las composiciones de la presente invención son los que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tales tensioactivos catiónicos incluyen los tensioactivos de amonio tales como los halogenuros de alquildimetilamonio. Otros tensioactivos catiónicos útiles en esta memoria se describen también en la patente US-4.228.044, concedida a Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980 e incorporada aquí como referencia.

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Tinte

Las composiciones líquidas según la presente invención pueden ser coloreadas. Por tanto, pueden comprender un colorante o una mezcla del mismo. Los colorantes adecuados de uso en la presente invención son los colorantes estables frente a los ácidos. La expresión "estable frente a los ácidos" significa en la presente memoria un compuesto que es química y físicamente estable en el medio ácido de las composiciones de la presente invención.

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Álcali cáustico

Para mantener el pH de la composición descrita en la presente memoria, la composición también puede comprender como ingrediente opcional un álcali cáustico o una mezcla del mismo. Los productos cáusticos para su uso en la presente invención incluyen todos los conocidos por el experto en la técnica de composiciones limpiadoras de superficies duras, como hidróxidos de metales, amoniaco, y similares. Un álcali cáustico preferido es el
NaOH.

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Proceso de eliminación de depósitos calcáreos de una superficie dura o de un objeto

La presente invención también abarca un proceso de eliminación de depósitos calcáreos de una superficie dura o de un objeto que comprende la etapa de aplicar una composición del modo descrito anteriormente sobre la superficie dura u objeto.

Por "superficie dura", quiere decirse en la presente memoria cualquiera de las superficies que se encuentran de forma típica en el ámbito doméstico, como por ejemplo en cuartos de baño o en cocinas, o en interiores y exteriores de coches, p. ej., suelos, paredes, baldosas, ventanas, fregaderos, duchas, cortinas plastificadas de duchas, lavabos, inodoros, platos, accesorios y objetos de decoración y similares hechos de diferentes materiales como cerámica, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio, cualquier tipo de plástico, madera plastificada, metal o cualquier superficie barnizada o precintada y similares. La expresión superficies en la presente memoria también incluye aparatos domésticos incluyendo, aunque no de forma limitativa, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, frigoríficos, congeladores, hornos, microondas, lavaplatos y demás. Los objetos en la presente memoria son objetos susceptibles a la formación de depósitos calcáreos sobre su superficie. Tales objetos pueden ser grifos o partes de los mismos, válvulas de paso de agua, cubiertos y similares.

Aunque las composiciones de la presente invención pueden comprender ácidos inorgánicos tales como ácido fosfórico, sorprendentemente, se ha descubierto que una amplia gama de superficies u objetos incluyendo superficies metálicas u objetos tales como objetos de aluminio, acero cromado o acero inoxidable, pueden tratarse con las composiciones arriba mencionadas sin que dichas superficies resulten dañadas o corroídas.

El proceso preferido de eliminación de depósitos calcáreos de una superficie dura o de un objeto comprende la etapa de aplicar una composición según la presente invención sobre dicha superficie dura u objeto, dejar actuar dicha composición sobre dicha superficie dura u objeto, preferiblemente durante un intervalo eficaz de tiempo, más preferiblemente por un período comprendido entre 1 y 10 minutos, con máxima preferencia por un período comprendido entre 2 y 4 minutos; opcionalmente frotar dicha superficie dura u objeto con un instrumento apropiado, p. ej. una esponja; y preferiblemente aclarar posteriormente con agua dicha superficie.

Sorprendentemente, el proceso de la presente invención permite obtener una capacidad limpiadora de depósitos calcáreos mejorada sin una acción mecánica adicional de frotado y/o de agitación. Esta particular comodidad de uso será lógicamente muy valorada por los consumidores al facilitar un ahorro sustancial de tiempo para el usuario.

En otra realización de la presente invención se proporciona un proceso de eliminación de depósitos calcáreos de un objeto que comprende la etapa de sumergir dicho objeto en un baño que comprende una composición según la presente invención, dejar actuar dicho objeto en dicho baño, preferiblemente por un intervalo eficaz de tiempo, más preferiblemente por un período comprendido entre 1 y 10 minutos, con máxima preferencia por un período comprendido entre 2 y 4 minutos; y preferiblemente aclarar posteriormente dicho objeto con agua.

En un aspecto adicional, la presente invención se refiere al uso, en una composición adecuada para eliminar depósitos calcáreos de una superficie dura o de un objeto, de una combinación de ácido fórmico y un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua, para mejorar la capacidad limpiadora de dicha composición frente a depósitos calcáreos.

En otra realización preferida, la presente invención está destinada al uso como se ha descrito anteriormente, en el que la mejora de la capacidad limpiadora frente a depósitos calcáreos se obtiene cuando dicha composición se aplica sobre dicha superficie dura u objeto, dicha composición se deja actuar sobre dicha superficie dura u objeto, y posteriormente se aclara dicha superficie dura u objeto.

Según otra realización adicional, la presente invención se refiere al uso, en una composición adecuada para eliminar depósitos calcáreos de una superficie dura o de un objeto, de una combinación de ácido fórmico y un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua, para reducir la formación de dichas sales de calcio ligeramente solubles sobre dicha superficie dura u objeto.

Las composiciones de la presente invención pueden ponerse en contacto con la superficie o con el objeto a tratar en su forma pura o en su forma diluida. Preferiblemente, la composición se aplica en su forma pura.

Por "forma diluida", quiere decirse en la presente memoria que dicha composición es diluida por el usuario, de forma típica con agua. La composición se diluye antes de su uso a un nivel típico de dilución de 10 a 400 veces, preferiblemente de 10 a 200 veces y más preferiblemente de 10 a 100 veces su peso de agua. La dilución normal recomendada es de 1,2% de la composición en agua.

Las composiciones según la presente invención son especialmente adecuadas para tratar superficies duras situadas en cuartos de baño o cocinas, y preferiblemente en cuartos de baño. Sin embargo es comúnmente conocido que las superficies de cuartos de baño pueden tener suciedad del tipo conocido como "manchas que contienen cal". Por "manchas que contienen cal" quiere decirse en la presente memoria cualquier mancha pura por depósitos calcáreos, es decir, cualquier mancha compuesta básicamente de depósitos minerales, así como otras manchas que contienen no sólo depósitos minerales como calcio y/o carbonato de magnesio sino también espuma de jabón grasienta (p. ej., estearato de calcio) y otras grasas (p. ej., grasas del cuerpo).

Por tanto, sorprendentemente, se ha descubierto que cuando las composiciones de la presente invención comprenden además un tensioactivo, preferiblemente un tensioactivo no iónico, dichas composiciones permiten obtener una capacidad limpiadora excelente frente a diferentes manchas que contienen cal que comprenden no sólo depósitos calcáreos puros sino también al menos 10% en peso de la mancha total de depósitos orgánicos como espuma de jabón grasienta y grasa, preferiblemente más de 30%.

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Método de ensayo de la capacidad de eliminación de los depósitos calcáreos

La capacidad de eliminación de depósitos calcáreos de una composición según la presente invención puede ser evaluada poniendo a remojo un bloque de mármol (desde el punto de vista químico, los bloques de mármol son muy similares a los depósitos calcáreos, es decir, están compuestos prácticamente por carbonato cálcico) en 20 g de esta composición. El mármol se pesa antes y después del experimento y se expresa el rendimiento en gramos de bloque de mármol disueltos en el tiempo. De forma alternativa, la capacidad de eliminación de los depósitos calcáreos también puede evaluarse detectando la liberación de CO_{2}.

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Método de ensayo de la capacidad limpiadora de la espuma de jabón grasienta

En este método de ensayo baldosas blancas esmaltadas (de forma típica de 24 cm * 4 cm) se cubren con suciedad de espuma de jabón grasienta típica constituida principalmente por estearato de calcio y suciedad corporal artificial disponible comercialmente (p. ej., 0,3 gramos con un pulverizador). Las baldosas manchadas se secan a continuación en un horno a una temperatura de 140ºC durante 20 minutos y después se dejan envejecer durante la noche a temperatura ambiente (aprox. 20ºC-25ºC). Posteriormente dichas baldosas manchadas se limpian utilizando 3 ml de la composición de la presente invención aplicada directamente sobre una esponja Spontex®. La capacidad de la composición para eliminar la espuma de jabón grasienta se mide en función del número de pasadas necesarias para limpiar perfectamente la superficie. Cuanto menor es el número de pasadas, mayor es la capacidad de limpieza de la composición para las manchas de espuma de jabón grasienta.

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Ejemplos

Las siguientes composiciones se prepararon comprendiendo los ingredientes indicados en la lista en las proporciones indicadas en la lista (% peso). Los ejemplos en la presente memoria se ofrecen para ilustrar la presente invención pero no se usan necesariamente para limitar o de otro modo definir el alcance de la presente invención. Las composiciones I y V son composiciones según la presente invención, donde las composiciones II, III, IV, VI y VII son ejemplos comparativos.

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2

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Las composiciones I a VI presentan excelente capacidad limpiadora frente a depósitos calcáreos en condiciones de remojo y proporcionan excelente capacidad limpiadora frente a espuma de jabón grasienta puesto que comprenden un tensioactivo no iónico.

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Datos comparativos

Se llevó a cabo un experimento comparativo de la capacidad limpiadora de depósitos calcáreos según el método de ensayo de la capacidad de eliminación de depósitos calcáreos de la forma descrita anteriormente, utilizando un bloque de mármol de 40 gramos remojado con 20 gramos de una composición limpiadora de depósitos calcáreos a temperatura ambiente durante 10 minutos. Se evaluó la capacidad limpiadora de depósitos calcáreos de una composición según la presente invención (ejemplo I) frente a una composición comparativa (ejemplo VII), y el resultado se expresó en miligramos de bloque de mármol disuelto al cabo de 10 minutos.

3

Los resultados anteriores muestran claramente la capacidad de eliminación de depósitos calcáreos mejorada en condiciones de remojo obtenida con una composición según la presente invención (p. ej., composición I), es decir, composiciones que comprenden ácido fórmico además de un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles, frente a una composición comparativa que no comprende ácido fórmico además de un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles.

Claims

1. Una composición ácida acuosa líquida adecuada para eliminar depósitos calcáreos, que comprende un sistema ácido, en la que dicho sistema ácido comprende ácido fórmico y un ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua, en la que dicho ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua se selecciona de ácido fosfórico, ácido sulfúrico, y mezclas de los mismos; y en la que dicha composición además comprende un agente quelante de tipo fosfonato.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que la composición comprende de 1,1% a 25,1% en peso de la composición total, preferiblemente 8% a 20% en peso de la composición total, y con máxima preferencia 10% a 17% en peso de la composición total de dicho sistema ácido.

3. Una composición según las reivindicaciones 1-2 que comprende de 1% a 25% en peso de la composición total, preferiblemente de 5% a 20%, más preferiblemente de 10% a 17%, con máxima preferencia de 10% a 15% de dicho ácido que forma sales de calcio ligeramente solubles en agua, preferiblemente ácido fosfórico, y de 0,1% a 3% en peso de la composición total de ácido fórmico, preferiblemente de 0,5% a 2%, más preferiblemente de 1% a 2%, con máxima preferencia de 1,5% a 2%.

4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho agente quelante de tipo fosfonato se selecciona del grupo que consiste en etano 1-hidroxi-difosfonatos de metal alcalino, alquileno poli (alquileno fosfonato), amino aminotri (metilen ácido fosfónico), nitrilo-trimetilen-fosfonatos, etilendiamina tetra metilen fosfonatos y dietilen-triamino-penta-metilen-fosfonatos, y mezclas de los mismos, y con máxima preferencia etano 1-hidroxi-difosfonato de metal alcalino.

5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que además comprende un tensioactivo no iónico, preferiblemente un tensioactivo no iónico que es el producto de condensación de óxido de etileno con un alcohol de cadena alquílica lineal que comprende de 6 a 22 átomos de carbono, en la que el grado de etoxilación es de 1 a 15, preferiblemente de 5 a 12 o mezclas de los mismos.

6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicha composición tiene un pH inferior a 7, preferiblemente de 0 a 6, preferiblemente de 0,1 a 5 y con máxima preferencia de 0,5 a 4,5.

7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicha composición además comprende uno o más ingredientes seleccionados del grupo de homo o copolímeros de vinilpirrolidona, polímeros polisacáridos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos de ion híbrido, inactivadores de radicales, álcalis cáusticos, perfumes y tintes, y mezclas de los mismos.

8. Un proceso de eliminación de depósitos calcáreos de una superficie dura o de un objeto que comprende la etapa de aplicar una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores sobre dicha superficie dura u objeto, dejar actuar dicha composición sobre dicha superficie dura u objeto, opcionalmente frotar dicha superficie dura u objeto, y posteriormente aclarar dicha superficie dura u objeto.

9. Un proceso de eliminación de depósitos calcáreos de un objeto que comprende la etapa de sumergir dicho objeto en un baño que comprende una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-7, dejar dicho objeto en dicho baño para que dicha composición actúe, y posteriormente aclarar dicho objeto.

10. Un proceso según las reivindicaciones 8-9, en el que dicha superficie u objeto se halla en un cuarto de baño o en una cocina, preferiblemente en un cuarto de baño.