ES2324778T3 - Proceso para obtener fibras de poli(tereftalato de trimetileno). - Google Patents
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Abstract
Un proceso para preparar hilo texturizado de varios filamentos de poli(tereftalato de trimetileno), que comprende filamentos de poli(tereftalato de trimetileno) y otros constituyentes, proceso que comprende: (1) preparar una bobina de hilo parcialmente orientado de varios filamentos de poli(tereftalato de trimetileno) por el proceso de preparar hilo de varios filamentos de poli(tereftalato de trimetileno) que comprende: (a) proporcionar una mezcla de polímeros que comprende 70 a 99,9% en peso de un homo o copolímero de poli(tereftalato de trimetileno) y 0,1 a 10% en peso de un polímero de estireno (porcentajes referidos a peso de cada polímero en la mezcla de polímeros), en el que el citado homo o copolímero de poli(tereftalato de trimetileno) contiene por lo menos 70% en moles de unidades repetitivas de tereftalato de trimetileno, (b) hilar la mezcla de polímeros para formar filamentos de poli(tereftalato de trimetileno) y otros constituyentes, estando el polímero de estireno disperso por todos los filamentos, en el que el citado hilado se realiza a una velocidad de hilado de por lo menos 3.000 m/min, y (c) procesar los filamentos de varios constituyentes para formar hilo de varios filamentos de poli(tereftalato de trimetileno), en el que el hilo de varios filamentos es un hilo parcialmente orientado, (2) desenrollar de la bobina el hilo, (3) estirar los filamentos de varios constituyentes para formar un hilo estirado, (4) texturizar con falsa torsión el hilo estirado para formar el hilo texturizado, y (5) bobinar el hilo para formar una bobina.
Description
Proceso para obtener fibras de
poli(tereftalato de trimetileno).
Esta invención se refiere a un proceso para
hilar poli(tereftalato de trimetileno) de acuerdo con lo
definido en la reivindicación 1.
Recientemente se ha prestado mucha atención al
poli(tereftalato de trimetileno) (denominado también
abreviadamente "3GT" o "PTT") como polímero para uso en
textiles, pavimentos para suelos, embalajes y otras aplicaciones.
Las fibras textiles y para pavimentos para suelos tienen excelentes
propiedades físicas y químicas.
Los hilos de poliéster texturizados, preparados
a partir de hilos de poliéster parcialmente orientados o de hilos
simples estirados, se usan en muchas aplicaciones textiles, como
telas tejidas y trenzadas (por ejemplo, como hilo para toda la
tela, la urdimbre, la trama o de relleno, o como uno o más hilos en
una mezcla, por ejemplo, con algodón, lana, rayón, acetato, otros
polímeros, Spandex y/o combinaciones de los mismos, etc.) para
equipos y tapicerías (por ejemplo, para muebles y automóviles). Para
este fin se usan comúnmente hilos de poli(tereftalato de
trimetileno) texturizados. La patente de los Estados Unidos
6.287.688 describe la preparación de hilos de
poli(tereftalato de trimetileno) texturizados y sus
beneficios. Los hilos resultantes tienen mayor alargamiento, un
índice de volumen sensual y mejor tacto en comparación con hilos de
poli(tereftalato de etileno). La patente citada describe la
preparación de hilos estables, parcialmente orientados, de
poli(tereftalato de trimetileno) en un proceso con una
velocidad de hilado de hasta 2.600 m/min y se ha deseado hilar a
velocidades mayores.
La preparación de hilos estables, parcialmente
orientados, de poli(tereftalato de trimetileno) a velocidades
altas usando condiciones de poli(tereftalato de etileno) no
ha funcionado bien. Después del hilado, típicamente el hilo
parcialmente orientado se bobina sobre un mandril para formar una
bobina y después las bobinas de hilo se almacenan o venden para su
uso como hilo de alimentación en operaciones posteriores de
procesamiento, como estirado o
texturizado-estirado. Una bobina de hilo
parcialmente orientado no es utilizable en procesos posteriores de
estirado o texturizado-estirado si el hilo o la
propia bobina sufren daño debido al envejecimiento de los hilos u
otro daño causado durante el almacenamiento o transporte de la
bobina de hilo.
Típicamente se hilan hilos estables,
parcialmente orientados, de poli(tereftalato de trimetileno)
a velocidades de aproximadamente 3.200 metros por minuto (m/min).
Como típicamente no envejecen muy rápidamente, estos hilos son
adecuados para operaciones corriente abajo de estirado o
texturizado-estirado. En el pasado, los intentos de
fabricar hilos estables, parcialmente orientados, de
poli(tereftalato de trimetileno) usando velocidades de
hilado en este mismo intervalo han fracasado. Se ha encontrado que
los hilos resultantes, parcialmente orientados, de
poli(tereftalato de trimetileno) se contraen hasta
aproximadamente un 25% cuando cristalizan durante el envejecimiento
con el tiempo. En casos extremos, la contracción es tan grande que
la bobina se daña físicamente por las fuerzas de contracción del
hilo. En casos más comunes, la contracción hace que los hilos
parcialmente orientados de poli(tereftalato de trimetileno)
sean inadecuados para uso en operaciones de estirado o de
texturizado-estirado. En tales casos, la bobina está
bobinada tan tensamente que el hilo se rompe fácilmente cuando se
desenrolla de la bobina.
El hilado de hilos parcialmente orientados de
poli(tereftalato de trimetileno) a velocidades menores usando
equipo diseñado originalmente para hilos parcialmente orientados de
poli(tereftalato de etileno) no es eficiente. Este hilado
también es problemático puesto que el equipo de hilar y bobinar ha
sido diseñado para funcionar a velocidades mayores que las usadas
actualmente para fabricar hilos de poli(tereftalato de
trimetileno).
También se usan hilos simples estirados para
fabricar hilos texturizados y también es deseable preparar hilos
simples estirados a velocidades mayores.
También es muy deseable poder fabricar hilos
texturizados de poli(tereftalato de trimetileno) a partir de
hilos parcialmente orientados y de hilos simples estirados de
poli(tereftalato de trimetileno) a velocidades altas usando
condiciones iguales o similares a las usadas con velocidades
menores. Así, estos hilos deben tener alargamientos y tenacidades
iguales o similares.
También se han preparado filamentos e hilos de
poli(tereftalato de trimetileno) para otros fines. Por
ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos 5.645.782, 5.662.980
y 6.242.091 se describen hilos de filamentos continuos voluminosos,
su fabricación y su uso en pavimentos para suelos. En las
solicitudes de patente de los Estados Unidos números 2001/30377 y
2001/53442 se describen hilos de denier bajo y en la 2001/33929 A1
se describen hilos para uso directo. Se pueden fabricar fibras
cortadas a partir de hilos de varios filamentos como se describe en
las solicitudes de patente WO 02/22925 y WO 02/22927. El hilado de
estos hilos, así como el de otros hilos y filamentos de
poli(tereftalato de trimetileno), a velocidades mayores puede
ser ventajoso. Por lo tanto, también es deseable poder hilar hilos
y fibras de poli(tereftalato de trimetileno) a velocidades
mayores. También es deseable poder usar los hilos resultantes bajo
las mismas condiciones que las de hilos preparados a velocidades
menores.
En muchas patentes se ha descrito el uso de
diversos aditivos para obtener beneficios en el hilado o en otras
etapas de procesamiento. Por ejemplo, la patente de los Estados
Unidos 4.475.330 describe un hilo de varios filamentos de
poliéster, de torsión alta, fabricado a partir de filamentos de
poliéster que consisten esencialmente en (a) un copolímero de dos o
más monómeros seleccionados del grupo que consiste en tereftalato de
etileno, tereftalato de trimetileno y tereftalato de tetrametileno,
y/o (b) una mezcla de dos o más polímeros de tereftalato de
etileno, tereftalato de trimetileno y tereftalato de tetrametileno.
La patente citada especifica que una tela crespada tejida o
trenzada, obtenida empleando dicho hilo de torsión alta, tiene una
configuración granulosa deseable. El poliéster preferido está
compuesto de 20 a 90% de unidades de tereftalato de etileno y 80 a
10% en peso de unidades de trimetileno y/o unidades de
tetrametileno. Los ejemplos muestran mezclas que comprenden 50% en
peso de poli(tereftalato de etileno), 25% en peso de
poli(tereftalato de tetrametileno) y 25% en peso de
poli(tereftalato de trimetileno). Además, el ejemplo 6
describe mezclas de polímeros que comprenden 95 a 10% en peso de
poli(tereftalato de etileno) y 5 a 90% en peso de
poli(tereftalato de trimetileno). Esta patente describe el
uso de 3 a 15% de polímeros no cristalinos, preferiblemente
polímeros de estireno o de metacrilato, para impartir mayor
capacidad de fijación de la torsión. El ejemplo 7 muestra el uso de
poliestireno con poli(tereftalato de etileno),
poli(tereftalato de tetrametileno) y mezclas de
los mismos.
los mismos.
Las patentes de los Estados Unidos 4.454.196 y
4.410.473 describen un hilo de varios filamentos de poliéster que
consiste esencialmente en grupos de filamentos (I) y (II). El grupo
de filamentos (I) está compuesto de un poliéster seleccionado del
grupo que consiste en poli(tereftalato de etileno),
poli(tereftalato de trimetileno) y poli(tereftalato
de tetrametileno) y/o una mezcla y/o copolímero que comprende por lo
menos dos miembros seleccionados de estos poliésteres. El grupo de
filamentos (II) está compuesto de un sustrato compuesto de (a) un
poliéster seleccionado del grupo que consiste en
poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de
trimetileno) y poli(tereftalato de tetrametileno), y/o una
mezcla y/o copolímero que comprende por lo menos dos miembros
seleccionados de estos poliésteres, y (b) 0,4 a 8% en peso de por lo
menos un polímero seleccionado del grupo que consiste en polímeros
del tipo de estirenos, polímeros del tipo de metacrilatos y
polímeros del tipo de acrilatos. Los filamentos se pueden extrudir
a través de hileras diferentes aunque preferiblemente se extruden a
través de la misma hilera. Se prefiere mezclar los filamentos y
después entrelazarlos para mezclarlos, y después someterlos a
estirado o texturizado-estirado. Los ejemplos
muestran la preparación de filamentos del tipo (II) a partir de
poli(tereftalato de etileno) y poli(metacrilato de
metilo) (ejemplo 1), de poliestireno (ejemplo 3) y de
poli(tereftalato de tetrametileno) y poli(acrilato de
etilo) (ejemplo 4). En los ejemplos no se usó
poli(tereftalato de timetileno).
La solicitud de patente JP
56-091013 describe un hilo no estirado de poliéster
que contiene 0,5 a 10% en peso de un polímero estirénico que tiene
un grado de polimerización de 20 o más. El alargamiento de las
fibras es mayor. Los poliésteres mencionados son
poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de
tetrametileno), poli(tereftalato de diclohexanodimetileno) y
poli(naftaleno-2,6-dicarboxilato
de etileno).
La solicitud de patente
JP-11-189925 describe la fabricación
de fibras del tipo núcleo-envoltura que comprenden
poli(tereftalato de timetileno) como componente de la
envoltura y una mezcla de polímeros que comprende 0,1 a 10% en
peso, basado en el peso total de la fibra, de un polímero del tipo
de poliestireno. De acuerdo con esta solicitud, los procesos para
suprimir la orientación molecular añadiendo polímeros de punto de
reblandecimiento bajo, como poliestireno, no son eficientes. (Se
indica como referencia la solicitud JP 56-091013 y
otras solicitudes de patente). La solicitud de patente JP
11-189925 especifica que el polímero de punto de
fusión bajo, presente en la capa de la superficie, causa a veces
unión por fusión cuando se somete a un tratamiento como falsa
torsión (conocido también como "texturización"). Otros
problemas mencionados incluyen turbiedad, irregularidades del
color, irregularidades del mezclado y rotura del hilo. De acuerdo
con esta solicitud, el núcleo contiene poliestireno y la envoltura
no. El ejemplo 1 describe la preparación de una fibra con una
envoltura de poli(tereftalato de trimetileno) y un núcleo de
una mezcla de poliestireno y poli(tereftalato de
trimetileno), con un contenido total de 4,5% en peso de
poliestireno en la fibra. Finalmente, también se describen procesos
para fabricar filamentos de PTT en las solicitudes de patente US
2002/017735 y WO 01/11117.
Es deseable incrementar la productividad en la
fabricación de hilos de poli(tereftalato de trimetileno), en
particular de hilos parcialmente orientados, hilos simples estirados
e hilos de filamentos continuos voluminosos, y en la fabricación de
fibras cortadas, usando un proceso de hilado a alta velocidad, sin
deterioro de las propiedades de los hilos y filamentos. También es
deseable que estos hilos sean útiles para preparar productos, como
hilos texturizados, tejidos y alfombras, bajo condiciones iguales o
similares a las usadas para hilos de poli(tereftalato de
timetileno) preparados a velocidades menores.
Esta invención se refiere a un proceso de
acuerdo con la reivindicación 1.
Preferiblemente la mezcla comprende 90 a 99,9%
en peso del poli(tereftalato de trimetileno) y 10 a 0,1% en
peso del polímero de estireno (porcentajes referidos a peso de cada
polímero en la mezcla de polímeros).
En otra realización preferida, la mezcla de
polímeros comprende 70 a 99,9% en peso del poli(tereftalato
de trimetileno), 5 a 0,5% en peso del polímero de estireno y,
opcionalmente, hasta 29,5% en peso de otros poliésteres
(porcentajes referidos a peso de cada polímero en la mezcla de
polímeros).
Lo más preferiblemente, la mezcla comprende
aproximadamente 2 a aproximadamente 0,5% del polímero de estireno
(porcentaje referido a peso del polímero de estireno en la mezcla de
polímeros).
Más preferiblemente, la mezcla comprende
aproximadamente 95 a aproximadamente 99,5% del
poli(tereftalato de trimetileno) y aproximadamente 2 a
aproximadamente 0,5% del polímero de estireno (porcentajes referidos
a peso de cada polímero en la mezcla de polímeros).
Preferiblemente los filamentos de varios
constituyentes son filamentos de dos constituyentes que comprenden
aproximadamente 98 a aproximadamente 99,5% de
poli(tereftalato de trimetileno) y aproximadamente 2 a
aproximadamente 0,5% de polímero de estireno (porcentajes referidos
a peso de cada polímero en los filamentos).
Preferiblemente el polímero de estireno se
selecciona del grupo que consiste en poliestireno, poliestirenos
sustituidos con alquilo o arilo y polímeros de estireno y otros
componentes.
Más preferiblemente, el polímero de estireno se
selecciona del grupo que consiste en poliestireno, poliestirenos
sustituidos con alquilo o arilo preparados a partir de
\alpha-metilestireno,
p-metoxiestireno, viniltolueno, haloestireno y
dihaloestireno (preferiblemente cloroestireno y dicloroestireno),
copolímeros y mezclas de estireno-butadieno,
copolímeros y mezclas de estireno-acrilonitrilo,
terpolímeros y mezclas de
estireno-acrilonitrilo-butadieno,
terpolímeros y mezclas de
estireno-butadieno-estireno,
copolímeros, terpolímeros y mezclas de
estireno-isopreno y mezclas de los mismos. Aún más
preferiblemente, el polímero de estireno se selecciona del grupo que
consiste en poliestireno, poliestireno sustituido con metilo,
etilo, propilo, metoxi, etoxi, propoxi y cloro, copolímero de
estireno-butadieno y mezclas de los mismos. Y aún
más preferiblemente, el polímero de estireno se selecciona del
grupo que consiste en poliestireno,
\alpha-metilpoliestireno, copolímeros de
estireno-butadieno y mezclas de los mismos. Lo más
preferiblemente, el polímero de estireno es poliestireno.
Preferiblemente el peso molecular medio numérico
del polímero de estireno es por lo menos aproximadamente 50.000,
más preferiblemente por lo menos aproximadamente 75.000, aún más
preferiblemente por lo menos aproximadamente 100.000 y lo más
preferiblemente aproximadamente 120.000. Preferiblemente el peso
molecular medio numérico del polímero de estireno es hasta
aproximadamente 300.000, más preferiblemente hasta aproximadamente
200.000.
En realizaciones preferidas, la mezcla comprende
además por lo menos un componente seleccionado del grupo que
consiste en hexametilendiamina, poliamidas, deslustrantes, agentes
de nucleación, estabilizadores térmicos, aumentadores de la
viscosidad, blanqueantes ópticos, pigmentos y agentes antioxidantes.
Sin embargo, la mezcla se puede preparar sin cualquiera de estos
componentes adicionales.
El hilo de varios filamentos es un hilo
parcialmente orientado. El hilado comprende extrudir la mezcla de
polímeros a través de una hilera a una velocidad de hilado de por lo
menos aproximadamente 3.000 m/min. En otra realización preferida,
el hilo de varios filamentos comprende filamentos de aproximadamente
0,5 a aproximadamente 2,5 dpf. Preferiblemente, estos procesos
comprenden entrelazar y bobinar los filamentos. Los hilos
parcialmente orientados se usan para preparar hilos
texturizados.
En otra realización preferida, el hilo de varios
filamentos es un hilo simple estirado y el proceso comprende
estirar los filamentos a una velocidad de estirado, medida en el
rodillo al final de la etapa de estirado, de aproximadamente 2.000
a aproximadamente 8.000 m/min. Preferiblemente la transformación de
los filamentos de varios constituyentes en hilo simple estirado de
varios filamentos de poli(tereftalato de trimetileno)
comprende estirar, recocer, entrelazar y bobinar los filamentos.
En otra realización preferida, el hilo de varios
filamentos es un hilo de filamentos continuos voluminosos.
Preferiblemente, en esta realización el proceso comprende estirar,
recocer, hinchar, entrelazar (que se puede realizar en una misma
etapa junto con el hinchamiento o en una etapa distinta posterior),
relajar opcionalmente y bobinar los filamentos.
Otra realización preferida se refiere al proceso
que comprende además cortar el hilo de varios filamentos en fibras
cortadas.
El polímero disperso de estireno tiene una
sección transversal con un tamaño medio preferiblemente menor que
aproximadamente 1.000 nm, más preferiblemente menor que
aproximadamente 500 nm, aún más preferiblemente menor que
aproximadamente 200 nm y lo más preferiblemente menor que
aproximadamente 100 nm.
Preferiblemente el polímero de estireno está muy
bien disperso por todos los filamentos.
Preferiblemente el polímero de estireno está
disperso de modo sustancialmente uniforme por todos los
filamentos.
Se pueden fabricar telas (por ejemplo, tejidas,
no tejidas o trenzadas) y alfombras a partir de los hilos
producidos por la invención.
\newpage
La invención permite la fabricación de
filamentos que se pueden usar en operaciones posteriores de
procesamiento bajo condiciones similares a las usadas con hilos
preparados a velocidades menores. En consecuencia, la invención se
refiere a un proceso para preparar hilo de varios filamentos de
poli(tereftalato de trimetileno), proceso que comprende
hilar a una velocidad de por lo menos 3.000 m/min y procesar una
mezcla que comprende poli(tereftalato de trimetileno) y
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10% en peso de otro polímero
(porcentaje referido a peso de este otro polímero en la mezcla de
polímeros) para formar hilo de varios filamentos de
poli(tereftalato de trimetileno), en el que el hilo de
varios filamentos de poli(tereftalato de trimetileno) tiene
un alargamiento y una tenacidad dentro del 20% del alargamiento y
la tenacidad de un hilo de varios filamentos de
poli(tereftalato de trimetileno) que sólo difiere del hilo
de varios filamentos de poli(tereftalato de trimetileno) en
que no contiene el otro polímero y que se prepara de la misma
manera excepto que se hila a una velocidad de 2.500 m/min y se
procesa a velocidades que se corresponden con la velocidad de
hilado. Esta invención se refiere también a otros tipos de hilos
descritos en la presente memoria (por ejemplo, hilos simples
estirados e hilos de filamentos continuos voluminosos) preparados
con dichos resultados.
Otras preferencias se describen más
adelante.
La invención permite incrementar la
productividad en el hilado de hilos de poli(tereftalato de
trimetileno), particularmente en la fabricación de hilos
parcialmente orientados, hilos simples estirados, hilos de
filamentos continuos voluminosos y fibras cortadas, usando un
proceso con alta velocidad de hilado. Sorprendentemente, los hilos
resultantes son útiles en la preparación de productos, como hilos
texturizados, tejidos y alfombras, bajo condiciones iguales o
similares a las usadas en el caso de hilos de
poli(tereftalato de trimetileno) preparados a velocidades
menores. Además, se ha encontrado que los hilos de varios filamentos
de varios constituyentes, con el polímero de estireno disperso
uniformemente por todos los filamentos y preparados a velocidades
altas, son estables, tienen buenas propiedades físicas y pueden ser
teñidos uniformemente. Otros resultados se describen más
adelante.
La figura 1 es una micrografía electrónica que
muestra una sección transversal radial de un filamento que
comprende poli(tereftalato de trimetileno) y polímero de
estireno de acuerdo con esta invención.
La figura 2 es una micrografía electrónica que
muestra una imagen longitudinal de un filamento que comprende
poli(tereftalato de trimetileno) y polímero de estireno de
acuerdo con esta invención.
Se ha desarrollado un proceso para producir
hilos de poli(tereftalato de trimetileno), en particular
hilos parcialmente orientados, a velocidades de hilado altas. Las
ventajas de la invención se obtienen usando una mezcla que
comprende poli(tereftalato de trimetileno) y polímero de
estireno.
El término "poli(tereftalato de
trimetileno" ("3GT" o "PTT") comprende homopolímeros y
copolímeros que contienen por lo menos 70% en moles de unidades
repetitivas de tereftalato de trimetileno y mezclas de polímeros que
contienen por lo menos 70% en moles de los homopolímeros o
copoliésteres. El poli(tereftalato de trimetileno) preferido
contiene por lo menos 85% en moles, más preferiblemente por lo menos
90% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 95% en moles o
por lo menos 98% en moles y lo más preferiblemente aproximadamente
100% en moles de unidades repetitivas de tereftalato de
trimetileno.
Ejemplos de copolímeros incluyen copoliésteres
preparados usando 3 o más reaccionantes, que tienen cada uno dos
grupos formadores de éster. Por ejemplo, se puede usar un copolímero
de tereftalato de trimetileno en el que el comonómero usado para
preparar el copoliéster se selecciona del grupo que consiste en
ácidos dicarboxílicos alifáticos lineales, cíclicos y ramificados
que tienen 4-12 átomos de carbono (por ejemplo,
ácido butanodioico, ácido pentanodioico, ácido hexanodioico, ácido
dodecanodioico y ácido
ciclohexano-1,4-dicarboxílico);
ácidos dicarboxílicos aromáticos distintos del ácido tereftálico y
que tienen 8-12 átomos de carbono (por ejemplo,
ácido isoftálico y ácido
naftaleno-2,6-dicarboxílico); dioles
alifáticos lineales, cíclicos y ramificados distintos del
1,3-propanodiol y que tienen 2-8
átomos de carbono (por ejemplo, etanodiol,
1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol,
3-metil-1,5-pentanodiol,
2,2-dimetil-1,3-propanodiol,
2-metil-1,3-propanodiol
y 1,4-ciclohexanodiol); y
éter-glicoles alifáticos y aromáticos que tienen
4-10 átomos de carbono [por ejemplo,
hidroquinona-bis(2-hidroxietil)
éter o un poli(etilén éter)-glicol que tiene
un peso molecular menor que aproximadamente 460, incluido el
dietilén éter-glicol]. El comonómero está presente
en el copoliéster típicamente a un nivel en el intervalo de
aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15% en moles y puede estar
presente en cantidades de hasta 30% en moles.
El poli(tereftalato de trimetileno) puede
contener cantidades menores de otros comonómeros y estos comonómeros
se seleccionan usualmente de modo que no tengan un efecto negativo
significativo sobre las propiedades. Estos otros comonómeros
incluyen 5-sulfoisoftalato sódico, por ejemplo, a un
nivel en el intervalo de aproximadamente 0,2 a 5% en moles. Para
control de la viscosidad se pueden incorporar cantidades muy
pequeñas de comonómeros trifuncionales, por ejemplo, ácido
trimelítico.
El poli(tereftalato de trimetileno) se
puede mezclar con hasta 30% en moles de otros polímeros. Ejemplos
son poliésteres preparados a partir de dioles, como los descritos
anteriormente. Los poli(tereftalatos de trimetileno)
preferidos contienen por lo menos 85% en moles, más preferiblemente
por lo menos 90% en moles, aún más preferiblemente por lo menos 95%
o por lo menos 98% en moles y lo más preferiblemente aproximadamente
100% en moles de poli(tereftalato de trimetileno).
La viscosidad intrínseca del
poli(tereftalato de trimetileno) de la invención es por lo
menos aproximadamente 0,70 dl/g, preferiblemente por lo menos
aproximadamente 0,80 dl/g, más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 0,90 dl/g y lo más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 1,0 dl/g. La viscosidad intrínseca de la composición
del poliéster de la invención es preferiblemente hasta
aproximadamente 2,0 dl/g, más preferiblemente hasta aproximadamente
1,5 dl/g y lo más preferiblemente hasta aproximadamente 1,2
dl/g.
El peso molecular medio numérico (Mn) del
poli(tereftalato de trimetileno) es preferiblemente por lo
menos aproximadamente 10.000, más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 20.000, y es preferiblemente aproximadamente 40.000
o menos, más preferiblemente aproximadamente 25.000 o menos. El peso
molecular medio numérico preferido depende del
poli(tereftalato de trimetileno) usado y de los aditivos o
modificadores presentes en la mezcla, así como de las propiedades
del polímero de estireno.
Se describen poli(tereftalatos de
trimetileno) y técnicas preferidas para su fabricación en las
patentes de los Estados Unidos 5.015.789, 5.276.201, 5.284.979,
5.334.778, 5.364.984, 5.364.987, 5.391.263, 5.434.239, 5.510.454,
5.504.122, 5.532.333, 5.532.404, 5.540.868, 5.633.018, 5.633.362,
5.677.415, 5.686.276, 5.710.315, 5.714.262,
5.730.913, 5.763.104, 5.774.074, 5.786.443, 5.811.496, 5.821.092, 5.830.982, 5.840.957, 5.856.423, 5.962.745,
5.990.265, 6.235.948, 6.245.844, 6.255.442, 6.277.289, 6.281.325, 6.312.805, 6.325.945, 6.331.421, 6.350.895 y 6.353.062, en las solicitudes de patente US 2002/0132962 A1, EP 998 440, WO 00/14041 y WO 98/57913, en H. L. Traub, "Synthese und textilchemische Eigenschaften des Poly-Trimethyleneterepftalats", Disertación en la Universidad de Stuttgart (1994), y en S. Schauhoff, "New Developments in the Production of Poly(trimehylene terephtalate) (PTT)", Man-Made Fiber Year Book (septiembre de 1996). Los poli(tereftalatos de trimetileno) útiles como poliéster de la invención se pueden adquirir comercialmente de E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, bajo la marca comercial "Sonora".
5.730.913, 5.763.104, 5.774.074, 5.786.443, 5.811.496, 5.821.092, 5.830.982, 5.840.957, 5.856.423, 5.962.745,
5.990.265, 6.235.948, 6.245.844, 6.255.442, 6.277.289, 6.281.325, 6.312.805, 6.325.945, 6.331.421, 6.350.895 y 6.353.062, en las solicitudes de patente US 2002/0132962 A1, EP 998 440, WO 00/14041 y WO 98/57913, en H. L. Traub, "Synthese und textilchemische Eigenschaften des Poly-Trimethyleneterepftalats", Disertación en la Universidad de Stuttgart (1994), y en S. Schauhoff, "New Developments in the Production of Poly(trimehylene terephtalate) (PTT)", Man-Made Fiber Year Book (septiembre de 1996). Los poli(tereftalatos de trimetileno) útiles como poliéster de la invención se pueden adquirir comercialmente de E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware, bajo la marca comercial "Sonora".
"Polímero de estireno" significa
poliestireno y sus derivados. Preferiblemente el polímero de
estireno se selecciona del grupo que consiste en poliestireno,
poliestirenos sustituidos con alquilo o arilo y polímeros de
estireno y varios componentes. En la presente memoria, "de varios
componentes" incluye copolímeros, terpolímeros, tetrapolímeros,
etc. y mezclas.
Más preferiblemente, el polímero de estireno se
selecciona del grupo que consiste en poliestireno, poliestirenos
sustituidos con alquilo o arilo preparados a partir de
\alpha-metilestireno,
p-metoxiestireno, viniltolueno, haloestireno y
dihaloestireno (preferiblemente cloroestireno y dicloroestireno),
copolímeros y mezclas de estireno-butadieno,
copolímeros y mezclas de estireno-acrilonitrilo,
terpolímeros y mezclas de
estireno-acrilonitrilo-butadieno,
terpolímeros y mezclas de
estireno-butadieno-estireno,
copolímeros, terpolímeros y mezclas de
estireno-isopreno y mezclas de los mismos. Aún más
preferiblemente, el polímero de estireno se selecciona del grupo que
consiste en poliestireno, poliestireno sustituido con metilo,
etilo, propilo, metoxi, etoxi, propoxi y cloro, copolímero de
estireno-butadieno y mezclas de los mismos. Y aún
más preferiblemente, el polímero de estireno se selecciona del
grupo que consiste en poliestireno,
\alpha-metilpoliestireno, copolímeros de
estireno-butadieno y mezclas de los mismos. Lo más
preferiblemente, el polímero de estireno es poliestireno.
El peso molecular medio numérico del polímero de
estireno es por lo menos aproximadamente 5.000, preferiblemente por
lo menos aproximadamente 50.000, más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 75.000, aún más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 100.000 y lo más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 120.000. El peso molecular medio numérico del
polímero de estireno es preferiblemente hasta aproximadamente
300.000, más preferiblemente hasta aproximadamente 200.000 y lo más
preferiblemente hasta aproximadamente 150.000.
Los poliestirenos útiles pueden ser isotácticos,
atácticos o sindiotácticos y, con peso molecular alto, se prefieren
poliestirenos atácticos. Los polímeros de estireno útiles en esta
invención se pueden adquirir comercialmente de muchos
suministradores, incluidos Dow Chemical Co. (Midland, MI), BASF
(Mount Olive, NJ) y Sigma-Aldrich (Saint Louis,
MO).
Preferiblemente el poli(tereftalato de
trimetileno) y el polímero de estireno se mezclan en estado fundido
y después se extruden y cortan en gránulos. (A este respecto, el
término "gránulos" se usa genéricamente y con independencia de
la forma, por lo que incluye productos denominados a veces
"astillas", "escamas", etc.). Los gránulos se pueden
volver a fundir y extrudir en filamentos. El término
"composición" se refiere a los gránulos antes de ser fundidos
de nuevo y el término "mezcla" se refiere a los gránulos una
vez fundidos de nuevo. En la discusión de los pesos relativos del
poli(tereftalato de trimetileno), polímero de estireno y
otros componentes descritos en la presente memoria, se aplican los
mismos porcentajes tanto a la mezcla como a la composición aunque
se debe reconocer fácilmente que diversos métodos de preparar
filamentos pueden implicar añadir componentes a la mezcla o
composición y, por lo tanto, en algunas instalaciones pueden variar
los porcentajes en peso pero la proporción de
poli(tereftalato de trimetileno) a polímero de estireno debe
ser la misma. Por conveniencia, en la presente memoria la
referencia será a la cantidad de polímero en la mezcla excepto
cuando la referencia específica sea a la mezcla antes de volver a
fundirla.
\newpage
La mezcla de polímeros comprende
poli(tereftalato de trimetileno) y un polímero de estireno.
En algunos casos, estos serán los dos únicos componentes de la
mezcla y totalizarán 100% en peso. Sin embargo, en muchos casos la
mezcla puede tener otros ingredientes, como otros polímeros,
aditivos, etc. y, por lo tanto, el total del
poli(tereftalato de trimetileno) y el poliestireno no será
100% en peso.
La mezcla de polímeros comprende preferiblemente
por lo menos aproximadamente 70%, más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 80%, aún más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 85%, más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 90%, lo más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 95% y, en algunos casos, aún más preferiblemente
por lo menos 98% de poli(tereftalato de trimetileno)
(porcentajes referidos a peso de este polímero en la mezcla de
polímeros). La mezcla contiene preferiblemente hasta aproximadamente
99,9% de poli(tereftalato de trimetileno).
La mezcla de polímeros comprende preferiblemente
por lo menos aproximadamente 0,1%, más preferiblemente por lo menos
aproximadamente 0,5% de un polímero de estireno (porcentajes
referidos a peso de este polímero en la mezcla de polímeros). La
mezcla comprende preferiblemente hasta aproximadamente 10%, más
preferiblemente hasta aproximadamente 5%, aún más preferiblemente
hasta aproximadamente 2% y lo más preferiblemente hasta
aproximadamente 1,5% de un polímero de estireno (porcentajes
referidos a peso de este polímero en la mezcla de polímeros). En
muchos casos, se prefiere aproximadamente 0,8 a aproximadamente 1%
de polímero de estireno (porcentajes referidos a peso de este
polímero en la mezcla de polímeros). La referencia a polímero de
estireno significa por lo menos un polímero de estireno, porque se
pueden usar dos o más polímeros de estireno, y la cantidad referida
es una indicación de la cantidad total de polímero(s) de
estireno usada en la mezcla de polímeros.
El poli(tereftalato de trimetileno) puede
ser una composición de poliéster teñible por un colorante ácido. El
poli(tereftalato de trimetileno) puede comprender una amina
secundaria o una sal de una amina secundaria en una cantidad eficaz
para promover la capacidad de las composiciones de poliéster de ser
teñidas por un colorante ácido. Preferiblemente la amina secundaria
está presente en la composición de polímeros en una cantidad de por
lo menos aproximadamente 0,5% en moles, más preferiblemente de por
lo menos 1% en moles. La amina secundaria está presente en la
composición de polímeros en una cantidad preferiblemente de
aproximadamente 15% en moles o menos, más preferiblemente de
aproximadamente 10% en moles o menos y lo más preferiblemente de
aproximadamente 15% en moles o menos, más preferiblemente de
aproximadamente 10% en moles o menos y lo más preferiblemente de
aproximadamente 5% en moles o menos (porcentajes referidos al peso
de la composición). Las composiciones de poli(tereftalato de
trimetileno) teñibles por un colorante ácido pueden comprender
poli(tereftalato de trimetileno) y un aditivo polimérico
basado en una amina terciaria. El aditivo polimérico se prepara a
partir de (i) una triamina que contiene unidad(es) de amina
secundaria o de sal de amina secundaria y (ii) una o más de otras
unidades de monómeros y/o polímeros. Un aditivo polimérico preferido
comprende una poliamida seleccionada del grupo que consiste en
poli{imino[bis(alquileno)]-tereftalamida},
-isoftalamida y 1,6-naftalamida. El
poli(tereftalato de trimetileno) útil en esta invención
también puede ser una composición teñida o teñible catiónicamente,
como las descritas en la patente de los Estados Unidos 6.312.805, o
composiciones teñidas o que contienen un colorante.
Se pueden añadir otros aditivos poliméricos al
poli(tereftalato de trimetileno), polímero de estireno,
mezcla de polímeros, etc., para mejorar la resistencia, facilitar
el proceso posterior de extrusión o proporcionar otros beneficios.
Por ejemplo, se puede añadir hexametilendiamina en cantidades
menores (de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 5% en moles) para
añadir resistencia y facilidad de procesamiento a las composiciones
de poliéster teñibles por un colorante ácido de la invención. Se
pueden añadir poliamidas, como náilon 6 o náilon 6.6, en cantidades
menores (de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 5% en moles) para
añadir resistencia y facilidad de procesamiento a las composiciones
de poliéster teñibles por un colorante ácido de la invención.
También se puede añadir un agente de nucleación, preferiblemente
0,005 a 2% en peso de la sal monosódica de un ácido dicarboxílico,
seleccionada del grupo que consiste en tereftalato monosódico,
naftalenodicarboxilato monosódico e isoftalato monosódico, como se
describe en la patente de los Estados Unidos 6.245.844.
Si se desea, la mezcla o composición de
poli(tereftalato de trimetileno) y polímero de estireno puede
contener aditivos, por ejemplo, deslustrantes, agentes de
nucleación, estabilizadores térmicos, aumentadores de la
viscosidad, blanqueantes ópticos, pigmentos y antioxidantes. Se
puede añadir dióxido de titanio u otros pigmentos al
poli(tereftalato de trimetileno), a la mezcla o en la
fabricación de las fibras. (Véanse, por ejemplo, las patentes de
los Estados Unidos 3.671.379, 5.798.433 y 5.340.909 y las
solicitudes de patente EP 699 700, EP 847 960 y WO 00/26301).
La mezcla de polímeros se puede obtener por
cualquier técnica conocida, incluidos mezclado físico y mezclado en
estado fundido. Preferiblemente el poli(tereftalato de
trimetileno) y polímero de estireno se mezclan en estado fundido.
Más específicamente, el poli(tereftalato de trimetileno) y
polímero de estireno se mezclan y calientan a una temperatura
suficiente para formar una mezcla y, después de enfriar, la mezcla
se transforma en un artículo conformado, como gránulos. El
poli(tereftalato de trimetileno) y polímero de estireno se
pueden transformar en una mezcla de muchas maneras diferentes. Por
ejemplo, se puede (a) mezclar y calentar simultáneamente, (b)
premezclar en un aparato distinto antes del calentamiento o (c)
calentar y después mezclar. Como ejemplo, la mezcla de polímeros se
puede preparar por inyección en una línea de transferencia. El
mezclado, calentamiento y transformación se puede realizar con
equipo convencional diseñado para este fin, como extrusoras,
mezcladoras Banbury, etc. La temperatura debe ser superior a los
puntos de fusión de cada componente pero inferior a la temperatura
más baja de descomposición y, en consecuencia, debe ser ajustada
para cualquier composición particular de poli(tereftalato de
trimetileno) y poliestireno. La temperatura está típicamente en el
intervalo de aproximadamente 200 a aproximadamente 270ºC y lo más
preferiblemente es por lo menos aproximadamente 250ºC y
preferiblemente hasta aproximadamente 260ºC, dependiendo de la
composición particular de poliestireno de la invención.
"Filamento de varios constituyentes"
significa un filamento formado de por lo menos dos polímeros, uno de
los cuales forma una fase continua y los otros están en una o más
fases discontinuas dispersas por toda la fibra, y en el que los por
lo menos dos polímeros se extruden mezclados en la misma extrusora.
El polímero de estireno forma una fase discontinua y está muy bien
disperso por todos los filamentos. Se puede ver que el polímero de
estireno está disperso de modo sustancialmente uniforme por todas
las fibras. El término "de dos constituyentes" se refiere al
caso en el que las únicas fases del filamento son el
poli(tereftalato de trimetileno) y el polímero de estireno.
Se excluye específicamente de esta definición fibras de dos
componentes y de varios componentes, como fibras del tipo de
núcleo-envoltura o yuxtapuestas lado a lado, hechas
de dos tipos diferentes de polímeros o de dos polímeros iguales que
tienen características diferentes en cada región. Esta definición
no excluye que otros polímeros estén dispersos en la fibra y que
estén presentes aditivos y otros ingredientes.
El polímero de estireno está muy bien disperso
por toda la matriz constituida por el poli(tereftalato de
trimetileno). Preferiblemente el polímero disperso de estireno
tiene una sección transversal con un tamaño medio menor que
aproximadamente 1.000 nm, más preferiblemente menor que
aproximadamente 500 nm, aún más preferiblemente menor que
aproximadamente 200 nm y lo más preferiblemente menor que
aproximadamente 100 nm, pudiendo ser la sección transversal tan
pequeña como aproximadamente 1 nm. "Tamaño de la sección
transversal" se refiere al tamaño medido de una imagen radial de
un filamento, como la mostrada en la figura 1.
Se describen hilos parcialmente orientados de
poli(tereftalato de trimetileno) en las patentes de los
Estados Unidos 6.287.688 y 6.333.106 y en la solicitud de patente
de los Estados Unidos 2001/30378 A1. En estas referencias se
describen las etapas básicas de la fabricación de hilos parcialmente
orientados, que incluyen el hilado, entrelazado y bobinado de
filamentos de poli(tereftalato de trimetileno). Esta
invención puede ser realizada usando esas etapas u otras etapas
usadas convencionalmente para fabricar hilos de poliéster
parcialmente orientados. Sin embargo, proporciona la ventaja de
realizar el proceso a velocidades mayores.
Preferiblemente, antes del hilado, la mezcla se
calienta a temperaturas superiores al punto de fusión del
poli(tereftalato de trimetileno) y del polímero de estireno y
se extrude a través de una hilera a una temperatura de
aproximadamente 235 a aproximadamente 295ºC, preferiblemente de por
lo menos aproximadamente 250ºC, preferiblemente de hasta
aproximadamente 290ºC y lo más preferiblemente de hasta
aproximadamente 270ºC. Temperaturas mayores son útiles con un
tiempo de residencia bajo.
Los hilos parcialmente orientados son hilos de
varios filamentos. Los hilos (conocidos también como "haces")
comprenden preferiblemente por lo menos aproximadamente 10
filamentos, aún más preferiblemente por lo menos aproximadamente 25
filamentos, y típicamente pueden contener hasta aproximadamente 150
filamentos o más, preferiblemente hasta aproximadamente 100
filamentos, más preferiblemente hasta aproximadamente 80 filamentos.
Son comunes hilos que contienen 34, 48, 68 ó 72 filamentos. Los
hilos tienen típicamente un denier total de por lo menos
aproximadamente 5, preferiblemente de por lo menos aproximadamente
20, preferiblemente de por lo menos aproximadamente 50 y hasta
aproximadamente 1.500 o más, preferiblemente hasta aproximadamente
250.
Los filamentos son preferiblemente de por lo
menos aproximadamente 0,5 dpf, más preferiblemente de por lo menos
aproximadamente 1 dpf y hasta aproximadamente 10 dpf o más, más
preferiblemente de hasta aproximadamente 7 dpf. Los filamentos
típicos son de aproximadamente 3 a 8 dpf y los filamentos finos son
de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2,5 dpf.
Las velocidades de hilado pueden variar de 3.000
a 8.000 m/min o más. Una ventaja de esta invención es que se pueden
hilar hilos parcialmente orientados de poli(tereftalato de
trimetileno) con equipo usado anteriormente para hilar hilos
parcialmente orientados de poli(tereftalato de trimetileno)
por lo que las velocidades de hilado pueden ser preferiblemente de
hasta aproximadamente 4.000 m/min, más preferiblemente de hasta
aproximadamente 3.500 m/min. Se prefiere usar velocidades de hilado
de aproximadamente 3.200 m/min para hilar hilos parcialmente
orientados de poli(tereftalato de trimetileno).
La invención se discute principalmente con
filamentos típicos de 3 a 7 dpf. En el caso de filamentos finos,
las velocidades de hilado son menores. Por ejemplo, actualmente se
hilan hilos de varios filamentos de poli(tereftalato de
trimetileno) a menos de 2.000 m/min mientras que, con la invención,
se pueden hilar a velocidades mayores, como 3.000 m/min o más.
Usualmente los hilos parcialmente orientados se
bobinan para formar una bobina y se pueden usar para fabricar
tejidos o se pueden procesar más para transformarlos en otros tipos
de hilos, como hilos texturizados. También se pueden almacenar en
un tambor antes de transformarlos en tejidos o procesarlos más o se
pueden usar directamente sin formar una bobina ni almacenarlos.
También, usando la invención, se pueden preparar
ventajosamente hilos simples estirados, conocidos también como
"hilos totalmente estirados". Las etapas preferidas de la
fabricación de hilos simples estirados, que incluyen hilado,
estirado, opcional y preferiblemente recocido, opcionalmente
entrelazado, y bobinado de filamentos de poli(tereftalato de
trimetileno, son similares a las usadas para preparar hilos de
poli(tereftalato de trimetileno).
Una ventaja de esta invención es que el proceso
se puede realizar a velocidades mayores que cuando no se usan los
polímeros de esta invención.
Otra ventaja de esta invención es que se pueden
preparar hilos simples estirados usando relaciones de estirado
mayores que con el propio poli(tereftalato de trimetileno).
Esto se puede hacer usando una velocidad de hilado menor que la
normal y estirando después a las velocidades usadas anteriormente.
Cuando se realiza este proceso, hay menos roturas que las
producidas anteriormente.
Preferiblemente, antes del hilado, la mezcla se
calienta a una temperatura superior al punto de fusión del
poli(tereftalato de trimetileno) y del polímero de estireno y
se extrude a través de una hilera a una temperatura de
aproximadamente 235 a aproximadamente 295ºC, preferiblemente de por
lo menos aproximadamente 250ºC y de hasta aproximadamente 290ºC, lo
más preferiblemente de hasta aproximadamente 270ºC. Temperaturas
mayores son útiles con un tiempo de residencia bajo.
Estos hilos son también hilos de varios
filamentos. Los hilos (conocidos también como "haces")
comprenden preferiblemente aproximadamente 10 filamentos, aún más
preferiblemente por lo menos aproximadamente 25 filamentos, y
típicamente pueden contener hasta aproximadamente 150 filamentos o
más, preferiblemente hasta aproximadamente 100 filamentos, más
preferiblemente hasta aproximadamente 80 filamentos. Son comunes
hilos que contienen 34, 48, 68 ó 72 filamentos. Los hilos tienen
típicamente un denier total de por lo menos aproximadamente 5,
preferiblemente de por lo menos aproximadamente 20, preferiblemente
de por lo menos aproximadamente 50 y hasta aproximadamente 1.500 o
más, preferiblemente de hasta aproximadamente 250.
Los filamentos son preferiblemente de por lo
menos aproximadamente 0,1 dpf, más preferiblemente de por lo menos
aproximadamente 0,5 dpf, más preferiblemente de por lo menos
aproximadamente 0,8 dpf y hasta aproximadamente 10 dpf o más, más
preferiblemente de hasta aproximadamente 5 dpf y lo más
preferiblemente de hasta aproximadamente 3 dpf.
La relación de estirado es por lo menos 1,01,
preferiblemente por lo menos aproximadamente 1,2 y más
preferiblemente por lo menos aproximadamente 1,3. La relación de
estirado es preferiblemente de hasta aproximadamente 5, más
preferiblemente de hasta aproximadamente 3 y lo más preferiblemente
de hasta aproximadamente 2,5.
Las velocidades de estirado (medidas en el
rodillo al final de la etapa de estirado) pueden ser aproximadamente
2.000 m/min o más, preferiblemente por lo menos aproximadamente
3.000 m/min, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 3.200
m/min y preferiblemente de hasta aproximadamente 8.000 m/min, más
preferiblemente de hasta aproximadamente 7.000 m/min.
Usualmente los hilos simples estirados se
bobinan para formar una bobina y se pueden usar para fabricar
tejidos o procesar más en otros tipos de hilos, como hilos
texturizados.
Se pueden preparar hilos texturizados a partir
de hilos parcialmente orientados o de hilos simples estirados. La
diferencia principal es que los hilos parcialmente orientados
requieren usualmente un estirado mientras que los hilos simples
estirados ya han sido estirados.
Las patentes de los Estados Unidos 6.287.688 y
6.333.106 y la solicitud de patente de los Estados Unidos
2001/
30378 A1 describen las etapas básicas de la fabricación de hilos texturizados a partir de hilos parcialmente orientados. Esta invención puede ser realizada usando esas etapas u otras etapas usadas convencionalmente para la fabricación de hilos de poliéster parcialmente orientados. Las etapas básicas incluyen desenrollar de la bobina el hilo, estiramiento, torsión, fijación térmica, destorsión y bobinado. La texturización imparte ondulación por torsión, fijación térmica y destorsión por el proceso conocido comúnmente como texturización por falsa torsión. La texturización por falsa torsión se controla cuidadosamente para evitar rotura excesiva de los hilos y filamentos.
30378 A1 describen las etapas básicas de la fabricación de hilos texturizados a partir de hilos parcialmente orientados. Esta invención puede ser realizada usando esas etapas u otras etapas usadas convencionalmente para la fabricación de hilos de poliéster parcialmente orientados. Las etapas básicas incluyen desenrollar de la bobina el hilo, estiramiento, torsión, fijación térmica, destorsión y bobinado. La texturización imparte ondulación por torsión, fijación térmica y destorsión por el proceso conocido comúnmente como texturización por falsa torsión. La texturización por falsa torsión se controla cuidadosamente para evitar rotura excesiva de los hilos y filamentos.
Un proceso preferido para falsa torsión por
fricción, descrito en las patentes de los Estados Unidos 6.287.688
y 6.333.106 y en la solicitud de patente de los Estados Unidos
2001/30378 A1, comprende calentar a una temperatura entre 140 y
220ºC el hilo parcialmente orientado, retorcer el hilo usando un
dispositivo de inserción de la torsión de modo que en la región
entre el dispositivo de inserción de la torsión y la entrada al
calentador el hilo tenga un ángulo de torsión de aproximadamente 46
a 52º y bobinar el hilo en una bobinadora.
Cuando se preparan a partir de hilo simple
estirado, el proceso es el mismo excepto que el estirado se reduce
a un nivel muy bajo (por ejemplo, la relación de estirado puede ser
tan baja como 1,01).
Estos hilos de varios filamentos (conocidos
también como "haces") comprenden el mismo número de filamentos
que los hilos parcialmente orientados y los hilos simples estirados
de los que se fabrican. Así, comprenden preferiblemente por lo
menos aproximadamente 10 filamentos, aún más preferiblemente por lo
menos aproximadamente 25 filamentos, y típicamente pueden contener
hasta aproximadamente 150 filamentos o más, preferiblemente hasta
aproximadamente 100 filamentos, más preferiblemente hasta
aproximadamente 80 filamentos. Los hilos tienen típicamente un
denier total de por lo menos aproximadamente 1, más preferiblemente
de por lo menos aproximadamente 20, preferiblemente de por lo menos
aproximadamente 50, y hasta aproximadamente 1.500 o más,
preferiblemente hasta aproximadamente 250.
Los filamentos son preferiblemente de por lo
menos aproximadamente 0,1 dpf, más preferiblemente de por lo menos
aproximadamente 0,5 dpf, más preferiblemente de por lo menos
aproximadamente 0,8 dpf, y de hasta aproximadamente 10 dpf o más,
más preferiblemente de hasta aproximadamente 5 dpf y lo más
preferiblemente de hasta aproximadamente 3 dpf.
Cuando se preparan a partir de hilos
parcialmente orientados, la relación de estirado es por lo menos
1,01, preferiblemente por lo menos aproximadamente 1,2 y más
preferiblemente por lo menos aproximadamente 1,3. La relación de
estirado es preferiblemente de hasta aproximadamente 5, más
preferiblemente de hasta aproximadamente 3 y lo más preferiblemente
de hasta aproximadamente 2,5. Las velocidades de estirado (medidas
en el rodillo al final de la etapa de estirado) pueden ser de
aproximadamente 50 a aproximadamente 1.200 m/min o más, y es
preferiblemente de por lo menos aproximadamente 300 m/min y
preferiblemente de hasta aproximadamente 1.000 m/min.
Cuando se preparan a partir de hilos simples
estirados, las velocidades (medidas en la primera polea con la que
contacta la fibra) pueden ser de aproximadamente 50 a
aproximadamente 1.200 m/min o más, preferiblemente de por lo menos
aproximadamente 300 m/min y preferiblemente de hasta aproximadamente
800 m/min.
Una ventaja principal de esta invención es que
se pueden preparar hilos texturizados bajo condiciones operativas
iguales o similares a las usadas con hilos de
poli(tereftalato de trimetileno) parcialmente orientados o
estirados preparados a condiciones más lentas.
En las patentes de los Estados Unidos 5.645.782,
6.109.015 y 6.113.825 y en las solicitudes de patente US
2002/147298 A1 y WO 99/19557 se describen hilos de filamentos
continuos voluminosos de poli(tereftalato de trimetileno) y
su fabricación. Los hilos de filamentos continuos voluminosos se
usan para preparar todo tipo de alfombras, así como textiles. Las
composiciones de esta invención se pueden usar para mejorar la
velocidad de hilado en su preparación.
Las etapas preferidas implicadas en la
preparación de filamentos continuos voluminosos incluyen hilado [por
ejemplo, extrusión, enfriamiento y recubrimiento (acabado) de los
filamentos], estirado en una sola etapa o en varias etapas
[preferiblemente con rodillos calentados, agujas calentadas o con
ayuda de un fluido caliente (por ejemplo, vapor de agua o aire)] a
una temperatura de aproximadamente 80 a aproximadamente 200ºC y con
una relación de estirado de aproximadamente 3 a aproximadamente 5,
preferiblemente de por lo menos aproximadamente 3,4 y
preferiblemente de hasta aproximadamente 4,5, recocido a una
temperatura de aproximadamente 120 a aproximadamente 200ºC,
hinchamiento, entrelazado (que se puede realizar en una etapa junto
con el hinchamiento o en una etapa distinta posterior),
opcionalmente relajación, y bobinado de los filamentos para formar
una bobina para su uso posterior.
Con hilos de filamentos continuos voluminosos se
pueden fabricar alfombras usando técnicas bien conocidas.
Típicamente, se cablea un número de hilos trenzándolos juntos y se
fijan térmicamente con un dispositivo, como un autoclave, Suessen o
Superba®, y después se anudan formando un base primaria. Se aplica
después un adhesivo de látex y una base secundaria.
Una ventaja principal de esta invención es que
se pueden preparar alfombras bajo condiciones operativas iguales o
similares a las usadas con hilos de filamentos continuos voluminosos
de poli(tereftalato de trimetileno) preparados con
condiciones más lentas.
Otra ventaja de la invención es que, debido al
uso de una velocidad mayor de hilado, no es necesario disminuir la
relación de estirado. Esto es, normalmente la orientación del
poli(tereftalato de trimetileno) se incrementa cuando se
incrementa la velocidad de hilado. Con una orientación mayor,
normalmente es necesario reducir la relación de estirado. Con esta
invención, se disminuye la orientación del poli(tereftalato
de trimetileno) como resultado de usar el polímero de estireno, por
lo que no se requiere usar una relación menor de estirado.
Se pueden preparar fibras cortadas y productos
usando los procesos descritos en las solicitudes de patente WO
01/68962, WO 01/76923, WO 02/22925 y WO 02/22927.
Se pueden preparar fibras cortadas de
poli(tereftalato de trimetileno) hilando en estado fundido la
mezcla de poli(tereftalato de trimetileno) y poliestireno a
una temperatura de aproximadamente 245 a aproximadamente 285ºC para
formar filamentos, enfriando los filamentos, estirando los
filamentos enfriados, ondulando los filamentos estirados y cortando
los filamentos en fibras cortadas que tienen preferiblemente una
longitud de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15 cm.
Un proceso preferido comprende: (a) proporcionar
una mezcla de polímeros que comprende poli(tereftalato de
trimetileno) y aproximadamente 10 a aproximadamente 0,1% de un
polímero de estireno, (b) hilar en estado fundido la mezcla a una
temperatura de aproximadamente 245 a aproximadamente 275ºC para
formar filamentos, (c) enfriar los filamentos, (d) estirar los
filamentos enfriados, (e) ondular los filamentos estirados usando
una onduladora mecánica a un nivel de ondulación de aproximadamente
3 a aproximadamente 12 ondulaciones por centímetro, (f) relajar los
filamentos ondulados a una temperatura de aproximadamente 50 a
aproximadamente 120ºC y (g) cortar los filamentos relajados para
formar fibras cortadas que tienen preferiblemente una longitud de
aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15 cm. En una realización
preferida de este proceso, antes de la ondulación, los filamentos
estirados se recuecen a una temperatura de aproximadamente 85 a
aproximadamente 115ºC. Preferiblemente el recocido se realiza bajo
tensión usando rodillos calentados. En otra realización preferida,
los filamentos estirados no se recuecen antes de la ondulación.
Las fibras cortadas son útiles para preparar
hilos textiles y telas tejidas o no tejidas y también se pueden
usar como fibras de relleno y para fabricar alfombras.
Los filamentos pueden ser redondos o tener otras
formas, como octolobulada, delta, de quemadura de sol, oval
festoneada, trilobulada, de cuatro canales, cinta festoneada, cinta,
etc. Pueden ser sólidos, huecos o de varios huecos.
Aunque es posible preparar más de un tipo de
hilo usando una hilera, la invención se realiza preferiblemente
hilando un tipo de filamento usando una hilera.
Se presentan los ejemplos siguientes con el fin
de ilustrar la invención, sin que tengan carácter limitativo. Todas
las partes, porcentajes, etc. son en peso, salvo que se indique lo
contrario.
La viscosidad intrínseca se determinó con un
viscosímetro de flujo forzado Viscotek Y900 (de Viscotek
Corporation, Houston, TX) usando el poli(tereftalato de
trimetileno) disuelto en una mezcla 50/50 en peso de ácido
trifluoroacético y cloruro de metileno, a una concentración de 0,4
g/dl y a una temperatura de 19ºC, siguiendo un método automatizado
basado ASTM D 5225-92. Los valores medidos de la
viscosidad intrínseca se correlacionaron con valores de la
viscosidad intrínseca medidos manualmente en una mezcla 60/40 en
peso de fenol/1,1,2,2-tetracloroetano siguiendo
ASTM D 4603-96.
El peso molecular medio numérico del
poliestireno se calculó de acuerdo con ASTM D
5296-97. Se usó el mismo método para el
poli(tereftalato de trimetileno) excepto que el estándar de
calibración fue un poli(tereftalato de etileno) de
aproximadamente 44.000 de peso molecular medio ponderal y
hexafluoroisopropanol como disolvente.
Las propiedades físicas de los hilos de
poli(tereftalato de trimetileno) indicadas en los ejemplos
siguientes se midieron usando un medidor de tracción Instron modelo
número 1122, de Instron Corp. Más específicamente, el alargamiento
en la rotura y la tenacidad se midieron de acuerdo con ASTM
D-2256.
Se usó el bien conocido ensayo Leesona de
contracción en madeja para medir el índice de volumen de los hilos
texturizados. Primero se determinó el número de arrollamientos
necesarios usando la fórmula siguiente:
Número de
arrollamientos = 12.500 denier/(denier del hilo x
2)
Después se bobinó una madeja en un mandril
usando el número de arrollamientos determinado por la ecuación
anterior y se midió la circunferencia del mandril para los cálculos
finales. A continuación, se colgó la madeja bajo una tensión de 20
gramos y se retiró del mandril la madeja (no se dejó relajar la
madeja). Estando todavía la madeja bajo la tensión de 20 gramos,
se sumergió completamente durante 10 minutos en agua a 82ºC
contenida en un recipiente. Se retiró del recipiente la madeja (sin
retirar el peso) y, después de dos minutos, se midió la madeja
todavía con el peso de 20 gramos. La contracción de la madeja se
calculó usando la fórmula:
Contracción de
la madeja (%) = [(L_{o} - L_{f})/L_{o}] x
100
en la que L_{o} es la longitud
original de la madeja (semicircunferencia del mandril) y L_{f} es
la longitud final con el peso unido después del tratamiento
térmico.
Se prepararon mezclas de polímeros a partir de
gránulos de poli(tereftalato de trimetileno) Sorona®
semiopaco (TiO_{2} = 0,3%) que tenía una viscosidad intrínseca de
1,02 dl/g (disponible de E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, DE) y los polímeros de estireno descritos en la tabla
siguiente:
Las muestras A a E tenían una densidad de 1,04
g/ml y la densidad de la muestra F era 1,05 g/ml.
Todas las muestras de poliestireno eran
homopolímeros de estireno excepto la muestra F, que era un
poliestireno de impacto alto que contenía polibutadieno como
componente cauchutoso en una cantidad de 8-10% en
peso
Se usaron los procedimientos siguientes:
Procedimiento
A
Se mezclaron los gránulos de
poli(tereftalato de trimetileno) con el poliestireno usando
una extrusora convencional de tornillo con un diámetro del tambor
de 30 mm y un tornillo MJM-4 (de Werner &
Pfleiderrer Corp., Ramsey, NJ). La boquilla de extrusión tenía un
diámetro de 4,76 mm con una malla filtrante a la entrada de la
boquilla.
Los gránulos de poli(tereftalato de
trimetileno) se alimentaron a la boca de la extrusora usando un
alimentador K-Tron 5200 (de K-Tron
International Inc., Pitman, NJ) con un orificio hueco de 15 mm y un
tubo de 25 mm. La velocidad nominal de alimentación del polímero
base dependió del porcentaje en peso usado.
También se alimentaron los gránulos de
poliestireno (PS) (véase la tabla 1) a la boca de la extrusora
usando un alimentador K-Tron T-20
con doble tornillo P1. Sólo se usó un tornillo espiral alimentador.
En la boca de la extrusota de aplicó típicamente un vacío.
Las secciones del tambor de la extrusora se
mantuvieron a las temperaturas siguientes: La primera sección del
tambor se mantuvo sin calentar. La segunda y tercera sección se
mantuvieron a 170ºC. Las once secciones restantes se mantuvieron a
200ºC. Se hizo girar el tornillo a 225 revoluciones por minuto (rpm)
dando una temperatura del fundido de 250ºC en la boquilla de
extrusión.
El extrudido pasó a un baño de agua donde el
polímero compuesto solidificó dando un monofilamento. Después dos
conjuntos de cuchillos de aire deshidrataron el filamento antes de
pasar a una cortadora que cortó el filamento en trozos de 2 mm de
longitud.
Procedimiento
B
Se prepararon mezclas del tipo de "sal y
pimienta" partir de gránulos de poli(tereftalato de
trimetileno) y poliestireno preparando una mezcla de gránulos y
fundiéndolos. No se combinaron.
Procedimiento
C
Se colocaron los gránulos de los procedimientos
A y B [o gránulos de poli(tereftalato de trimetileno) en las
muestras de control] en una estufa a vacío para secarlos a 120ºC
durante un mínimo de 16 horas. Los gránulos secos se sacaron de la
estufa y se echaron rápidamente a una tolva receptora recubierta con
una camisa de nitrógeno y mantenida a temperatura ambiente. Los
gránulos se alimentaron a una extrusora de doble tornillo a un
caudal de 100 g/min. Las secciones del tambor se mantuvieron a 240ºC
en la zona 1, 365ºC en las zonas 2 a 5 y 268ºC en las zonas
7-8. La bomba y el calentador estaban a 268ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon hilos parcialmente orientados
usando técnicas de hilado convencionales con poli(tereftalato
de trimetileno) mezclado de acuerdo con el procedimiento A con el
poliestireno A descrito en la tabla 1 o solo tal cual.
Se extrudió poli(tereftalato de
trimetileno) o una mezcla de poli(tereftalato de trimetileno)
y poliestireno preparada usando los procedimientos A y C a través
de un conjunto de hilado con filtro de arena y una hilera de 24
orificios circulares (orificios de 0,3 mm de diámetro y 0,56 mm de
longitud capilar) mantenido a 273ºC. Las corrientes filamentosas
que salían de la hilera se enfriaron con aire a 21ºC, convergieron
formando un haz y se les aplicó el acabado. Unos rodillos
transportadores con la velocidad subsuperficial descrita en la
siguiente tabla aportó el haz de hilos a un chorro de entrelazado y
después a una bobinadora funcionando a la velocidad descrita en la
siguiente tabla.
Las condiciones de hilado y propiedades de los
hilos parcialmente orientados resultantes se describen en la tabla
2.
\vskip1.000000\baselineskip
Antes de esta invención, los hilos de
poli(tereftalato de tetrametileno) parcialmente orientados
tenían que hilarse a velocidades bajas (aproximadamente 2.500
m/min) para ser adecuados para operaciones de
texturización-estirado. Los datos de la tabla 2
muestran que los hilos parcialmente orientados de esta invención son
adecuados para operaciones de texturación-estirado
cuando se preparan a velocidades de hilado significativamente
mayores.
Las tres muestras de control muestran que, con
mayor velocidad de hilado y bobinado, disminuye el alargamiento en
la rotura y aumenta la tenacidad. Los productos fabricados a
velocidades mayores no fueron suficientemente estables para
operaciones de texturización-estirado. Con la
adición del polímero de estireno, los hilos parcialmente orientados
hilados a velocidades mayores tenían propiedades adecuadas para
operaciones de texturización-estirado. Lo más
notablemente, los hilos que contenían polímero de estireno hilados a
3.500 m/min tenían propiedades similares a los hilos de control que
fueron hilados a 2.500 m/min, por lo que pueden ser
texturizados-estirados bajo condiciones similares.
Como resultado, usando la invención se pueden preparar, a
velocidades mayores, hilos parcialmente orientados que se pueden
usar para operaciones de texturización-estirado sin
modificaciones significativas en la operación de
texturización-estirado. Además, la invención permite
usar equipo diseñado para fabricar, a velocidades mayores para las
que fue diseñado, hilos de poli(tereftalato de trimetileno)
parcialmente orientados.
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Se preparó hilo como el descrito en el ejemplo 1
a partir de mezclas preparadas de acuerdo con el procedimiento A
(excepto las muestras del tipo de "sal y pimienta" que se
prepararon de acuerdo con el procedimiento B, como se indica en la
nota al pie de la tabla 3) para demostrar que se pueden preparar
hilos parcialmente orientados con una diversidad de polímeros de
estireno y de condiciones operativas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos de la tabla 3 muestran que se pueden
preparar hilos parcialmente orientados, con una diversidad de
polímeros de estireno y de condiciones operativas.
Este ejemplo muestra que los hilos producidos de
acuerdo con la invención son útiles en operaciones posteriores de
texturización-estirado.
Las condiciones de
texturización-estirado usan un proceso de
texturización con falsa torsión por fricción que usa el aparato
descrito en la figura 5 de la patente de los Estados Unidos
6.287.688, que se incorpora como referencia en la presente memoria.
Hilos parcialmente orientados preparados como se ha descrito en el
ejemplo 3 se calentaron a una temperatura de aproximadamente 180ºC
al pasar a través del calentador y se enfriaron a una temperatura
inferior a la temperatura de transición vítrea del
poli(tereftalato de trimetileno) al pasar sobre la placa de
enfriamiento. La velocidad de recogida fue 500 m/min.
Las condiciones restantes del proceso de
texturización-estirado y las propiedades del hilo
resultante de poli(tereftalato de trimetileno)
texturizado-estirado se indican en la tabla 4
siguiente. En esta tabla, la relación de estirado se da como
relación de la velocidad del rodillo de estirado a la velocidad del
rodillo de alimentación.
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos de la tabla 4 muestran que los hilos
texturizados preparados a partir de hilos parcialmente orientados
preparados de acuerdo con la invención tienen propiedades
comparables a las de hilos de poli(tereftalato de
trimetileno) preparados a partir de las muestras de control. Estos
datos muestran que es posible preparar hilos texturizados a partir
de los hilos parcialmente orientados de esta invención bajo
condiciones similares a las usadas con hilos de
poli(tereftalato de trimetileno) parcialmente orientados
hilados a velocidades menores.
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con el ejemplo 1 se prepararon hilos
simples estirados que contenían poli(tereftalato de
trimetileno) y 0,95% en peso de poliestireno A (hilos
1-5) e hilos de control que contenían 100% de
poli(tereftalato de trimetileno (hilos A-C).
La temperatura de la primera polea (hilado) fue 60ºC. La temperatura
de la segunda polea (estirado) fue 120ºC. La temperatura de
bobinado fue la temperatura ambiente. La velocidad y relación de
estirado y las propiedades físicas de los hilos estirados
resultantes, medidas con un medidor de tracción Instron modelo
1122, se indican en la tabla 5 siguiente.
Los datos de la tabla 5 muestran que no se
pueden preparar hilos simples estirados a velocidades altas usando
sólo poli(tereftalato de trimetileno). Por el contrario, los
hilos simples estirados que contenían 0,95% en peso de polímero de
estireno tenían buena aptitud a ser hilados incluso cuando se
estiraron a velocidad alta y con relaciones de estirado altas.
Se hiló poli(tereftalato de trimetileno)
que tenía una viscosidad intrínseca de 1,0 dl/g y 0,95% en peso de
poliestireno A usando un proceso convencional de extrusión con un
solo tornillo y tecnología convencional de hilado de fibras de
poliéster en estado fundido (hilado S) para dar hilo parcialmente
orientado extrudiendo a través de orificios (de aproximadamente
0,25 mm de diámetro) de una hilera mantenida a la temperatura
requerida para dar una temperatura del polímero de aproximadamente
261ºC. La máquina de hilar era de 8 cabos y con una producción
posicional total de 17,28 kg/h. Las corrientes filamentosas que
salían de la hilera se enfriaron con aire a 21ºC y se recogieron en
haces de 34 filamentos, se aplicó aproximadamente 0,4% en peso de un
acabado y los filamentos se entrelazaron y recogieron en forma de
hilo de 34 filamentos a una velocidad de aproximadamente 3.250
m/min por cada cabo. A continuación se dan las propiedades físicas
del hilo parcialmente orientado producido, medidas con un medidor
de tracción Instron modelo 1122:
Los hilos producidos descritos se estiraron a
una velocidad de 500 m/min en una máquina de
texturización-estirado Barmag AFK equipada con un
calentador de contacto de 2,5 metros, con una relación de estirado
de aproximadamente 1,51 y una temperatura del calentador de 180ºC.
A continuación se dan las propiedades físicas, medidas con un
medidor de tracción Instron modelo 1122:
Los hilos texturizados descritos se tejieron en
una máquina de tejer circular Monarch Fukahara con 11 agujas por
centímetro y 24 hilos de alimentación a una tensión de 4 a 6 gramos
y a una velocidad de 18 rpm. Los tejidos crudos se lavaron a 71ºC,
se tiñeron a 100ºC y se estabilizaron a 150ºC. Los tejidos teñidos
con azul Navy Intrasil HRS eran uniformes, suaves y elásticos.
La figura 1 es una micrografía electrónica de
una sección fina de un filamento de poli(tereftalato de
trimetileno) y 2% en peso de poliestireno A preparado en el ejemplo
2 (muestra 2 de la tabla 3). El filamento de hilos parcialmente
orientados fue seccionado por ultramicrotomía en la dirección normal
al eje de los filamentos. Se usaron cuchillas de diamante para
preparar secciones de 90 nm de espesor nominal, que se acumularon en
una mezcla de agua/acetona 90/10. Las secciones se transfirieron a
cuadrículas con malla de cobre y se dejaron secar. Antes de
observarlas con el microscopio, todas las cuadrículas se tiñeron
selectivamente [para hacer al poliestireno más oscuro relativamente
que la matriz circundante de poli(tereftalato de
trimetileno)]. La tinción selectiva se realizó colocando las
cuadrículas en bandejas perforadas de vidrio en una cubeta cubierta
que contenía vapor de RuO_{4} generado por reacción de cloruro de
rutenio (III) e hipoclorito sódico acuoso (lejía). Después de 2
horas de tinción, se retiraron las cuadrículas. La imagen se obtuvo
usando un microscopio electrónico de transmisión JEOL 2000FX (de
Jeol Limited, Tokyo, Japón) funcionando con un voltaje de
aceleración de 200 kV y se fotografió usando una cámara digital
Gatan. Se obtuvo la imagen con un aumento de 2.500X (escala gráfica
de 10 micrómetros). Las líneas o pliegues que se ven en las imágenes
son irregularidades debidas a imperfecciones del borde las
cuchillas de diamante usadas en la preparación de las muestras. El
poliestireno aparece como fase oscura dispersa en la matriz de
poli(tereftalato de trimetileno). La imagen muestra que la
fase oscura de poliestireno está bien dispersa en la matriz de
poli(tereftalato de trimetileno).
La figura 2 es una micrografía electrónica de
una sección longitudinal del filamento. Esta muestra también se
preparó para la microscopía electrónica por el mismo método antes
descrito aunque la sección fue microtomizada paralela al eje del
filamento.
Se ha presentado la discusión anterior de
realizaciones de la presente invención con el fin de ilustrar y
describir la invención. No se debe considerar que sea exhaustiva ni
que limite la invención a las formas exactas descritas.
Claims (13)
1. Un proceso para preparar hilo texturizado de
varios filamentos de poli(tereftalato de trimetileno), que
comprende filamentos de poli(tereftalato de trimetileno) y
otros constituyentes, proceso que comprende:
(1) preparar una bobina de hilo parcialmente
orientado de varios filamentos de poli(tereftalato de
trimetileno) por el proceso de preparar hilo de varios filamentos
de poli(tereftalato de trimetileno) que comprende:
(a) proporcionar una mezcla de polímeros que
comprende 70 a 99,9% en peso de un homo o copolímero de
poli(tereftalato de trimetileno) y 0,1 a 10% en peso de un
polímero de estireno (porcentajes referidos a peso de cada polímero
en la mezcla de polímeros), en el que el citado homo o copolímero de
poli(tereftalato de trimetileno) contiene por lo menos 70%
en moles de unidades repetitivas de tereftalato de trimetileno,
(b) hilar la mezcla de polímeros para formar
filamentos de poli(tereftalato de trimetileno) y otros
constituyentes, estando el polímero de estireno disperso por todos
los filamentos, en el que el citado hilado se realiza a una
velocidad de hilado de por lo menos 3.000 m/min, y
(c) procesar los filamentos de varios
constituyentes para formar hilo de varios filamentos de
poli(tereftalato de trimetileno), en el que el hilo de
varios filamentos es un hilo parcialmente orientado,
(2) desenrollar de la bobina el hilo,
(3) estirar los filamentos de varios
constituyentes para formar un hilo estirado,
(4) texturizar con falsa torsión el hilo
estirado para formar el hilo texturizado, y
(5) bobinar el hilo para formar una bobina.
2. El proceso de acuerdo con la reivindicación
1, en el que la mezcla comprende 90 a 99,9% en peso del
poli(tereftalato de trimetileno) y 10 a 0,1% en peso del
polímero de estireno (porcentajes referidos a peso de cada polímero
en la mezcla de polímeros.
3. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1-2, en el que la mezcla de
polímeros comprende 80 a 99,9% en peso del poli(tereftalato
de trimetileno), 5 a 0,5% en peso del polímero de estireno y,
opcionalmente, hasta 29,5% en peso de otros polímeros (porcentajes
referidos a peso de cada polímero en la mezcla de polímeros).
4. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la mezcla comprende 2 a
0,5% del polímero de estireno (porcentaje referido a peso de este
polímero en la mezcla de polímeros).
5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el polímero de estireno se
selecciona del grupo que consiste en poliestireno, poliestirenos
sustituidos con alquilo o arilo y polímeros de estireno y otros
componentes.
6. El proceso de acuerdo con la reivindicación
5, en el que el polímero de estireno se selecciona del grupo que
consiste en poliestireno, poliestirenos sustituidos con alquilo o
arilo preparados a partir de \alpha-metilestireno,
p-metoxiestireno, viniltolueno, haloestireno y
dihaloestireno, copolímeros y mezclas de
estireno-butadieno, copolímeros y mezclas de
estireno-acrilonitrilo, terpolímeros y mezclas de
estireno-acrilonitrilo-butadieno,
terpolímeros y mezclas de
estireno-butadieno-estireno,
copolímeros, terpolímeros y mezclas de
estireno-isopreno y mezclas y combinaciones de los
mismos.
7. El proceso de acuerdo con la reivindicación
6, en el que el polímero de estireno se selecciona del grupo que
consiste en poliestireno, poliestirenos sustituidos con metilo,
etilo, propilo, metoxi, etoxi, propoxi y cloro, copolímeros de
estireno-butadieno y mezclas y combinaciones de los
mismos.
8. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1-4, en el que el polímero de
estireno se selecciona del grupo que consiste en poliestireno,
\alpha-metilpoliestireno, copolímeros de
estireno-butadieno y mezclas y combinaciones de los
mismos.
9. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1-4, en el que el polímero de
estireno es poliestireno.
10. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el peso molecular medio
numérico del polímero de estireno es 75.000 a 200.000.
11. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que los hilos de varios
filamentos comprenden filamentos de 0,5 a 2,5 dpf.
12. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la etapa de estirado (c) se
realiza a una velocidad de estirado de 2.000 a 8.000 m/min, medida
en el rodillo al final de la etapa de estirado.
13. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el polímero disperso de
estireno tiene una sección transversal con un tamaño medio menor que
aproximadamente 200 nm y el polímero de estireno está bien disperso
por todos los filamentos.
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| CN104105823B (zh) * | 2011-10-07 | 2016-06-15 | 纳幕尔杜邦公司 | 包含聚(芳族二羧酸1,3-丙二醇酯)长丝的织物 |
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| CN104371280A (zh) * | 2013-08-12 | 2015-02-25 | 杜邦公司 | 熔体流动性改进的热塑性组合物 |
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| BE1028851B1 (fr) * | 2020-12-03 | 2022-07-05 | De Poortere Deco Sa | Tapis recyclable et methode de fabrication du tapis recyclable |
| CN116121930B (zh) * | 2023-02-27 | 2023-11-03 | 亿吉万(深圳)新材料科技有限公司 | 一种吸湿抗菌纺织物 |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA944520A (en) | 1969-03-26 | 1974-04-02 | Toray Industries, Inc. | Spontaneously crimping synthetic composite filament and process of manufacturing the same |
| CA1107162A (en) | 1978-01-27 | 1981-08-18 | Masayuki Tani | Spun yarn-like textured composite yarn and a process for manufacturing the same |
| JPS5691013A (en) | 1979-12-20 | 1981-07-23 | Teijin Ltd | Undrawn polyester yarn and its production |
| EP0041327B1 (en) | 1980-05-30 | 1983-09-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Improved melt spinning process |
| JPS5747912A (en) | 1980-09-03 | 1982-03-19 | Teijin Ltd | Undrawn polyester yarn and its production |
| JPS5761716A (en) | 1980-09-25 | 1982-04-14 | Teijin Ltd | Polyester multifilaments and their production |
| JPS57193536A (en) | 1981-05-15 | 1982-11-27 | Teijin Ltd | Low temperature setting polyester filament yarn |
| EP0080274B1 (en) | 1981-11-23 | 1986-05-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Process of melt spinning of a blend of a fibre-forming polymer and an immiscible polymer and melt spun fibres produced by such process |
| US4475330A (en) | 1982-06-03 | 1984-10-09 | Teijin Limited | High twist polyester multifilament yarn and fabric made therefrom |
| GB8405694D0 (en) | 1984-03-05 | 1984-04-11 | Ici Plc | Melt spinning of blend of fibre forming polymer |
| JPS6221817A (ja) | 1985-05-30 | 1987-01-30 | Teijin Ltd | ポリエステル繊維の超高速紡糸方法 |
| US5340909A (en) | 1991-12-18 | 1994-08-23 | Hoechst Celanese Corporation | Poly(1,3-propylene terephthalate) |
| JP3264462B2 (ja) | 1993-06-04 | 2002-03-11 | 出光興産株式会社 | ポリスチレン系樹脂組成物 |
| JP4213202B2 (ja) | 1994-02-21 | 2009-01-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリトリメチレンテレフタレートの繊維の染色方法ならびにこの方法により得られた染色された繊維の使用 |
| TW288052B (es) | 1994-06-30 | 1996-10-11 | Du Pont | |
| FR2750706B1 (fr) * | 1996-07-04 | 1998-11-20 | Rhone Poulenc Fibres & Polymer | Filaments en matiere synthetique et procede de fabrication d'un tel filament |
| US5993712A (en) | 1997-02-25 | 1999-11-30 | Lurgi Zimmer Aktiengesellschaft | Process for the processing of polymer mixtures into filaments |
| JP2001512793A (ja) | 1997-08-05 | 2001-08-28 | ルルギ ツィマー アクチエンゲゼルシャフト | ポリマー混合物をフィラメントに加工する方法 |
| JPH11189925A (ja) | 1997-12-22 | 1999-07-13 | Toray Ind Inc | 芯鞘複合繊維の製造方法 |
| JP3769379B2 (ja) | 1998-03-19 | 2006-04-26 | 帝人ファイバー株式会社 | 捲取性の改善された高伸度ポリエステルフィラメント糸およびその製造方法 |
| US6329712B1 (en) | 1998-03-25 | 2001-12-11 | Micron Technology, Inc. | High density flip chip memory arrays |
| JPH11286596A (ja) | 1998-04-01 | 1999-10-19 | Teijin Ltd | コネクター材料 |
| ES2210929T3 (es) | 1998-09-16 | 2004-07-01 | ROHM GMBH & CO. KG | Fibras y filamentos de poliester asi como procedimiento para su fabricacion. |
| US6245844B1 (en) | 1998-09-18 | 2001-06-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nucleating agent for polyesters |
| EP1167594A1 (en) | 1998-12-28 | 2002-01-02 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Yarn comprising polytrimethylene terephtharate |
| JP3918366B2 (ja) | 1999-06-07 | 2007-05-23 | 東レ株式会社 | 溶融紡糸用ポリエステル組成物、ポリエステル部分配向未延伸糸およびその製造方法 |
| DE19937727A1 (de) * | 1999-08-10 | 2001-02-15 | Lurgi Zimmer Ag | Polyester-Stapelfasern und Verfahren zu deren Herstellung |
| US6576340B1 (en) | 1999-11-12 | 2003-06-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acid dyeable polyester compositions |
| US6312805B1 (en) | 2000-02-11 | 2001-11-06 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Cationic dyeability modifier for use with polyester and polyamide |
| US6287688B1 (en) | 2000-03-03 | 2001-09-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Partially oriented poly(trimethylene terephthalate) yarn |
| US6663806B2 (en) | 2000-03-03 | 2003-12-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for making poly (trimethylene terephthalate) yarns |
| US6685859B2 (en) | 2000-03-03 | 2004-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for making poly(trimethylene terephthalate) yarn |
| US6667003B2 (en) | 2000-05-25 | 2003-12-23 | Zimmer A.G. | Method for the manufacture of synthetic fibers from a melt mixture based on fiber forming polymers |
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