ES2320207T3 - Compuestos organicos. - Google Patents
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Abstract
Compuesto de fórmula general ** ver fórmula** en el que R1 es hidrógeno o alquilo C1-6; R2 es hidrógeno , o alquilo C1-6 o alquenilo C2-6 R3 es hdrógeno o alquilo C1-4 o, R 1 y R 3 , juntos con los átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo carbocíclico de 5 ó 6 miembros; R 4 R 5 es un grupo nitrilo, 2-, 3-, ó 4-piridinilo, pirazinilo, o un grupo carbonilo COR 5 , o un grupo C(R 7 )2-OR 8 ; es hidrógeno, alquilo C1-5, alquenilo C2-5, u OR 6 ; R 6 es alquilo C 1-5, o alquenilo C 2-5; R 7 es independientemente hidrógeno, o alquilo C1-4; R 8 es alquilo C1-5, alquenilo C2-5, o un grupo carbonilo COR 9 ; R 9 es alquilo C 1-4, o alquenilo C 1-4; R 10 es hidrógeno, o alquilo C1-4; R 11 es hidrógeno, o alquilo C 1-4; R 12 es hidrógeno, o alquilo C1-4; R 13 es hidrógeno, o alquilo C1-4; y el enlace entre C5 y C6 es un enlace simple o, junto con la línea de puntos, puede representar un enlace doble cuando R 4 es el grupo C(R 7 ) 2-OR 8 .
Description
Compuestos orgánicos.
La presente invención se refiere a determinados
biciclo[2.2.1] heptanos y heptenos
7-sustituidos que son compuestos de fragancia, y
particularmente a aquellos compuestos que exhiben notas de madera,
florales, hespéridas y vegetales.
Se han preparado ejemplos de
biciclo[2.2.1] heptanos 7-sustituidos, por
ejemplo, en B. Byme y otros, (J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, No.
12 (1978) p. 1550-1560), Hudlicky y otros, (J. Am.
Chem. Soc., 1980, 102, 6353-6355) y Mazur y otros,
(J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 2217-2222). Algunos
ejemplos específicos de este tipo de compuestos han sido propuestos
para uso organoléptico, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos
No. 4.357.949 y en la patente WO 86/03191.
La presente invención da a conocer un compuesto
de fórmula general (I)
en el
que,
- R^{1}
- es hidrógeno o alquilo C_{1-6};
- R^{2}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-6} o alquenilo C_{2-6};
- R^{3}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4}; ó,
R^{1} y R^{3}, juntos con los
átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo
carbocíclico de 5 ó 6
miembros;
- R^{4}
- es un grupo nitrilo, 2-, 3-, ó 4-piridinilo, pirazinilo, o un grupo carbonilo COR^{5}, o un grupo C(R^{7})_{2}-OR^{8};
- R^{5}
- es hidrógeno, alquilo C_{1-5}, alquenilo C_{2-5}, u OR^{6};
- R^{6}
- es alquilo C_{1-5}, o alquenilo C_{2-5};
- R^{7}
- es independientemente hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
- R^{8}
- es alquilo C_{1-5}, alquenilo C_{2-5}, o un grupo carbonilo COR^{9};
- R^{9}
- es alquilo C_{1-4}, o alquenilo C_{1-4};
- R^{10}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
- R^{11}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
- R^{12}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
- R^{13}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
y el enlace entre C5 y C6 es un
enlace simple o, junto con la línea de puntos, puede representar un
enlace doble cuando R^{4} es el grupo
C(R^{7})_{2}-OR^{8}.
Tal como se utilizan en el presente documento,
los términos "alquilo", "alquenilo" y
"alquilidenilo", utilizados en relación con compuestos o
composiciones según la presente invención, tienen los siguientes
significados preferentes, según resulte adecuado: como alquilos, se
pueden mencionar metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, o grupos butilo, pentilo o hexilo
lineales o ramificados; como alquenilos, se pueden mencionar vinilo,
alilo, o grupos butenilo o pentenilo lineales o ramificados; y como
alquilidenilos se pueden mencionar grupos metilidenilo, etilidenilo
o propilidenilo, o grupos alquilideno asimétricamente
sustituidos.
En una realización preferente, el sustituyente
R^{12} está enlazado al átomo de carbono del anillo en C_{5} o
C_{6}.
Los compuestos según la presente invención
pueden contener uno o más centros quirales y, como tales, pueden
existir como una mezcla de enantiómeros y diastereómeros, o se
pueden separar en sus formas enantiomérica y diastereoméricamente
puras. Sin embargo, la separación de los estereoisómeros añade
complejidad a la preparación y purificación de estos compuestos, de
tal modo que resulta preferente utilizar los compuestos como mezclas
de sus estereoisómeros por meros motivos económicos. Sin embargo,
si se desea preparar estereoisómeros puros, se puede conseguir de
acuerdo con la metodología conocida en la técnica.
Los compuestos particularmente preferentes según
la presente invención están representados por las fórmulas:
El compuesto de fórmula IA presenta notas de
tipo lilial-vertofix; el compuesto IB presenta notas
de tipo petigrain-vegetal; el compuesto IE es de
tipo linalol-madera; y el compuesto IF tiene notas
de madera-florales.
Debido al amplio espectro olfativo que presentan
estos compuestos, en función del patrón de sustitución, los mismos
se pueden utilizar en un rango de posibles aplicaciones
prácticamente en todos los campos de la perfumería, por ejemplo, en
perfumería fina, o en productos perfumados de todo tipo, por
ejemplo, perfumes de lujo, artículos cosméticos, productos
sanitarios de consumo o productos del hogar, por ejemplo, agentes
limpiadores, detergentes y jabones.
En estas aplicaciones, los compuestos, y
particularmente los compuestos de fórmula (I), se pueden utilizar
individualmente o mezclados con otras fragancias. Preferentemente,
sin embargo, los compuestos se mezclan con otras moléculas de
fragancias. Cuando se utilizan mezclados con otros compuestos de
fragancia en una composición de fragancia, los compuestos según la
presente invención se pueden utilizar en cantidades variables, en
función del preparado de fragancia particular que se desea, por
ejemplo, en una cantidad comprendida entre 0,1 y 99,9% en peso de
la composición de fragancia.
La utilización de un compuesto según la presente
invención en este sentido no se limita a ningún tipo de perfume en
particular ni a ninguna dirección olfativa especial, aromatizante o
tipo de sustancia. De este modo, los compuestos según la presente
invención se pueden mezclar, por ejemplo, con
- -
- aceites y extractos etéreos, por ejemplo, castóreo, aceite de raíz de costo, musgo de roble absoluto, aceite de geranio, jazmín absoluto, aceite de pachulí, aceite de rosas, aceite de madera de sándalo o aceite de ylang ylang;
- -
- alcoholes, por ejemplo, citronelol, ebanol, eugenol, geraniol, Super Muguet, linalol, feniletil alcohol, Sandalore, terpinol o Timberol;
- -
- aldehídos y cetonas, por ejemplo, \alpha-amilcinamaldehído, Georgywood, hidroxicitronelal, Iso E Super, isoraldeína, hediona, maltol, metil cedril cetona, metilionona o vainillina;
- -
- éteres y acetales, por ejemplo, Ambrox, geranio metil éter, óxido de rosa o Spirambrene;
- -
- ésteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, Cyclomusk, \gamma-decalactona, Helvetolide, \gamma-undecalactona o acetato de vetivenilo;
- -
- macrociclos, por ejemplo, ambretolida, brasilato de etileno o Exaltolide; y
- -
- heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina.
Además de mezclarse con otros compuestos de
fragancia, los compuestos según la presente invención se pueden
mezclar con uno o más ingredientes o excipientes utilizados
convencionalmente junto con fragancias en las composiciones de
fragancia, por ejemplo, materiales portadores y otros agentes
auxiliares de uso común en la técnica.
Los compuestos según la presente invención se
pueden añadir a composiciones de fragancia puramente como
ingredientes, o se pueden incorporar dentro de vehículos de
administración bien conocidos en la técnica. Por ejemplo, los
compuestos se pueden encapsular en medios de encapsulación, de
acuerdo con las técnicas conocidas, tales como secado por
pulverización, coacervación, extrusión o recubrimiento.
Las proporciones en las que las composiciones de
fragancia, según la presente invención, se utilizan en composiciones
de productos de consumo, según la presente invención, pueden variar
dentro de un amplio intervalo de valores, y dependerán de la
naturaleza de la composición que se pretende perfumar, por ejemplo,
de la naturaleza de los coingredientes, y del efecto particular que
persigue el perfumador. Habitualmente, sin embargo, se puede
utilizar hasta aproximadamente 30% en peso en fragancias finas y
hasta aproximadamente 50% en peso en otros productos
perfumados.
También constituye un aspecto adicional de la
presente invención un procedimiento para preparar los compuestos
descritos anteriormente. Así, los compuestos tales como los
descritos anteriormente se pueden preparar según un procedimiento
en el que se hacen reaccionar fulvenos apropiadamente sustituidos
con dienófilos apropiadamente sustituidos, tales como acetona o
ésteres \alpha,\beta-insaturados, o
vinilpiridinas en condiciones de Diels-Alder bien
conocidas, a efectos de obtener biciclo[2.2.1] heptenos,
según la presente invención, que adicionalmente se pueden
hidrogenar, por ejemplo, a temperatura ambiente, utilizando un
catalizador de paladio sobre carbón vegetal, o se pueden reducir y
esterificar según síntesis convencionales, a efectos de obtener
compuestos adicionales según la presente invención.
Los fulvenos apropiadamente sustituidos están
disponibles comercialmente o se pueden sintetizar fácilmente a
partir de ciclopentadieno, o un ciclopentadieno alquilado, por
ejemplo metil ciclopentadieno, utilizando una base tal como
pirrolidina y un compuesto de carbonilo apropiadamente sustituido,
tal como una cetona, en un medio alcohólico, de acuerdo con las
técnicas bien conocidas en la bibliografía.
Los dienófilos apropiadamente sustituidos para
obtener compuestos según la presente invención están disponibles
comercialmente o se pueden sintetizar fácilmente con materiales de
partida fácilmente disponibles.
En los ejemplos se indican otros detalles
referentes a las condiciones de reacción.
A continuación, se exponen varios ejemplos que
sirven para ilustrar la presente invención.
Ejemplo
1
Una mezcla de
6,6-dietil-fulveno (preparado tal
como se describe en J. Org. Chem., 1990, 55, 3395; 86,0 g, 0,64
mol) y metil vinil cetona (44,9 g, 0,64 mol) se agitó durante 5 h a
50ºC. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con
tolueno/hexano (1/9, 600 ml). La solución se hidrogenó a presión
normal utilizando paladio sobre carbón vegetal (10%) como
catalizador. Después de 5 h, la mezcla se filtró, se concentró en
vacío y el residuo se destiló (p. eb. 70ºC/0,01 Torr) a efectos de
obtener el compuesto del título (65,5 g, 50%) como una mezcla de 2
isómeros en una relación de 3:1. Descripción del olor: madera,
floral, vertofix, lilial, ambrosía.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400
MHz): (isómero principal) 2,98 (t, J = 4,4 Hz, 1H,
1-H), 2,87-2,81 (m, 1H,
2-H), 2,61 (t, J = 4,4 Hz, 1H,
4-H), 2,15 (s, 3H, COCH_{3}),
2,13-1,97 (m, 4H,
=C(CH_{2}CH_{3})_{2}), 1,87 (dd, J = 12,1 Hz,
5,0 Hz, 1H, 3-H_{n}), 1,55-1,20
(m, 5H, 3-H_{x}, 5-H,
6-H), 1,02-0,88 (m, 3H,
=C(CH_{2}CH_{3})_{2}) ppm. GC/MS (EI): (isómero
principal): 206 (M^{+}, 22), 177 (12), 163 (32), 148 (43), 135
(45), 107 (83), 93 (62), 79 (69), 43 (100); (isómero secundario):
206 (M^{+}, 13), 177 (8), 163 (66), 148 (22), 135 (37), 107 (93),
93 (50), 79 (60), 43 (100). IR (atr): 2960s, 2870s, 1708vs, 1463m,
1357m, 1172s, 840w cm^{-1}.
Ejemplos
2-9
Los siguientes compuestos se prepararon de
acuerdo con los procedimientos sintéticos del ejemplo 1 a partir de
los materiales de partida correspondientemente sustituidos:
Descripción del olor: rosa, Peonile,
manzana, ciclamen, fresco, madera. ^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, 400 MHz): 2,98 (t, J_{1,5x} = J_{1,2} = 4,5 Hz, 1
H, 1-H), 2,86-2,81 (m, J_{2,1} =
4,5 Hz, J_{2,3n} = 5,0 Hz, J = 2,0 Hz, 1H, 2-H),
2,61 (t, J_{4,3x} = J_{4,5x} = 4,5 Hz, 1H, 4-H),
2,15 (s, 3H, COCH_{3}), 1,86 (dd, J_{3n,3x} =12,1 Hz,
J_{3n,2} = 5,0 Hz, 1H, 3-H_{n}), 1,70 (s, 3H,
C(CH_{3})_{a}(CH_{3})_{b}),
1,65 (s, 3H, C(CH_{3})_{a}
(CH_{3})_{b}), 1,55-1,20 (m, 5H,
3-H_{x}, 5-H, 6-H)
ppm. GC/MS (EI): 178 (M^{+}, 25), 163 (6), 135 (34), 120 (60),
107 (100), 93 (92), 91 (96), 79 (50), 43 (59). IR (atr): 2955s,
2871m, 1706vs, 1447m, 1357s, 1173s, 959w cm^{-1}.
\vskip1.000000\baselineskip
4 isómeros en una relación de 1:1,5:2,9:2,8.
Descripción del olor: madera, floral, linalol, vertofix, ambrosía.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400 MHz):
3,01-2,44 (m, 3H), 2,15/2,11/2,10 (4s, 3H),
2,11-2,82 (m, 3H), 1,69/1,65/1,63/1,62 (4s, 3H),
1,65-1,20 (m, 5H), 1,02-0:91 (m, 3H)
ppm. GC/MS (EI): (isómero principal): 192 (M^{+}, 16), 163 (9),
149 (48), 134 (41), 121 (57), 107 (54), 93 (92), 79 (52), 43 (100).
IR (atr): 2960s, 2870m, 1707vs, 1453w, 1356m, 1172s, 960w
cm^{-1}.
\vskip1.000000\baselineskip
4 isómeros en una relación de 1:1:2,2:1,9.
Descripción del olor: madera, cedro, floral, lilial.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400 MHz):
3,29-2,42 (m, 4H), 2,14/2,11/2,09 (4s, 3H),
1,88-1,81 (m, 1H), 1,60/1,55/1,53 (4s, 3H),
1,65-1,19 (m, 5H), 1,01-0,90 (m, 6H)
ppm. GC/MS (EI): (isómero principal): 206 (M^{+}, 24), 163 (64),
148 (36), 135 (33), 121 (76), 107 (65), 93 (75), 79 (32), 43 (100).
IR(atr): 2958s, 2869m, 1708vs, 1464w, 1358m, 1173m, 1080w
cm^{-1}.
\vskip1.000000\baselineskip
4 isómeros en una relación de 1:1,5:3:2,5.
Descripción del olor: madera, cedro, hespérido, afrutado, floral.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400 MHz):
5-15-5,04 (m, 1H),
2,96-2,43 (m, 3H), 2,26-1,83 (m,
8H), 1,75-1,05 (m, 14H) ppm. GC/MS (EI): (isómero
principal): 246 (M^{+}, 5), 203 (7), 177 (31), 159 (9), 135 (38),
119 (25), 107 (41), 91 (40), 69 (26), 43 (100). IR (atr): 2940s,
2868s, 1708vs, 1451m, 1376w, 1356m, 1172s, 1059w, 960w
cm^{-1}.
\vskip1.000000\baselineskip
2 isómeros A y B en una relación de 1:2.
Descripción del olor: cuero, musgo, capsicon, piralona.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400 MHz): 3,02 (t, J = 4,4
Hz, 2/3H, 1-H_{A}), 2,90 (d, J = 4 Hz, 1/3H,
1-H_{B}), 2,85-2,80 (m, J = 12,1
Hz, 4,8 Hz, 1,6 Hz, 2/3H, 2-H_{B}), 2,68/s.64 (2t,
J = 4,4 Hz, 1H, 4-H), 2,47 (dd, J = 9,2 Hz, 5,2 Hz,
1/3H, 2-HA), 2,14, 2,10 (2s, 3H, COCH_{3}),
2,18-2,01 (m, 4H), 1,86 (dd, J= 12,1 Hz, 4,8 Hz,
2/3H, 3-H_{An}), 1,65-1,20 (m, 11
H) ppm. GC/MS (EI): (isómero principal): 218 (M^{+}, 18), 175
(54), 160 (100), 148 (59), 131 (30), 117 (38), 105 (42), 91 (92),
79 (94), 67 (44), 43 (96). IR (atr): 2922s, 2851m, 1707vs, 1447m,
1356m, 1172s, 1002w, 851w cm^{-1}.
\vskip1.000000\baselineskip
4 isómeros en una relación de 1,5:1:8:22.
Descripción del olor: madera, vegetal, pomelo, glicolierral.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400 MHz):
2,98-2,83 (m, 1H), 2,40-2,32 (m,
1H), 2,16/2,14/2,11/2,10 (4s, 3H), 2,05-1,93 (m,
1H), 1,88-1,73 (m, 2H), 1,67-1,40
(m, 4H), 1,29-1,05 (m, 4H),
0,95-0,82 (m, 6H) ppm. GC/MS (EI): (isómero
principal): 194 (M^{+}, 4), 136 (100), 121 (54), 95 (28), 79
(25), 71 (30), 67 (48), 43 (78).
\vskip1.000000\baselineskip
4 isómeros en una relación de 1:35:11:16.
Descripción del olor: ruibarbo, afrutado, pera, vegetal, manzana.
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400 MHz):
4,18-4,06 (m, 2H), 2,87-2,73 (m,
1H), 2,41-2,26 (m, 2H), 2,19-2,06
(m, 1H), 1,97-1,15 (m, 10H),
0,95-0,86 (m, 6H) ppm. GC/MS (EI): (isómero
principal): 210 (M^{+}, 3), 164 (10), 137 (13), 122 (15), 110
(92), 101 (100), 95 (25), 81 (42), 73 (48), 41 (34). IR (atr):
2956s, 2874m, 1731vs, 1467m, 1367m, 1179vs, 1042m, 866w
cm^{-1}.
\vskip1.000000\baselineskip
Preparado según el ejemplo 1 a partir de
dimetil-fulveno y 2-vinilpiridina. 2
isómeros en una relación de 6:4. Descripción del olor: vegetal,
petigrain, encurtidos, estragón. Isómero endo:
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400 MHz):
8,58-8,56 (m, 1H, Ar-H), 7,60 (dt, J
= 7,6 Hz, 2,0 Hz, 1H, Ar-H), 7,22 (d, J = 7,6 Hz,
1H, Ar-H), 7,10-7,07 (m, 1H,
Ar-H), 3,30-3,33 (m, 1 H,
2-H), 2,97 (t, J = 4,4 Hz, 1 H,
1-H), 2,72 (t, J = 4,4 Hz, 1 H,
4-H), 2,06-1,97 (m, 1 H), 1,87 (dd,
J = 12,0 Hz, 5,6 Hz, 1H, 3-H_{n}), 1,73 (s, 3H,
C=C(CH_{3})(CH_{3})), 1,79 (s, 3H),
1,61-1,53 (m, 1H), 1,42-1,24 (m, 4H)
ppm. GC/MS (EI): 213 (M^{+}, 3), 159 (8), 158 (5), 117 (5), 106
(100), 93 (28), 77 (7), 51 (3), 41 (4). IR (atr): 3064w, 2944vs,
2869s, 1589s, 1568m, 1472s, 1432s, 1372m, 1171m, 1146m, 790m, 747s
cm^{-1}. Isómero exo: ^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400
MHz): 8,46-8,44 (m, 1H, Ar-H), 7,55
(dt, J = 7,6 Hz, 2,0 Hz, 1H, Ar-H), 7,11 (d, J = 7,6
Hz, 1 H, Ar-H) 7,06-7,03 (m, 1H,
Ar-H), 3,04 (dd, J = 9,2 Hz, 5,4 Hz, 1H,
2-H), 2,75 (t, J = 4,0 Hz, 1H, 4-H),
2,71 (d, J = 3,2 Hz, 1H, 1-H), 1,92 (dd, J = 12,4
Hz, 9,2 Hz, 1H, 3-H), 1,72 (s, 3H,
C=C(CH_{3})(CH_{3})), 1,55 (s, 3H,
C=C(CH_{3})(CH_{3})), 1,89-1,38 (m, 5H)
ppm. GC/MS (EI): 213 (M^{+}, 8), 172 (5), 158 (60), 117 (5), 106
(100), 93 (40), 77 (9), 41 (5). IR (atr): 3063w, 2948vs, 2867s,
2726w, 1590s, 1569m, 1472s, 1433s, 1371m, 1148m, 768m, 747s
cm^{-1}.
Ejemplo
10
Etapa
A
Una mezcla de
5-isopropiloiden-2-metil-ciclopenta-1,3-dieno
(26,4 g, 0,22 mol) y metacroleina (29,4 g, 0,42 mol) se agitaron
durante 2 días a temperatura ambiente. La mezcla se diluyó con
dietil éter (50 ml) y se añadió gota a gota a 0ºC a una suspensión
de LiAlH_{4} (6,25 g, 0,16 mol) en éter (100 ml). Tras ser agitada
durante 1 h a temperatura ambiente, la mezcla se refrigeró gota a
gota, sucesivamente con agua (6 ml), NaOH (15%, 6 ml) y agua (6
ml). La mezcla se filtró, se concentró en vacío y el residuo se
purificó por cromatografía sobre silicagel (hexano:MTBE = 9:1) a
efectos de obtener 21,6 g de un aceite incoloro.
Etapa
B
A una solución de
(7-isopropiloiden-2,5-dimetil-biciclo[2.2.1]hept-5-en-2-il)-metanol
(4,32 g, 22,5 mmol), piridina (3,55 g, 45 mmol) y DMAP (50 mg) en
diclorometano (50 ml) se añadió cloruro de acetilo (2,47 g, 31,5
mmol) con refrigeración. La mezcla se agitó a temperatura ambiente
durante 1 h y a continuación se diluyó con agua y se extrajo con
pentano (3 x 80 ml). La fase orgánica se lavó con HCl 1N, agua y
salmuera, se secó (MgSO_{4}) y se concentró en vacío. El residuo
se purificó por cromatografía sobre silicagel (hexano:MTBE = 9:1) a
efectos de obtener 4,25 g de un aceite incoloro como mezcla de
isómeros. Descripción del olor: aceite de cedro, zanahoria,
verdilo, almizcle. ^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 400
MHz): 5,93-5,72 (m, 1H), 3,94-3,73
(m, 2H), 3,10-2,78 (m, 2H),
2,09-2,03 (m, 3H), 1,85-1,53 (m, 9H,
1,50-1,15 (m, 2H), 1,09/0,97/0,92/0,89 (4s, 3H)
ppm. GC/MS (EI): isómero principal: 234 (M^{+}, traza), 159 (3),
120 (100), 105 (46), 91 (11), 77 (7), 43 (15). IR (atr): 2927m,
2726w, 1741s, 1446m, 1369m, 1233vs, 1031s, 986m, 802m cm^{-1}.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplo
11
Un perfume para un detergente en polvo o un
suavizante de tejidos:
En esta formulación, la
1[7-(1-etil-propiloiden)-biciclo[2.2.1]hept-2-il]-etanona
armoniza aspectos floral-muguetosos y de madera de
un modo más equilibrado y fresco en comparación con las fórmulas en
las que el compuesto biciclo[2.2.1] se sustituyó por
cantidades idénticas de lilial o vertofix, o por una mezcla de
lilial y vertofix.
Claims (8)
1. Compuesto de fórmula general
en el
que
- R^{1}
- es hidrógeno o alquilo C_{1-6};
- R^{2}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-6} o alquenilo C_{2-6};
- R^{3}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4}; o,
R^{1} y R^{3}, juntos con los
átomos de carbono a los que están unidos, forman un anillo
carbocíclico de 5 ó 6
miembros;
- R^{4}
- es un grupo nitrilo, 2-, 3-, ó 4-piridinilo, pirazinilo, o un grupo carbonilo COR^{5}, o un grupo C(R^{7})_{2}-OR^{8};
- R^{5}
- es hidrógeno, alquilo C_{1-5}, alquenilo C_{2-5}, u OR^{6};
- R^{6}
- es alquilo C_{1-5}, o alquenilo C_{2-5};
- R^{7}
- es independientemente hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
- R^{8}
- es alquilo C_{1-5}, alquenilo C_{2-5}, o un grupo carbonilo COR^{9};
- R^{9}
- es alquilo C_{1-4}, o alquenilo C_{1-4};
- R^{10}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
- R^{11}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
- R^{12}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
- R^{13}
- es hidrógeno, o alquilo C_{1-4};
y el enlace entre C5 y C6 es un
enlace simple o, junto con la línea de puntos, puede representar un
enlace doble cuando R^{4} es el grupo
C(R^{7})_{2}-OR^{8}.
2. Compuesto, según la reivindicación 1,
seleccionado entre los compuestos de fórmula:
3. Composición de producto de consumo, que
comprende un compuesto según la reivindicación 1.
4. Composición de producto de consumo, según la
reivindicación 3, seleccionado entre composiciones de perfumería
fina, o productos perfumados seleccionados entre perfumes de lujo,
artículos cosméticos, productos sanitarios de consumo o productos
del hogar, por ejemplo, agentes limpiadores, detergentes y
jabones.
5. Producto de consumo, según la reivindicación
4, que comprende el compuesto definido en la reivindicación 1,
presente en una cantidad comprendida entre 0,001% y 10%,
preferentemente entre 0,01% y 1% en peso.
6. Procedimiento para perfumar una composición
de producto de consumo, según la reivindicación 4, que comprende la
etapa de mezclar un compuesto tal como se ha definido en la
reivindicación 1.
7. Procedimiento para preparar un compuesto,
según la reivindicación 1, que comprende la etapa de hacer
reaccionar un fulveno sustituido con una cetona o éster
\alpha,\beta-insaturados, o con una
vinilpiridina en condiciones de Diels-Alder.
8. Procedimiento, según la reivindicación 7, en
el que el producto según la reivindicación 1 se hidrogena, se
reduce o se esterifica.
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