ES2329155T3 - Composiciones polimericas antimicrobianas que tienen una resistencia mejorada a la decoloracion. - Google Patents
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Abstract
Una composición que comprende a1) resinas entrecruzables de formaldehido y urea, una resina entrecruzable de formaldehido y melamina, una resina entrecruzable de formaldehido y fenol melamina, una resina epóxica entrecruzable, un poliuretano entrecruzable, un caucho entrecruzable, un acrílico entrecruzable o resina metacrílica o resina poliestérica insaturada entrecruzable; o a2) un monómero polimerizable que es un derivado de ácido acrílico o metacrílico; o a3) un poliéster termoplástico, un poliacrilato termoplástico o metacrilato, una poliamida termoplástica, un poliestireno termoplástico, un polímero termoplástico que contiene halógeno, un poliacetal termoplástico o un poliuretano termoplástico, o a4) una mezcla de componentes desde a1) hasta a3); en donde es incorporada; b) un compuesto antimicrobiano seleccionado del grupo que consiste de 2-fenil fenol, 2,4,4''-tricloro-2''-hidroxidifeniléter, 4,4''-dicloro- 2-hidroxidifeniléter, 2,2''-metilenbis-(4-cloro-fenol), 4-(2-t-butil-5-metilfenoxi)-fenol, 3-(4-clorofenil-(3,4-dicloro-fenil)-urea, 2,4,6-triclrofenol, AgCl, AgNO 3, Ag 2SO 4, Zeolita de Plata, Vidrio de Plata, Zirconato de Plata, Apatita de Plata, tiabendazol, tebuconazol, éster metílico del ácido 1H-benzimidazol-2-ilcarbámico, 10,10''-oxibis-fenoxiarsina, piritiona de Zinc, 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, n-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-N-n-octil-isotiazolin-3ona y mezclas de los mismos; c) un absorbente de UV seleccionado del grupo que consiste de hidroxi benzofenonas, hidroxifenil benzotriazoles, anilidas de ácido oxálico, hidroxifenil triazinas y mezclas de los mismos.
Description
Composiciones poliméricas antimicrobianas que
tienen una resistencia mejorada a la decoloración.
La presente invención se relaciona con
composiciones poliméricas específicas, que contienen un compuesto
antimicrobiano seleccionado y un absorbente de UV. Un aspecto
adicional de la invención es un proceso para prevenir que las
composiciones poliméricas que contienen antimicrobianos se amarillen
durante la exposición a la radiación actínica por medio de la
adición de un absorbente de UV o una mezcla de absorbentes de UV al
polímero.
Tradicionalmente se han utilizado ciertos
compuestos de plata en materiales reprográficos, donde se inicia la
formación de la imagen por medio de una exposición controlada a la
luz (WO00/66676, DE-A-19956253,
EP-A-870797,
US-5538840). Algunas composiciones cosméticas que
contienen compuestos absorbentes de UV, que también muestran
actividad antimicrobiana son divulgadas en WO 01/36396.
Las composiciones poliméricas que contienen
compuestos antimicrobianos son frecuentemente utilizadas en
aplicaciones para higiene, tales como por ejemplo en bases para
duchas o tapas para inodoros. Aunque estos polímeros no están
directamente expuestos a la luz solar, la pequeña cantidad de
radiación UV que atraviesa las ventanas de vidrio puede ser
suficiente para provocar el amarillamiento del polímero
antimicrobiano. Esto es particularmente indeseable para materiales
transparentes y para tonos blancos o tonos ligeramente coloreados.
Además, estos artículos poliméricos pueden ser expuestos
directamente a la luz solar durante el almacenamiento o el
transporte e incluso las exposiciones durante cortos períodos de
tiempo pueden conducir a una fuerte decoloración.
La presente invención ha resuelto este problema
por medio de la adición de un absorbente de UV o de una mezcla de
absorbentes de UV para tales polímeros. La decoloración, provocada
por la degradación del compuesto antibacteriano, puede ser
significativamente reducida y en muchos casos casi completamente
suprimida.
Un aspecto de la invención es una composición
que contiene
- a1)
- resinas entrecruzables de formaldehido y urea, una resina entrecruzable de formaldehido y melamina, una resina entrecruzable de formaldehido y fenol melamina, una resina epóxica entrecruzable, un poliuretano entrecruzable, un caucho entrecruzable, un acrílico entrecruzable o resina metacrílica o resina poliestérica insaturada entrecruzable; o
- a2)
- un monómero polimerizable que es un derivado de ácido acrílico o metacrílico; o
- a3)
- un poliéster termoplástico, un poliacrilato termoplástico o metacrilato, una poliamida termoplástica, un poliestireno termoplástico, un polímero termoplástico que contiene halógeno, un poliacetal termoplástico o un poliuretano termoplástico, o
- a4)
- una mezcla de componentes desde a1) hasta a3); en donde es incorporada.
b) un compuesto antimicrobiano seleccionado del
grupo que consiste de 2-fenil fenol,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter,
4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter,
2,2'-metilenbis-(4-cloro-fenol),
4-(2-t-butil-5-metilfenoxi)-fenol,
3-(4-clorofenil-(3,4-dicloro-fenil)-urea,
2,4,6-triclrofenol, AgCl, AgNO_{3},
Ag_{2}SO_{4}, Zeolita de Plata, Vidrio de Plata, Zirconato de
Plata, Apatita de Plata, tiabendazol, tebuconazol, éster metílico
del ácido 1
H-benzimidazol-2-ilcarbámico,
10,10'-oxibis-fenoxiarsina,
piritiona de cinc,
2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona,
n-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona,
4,5-dicloro-N-n-octil-isotiazolin-3-ona
y mezclas de los mismos; y
c) un absorbente de UV seleccionado del grupo
que consiste de hidroxi benzofenonas, hidroxifenil benzotriazoles,
anilidas de ácido oxálico, hidroxifenil triazinas y mezclas de los
mismos.
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Poliestirenos termoplásticos son por ejemplo
poliestireno, poli(p-metilestireno),
poli(a-metilestireno). También están
incluidos los copolímeros de estireno o
\alpha-metilestireno. Los homopolímeros y
copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo la
sindiotáctica, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde los
polímeros atácticos son los preferidos. También están incluidos
polímeros de estereobloques.
Los copolímeros incluidos los monómeros vinil
aromáticos anteriormente mencionados y comonómeros se seleccionan
entre dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maléicos, maleimidas,
acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y
mezclas de los mismos, por ejemplo estireno/butadieno,
estireno/acrilonitrilo, estireno/alquil metacrilato,
estireno/butadieno/alquil acrilato, estireno/butadieno/alquil
metacrilato, estireno/anhídrido maléico,
estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de alta resistencia
al impacto de copolímeros de estireno y otros polímeros, por
ejemplo un poliacrilato o un polímero de dieno; y copolímeros en
bloque de estireno tales como estireno/butadieno/estireno,
estireno/isopreno/estireno.
También están abarcados los copolímeros de
injerto de monómeros vinil aromáticos tales como estireno o
\alpha-metilestireno, por ejemplo estireno sobre
polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno
o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo;
estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno;
estireno, acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno;
estireno y anhídrido maléico sobre polibutadieno; estireno,
acrilonitrilo y anhídrido maléico o maleimida sobre polibutadieno;
estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil
acrilatos o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y
acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno;
estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil
metacrilatos, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de
acrilato/butadieno, así como mezclas de los mismos con los
copolímeros enlistados bajo el numeral 6), por ejemplo las mezclas
de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
Polímeros termoplásticos que contienen halógeno
tales como policloropreno, cloruro de polivinilo, cloruro de
polivinilideno, así como copolímeros de los mismos tales como los
copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de
vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilo/acetato de vinilo.
Por poliacrilatos y polimetacrilatos
termoplásticos se entienden polimetil metacrilatos, poliacrilamidas
y poliacrilonitrilos, también modificados por impacto con butil
acrilato.
Los copolímeros de los monómeros con otros
monómeros o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros
de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil
acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o
acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de
acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
Poliacetales termoplásticos son por ejemplo
polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de
etileno como comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos
termoplásticos, acrilatos o MBS.
Los poliuretanos termoplásticos se derivan por
un lado de poliéteres terminados en hidroxilo, poliésteres o
polibutadienos y por el otro de poliisocianatos alifáticos o
aromáticos, así como de precursores de los mismos.
Las poliamidas termoplásticas y copoliamidas se
derivan de diaminas y de ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos
aminocarboxílicos o de las lactamas correspondientes, por ejemplo
poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6,
12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo
de m-xileno diamina y ácido adípico; poliamidas
preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y
tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo
poli-2,4,4,-trimetilhexametilen tereftalamida o
poli-m-fenilen isoftalamida; y
también copolímeros en bloque de las poliamidas anteriormente
mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o
elastómeros enlazados químicamente o injertados; o con poliéteres,
por ejemplo con polietilén glicol, polipropilén glicol o
politetrametilén glicol; así como poliamidas o copoliamidas
modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el
procesamiento (sistemas de RIM de poliamida).
Los poliésteres termoplásticos se derivan de
ácidos dicarboxílicos y de dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos
o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilén tereftalato,
polipropilén tereftalato, polibutilén tereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexano
tereftalato, polialquilén naftalato (PAN) y polihidroxibenzoatos,
así como ésteres de copoliéter en bloque derivados de poliéteres
terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con
policarbonatos o MBS.
Los polímeros entrelazados se derivan de
aldehídos por un lado y de fenoles, ureas y melaminas por el otro,
tales como las resinas de fenol/formaldehido, resinas de
urea/formaldehido, resinas de melamina/fenol/formaldehido y resinas
de melamina/formaldehidos.
Los poliuretanos entrelazables se derivan de
poliéter polioles, poliéster polioles, trioles, etilen diaminas,
pentaeritritoles, sorbitoles, compuestos alifáticos,
cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos de poliisocianato, y
catalizadores.
El caucho entrelazable (peróxido y azufre
curados) tal como el caucho natural, EPDM, NBR, Poliisopreno, Caucho
de Estireno Butadieno, Polibutadieno, Policloropreno, caucho de
Silicona, caucho EVA.
Las resinas epóxicas entrelazables se derivan de
compuestos glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o
aromáticos, por ejemplo productos diglicidil éteres de bisfenol A y
bisfenol F, que están entrelazadas con endurecedores habituales
tales como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.
Resinas acrílicas o metacrílicas entrelazables
se derivan por ejemplo de acrilatos sustituidos, por ejemplo epoxi
acrilatos, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.
Resinas poliestéricas insaturadas entrelazables
se derivan por ejemplo de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos
saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos
vinílicos como agentes de entrelazamiento.
Las resinas poliestéricas insaturadas
entrelazables y de acrilato metacrilato pueden contener uno o más
dobles enlaces etilénicamente insaturados. Pueden ser de peso
molecular bajo (monoméricas) o de peso molecular alto
(oligoméricas). Ejemplos de monómeros que tienen un doble enlace son
los hidroxialquil acrilatos y metacrilatos, por ejemplo
2-hidroxietil acrilato o metacrilato. Otros ejemplos
son, acrilamida, metacrilamida, (met)acrilamidas
N-sustituidas y ácido acrílico o metacrílico.
Los poliésteres insaturados frecuentemente se
mezclan con estireno para obtener las propiedades deseadas. Esta es
también una modalidad preferida de la presente invención.
Los ejemplos de monómeros que tienen más de un
doble enlace son propilén glicol diacrilato, dipropilén glicol
diacrilato, tripropilén glicol diacrilato, neopentil glicol
diacrilato, hexametilén glicol diacrilato, pentaeritritol
triacrilato, tris(hidroxietil) isocianurato triacrilato
(Sartómero 368; de Cray Valley).
También es posible en sistemas entrelazables
utilizar ésteres acrílicos de polioles alcoxilados, por ejemplo
glicerol etoxilato diacrilato, glicerol propoxilato diacrilato,
pentaeritritol propoxilato triacrilato, pentaeritritol propoxilato
tetraacrilato, neopentil glicol etoxilato diacrilato o neopentil
glicol propoxilato diacrilato. El grado de alcoxilación de los
polioles utilizados puede variar.
Los ejemplos de compuestos poliinsaturados de
más alto peso molecular (oligoméricos) que tienen grupos polares
adicionales, tales como -OH, -COOH o NH_{2} son resinas
epoxi acrilatadas, polímeros que contienen grupos epoxi o vinil
éter o acrilatados, poliuretanos y poliéteres. Otros ejemplos de
oligómeros insaturados son las resinas poliestéricas insaturadas,
que usualmente se producen a partir de ácido maléico, ácido ftálico
y uno o más dioles y que tienen pesos moleculares aproximadamente
desde 500 hasta 3000.
Los polioles adecuados son polioles aromáticos y
especialmente alifáticos y cicloalifáticos. Los ejemplos de
polioles aromáticos son hidroquinona,
4,4'-dihidroxidifenilo,
2,2-di(4-hidroxifenil)propano,
y novolacas y resoles. Los ejemplos de poliepóxidos son aquellos
con base en dichos polioles, especialmente los polioles aromáticos
y epiclorohidrina. También son adecuados como polioles los polímeros
y copolímeros que contienen grupos hidroxilo en la cedan polimérica
o en grupos laterales, por ejemplo polivinil alcohol y copolímeros
del mismo o ésteres hidroxialquilo del ácido polimetacrílico o
copolímeros de los mismos. Otros polioles adecuados son
oligoésteres que tienen grupos terminales hidroxilo.
Los ejemplos de polioles alifáticos y
cicloalifáticos incluyen alquiléndioles que tienen preferiblemente
de 2 a 12 átomos de carbono, tales como etilén glicol,
1,2- ó 1,3-propanodiol, 1,2-,
1,3- ó 1,4-butanodiol, pentanodiol,
hexanodiol, octanodiol, dodecanodiol, dietilén glicol, trietilén
glicol, polietilén glicoles que tienen pesos moleculares
preferiblemente desde 200 hasta 1500,
1,3-ciclopentanodiol, 1,2-, 1,3- ó
1,4-ciclohexanodiol,
1,4-dihidroximetilciclohexano, glicerol,
tris(\beta-hidroxietil)amina,
trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol,
dipentaeritritol y sorbitol.
Los polioles están parcialmente esterificados
por uno o por diferentes ácido(s) carboxílico(s)
insaturado(s).
Los ejemplos de ésteres son:
- \quad
- pentaeritritol diacrilato, pentaeritritol triacrilato, dipentaeritritol diacrilato, dipentaeritritol triacrilato, dipentaeritritol tetraacrilato, dipentaeritritol pentaacrilato, pentaeritritol dimetacrilato, pentaeritritol trimetacrilato, dipentaeritritol dimetacrilato, dipentaeritritol tetrametacrilato, pentaeritritol diitaconato, dipentaeritritol trisitaconato, sorbitol triacrilato, sorbitol tetraacrilato, triacrilato modificado con pentaeritritol, sorbitol tetrametacrilato, sorbitol pentaacrilato, oligoéster acrilatos y metacrilatos, glicerol di-acrilato.
Se da especial preferencia al ácido acrílico,
hexanodiol monoacrilato, pentaeritritol triacrilato, pentaeritritol
diacrilato, pentaeritritol monoacrilato,
2-hidroxietil acrilato, hidroxipropil acrilato,
tri(propilén glicol) glicerolato diacrilato,
2,3-dihidroxipropilacrilato,
2,3-dihidroxi propilacrilato, glicerol
1,3-diglicerolato diacrilato, sorbitol
monoacrilato,
N-(2,3,4,5,6-pentahidroxi-hexil)-acrilamida
y el correspondiente ácido metacrílico y derivados.
En el contexto de la presente invención el
término (met)acrilato incluye tanto al acrilato como al
metacrilato.
Las resinas entrelazables se endurecen
típicamente (se curan) por medio de la adición de una fuente de
radicales, tales como un peróxido, un hidroperóxido, a percarbonato
o un compuesto azo y aplicando calor.
Dependiendo del sistema, se añaden catalizadores
al sistema tales como compuestos de cobalto, compuestos de cobre,
compuestos aminados como aceleradores. La temperatura está
preferiblemente entre 10ºC y 160ºC, más preferiblemente entre 40ºC
y 140ºC. También es posible sin embargo curar estas resinas por
medio de la adición de fotoiniciador y aplicando radiación
ultravioleta.
Cuando se utilizan como monómeros los derivados
insaturados de ácido acrílico o de ácido metacrílico, que tienen
únicamente un enlace insaturado, también son polimerizados por medio
de la adición de una fuente de radicales, como se mencionó
anteriormente. Los polímeros resultantes en este caso, sin embargo,
son no entrelazados sino esencialmente lineales y permanecen
termoplásticos.
Los fotoiniciadores adecuados para uso en la
presente invención son en principio cualquiera de los compuestos y
mezclas que forman uno o más radicales libres cuando se los irradia
con ondas electromagnéticas. Estos incluyen a los sistemas
iniciadores que consisten de una pluralidad de iniciadores y
sistemas que funcionan independientemente entre sí o
sinergísticamente. Además de los coiniciadores, por ejemplo aminas,
tioles, boratos, enolatos, fosfinas, carboxilatos e imidazoles, es
posible utilizar también sensibilizadores, por ejemplo acridinas,
xantenos, tiazenos, cumarinas, tioxantonas, triazinas y colorantes.
Se puede encontrar una descripción de tales compuestos y sistemas
iniciadores por ejemplo en Crivello J. V., Dietliker K. K., (1999):
Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings,
Inks & Paints, y en Bradley G. (ed.) Vol. 3: Photoinitiators
for Free Radical and Cationic Polymerisation 2nd Edition, John Wiley
& Son Ltd.
La composición del polímero termoplástico o
entrelazable puede contener además agentes de relleno y
reforzadores, por ejemplo carbonato de calcio, mármol, dolomita,
silicatos, cuarzos, cristobalita, fibras de vidrio, cuentas de
vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, wollastonita, sulfato de
bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de carbón, grafito,
harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales,
fibras sintéticas.
Otros aditivos son, por ejemplo plastificantes,
lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos,
catalizadores, agentes controladores de flujo, abrillantadores
ópticos, agentes resistentes al fuego, agentes antiestáticos y
agentes espumantes.
Los compuestos antimicrobianos de la presente
invención son conocidos y en su mayoría artículos que se encuentran
en el comercio.
Se prefiere una composición que contiene una
resina entrelazable, componente a1) o un monómero polimerizable,
componente a2) o una mezcla de los mismos.
Se prefiere particularmente una composición en
donde la resina entrelazable, componente a1) es un acrílico
entrelazable o resina metacrílica o una resina poliestérica
insaturada y el monómero polimerizable es un éster de ácido
acrílico o un éster de ácido metacrílico.
En muchos casos la resina poliestérica
insaturada contiene estireno. La cantidad de estireno puede ser
hasta del 50% en peso de estireno, con base en la formulación
total.
Se prefiere una composición en donde el
compuestos antimicrobiano es 2-fenil fenol,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter,
4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter,
AgCl, Zeolita, Zeolita de Plata, Vidrio de Plata, Zirconato de
Plata, Apatita de Plata, tiabendazol, tebuconazol, éster metílico
del ácido
1H-benzimidazol-2-ilcarbámico.
Se prefiere particularmente una composición en
donde el compuesto antimicrobiano es
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
o
4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter.
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Típicamente el absorbente de UV es una hidroxi
benzofenona de fórmula I
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el
2-hidroxifenilbenzotriazol es de fórmula IIa, IIb o
IIc
\vskip1.000000\baselineskip
la
2-hidroxifeniltriazina es de fórmula
III
y la oxanilida es de fórmula
(IV)
en
donde
en los compuestos de la fórmula (I) v es un
entero de 1 a 3 y w es 1 ó 2 y los sustituyentes Z
independientemente entre sí son hidrógeno, halógeno, hidroxilo o
alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono; en los compuestos de
la fórmula (IIa),
R_{1} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
24 átomos de carbono, fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono en la fracción alquilo, cicloalquilo que tiene de 5 a 8
átomos de carbono o un radical de la fórmula
en la
cual
R_{4} y R_{5} independientemente entre sí
son alquilo que tiene en cada caso de 1 a 5 átomos de carbono, o
R_{4}, junto con el radical CnH_{2n+1-m}, forman
un radical cicloalquilo que tiene de 5 a 12 átomos de carbono,
m es 1 ó 2, n es un entero de 2 a 20 y
M es un radical de la fórmula
-COOR_{6} en la cual
R_{6} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
12 átomos de carbono, alcoxialquilo que tiene en cada caso de 1 a
20 átomos de carbono en la fracción alquilo y en la fracción alcoxi
o fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la fracción
alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo que
tiene de 1 a 18 átomos de carbono, y fenilalquilo que tiene de 1 a
4 átomos de carbono en la fracción alquilo, y
R_{3} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxi
que tiene en cada caso de 1 a 4 átomos de carbono o
-COOR_{6} en la cual R_{6} es como se definió
anteriormente, siendo al menos uno de los radicales R_{1} y
R_{2} diferente a hidrógeno;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo que tiene de 1 a 6
átomos de carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o alcoxi
que tiene en cada caso de 1 a 4 átomos de carbono,
n es 1 ó 2 y,
si n es 1,
T_{2} es cloro o un radical de la fórmula
-OT_{3} o
\vskip1.000000\baselineskip
y,
si n es 2, T_{2} es un radical de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o
-O-T_{9}-O-; en la
cual
T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
18 átomos de carbono y está sustituido o no sustituido por 1 a 3
grupos hidroxilo o por -OCOT_{6}, alquilo que tiene de
3 a 18 átomos de carbono, está interrumpido una o varias veces por
-O- o -NT_{6}- y está
sustituido o no sustituido por hidroxilo o -OCOT_{6},
Cicloalquilo que tiene de 5 a 12 átomos de carbono y está
sustituido o no sustituido por hidroxilo y/o alquilo que tiene de 1
a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene de 2 a 18 átomos de
carbono está sustituido o no sustituido por hidroxilo, fenilalquilo
que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, o un
radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
T_{4} y T_{5} independientemente entre sí
son hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono,
alquilo que tiene de 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido
una o varias veces por -O- o
-NT_{6}-, cicloalquilo que tiene de 5 a 12 átomos de
carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene de 3 a 8 átomos de
carbono, fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la
fracción alquilo o hidroxialquilo que tiene de 2 a 4 átomos de
carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
18 átomos de carbono, Cicloalquilo que tiene de 5 a 12 átomos de
carbono, alquenilo que tiene de 3 a 8 átomos de carbono, fenilo,
fenilo que está sustituido por alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la
fracción alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
18 átomos de carbono, fenilo que está sustituido o no sustituido
por hidroxilo, fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en
la fracción alquilo, o -CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo que tiene de 3 a 8 átomos de carbono,
cicloalquilo que tiene de 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, fenilo
que está sustituido por alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, o fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la
fracción alquilo,
T_{9} es alquileno que tiene de 2 a 8 átomos
de carbono, alquenileno que tiene de 4 a 8 átomos de carbono,
alquinileno que tiene 4 átomos de carbono, ciclohexileno, alquileno
que tiene de 2 a 8 átomos de carbono y está interrumpido una o
varias veces por -O-, o un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-
o
-CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-,
T_{10} es alquileno que tiene de 2 a 20 átomos
de carbono y puede estar interrumpido una o varias veces por
-O-, o ciclohexileno,
T_{11} es alquileno que tiene de 2 a 8 átomos
de carbono, alquileno que tiene de 2 a 18 átomos de carbono y está
interrumpido una o varias veces por -O-,
1,3-ciclohexileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o
1,4-fenileno, o
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de
nitrógeno, son un anillo de piperazina;
en los compuestos de fórmula (IIc) R'_{2} es
alquilo C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a
4;
en los compuestos de fórmula (III) u es 1 ó 2 y
r es un entero de 1 a 3, los sustituyentes
Y_{1} independientemente entre sí son
hidrógeno, hidroxilo, fenilo o halógeno, metil halógeno, alquilo que
tiene de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi que tiene de 1 a 18
átomos de carbono, alcoxi que tiene de 1 a 18 átomos de carbono que
está sustituido por un grupo -COO(alquilo
C_{1}-C_{18}); si u es 1,
Y_{2} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de
carbono, fenilo que está sustituido o no sustituido por hidroxilo,
halógeno, alquilo o alcoxi que tiene de 1 a 18 átomos de carbono;
alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por
-COOH, -COOY_{8}, -CONH_{2}, -CONHY_{9},
-CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10},
-NHCOY_{11}, -CN y/o -OCOY_{11}; alquilo que tiene de
4 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o más átomos de
oxígeno y está sustituido o no sustituido por hidroxilo o alcoxi que
tiene de 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo que tiene de 3 a 6
átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo que está sustituido o no
sustituido por hidroxilo, alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono y/o -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene de 1 a
5 átomos de carbono en la fracción alquilo y está sustituido o no
sustituido por hidroxilo, cloro y/o metilo, -COY_{12} o
-SO_{2}Y_{13}, o, si u es 2,
Y_{2} es alquileno que tiene de 2 a 16 átomos
de carbono, alquenileno que tiene de 4 a 12 átomos de carbono,
xilileno, alquileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, está
interrumpido por uno o más átomos -O- y/o
está sustituido por hidroxilo,
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-OY_{15}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2},
-CO-Y_{16}-CO-,
-CO-NH-Y_{17}-NH-CO-
o -(CH_{2})_{m}-
CO_{2}-Y_{18}-OCO-(CH_{2})_{m}, en la cual m es 1, 2 ó 3,
CO_{2}-Y_{18}-OCO-(CH_{2})_{m}, en la cual m es 1, 2 ó 3,
Y_{8} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo que tiene de 3 a 18 átomos de carbono, alquilo
que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o
más átomos de oxígeno o átomos de azufre o
-NT_{6}- y/o está sustituido por hidroxilo,
alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y está sustituido por
-P(O)(OY_{14})_{2}, -NY_{9}Y_{10} o
-OCOY_{11} y/o hidroxilo, alquenilo que tiene de 3 a
18 átomos de carbono, glicidilo, o fenilalquilo que tiene de 1 a 5
átomos de carbono en la fracción alquilo,
Y_{9} y Y_{10} independientemente entre sí
son alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo
que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo que
tiene de 4 a 16 átomos de carbono o ciclohexilo que tiene de 5 a 12
átomos de carbono, o Y_{9} y Y_{10} ambos son alquileno,
oxaalquileno o azaalquileno que tiene en cada caso de 3 a 9 átomos
de carbono,
Y_{11} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos
de carbono, alquenilo que tiene de 2 a 18 átomos de carbono o
fenilo,
Y_{12} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos
de carbono, alquenilo que tiene de 2 a 18 átomos de carbono,
fenilo, alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, fenoxi,
alquilamino que tiene de 1 a 12 átomos de carbono o fenilamino,
Y_{13} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos
de carbono, fenilo o alquilfenilo que tiene de 1 a 8 átomos de
carbono en el radical alquilo,
Y_{14} es alquilo que tiene de 1 a 12 átomos
de carbono o fenilo,
Y_{15} es alquileno que tiene de 2 a 10 átomos
de carbono, fenileno o un grupo
-fenileno-M-fenileno-
en el cual M es -O-, -S-, -SO_{2}-,
-CH_{2}- o
-C(CH_{3})_{2}-,
Y_{16} es alquileno, oxaalquileno o
tioalquileno que tiene en cada caso de 2 a 10 átomos de carbono,
fenileno o alquenileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono,
Y_{17} es alquileno que tiene de 2 a 10 átomos
de carbono, fenileno o alquilfenileno que tiene de 1 a 11 átomos de
carbono en la fracción alquilo, y
Y_{18} es alquileno que tiene de 2 a 10 átomos
de carbono o alquileno que tiene de 4 a 20 átomos de carbono y está
interrumpido una o varias veces por oxígeno; en los compuestos de
fórmula (IV) x es un entero de 1 a 3 y los sustituyentes L
independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo, alcoxi o
alquiltio que tiene en cada caso de 1 a 22 átomos de carbono,
fenoxi o feniltio.
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Alquilo C_{1}-C_{18} puede
ser lineal o ramificado. Ejemplos de alquilo que tiene hasta 18
átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo,
n-butilo, sec-butilo, isobutilo,
tert-butilo, 2-etilbutilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetil-hexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo,
undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo,
pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo.
En los compuestos de la fórmula (IIa) R_{1}
puede ser hidrógeno o alquilo que tiene de 1 a 24 átomos de
carbono, tal como metilo, etilo, propilo, butilo, hexilo, octilo,
nonilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, nonadecilo y
eicosilo y también los correspondientes isómeros ramificados.
Además, además de fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono
en la fracción alquilo, por ejemplo bencilo, R_{1} puede ser
también cicloalquilo que tiene de 5 a 8 átomos de carbono, por
ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo, o un radical de la
fórmula
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en la cual R_{4} y R_{5}
independientemente entre sí son alquilo que tiene en cada caso de 1
a 5 átomos de carbono, en particular metilo, o R_{4}, junto con
el radical CnH_{2n+1-m}, forma un radical
cicloalquilo que tiene de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo
ciclohexilo, ciclooctilo y ciclodecilo. M es un radical de la
fórmula -COOR_{6} en la cual R_{6} no es únicamente
hidrógeno sino también alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de
carbono o alcoxialquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono en
cada una de las fracciones alquilo y alcoxi. Los radicales alquilo
adecuados R_{6} son aquellos enumerados por R_{1}. Los ejemplos
de grupos alcoxialquilo adecuados son
-C_{2}H_{4}OC_{2}H_{5},
-C_{2}H_{4}OC_{8}H_{17} y
-C_{4}H_{8}OC_{4}H_{9}. Como fenilalquilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono, R_{6} es, por ejemplo, bencilo,
cumilo, \alpha-metilbencilo o
fenilbutilo.
Además de hidrógeno y halógeno, por ejemplo
cloro y bromo, R_{2} puede ser también alquilo que tiene de 1 a
18 átomos de carbono. Los ejemplos de tales radicales alquilo están
indicados en las definiciones de R_{1}. R_{2} puede ser también
fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la fracción
alquilo, por ejemplo bencilo, \alpha-metilbencilo
y cumilo.
Halógeno como sustituyente significa en todos
los casos flúor, cloro, bromo o iodo, preferiblemente cloro o bromo
y más preferiblemente cloro.
Al menos uno de los radicales R_{1} y R_{2}
debe ser diferente a hidrógeno.
Además de hidrógeno o cloro, R_{3} es también
alquilo o alcoxi que tiene en cada caso de 1 a 4 átomos de carbono,
por ejemplo metilo, butilo, metoxi y etoxi, y también
-COOR_{6}.
En los compuestos de la fórmula (IIb) T es
hidrógeno o alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, tal como
metilo y butilo, T_{1} no es únicamente hidrógeno o cloro, sino
también alquilo o alcoxi que tiene en cada caso de 1 a 4 átomos de
carbono, por ejemplo metilo, metoxi y butoxi, y, si n es 1, T_{2}
es cloro o un radical de la fórmula -OT_{3} o
-NT_{4}T_{5}. T_{3} es aquí hidrógeno o alquilo que
tiene de 1 a 18 átomos de carbono (consultar la definición de
R_{1}). Estos radicales alquilo pueden ser sustituidos por 1 a 3
grupos hidroxilo o por un radical -OCOT_{6}. Además,
T_{3} puede ser alquilo que tiene de 3 a 18 átomos de carbono
(consultar la definición de R_{1}) que está interrumpido una o
varias veces por -O- o
-NT_{6}- y está sustituido o no sustituido
por hidroxilo o -OCOT_{6}. Ejemplos de T_{3} como
cicloalquilo son ciclopentilo, ciclohexilo o ciclooctilo. T_{3}
puede ser también alquenilo que tiene de 2 a 18 átomos de carbono.
Los radicales alquileno adecuados se derivan de los radicales
alquilo enumerados en las definiciones de R_{1}. Estos radicales
alquenilo pueden ser sustituidos por hidroxilo. Los ejemplos de
T_{3} como fenilalquilo son bencilo, feniletilo, cumilo,
\alpha-metilbencilo o bencilo. T_{3} puede ser
también un radical de la fórmula
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Como T_{3}, T_{4} y T_{5} pueden,
independientemente entre sí, ser no únicamente hidrógeno sino
también alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o alquilo que
tiene de 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido una o varias
veces por -O- o -NT_{6}-, T_{4}
y T_{5} pueden ser también cicloalquilo que tiene de 5 a 12
átomos de carbono, por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo y
ciclooctilo. Los ejemplos de T_{4} y T_{5} como grupos
alquenilo pueden ser encontrados en las ilustraciones de T_{3}.
Los ejemplos de T_{4} y T_{5} como fenilalquilo que tiene de 1
a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo son bencilo o
fenilbutilo. Finalmente, estos sustituyentes pueden ser también
hidroxialquilo que tiene de 1 a 3 átomos de carbono.
Si n es 2, T_{2} es un radical divalente de la
fórmula
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o
-O-T_{9}-O-.
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Además de hidrógeno, T_{6} (ver también más
arriba) es alquilo, cicloalquilo, alquenilo, arilo o fenilalquilo;
más arriba ya se han dado ejemplos de tales radicales.
Además de hidrógeno y los radicales fenilalquilo
y de los radicales alquilo de cadena larga mencionados
anteriormente, T_{7} puede ser fenilo o hidroxifenilo y también
-CH_{2}OT_{8} en la cual T_{8} puede ser uno de los
radicales alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo o fenilalquilo
enumerados.
El radical divalente T_{9} puede ser alquileno
que tiene de 2 a 8 átomos de carbono, y tales radicales pueden ser
también ramificados. Esto también aplica para los radicales
alquenileno y alquinileno T_{9}. Así como ciclohexileno, T_{9}
puede ser también un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-
o
-CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-.
T_{10} es un radical divalente y, además del
ciclohexileno, es también alquileno que tiene de 2 a 20 átomos de
carbono y que puede ser interrumpido una o varias veces por
-O-. Los radicales alquileno adecuados se derivan de los
radicales alquilo mencionados en las definiciones de R_{1}.
T_{11} es también un radical alquileno.
Contiene de 2 a 8 átomos de carbono o, si está interrumpido una o
varias veces por -O-, de 4 a 10 átomos de carbono.
T_{11} es también 1,3-ciclohexileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno ó
1,4-fenileno.
Junto con los dos átomos de nitrógeno, T_{6} y
T_{10} pueden ser también un anillo de piperazina.
Los ejemplos de radicales alquilo, alcoxi,
fenilalquilo , alquileno, alquenileno, alcoxialquilo y cicloalquilo
y también radicales alquiltio, radicales oxaalquileno o azoalquileno
en los compuestos de las fórmulas (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) y
IV) se pueden deducir a partir de las declaraciones anteriores.
Dentro de los absorbentes benzotriazol de UV,
aquellos de acuerdo con la fórmula IIa son en general los
preferidos.
Los absorbentes de UV de las fórmulas (I),
(IIa), (IIb), (IIc), (III) y (IV) ya son conocidos y están
descritos, junto con su preparación, por ejemplo, en WO 96/28431,
EP-A-323 408,
EP-A-57 160, US 5 736 597
(EP-A-434 608), USA 4 619 956,
DE-A 31 35 810 y GB-A 1 336 391. Los
significados preferidos de los sustituyentes y compuestos
individuales se pueden deducir de los documentos mencionados.
Se prefieren la composiciones en donde las
2-hidroxibenzofenonas son los derivados de
4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi;
los
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles son
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etil
hexil-oxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxi
carboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)fenil)benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol,
2,2'-metilene-bis
[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol];
el producto de transesterificación de
2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol
con polietilén glicol 300;
[R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}-]-_{2}
donde R =
3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotri-azol-2-ilfenilo,
2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol;
2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetra
metilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-fenil]benzotriazol;
\newpage
las
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas
son
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxi-fenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina,
2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina,
2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina
o
2-(2-hidroxi-4-(2-etilhexil)oxi)fenil-4,6-di(4-fenil)-fenil-1,3,5-triazina.
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En particular, las hidroxifenil triazinas
preferidas son las de las fórmulas
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Los absorbentes de UV de hidroxifenil triazina
son conocidos y son parcialmente artículos del comercio. Se pueden
preparar de acuerdo con los documentos anteriores.
Ejemplos específicos para oxamidas son por
ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-tert-butil-2'-etoxanilida
y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butoxanilida,
mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi-disustituidas y mezclas de
oxanilidas o- y
p-etoxi-disustituidas.
Los absorbentes de UV anteriormente mencionados
son en gran parte artículos del comercio y por ejemplo conocidos
como Tinuvin® P, 109, 171, 234, 312, 315, 320, 326, 327, 328, 350,
360, 384, 400, 405, 411, 1577 o Chimassorb® 81 de Ciba Specialty
Chemicals o Cyasorb® 1164 ó 3638 de Cytech Inc. Estos absorbentes de
UV y las mezclas de los mismos son especialmente adecuados en la
presente invención.
En particular Chimassorb 81, Tinuvin® P,
Tinuvin® 312, Tinuvin® 1577 y mezclas de los mismos son absorbentes
adecuados de UV.
En muchos casos puede ser conveniente utilizar
una combinación de absorbentes de UV de diferentes clases, tales
como por ejemplo un absorbente de UV de benzofenona con un
absorbente de UV de benzotriazol, un absorbente de UV de
benzofenona con un absorbente de hidroxifenil triazina o un
absorbente de UV de hidroxifenil triazina con un absorbente de UV
de benzotriazol. Si se utiliza tal combinación, la proporción en
peso entre ambos absorbentes de UV es por ejemplo de 1:10 hasta
10:1, por ejemplo de 1:5 hasta 5:1, particularmente de 1:3 hasta
3:1.
Típicamente el compuesto antimicrobiano está
presente en una cantidad entre 0,005% y 5% en peso, con base en el
peso del polímero entrelazable o del termoplástico.
Por ejemplo el absorbente de UV está presente en
una cantidad de 0,01% hasta 10% en peso, preferiblemente de 0,1%
hasta 5% en peso, con base en el peso del polímero entrelazable o
del termoplástico.
Por ejemplo, la proporción en peso entre el
absorbente de UV y el compuesto antimicrobiano es de 100: 1 hasta
1:10.
La composición puede contener opcionalmente
otros aditivos. A continuación de presentan ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-tert-butil-4-metilfenol,
2-tert-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-tert-butil-4-etilfenol,
2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo,
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltrideo-1'-il)fenol
y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol,
2,4-dioctil-tiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-tertbutilhidroquinona,
2,5-di-tert-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-tert-butilhidroquinona,
2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocoferol y mezclas de los mismos
(vitamina E).
1.5. Éteres tiodifenil hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-tert-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis(6-tert-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis(6-tert-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)-disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)-fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(6-tert-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenbis(2,6-di-tert-butilfenol),
4,4'-metilenbis(6-tert-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metil-fenilo)-3-n-dodecil
mercaptobutano, etilén glicol
bis[3,3-bis(3'-tert-butil-4'-hidroxifenil)butirato],
bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenilo)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metilfenil]tereftalato,
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis(3,5-ditert-butil-4-hidroxi
fenil)propano,
2,2-bis(5-tert-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidi-bencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato,
bis(3,5-ditert-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
isooctil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)malonato,
di-octadecil-2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato,
di-dodecil
mercaptoetil-2,2-bis(3,5-ditert-butil-4-hidroxibencil)malonato,
bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencil aromáticos,
por ejemplo
1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametil
benceno,
2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo
2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tertbutil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-ditert-butil-4-hidroxibencil)isocianurato,
1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato,
2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
diocta-decil-5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal de calcio del monoetil éster del ácido
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilén glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol,
pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil hexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres del ácido
\beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilén glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol,
pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis-(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil hexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo
[2.2.2]octano;
3,9-bis[2-{3-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]-undecano.
1.15. Ésteres del ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilén glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol,
pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil hexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
\newpage
1.16. Ésteres del ácido
3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil
acético con alcoholes mono- o polihídricos, por
ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol,
etilén glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,
tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol,
pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil hexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas del ácido
\beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi
fenilpropionil)trimetilendiamido,
N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida
(Nau-gard®XL-1, suministrada por
Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina,
N-isopropil-N'-fenilo-p-fenilendiamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenilo-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenilo-p-fenilendiamina,
N-ciclohexil-N'-fenilo-p-fenilendiamina,
4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alil difenilamina,
4-isopropoxidifenil-amina,
N-fenilo-1-naftilamina,
N-(4-tert-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenilo-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo
p,p'-di-tert-octil
difenilamina,
4-n-butil-aminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoilaminofenol,
4-octadecanoilaminofenol,
bis(4-metoxifenil)amina,
2,6-di-tert-butil-4-dimetilamino-metilfenol,
2,4'-diaminodifenilmetano,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
tert-N-fenil-1-naftilamina
octilada, una mezcla de
tert-butil/tert-octildifenil-aminas
mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas
mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
isopropil/isohexil-difenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de tert-butildifenilaminas
mono- y dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina,
fenotiazina, una mezcla de
tert-butil/tert-octil fenotiazinas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
tert-octil-fenotiazinas
mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2.1. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos
y no sustituidos, por ejemplo
4-tert-butil-fenilo
salicilato, fenilo salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil
resorcinol,
bis(4-tert-butilbenzoil)resorcinol,
benzoil resorcinol,
2,4-di-tertbutilfenil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato,
octadecil
3,5-di-tertbutil-4-hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-tert-butilfenil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato.
2.2. Acrilatos, por ejemplo etil
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato,
isooctil
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato,
metil \alpha-carbometoxicinamato, metil
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato,
butil
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato,
metil
\alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato,
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina,
neopentil
tetra(\alpha-ciano-\beta,\beta-di-fenilacrilato.
2.3. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales
tales como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexil dietanolamina, níquel dibutil
ditiocarbamato, sales de níquel de los monoalquil ésteres, por
ejemplo el metil o etil éster, del ácido
4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo
2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima,
complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin ligandos adicionales.
2.4. Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanetetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencil)malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
un condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
un condensado de
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. No. [136504-96-6]); un
condensado de 1,6-hexanodiamina y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como N,N-dibutilamina y
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. No. [192268-64-7]);
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil
succinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil
succinimida,
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]decano,
un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano
y epiclorohidrina,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina,
un diéster del ácido 4-metoximetilenmalónico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina,
poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
un producto de reacción del copolímero del anhídrido del ácido
maléico - \alpha-olefina con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina,
2,4-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetra
metilpiperidine-4-il)-N-butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina,
1-(2-hidroxi-2-metil
propoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
5-(2-etilhexanoil)
oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona,
Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No.
106917-31-1],
5-(2-etilhexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona,
el producto de reacción de
2,4-bis-[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina
con
N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina),
1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-one-4-il)amino)-s-triazina,
1,3,5-tris(N-ciclohexil-N-(1,2,2,6,6-penta
metilpiperazin-3-ona-4-il)-amino)-s-triazina.
3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliciloil
hidrazina,
N,N'-bis(saliciloil)hidrazina,
N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
bis(benciliden)oxalil dihidrazida, oxanilida,
isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquilo fosfitos, fenil
dialquilo fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, diestearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-tert-butilfenil)
pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis(2,4,6-tris(tert-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, triestearil sorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-tert-butilfenil)4,4'-bifenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)metil
fosfito,
bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)etil
fosfito,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
2,2',2''-nitrilo-[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito,
5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-tert-butil
fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefieren especialmente los siguientes
fosfitos:
Tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito
(Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.),
tris(nonilfenil) fosfito,
\vskip1.000000\baselineskip
5. Hidroxilaminas, por
ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilaurilhidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo
hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo,
N-bencil-alfa-fenilnitrona,
N-etil-alfa-metilnitrona,
N-octil-alfa-heptilnitrona,
N-lauril-alfa-undecilnitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona,
nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de amina de sebo
hidrogenado.
7. Tiosinergístas, por
ejemplo dilauril tiodipropionato, dimistiril tiodipropionato,
diestearil tiodipropionato o diestearil
disulfuro.
8. Depuradores de peróxido,
por ejemplo ésteres del ácido
\beta-tiodipropiónico, por ejemplo los lauril,
estearil, miristil o tridecil ésteres, mercapto benzimidazol o la
sal de cinc de 2-mercaptobenzimidazol, cinc dibutil
ditiocarbamato, dioctadecil disulfuro, pentaeritritol
tetrakis(\beta-dodecil
mercapto)propionato.
9. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con ioduros
y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalente.
10. Coestabilizadores
básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona,
diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de
hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino
y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por
ejemplo estearato de calcio, estearato de cinc, behenato de
magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de
potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de
cinc.
11. Agentes de nucleación,
por ejemplo sustancias inorgánicas, tales como talco, óxidos
metálicos, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio,
fosfatos, carbonatos o sulfatos preferiblemente de metales
alcalinotérreos; compuestos orgánicos, tales como ácidos
mono- o policarboxílicos y las sales de los mismos, por
ejemplo ácido 4-tert-butilbenzóico,
ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato
de sodio; compuestos poliméricos, tales como copolímeros iónicos
(ionómeros). Se prefieren especialmente
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol,
1,3:2,4-di(parametil-dibenciliden)sorbitol,
y
1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo aquellas divulgadas en U.S. 4.325.863;
U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643;
DE-A-4316611;
DE-A-4316622;
DE-A-4316876;
EP-A-0589839,
EP-A-0591102;
EP-A-1291384 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona,
5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxi-etoxi)fenil]benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona],
5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tertbutilbenzofuran-2-ona,
3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona,
3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctil-benzofuran-2-ona.
13. Agentes reforzadores y de
relleno, por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, fibras de
vidrio, cuentas de vidrio, talco, caolín, cuarzo, granito, mármol,
pórfido, cristobalita, piedra caliza, dolomita, mica, sulfato de
bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de carbón, grafito,
harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales,
fibras
sintéticas.
14. Otros aditivos, por
ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos,
colorantes, abrillantadores ópticos, aditivos reológicos,
catalizadores, agentes controladores de flujo, agentes deslizantes,
agentes de entrelazamiento, reforzadores de entrelazamiento,
depuradores de halógeno, inhibidores de humo, agentes resistentes
al fuego o agentes
antiestáticos.
\vskip1.000000\baselineskip
Un aspecto adicional de la invención es un
proceso para reducir el amarillamiento por exposición a la radiación
actínica de una composición polimérica termoplástica o
entrelazable, cuyo proceso comprende la incorporación dentro y/o el
entrelazamiento o la polimerización de
a1) resinas entrecruzables de formaldehido y
urea, una resina entrecruzable de formaldehido y melamina, una
resina entrecruzable de formaldehido y fenol melamina, una resina
epóxica entrecruzable, un poliuretano entrecruzable, un
caucho entrecruzable, un acrílico entrecruzable o resina metacrílica o resina poliestérica insaturada entrecruzable; o
caucho entrecruzable, un acrílico entrecruzable o resina metacrílica o resina poliestérica insaturada entrecruzable; o
a2) un monómero polimerizable que es un derivado
de ácido acrílico o metacrílico; o
a3) un poliéster termoplástico, un poliacrilato
termoplástico o metacrilato, una poliamida termoplástica, un
poliestireno termoplástico, un polímero termoplástico que contiene
halógeno, un poliacetal termoplástico o un poliuretano
termoplástico, o
a4) una mezcla de componentes desde a1) hasta
a3); en donde es incorporada.
b) un compuesto antimicrobiano seleccionado del
grupo que consiste de 2-fenil fenol,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter,
4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter,
2,2'-metilenbis-(4-cloro-fenol),
4-(2-t-butil-5-metilfenoxi)-fenol,
3-(4-clorofenil-(3,4-dicloro-fenil)-urea,
2,4,6-triclrofenol, AgCl, AgNO_{3},
Ag_{2}SO_{4}, Zeolita de Plata, Vidrio de Plata, Zirconato de
Plata, Apatita de Plata, tiabendazol, tebuconazol, éster metílico
del ácido
1H-benzimidazol-2-ilcarbámico,
10,10'-oxibis-fenoxiarsina,
piritiona de Zinc,
2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona,
n-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona,
4,5-dicloro-N-n-octil-isotiazolin-3-ona
y mezclas de los mismos; y
c) un absorbente de UV seleccionado del grupo
que consiste de hidroxi benzofenonas, hidroxifenil benzotriazoles,
anilidas de ácido oxálico, hidroxifenil triazinas y mezclas de los
mismos.
\vskip1.000000\baselineskip
Las preferencias y definiciones dadas para la
composición aplican también para los procesos.
Los aditivos de la invención y los componentes
opcionales adicionales se pueden añadir al material polimérico en
forma individual o mezclados entre sí. Si se desea, se pueden
mezclar los componentes individuales entre sí antes de la
incorporación en el polímero, por ejemplo disueltos en una resina
líquida, por medio de una mezcla en seco, por compactación o en la
masa fundida.
La incorporación de los aditivos de la invención
y de los componentes opcionales adicionales en el polímero se lleva
a cabo por medio de métodos conocidos tales como mezcla en seco en
forma de un polvo, o mezcla húmeda en la forma de soluciones,
dispersiones o suspensiones por ejemplo en un solvente inerte, agua
o aceite. Los aditivos de la invención y los componentes opcionales
adicionales se pueden incorporar, por ejemplo, antes o después de
moldearlos o también por medio de la aplicación del aditivo disuelto
disperso o la mezcla de aditivos al material polimérico, con o sin
la posterior evaporación del solvente o del agente de
suspensión/dispersión. Se pueden añadir directamente en el aparato
de procesamiento (por ejemplo, extrusoras, mezcladores internos,
etc.), por ejemplo como una mezcla seca o en polvo o como una
solución o dispersión o suspensión o masa fundida.
La incorporación puede ser llevada a cabo en
cualquier contenedor que pueda ser calentado equipado con un
agitador, por ejemplo en un aparato cerrado tal como una amasadora,
mezclador o un recipiente con agitación. Para los polímeros
termoplásticos, preferiblemente se lleva a cabo la incorporación en
una extrusora o en una amasadora. Es irrelevante si el proceso
tiene lugar en una atmósfera inerte o en presencia de oxígeno.
La adición del aditivo o de una mezcla de
aditivos al polímero termoplástico se puede llevar a cabo en todas
las máquinas habituales de mezcla en las cuales se funde el polímero
termoplástico y se mezcla con los aditivos. Las máquinas adecuadas
son conocidas por aquellos capacitados en el arte. Son
predominantemente mezcladores, molinos de rodillo, calandrias,
mezcladoras y extrusoras. El proceso se lleva a cabo preferiblemente
en una extrusora por medio de la introducción del aditivo durante
el procesamiento.
Las máquinas particularmente preferidas para
procesamiento son las extrusoras de un solo tornillo, extrusoras
contrarrotatorias y corrotatorias de doble tornillo, extrusoras de
engranaje planetario, extrusoras de anillo o extrusoras cokneader.
También es posible utilizar máquinas de procesamiento dotadas al
menos con un compartimiento para remoción de gas al cual se le
puede aplicar vacío.
Las extrusoras y amasadoras adecuadas están
descritas, por ejemplo, en Handbuch der
Kunststoffex-trusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F.
Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, páginas 3-7,
ISBN:3-446-14339-4
(Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN
3-446-14329-7).
Por ejemplo, la longitud del tornillo es de
1-60 diámetros de tornillo, preferiblemente
20-48 diámetros de tornillo. La velocidad de
rotación del tornillo es preferiblemente de 1-800
rotaciones por minuto (rpm), muy particularmente preferiblemente de
25-400 rpm. El rendimiento máximo depende del
diámetro del tornillo, de la velocidad de rotación y de la fuerza
motriz. El proceso de la presente invención se puede llevar a cabo
también a un nivel menor que el rendimiento máximo variando los
parámetros mencionados o empleando básculas que entregan cantidades
dosificadas. Si se añaden una variedad de componentes, se los puede
premezclar o añadir individualmente.
Se pueden añadir también los aditivos de la
invención y los aditivos opcionales adicionales al polímero en la
forma de un lote principal ("concentrado") que contiene los
componentes en una concentración, por ejemplo, aproximadamente
desde 1% hasta aproximadamente 40% y preferiblemente desde 2% hasta
aproximadamente 20% en peso incorporado en un polímero. El polímero
no debe ser necesariamente de estructura idéntica a la del polímero
donde se añaden finalmente los aditivos. En tales operaciones, se
puede utilizar el polímero en forma de polvo, gránulos, soluciones,
suspensiones o en la forma de red.
Se puede llevar a cabo la incorporación antes o
durante la operación de configuración, o por medio de la aplicación
del compuesto disuelto o dispersado al polímero, con o sin
evaporación posterior del solvente. En el caso de elastómeros, se
los puede estabilizar también como red.
Los materiales poliméricos que contienen los
aditivos de la invención descritos aquí pueden ser utilizados para
la producción de molduras, artículos de rotomoldeado, artículos
moldeados por inyección, artículos moldeados por soplado, artículos
moldeados por compresión, artículos moldeados por compresión con
vibración, laminas moldeadas, artículos termoformados, artículos de
una y de múltiples capas, películas, cintas, monofilamentos,
fibras, artículos no tejidos, perfiles, adhesivos o masillas,
recubrimientos de superficie, y similares.
Las aplicaciones típicas son aplicaciones
destinadas para uso en exteriores tales como contenedores,
mobiliario exterior, cerramientos, cubiertas, madera rellena de
plástico, muebles de plástico, piscinas y aplicaciones que son
potencialmente almacenadas o manipuladas en exteriores antes de ser
usados finalmente en interiores, tal como contenedores, tejidos
recubiertos, laminados de papel, asientos para inodoros, tapas para
mesas, mármol artificial, azulejos, lavabos y bañeras.
Los siguientes ejemplos ilustran la
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan 70 g de
metil-metacrilato recientemente destilado con 0,7 g
de lauroilperóxido,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
y absorbente de UV (ver Tabla 1).
\vskip1.000000\baselineskip
Se coloca esta mezcla en una cubeta y se
calienta
a) 6 h a 60ºC en baño de agua
b) 15 h a 60ºC en horno
c) 3 h a 120ºC en horno
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las placas son sometidas a desgaste atmosférico
acelerado con un Ci65 Xenon Arc Weather-Ometer a
63ºC, en seco.
El Índice de Amarillamiento y los valores Delta
E de acuerdo con la norma DIN 6174 están resumidos en las Tablas 2,
3.
\vskip1.000000\baselineskip
Se puede observar que la formulación que
contiene
Tricloro-2'-hidroxidifeniléter +
absorbente de UV proporciona una resistencia superior a la
decoloración después del desgaste atmosférico acelerado.
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan 500 g de resina poliestérica
insaturada (Palatal P4, BASF) con 2 g de pasta de Lucidol (Benzoil
peróxido al 50% en Dioctilftalato, Elf Atochem)
Tricloro-2'-hidroxidifeniléter y
absorbente de UV (ver tabla 4).
\vskip1.000000\baselineskip
Se coloca esta mezcla en una cubeta y se
calienta
a) 3 h a 70ºC
b) 2 h a 105ºC
\vskip1.000000\baselineskip
Las placas son sometidas a desgaste atmosférico
acelerado con un Ci65 Xenon Arc Weather-Ometer a
63ºC, en seco.
La formulación 5 mostró una fuerte decoloración
después de 500 h desgaste atmosférico acelerado.
Las formulaciones que contienen
Tricloro-2'-hidroxidifeniléter +
absorbente de UV proporcionan una resistencia superior a la
decoloración por desgaste atmosférico acelerado.
\vskip1.000000\baselineskip
Chimassorb 81 es un absorbedor de UV tipo
benzofenona de Ciba Specialty Chemicals.
Tinuvin 1577 es un absorbedor de UV tipo
triazina de Ciba Specialty Chemicals.
Tinuvin 312 es un absorbedor de UV tipo
benzotriazol de Ciba Specialty Chemicals.
\vskip1.000000\baselineskip
Este listado de referencias citado por el
solicitante es únicamente para conveniencia del lector. No forma
parte del documento europeo de la patente. Aunque se ha tenido gran
cuidado en la recopilación, no se pueden excluir los errores o las
omisiones y la OEP rechaza toda responsabilidad en este sentido.
- \bullet WO 0066676 A [0002]
- \bullet GB 1336391 A [0063]
- \bullet DE 19956253 A [0002]
- \bullet US 4325863 A [0111]
- \bullet EP 870797 A [0002]
- \bullet US 4338244 A [0111]
- \bullet US 5538840 A [0002]
- \bullet US 5175312 A [0111]
- \bullet WO 0136396 A [0002]
- \bullet US 5216052 A [0111]
- \bullet WO 9628431 A [0063]
- \bullet US 5252643 A [0111]
- \bullet EP 323408 A [0063]
- \bullet DE 4316611 A [0111]
- \bullet EP 57160 A [0063]
- \bullet DE 4316622 A [0111]
- \bullet US 5736597 A [0063]
- \bullet DE 4316876 A [0111]
- \bullet EP 434608 A [0063]
- \bullet EP 0589839 A [0111]
- \bullet US 4619956 A [0063]
- \bullet EP 0591102 A [0111]
- \bullet DE 3135810 A [0063]
- \bullet EP 1291384 A [0111]
\bulletCrivello J. V.;
Dietliker K. K. Chemistry & Technology of UV & EB
Formulation for Coatings. Inks & Paints, 1999 [0035]
\bullet Photoinitiators for Free Radical and
Cationic Polymerisation. John Wiley & Son Ltd, vol. 3 [0035]
\bullet Handbuch der
Kunststoffex-trusion. 1989, vol. 1,
3-7 [0121]
\bullet Extrusionsanlagen. 1986, vol. 2
[0121]
Claims (12)
1. Una composición que comprende a1) resinas
entrecruzables de formaldehido y urea, una resina entrecruzable de
formaldehido y melamina, una resina entrecruzable de formaldehido y
fenol melamina, una resina epóxica entrecruzable, un poliuretano
entrecruzable, un caucho entrecruzable, un acrílico entrecruzable o
resina metacrílica o resina poliestérica insaturada entrecruzable;
o a2) un monómero polimerizable que es un derivado de ácido
acrílico o metacrílico; o a3) un poliéster termoplástico, un
poliacrilato termoplástico o metacrilato, una poliamida
termoplástica, un poliestireno termoplástico, un polímero
termoplástico que contiene halógeno, un poliacetal termoplástico o
un poliuretano termoplástico, o a4) una mezcla de componentes desde
a1) hasta a3); en donde es incorporada; b) un compuesto
antimicrobiano seleccionado del grupo que consiste de
2-fenil fenol,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter,
4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter,
2,2'-metilenbis-(4-cloro-fenol),
4-(2-t-butil-5-metilfenoxi)-fenol,
3-(4-clorofenil-(3,4-dicloro-fenil)-urea,
2,4,6-triclrofenol, AgCl, AgNO_{3},
Ag_{2}SO_{4}, Zeolita de Plata, Vidrio de Plata, Zirconato de
Plata, Apatita de Plata, tiabendazol, tebuconazol, éster metílico
del ácido
1H-benzimidazol-2-ilcarbámico,
10,10'-oxibis-fenoxiarsina,
piritiona de Zinc,
2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona,
n-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona,
4,5-dicloro-N-n-octil-isotiazolin-3-ona
y mezclas de los mismos; c) un absorbente de UV seleccionado del
grupo que consiste de hidroxi benzofenonas, hidroxifenil
benzotriazoles, anilidas de ácido oxálico, hidroxifenil triazinas y
mezclas de los mismos.
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 que comprende una resina entrelazable, componente
a1) o un monómero polimerizable, componente a2) o una mezcla de los
mismos.
3. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en donde la resina entrelazable, componente a1) es
un acrílico entrelazable o resina metacrílica o una resina
poliestérica insaturada y el monómero polimerizable es un éster de
ácido acrílico o éster de ácido metacrílico.
4. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en donde el compuesto antimicrobiano es
2-fenil fenol,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter,
4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter,
AgCl, Zeolita de Plata, Vidrio de Plata, Zirconato de Plata,
Apatita de Plata, tiabendazol, tebuconazol, éster metílico del ácido
1
H-benzimidazol-2-ilcarbámico.
5. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 4 en donde el compuesto antimicrobiano es
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter
o
4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter.
6. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en donde el absorbedor de UV es una hidroxi
benzofenona de fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
el
2-hidroxifenilbenzotriazol es de fórmula IIa, IIb o
IIc
la
2-hidroxifeniltriazina es de fórmula
III
y la oxanilida es de fórmula
(IV)
en
donde
en los compuestos de la fórmula (I) v es un
entero de 1 a 3 y w es 1 ó 2 y los sustituyentes Z
independientemente entre sí son hidrógeno, halógeno, hidroxilo o
alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono; en los compuestos de
la fórmula (IIa),
R_{1} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
24 átomos de carbono, fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono en la fracción alquilo, cicloalquilo que tiene de 5 a 8
átomos de carbono o un radical de la fórmula
en la
cual
R_{4} y R_{5} independientemente entre sí
son alquilo que tiene en cada caso de 1 a 5 átomos de carbono, o
R_{4}, junto con el radical CnH_{2n+1-m}, forman
un radical cicloalquilo que tiene de 5 a 12 átomos de carbono,
m es 1 ó 2, n es un entero de 2 a 20 y
M es un radical de la fórmula
-COOR_{6} en la cual
R_{6} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
12 átomos de carbono, alcoxialquilo que tiene en cada caso de 1 a
20 átomos de carbono en la fracción alquilo y en la fracción alcoxi
o fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la fracción
alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo que
tiene de 1 a 18 átomos de carbono, y fenilalquilo que tiene de 1 a
4 átomos de carbono en la fracción alquilo, y
R_{3} es hidrógeno, cloro, alquilo o alcoxi
que tiene en cada caso de 1 a 4 átomos de carbono o
-COOR_{6} en la cual R_{6} es como se definió
anteriormente, siendo al menos uno de los radicales R_{1} y
R_{2} diferente a hidrógeno;
en los compuestos de la fórmula (IIb)
T es hidrógeno o alquilo que tiene de 1 a 6
átomos de carbono,
T_{1} es hidrógeno, cloro o alquilo o alcoxi
que tiene en cada caso de 1 a 4 átomos de carbono,
n es 1 ó 2 y,
si n es 1,
T_{2} es cloro o un radical de la fórmula
-OT_{3} o
\vskip1.000000\baselineskip
y,
si n es 2, T_{2} es un radical de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o
-O-T_{9}-O-; en la
cual
T_{3} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
18 átomos de carbono y está sustituido o no sustituido por 1 a 3
grupos hidroxilo o por -OCOT_{6}, alquilo que tiene de
3 a 18 átomos de carbono, está interrumpido una o varias veces por
-O- o -NT_{6}- y está
sustituido o no sustituido por hidroxilo o -OCOT_{6},
Cicloalquilo que tiene de 5 a 12 átomos de carbono y está
sustituido o no sustituido por hidroxilo y/o alquilo que tiene de 1
a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene de 2 a 18 átomos de
carbono está sustituido o no sustituido por hidroxilo, fenilalquilo
que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la fracción alquilo, o un
radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)-T_{7} o
T_{4} y T_{5} independientemente entre sí
son hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono,
alquilo que tiene de 3 a 18 átomos de carbono y está interrumpido
una o varias veces por -O- o
-NT_{6}-, cicloalquilo que tiene de 5 a 12 átomos de
carbono, fenilo, fenilo que está sustituido por alquilo que tiene
de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo que tiene de 3 a 8 átomos de
carbono, fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la
fracción alquilo o hidroxialquilo que tiene de 2 a 4 átomos de
carbono,
T_{6} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
18 átomos de carbono, Cicloalquilo que tiene de 5 a 12 átomos de
carbono, alquenilo que tiene de 3 a 8 átomos de carbono, fenilo,
fenilo que está sustituido por alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la
fracción alquilo,
T_{7} es hidrógeno, alquilo que tiene de 1 a
18 átomos de carbono, fenilo que está sustituido o no sustituido
por hidroxilo, fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en
la fracción alquilo, o -CH_{2}OT_{8},
T_{8} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo que tiene de 3 a 8 átomos de carbono,
cicloalquilo que tiene de 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, fenilo
que está sustituido por alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono, o fenilalquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono en la
fracción alquilo,
T_{9} es alquileno que tiene de 2 a 8 átomos
de carbono, alquenileno que tiene de 4 a 8 átomos de carbono,
alquinileno que tiene 4 átomos de carbono, ciclohexileno, alquileno
que tiene de 2 a 8 átomos de carbono y está interrumpido una o
varias veces por -O-, o un radical de la fórmula
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}OT_{11}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-
o
-CH_{2}-C(CH_{2}OH)_{2}-CH_{2}-,
T_{10} es alquileno que tiene de 2 a 20 átomos
de carbono y puede estar interrumpido una o varias veces por
-O-, o ciclohexileno,
T_{11} es alquileno que tiene de 2 a 8 átomos
de carbono, alquileno que tiene de 2 a 18 átomos de carbono y está
interrumpido una o varias veces por -O-,
1,3-ciclohexileno,
1,4-ciclohexileno, 1,3-fenileno o
1,4-fenileno, o
T_{10} y T_{6}, junto con los dos átomos de
nitrógeno, son un anillo de piperazina;
en los compuestos de fórmula (IIc)
R'_{2} es alquilo
C_{1}-C_{12} y k es un número de 1 a 4;
en los compuestos de fórmula (III)
u es 1 ó 2 y r es un entero de 1 a 3, los
sustituyentes
Y_{1} independientemente entre sí son
hidrógeno, hidroxilo, fenilo o halógeno, metil halógeno, alquilo que
tiene de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi que tiene de 1 a 18
átomos de carbono, alcoxi que tiene de 1 a 18 átomos de carbono que
está sustituido por un grupo -COO(alquilo
C_{1}-C_{18}); si u es 1,
Y_{2} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de
carbono, fenilo que está sustituido o no sustituido por hidroxilo,
halógeno, alquilo o alcoxi que tiene de 1 a 18 átomos de carbono;
alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono y está sustituido por
-COOH, -COOY_{8}, -CONH_{2}, -CONHY_{9},
-CONY_{9}Y_{10}, -NH_{2}, -NHY_{9}, -NY_{9}Y_{10},
-NHCOY_{11}, -CN y/o -OCOY_{11}; alquilo que tiene de
4 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o más átomos de
oxígeno y está sustituido o no sustituido por hidroxilo o alcoxi que
tiene de 1 a 12 átomos de carbono, alquenilo que tiene de 3 a 6
átomos de carbono, glicidilo, ciclohexilo que está sustituido o no
sustituido por hidroxilo, alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono y/o -OCOY_{11}, fenilalquilo que tiene de 1 a
5 átomos de carbono en la fracción alquilo y está sustituido o no
sustituido por hidroxilo, cloro y/o metilo, -COY_{12} o
-SO_{2}Y_{13}, o, si u es 2,
Y_{2} es alquileno que tiene de 2 a 16 átomos
de carbono, alquenileno que tiene de 4 a 12 átomos de carbono,
xilileno, alquileno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, está
interrumpido por uno o más átomos -O- y/o
está sustituido por hidroxilo,
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-OY_{15}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2},
-CO-Y_{16}-CO-,
-CO-NH-Y_{17}-NH-CO-
o -(CH_{2})_{m}-
CO_{2}-Y_{18}-OCO-(CH_{2})_{m}, en la cual m es 1, 2 ó 3,
CO_{2}-Y_{18}-OCO-(CH_{2})_{m}, en la cual m es 1, 2 ó 3,
Y_{8} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de
carbono, alquenilo que tiene de 3 a 18 átomos de carbono, alquilo
que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, está interrumpido por uno o
más átomos de oxígeno o átomos de azufre o
-NT_{6}- y/o está sustituido por hidroxilo,
alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y está sustituido por
-P(O)(OY_{14})_{2}, -NY_{9}Y_{10} o
-OCOY_{11} y/o hidroxilo, alquenilo que tiene de 3 a
18 átomos de carbono, glicidilo, o fenilalquilo que tiene de 1 a 5
átomos de carbono en la fracción alquilo,
Y_{9} y Y_{10} independientemente entre sí
son alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, alcoxialquilo
que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, dialquilaminoalquilo que
tiene de 4 a 16 átomos de carbono o ciclohexilo que tiene de 5 a 12
átomos de carbono, o Y_{9} y Y_{10} ambos son alquileno,
oxaalquileno o azaalquileno que tiene en cada caso de 3 a 9 átomos
de carbono,
Y_{11} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos
de carbono, alquenilo que tiene de 2 a 18 átomos de carbono o
fenilo,
Y_{12} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos
de carbono, alquenilo que tiene de 2 a 18 átomos de carbono,
fenilo, alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, fenoxi,
alquilamino que tiene de 1 a 12 átomos de carbono o fenilamino,
Y_{13} es alquilo que tiene de 1 a 18 átomos
de carbono, fenilo o alquilfenilo que tiene de 1 a 8 átomos de
carbono en el radical alquilo,
Y_{14} es alquilo que tiene de 1 a 12 átomos
de carbono o fenilo,
Y_{15} es alquileno que tiene de 2 a 10 átomos
de carbono, fenileno o un grupo
-fenileno-M-fenileno-
en el cual M es -O-, -S-, -SO_{2}-,
-CH_{2}- o
-C(CH_{3})_{2}-,
Y_{16} es alquileno, oxaalquileno o
tioalquileno que tiene en cada caso de 2 a 10 átomos de carbono,
fenileno o alquenileno que tiene de 2 a 6 átomos de carbono,
Y_{17} es alquileno que tiene de 2 a 10 átomos
de carbono, fenileno o alquilfenileno que tiene de 1 a 11 átomos de
carbono en la fracción alquilo, y
Y_{18} es alquileno que tiene de 2 a 10 átomos
de carbono o alquileno que tiene de 4 a 20 átomos de carbono y está
interrumpido una o varias veces por oxígeno; en los compuestos de
fórmula (IV) x es un entero de 1 a 3 y los sustituyentes L
independientemente entre sí son hidrógeno, alquilo, alcoxi o
alquiltio que tiene en cada caso de 1 a 22 átomos de carbono,
fenoxi o feniltio.
\newpage
7. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 en donde
las 2-hidroxibenzofenonas son
los derivados de 4-hidroxi,
4-metoxi, 4-octiloxi,
4-deciloxi, 4-dodeciloxi,
4-benciloxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi;
los
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles son
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)
benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etil
hexil-oxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxi
carboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarbonil-etil)fenil)benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol,
2,2'-metilene-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol];
el producto de transesterificación de
2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol
con polietilén glicol 300;
[R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}-]-_{2}
donde
R =
3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotri-azol-2-ilfenilo,
2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol;
2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetra
metilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-fenil]benzotriazol;
las
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas
son
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxi-fenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina,
2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina,
2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina,
2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina
o
2-(2-hidroxi-4-(2-etilhexil)oxi)fenil-4,6-di(4-fenil)-fenil-1,3,5-triazina.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Una composición de acuerdo a la
reivindicación 1 en donde las hidroxifenil triazinas son de las
fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
9. Una composición de acuerdo a la
reivindicación 1 en donde el compuesto antimicrobiano está presente
en una cantidad de 0,005% a 5% en peso, con base en el peso del
polímero termoplástico o entrelazable.
10. Una composición de acuerdo a la
reivindicación 1 en donde el absorbedor de UV está presente en una
cantidad de 0,01% a 10% en peso, con base en el peso del polímero
termoplástico o entrelazable.
11. Una composición de acuerdo a la
reivindicación 1 en donde la proporción en peso entre el absorbedor
de UV y el compuesto antimicrobiano está entre 100:1 y 1:10.
12. Un proceso para reducir el amarillamiento
por exposición a la radiación actínica de una composición polimérica
termoplástica o entrelazable, cuyo proceso comprende la
incorporación dentro y/o el entrelazamiento o la polimerización de
a1) resinas entrecruzables de formaldehido y urea, una resina
entrecruzable de formaldehido y melamina, una resina entrecruzable
de formaldehido y fenol melamina, una resina epóxica entrecruzable,
un poliuretano entrecruzable, un caucho entrecruzable, un acrílico
entrecruzable o resina metacrílica o resina poliestérica insaturada
entrecruzable; o a2) un monómero polimerizable que es un derivado de
ácido acrílico o metacrílico; o a3) un poliéster termoplástico, un
poliacrilato termoplástico o metacrilato, una poliamida
termoplástica, un poliestireno termoplástico, un polímero
termoplástico que contiene halógeno, un poliacetal termoplástico o
un poliuretano termoplástico, o a4) una mezcla de componentes desde
a1) hasta a3); en donde es incorporada; b) un compuesto
antimicrobiano seleccionado del grupo que consiste de
2-fenil fenol,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter,
4,4'-dicloro-2-hidroxidifeniléter,
2,2'-metilenbis-(4-cloro-fenol),
4-(2-t-butil-5-metilfenoxi)-fenol,
3-(4-clorofenil-(3,4-dicloro-fenil)-urea,
2,4,6-triclrofenol, AgCl, AgNO_{3},
Ag_{2}SO_{4}, Zeolita de Plata, Vidrio de Plata, Zirconato de
Plata, Apatita de Plata, tiabendazol, tebuconazol, éster metílico
del ácido
1H-benzimidazol-2-ilcarbámico,
10,10'-oxibis-fenoxiarsina,
piritiona de Zinc,
2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona,
n-butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona,
4,5-dicloro-N-n-octil-isotiazolin-3-ona
y mezclas de los mismos; c) un absorbente de UV seleccionado del
grupo que consiste de hidroxi benzofenonas, hidroxifenil
benzotriazoles, anilidas de ácido oxálico, hidroxifenil triazinas y
mezclas de los mismos.
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