ES2324360T3 - Composicion de elastomero de silicona, adhesiva, monocomponente y reticulable mediante poliadicion. - Google Patents
Composicion de elastomero de silicona, adhesiva, monocomponente y reticulable mediante poliadicion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2324360T3 ES2324360T3 ES05825983T ES05825983T ES2324360T3 ES 2324360 T3 ES2324360 T3 ES 2324360T3 ES 05825983 T ES05825983 T ES 05825983T ES 05825983 T ES05825983 T ES 05825983T ES 2324360 T3 ES2324360 T3 ES 2324360T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- pos
- blacklozenge
- baselineskip
- composition according
- motifs
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/70—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Composición de elastómero de silicona, adhesiva, y reticulable en caliente mediante poliadición (hidrosililación), siendo esta composición del tipo de las que comprenden: alfa/ al menos un poliorganosiloxano (POS) que contiene insaturación(ones) etilénicas y/o acetilénica(s), {POS con motivos *Si-[insaturación]}; beta/ al menos un poliorganosiloxano (POS) que contiene motivos *Si-H; gamma/ un sistema catalítico que contiene: ~ gamma..1 al menos un catalizador metálico (preferentemente a base de platino), y ~ gamma.2 al menos un inhibidor de reticulación, delta/ una carga epsilon/ al menos un promotor de adherencia; ro/ eventualmente al menos una resina POS; lambda/ eventualmente al menos un agente de resistencia térmica; fi/ eventualmente al menos otro aditivo funcional; caracterizada porque es monocomponente y en la que el inhibidor de reticulación gamma.2 se selecciona entre el grupo de los alcoholes alfa-acetilénicos, la relación molar entre metal del catalizador e inhibidor está comprendida entre 1/50 y 1/1000.
Description
Composición de elastómero de silicona, adhesiva,
monocomponente y reticulable mediante poliadición.
El campo general de la invención es el de las
composiciones de elastómeros de siliconas vulcanizables en caliente
("Room Temperature Vulcanising": RTV; o "Liquid Silicone
Rubber": LSR), por reacciones de poliadición (hidrosililación),
implicando poliorganosiloxanos (POS) que contienen motivos
\equivSi-H y POS que contienen
insaturación(ciones) etilénica(s) y/o
acetilénica(s), denominados a partir de ahora POS que
contienen motivos \equivSi-[insaturación], en presencia de un
sistema catalítico que comprende al menos un catalizador metálico
(preferentemente a base de platino) y al menos un inhibidor.
La presente invención tiene por tanto por objeto
una novedosa composición de Elastómero de Silicona Adhesiva (ESA)
auto-adherente, monocomponente, reticulable en
caliente mediante poliadición según una cinética alta, teniendo un
buen comportamiento térmico en estado reticulado.
La presente invención se dirige igualmente a la
aplicación de esta composición de Elastómero de Silicona Adhesiva
(ESA), a la fabricación de cola o de juntas in situ tales
como juntas de humos, juntas perfiladas sobre la pieza y juntas
inyectadas o moldeadas en un molde. Puede tratarse concretamente de
una cola que permita el ensamblado (en caliente) de sustratos
diversos, por ejemplo de metal, vidrio o plástico, pudiendo los
sustratos ser del mismo material o de materiales diferentes.
En estas aplicaciones, conviene disponer de una
composición de elastómero reticulable, dotada de propiedades
reológicas estudiadas para que pueda conformarse con facilidad y/o
aplicarse sobre los sustratos a ensamblar y/o a juntar (reología
adaptada), por una parte, y para que sea capaz de conservar la forma
que se ha dado al menos durante el tiempo necesario para la
reticulación que permite fijar definitivamente la memoria de la
forma buscada. Las pastas de silicona elastómera reticulable en este
estado reológico se pueden denominar como fluidas o bombeables. Tal
comportamiento reológico es particularmente adecuado en aplicaciones
de encolado, para formación de juntas in situ, de moldeo, y
para estampado/impresión con almohadilla, entre otras. En el caso
de piezas a encolar sobre una tela, esta reología permite evitar una
impregnación excesiva del tejido por la cola.
Siempre en lo que respecta al encolado, pero
esta vez en particular en el campo de la electrónica (para el
ensamblado de componentes electrónicos), es particularmente muy
deseable que:
\bullet la cola ESA tenga una reología
adaptada a las operaciones de depósito y ensamblado realizadas con
ritmo elevado, y más concretamente que permita particularmente
desplazar (o manipular) las piezas ensambladas antes del
endurecimiento de la cola (reticulación) sin que esto conlleve un
desplazamiento indeseable de las piezas ensambladas una respecto a
la otra;
\bullet la cola ESA tenga una cinética rápida
de reticulación en caliente y por tanto compatible con los ritmos
elevados de fabricación;
\bullet la cola ESA sea térmicamente estable
en estado reticulado (propiedad indispensable particularmente para
el encolado de puertas de horno);
\bullet la cola ESA sea
auto-adherente sobre los sustratos a ensamblar; y
finalmente
\bullet que esta cola ESA sea cómoda de
manipular.
\vskip1.000000\baselineskip
Respecto a este último punto, está claro que una
formulación monocomponente estable en almacenamiento es mucho mejor
que una formulación bicomponente de poliadición en caliente, que
sigue siendo la más habitual en la práctica. Tras la reticulación,
la cola es lo suficientemente estable térmicamente para poder
aplicarse para el
encolado.
encolado.
Para intentar conseguir estas características
reológicas, se ha propuesto el uso de tixotropantes que permiten
espesar, en su justa medida, las composiciones elastómeras de
silicona, sin afectar por otra parte a su maleabilidad, su fluidez
necesaria para su manipulación y a su conformación. Entre los
tixotropantes clásicos útiles, se pueden citar los sistemas a base
de amina (cadena polimérica preferentemente silicona injertada con
funciones de amina primaria o secundaria) o de poliglicoles). Estos
tixotropantes clásicos no han permitido hasta ahora espesar de
manera satisfactoria todas las formulaciones de siliconas mediante
poliadición y abrir así interesantes perspectivas en las
aplicaciones para las cuáles esta característica es fundamental. Se
sabe espesar los elastómeros vulcanizables en caliente (EVC) con
peróxido, con ayuda de politetrafluoretileno (PTFE) comercializado
bajo la marca teflón®.
Además, la patente francesa
FR-B-2791994 divulga una composición
de elastómero de silicona, reticulable mediante poliadición, dotada
de un comportamiento reológico no fluido,
auto-adherente, y del tipo de las que comprenden
poliorganosiloxanos (POS) que contienen motivos
\equivSi-alquenilo en
C_{2}-C_{6} y motivos
\equivSi-H, politetrafluoroetileno (PTFE:
teflón®), como agente tixotropante. Las aplicaciones pretendidas
para esta composición son: moldeo, estampado, impresión con
almohadilla, realización de juntas in situ y encolado
particularmente de telas.
Esta composición se presenta ventajosamente en
forma de un bicomponente formado por las partes P_{1} y P_{2}
cuidadosamente mezcladas. P_{1} contiene la resina POS de
estructura MM^{Vi}DD^{Vi}Q hecha de:
(CH_{3})_{3}SiO_{0,5} (motivos M),
(CH_{3})2ViSiO_{0,5} (motivos M^{Vi}),
(CH_{3})_{2}SiO (motivos D) y SiO_{2} (motivos Q); un
POS:Polidimetilsiloxano con motivos
(CH_{3})_{2}ViSiO_{0,5}, una carga de tierra de
diatomeas (CELITE® 350), óxido de magnesio en polvo, ortotitanato
de butilo es uno de los tres componentes de un promotor de
adherencia, un catalizador de platino metal en forma de un complejo
metálico, conocido con el nombre de catalizador de Karstedt. Otra
carga está formada por una mezcla pulverulenta a base de Teflón
(Du-Pont, Resina T CN®) y de 50 de cuarzo molido
(SIFRACO C-600). P_{2} tiene la misma composición
que P_{1}, con la excepción del catalizador, y contiene además un
poli(dimetil) (hidrogenometil)siloxano, bloqueado con
motivos (CH_{3})_{2}HSiO_{0,5}, unos elementos 2º y 3º
del promotor de adherencia, respectivamente: viniltrimetoxisilano
(VTMO) y glicidoxipropiltrimetoxisilano (GLYMO) y un inhibidor a
base de etinilciclohexanol. Tras mezclar las partes P_{1} y
P_{2}, la estabilidad de esta composición bicomponente en frío en
atmósfera ambiente está limitada a algunos días.
Con dicha técnica anterior, uno de los objetivos
esenciales de la presente invención, es proporcionar una
composición de elastómero de silicona adherente (ESA),
auto-adherente, reticulable en caliente mediante
poliadición, dotada de un comportamiento reológico de gran
rendimiento y adaptada a ritmos industriales particularmente en lo
que respecta al encolado, térmicamente estable, cómodo de manipular
y sobre todo, presentándose en forma de una formulación
monocomponente.
Otro objetivo esencial de la invención es
proporcionar una composición ESA auto-adherente,
monocomponente, apta para reticular rápidamente en caliente mediante
poliadición, estable a temperatura ambiente durante periodos
prolongados (por ejemplo, de varias semanas a varios meses).
Otro objetivo esencial de la invención es
proporcionar una composición de elastómero de silicona adherente
ESA), tipo poliadición, y en particular auto adherente y que pueda
obtenerse de manera sencilla y económica.
Otro objetivo esencial de la presente invención
es proporcionar un procedimiento de aplicación de la composición de
elastómero de silicona adherente (ESA), reticulable mediante
poliadición, -en particular auto-adherente-, en el
encolado, por ejemplo, además de componentes electrónicos, de
materiales fibrosos, por ejemplo de telas, particularmente en
guarnicionería.
Otro objetivo esencial de la presente invención
es proporcionar un procedimiento de aplicación de una composición
de elastómero de silicona adherente (ESA), reticulable en caliente y
en particular auto-adherente, en la fabricación de
juntas in situ tales como juntas de humo, juntas perfiladas
in situ y juntas inyectadas o moldeadas en moldes.
Otro objetivo esencial de la presente invención
es proporcionar una cola comprendiendo el elastómero de silicona
adherente (ESA), y en particular auto-adherente.
Estos objetivos, entre otros, se consigue
mediante la presente invención que concierne, en primer lugar, una
composición de elastómero de silicona, adhesiva y reticulable en
caliente mediante poliadición (hidrosililación), siendo esta
composición del tipo de las que comprenden:
\blacklozenge\alpha/ al menos un
poliorganosiloxano (POS) que contiene insaturación(ones)
etilénica(s) y/o acetilénica(s), {POS con motivos
\equivSi-[insaturación]};
\blacklozenge\beta/ al menos un
poliorganosiloxano (POS) que contiene motivos
\equivSi-H;
\blacklozenge\gamma/ un sistema catalítico
que contiene:
- \sim
- \gamma.1 al menos un catalizador metálico (preferentemente a base de platino), y
- \sim
- \gamma.2 al menos un inhibidor de reticulación,
\blacklozenge\delta/ una carga
\blacklozenge\varepsilon/ al menos un
promotor de adherencia;
\blacklozenge\rho/ eventualmente al menos
una resina POS;
\blacklozenge\lambda/ eventualmente al
menos un agente de resistencia térmica;
\blacklozenge\varphi/ eventualmente al
menos otro aditivo funcional;
caracterizado porque es monocomponente y en el
que el inhibidor de reticulación \gamma.2 se selecciona entre el
grupo de los alcoholes \alpha-acetilénicos, la
relación molar entre metal del catalizador e inhibidor está
comprendida entre 1/50 y 1/1000.
\newpage
\global\parskip0.950000\baselineskip
Según una realización preferida, el inhibidor de
reticulación \gamma.2 responde a la fórmula:
(I)R-(R')C(OH)-C\equivCH
fórmula en la
que:
\bullet R es un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical arilo como por ejemplo un radical
fenilo;
\bullet R' es H o un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical arilo como por ejemplo un radical
fenilo;
pudiendo los radicales R, R' y el átomo de
carbono situado en \alpha del triple enlace eventualmente formar
un ciclo;
siendo el número total de átomos de carbono
contenido en R y R' de al menos 4, preferentemente de al menos 9 y
más preferentemente aún situándose en el intervalo comprendido entre
9 y 20.
\vskip1.000000\baselineskip
Según una realización más preferida, el
inhibidor de reticulación \gamma.2 responde a la fórmula (I)
anteriormente citada en la que:
\bullet R es un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical fenilo;
\bullet R' es H o un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical fenilo;
situándose el número total de átomos de carbono
contenido en R y R' en el intervalo comprendido entre 9 y 20.
\vskip1.000000\baselineskip
Según una realización aún más preferida, el
inhibidor de reticulación \gamma.2 se escoge entre los alcoholes
\alpha-acetilénicos que muestran un punto de
ebullición superior a 250ºC.
Según una realización especialmente preferida,
el inhibidor de reticulación \gamma.2 se escoge entre los
alcoholes \alpha-acetilénicos siguientes:
\bullet
metil-3-dodecina-1-ol-3;
\bullet trimetil-3,7,11
docecina-1-ol-3;
\bullet
difenil-1,1-propino-2-ol-3;
\bullet
etil-3-etil-6-nonino-1-ol-3;
\bullet metil-3
pentadecino-1-ol-3.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos alcoholes
\alpha-acetilénicos son productos comerciales.
Es mérito de los inventores haber conseguido
esta selección de inhibidores específicos entre la amplia familia de
los inhibidores de la reacción de hidrosililación. Esta modalidad
inventiva proporciona ESA de tipo RTV o LSR, que tienen la gran
ventaja de ser formulaciones monocomponentes, estables en
almacenamiento, dotadas de un comportamiento reológico de alto
rendimiento y adaptado a ritmos industriales particularmente en lo
que concierne al encolado, cómodo de manipular, y finalmente
económicos.
La vocación de las composiciones ESA según la
invención es ser utilizadas con fines de ensamblaje y/o para
asegurar la protección de los componentes ensamblados.
Sin que esto constituya una limitación, debe
indicarse que la reticulación en caliente de la composición ESA
según la invención se entiende a una temperatura comprendida, por
ejemplo, entre 50 y 200ºC, preferentemente entre 80 y 150ºC, en
atmósfera ambiente.
Se trata naturalmente de un compromiso
tiempo/temperatura que la persona experta podrá determinar
fácilmente según la formulación considerada.
En lo que respecta a las relaciones molares de
metal del catalizador respecto al inhibidor, pueden estar
comprendidas entre 1/50 y 1/1000, preferentemente entre 1/100 y
1/500.
Los catalizadores \gamma.1 ventajosamente
usados en el sistema catalítico \gamma de la composición según la
invención, comprenden todos los catalizadores útiles para la
hidrosililación de POS que contienen motivos
\equivSi-H y de POS que contienen motivos
\equivSi-[insaturación etilénica o acetilénica]. Puede tratarse
entones de compuestos de platino, rodio, iridio, níquel, rutenio y/o
paladio. Se trata más particularmente de compuestos de iridio o
todavía mejor de platino.
\global\parskip1.000000\baselineskip
El compuesto de platino puede ser cualquier
complejo de platino y un producto orgánico, por ejemplo, los
descritos en las patentes
US-B-3159601,
US-B-3159602,
US-B-3220972 y las patentes europeas
EP-A-0057459,
EP-A-0188978 y
EP-A-0190530, o cualquier complejo
de platino y organosiloxanos vinilados, por ejemplo los descritos en
las patentes US-B-3419593,
US-B-3715334,
US-B-3377432 y
US-B-3814730.
Se pueden citar el ácido cloroplatínico, un
ácido cloroplatínico modificado por un alcohol, o adicionalmente un
complejo de ácido cloroplatínico con una olefina, un aldehído o un
vinilsiloxano entre otros. La patente
US-B-2823218 divulga un catalizador
de hidrosililación del tipo ácido cloroplatínico y la patente
US-B-3419593 es relativa a
catalizadores formados por complejos de ácido cloroplatínico y de
organosilicona del tipo vinilsiloxano. Complejos de platino e
hidrocarburos útiles como catalizador de hidrosililación se divulgan
en las patentes US-B-3159601 y
315902. La patente US-B-3723497
describe un acetilacetonato de platino y la patente
US-B-3220972 tiene por objeto
catalizadores a base de alcoholato de platino.
Los catalizadores \gamma.1 más especialmente
seleccionados conformes a la invención son complejos
platino/siloxano insaturados, en particular los complejos
platino/vinilsiloxano, particularmente los obtenidos por reacción
entre un halogenuro de platino y un material organosilícico
insaturado como un silano insaturado o un siloxano insaturado, por
ejemplo según la enseñanza del documento
US-B-3775452 que la persona experta
puede consular. La invención se aplica preferentemente a la
disolución o complejo de Karstedt descrito más arriba.
Según una modalidad particular de la invención,
a la composición que comprende los POS \alpha y \beta y el
sistema catalítico según la invención, se puede añadir otro
inhibidor de reticulación, por ejemplo un compuesto de tipo maleato
(documentos US-B-4256870 y
US-B-4530989) o un compuesto de tipo
acetileno dicarboxilato (documento
US-B-4504645 y
US-B-4347346).
El sistema catalítico \gamma según la
invención puede mezclarse simplemente con el POS \alpha o con el
POS \beta, o a la mezcla de los POS \alpha o \beta, antes o
después de la adición del resto de ingredientes.
Además de este sistema catalítico seleccionado
de manera acertada, la composición según la invención comprende
también los POS \alpha y \beta, que se pueden escoger
ventajosamente entre las siguientes especies:
\blacklozenge el o los POS \alpha comprenden
los motivos siloxilo de fórmula:
(II)Rn^{1}SiO_{4-n/2}
y los motivos siloxilo de
fórmula:
(III)Z_{X}R^{1}_{y}SiO_{4-x-y/2}
\blacklozenge el o los POS \beta comprenden
los motivos siloxilo de fórmula:
(IV)R^{1}_{n}SiO_{4-n/2}
y los motivos siloxilo de
fórmula:
(V)HR^{1}_{w}SiO_{4-w/2}
fórmulas en las que los diversos
símbolos tienen el siguiente
significado:
\Rightarrow los símbolos R^{1}, idénticos o
diferentes, representan cada uno una agrupación de naturaleza
hidrocarbonada no hidrolizable, pudiendo ser este radical:
- *
- un radical alquilo que tiene de 1 a 5 átomos y que puede incluir de 1 a 6 átomos de cloro,
- *
- radicales cicloalquilo que tienen de 3 a 8 átomos de carbono y que pueden incluir de 1 a 4 átomos de cloro,
- *
- radicales arilo, alquilarilo y que tienen de 6 a 8 átomos de carbono y que pueden incluir de 1 a 4 átomos de cloro,
- *
- radicales cianoalquilo que tienen de 3 a 4 átomos de carbono; siendo preferidos los grupo metilo; etilo; propilo; isopropilo; butilo; isobutilo; n-pentilo; t-butilo; clorometilo; diclorometilo; \alpha-cloroetilo; \alpha,\beta-dicloroetilo; \beta-cianoetilo; \gamma-cianopropilo, fenilo: p-clorofenilo; m-clorofenilo; dicloro-3,5 fenilo; triclorofenilo; tetraclorofenilo; o, p ó m-tolilo; xililos como dimetil-2,3-fenilo, dimetil-3,4-fenilo; siendo particularmente preferidos los radicales metilo y fenilo;
\Rightarrow los símbolos Z, que representan un
grupo alquenilo en C_{2}-C_{6} (preferentemente
vinilo);
\Rightarrow n = un número entero igual a 0, 1,
2 ó 3;
\Rightarrow x = un número entero igual a 0, 1,
2 ó 3;
\Rightarrow y = un número entero igual a 0, 1
ó 2;
\Rightarrow la suma x + y se sitúa en el
intervalo comprendido entre 1 y 3,
\Rightarrow w = un número entero igual a 0, 1,
2 ó 3.
\vskip1.000000\baselineskip
La naturaleza del poliorganosiloxano y por tanto
las relaciones entre los motivos siloxilos (II) y (III) y el reparto
de éstos se escogen, como es sabido, en función del tratamiento de
reticulación que se efectuará sobre la composición endurecible con
vistas a su transformación en elastómero.
Como ejemplos de motivos siloxilos de fórmula
(III) que constituyen el POS se pueden citar: vinildimetilsiloxilo,
vinilfenilmetilsiloxilo, vinilmetilsiloxilo y vinilsiloxilo.
Los motivos dimetilsiloxilo, metilfenilsiloxilo,
difenilsiloxilo, metilsiloxilo y fenilsiloxilo son ejemplos de
motivos siloxilo de fórmula (II) del POS.
Los ejemplos de POS son compuestos lineales y
cíclicos como:
\circ los dimetilpolisiloxanos con extremos de
dimetilvinilsililo,
\circ los copolímeros
(metilvinil)(dimetil)polisiloxanos con extremos de
trimetilsililo,
\circ los copolímeros
(metilvinil)(dimetil)polisiloxanos con extremos
dimetilvinilsililo, o
\circ los metilvinilpolisiloxanos
cíclicos.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de poliorganosiloxanos según
la invención son monocomponentes, y estables durante mucho tiempo
en frío. Reticulan únicamente con calor (50-200ºC,
preferentemente 80-150ºC) mediante reacciones de
poliadición, esencialmente mediante reacción de los grupos
hidrogenosililados sobre los grupos alquenilsililados.
Los poliorganosiloxanos que entran a formar
parte de estas composiciones están constituidos en general por
parejas basadas, por una parte, en un polisiloxano lineal,
ramificado o reticulado constituido por motivos (III) en los que el
resto Z representa un grupo alquenilo en
C_{2}-C_{6} (preferentemente vinilo), y en el
que x es al menos igual a 1, eventualmente asociados a motivos (II),
y por otra parte, en un hidrogenopolisiloxano POS \equiv SiH
lineal, ramificado o reticulado constituido por motivos (III) en los
que el resto Z representa entonces un átomo de hidrógeno y en el
que x es al menos igual a 1, eventualmente asociados a motivos
(II).
Con respecto al poliorganohidrogenosiloxano
\beta, se escoge ventajosamente entre los homopolímeros y los
copolímeros lineales, cíclicos o en red que tienen en promedio, por
molécula, preferentemente al menos 3 átomos de hidrógeno unidos a
átomos de silicio diferentes y cuyos radicales orgánicos unidos a
los átomos de silicio se escogen entre radicales metilo, etilo;
siendo radicales metilo al menos el 60% molar de estos radicales (y
preferentemente la totalidad de estos radicales).
Según una disposición ventajosa, el POS
(\beta) se utiliza en una cantidad tal que la relación molar de
funciones hidruro del POS (\beta) respecto de los grupos vinilo
(\alpha) está comprendida entre 1,1 y 4.
Ejemplos de motivos siloxilos que componen el
POS (\beta) son H(CH_{3})2SiO_{1/2},
H(CH_{3})SiO_{2/2},
H(C_{6}H_{5})SiO_{2/2.}
A título de ejemplos de POS (\beta), se pueden
citar:
- los dimetilpolisiloxanos con extremos de
hidrogenodimetilsililo,
- los copolímeros con motivos
(dimetil)(hidrogenometil)polisiloxanos con extremos de
trimetilsililo,
- los copolímeros con motivos
(dimetil)(hidrogenometil)polisiloxanos con extremos
hidrogenodimetilsililo,
- los (hidrogenometil)polisiloxanos con
extremos de trimetilsililo,
- los (hidrogenometil)polisiloxanos
cíclicos.
\newpage
Estos POS \alpha y \beta son por ejemplo,
respectivamente, un poliorganovinilsiloxano y un
poliorganohidrogenosiloxano. Los sustituyentes orgánicos diferentes
de los grupos reactivos vinilo e hidrógeno son por ejemplo metilos o
ciclohexilo. Los hidrógenos y los vinilos están soportados por dos
motivos siloxilo M = [R_{3}SiO-] y/o D = [-(R)_{2}SiO-]
y/o
T = [-(R)SiO-].
T = [-(R)SiO-].
Estos motivos M, D hidrogenados o vinilados
contienen respectivamente cada uno, uno o varios H o Vinilo,
preferentemente solamente uno.
El número de motivos \equivSiH o \equivSiVi
por molécula es preferentemente superior o igual a 2. Esto puede
particularmente representar de 0,01% a 10% (preferentemente 0,1 a
2%) en peso de vinilo para el POS \alpha y de 0,001% a 5%
(preferentemente 0,05 a 2%) en peso de hidrógeno para el POS
\beta.
POS \beta apropiados son:
\circ los polimetilhidrogenosiloxanos con
extremos -Si(CH_{3})_{3},
\circ los polidimetilsiloxanos con extremos
-Si(CH_{3})_{2}H,
\circ los copolímeros
metilhidrogenodimetilsiloxanos con extremos
-Si(CH_{3})_{2}H,
\circ los copolímeros
metilhidrogenometiloctilsiloxanos, y
\circ los polímeros
metilhidrogenociclosiloxanos.
\vskip1.000000\baselineskip
En general, los POS \alpha y \beta tienen
una masa molecular promedio comprendida entre 1 x 10^{2} y 1 x
10^{7} (g/mol).
Las composiciones según la invención pueden ser
de tipo RTV o LSR. A título indicativo, las composiciones de
silicona RTV elastómeras reticulables tienen una viscosidad
\eta_{RTV} a 25ºC, tal que \eta_{RTV} \leq 100.000 mPa.s
y las composiciones de siliconas LSR elastómeras reticulables tienen
una viscosidad \eta_{LSR}, tal que:
100.000 \leq
\eta_{LSR} \leq 2.000.000
mPa.s
Tratándose de los POS para poliadición
realizados en las composiciones según la invención (POS \alpha -
véase \rho), se distinguen numerosas clases de estos que se
diferencian por su viscosidad y que definen composiciones
elastómeras de siliconas de poliadición de tipo RTV o LSR.
En el caso de composiciones RTV reticulantes
mediante reacciones de poliadición, el (o los)
constituyente(s) de poliorganosiloxano(s) POS \alpha
y/o \rho se escogen entre el(los) que contiene(n)
grupos alquenil-sililados, las cuales presentan
ventajosamente una viscosidad \eta a 25ºC:
200 \leq
\eta \leq 200.000
mPa.s
preferentemente
500 \leq
\eta \leq 100.000
mPa.s
En el caso de composiciones LSR reticulantes
mediante reacciones de poliadición, el(o los) POS \alpha
y/o \rho que contiene(n) grupos
alquenil-sililados tienen, por ejemplo una
viscosidad \eta' a 25ºC:
10.000 \leq
\eta' \leq 500.000
mPa.s
En el caso de composiciones de
poliorganosiloxanos RTV o LSR, el (o los) constituyente(s) de
poliorganosiloxa-
no(s) \beta que contiene(n) grupos hidrógeno-sililados tiene(n) generalmente una viscosidad a 25ºC al menos igual a 10.000 mPa.s y, preferentemente, comprendida entre 5 y 1.000 mPa.s.
no(s) \beta que contiene(n) grupos hidrógeno-sililados tiene(n) generalmente una viscosidad a 25ºC al menos igual a 10.000 mPa.s y, preferentemente, comprendida entre 5 y 1.000 mPa.s.
Todas las viscosidades de las que se trata en la
presente memoria descriptiva corresponden a una magnitud de
viscosidad dinámica a 25ºC medida, de manera conocida en sí, con un
gradiente de velocidad de cizalladura representativo de su uso.
Según una variante, se puede prever que la
composición según la invención comprenda mezclas de POS diferentes
por su naturaleza y/o por su viscosidad.
\newpage
Más precisamente, la composición según la
invención comprende:
- \alpha/ al menos un POS que presenta, por
molécula, al menos dos grupos alquenilo, en
C_{2}-C_{6} unidos al silicio;
- \beta/ al menos un POS que presenta, por
molécula, al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio;
- \gamma/ un sistema catalítico como se ha
definido más arriba;
- \varepsilon/ un promotor de adherencia
preferentemente binario, y más preferentemente consistente en:
- A_{\varepsilon.1}A al menos un organosilano alcoxilado conteniendo, por molécula, al menos un alquenilo en C_{2}-C_{6},
- A_{\varepsilon.2}A al menos un compuesto organosilíceo comprendiendo al menos un radical epoxi;
- \delta/ una carga
- \circ
- \delta.1 reforzante,
- \circ
- \delta.2 no reforzante (semi-reforzante) o de relleno, o
- \circ
- \delta.3 microesférica;
- \rho/ eventualmente al menos una resina POS
que contiene motivos siloxilo T y/o Q, eventualmente M y/o D y
motivos siloxilo alquenilados -preferentemente vinilados de tipo
M^{Vi} y/o D^{Vi}-, siendo las resinas de tipo M
M^{Vi}DD^{Vi}Q muy particularmente preferidas;
- \lambda/ eventualmente al menos un aditivo
de resistencia térmica;
- \varphi/ eventualmente al menos otro aditivo
funcional.
\vskip1.000000\baselineskip
La carga reforzante \delta.1 puede elegirse
entre materiales minerales, en particular silíceos.
Las cargas silíceas reforzantes se eligen entre
sílices coloidales, sílices pulverulentas de combustión y
precipitación o sus mezclas. Estos polvos tienen un tamaño promedio
de partícula generalmente inferior a 0,1 y una superficie
específica BET superior 50 m^{2}/g, preferentemente comprendida
entre 50 y 400 m^{2}/g, particularmente entre 90 y
350 m^{2}/g.
350 m^{2}/g.
La carga \delta.2 no reforzante o
semi-reforzante (de relleno) se usa ventajosamente a
título complementario de la carga \delta.1 de refuerzo. Esta
carga \delta.2 puede seleccionarse también entre materiales
minerales comprendiendo entre otros las cargas silíceas
semi-reforzantes, tales como tierras de diatomeas o
cuarzo molido.
\delta.2 puede también ser un material mineral
no silíceo. Ejemplos de cargas no silíceas útiles solas o mezcladas
son el negro de humo, dióxido de titanio, óxido de magnesio, óxido
de aluminio, aluminio hidratado, vermiculita expandida, vermiculita
no expandida, carbonato de calcio, óxido de cinc, mica, talco, óxido
de hierro, sulfato de bario, cal apagada, tierras de diatomeas,
cuarzo molido y circonio molido. Estas cargas no silíceas tienen
una granulometría generalmente comprendida entre 0,001 y 300 m y una
superficie BET inferior a 100 m^{2}/g.
De manera práctica pero no limitante, las cargas
empleadas pueden ser una mezcla de cuarzo y sílice.
Las cargas pueden estar pretratadas con
cualquier producto adecuado, por ejemplo por clorosilanos,
ciclosiloxanos o hexametildisilazano (HMDZ), u otros compuestos
organosilícicos habitualmente usados para este uso, tales como
organoclorosilanos, diorganociclopolisiloxanos,
hexaorganodisiloxanos, hexorganodisilazanos o des
diorganociclopolisilazanos (patentes francesas
FR-A-1126884,
FR-A-1136885,
FR-A-1236505, patente británica
GB-A-1024234).
Así, la carga silícea reforzante \delta.1
puede por ejemplo tratarse in situ con un agente de
"compatibilización", preferentemente de tipo HMDZ, en presencia
del POS (\alpha).
Por tratamiento in situ de la carga
silícea, se entiende la exposición de la carga y del agente de
compatibilización a al menos una porción de aceite de silicona del
poliorganosiloxano (\alpha). De forma particularmente preferida,
esto consiste esencialmente en introducir el agente de
compatibilización (AC) en dos tiempos en el medio de
preparación:
\bullet por una parte, antes y/o sensiblemente
simultáneamente a la exposición de al menos una parte del aceite de
silicona usado con al menos una porción de la carga silícea
utilizada, realizando esta introducción de AC (porción 1) en una o
varias veces y correspondiendo a una proporción inferior o igual al
8%, preferentemente al 5% y, más preferiblemente al 3% en peso seco
respecto a la carga total; y
\bullet por otra parte (porción 2), tras esta
exposición de aceite de silicona/carga.
\vskip1.000000\baselineskip
El agente de compatibilización de la porción (1)
se elige también entre las moléculas que satisfacen por lo menos dos
criterios:
- presentar una interacción fuerte con el
silicio (enlaces de hidrógeno) y con el aceite de silicona
circundante;
- ser ellas mismas o sus productos de
degradación fácilmente extraíbles de la mezcla final por
calentamiento a vacío o en corriente gaseosa.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren por tanto componentes de bajo peso
molecular.
El agente de la porción (1) podrá ser por
ejemplo:
- un silazano, preferentemente un disilazano, o
sus mezclas, prefiriéndose hexametildisilazano (HMDZ) y pudiendo
estar asociado a diviniltetrametildisilazano,
- un siloxano hidroxilado di- o preferentemente
mono-funcional,
- una amina tal como amoniaco o una alquilamina
de bajo peso molecular como dietilamina,
- un ácido orgánico de bajo peso molecular como
los ácidos fórmico o acético.
\vskip1.000000\baselineskip
Este agente de la porción (1) se usa
preferentemente en presencia de agua.
Los agentes de compatibilización de la porción
(2) pueden elegirse entre los diferentes silazanos y disilazanos
mencionados anteriormente, solos o en mezclas entre ellos,
preferentemente entre los disilazanos, el hexametildisilazao
asociado o no con el diviniltetrametildisilazao es particularmente
preferido.
Este tratamiento in situ del sílice con
HMDZ se describe en detalle en la solicitud de patente
WO-A-98/58997, que se incorpora en
su totalidad por referencia en el presente documento. En el caso en
que un tratamiento similar produzca un pH básico, se puede añadir a
la dispersión un neutralizante (H) tal como, por ejemplo, un ácido
débil (ácido acético o fosfórico por ejemplo) o una carga de sílice
tal como cuarzo molido.
La carga \delta.3 puede ser igualmente
microesférica, es decir preferentemente constituida por microesferas
orgánicas expansibles que contienen, como ya es sabido, una pared
polimérica que encierra un líquido o un gas. Se provoca la
expansión de estas microesferas calentándolas más allá del punto de
reblandecimiento del polímero y a una temperatura suficiente para
vaporizar el líquido o dilatar convenientemente el gas, el cual
puede ser por ejemplo un alcano tal como isobutano o isopentano. La
pared puede estar constituida, como es sabido, por polímeros o
copolímeros, por ejemplo preparados a partir de monómeros de cloruro
de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, metacrilato de
metilo o estireno o mezclas de polímeros y/o copolímeros, por
ejemplo, particularmente de copolímeros
acrilonitrilo/metacrilonitrilo, copolímero acrilonitrilo/cloruro de
vinilideno. Véase particularmente el documento
US-B-3615972.
Se los puede incorporar a la composición sin
reparar en su estado expandido o previo a su expansión, que se
podrá inducir, por calentamiento adecuado, en el momento de la
reticulación de la composición.
Antes de su expansión, las microesferas tendrán
preferentemente un diámetro comprendido entre 3 y 50 \mum, más
particularmente entre 5 y 30 \mum.
Se buscará igualmente un diámetro tras la
expansión (in situ o en origen) comprendido particularmente
entre 10 y 150, en particular entre 20 y 100 \mum.
Estas cargas podrán estar presentes a razón:
\sim de 5 a 30%, preferentemente de 15 a 25%
con respecto a la composición total sin las microesferas, para las
cargas reforzantes \delta.1,
\sim de 5 a 40%, preferentemente de 10 a 30%
preferentemente de 2 a 10% y más preferiblemente de más de 3 ó 4% en
peso con respecto a la composición total, para las cargas
semi-reforzantes o de relleno \delta.2,
\sim de 1 a 30% en peso, preferentemente de 2
a 10% y más preferiblemente de más de 3 ó 4% en peso con respecto a
la composición total para la carga microesférica \delta.3.
\vskip1.000000\baselineskip
Más generalmente, en el plano cuantitativo, las
composiciones según la invención representan proporciones estándar
en el campo técnico considerado, sabiendo que se debe tener en
cuenta igualmente la aplicación deseada.
La resina (\rho) contiene motivos siloxilo
alquenilados preferentemente vinilados de tipo M^{Vi} y D^{Vi}.
Los sustituyentes orgánicos de los motivos siloxilo M, D, T de estas
resinas son, por ejemplo, radicales metilo, isopropilo,
terc-butilo, n-hexilo o fenilo.
Estas resinas de silicona son POS ramificados bien conocidos, cuyos
procedimientos de preparación están descritos en numerosas
patentes.
Como ejemplos de resinas útiles, se pueden citar
las resinas MQ, MDQ, TD y MDT. Más precisamente, puede tratarse en
la práctica de una resina de tipo MM^{Vi}DD^{Vi}Q. Estas resinas
(\rho) pueden ser sólidas o líquidas a temperatura ambiente.
Pueden estar en solución en un disolvente orgánico o en un aceite de
silicona.
Conviene resaltar que el uso de una resina
(\rho) es obligatorio cuando la carga \delta no encierra carga
reforzante \delta.1.
El promotor de adherencia \varepsilon,
comprende preferentemente:
\blacklozenge\varepsilon.1 al menos un
organosilano alcoxilado conteniendo, por molécula, al menos un
alquenilo en C_{2}-C_{6},
\blacklozenge\varepsilon.2 al menos un
compuesto de organosilicio comprendiendo al menos un radical
epoxi.
El organosilano alcoxilado (\varepsilon.1) del
promotor (\varepsilon) y más particularmente seleccionado entre
los productos de fórmula general siguiente:
en la
que:
- R^{10}, R^{20}, R^{30} son radicales
hidrogenados o hidrocarbonados iguales o diferentes entre sí y
representando, preferentemente, hidrógeno, un alquilo lineal o
ramificado en C_{1}-C_{4} o un fenilo
eventualmente sustituido por al menos un alquilo en
C_{1}-C_{3},
- A es un alquileno lineal o ramificado en
C_{1}-C_{4},
- G es un enlace de valencia u oxígeno,
- R^{40} y R^{50} son radicales iguales o
diferentes y representan un alquilo en
C_{1}-C_{4} lineal o ramificado,
- x' = 0 ó 1,
- x = 0 a 2, preferentemente 0 ó 1 y más
preferentemente 0.
Sin que constituya una limitación puede
considerarse que el viniltrimetoxisilano (VTMO) es un compuesto
(\varepsilon.1) particularmente adecuado.
Tratándose del compuesto de organosilicio
(\varepsilon.2), está previsto según la invención elegirlo:
- ya sea entre los productos (\varepsilon.2a)
con la siguiente fórmula general:
en la
que:
\bullet R^{60} es un radical alquilo lineal
o ramificado en C_{1}-C_{4},
\bullet R^{70} es un radical alquilo lineal
o ramificado,
\bullet y es igual a 0, 1, 2 ó 3,
preferentemente a 0 ó 1 y, más preferiblemente a 0,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con:
\Delta E y D que son radicales iguales o
diferentes elegidos entre los alquilos en
C_{1}-C_{4} lineales o ramificados,
\Delta z que es igual a 0 ó 1,
\Delta R^{80} y R^{90} , que son radicales
iguales o diferentes representando hidrógeno o un alquilo lineal o
ramificado en C_{1}-C_{4}, siendo hidrógeno
particularmente preferido,
\Delta R^{80}, R^{90} y R^{100} pudiendo
alternativamente constituir un conjunto con los átomos de carbonos
que contienen epoxi, un cicloalquilo con de 5 a 7 eslabones,
- ya sea entre los productos (\varepsilon.2b)
constituidos por polidiorganosiloxanos epoxifuncionales que
contienen al menos un motivo de fórmula:
(\varepsilon.2
b1)Xp Gq
SiO
en la
que:
- X es el radical que se ha definido
anteriormente mediante la fórmula (\varepsilon.2a)
- G es un grupo hidrocarburo monovalente, sin
actividad desfavorable sobre la actividad del catalizador y elegido,
preferentemente, entre los grupos alquilo con de 1 a 8 átomos de
carbono incluidos, eventualmente sustituidos por al menos un átomo
de halógeno, ventajosamente, entre los grupos metilo etilo propilo y
3,3,3-trifluoropropilo y así como entre los grupos
arilo y, ventajosamente, entre los radicales xililo y tolilo y
fenilo,
- p = 1 ó 2,
- q = 0, 1 ó 2,
- p + q = 1, 2 ó 3,
eventualmente al menos una parte del resto de
motivos de estos polidiorganosiloxanos son motivos de fórmula
promedio:
(\varepsilon.2
b2)Gr
SiO
en la que G tiene el mismo
significado que anteriormente y r tiene un valor comprendido entre 0
y 3, por ejemplo entre 1 y
3.
Los compuestos (\varepsilon.2) son por tanto
preferentemente epoxialcoxisilicios y más preferentemente
epoxialcoximonosilanos (\varepsilon.2a). A título de ejemplo de
dichos compuestos (\varepsilon.2) se pueden citar:
-
3-glicidoxipropiltrimetoxisilano (GLIMO), ó
-
3,4-epoxiciclohexiletiltrimetoxisilano.
\newpage
Según la invención, una combinación ventajosa
para formar el promotor de adherencia es la siguiente:
VTMO /
GLYMO
En el plano cuantitativo, puede precisarse que
las proporciones ponderales entre (\varepsilon.1),
(\varepsilon.2), expresadas en porcentajes en peso con respecto al
total de las tres, son las siguientes:
(\varepsilon.1) \geq 10, preferentemente
comprendido entre 15 y 70 y más preferentemente de 25 a 65,
(\varepsilon.2) \leq 90, preferentemente
comprendido entre 70 y 15 y más preferentemente de 65 a 25,
entendiéndose que la suma de estas proporciones
en (\varepsilon.1), (\varepsilon.2) es igual a 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
Se debe resaltar que en el caso en el que la
composición comprenda un alargador \varphi, entonces el
organosiloxano alcoxilado \varepsilon.1 comprende,
preferentemente, al menos un grupo alquenilo en
C_{3}-C_{6}.
El agente facultativo \lambda de resistencia
térmica (en estado reticulado) puede por ejemplo elegirse entre el
grupo que comprende: TiO_{2} (partículas preferentemente de
estructura policristalina mayoritariamente anatasa o
mayoritariamente rutilo eventualmente tratadas superficialmente y
descritas particularmente en la solicitud de patente francesa FR
9803396, óxidos de hierro o de cerio, sales metálicas de ácidos
orgánicos, por ejemplo de hierro o cerio, por ejemplo octoato de
hierro o cerio, negro de humo.
Las composiciones de siliconas de la invención
pueden comprender además aditivos funcionales usuales \varphi.
Como familias de aditivos funcionales usuales \varphi, se pueden
citar:
\bullet alargadores constituidos por al menos
un POS \alpha, \omega \equivSiH,
\bullet aceites POS hidroxilados útiles como
compatibilizantes,
\bullet neutralizantes,
\bullet colorantes,
\bullet moduladores de adherencia,
\bullet aditivos de resistencia térmica,
\bullet aditivos para aumentar la
consistencia,
\bullet aditivos de resistencia térmica, de
resistencia a los aceites, al fuego (por ejemplo óxidos
metálicos).
\vskip1.000000\baselineskip
El POS alargador \varphi facultativo puede ser
un POS que presenta motivos siloxilos terminales del tipo:
HR^{0}_{2}SiO_{1/2}, con R^{0} idéntico o deferente entre sí
y correspondiente a un grupo alquilo lineal o ramificado en
C_{1}-C_{6} y/o un arilo sustituido o no, siendo
R^{0} preferiblemente CH_{3}. Además de estos motivos
terminales, este POS (\varphi) es, además, un
polidiorganosiloxano, preferentemente un polidimetilsiloxano. A
título de ejemplos de POS (\varphi) se pueden citar
poli(dimetilsiloxi)-\alpha,\omega-(dimetilhidrogenosiloxi)siloxano.
Respecto de la preparación de la composición,
ésta se puede realizar según los conocimientos de una persona
experta. Es sin embargo preferible añadir el inhibidor de
reticulación \gamma.2 así como el catalizador metálico \gamma.1
al final de la preparación de la composición y operando a
temperatura ambiente (23ºC).
La presente invención engloba igualmente
capítulo de aplicaciones de la composición de elastómero de silicona
adhesiva ESA como se ha definido anteriormente reticulable mediante
poliadición y con adición de un sistema catalítico platino/inhibidor
a base de alcohol \alpha-acetilénico.
Las composiciones según la invención pueden
usarse en múltiples aplicaciones, como el ensamblaje de los más
diversos materiales (metales, materiales plásticos, vidrio y
cerámica, componentes electrónicos) o las junturas en diferentes
campos industriales (automóvil y transporte, electrodomésticos,
electrotecnia, electrónica) e incluso para la protección de los
elementos ensamblados.
En los que respecta a las junturas, éstas son
especialmente convenientes para la formación de de juntas
"in-situ" usadas en la industria. Estas
juntas "in-situ" engloban varios tipos,
es decir, las juntas "de humos" también denominadas juntas
aplastadas, juntas perfiladas sobre la pieza (JPP) igualmente
denominadas juntas conformadas y finalmente las juntas inyectadas (o
moldeadas en molde).
Las juntas "de humos" corresponden en la
industria del automóvil a ensamblajes que no se deben desmontar
normalmente, como por ejemplo las estanqueidades de los motores
(bloque motor, culata de la placa delantera) y cajas de cambios. En
el campo de los electrodomésticos, se puede citar el ensamblado de
las placas del horno, en ensamblado de las placas de cocinas
vitrocerámicas y el ensamblado de planchas.
Las juntas "perfiladas sobre la pieza"
(JPP) se usan en el sector del transporte y el automóvil, en
aplicaciones de estanqueidad sobre todas las piezas del motor que
requieren posibilidad de desmontaje como a título de ejemplo, la
tapa de la culata, bomba de aceite, bomba de agua, cárter de aceite,
cárter de distribución, embrague.
Los materiales que constituyen estas piezas y
sobre los cuales los ESA según la invención, son completamente
adherentes, pueden ser por ejemplo vidrio, acero inoxidable,
componentes electrónicos, hierro colado, aluminio, chapa
galvanizada, chapa electrogalvanizada, chapa pintada con pintura por
cataforesis, poliamida, resinas fenoplastos.
En el sector de los electrodomésticos, se pueden
citar diferentes aplicaciones de ESA según la invención:
- puertas de hornos eléctricos o de gas,
- puertas de hornos microondas o mixtos,
- placas vitrocerámicas,
- piezas de planchas,
- tambor de lavadoras.
\vskip1.000000\baselineskip
Las aplicaciones de ESA según la invención,
posibles en la industria electrotecnia y electrónica, son:
- revestimientos de cuadros eléctricos o
electrónicos, de circuitos impresos,
- tarjetas electrónicas.
\vskip1.000000\baselineskip
Tratándose de ensamblado, y exceptuando el
ensamblado de piezas con junta de humo como se ha descrito
anteriormente, se pueden citar aplicaciones de encolado superficial
como el encolado de textiles por ejemplo en asientos
-guarnicionería- (sector del transporte). Los ESA según la invención
están particularmente adaptados a esta aplicación por su buena
clasificación en el nivel de la reglamentación de la seguridad de
fuego y humo, por su buen nivel de tixotropía que evita una
impregnación del producto antes de la reticulación seguido por un
"manchado" del textil y finalmente por su buen nivel de
adherencia sobre superficies que constituyen la base (acero,
inoxidable, poliéster, ABS, policarbonato, terciopelo, etc.)
El ESA monocomponente según la invención permite
igualmente realizar el encolado de diferentes piezas de sustentación
de vidrio, acero inoxidable y poliamida.
Así, la composición ESA según la invención,
puede usarse como una cola para el ensamblado de al menos dos
elementos. Un procedimiento de aplicación de este tipo está
caracterizado porque esencialmente consiste en untar al menos uno
de los elementos a ensamblar con una capa de la composición según la
invención, en ensamblar dichos elementos presionándolos unos contra
otros, y hacer reticular la cola elastomérica, preferentemente por
calor.
Según una disposición ventajosa de la invención,
los elementos a ensamblar son un número de dos.
Según otra modalidad de aplicación, uno de los
elementos a ensamblar es de un material fibroso tejido, tricotado,
no tejido a base de fibras naturales y/o sintéticas clásicas. Puede
tratarse por ejemplo de una aplicación de encolado de material
fibroso por ejemplo un textil particularmente en el marco de la
actividad de la guarnicionería.
Parece por tanto que los campos de aplicación
del ESA monocomponente de poliadición, reticulable en caliente según
la invención son principalmente los encolados, ensamblados, junturas
estancas, revestimientos, protección, llenado (potting) de forma
adecuada y segura, en los sectores de los electrodomésticos, la
electrotecnia, la electrónica y el automóvil.
La presente invención se refiere finalmente a
una cola caracterizada porque comprende la composición ESA
monocomponente según la invención.
La presente invención se comprenderá mejor a la
luz del ejemplo siguiente.
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
Ejemplo
- POS \alpha.1: Polidimetilsiloxano PDMS
bloqueado por motivos (CH_{3})_{2}ViSiO_{0,5} con una
viscosidad de aproximadamente 100Pa.s y conteniendo aproximadamente
0,0022 funciones SiVi por 100 g de aceite;
- POS \beta:
poli(dimetil)(hidrogenometil)siloxano, bloqueado por
motivos (CH_{3})_{2}HSiO_{0,5} con una viscosidad de
aproximadamente 25 mPa.s y conteniendo en total aproximadamente 0,7
funciones SiH por 100 g de aceite;
- sistema catalítico \gamma:
- \circ
- \gamma.1: platino metálico en forma de complejo metálico, conocido por el nombre de catalizador de Karstedt en disolución en un aceite vinilado PDMS con un 10% en peso de platino metálico por valoración;
- \circ
- \gamma.2: trimetil-3,7,11 docecina-1 ol-3 (TMDDO);
- resina \rho: resina de estructura
MM^{VI}DD^{Vi}Q conteniendo en peso aproximadamente 0,6% de
grupos vinilos (Vi) y constituida por, en peso aproximadamente 17%
de (CH_{3})3SiO_{0,5} (motivos M), 0,5% de motivos
(CH_{3}) 2ViSiO_{0,5} (motivos M^{Vi}), 75% de motivos
(CH_{3})_{2}SiO (motivos D) y 8% de motivos SiO_{2}
(motivos Q);
- carga \delta.1: sílice de combustión 200
m^{2}/g tratada con octametilciclotetrasiloxano;
- carga \delta.2 de tierra de diatomeas con
superficie específica de aproximadamente 5 m^{2}/g y caracterizada
por su pH cercano a 8 (CELITE® 350);
- promotor \varepsilon.1: viniltrimetoxisilano
(VTMO);
- promotor \varepsilon.2:
glicidoxipropiltrimetoxisilano (GLYMO);
- colorante \varphi: negro de humo negro
graftol BLN en dispersión al 15% en el aceite PDMS de viscosidad
1000 mPa.s.
\vskip1.000000\baselineskip
Lo primero de todo, se prepara una suspensión
denominada premezcla mezclando los siguientes ingredientes a
temperatura ambiente en un reactor de capacidad aproximada de 2
litros equipado con agitación central tipo alas de mariposa
(mezclador orbital):
- resina silicona \rho,
- POS \alpha.1,
- \delta.1 sílice y \delta.2 CELITE®
350,
- colorante \varphi.
\vskip1.000000\baselineskip
Se homogeniza todo durante aproximadamente 50
min a una velocidad de rotación del agitador de 200 T; la
temperatura alcanza entonces aproximadamente 80ºC. El equipo se pone
bajo vacío de aproximadamente 25 mm Hg (3,33 kPa) y la velocidad de
agitación se aumentó a 500 T durante 5 min; en esta fase, la
temperatura alcanza aproximadamente 125ºC. El montaje se lleva a
presión atmosférica, y se deja enfriar. El conjunto se homogeniza
durante 5 a 10 min más a aproximadamente 350 T. Se recoge entonces
la premezcla o empastado que sirve para la formulación del
monocomponente ESA en su presencia sin agitación.
\vskip1.000000\baselineskip
En el mismo mezclador que anteriormente, se
combinan con agitación:
- la premezcla o empastado obtenido en 1
anterior,
- promotor \varepsilon.1,
- promotor \varepsilon.2,
- POS \beta.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Y se añade a continuación el TMDDO y el
catalizador de platino a temperatura ambiente.
La tabla 1 proporciona la formulación
realizada
\vskip1.000000\baselineskip
El conjunto se presenta en forma de un
elastómero consistente tixotropo de color negro.
\vskip1.000000\baselineskip
Capacidad de moldeado Boeing S7502 (mm):
100.
\vskip1.000000\baselineskip
Se evalúa la cinética de reticulación de la
formulación mediante un reómetro MOSANTO MDR 2000 operado a 150ºC.
Los resultados se muestran en la tabla 2:
Estos valores muestran que la composición
monocomponente ESA según la invención reticula rápidamente a
150ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Los valores típicos de las propiedades mecánicas
y sus normas se recogen en la tabla 3. Estas características fueron
obtenidas tras la reticulación óptima durante 1 hora a 150ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se trata de adherencia sobre probetas. Las
probetas para el ensayo de adherencia (norma MNRPS 748 - junta de 1
mm de espesor) se reticularon durante 1 hora a 150ºC más 24 horas de
maduración a 23ºC y 50% de humedad relativa (inicial). Se realizó
un envejecimiento térmico a 250ºC durante tres días para el encolado
mixto Verre/Inox. Los ensayos anteriores se realizaron sobre la
formulación ESA monocomponente (tabla 4).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Tras 6 meses de almacenamiento, la fórmula ESA
monocomponente no está reticulada, y sigue siendo posible usarla en
las aplicaciones deseadas.
Claims (9)
1. Composición de elastómero de silicona,
adhesiva, y reticulable en caliente mediante poliadición
(hidrosililación), siendo esta composición del tipo de las que
comprenden:
\blacklozenge\alpha/ al menos un
poliorganosiloxano (POS) que contiene insaturación(ones)
etilénicas y/o acetilénica(s), {POS con motivos
\equivSi-[insaturación]};
\blacklozenge\beta/ al menos un
poliorganosiloxano (POS) que contiene motivos
\equivSi-H;
\blacklozenge\gamma/ un sistema catalítico
que contiene:
- \sim
- \gamma.1 al menos un catalizador metálico (preferentemente a base de platino), y
- \sim
- \gamma.2 al menos un inhibidor de reticulación,
\blacklozenge\delta/ una carga
\blacklozenge\varepsilon/ al menos un
promotor de adherencia;
\blacklozenge\rho/ eventualmente al menos
una resina POS;
\blacklozenge\lambda/ eventualmente al
menos un agente de resistencia térmica;
\blacklozenge\varphi/ eventualmente al
menos otro aditivo funcional;
caracterizada porque es monocomponente y
en la que el inhibidor de reticulación \gamma.2 se selecciona
entre el grupo de los alcoholes
\alpha-acetilénicos, la relación molar entre metal
del catalizador e inhibidor está comprendida entre 1/50 y
1/1000.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque el inhibidor de reticulación \gamma.2
responde a la fórmula:
(I)R-(R')C(OH)-C\equivCH
fórmula en la
que
\bullet R es un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical arilo;
\bullet R' es H o un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical arilo;
pudiendo los radicales R, R' y el átomo de
carbono situado en \alpha del triple enlace eventualmente formar
un ciclo;
siendo el número total de átomos de carbono
contenido en R y R' de al menos 4.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada porque el inhibidor de reticulación \gamma.2
responde a la fórmula (I) anteriormente citada en la que:
\bullet R es un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical fenilo;
\bullet R' es H o un radical alquilo lineal o
ramificado, o un radical fenilo;
situándose el número total de átomos de carbono
contenido en R y R' en el intervalo que va de 9 a 20.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada porque el inhibidor de reticulación \gamma.2
se escoge entre los alcoholes acetilénicos que presentan un punto de
ebullición superior a 250ºC.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada porque el inhibidor de reticulación \gamma.2
se escoge entre los alcoholes acetilénicos siguientes:
\bullet metil-3
docecina-1 ol-3;
\bullet trimetil-3,7,11
docecina-1 ol-3;
\bullet difenil-1,1
propino-2 ol-3;
\bullet etil-3
etil-6 nonino-1
ol-3;
\bullet metil-3
pentadecino-1 ol-3.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el catalizador
\gamma.1 es un catalizador de platino.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque comprende:
- \alpha/ al menos un POS que presenta, por
molécula, al menos dos grupos alquenilo, en
C_{2}-C_{6} unidos al silicio;
- \beta/ al menos un POS que presenta, por
molécula, al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio;
- \gamma/ un sistema catalítico como se ha
definido en las r- eivindicaciones 1 a 6;
- \varepsilon/ un promotor de adherencia
binario;
- \delta/ una carga mineral y/o microesférica
y/o hueca y/o inorgánica expandida y/o expansible;
- \rho/ eventualmente al menos una resina POS
que contiene motivos siloxilo T y/o Q, eventualmente M y/o D y de
motivos siloxilo alquenilados
- \lambda/ eventualmente al menos un aditivo
de resistencia térmica;
- \varphi/ eventualmente al menos otro aditivo
funcional.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Aplicación de la composición según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 para llevar a cabo
encolados, ensamblajes, junturas estancas, revestimientos,
protección, rellenado (potting), en los sectores del
electrodoméstico, de la electrotécnica, de la electrónica y del
automóvil.
9. Cola utilizable particularmente en el campo
de la electrónica, caracterizada porque comprende la
composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0413640 | 2004-12-21 | ||
| FR0413640A FR2879612B1 (fr) | 2004-12-21 | 2004-12-21 | Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2324360T3 true ES2324360T3 (es) | 2009-08-05 |
Family
ID=34953595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES05825983T Expired - Lifetime ES2324360T3 (es) | 2004-12-21 | 2005-12-09 | Composicion de elastomero de silicona, adhesiva, monocomponente y reticulable mediante poliadicion. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8557942B2 (es) |
| EP (1) | EP1848775B1 (es) |
| JP (1) | JP2008524420A (es) |
| KR (1) | KR100916956B1 (es) |
| CN (1) | CN101107323A (es) |
| AT (1) | ATE423819T1 (es) |
| DE (1) | DE602005012999D1 (es) |
| ES (1) | ES2324360T3 (es) |
| FR (1) | FR2879612B1 (es) |
| PL (1) | PL1848775T3 (es) |
| PT (1) | PT1848775E (es) |
| SI (1) | SI1848775T1 (es) |
| WO (1) | WO2006067294A1 (es) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2887605B1 (fr) * | 2005-06-23 | 2007-08-24 | Valeo Materiaux De Friction Sa | Element de progressivite pour friction d'embrayage |
| JP4991881B2 (ja) * | 2007-03-07 | 2012-08-01 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | シリコーン組成物を含有する物品およびそれらの製造方法 |
| CN102492391B (zh) * | 2011-11-28 | 2014-08-06 | 上海化工研究院 | 一种单组分强粘结性加成型硅橡胶封装胶及其制备方法 |
| CN102876046B (zh) * | 2012-07-31 | 2014-01-15 | 深圳市森日有机硅材料有限公司 | 一种液体硅橡胶组合物及其制备方法 |
| US9605124B2 (en) * | 2014-07-17 | 2017-03-28 | National Chung Shan Institute Of Science And Technology | Method for making impact-absorptive material |
| KR102318181B1 (ko) | 2017-02-08 | 2021-10-27 | 엘켐 실리콘즈 유에스에이 코포레이션 | 열 관리가 개선된 이차 배터리 팩 |
| EP3369796A1 (de) | 2017-03-02 | 2018-09-05 | Nolax AG | Wasserbasierter klebstoff aus dispergiertem polymer und emulgierten silikonharzpolymer |
| WO2018178319A1 (fr) * | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Elkem Silicones France Sas | Composition silicone reticulant par polyaddition utile pour le surmoulage de pieces |
| KR102553390B1 (ko) | 2017-10-19 | 2023-07-11 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 압력에 민감한 접착제 조성물 및 그것을 준비하기 위한 제조 방법과 유연한 유기 발광 다이오드 애플리케이션에서의 사용 |
| DE102018102989C5 (de) * | 2018-02-09 | 2024-10-10 | Polytec Pt Gmbh | Akkumulator-Anordnung mit einem thermischen Kontakt- und Füllmaterial |
| US12344745B2 (en) | 2018-10-26 | 2025-07-01 | Elkem Silicones Shanghai Co., Ltd. | Silicone composition and a method for additive manufacturing a silicone elastomer article |
| DE102020113737A1 (de) * | 2020-05-20 | 2021-11-25 | CHT Germany GmbH | Hybridelastomermaterial |
| IT202100024893A1 (it) | 2021-09-29 | 2023-03-29 | Ge Avio Srl | Rivestimenti protettivi per componenti di motore aeronautico |
| CA3175493C (en) * | 2021-09-29 | 2024-02-27 | Ge Avio S.R.L. | Protective coatings for aircraft engine components |
| US20240400827A1 (en) | 2023-05-31 | 2024-12-05 | Gelest, Inc. | Siloxane composition for lower temperature adhesion |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL129346C (es) * | 1966-06-23 | |||
| US3775452A (en) * | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US5100976A (en) * | 1990-01-16 | 1992-03-31 | Dow Corning Corporation | Silicon pressure sensitive adhesive compositions |
| US5082894A (en) * | 1990-03-19 | 1992-01-21 | Dow Corning Corporation | Storage stable one-part organosiloxane compositions |
| FR2704553B1 (fr) * | 1993-04-30 | 1995-06-09 | Rhone Poulenc Chimie | Alcools alpha-acétyléniques à longue chaîne comme inhibiteurs de réaction d'hydrosilylation, et leur application pour la préparation de compositions silicones durcissables stables. |
| FR2719598B1 (fr) * | 1994-05-03 | 1996-07-26 | Rhone Poulenc Chimie | Composition élastomère silicone et ses applications, notamment pour l'enduction de sac gonflable, destiné à la protection d'un occupant de véhicule. |
| JP3235382B2 (ja) * | 1994-11-11 | 2001-12-04 | 信越化学工業株式会社 | 粘着性接着剤組成物 |
| US5567752A (en) * | 1995-02-27 | 1996-10-22 | General Electric Company | Silicon- and nitrogen- containing adhesion promotors and compositions containing them |
| JP3275624B2 (ja) * | 1995-04-03 | 2002-04-15 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム組成物及びその成型方法 |
| FR2750349B1 (fr) * | 1996-06-28 | 1998-10-16 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation de complexes du platine notamment a titre de catalyseurs d'hydrosilylation homogenes et thermoactivables |
| US5696210A (en) * | 1996-10-09 | 1997-12-09 | Dow Corning Corporation | Flowable adhesive |
| US5928794A (en) * | 1996-12-24 | 1999-07-27 | Dow Corning Gmbh | Addition curable composition having self adhesion to substrates |
| FR2775481B1 (fr) * | 1998-02-27 | 2003-10-24 | Rhodia Chimie Sa | Composition silicone adhesive reticulable et utilisation de cette composition pour le collage de substrats divers |
| JP2000178210A (ja) * | 1998-12-17 | 2000-06-27 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 反応抑制剤およびそれを配合した硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| US6121368A (en) * | 1999-09-07 | 2000-09-19 | Dow Corning Corporation | Silicone composition and silicone pressure sensitive adhesive formed therefrom |
| JP3934866B2 (ja) * | 1999-09-22 | 2007-06-20 | 信越化学工業株式会社 | 付加反応型シリコーン粘着剤組成物 |
| FR2831548B1 (fr) * | 2001-10-31 | 2004-01-30 | Rhodia Chimie Sa | Composition silicone adhesive reticulable comprenant comme agent thixotropant un compose a fonction amine cyclique portee par une chaine siloxanique |
| KR100479857B1 (ko) * | 2001-12-28 | 2005-03-30 | 제일모직주식회사 | 반도체 패키지용 실리콘 수지 조성물 |
| DE10226626A1 (de) * | 2002-06-14 | 2004-01-15 | Wacker-Chemie Gmbh | Selbsthaftende additionsvernetzende Siliconzusammensetzungen |
| JP2004091703A (ja) * | 2002-09-02 | 2004-03-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーン粘着剤組成物および粘着テープ |
| JP4727139B2 (ja) * | 2002-11-28 | 2011-07-20 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン粘着剤組成物及び粘着テープ |
| FR2848215B1 (fr) * | 2002-12-04 | 2006-08-04 | Rhodia Chimie Sa | Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition |
| DE10258126B3 (de) * | 2002-12-12 | 2004-01-29 | Wacker-Chemie Gmbh | Alkinolgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen sowie diese enthaltend vernetzbare Massen und daraus herstellbare Formkörper |
| JP2004231824A (ja) * | 2003-01-31 | 2004-08-19 | Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物 |
| EP1603988B1 (en) * | 2003-03-17 | 2008-07-02 | Dow Corning Corporation | Solventless silicone pressure sensitive adhesives with improved high temperature cohesive strength |
| JP4454955B2 (ja) * | 2003-04-17 | 2010-04-21 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物 |
-
2004
- 2004-12-21 FR FR0413640A patent/FR2879612B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-12-09 WO PCT/FR2005/003088 patent/WO2006067294A1/fr not_active Ceased
- 2005-12-09 CN CNA2005800470580A patent/CN101107323A/zh active Pending
- 2005-12-09 SI SI200530687T patent/SI1848775T1/sl unknown
- 2005-12-09 EP EP05825983A patent/EP1848775B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2005-12-09 PL PL05825983T patent/PL1848775T3/pl unknown
- 2005-12-09 PT PT05825983T patent/PT1848775E/pt unknown
- 2005-12-09 ES ES05825983T patent/ES2324360T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-12-09 AT AT05825983T patent/ATE423819T1/de active
- 2005-12-09 JP JP2007547558A patent/JP2008524420A/ja active Pending
- 2005-12-09 US US11/793,497 patent/US8557942B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-12-09 DE DE602005012999T patent/DE602005012999D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-07-19 KR KR1020077016460A patent/KR100916956B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20090111931A1 (en) | 2009-04-30 |
| PT1848775E (pt) | 2009-05-26 |
| KR100916956B1 (ko) | 2009-09-14 |
| ATE423819T1 (de) | 2009-03-15 |
| FR2879612B1 (fr) | 2007-05-04 |
| PL1848775T3 (pl) | 2009-08-31 |
| KR20070089865A (ko) | 2007-09-03 |
| DE602005012999D1 (de) | 2009-04-09 |
| EP1848775B1 (fr) | 2009-02-25 |
| SI1848775T1 (sl) | 2009-10-31 |
| JP2008524420A (ja) | 2008-07-10 |
| EP1848775A1 (fr) | 2007-10-31 |
| WO2006067294A1 (fr) | 2006-06-29 |
| FR2879612A1 (fr) | 2006-06-23 |
| CN101107323A (zh) | 2008-01-16 |
| US8557942B2 (en) | 2013-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2324360T3 (es) | Composicion de elastomero de silicona, adhesiva, monocomponente y reticulable mediante poliadicion. | |
| CN100473694C (zh) | 可通过聚加成交联的单组分粘合硅氧烷弹性体组合物 | |
| CN101054468B (zh) | 基于有机硅化合物的可交联物质 | |
| CN104419208B (zh) | 加成固化型液态硅橡胶组合物和硅橡胶固化制品 | |
| EP0352493A1 (en) | Thermosetting organosiloxane composition | |
| CN102459421B (zh) | 通过在金属催化剂存在下脱氢缩合可交联的有机硅组合物 | |
| US5204384A (en) | One-part curable organosiloxane composition | |
| JP2008291148A (ja) | 耐熱性に優れたシリコーンゲル組成物 | |
| JP6916373B2 (ja) | ヒドロシリル化生成物および／または脱水素シリル化生成物を製造する方法、ヒドロシリル化および／または脱水素シリル化触媒としての使用、組成物ｘ、および、架橋シリコーン材料ｙの製造方法 | |
| JPH03178433A (ja) | シリコーン一体成形物及びその製造法 | |
| CN110234679B (zh) | 可用作有机硅组合物的氢化硅烷化、脱氢甲硅烷基化和交联的催化剂的钴化合物 | |
| KR20180124905A (ko) | 부가경화성 실리콘 고무 조성물 및 경화물 | |
| KR20200035056A (ko) | 부가 경화형 실리콘 조성물 및 실리콘 고무 경화물 | |
| JP2017002165A (ja) | 付加硬化性シリコーンゴム組成物及び硬化物 | |
| JP2008013768A (ja) | 硬化可能なオルガノポリシロキサン材料 | |
| JP7627549B2 (ja) | 二液付加硬化型シリコーンゴム組成物 | |
| ES2326039T3 (es) | Composicion de silicona resistente al amarilleo. | |
| ES2280204T3 (es) | Composicion de elastomero de silicona que no gotea, reticulable por poliadicion, y sus aplicaciones, y sus usos para la fabricacion de juntas in situ, asi como adhesivo en particular para la guarnicioneria. | |
| EP0449181A2 (en) | One-part curable organosiloxane composition | |
| JP2006316274A (ja) | 付加架橋可能なシリコン材料、その製造法、該シリコン材料の使用ならびに該シリコン材料を用いて得ることができるシリコンエラストマーおよび該シリコンエラストマーの使用 | |
| JP2011021189A (ja) | 硬化可能なシリコーン組成物 | |
| KR20080013958A (ko) | 실리콘 고무 조성물 | |
| ES2328154T3 (es) | Composicion monocomponente de poliorganosiloxano reticulante en elastomero de silicona. | |
| JP7503030B2 (ja) | 液状付加硬化型フルオロシリコーン組成物、シリコーンゴム、成形品 | |
| JP6809432B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |