ES2323368T3

ES2323368T3 - Nuevas combinaciones de aglutinante para pinturas plasticas de alta resistencia.

Info

Publication number: ES2323368T3
Application number: ES04016927T
Authority: ES
Inventors: Christian Dr. Wamprecht; Jorg Dr. Tillack
Original assignee: Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2003-07-30
Filing date: 2004-07-19
Publication date: 2009-07-14
Anticipated expiration: 2024-07-19
Also published as: CA2475747C; CA2475747A1; US7462680B2; PT1502926E; US20050027095A1; ATE428737T1; DE502004009345D1; EP1502926A1; DE10334723A1; EP1502926B1

Abstract

Composiciones de aglutinante, que contienen: A) uno o varios poliesterpolioles con un índice de OH de 50 a 300 mg de KOH/g que se obtienen mediante reacción de a) de 48 a 40% en moles de un componente ácido carboxílico que contiene a1) uno o varios ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos o aromáticos de una funcionalidad COOH >= 2 o sus anhídridos y a2) dado el caso ácidos monocarboxílicos aromáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o alifáticos con b) de 52 a 60% en moles de un componente alcohol que contiene b1) uno o varios polioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos de un peso molecular medio numérico de 62 a 272 g/mol, de una funcionalidad OH media >= 2 y b2) dado el caso monoalcoholes alifáticos, cicloalifáticos y/o aralifáticos, B) uno o varios polioles basados en lactona con una funcionalidad OH media >= 2, C) uno o varios poliisocianatos reactivos frente a grupos OH de una funcionalidad NCO >= 2 y D) de forma opcional disolventes, coadyuvantes y aditivos.

Description

Nuevas combinaciones de aglutinante para pinturas plásticas de alta resistencia.

La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de aglutinante de poliisocianatos, polioles basados en lactona especiales y poliesterpolioles así como a su uso para la fabricación de recubrimientos, preferiblemente sobre plásticos.

Las formulaciones de pintura para la fabricación de recubrimientos de gran flexibilidad, resistentes a la intemperie y productos químicos de plásticos son de gran interés debido al creciente uso de plásticos para aplicaciones de gran valor, por ejemplo, en la industria del automóvil. No obstante a este respecto el principal problema es la preparación de polioles que faciliten al recubrimiento endurecido una flexibilidad lo más alta posible a la vez que gran dureza, extraordinaria flexibilidad a bajas temperaturas y muy buenas propiedades de resistencia, como resistencia a la intemperie, alquitrán, disolventes y productos químicos.

Las pinturas basadas en poliesterpolioles como se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 166962, EP-A 318800, EP-A 571829 o EP-A 650992, se caracterizan respecto a los poliacrilatopolioles especialmente por una flexibilidad muy alta, de forma particular a bajas temperaturas de hasta aproximadamente -45ºC, un gran poder cubridor con buena fluencia así como gran brillo. Sin embargo es problemática su sólo moderada resistencia a disolventes y productos químicos así como su deficiente dureza de superficie. En comparación los poliacrilatopolioles no consiguen frente a los poliesterpolioles propiedades de flexibilidad comparables.

La presente invención se basó por tanto en el objetivo de proporcionar nuevos componentes poliol, que reúnan las ventajas conocidas de los poliesterpolioles con las de los poliacrilatopolioles y conduzcan a sistemas de recubrimiento que cumplan simultáneamente los siguientes requerimientos:

1.: Superficies de película sin amarilleamiento bajo acción de calor (amarilleamiento térmico): la película de pintura debe soportar la acción de calor (120ºC) durante un periodo de tiempo de al menos 20 horas esencialmente sin amarilleamiento (aumento de \DeltaE < 3).

2.: Elasticidad a bajas temperaturas: tampoco a -20ºC se puede rasgar la película con deformación del plástico.

3.: Resistencia frente a disolventes y productos químicos así como manchas de alquitrán: la película de pintura debe resistir sin daño alguno una acción de disolventes y productos químicos así como una solución de ensayo especial que contenga alquitrán.

4.: Buena conservación del brillo y alta resistencia al rayado: la película de pintura debe ser lo más duradera posible sobre las piezas de plástico y no rayarse rápidamente con carga mecánica y/o degradar el brillo con influencias climatológicas como en el caso de carrocerías metálicas (DIN 67530, ISO 2813).

5.: No fragilizarse con la intemperie: tampoco tras inclemencias climatológicas prolongadas puede mostrar la película pérdida alguna de la elasticidad a baja temperatura.

6.: Baja temperatura de secado con tiempos de secado lo más cortos posible por motivos de ahorro de energía y para poder pintar piezas de plástico térmicamente sensibles. Además las temperaturas de secado < 80ºC posibilitan la aplicabilidad en pinturas para reparación de vehículos, de modo que no sólo se da la aptitud para el primer pintado.

7.: Dureza de la película de pintura: con una elasticidad a bajas temperaturas de -40ºC la película de pintura debe alcanzar una dureza > 80 s (amortiguación del péndulo según König). Con una elasticidad a bajas temperaturas de -20ºC la dureza de película de pintura debe alcanzar un valor de al menos 125 s.

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Adicionalmente los componentes poliol deben tener una viscosidad lo más baja posible (< 3000 mPas/23ºC) con contenido en partículas sólidas lo más alto posible (> 70% en peso), para que se puedan usar en sistemas de revestimiento con bajo contenido en disolvente.

Se ha encontrado ahora que componentes poliol basados en poliesterpolioles pueden conducir en combinación con polioles basados en lactona especiales a recubrimientos de poliuretano que cumplen los requerimientos anteriormente citados.

Por tanto son objeto de la invención composiciones de aglutinante, que contienen:

A): uno o varios poliesterpolioles con un índice de OH de 50 a 300 mg de KOH/g que se obtienen mediante reacción de

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a): de 48 a 40% en moles de un componente ácido carboxílico que contiene

a1): uno o varios ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos o aromáticos de una funcionalidad COOH \geq 2 o sus anhídridos y

a2): dado el caso ácidos monocarboxílicos aromáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o alifáticos

\quad: con

b): de 52 a 60% en moles de un componente alcohol que contiene

b1): uno o varios polioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos de un peso molecular medio numérico de 62 a 272 g/mol, de una funcionalidad OH media \geq 2 y

b2): dado el caso monoalcoholes alifáticos, cicloalifáticos y/o aralifáticos,

B): uno o varios polioles basados en lactona con una funcionalidad OH media \geq 2,

C): uno o varios poliisocianatos reactivos frente a grupos OH de una funcionalidad NCO \geq 2 y

D): de forma opcional disolventes, coadyuvantes y aditivos.

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En el componente a1) se pueden usar todos los ácidos o anhídridos di- o policarboxílicos aromáticos con al menos 2 grupos ácido carboxílico y preferiblemente 8 a 10 átomos de carbono. Son especialmente preferidos ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido trimelítico, anhídrido de ácido ftálico, anhídrido de ácido trimelítico, ácido piromelítico, dianhídrido de ácido piromelítico, son muy especialmente preferidos anhídrido de ácido ftálico y ácido isoftálico.

En el componente a1) se pueden usar todos los ácidos o anhídridos dicarboxílicos alifáticos saturados, preferiblemente con 2 a 14 átomos de carbono o sus anhídridos. Son especialmente preferidos ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido dodecanoico y ácido tetradecanoico, siendo muy especialmente preferido ácido adípico.

En el componente a1) se pueden usar todos los ácidos o anhídridos dicarboxílicos alifáticos insaturados, preferiblemente con 4 a 6 átomos de carbono o sus anhídridos. Son especialmente preferidos ácido fumárico, ácido maleico y ácido itacónico o bien los posibles anhídridos de estos ácidos. Es muy especialmente preferido el anhídrido de ácido maleico.

En el componente a1) se pueden usar todos los ácidos o anhídridos dicarboxílicos saturados o insaturados cicloalifáticos, preferiblemente con 6 a 11 átomos de carbono o sus anhídridos. Son especialmente preferidos ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, anhídrido del ácido tetrahidroftálico, anhídrido del ácido hexahidroftálico y ácido norbornenodicarboxílico, es muy especialmente preferido el anhídrido de ácido hexahidroftálico.

En el componente a2) se pueden usar todos los ácidos carboxílicos monofuncionales dado el caso insaturados, aromáticos, alifáticos, aralifáticos o cicloalifáticos, preferiblemente con 1 a 18 átomos de carbono. Son especialmente preferidos ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valeriánico, ácido 2-metilbutanoico, ácido 3-metilbutanoico, ácido 2,2-dimetilpropanoico, ácido 2-etilbutanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido octanoico, ácido decanoico, ácido dodecanoico, ácido tetradecanoico, ácido hexadecanoico, ácido octadecanoico, ácidos grasos C_{16}-C_{18} saturados o insaturados, ácido benzoico, ácido fenilacético, ácido ciclohexanocarboxílico y ácido ciclohexenoico. Son muy especialmente preferidos ácido 2-etilhexanoico, ácidos grasos C_{16}-C_{18} saturados e insaturados, ácido benzoico y ácido ciclohexanocarboxílico.

Los compuestos de los componentes a1) y/o a2) se puede usar tanto individualmente como también en mezclas discrecionales entre ellos.

En el componente b1) se pueden usar todos los alcoholes dihidroxílicos, alifáticos, que presentan dado el caso átomos de oxígeno de éter, con al menos 2, preferiblemente 2 a 12 átomos de carbono. Son especialmente preferidos etilenglicol, propanodiol-1,2 y -1,3, butanodiol-1,2 y -1,4, dietilenglicol, pentanodiol-1,5, hexanodiol-1,6, neopentilglicol, 2-etil-2-butilpropanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, decanodiol-1,10, dodecanodiol-1,2 y -1,12, son muy especialmente preferidos etilenglicol, propilenglicol, neopentilglicol y hexanodiol-1,6.

En el componente b1) se pueden usar todos los alcoholes dihidroxílicos, cicloalifáticos, que presentan dado el caso átomos de oxígeno de éter, con al menos 4, preferiblemente 6 a 15 átomos de carbono. Son especialmente preferidos ciclohexanodimetanol, ciclohexanodiol-1,2, -1,3 y -1,4, 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)-propano y octahidro-4,7-metano-1H-indenodimetanol.

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En el componente b1) se pueden usar todos los alcoholes superiores a dihidroxílicos, alifáticos, aralifáticos con al menos 3, preferiblemente 3 a 6 átomos de carbono. Son especialmente preferidos glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol y sorbitol.

En el componente b2) se pueden usar todos los alcoholes monohidroxílicos, alifáticos, aralifáticos o cicloalifáticos con 1 a 18, preferiblemente 1 a 12 átomos de carbono. Son especialmente preferidos etanol, 1- y 2-propanol, 1- y 2-butanol, isobutanol, terc-butanol, 1-, 2- y 3-pentanol, 2-metil-1-butanol, 3-metil-1-butanol, 2,2-dimetilpropanol, 1-, 2- y 3-hexanol, 4-metil-2-pentanol, 2-etil-1-butanol, 2,2-dimetilpropanol, 1-octanol, 2-etil-1-hexanol, 1-nonanol, trimetil-1-hexanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-tetradecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol, ciclohexanol, 2-, 3- y 4-metilciclohexanol, hidroximetilciclohexano, 3,3,5-trimetilciclohexanol, 4-terc-butilciclohexanol, 1-metil-4t-isopropil-ciclohexanol (=(-)-mentol), decahidro-2-naftol, (1R-endo)-1,7,7-trimetil-biciclo[2,2,1]heptan-2-ol, (IR-exo)-1,7,7-trimetil-biciclo[2,2,1]heptan-2-ol y (1R)-6,6-dimetil-biciclo[3,1,1]hept-2-en-2-metanol. Son muy especialmente preferidos 1-hexanol, 2-etilhexanol y ciclohexanol.

Los compuestos de los componentes b1) y/o b2) se puede usar tanto individualmente como también en mezclas discrecionales entre ellos.

Los compuestos del componente B) se preparan mediante reacción de alcoholes con lactonas cíclicas. Dado el caso se pueden usar también otros compuestos que contienen grupos carbonato como, por ejemplo, carbonato de dimetilo y carbonato de difenilo, dando polioles que contienen grupos éster y carbonato.

Los compuestos del componente B) se tratan preferiblemente de polioles basados en \varepsilon-caprolactona con una funcionalidad OH media \geq 2, preferiblemente \geq 2,5, con especial preferencia \geq 3, de un peso molecular medio numérico de 119 a 2.500 g/mol, preferiblemente de 119 a 2.200, con especial preferencia de 119 a 2.000 y con muy especial preferencia de 119 a 1.500 g/mol. El contenido en hidroxilo de los polioles del componente B) se encuentra en 1,0 a 50% en peso, preferiblemente de 1,3 a 45% en peso, con especial preferencia de 1,6 a 40% en peso y con muy especial preferencia de 9,0 a 36% en peso.

En la preparación de los polioles del componente B) se pueden usar polioles monoméricos u oligoméricos de una funcionalidad OH media \geq 2, que se hacen reaccionar con \varepsilon-caprolactona con reacción de abertura del anillo. Son polioles adecuados a este respecto, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butanodiol-1,4, hexanodiol-1,6, ciclohexan-1,4-dimetanol, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, trishidroxietilisocianurato, glicerina o sorbitol.

La reacción de los polioles de partida citados con \varepsilon-caprolactona es conocida por el especialista en la técnica [A. Balas, G. Palka, J. Foks y H. Janik, J. Appl. Polym. Sci. 29 (1984) 2261] y se realiza a temperaturas de 100 a 250ºC, preferiblemente de 120 a 200ºC y con especial preferencia de 140 a 180ºC. Esta se puede acelerar mediante catalizadores como, por ejemplo, compuestos orgánicos que contienen estaño como dilaurato de dibutilestaño.

Los polioles modificados con \varepsilon-caprolactona que se generan se pueden modificar adicionalmente, por ejemplo, mediante reacción con carbonato de difenilo o carbonato de dimetilo dando polioles modificados con \varepsilon-caprolactona que presentan grupos carbonato y éster.

Los polioles basados en \varepsilon-caprolactona descritos previamente del componente B) son resinas de color brillante, viscosas, que son compatibles con los poliésteres del componente A).

El contenido en grupos hidroxilo (referido a la resina sólida) de los componentes de aglutinante A) y B) juntos es de 4,0 a 20,0% en peso, preferiblemente de 4,5 a 17,0% en peso, con especial preferencia de 5,0 a 14,0% en peso y con muy especial preferencia de 5,5 a 12,0% en peso.

Además de los polioles de los componentes A) y B) se pueden usar principalmente también otros compuestos polihidroxílicos orgánicos, conocidos de la tecnología de pinturas de poliuretano y/o diluyentes reactivos amínicos. Estos otros compuestos polihidroxílicos se pueden tratar de polieter-, policarbonato-, poliuretano-, poliéster- o poliacrilatopolioles.

Preferiblemente se usan como compuestos polihidroxílicos orgánicos adicionales, en general además de A) y B), los poliacrilatopolioles, poliesterpolioles y/o policarbonatopolioles conocidos del estado de la técnica. Los diluyentes reactivos amínicos pueden tratarse de productos con grupos amino bloqueados como, por ejemplo, aldiminas o quetiminas, o aquellos que presentan también grupos amino libres, pero debilitados en su reactividad como, por ejemplo, ésteres de ácido aspártico. Por lo general los diluyentes reactivos amínicos presentan más de un grupo amino (bloqueado), de modo que contribuyen a la reacción de reticulación para la constitución de la red de película de pintura polimérica.

En el uso de acuerdo con la invención de los componentes de aglutinante esencia de la invención, constituidos por A) y B), estos se pueden usar en mezcla con hasta 50, preferiblemente hasta 30% en peso, de otros polioles y/o diluyentes reactivos amínicos del tipo citado a modo de ejemplo.

Sin embargo se usan con especial preferencia exclusivamente polioles de componentes A) y B).

Como reticulantes del componente C) se prefieren usar los poliisocianatos que contienen grupos uretano, uretdiona, alofanato, biuret, iminooxadiazindiona y/o isocianurato conocidos de la química de las pinturas dado el caso en forma completa o parcialmente bloqueada en NCO, que son accesibles para el especialista en la técnica las modificaciones conocidas de diisocianatos monoméricos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos. Como diisocianatos son de citar a modo de ejemplo, 1,6-diisocianatohexano, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato), 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, 1,4-diisocianatociclohexano, 1-metil-2,4-diisocianatociclohexano, 1-metil-2,6-diisocianatociclohexano, 4-isocianatometil-1,8-octandiisocianato así como sus mezclas.

Dado el caso puede estar contenido en C) también diisocianatotolueno (TDI) y sus mezclas isoméricas con hasta 35% en peso de 2,6-diisocianatotolueno, referido a la cantidad total de TDI.

La preparación de estos poliisocianatos de pintura, partiendo de diisocianatos monoméricos, es habitual para el especialista en la técnica y se describe en las siguientes páginas con indicación de referencias bibliográficas relevantes. A este respecto no es relevante si los diisocianatos usados se prepararon por el procedimiento del fosgeno o sin fosgeno.

Los poliisocianatos de pintura del tipo citado previamente presentan preferiblemente un contenido en grupos NCO de 2 a 25% en peso, una funcionalidad NCO media de 2,0 a 5,0, con especial preferencia de 2,8 a 4,0 y un contenido residual de diisocianatos monoméricos usados para su preparación inferior a 1% en peso, con especial preferencia inferior a 0,5% en peso.

Poliisocianatos para pinturas preferidos del tipo citado previamente son aquellos con grupos isocianato libres unidos alifática y/o cicloalifáticamente.

Los poliisocianatos para pinturas citados previamente pueden presentar también grupos NCO completa o parcialmente bloqueados. Son conocidos por el especialista en la técnica procedimientos para la preparación de poliisocianatos bloqueados así como reactivos de bloqueo. Agentes de bloqueo preferidos son, por ejemplo, \varepsilon-caprolactama, butanonoxima, triazol, fenol, derivados de fenol, aminas secundarias y/o ésteres alquílicos de ácido malónico.

Poliisocianatos para pinturas que presentan grupos uretano son, por ejemplo, los productos de reacción de 2,4- y dado el caso 2,6-diisocianatotolueno o 1-metil-2,4- y dado el caso 1-metil-2,6-diisocianatociclohexano con cantidades en exceso de trimetilolpropano o sus mezclas con dioles simples como, por ejemplo, los propano- o butanodioles isoméricos. La preparación de tales poliisocianatos para pinturas que presentan grupos uretano en forma casi exenta de monómeros se describe, por ejemplo, en el documento DE-A 1090196.

Poliisocianatos para pinturas especialmente preferidos son aquellos del tipo citado previamente con estructuras de biuret, isocianurato y/o iminooxadiazindiona.

Poliisocianatos para pinturas que presentan grupos biuret y su preparación se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 0003505, DE-A 1101394, US-A 3358010 o US-A 3903127.

A los poliisocianatos para pinturas que presentan grupos isocianurato pertenecen los trimerizados o trimerizados mixtos de los diisocianatos citados a modo de ejemplo como, por ejemplo, los poliisocianatos que presentan grupos isocianurato basados en TDI según los documentos GB-A 1060430, GB-A 1506373 o GB-A 1485564, los trimerizados mixtos de TDI con 1,6-diisocianatohexano, que son asequibles por ejemplo según los documentos DE-A 1644809 o DE-A 3144672. Son poliisocianatos para pinturas que presentan grupos isocianurato especialmente preferidos los trimerizados o trimerizados mixtos alifáticos, alifáticos/cicloalifáticos y/o cicloalifáticos basados en 1,6-diisocianatohexano y/o isoforondiisocianato que se pueden obtener, por ejemplo, según los documentos US-B 4324879, US-B 4288586, DE-A 3100262, DE-A 3100263, DE-A 3033860 o DE-A3144672.

Poliisocianatos para pinturas que presentan grupos iminooxadiazindiona y su preparación se encuentran, por ejemplo, en los documentos EP-A 798299, EP-A 896009, EP-A 962454 y EP-A 962455.

En las composiciones de aglutinante de acuerdo con la invención la relación entre funciones reactivas frente al grupo OH del componente C) y los grupos hidroxilo de los componentes A) + B) es de 5:1 a 1:2, preferiblemente de 1,5:1 a 1:1,2.

En una forma de realización preferida de la invención la mezcla de los componentes A) a C) se compone de 65 a 40 partes en peso de A), de 1 a 25 partes en peso de B) y de 25 a 59 partes en peso de C), sumando la cantidad dada 100.

En una forma de realización especialmente preferida de la invención la mezcla de los componentes A) a C) se compone de 60 a 40 partes en peso de A), de 5 a 20 partes en peso de B) y de 30 a 50 partes en peso de C), sumando la cantidad dada 100.

En las composiciones de aglutinante de acuerdo con la invención pueden estar contenidos además de los componentes A) a C) como también componente D) los disolventes así como coadyuvantes y aditivos conocidos por el especialista en la técnica.

Como disolventes opcionales se tienen en cuenta: acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de iso-propilo, acetato de n-butilo, acetato de n-hexilo, acetato de n-heptilo, acetato de 2-etilhexilo, acetato de metoxipropilo, metiletilcetona, metilisobutilcetona, tolueno, xileno, mezclas de compuestos aromáticos superiores, gasolina diluyente o mezclas discrecionales de estos disolventes.

En tanto se usen conjuntamente disolventes su contenido es, referido a la composición de aglutinante total, de 5 a 50% en peso, preferiblemente de 10 a 45% en peso.

Otros coadyuvantes y aditivos dado el caso de usados conjuntamente son, por ejemplo, plastificantes como, por ejemplo, fosfato de tricresilo, diésteres de ácido ftálico, cloroparafinas; pigmentos y cargas, como dióxido de titanio, sulfato de bario, creta, negro de carbón; catalizadores como, por ejemplo, N,N-dimetilbencilamina, N-metilmorfolina, octoato de cinc, octoato de estaño II o dilaurato de dibutilestaño; agentes de nivelación; agentes espesantes; dado el caso estabilizadores, como fenoles sustituidos; silanos con funcionalidad orgánica como adhesivos así como agentes fotoprotectores y absorbedores de radiación UV. Tales agentes fotoprotectores son, por ejemplo, aminas estéricamente impedidas como se describen, por ejemplo, en los documentos DE-A 2417353 y DE-A 2456864. Son agentes fotoprotectores especialmente preferidos sebacato de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo-4), sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidilo-4), éster de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo-4) del ácido n-butil-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-malónico.

La humedad que se adhiere a cargas y pigmentos se puede eliminar mediante secado preliminar o por uso conjunto de sustancias que captan agua como, por ejemplo, zeolitas tamices moleculares.

Los disolventes, coadyuvantes y aditivos se pueden incorporar bien a la mezcla preparada de los componentes A) a C) o bien a los componentes individuales antes de su mezclado.

La viscosidad de las composiciones de aglutinante de acuerdo con la invención, medida inmediatamente tras la reunión de los componentes A) a C) así como de todos los componentes opcionales es de 20 a 40 s (tiempo de vertido de un recipiente ISO 5 mm a 23ºC) con un contenido en partículas sólidas de 50 a 70% en peso.

En función de cómo de elevadas sean la reactividad de los componentes A) + B) con el componente de poliisocianato C), las composiciones de aglutinante de acuerdo con la invención tienen un tiempo de aplicación más o menos largo.

El secado de las películas de pintura preparadas a partir de las composiciones de aglutinante de acuerdo con la invención se realiza a temperatura ambiente y no necesita en principio ningún aumento de la temperatura. Para el acortamiento de la duración de secado o endurecimiento se puede aplicar según cada campo de aplicación y sustrato evidentemente un aumento de la temperatura de 60 a 120ºC durante un periodo de tiempo de 10 a 60 minutos.

En el estado listo para aplicación las pinturas basadas en las combinaciones de aglutinante de acuerdo con la invención se caracterizan por un contenido elevado en partículas sólidas y bajos contenidos en disolventes a la vez que viscosidad reducida.

Las películas de pinturas resultantes tras el endurecimiento presentan una gran dureza, una elasticidad a bajas temperaturas muy buena, una resistencia a inclemencias climatológicas, disolventes y productos químicos extraordinaria, una resistencia al rayado muy buena así como un gran brillo. Los tiempos de endurecimiento tanto para el secado físico como también la reticulación química son cortos, de modo que objetos de uso recubiertos correspondientemente son resistentes rápidamente a disolventes y productos químicos y se pueden usar muy rápidamente. Es especialmente sorprendente la muy buena flexibilidad a bajas temperaturas de los recubrimientos simultáneamente a la gran dureza y muy buena resistencia a disolventes y productos químicos. Estas son propiedades normalmente presentes que hasta ahora no se podrían conseguir simultáneamente.

Por tanto los agentes de recubrimiento de acuerdo con la invención son adecuados sobre todo para el pintado de plásticos, de forma particular de piezas de plástico en la industria del automóvil. Debido a las altas durezas de la película de pintura que se pueden conseguir, los agentes de recubrimientos de acuerdo con la invención son también muy adecuados para el recubrimiento de metales como, por ejemplo, en el pintado de grandes vehículos como, por ejemplo, aviones, vagones de trenes y de tranvías, superestructuras de vehículos pesados y similares. Un campo de uso preferido adicional consiste en su aplicación como pintura para fabricación en serie de vehículos y de reparación de vehículos. Además son adecuadas las pinturas para aplicaciones de protección contra la corrosión como, por ejemplo, el recubrimiento de puentes y postes de tendido eléctrico, para el pintado industrial en general, el pintado de madera y muebles y pintado de vidrio.

La aplicación de las composiciones de aglutinante de acuerdo con la invención se realiza según procedimientos habituales, por ejemplo, mediante rociado, vertido, inmersión, chorreo, pintado, pulverización o rodillos. Las pinturas de acuerdo con la invención son adecuadas tanto para la preparación de imprimaciones como también para la preparación de capas intermedias y para la preparación de capas de cubrición, de forma particular pinturas transparentes, sobre sustratos que se van a pintar.

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Sustratos adecuados son, por ejemplo, plásticos dado el caso previamente imprimados, pero también metales, maderas, materiales sustitutos de la madera como, por ejemplo, placas press-span o placas de fibra de madera, vidrio, piedra, cerámica, hormigón.

Ejemplos

Todos los datos de porcentaje se refieren, en tanto no se señale de otro modo, al porcentaje en peso.

Como datos característicos se determinaron el contenido en sólidos (procedimientos de la capa gruesa: Deckel, 1 g de muestra, 1 h a 125ºC en la estufa de convección, fundamentos en norma DIN EN ISO 3251), el índice de ácido (mg de KOH/g de muestra, valoración con 0,1 mol/l de solución de NaOH, fundamentos en norma DIN 53402), la viscosidad (viscosímetro de rotación VT 550 de la compañía Haake GmbH, Karlsruhe, DE, recipiente MV-DIN con viscosidad < 10.000 mPas/23ºC), el índice de OH (mg de KOH/g de muestra, acetilación, hidrólisis, valoración con 0,1 mol/l de NaOH, fundamentos en norma DIN 53240) y el índice colorimétrico de Hazen (índice colorimétrico de Hazen según norma DIN 53995, equipo de medida del índice colorimétrico Lico® 400, Dr. Lange GmbH, Berlín, DE). Los índices de ácido y OH se dan tanto para la forma de suministro (Lff.) como para la resina sólida (FH). El contenido en OH se puede calcular a partir del índice de OH mediante división por 33.

Ejemplo 1 Preparación de los poliesterpolioles A) de acuerdo con la invención Poliésterpoliol A1)

Se pesaron 1525 g de neopentilglicol, 665 g de trimetilolpropano, 396 g de 1,2-propanodiol, 1033 g de anhídrido de ácido maleico, 1420 g de ácido adípico y 0,45 g de Fascat® 4100 (Elf Atochem Vlissingen B.V., Vlissingen-Oost, NL) en un recipiente agitado de 5 l, que está equipado con un agitador, un puente de destilación con columna y un tubo conductor de nitrógeno, y se calentó con un límite de temperatura de cabezas de 102ºC a 200ºC como máximo. Durante la fase de calentamiento se condujo el doble de volumen del recipiente de N_{2}/h. A este respecto se desprendió el agua de reacción y hacia el final del desprendimiento se alcanzó una temperatura de caldera de 200ºC. Se condensó luego a 200ºC hasta que se alcanzó un índice de ácido \leq 3 mg de KOH/g. Resultan 3980 g de un producto de policondensación con un índice de ácido de 2,7 mg de KOH/g y un índice de OH de 175 mg de KOH/g. Se añadieron a 3600 g de esta resina a 120ºC con agitación 900 g de acetato de butilo. Resultó una solución con un contenido en sólidos de 80% en peso, un índice de ácido de 2,1 mg de KOH/g, un índice de OH de 140 mg de KOH/g y una viscosidad de 2595 mPa\cdots.

Poliésterpoliol A2)

Se pesaron 1712 g de 1,6-hexanodiol, 486 g de trimetilolpropano, 1507 g de ácido isoftálico, 527 g de ácido adípico y 268 g de anhídrido de ácido ftálico en un recipiente agitado de 5 l, que está equipado con un agitador, un puente de destilación con columna y un tubo conductor de nitrógeno, y se calentó con un límite de temperatura de cabezas de 102ºC a 230ºC como máximo. Durante la fase de calentamiento se condujo el doble de volumen del recipiente de N_{2}/h. A este respecto se desprendió el agua de reacción y hacia el final del desprendimiento se alcanzó una temperatura de caldera de 230ºC. Se condensó luego a 230ºC hasta que se alcanzó un índice de ácido \leq 3 mg de KOH/g. Resultan 3990 g de un producto de policondensación con un índice de ácido de 2,5 mg de KOH/g y un índice de OH de 180 mg de KOH/g. Se añadieron a 3600 g de esta resina a 120ºC con agitación 900 g de acetato de butilo. Resultó una solución con un contenido en sólidos de 80% en peso, un índice de ácido de 2,0 mg de KOH/g, un índice de OH de 144 mg de KOH/g y una viscosidad de 2350 mPa\cdots.

Ejemplo 2 Poliol B1

En un reactor según el ejemplo 1 se pesaron 3155 g de trimetilolpropano y 1345 g de \varepsilon-caprolactona y 2,2 g de dilaurato de dibutilestaño (DBTL). El contenido del reactor se calentó hasta 160ºC, se agitó durante 6 horas a 160ºC y a continuación se enfrió hasta 20ºC, obteniéndose una resina con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 99,5% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 4100 mPa\cdots

Índice de ácido:: 0,5 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo:: 881 mg de KOH/g

Contenido de hidroxilo:: 26,7% en peso

Índice colorimétrico de Hazen:: 44 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol B2

De forma análoga al poliol B1 se hicieron reaccionar 2012 g de glicerina y 2488 g de \varepsilon-caprolactona en presencia de 2,2 g de DBTL. Resultó una resina con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 99,4% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 1091 mPa\cdots

Índice de ácido:: 0,9 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo:: 840 mg de KOH/g

Contenido de hidroxilo:: 25,5% en peso

Índice colorimétrico de Hazen:: 32 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol B3

De forma análoga al poliol B1 se hicieron reaccionar 1266 g de trimetilolpropano y 3231 g de \varepsilon-caprolactona en presencia de 2,2 g de DBTL. Resultó una resina con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 99,9% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 1631 mPa\cdots

Índice de ácido:: 0,6 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo:: 356 mg de KOH/g

Contenido de hidroxilo:: 10,8% en peso

Índice colorimétrico de Hazen:: 16 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol B4

De forma análoga al poliol B1 se hicieron reaccionar 1757 g de trishidroxietilisocianurato y 2743 g de \varepsilon-caprolactona en presencia de 2,2 g de DBTL. Resultó una resina con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 99,5% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 3245 mPa\cdots

Índice de ácido:: 1,0 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo:: 300 mg de KOH/g

Contenido de hidroxilo:: 9,1% en peso

Índice colorimétrico de Hazen:: 52 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol B5

Desmophen®C 200, un éster de policarbonato alifático sin disolvente con un contenido en grupos hidroxilo de 1,7% en peso, producto comercial de Bayer AG, Leverkusen, DE.

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Ejemplo comparativo 1

Preparación de un aglutinante de poliol basado en una mezcla de poliacrilato-poliesterpoliol como C1 Preparación del poliacrilatopoliol D1

En un reactor a presión de acero inoxidable de 5 l con agitador, dispositivo de destilación, recipiente para mezcla de monómeros e iniciador, incluyendo bombas de dosificación así como regulación de temperatura automática se dispusieron 1575 g de acetato de butilo y se calentó hasta 150ºC. Luego se dosificaron mediante alimentación por separado conjuntamente partiendo de una mezcla de monómeros constituida por 1110 g de estireno, 862 g de metacrilato de hidroxietilo, 650 g de acrilato de butilo y 26 g de ácido acrílico en 3 horas y una solución iniciadora constituida por 97 g de peróxido de di-terc-butilo y 180 g de acetato de butilo en 3,5 horas, manteniéndose la temperatura de polimerización constante (\pm 2ºC). A continuación se agitó durante 60 minutos a 150º C, luego se enfrió hasta temperatura ambiente y se determinó el contenido en sólidos. El copolimerizado debía tener un contenido en sólidos de 60 \pm 1%. Se determinó un contenido en sólidos de 60,8% en peso. El copolimerizado se filtró después por un filtro (Supra T5500, tamaño de poros 25 a 72 \mum, Seitz-Filter-Werke GmbH, Bad Kreuznach, DE). Se obtuvo una solución de polimerizado con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 61,0% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 2412 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 7,0/11,5 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 83/136 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 15 APHA

Aspecto:: transparente

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Preparación de un poliesterpoliol A3

Se pesaron 877 g de ácido 2-etilhexanoico, 1853 g de trimetilolpropano en un recipiente agitado de 5 l, que está equipado con un agitador, un puente de destilación con columna y un tubo conductor de nitrógeno, y se calentó a 125ºC. Durante la fase de calentamiento se condujo el volumen simple del recipiente de N_{2}/h. Se añadieron a 125ºC, 1282 g de anhídrido de ácido hexahidroftálico y 488 g de ácido adípico, se aumentó la corriente de N_{2} al doble del volumen del recipiente/h y se calentó con un límite de la temperatura de cabezas de 102 a 210ºC como máximo. A este respecto se desprendió el agua de reacción y hacia el final se alcanzó una temperatura de caldera de 210ºC. Se condensó luego a 210ºC hasta que se alcanzó un índice de ácido \leq 10 mg de KOH/g. Resultan 3980 g de un producto de policondensación con un índice de ácido de 9,6 mg de KOH/g y un índice de OH de 180 mg de KOH/g. Se añadieron a 3375 g de esta resina con agitación 1125 g de xileno. Resultó una solución con un contenido en sólidos de 75% en peso, un índice de ácido de 7,1 mg de KOH/g, un índice de OH de 135 mg de KOH/g y una viscosidad de 4661 mPa\cdots.

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Preparación de una mezcla de poliacrilato-poliesterpoliol C1

Se agitaron 2965 g del poliacrilatopoliol D y 1575 g del poliesterpoliol A3 en un recipiente agitado de 5 l, durante 1 hora a 60ºC, luego se enfrió hasta 30ºC y se filtró (Supra T5500, tamaño de poros 25 a 72 \mum, Seitz-Filter-Werke GmbH, Bad Kreuznach, DE). Resultó una solución de poliéster/poliacrilato, al 65% en acetato de butilo/xileno (3:1), con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 65,1% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 3682 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 7,0/10,7 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 101/155 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 25 APHA

Aspecto:: transparente

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Ejemplo comparativo 2

Como poliol comparativo C2 sirvió Desmophen®A 575, un poliacrilatopoliol elastificado con un contenido en sólidos de 75% en xileno, una viscosidad de 3500 mPa\cdots y un contenido en hidroxilo de aproximadamente 2,8% en peso (referido a la forma en que se suministra), producto comercial de Bayer AG, Leverkusen, DE.

Ejemplo 3

Preparación de las mezclas esenciales de la invención del tipo AB a partir de los poliésteres A1 y A2 y los polioles basados en lactona B1 y B5.

Se agitaron el poliéster del tipo A y polioles del tipo B en las relaciones de cantidades entre ellas dadas a 60ºC durante 60 minutos y a continuación se ajustó con acetato de butilo a un contenido en sólidos de 80% en peso.

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Poliol AB1

Mezcla de poliéster A1 y poliol B1 en relación 90:10 (referido a la resina sólida). Resultó una resina poliol con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 80,0% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 2732 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 1,0/1,3 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 193/241 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 33 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol AB2

Mezcla de poliéster A1 y poliol B1 en relación 85:15 (referido a la resina sólida). Resultó una resina poliol con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 80,9% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 2853 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 0,5/0,6 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 227/281 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 53 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol AB3

Mezcla de poliéster A2 y poliol B1 en relación 90:10 (referido a la resina sólida). Resultó una resina poliol con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 79,9% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 1561 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 1,5/1,9 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 227/281 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 27 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol AB4

Mezcla de poliéster A2 y poliol B1 en relación 85:15 (referido a la resina sólida). Resultó una resina poliol con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 79,6% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 1501 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 2,2/2,8 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 211/265 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 26 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol AB5

Mezcla de poliéster A1 y poliol B2 en relación 85:15 (referido a la resina sólida). Resultó una resina poliol con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 80,0% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 2442 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 0,5/0,6 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 195/244 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 10 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol AB6

Mezcla de poliéster A2 y poliol B3 en relación 9:1 (referido a la resina sólida). Resultó una resina poliol con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 80,3% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 1852 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 1,6/2,0 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 134/167 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 29 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol AB7

Mezcla de poliéster A1 y poliol B5 en relación 95:5 (referido a la resina sólida). Resultó una resina poliol con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 80,1% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 3223 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 0,5/0,6 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 130/162 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 65 APHA

Aspecto:: transparente

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Poliol AB8

Mezcla de poliéster A2 y poliol B2 en relación 9:1 (referido a la resina sólida). Resultó una resina poliol con los siguientes datos característicos:

Contenido en sólidos:: 79,8% en peso

Viscosidad a 23ºC:: 1101 mPa\cdots

Índice de ácido Lff./FH:: 2,2/2,8 mg de KOH/g

Índice de hidroxilo Lff./FH:: 165/209 mg de KOH/g

Índice colorimétrico de Hazen:: 87 APHA

Aspecto:: transparente

Frente a los polioles comparativos (C1 y C2 así como los poliésteres puros A1 y A2) las mezclas de poliol de acuerdo con la invención del tipo AB se caracterizan por una viscosidad más baja en la mayoría de los casos a elevado contenido de partículas sólidas y un contenido de hidroxilo generalmente alto.

Ejemplo 4 Ensayos técnicos en pinturas

Se usaron como mezclas de poliol para uso de acuerdo con la invención los polioles AB1 a AB5. Por otro lado se usaron los polioles comparativos C1 y C2 y los poliésteres A1 y A2, sin embargo no de acuerdo con la invención en combinación con un poliol del tipo B.

Para la valoración de las propiedades de pintura se prepararon pinturas transparentes. A estas se adicionaron las mezclas de poliol AB1 a AB5 así como los polioles comparativos C1, C2, A1 y A2 con 0,1% en peso de Baysilone® OL 17 (agente de nivelación de Borchers GmbH, Langenfeld, DE), 0,4% en peso de BYK 141® (agente antiespumante de BYK-Chemie, Wesel, DE), 1,0% en peso de Tinuvin® 1130 (absorbedor de radiación UV de Ciba Geigy, Basilea, CH, al 10% en peso en acetato de metoxipropilo (MPA)) y 1,0% en peso de Tinuvin® 292 (agente fotoprotector de Ciba Geigy, Basilea, CH, al 10% en peso en MPA) (los datos de cantidades en % se refieren respectivamente a la cantidad base en resina sólida).

Poco antes de la aplicación se añadió un poliisocianato para pintura C), en donde la relación NCO/OH se mantuvo en aproximadamente 1,1:1, y se ajustó con una mezcla de acetato de butilo/acetato de metoxipropilo (MPA) 2:1 a una viscosidad de aproximadamente 25 s (tiempo de vertido desde recipiente DIN-4-mm a 23ºC). Hasta al procesamiento se dejó reposar la pintura aproximadamente otros 10 a 15 minutos para la desaireación.

Como poliisocianato para pinturas sirvió Desmodur® N 3390 (Bayer AG, Leverkusen, DE), un poliisocianato que contiene grupos isocianurato basado en 1,6-diisocianatohexano, disuelto al 90% en acetato de butilo/Solvesso® 100 (Esso AG, Colonia, DE) (1:1); contenido en NCO de la solución: aproximadamente 19,4% en peso.

Las pinturas se aplicaron mediante aplicación por pulverización mediante una pistola de pulverización comercial de la compañía SATA Farbspritztechnik GmbH Kornwestheim, DE, boquilla de 1,4 mm, presión de aproximadamente 200 kPa en un paso cruzado sobre el sustrato respectivamente preparado (en vidrio sobre una pintura base de Spies Hecker GmbH, Colonia, DE con la denominación MB 501 blanco, con placas de aluminio de 300 x 150 mm sobre una pintura base de Spies Hecker GmbH, Colonia DE con la denominación negro profundo RAL 9005). Después del tiempo de aireación de 10 a 15 minutos se endurecieron las pinturas durante 45 minutos a 80ºC y a continuación se almacenaron durante 16 horas a 60ºC. El espesor de la película seca fue de 40 \pm 5 \mum. Iniciándose el ensayo técnico de pintura 2 horas después del almacenamiento.

Se determinaron sobre vidrio las durezas de película [amortiguación del péndulo según König (norma DIN EN ISO 1522)], brillo y dureza en el ángulo de 20º (norma DIN 67530, ISO 2813), la solubilidad con xileno, acetato de metoxipropilo (MPA), acetato de etilo y acetona así como la resistencia al alquitrán de las pinturas mediante una solución de alquitrán especial (DBL 7399) de DaimlerChrysler AG, Stuttgart, DE. Se ensayaron sobre planchas de aluminio la resistencia frente a resina de árbol, líquido de frenos, pancreatina (al 50), sosa cáustica (al 1%) y ácido sulfúrico (al 1%), la resistencia a gasolina (norma DIN 51604), la resistencia al rayado (norma DIN 55668) y la estabilidad al amarilleamiento térmico (norma DIN 6174).

Además se pulverizaron las pinturas para el ensayo de la flexibilidad en frío sobre placas de plástico previamente imprimadas de 3 mm de grosor de Bayflex® 91 (Bayer AG, Leverkusen, DE); se secaron durante 45 minutos a 80º C y se conservaron 14 días a temperatura ambiente; el grosor de película seca fue de aproximadamente 35 \mum.

Se conservaron tiras de 2 cm de anchura y 15 cm de longitud extraídas de aquí a diversas temperaturas (temperatura ambiente; de 5ºC a 45ºC en intervalos de 5ºC) en una cámara de frío durante aproximadamente 30 minutos y a continuación a la temperatura que se encuentran en la cámara se doblaron entorno a un mandril de 2,54 cm (1 pulgada), de modo que los dos extremos de la tira de ensayo se pusieron en contacto. Aquella temperatura a la que la película de pintura se desgarra sirve como medida para la flexibilidad en frío. Las pinturas fabricadas a partir de los polioles AB1 y AB5 desempeñaban después altos requerimientos en elasticidad también a bajas temperaturas.

Los resultados de ensayos de las pinturas de acuerdo con la invención se indican en la tabla 1 siguiente y los resultados de ensayos de las pinturas comparativas se indican en la tabla 2 siguiente.

TABLA 1 Resultados de ensayos de las pinturas de acuerdo con la invención

1

2

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TABLA 2 Resultados de ensayos de las pinturas comparativas

3

4

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Las pinturas de acuerdo con la invención basadas en polioles AB1 a AB5 tienen un contenido en partículas sólidas muy alto con viscosidad de aplicación predeterminada y dan lugar a recubrimientos con buena resistencia a disolventes y productos químicos. La resistencia a gasolina, brillo, dureza de película y amarilleamiento térmico se encuentran en niveles altos, comparables a los sistemas patrón (ensayos comparativos), presentando sin embargo esencialmente altos contenidos en disolventes y por tanto un contenido en sólidos claramente inferior a la viscosidad de aplicación.

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Las pinturas de acuerdo con la invención basadas en los polioles del tipo AB poseen ventajas decisivas con el nivel del contenido en partículas sólidas a la viscosidad de aplicación en comparación con todos los polioles comparativos. En la comparación con los polioles A1 y A2 resultan para los polioles de acuerdo con la invención del tipo AB ventajas claras en la resistencia a disolventes y productos químicos con flexibilidad a bajas temperaturas y con dureza de película de los recubrimientos resultantes similarmente buenas. En comparación con los polioles C1 y C2 resultan para los polioles de acuerdo con la invención del tipo AB ventajas claras en la elasticidad a bajas temperaturas y la resistencia al rayado, con valores similarmente buenos en la resistencia a disolventes y productos químicos.

Por tanto los resultados de ensayos muestran claramente que las pinturas transparentes basadas en las composiciones de poliol de acuerdo con la invención poseen en comparación con polioles del estado de la técnica un contenido en partículas sólidas claramente mayor a la viscosidad de aplicación predeterminada y las películas de pintura presentan además del nivel de propiedades técnicas de pintura comparables esencialmente mejor resistencia a disolventes y productos químicos con elasticidad a bajas temperaturas similarmente buena que las pinturas de PUR de 2C basadas en polioles convencionales del tipo A1 y A2. En comparación con los polioles patrón del tipo C1 y C2 los polioles de acuerdo con la invención presentan con resistencia a disolventes y productos químicos similarmente buena una elasticidad a bajas temperaturas y resistencia al rayado claramente mejores. Por tanto los agentes de recubrimiento de acuerdo con la invención son especialmente adecuados para el recubrimiento de plásticos y componentes de plástico, pero debido a la alta dureza de la película de pintura también son adecuados para metales, de forma particular en vehículos industriales, donde se dan frecuentemente componentes mixtos (plástico/metal).

Claims

1. Composiciones de aglutinante, que contienen:

a): de 48 a 40% en moles de un componente ácido carboxílico que contiene

\quad: con

b): de 52 a 60% en moles de un componente alcohol que contiene b1) uno o varios polioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos de un peso molecular medio numérico de 62 a 272 g/mol, de una funcionalidad OH media \geq 2 y

D): de forma opcional disolventes, coadyuvantes y aditivos.

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2. Composiciones de aglutinante según la reivindicación 1, caracterizadas porque en el componente a1) se usan uno o varios compuestos seleccionados del grupo constituido por anhídrido de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido adípico, anhídrido de ácido maleico, anhídrido de ácido hexahidroftálico así como sus mezclas.

3. Composiciones de aglutinante según la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque en el componente a2) se usan uno o varios compuestos seleccionados del grupo constituido por ácido 2-etilhexanoico, ácidos grasos C_{16}-C_{18} monofuncionales saturados e insaturados, ácido benzoico y ácido ciclohexanocarboxílico así como sus mezclas.

4. Composiciones de aglutinante según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque en el componente b1) se usan uno o varios compuestos seleccionados del grupo constituido por neopentilglicol, hexanodiol-1,6, ciclohexanodimetanol, ciclohexanodiol-1,2, -1,3 y -1,4, 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)-propano, octahidro-4,7-metano-1H-indendimetanol, glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, sorbitol así como sus mezclas.

5. Composiciones de aglutinante según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque en el componente b2) se usan uno o varios compuestos seleccionados del grupo constituido por 1-hexanol, 2-etilhexanol, ciclohexanol así como sus mezclas.

6. Composiciones de aglutinante según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque los polioles del componente B) se basan en \varepsilon-caprolactona.

7. Composiciones de aglutinante según la reivindicación 6, caracterizadas porque los polioles del componente B) basados en \varepsilon-caprolactona presentan una funcionalidad OH media \geq 3, un peso molecular medio numérico de 119 a 1.500 g/mol y un contenido en OH de 9,0 a 36% en peso.

8. Composiciones de aglutinante según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque los poliisocianatos del componente C) presentan grupos uretano, uretdiona, alofanato, biuret, iminooxadiazindiona y/o isocianurato y se basan en diisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos.

9. Composiciones de aglutinante según la reivindicación 8, caracterizadas porque los poliisocianatos del componente C) se basan en 1,6-diisocianatohexano, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato), 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, 1,4-diisocianatociclohexano, 1-metil-2,4-diisocianatociclohexano, 1-metil-2,6-diisocianatociclohexano, 4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato y/o sus mezclas.

10. Uso de las composiciones de aglutinante según una de las reivindicaciones 1 a 9 para el recubrimiento de plásticos, metales, maderas, materiales sustitutos de la madera, vidrios, piedra, cerámica u hormigón dado el caso previamente imprimados.

\newpage

11. Recubrimientos que se obtienen a partir de composiciones de aglutinante según una de las reivindicaciones
1 a 9.

12. Sustratos recubiertos con recubrimientos según la reivindicación 11.