ES2316465T3 - Composicion de decolorcion de las fibras de queratina teñidas. - Google Patents
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Abstract
Composición de decoloración de las fibras de queratina teñidas con colorantes de oxidación y/o colorantes directos, en particular de las fibras de queratina humanas tales como el cabello, que comprende al menos un reductor de colorante en un medio acuoso apropiado para la decoloración a pH ácido, y caracterizada porque dicho reductor es un sistema que asocia (i) al menos un ácido sulfínico o una de sus sales cosméticamente aceptables con (ii) al menos un ácido alfa-oxocarboxílico o una de sus sales cosméticamente aceptables.
Description
Composición de decoloración de las fibras de
queratina teñidas.
La invención se refiere a una composición de
decoloración de las fibras de queratina teñidas con colorantes de
oxidación y/o colorantes directos, en particular de las fibras de
queratina humanas tales como el cabello, que comprende en un medio
apropiado para la decoloración a pH ácido, una asociación a base de
al menos un ácido sulfínico y de al menos un ácido
alfa-oxocarboxílico y/o sus sales respectivas
cosméticamente aceptables. La invención también se refiere a los
dispositivos con varios compartimentos para el tinte y la
decoloración de dichas fibras y al procedimiento de decoloración que
emplea esta composición.
Se conoce el tinte de las fibras de queratina y
en particular el cabello humano con composiciones tintóreas que
contienen colorantes de oxidación y/o colorantes directos.
El tinte realizado con colorantes de oxidación o
"coloración de oxidación" es una coloración permanente; ésta
comprende como colorantes de oxidación, precursores de coloración de
oxidación y acopladores.
Los precursores de coloración de oxidación,
denominados habitualmente "bases de oxidación", son compuestos
inicialmente incoloros o débilmente coloreados que desarrollan su
poder tintóreo en el cabello en presencia de agentes oxidantes
añadidos en el momento del empleo, conduciendo a la formación de
compuestos coloreados y colorantes. La formación de estos
compuestos coloreados y colorantes resulta de una condensación
oxidativa de las "bases de oxidación" en ellas mismas o de una
condensación oxidativa de las "bases de oxidación" en
compuestos modificadores de coloración denominados habitualmente
"acopladores" y generalmente presentes en las composiciones
tintóreas utilizadas en tinte de oxidación.
Las bases de oxidación son en particular orto- o
para-fenilendiaminas, orto- o
para-aminofenoles y bases heterocíclicas.
Los acopladores se seleccionan particularmente
entre metadiaminas aromáticas, metaaminofenoles, metadifenoles y
algunos compuestos heterocíclicos.
La variedad de las moléculas, empleadas a nivel
de las bases de oxidación y de los acopladores, permite la obtención
de una rica gama de colores.
Para variar los matices obtenidos con dichos
colorantes de oxidación, o enriquecerlos con reflejos, se les añaden
colorantes directos.
El tinte realizado con colorantes directos da
una coloración semi-permanente o temporal; los
colorantes directos aportan a la coloración natural del cabello,
una modificación de color más o menos marcada que puede ser
resistente a varios lavados con champú.
Estos colorantes directos pueden emplearse sin
agente oxidante.
Los colorantes directos utilizados
convencionalmente se seleccionan particularmente entre colorantes
directos nitrados bencénicos, colorantes directos azoicos,
colorantes directos quinónicos y en particular antraquinónicos,
colorantes directos azínicos, colorantes directos triarilmetánicos,
colorantes directos indoamínicos y colorantes directos
naturales.
Más recientemente en las solicitudes de patente
WO-95/15144, WO-95/01772 y
EP-1025834, se recomendaba utilizar nuevos
colorantes directos catiónicos que se distinguen de los colorantes
directos convencionales por los matices muy cromáticos que otorgan a
las fibras de queratina.
Dichos colorantes directos catiónicos pueden
utilizarse en medio oxidante.
En presencia de oxidante, el objetivo es obtener
una coloración de aclarado. La coloración de aclarado se emplea
aplicando sobre el cabello la mezcla extemporánea del colorante
directo catiónico y de un oxidante y permite particularmente
obtener, mediante el aclarado de la melanina del cabello, un efecto
ventajoso tal como un color uniforme en el caso del cabello gris o
hacer resurgir el color en el caso de cabellos pigmentados de forma
natural.
Sin embargo por diversas razones, tales como el
deseo de modular parcial o totalmente el matiz otorgado de este
modo a la melena mediante un tinte de oxidación, un tinte directo o
un tinte de aclarado, o el deseo de eliminar esta coloración, puede
llegarse a querer destruir parcial o totalmente los pigmentos
formados de este modo en o sobre el cabello.
Esta decoloración se realizaba hasta ahora
mediante procedimientos que empleaban sistemas oxidantes o
reductores.
\newpage
En los sistemas oxidantes, los agentes oxidantes
utilizados convencionalmente, son el peróxido de hidrógeno o
compuestos que pueden producir peróxido de hidrógeno mediante
hidrólisis, tales como peróxido de urea o persales como perboratos,
percarbonatos y persulfatos, prefiriéndose particularmente el
peróxido de hidrógeno y los persulfatos.
Entre los sistemas reductores, se conocen, de la
patente alemana Nº 1 151 242, el uso del ácido
hidroximetanosulfínico a un pH comprendido entre 7 y 9, para
decolorar cabello teñido.
Un procedimiento para decolorar las fibras de
queratina teñidas también se describe en la patente
US-3892845 y consiste en aplicar sobre las fibras
una composición acuosa que comprende la combinación de dos tipos de
reductores, un reductor del colorante y un reductor de los enlaces
covalentes disulfuro de la queratina; el reductor del colorante es
un hidroximetanosulfinato o un hidrosulfito de zinc, potasio, sodio
o de calcio, y el reductor de la queratina es particularmente el
ácido tioglicólico, un bisulfato o un bisulfito de potasio o de
sodio, bisulfuro de potasio, tiourea o algunos compuestos
fosforados.
Pero también se conoce la decoloración de las
fibras de queratina humanas tales como el cabello y en particular el
cabello teñido artificialmente con colorantes de oxidación, con
ayuda de agentes reductores a pH ácido.
La tecnología de decoloración por reducción a pH
ácido tiene la ventaja de sensibilizar en menor medida la fibra
capilar y de no aclarar la base natural del cabello.
De este modo, productos comerciales utilizan
hidroximetanosulfinato de sodio como reductor del cabello teñido a
pH ácido.
Y en la solicitud de patente
EP-0943316, se ha recomendado recientemente utilizar
una asociación a pH ácido que comprende ácido ascórbico y ácido
alfa-oxocarboxílico para decolorar el cabello humano
teñido previamente con un tinte de oxidación y un producto
comercial de decoloración del cabello comprende ácido ascórbico y
ácido alfa-cetoglutárico.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que
todas estas técnicas de la técnica anterior no generan una
decoloración de las fibras de queratina teñidas con colorantes de
oxidación y/o colorantes directos convencionales, con unos
resultados suficientemente buenos.
En efecto, la decoloración es poco eficaz,
incluso ineficaz, frente a ciertos matices, tales como los matices
fundamentales y los matices con reflejos dorados y cenicientos.
Además, este tipo de decoloración no permite
decapar suficientemente las fibras de queratina teñidas con
colorantes directos catiónicos muy cromáticos tales como
particularmente los divulgados recientemente en las solicitudes de
patente WO-95/15144, WO-95/01772 y
EP-1025834.
La solicitante acaba de descubrir de forma
inesperada y totalmente sorprendente, que se ha hecho posible
mejorar de forma muy significativa la decoloración de las fibras de
queratina teñidas previamente con colorantes de oxidación y/o
colorantes directos convencionales y permitir eliminar una gama
mucho más amplia de colores.
Aún más particularmente, actualmente se ha hecho
posible decolorar parcial o totalmente fibras de queratina teñidas
con colorantes directos catiónicos tales como los descritos
anteriormente.
Estos descubrimientos son, por lo tanto, la base
de la presente invención.
Por lo tanto, la invención se refiere en primer
lugar a una composición de decoloración de las fibras de queratina
teñidas con colorantes de oxidación y/o colorantes directos, en
particular de las fibras de queratina humanas tales como el
cabello, que comprende al menos un reductor de colorante en un medio
acuoso apropiado para la decoloración a pH ácido, y caracterizada
porque dicho reductor es un sistema que asocia (i) al menos un ácido
sulfínico o una de sus sales cosméticamente aceptables con (ii) al
menos un ácido alfa-oxocarboxílico o una de sus
sales cosméticamente aceptables.
Dicha decoloración puede ser parcial o
total.
La solicitante ha podido constatar en particular
de forma muy sorprendente que dicho sistema es sinérgico en
decoloración.
Las composiciones para la decoloración del
cabello con ayuda de agentes reductores se presentan principalmente
en forma de composiciones listas para el empleo constituidas por
productos anhidros (polvos) o por cremas o por geles que contienen
el o los agentes reductores que se mezclan en el momento del empleo
con una composición acuosa que contiene un agente de pH. Las
composiciones de decoloración también se presentan en forma de
composiciones listas para el empleo acuosas que contienen el o los
agentes reductores al pH apropiado.
La composición de acuerdo con la invención es
una composición lista para el empleo.
Y por "composición lista para el empleo",
se entiende, en la invención, la composición que se aplicará tal
cual sobre las fibras de queratina, es decir que puede almacenarse
tal cual antes de la utilización o resultar de la mezcla
extemporánea de dos o más composiciones.
De acuerdo con la presente invención, entre los
ácidos sulfínicos, se prefiere utilizar el ácido
hidroximetanosulfínico.
Las sales cosméticamente aceptables de los
ácidos sulfínicos de acuerdo con la invención pueden seleccionarse
entre sulfinatos alcalinos (Na, K), alcalinotérreos (Ca) o de zinc.
De acuerdo con la invención, se prefiere más particularmente el
hidroximetanosulfinato de sodio.
El o los ácidos sulfínicos o sus sales pueden
estar presentes en la composición en proporciones comprendidas entre
el 0,01 y el 20% y preferiblemente entre el 0,1 y el 10% en peso del
peso total de la composición.
De acuerdo con la presente invención, los ácido
alfa-oxocarboxílicos pueden seleccionarse entre
ácido oxálico, ácido glioxálico, ácido pirúvico y preferiblemente
ácido alfa-cetoglutárico.
Las sales cosméticamente aceptables de estos
ácidos son particularmente por ejemplo alcalinas o
alcalinotérreas.
El o los ácidos
alfa-oxocarboxílicos o sus sales pueden estar
presentes en la composición en proporciones comprendidas entre el
0,01 y el 15% y preferiblemente entre el 0,1 y el 10% en peso del
peso total de la composición.
Preferiblemente, se procurará que la relación
ponderal entre el o los ácidos sulfínicos o sus sales y el o los
ácidos alfa-oxocarboxílicos o sus sales este
comprendida entre 10/1 y 1/10.
La invención también se refiere a "kits" de
envasado o dispositivos con varios compartimentos para (i) el tinte
y después (ii) la decoloración de las fibras de queratina teñidas
con colorantes de oxidación y/o colorantes directos, en particular
fibras de queratina humanas tales como el cabello, caracterizados
porque comprenden un primer compartimento que comprende una
composición para el tinte oxidante o el tinte no oxidante de dichas
fibras, y en un segundo compartimento una composición para la
decoloración reductora de dichas fibras coloreadas que comprende el
sistema decolorante descrito anteriormente a pH ácido.
La invención también se refiere a un
procedimiento de decoloración de las fibras de queratina teñidas con
colorantes de oxidación y/o colorantes directos, y en particular de
las fibras de queratina humanas tales como el cabello, que emplea
una composición de decoloración tal como se ha descrito
anteriormente.
En el primer compartimento del kit, el tinte
oxidante puede ser un tinte de oxidación convencional, un tinte
directo o un tinte de aclarado.
En el caso de un tinte de oxidación
convencional, las fibras se tiñen previamente con al menos un
colorante de oxidación y preferiblemente con al menos una base de
oxidación en presencia de un oxidante.
De este modo, en el primer compartimento del kit
donde se recomienda utilizar un tinte oxidante tal como el tinte de
oxidación convencional, se encontrará al menos una base de oxidación
preferiblemente seleccionada entre parafenilendiamina y sus
derivados sustituidos en una de las funciones amina y/o en el núcleo
bencénico, para-aminofenol y sus derivados
sustituidos en la función amina y/o en el núcleo bencénico, bases
dobles, orto-aminofenoles, ortofenilendiaminas y las
bases heterocíclicas.
Entre las bases heterocíclicas utilizables como
base de oxidación de acuerdo con la invención, pueden mencionarse
más particularmente los derivados piridínicos, derivados
pirimidínicos y derivados pirazólicos. Todos estos compuestos
pueden utilizarse en forma libre o en forma de sus sales de adición
con un ácido.
Pueden mencionarse particularmente:
- (I) las parafenilendiaminas de fórmula (I)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
en la
que:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo de C_{1}-C_{4} sustituido por un grupo
nitrogenado;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
de C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi de
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi de
C_{1}-C_{4},
R_{4} representa un átomo de hidrógeno, de
halógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
R_{1} y R_{2} también pueden formar con el
átomo de nitrógeno que les contiene un heterociclo nitrogenado de 5
ó 6 eslabones opcionalmente sustituido por uno o más grupos alquilo,
hidroxi o ureido.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
anterior, pueden mencionarse particularmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
anterior, pueden mencionarse más particularmente parafenilendiamina,
paratoluilendiamina,
2-cloro-parafenilendiamina,
2,3-dimetil-parafenilendiamina,
2,6-dimetil-parafenilendiamina,
2,6-dietil-parafenilendiamina,
2,5-dimetil-parafenilendiamina,
N,N-dimetil-parafenilendiamina,
N,N-dietil-parafenilendiamina,
N,N-dipropil-parafenilendiamina,
4-amino-N,N-dietil-3-metil-anilina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metil-anilina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-amino
2-cloro-anilina,
2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
2-fluoro-parafenilendiamina,
2-isopropil-parafenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
2-hidroximetil-parafenilendiamina,
N,N-dimetil-3-metil-parafenilendiamina,
N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-parafenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)-parafenilendiamina,
N-fenil-parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi-parafenilendiamina,
N-(\beta-metoxietil)-parafenilendiamina,
2-metil-1-N-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de fórmula (I)
anterior, se prefiere más particularmente parafenilendiamina,
paratoluilendiamina,
2-isopropil-parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietil-parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi-parafenilendiamina,
2,6-dimetil-parafenilendiamina,
2,6-dietil-parafenilendiamina,
2,3-dimetil-parafenilendiamina,
N,N-bis(\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
2-cloro-parafenilendiamina y sus
sales de adición con un ácido.
- (II) De acuerdo con la invención, se entiende
por bases dobles, los compuestos que comprenden al menos dos núcleos
aromáticos en los que se encuentran grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de
oxidación en las composiciones tintóreas de acuerdo con la
invención, pueden mencionarse particularmente los compuestos que
responden a la fórmula (II) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
que:
- Z_{1} y Z_{2}, iguales o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede sustituirse
por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o por un
brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena
alquileno que comprende de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o
ramificada que puede estar interrumpida por o terminada en uno o más
grupos nitrogenados y/o por uno o más heteroátomos tales como
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y opcionalmente
sustituida por uno o más radicales hidroxilo o alcoxi de
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11},
y R_{12}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un brazo de unión Y o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II)
solamente comprenden un único brazo de unión Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
anterior, Pueden mencionarse particularmente radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de fórmula (II) anterior,
pueden mencionarse más particularmente
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina,
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)
tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina,
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano,
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (II), se
prefieren particularmente
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol,
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido.
- (III) para-aminofenoles que
responden a la fórmula (III) siguiente y sus sales de adición con un
ácido:
en la
que:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como flúor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o aminoalquilo de C_{1}-C_{4}, o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo
de C_{1}-C_{4}.
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno tal como flúor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo de
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo de
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
Entre los para-aminofenoles de
fórmula (III) anterior, pueden mencionarse más particularmente
para-aminofenol,
4-amino-3-metil-fenol,
4-amino-3-fluoro-fenol,
4-amino-3-hidroximetil-fenol,
4-amino-2-metil-fenol,
4-amino-2-hidroximetil-fenol,
4-amino-2-metoximetil-fenol,
4-amino-2-aminometil-fenol,
4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)-fenol
y sus sales de adición con un ácido.
- (IV) los orto-aminofenoles
utilizables como bases de oxidación en el marco de la presente
invención, se seleccionan particularmente entre
2-amino-fenol,
2-amino-1-hidroxi-5-metil-benceno,
2-amino-1-hidroxi-6-metil-benceno,
5-acetamido-2-amino-fenol
y sus sales de adición con un ácido.
- (V) entre las bases heterocíclicas utilizables
como bases de oxidación en las composiciones tintóreas de acuerdo
con la invención, pueden mencionarse más particularmente los
derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados
pirazólicos y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, pueden
mencionarse más particularmente los compuestos descritos por ejemplo
en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como
2,5-diamino-piridina,
2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina,
2,3-diamino-6-metoxi-piridina,
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
3,4-diamino-piridina y sus sales de
adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, pueden
mencionarse más particularmente los compuestos descritos por ejemplo
en las patentes alemana DE 2 359 399 o japonesas JP
88-169 571 y JP 91-10659 o solicitud
de patente WO 96/15765, como
2,4,5,6-tetra-aminopirimidina,
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados
pirazol-pirimidínicos tales como los mencionados en
la solicitud de patente FR-A-2 750
048 y entre los cuales pueden mencionarse
pirazol[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
2,5-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
pirazol[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
2,7-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
3-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
3-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
2-(3-amino
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;
2-(7-amino-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;
2-[(3-amino-pirazol[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
2-[(7-amino-pirazol[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
5,6-dimetil-pirazol-[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina;
2,6-dimetil-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
2,5,
N7,N7-tetrametil-pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino
pirazol-[1,5-a]-pirimidina; y sus
sales de adición y sus formas tautómeras, cuando existe un
equilibrio tautomérico y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, pueden
mencionarse más particularmente los compuestos descritos en las
patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO
94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733
749 y DE 195 43 988 como
4,5-diamino-1-metil-pirazol,
3,4-diamino-pirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetil-pirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenil
pirazol, 4,5-diamino
1-metil-3-fenil-pirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazino-pirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metil
pirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metil
pirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetil-pirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metil-pirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropil-pirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropil-pirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetil-pirazol,
3,4,5-triamino-pirazol,
1-metil-3,4,5-triamino-pirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilamino-pirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metil-pirazol
y sus sales de adición con un ácido.
Generalmente, las bases de oxidación representan
preferiblemente del 0,0005 al 12% en peso aproximadamente del peso
total de la composición y aún más preferiblemente del 0,005 al 8% en
peso aproximadamente de este
peso.
peso.
Aún más preferiblemente, las fibras de queratina
se tiñen con al menos una base de oxidación y al menos un acoplador
en presencia de un oxidante:
Por consiguiente, en el primer compartimento del
kit donde se recomienda utilizar un tinte de oxidación convencional,
se encontrará al menos una base de oxidación y al menos un
acoplador.
Entre estos acopladores, pueden mencionarse
particularmente meta-aminofenoles,
metafenilendiaminas, metadifenoles, acopladores heterocíclicos
tales como por ejemplo derivados indólicos, derivados indolínicos,
derivados naftalénicos, sesamol y sus derivados, derivados
piridínicos, derivados pirazoltriazoles, pirazolonas y sus sales de
adición con un ácido.
Estos acopladores se seleccionan más
particularmente entre
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)-benceno,
2-metil-5-amino-fenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metil-fenol,
3-amino-fenol,
1,3-dihidroxi-benceno,
1,3-dihidroxi-2-metil-benceno,
4-cloro-1,3-dihidroxi-benceno,
2-amino
4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxi-benceno,
1,3-diamino-benceno,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano,
sesamol,
1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxi
benceno, \alpha-naftol,
1-acetoxi-2-metil-naftaleno,
2-metil-1-naftol,
6-hidroxi indol, 4-hidroxi indol,
4-hidroxi N-metil indol,
6-hidroxi indolina, 2,6-dihidroxi
4-metil piridina, 1-H
3-metil pirazol 5-ona,
1-fenil 3-metil pirazol
5-ona, 2-amino
3-hidroxipiridina,
3,6-dimetil-pirazol-[3,2-c]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetil-pirazol-[1,5-b]-1,2,4-triazol
y sus sales de adición con un ácido.
Generalmente el o los acopladores representan
preferiblemente del 0,0001 al 15% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintórea y aún más preferiblemente del 0,001
al 10% aproximadamente.
De manera general, las sales de adición con un
ácido de las bases de oxidación y de los acopladores se seleccionan
entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos y tartratos, lactatos y
acetatos.
Las coloraciones obtenidas con los tintes de
oxidación convencionales pueden matizarse mediante la adición de
colorantes directos; por lo tanto, también se podrá introducir al
menos un colorante directo en el primer compartimento del kit o en
otro compartimento separado.
En el caso de un tinte directo, las fibras se
tiñen previamente con al menos un colorante directo.
De este modo, en el primer compartimento del kit
donde se recomienda utilizar un tinte directo, se encontrará al
menos un colorante directo.
Los colorantes directos utilizables para variar
los matices obtenidos por medio de un tinte de oxidación
convencional o para teñir las fibras mediante un procedimiento de
tinte directo, pueden seleccionarse particularmente entre
colorantes directos nitrados bencénicos neutros, ácidos o
catiónicos, colorantes directos azoicos neutros ácidos o
catiónicos, colorantes directos metínicos neutros ácidos o
catiónicos, colorantes directos quinónicos y en particular
antraquinónicos neutros, ácidos o catiónicos, colorantes directos
azínicos, colorantes directos triarilmetánicos, colorantes directos
indoamínicos y colorantes directos naturales.
\newpage
Entre los colorantes directos bencénicos, pueden
mencionarse de manera no limitante los siguientes compuestos:
-1,4-diamino-2-nitrobenceno
-1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietilamino)-benceno
-1-amino-2-nitro-4-bis(\beta-hidroxietil)-aminobenceno
-1,4-bis(\beta-hidroxietilamino)-2-nitro-benceno
-1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis-(\beta-hidroxietilamino)-benceno
-1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-4-amino-benceno
-1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)(\beta-hidroxietil)-aminobenceno
-1-amino-3-metil-4-\beta-hidroxietilamino-6-nitro-benceno
-1-amino-2-nitro-4-\beta-hidroxietilamino-5-cloro-benceno
-1,2-diamino-4-nitro-benceno
-1-amino-2-\beta-hidroxietilamino-5-nitro-benceno
-1,2-bis-(\beta-hidroxietilamino)-4-nitro-benceno
-1-amino-2-[tris-(hidroximetil)-metilamino]-5-nitro-benceno
-1-hidroxi-2-amino-5-nitro-benceno
-1-hidroxi-2-amino-4-nitro-benceno
-1-hidroxi-3-nitro-4-amino-benceno
-1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitro-benceno
-1-\beta-hidroxietiloxi-2-\beta-hidroxietilamino-5-nitro-benceno
-1-metoxi-2-\beta-hidroxietilamino-5-nitro-benceno
-1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno
-1-\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitro-benceno
-1-\beta-hidroxietilamino-4-\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi-2-nitro-benceno
-1-\beta,\gamma-dihidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitro-benceno
-1-\beta-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitro-benceno
-1-\beta-hidroxietilamino-3-metil-2-nitro-benceno
-1-\beta-aminoetilamino-5-metoxi-2-nitro-benceno
-1-hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitro-benceno
-1-hidroxi-2-cloro-6-amino-4-nitro-benceno
-1-hidroxi-6-[bis-(\beta-hidroxietil)-amino]-3-nitro-benceno
-1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-benceno
-1-hidroxi-4-\beta-hidroxietilamino-3-nitro-benceno.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos azoicos pueden
mencionarse los colorantes azoicos catiónicos descritos en las
solicitudes de patente WO 95/15144, WO-95/01772 y
EP-714954 cuyo contenido forma parte integrante de
la invención.
También pueden mencionarse entre los colorantes
directos azoicos, los siguientes colorantes, descritos en el COLOUR
INDEX INTERNATIONAL 3ª edición:
- Disperse Red 17; Acid Yellow 9; Acid Black 1;
Basic Red 22; Basic Red 76; Basic Yellow 57; Basic Brown 16; Acid
Yellow 36; Acid Orange 7; Acid Red 33; Acid Red 35; Basic Brown 17;
Acid Yellow 23; Acid Orange 24; Disperse Black 9.
También pueden mencionarse
1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-[bis-(\beta-hidroxietil)amino]-benceno
y ácido
4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo)-1-naftaleno
sulfónico,
Entre los colorantes directos metínicos, pueden
mencionarse más particularmente colorantes metínicos catiónicos
tales como Basic Red 14, Basic Yellow 13 y Basic Yellow 29.
Entre los colorantes directos quinónicos pueden
mencionarse los siguientes colorantes:
- Disperse Red 15; Solvent Violet 13; Acid
Violet 43; Disperse Violet 1; Disperse Violet 4; Disperse Blue 1;
Disperse Violet 8; Disperse Blue 3; Disperse Red 11; Acid Blue 62;
Disperse Blue 7; Basic Blue 22; Disperse Violet 15; Basic Blue 99,
así como los siguientes compuestos:
-1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxi-antraquinona
-1-aminopropilamino-4-metilamino-antraquinona
-1-aminopropilaminoantraquinona
-5-\beta-hidroxietil-1,4-diamino-antraquinona
-2-aminoetilaminoantraquinona
-1,4-bis-(\beta,\gamma-dihidroxipropilamino)-antraquinona.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos azínicos pueden
mencionarse los siguientes compuestos tales como Basic Blue 17 y
Basic Red 2.
Entre los colorantes directos triarilmetánicos,
pueden mencionarse los siguientes compuestos:
- Basic Green 1; Acid blue 9; Basic Violet 3;
Basic Violet 14; Basic Blue 7; Acid Violet 49; Basic Blue 26; Acid
Blue 7.
Entre los colorantes directos indoamínicos,
pueden mencionarse los siguientes compuestos:
-2-\beta-hidroxietilamino-5-[bis-(-4'-hidroxietil)-amino]-anilino-1,4-benzoquinona;
-2-\beta-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)-anilino-1,4-benzoquinona;
-3-N(2'-cloro-4'-hidroxi)-fenil-acetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinona
imina;
-3-N(3'-cloro-4'-metilamino)-fenil-ureido-6-metil-1,4-benzoquinona
imina;
-3-[4'-N-(etil,carbamilmetil)-amino]-fenil-ureido-6-metil-1,4-benzo-quinona
imina.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos naturales, pueden
mencionarse lawsona, juglona, alizarina, purpurina, ácido carmínico,
ácido kermésico, purpurogalina, protocatecaldehído, índigo, isatina,
curcumina, espinulosina, apigenidina. También pueden utilizarse los
extractos o decocciones que contienen estos colorantes naturales y
particularmente las cataplasmas o extractos a base de alheña.
En el caso un tinte de aclarado, las fibras se
tiñen previamente con al menos un colorante directo en presencia de
un oxidante.
De este modo, en el primer compartimento del kit
donde se recomienda utilizar un tinte de aclarado, se encontrará al
menos un colorante directo.
Entre los colorantes directos que se prefiere
utilizar en tinte de aclarado, pueden mencionarse colorantes
metínicos catiónicos descritos anteriormente, y aún más
particularmente colorantes catiónicos tales como los descritos en la
solicitud de patente europea de la solicitante Nº-1025834 que, en
medio oxidante, generan matices muy cromáticos.
Dichos colorantes directos catiónicos utilizados
preferiblemente en tinte directo de aclarado se seleccionan
particularmente entre los de fórmula (I) siguiente, y los de
fórmulas (II)a, (II)b, (III)a, (III)b, y
(IV) y (VII), siguientes y sus formas mesómeras:
(i) colorantes de fórmulas (I), (II)a,
(II)b, (III)a, (III)b:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas (I), (II)a,
(II)b, (III)a, (III)b en las
que
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical amino;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo nitro;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo nitro o un radical alcoxi de
C_{1}-C_{4};
R_{4} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}
R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo paratrialquilC_{1}-C_{4} amoniofenilo;
R_{6} representa un átomo de bromo o un grupo
NHparatrialquilC_{1}-C_{4} amoniofenilo;
X^{-} representa un anión seleccionado
preferiblemente entre cloruro, metil sulfato y acetato;
\vskip1.000000\baselineskip
(ii) colorantes de fórmulas (IV), (V), (VI),
(VI'), (VII)
a) los compuestos de fórmula (IV) siguiente:
en la
que:
Z y D representan, iguales o diferentes, un
átomo de nitrógeno o el radical -CH-,
R_{7} y R_{8}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} que puede sustituirse por un radical
-CN, -OH o -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del anillo
bencénico, un heterociclo opcionalmente oxigenado o nitrogenado, que
puede sustituirse por uno o más radicales alquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical
4'-aminofenilo,
R_{9} y R'_{9}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre
cloro, bromo, yodo y flúor, un radical ciano, alquilo de
C_{1}-C_{4} alcoxi de
C_{1}-C_{4} o acetiloxi,
X^{-} representa un anión seleccionado
preferiblemente entre cloruro, metil sulfato y acetato,
A representa un grupo seleccionado entre las
estructuras A1 a A19 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R_{10}, representa un
radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede
sustituirse por un radical hidroxilo y R_{11} representa un
radical alcoxi de
C_{1}-C_{4};
b) los compuestos de fórmula (V) siguiente:
en la
que:
R_{12} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo que puede sustituirse por un radical -CN o por un
grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con
R_{12} un heterociclo opcionalmente oxigenado y/o nitrogenado que
puede sustituirse por un radical alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{14} y R_{15}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como
bromo, cloro, yodo o flúor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -CN,
X^{-} representa un anión seleccionado
preferiblemente entre cloruro, metil sulfato y acetato,
B representa un grupo seleccionado entre las
estructuras B1 a B6 siguientes:
en las que R_{16} representa un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{17} y
R_{18}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o
un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
c) los compuestos de fórmulas (VI) y (VI')
siguientes:
en las
que:
R_{19} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de
halógeno tal como bromo, cloro, yodo o flúor o un radical amino,
R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un
átomo de carbono del anillo bencénico un heterociclo opcionalmente
oxigenado y/o sustituido por uno o más grupos alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{21} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno tal como bromo; cloro, yodo o flúor,
R_{22} y R_{23}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, iguales o diferentes,
representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
m = 0 ó 1,
X^{-} representa un anión seleccionado
preferiblemente entre cloruro, metil sulfato y acetato,
E representa un grupo seleccionado entre las
estructuras E1 a E8 siguientes:
en las que R' representa un radical
alquilo de
C_{1}-C_{4};
cuando m = 0 y que D_{13} representa un átomo
de nitrógeno, mientras que E también puede designar un grupo de
estructura E9 siguiente:
en la que R' representa un radical
alquilo de
C_{1}-C_{4}.
d) los compuestos de fórmula (VII)
siguiente:
en la
que:
el símbolo G representa un grupo
seleccionado entre las estructuras G1 a G3 siguientes:
estructuras G1 a G3 en las
que,
R_{24} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede
sustituirse por un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado
entre cloro, bromo, yodo y flúor;
R_{25} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
R_{26} y R_{27}, iguales o diferentes,
representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
un radical fenilo, o forman juntos en G1 un anillo bencénico
sustituido por uno o más radicales alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o NO_{2}, o forman juntos en G2
un anillo bencénico opcionalmente sustituido por uno o más radicales
alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o NO_{2};
R_{26} puede designar además un átomo de
hidrógeno;
Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un
grupo -NR_{25};
M representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo de C_{1}-C_{4}), o
-NR_{28}(X^{-})r,
K representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo de C_{1}-C_{4}), o
-NR_{28}(X^{-})r,
P representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo de C_{1}-C_{4}), o
-NR_{28}(X^{-})r; r designa cero o 1;
R_{28} representa un átomo O^{-}, un radical
alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
R_{29} y R_{30}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre
cloro, bromo, yodo y flúor, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -NO_{2};
X^{-} representa un anión seleccionado
preferiblemente entre cloruro, yoduro, metil sulfato, etil sulfato,
acetato y perclorato;
el símbolo J representa:
- (a) un grupo de estructura J_{1}
siguiente:
estructura J_{1} en la
que,
R_{31} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo y flúor, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2}, -NHR,
-NR_{35}R_{36}, -NHCOalquilo de C_{1}-C_{4},
o forma con R_{32} un anillo con 5 ó 6 eslabones que contiene o no
uno o más heteroátomos seleccionados entre nitrógeno, oxígeno o
azufre;
R_{32} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno seleccionado entre cloro, bromo, yodo y flúor, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4} o forma con R_{33} o R_{34} un
anillo con 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o más heteroátomos
seleccionados entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{33} representa un átomo de hidrógeno, un
radical -OH, un radical -NHR_{34}, un radical
-NR_{35}R_{36};
R_{34} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical
fenilo;
R_{35} y R_{36}, iguales o diferentes,
representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};
- (b) un grupo heterocíclico nitrogenado con 5 ó
6 eslabones que puede contener otros heteroátomos y/o grupos
carbonilados y que puede sustituirse por uno o más radicales alquilo
de C_{1}-C_{4}, amino o fenilo,
y particularmente un grupo de estructura J_{2}
siguiente:
estructura J_{2} en la
que,
R_{37} y R_{38}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{13}-C_{10}, un radical fenilo;
Y designa el radical -CC- o el radical
30
n = 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U designa el
radical -CO-.
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (IV), pueden mencionarse más particularmente los compuestos
que responden a las estructuras (IV1) a (IV54) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los compuestos de estructuras (IV1) a
(IV54) descritos anteriormente, se prefieren más particularmente los
compuestos que responden a las estructuras (IV1), (IV2), (IV14) y
(IV31).
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (V), pueden mencionarse más particularmente los compuestos
que responden a las estructuras (V1) a (V9) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (VI), utilizables en las composiciones tintóreas de acuerdo
con la invención, pueden mencionarse más particularmente los
compuestos que responden a las estructuras (VI1) a (VI18)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los compuestos particulares de estructuras
(VI1) a (VI18) descritos anteriormente, se prefieren más
particularmente los compuestos que responden a las estructuras
(VI4), (VI5) y (VI13).
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (VI'), pueden mencionarse más particularmente los compuestos
que responden a las estructuras (VI'1) a (VI'3) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos catiónicos de
fórmula (VII), pueden mencionarse más particularmente los compuestos
de estructuras (VII_{1}) a (VII_{77}) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Todos estos colorantes de fórmulas (I) a (VII)
particularmente tenaces pueden decaparse por medio de la composición
de decoloración de acuerdo con la presente invención y más
particularmente los colorantes de fórmulas (IV2) (= Basic Red 51)
(IV14) (= Basic Orange 31), (VI4) (= Basic YeIlow 87).
El o los colorantes directos representan
preferiblemente del 0,001 al 20% en peso aproximadamente del peso
total de la composición de tinte oxidante o no oxidante y aún más
preferiblemente del 0,005 al 10% en peso aproximadamente.
En el kit con varios compartimentos, el oxidante
necesario para realizar el tinte de oxidación o el tinte de
aclarado, está separado del o de los colorantes de oxidación o del o
de los colorantes directos catiónicos. Éste se selecciona
preferiblemente entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea,
bromatos o ferrocianuros de metales alcalinos, persales tales como
perboratos y persulfatos, prefiriéndose particularmente la
utilización de peróxido de hidrógeno. Este agente oxidante está
constituido ventajosamente por una solución de agua oxigenada cuyo
valor cuantitativo puede variar, más particularmente, de
aproximadamente 1 a 40 volúmenes, y aún más preferiblemente de
aproximadamente 5 a 40.
También pueden utilizarse como agente oxidante
una o más enzimas de oxidorreducción tales como oxidorreductasas de
4 electrones (tales como lacasas), peroxidasas y oxidorreductasas de
2 electrones (tales como uricasa), llegado el caso en presencia de
su donador o cofactor respectivo.
El medio apropiado para la decoloración (o
soporte) de la composición de decoloración de acuerdo con la
invención, está constituido generalmente por agua o por una mezcla
de agua y de al menos un disolvente orgánico para disolver los
compuestos que no fueran suficientemente solubles en agua. Como
disolvente orgánico, pueden mencionarse por ejemplo alcanoles de
C_{1}-C_{4}, tales como etanol e isopropanol;
glicerol; glicoles y éteres de glicoles como
2-butoxietanol, propilenglicol, dipropilenglicol,
hexilenglicol, monometiléter de propilenglicol, monoetiléter y
monometiléter de dietilenglicol, así como alcoholes aromáticos como
alcohol bencílico o fenoxietanol, productos análogos y sus
mezclas.
Dichos disolventes pueden estar presentes
entonces en proporciones preferiblemente comprendidas entre el 0,5
y el 20% y, más particularmente, entre el 2 y el 10% en peso con
respecto al peso total de la composición de decoloración.
El pH de la composición de decoloración, de
acuerdo con la invención, es ácido y preferiblemente está
comprendido entre 1,8 y 6.
El pH se ajusta mediante agentes acidificantes o
alcalinizantes, en cantidades que varían entre el 0,01 y el 30% en
peso del peso total de la composición.
Entre los agentes acidificantes, pueden
mencionarse, como ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como ácido
etidrónico, ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico,
ácidos carboxílicos como ácido acético, ácido tártrico, ácido
cítrico, ácido láctico, y ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes pueden
mencionarse, como ejemplo, amoniaco, carbonatos alcalinos,
alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas,
2-metil-2-amino-1-propanol
así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de fórmula (K) siguiente:
en la que W es un resto propileno
opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4}; R_{39}, R_{40}, R_{41} y
R_{42}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
La composición de decoloración de acuerdo con la
invención puede contener al menos un agente espesante en una
proporción comprendida entre el 0,01 y el 10% y en particular entre
el 0,1 y el 5% aproximadamente en peso del peso total de la
composición.
Estos se seleccionan preferiblemente entre
derivados de celulosa, derivados de goma guar, gomas de origen
microbiano o vegetal y espesantes sintéticos.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los derivados de celulosa, pueden
mencionarse
hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas
y
carboxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas.
Las
hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas
son más particularmente hidroxietilcelulosas tales como las
comercializadas con las denominaciones CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE
QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE
HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, por la compañía AMERCHOL, o NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL HX, por la compañía HERCULES o también TYLOSE H1000 por la compañía HOECHST.
HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, por la compañía AMERCHOL, o NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL HX, por la compañía HERCULES o también TYLOSE H1000 por la compañía HOECHST.
Las
hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas
son también más particularmente hidroxipropilcelulosas como los
productos comercializados con las denominaciones KLUCEL EF, KLUCEL
H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF y KLUCEL G, por la compañía AQUALON.
Entre las
carboxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas,
se utiliza preferiblemente la carboximetilcelulosa entre las que
pueden mencionarse los productos comercializados con las
denominaciones BLANOSE 7M8/SF, BLANOSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF,
BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE
9M31XF, BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, por la compañía
AQUALON, o también AQUASORB A500 y AMBERGUM 1221, por la compañía
HERCULES, o también CELLOGEN HP810A y CELLOGEN HP6HS9, por la
compañía MONTELLO o también PRIMELLOSE por la compañía AVEBE.
Entre los derivados de goma guar, pueden
mencionarse las gomas de guar no iónicas modificadas o no
modificadas. Las gomas de guar no modificadas son por ejemplo los
productos comercializados con la denominación VIDOGUM GH 175 por la
compañía UNIPECTINE, y con las denominaciones
MEYPRO-GUAR 50 y JAGUAR C por la compañía MEYHALL.
Las gomas de guar no iónicas modificadas están particularmente
modificadas con grupos hidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}. Entre los grupos hidroxialquilo,
pueden mencionarse como ejemplo, grupos hidroximetilo, hidroxietilo,
hidroxipropilo e hidroxibutilo.
\newpage
Dichas gomas de guar no iónicas opcionalmente
modificadas con grupos hidroxialquilo se comercializan por ejemplo
con las denominaciones comerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 y JAGUAR
HP120, JAGUAR DC 293 y JAGUAR HP 105 por la compañía RHONE POULENC
(MEYHALL) o con la denominación GALACTASOL 4H4FD2 por la compañía
AQUALON.
Entre las gomas de origen microbiano, pueden
mencionarse las gomas de biopolisacáridos tales como escleroglucanos
o xantanos.
Los escleroglucanos están representados por
ejemplo por los productos comercializados con la denominación
ACTIGUM CS por la compañía SANOFI BIO INDUSTRIES y en particular
ACTIGUM CS 11 y con la denominación AMIGEL por la compañía ALBAN
MULLER INTERNATIONAL. También pueden utilizarse otros
escleroglucanos tales como el tratado con glioxal en la solicitud de
patente francesa Nº 2633940.
Los xantanos están representados por ejemplo por
los productos comercializados con las denominaciones KELTROL,
KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG por la
compañía NUTRASWEET KELCO, o con las denominaciones RHODICARE S,
RHODICARE H por la compañía RHODIA CHIMIE.
Entre la gomas de origen vegetal, pueden
mencionarse las obtenidas de exudados vegetales tales como las gomas
Arábiga, goma Ghatti, goma Karayá, Tragacanto, Carragenano, Agar y
Carnauba.
También pueden utilizarse pectinas, alginatos y
almidones.
Todos estos compuestos son bien conocidos por el
especialista en la técnica y se describen particularmente en la obra
de Robert L. DAVIDSON titulada "Handbook of Water soluble gums and
resins" editado por Mc Graw Hill Bock Company (1980).
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estos, los polímeros anfífilos, también
llamados "asociativos", que comprenden al menos una cadena
grasa, y de tipo aniónico, no iónico, catiónico o anfótero.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los polímeros que comprenden al menos
una cadena grasa y de tipo aniónico, pueden mencionarse:
- (I) los que comprenden al menos un motivo
hidrófilo, y al menos un motivo éter de alilo de cadena grasa, más
particularmente aquellos cuyo motivo hidrófilo está constituido por
un monómero aniónico insaturado etilénico, aún más particularmente
por un ácido carboxílico vinílico y aún más particularmente por un
ácido acrílico o un ácido metacrílico o mezclas de estos, y cuyo
motivo éter de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de
fórmula (XV) siguiente:
(XV)CH_{2} =
C R' CH_{2} O B_{n}
R
en la que R' designa H o CH_{3},
B designa el radical etilenoxi, n es cero o designa un número entero
que varía entre 1 y 100, R designa un radical hidrocarbonado
seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo,
alquilarilo, cicloalquilo, que comprende de 8 a 30 átomos de
carbono, preferiblemente de 10 a 24, y aún más particularmente de
12 a 18 átomos de carbono. Un motivo de fórmula (XV) más
particularmente preferido es un motivo en el que R' designa H, n es
igual a 10 y R designa un radical estearilo
(C_{18}).
Polímeros anfífilos aniónicos de este tipo se
describen y se preparan, de acuerdo con un procedimiento de
polimerización en emulsión, en la patente EP-0 216
479.
Entre estos polímeros espesantes aniónicos de
cadena grasa, se prefieren particularmente de acuerdo con la
invención, los polímeros formados a partir del 20 al 60% en peso de
ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, del 5 al 60% en peso de
(met)acrilatos de alquilos inferiores, del 2 al 50% en peso
de éter de alilo de cadena grasa de fórmula (XV) y del 0 al 1% en
peso de un agente reticulante que es un monómero insaturado
polietilénico copolimerizable bien conocido, como ftalato de
dialilo, (met)acrilato de alilo, divinilbenceno,
dimetacrilato de (poli)etilenglicol y
metilen-bis-acrilamida.
Entre estos últimos, se prefieren aún más
particularmente los terpolímeros reticulados de ácido metacrílico,
de acrilato de etilo, de polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol
estearílico (Steareth 10), particularmente los comercializados por
la compañía ALLIED COLLOIDS con las denominaciones SALCARE SC 80 y
SALCARE SC90 que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero
reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de
steareth-10-alil éter
(40/50/10).
- (II) los que comprenden al menos un motivo
hidrófilo de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos
un motivo hidrófobo de tipo éster de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico
insaturado.
Preferiblemente, estos polímeros se seleccionan
entre aquellos cuyo motivo hidrófilo de tipo ácido carboxílico
insaturado olefínico corresponde al monómero de fórmula (XVI)
siguiente:
en la que, R_{1} designa H o
CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir motivos de ácido acrílico, ácido
metacrílico o ácido etacrílico y cuyo motivo hidrófobo de tipo
éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido
carboxílico insaturado corresponde al monómero de fórmula (XVII)
siguiente:
en la que, R_{2} designa H o
CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir motivos acrilatos, metacrilatos
o etacrilatos) y preferiblemente H (motivos acrilatos) o CH_{3}
(motivos metacrilatos), representando R_{3} un radical alquilo de
C_{10}-C_{30}, y preferiblemente de
C_{12}-C_{22}.
Los ésteres de alquilos
(C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos
insaturados de acuerdo con la invención comprenden por ejemplo,
acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo,
acrilato de isodecilo, acrilato de dodecilo y los metacrilatos
correspondientes, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo,
metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo y metacrilato de
dodecilo.
Polímeros aniónicos de este tipo se describen y
se preparan por ejemplo, de acuerdo con las patentes
US-3 915 921 y 4 509 949.
Entre este tipo de polímeros espesantes
aniónicos de cadena grasa, se utilizarán más particularmente
polímeros formados a partir de una mezcla de monómeros que
comprende:
(i) esencialmente ácido acrílico,
(ii) un éster de fórmula (XVI) descrita
anteriormente y en la que R_{2} designa H o CH_{3}, designando
R_{3} un radical alquilo que tiene de 12 a 22 átomos de
carbono,
(iii) y un agente reticulante, que es un
monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido,
como ftalato de dialilo, (met)acrilato de alilo,
divinilbenceno, dimetacrilato de (poli)etilenglicol, y
metilen-bisacrilamida.
Entre este tipo de polímeros espesantes
aniónicos de cadena grasa, se utilizarán más particularmente los
constituidos por del 95 al 60% en peso de ácido acrílico (motivo
hidrófilo), del 4 al 40% en peso de acrilato de alquilos de
C_{10}-C_{30} (motivo hidrófobo) y del 0 al 6%
en peso de monómero polimerizable reticulante o bien los
constituidos por del 98 al 96% en peso de ácido acrílico (motivo
hidrófilo), del 1 al 4% en peso de acrilato de alquilos de
C_{10}-C_{30} (motivo hidrófobo) y del 0,1 al
0,6% en peso de monómero polimerizable reticulante tal como los
descritos anteriormente.
Entre dichos polímeros anteriores, se prefieren
aún más particularmente de acuerdo con la presente invención, los
productos comercializados por la compañía GOODRICH con las
denominaciones comerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382
y aún más preferiblemente PEMULEN TR1, y el producto comercializado
por la compañía SE.P.P.I.C. con la denominación COATEX SX.
- (III) los terpolímeros de anhídrido
maleico/\alpha-olefina de
C_{30}-C_{38}/maleato de alquilo tal como el
producto (copolímero de anhídrido
maleico/\alpha-olefina de
C_{30}-C_{38}/maleato de isopropilo)
comercializado con el nombre PERFORMA V 1608 por la compañía
NEWPHASE TECHNOLOGIES.
- (IV) los terpolímeros acrílicos que
comprenden:
(a) aproximadamente del 20% al 70% en peso de un
ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica,
(b) aproximadamente del 20 al 80% en peso de un
monómero con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica no tensioactivo
diferente de (a),
(c) aproximadamente del 0,5 al 60% en peso de un
mono-uretano no iónico que es el producto de
reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato con
insaturación monoetilénica,
\newpage
tales como los descritos en la solicitud de
patente EP-A-0173109 y más
particularmente el descrito en el ejemplo 3, es decir, un
terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetil
metaisopropenil bencil isocianato de alcohol behenílico etoxilado
(40 OE) en dispersión acuosa al 25%.
- (V) los copolímeros que comprenden entre sus
monómeros un ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y un éster de ácido
carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y de un alcohol graso
oxialquilenado.
Preferiblemente estos compuestos también
comprenden como monómero un éster de ácido carboxílico con
insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de
alcohol de C_{1}-C_{4}.
Como ejemplo de este tipo de compuesto puede
mencionarse ACULYN 22 comercializado por la compañía ROHM y HAAS,
que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de
etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los polímeros de cadena grasa de tipo
no iónico, se seleccionan preferiblemente:
- (1) las celulosas modificadas con grupos que
comprenden al menos una cadena grasa;
pueden mencionarse como ejemplo:
- las hidroxietilcelulosas modificadas con
grupos que comprenden al menos una cadena grasa tales como grupos
alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y en los que los
grupos alquilo son preferiblemente de
C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS
GRADE 330 CS (alquilos de C_{18}) comercializado por la compañía
AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100 comercializado por la
compañía BEROL NOBEL,
- las modificadas con grupos polialquilenglicol
éter de alquilfenol, tal como el producto AMERCELL POLYMER
HM-1500 (polietilenglicol (15) éter de nonilfenol)
comercializado por la compañía AMERCHOL.
- (2) las hidroxipropilguar modificadas con
grupos que comprende al menos una cadena grasa tal como el producto
ESAFLOR HM 22 (cadena alquilo de C_{22}) comercializado por la
compañía LAMBERTI, los productos RE210-18 (cadena
alquilo de C_{14}) y RE205-1 (cadena alquilo de
C_{20}) comercializados por la compañía RHONE POULENC.
- (3) los copolímeros de vinil pirrolidona y de
monómeros hidrófobos de cadena grasa;
pueden mencionarse como ejemplo:
- los productos ANTARON V216 o GANEX V216
(copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) comercializado por la
compañía l.S.P.
- los productos ANTARON V220 o GANEX V220
(copolímero de vinilpirrolidona/eicoseno) comercializado por la
compañía I.S.P.
- (4) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilos de C_{1}-C_{6} y de
monómeros anfífilos que comprenden al menos una cadena grasa tales
como por ejemplo el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de
estearilo oxietilenado comercializado por la compañía GOLDSCHMIDT
con la denominación ANTIL 208.
- (5) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al
menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolímero de
metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
- (6) los poliuretanos poliéteres que comprenden
en su cadena, a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza
generalmente polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden ser
enlaces alifáticos en solitario y/o enlaces cicloalifáticos y/o
aromáticos.
- (7) los polímeros con esqueleto aminoplasto
éter que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos
PURE THIX propuestos por la compañía SUD-CHEMIE.
Preferiblemente, los poliéteres poliuretanos
comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas, que
tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia
hidrófila, pudiendo ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas
colgantes o cadenas al final de la secuencia hidrófila. En
particular, es posible que estén previstas una o más cadenas
colgantes. Además, el polímero puede comprender, una cadena
hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia
hidrófila.
Los poliéteres poliuretanos pueden ser
multisecuenciados en particular en forma de tribloque. Las
secuencias hidrófobas pueden estar en cada extremo de la cadena
(por ejemplo: copolímero tribloque de secuencia central hidrófila)
o repartidos a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero
multisecuenciado por ejemplo). Estos mismos polímeros también pueden
estar en injertos o ser estrellados.
\newpage
Los poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena
grasa pueden ser copolímeros tribloque cuya secuencia hidrófila es
una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos
oxietilenados. Los poliéteres poliuretanos no iónicos comprenden un
enlace uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí el origen del
nombre.
Por extensión también figuran entre los
poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena grasa, aquellos cuyas
secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas
mediante otros enlaces químicos.
Como ejemplos de poliéteres poliuretanos no
iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, pueden
utilizarse también el Rhéolate 205 con función urea comercializado
por la compañía RHEOX o también los Rhéolate 208, 204 ó 212, así
como Acrysol RM 184, Aculyn 44 y Aculyn 46 de la compañía ROHM &
HAAS [ACULYN 46 es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó
180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearílico y de metilen
bis(4-ciclohexil-isocianato)
(SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y agua
(81%); ACULYN 44 es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó
180 moles de óxido de etileno, de alcohol decílico y de metilen
bis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al 35% en
peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua (26%)].
También pueden mencionarse el producto ELFACOS
T210 de cadena alquilo de C_{12-14} y el producto
ELFACOS T212 de cadena alquilo de C_{18} de la compañía AKZO.
También puede utilizarse el producto DW 1206B de
la compañía ROHM & HAAS de cadena alquilo de C_{20} y con
enlace uretano, propuesto al 20% de materia seca en agua.
Pueden utilizarse soluciones o dispersiones de
estos polímeros particularmente en agua o en medio hidroalcohólico.
Como ejemplo de dichos polímeros pueden mencionarse, Rhéolate 255,
Rhéolate 278 y Rhéolate 244 comercializados por la compañía RHEOX.
Puede utilizarse también el producto DW 1206F y el DW 1206J
propuestos por la compañía ROHM & HAAS.
Los poliéteres poliuretanos utilizables de
acuerdo con la invención son en particular los descritos en el
artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci
271, 380.389 (1993).
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los polímeros de cadena grasa y de tipo
catiónico, pueden mencionarse particularmente los derivados de
celulosa cuaternizada que son en particular,
- las celulosas cuaternizadas modificadas con
grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los
grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que comprenden al menos 8
átomos de carbono, o mezclas de estos,
- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas
modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa,
tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo que
comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de estos.
Los radicales alquilo presentes en las celulosas
o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores comprenden
preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo
designan preferiblemente grupos fenilo, bencilo, naftilo o
antrilo.
Pueden indicarse como ejemplos de
alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas de cadenas grasas de
C_{8}-C_{30}, los productos QUATRISOFT LM 200,
QUATRISOFT LM-X
529-18-A, QUATRISOFT
LM-X 529-188 (alquilo de C_{12}) y
QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo de
C_{18}) comercializados por la compañía AMERCHOL y los productos
CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo de C_{12}) y CRODACEL QS
(alquilo de C_{18}) comercializados por la compañía CRODA.
Los poliacrilatos con grupos laterales aminados,
cuaternizados o no, poseen por ejemplo grupos hidrófobos de tipo
steareth 20 (alcohol estearílico polioxietilenado (20)).
Como ejemplos de poliacrilatos con cadenas
laterales aminadas, pueden mencionarse los polímeros
8781-121B o 9492-103 propuestos por
la compañía NATIONAL STARCH.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los polímeros que comprenden al menos
una cadena grasa y de tipo anfótero, se seleccionan
preferiblemente los que comprenden al menos un motivo catiónico no
cíclico. Aún más particularmente, se prefieren los que se preparan a
partir o que comprenden del 1 al 20% en moles de monómero que
comprende una cadena grasa, y preferiblemente del 1,5 al 15% en
moles y aún más particularmente del 1,5 al 6% en moles, con respecto
al número total de moles de monómeros.
\newpage
Los polímeros anfóteros de cadena grasa
preferidos de acuerdo con la invención comprenden, o se preparan
copolimerizando:
1) al menos un monómero de fórmula (Ia) o
(Ib):
en las
que,
R_{1} y R_{2}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, R_{3},
R_{4} y R_{5}, iguales o diferentes, representan un radical
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de
carbono,
Z representa un grupo NH o un átomo de
oxígeno,
n es un número entero de 2 a 5,
A^{-} es un anión obtenido de un ácido
orgánico o mineral, tal como un anión metosulfato o un halogenuro
tal como cloruro o bromuro;
2) al menos un monómero de fórmula (II)
(II)R_{6}-CH=CR_{7}-COOH
en la que, R_{6} y R_{7},
iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical
metilo;
y
3) al menos un monómero de fórmula (III):
(III)R_{6}-CH=CR_{7}-COXR_{8}
en la que R_{6} y R_{7},
iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical
metilo, X designa un átomo de oxígeno o de nitrógeno y R_{8}
designa un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30
átomos de
carbono;
comprendiendo al menos uno de los monómeros de
fórmula (Ia), (Ib) o (III) al menos una cadena grasa.
Los monómeros de fórmula (Ia) y (Ib) de la
presente invención se seleccionan, preferiblemente, entre el grupo
constituido por:
- dimetilaminoetilmetacrilato,
dimetilaminoetilacrilato,
- dietilaminoetilmetacrilato,
dietilaminoetilacrilato,
- dimetilaminopropilmetacrilato,
dimetilaminopropilacrilato,
- dimetilaminopropilmetacrilamida,
dimetilaminopropilacrilamida,
estando estos monómeros opcionalmente
cuaternizados, por ejemplo con un halogenuro de alquilo de
C_{1}-C_{4} o un sulfato de dialquilo de
C_{1}-C_{4}.
Más particularmente, el monómero de fórmula (Ia)
se selecciona entre cloruro de acrilamidopropil trimetil amonio y
cloruro de metacrilamidopropil trimetil amonio.
\newpage
Los monómeros de fórmula (II) de la presente
invención se seleccionan, preferiblemente, entre el grupo
constituido por ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y
ácido metil-2 crotónico. Más particularmente, el
monómero de fórmula (II) es ácido acrílico.
Los monómeros de fórmula (III) de la presente
invención se seleccionan, preferiblemente, entre el grupo
constituido por acrilatos o metacrilatos de alquilo de
C_{12}-C_{22} y más particularmente de
C_{16}-C_{18}.
Los monómeros que constituyen los polímeros
anfóteros de cadena grasa de la invención preferiblemente ya están
neutralizados y/o cuaternizados.
La relación del número de cargas
catiónicas/cargas aniónicas es preferiblemente igual a
aproximadamente 1.
Los polímeros anfóteros de cadena grasa de
acuerdo con la invención comprenden preferiblemente del 1 al 10% en
moles del monómero que comprende una cadena grasa (monómero de
fórmula (Ia), (Ib) o (III)), y preferiblemente del 1,5 al 6% en
moles.
Los pesos moleculares medios en peso de los
polímeros anfóteros de cadena grasa de acuerdo con la invención
pueden variar de 500 a 50.000.000 y están comprendidos
preferiblemente entre 10.000 y 5.000.000.
Los polímeros anfóteros de cadena grasa de
acuerdo con la invención también pueden contener otros monómeros
tales como monómeros no iónicos y en particular tales como acrilatos
o metacrilatos de alquilo de C_{1}-C_{4}.
Polímeros anfóteros de cadena grasa de acuerdo
con la invención se describen y se preparan por ejemplo en la
solicitud de patente WO9844012.
Entre los polímeros anfóteros de cadena grasa de
acuerdo con la invención, se prefieren los copolímeros de ácido
acrílico/cloruro de (met)acrilamidopropil trimetil
amonio/metacrilato de estearilo.
La composición de decoloración, de acuerdo con
la invención, también puede contener otros adyuvantes utilizados
convencionalmente en las composiciones para la decoloración del
cabello.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estos adyuvantes, pueden estar presentes
agentes tensioactivos y seleccionarse de forma indiferente, en
solitario o en mezcla, entre tensioactivos aniónicos, anfóteros, no
iónicos, zwitteriónicos y catiónicos.
Los tensioactivos adecuados para el empleo de la
presente invención son particularmente los siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Como ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, en solitario o mezclados, en el marco de la presente
invención, pueden mencionarse particularmente (lista no limitante)
las sales (en particular sales alcalinas, particularmente de sodio,
sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los siguientes compuestos: alquilsulfatos,
alquilétersulfatos, alquilamidoétersulfatos,
alquilarilpoliétersulfatos, monoglicérido sulfatos;
alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos,
alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefina-sulfonatos,
parafina-sulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24}) sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) étersulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})
amidasulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24}) sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24}) sarcosinatos y
acil(C_{6}-C_{24}) glutamatos. También
pueden utilizarse ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos tales como alquilglucósido citratos,
alquilpoliglicósido tartrato y alquilpoliglicósido sulfosuccinatos,
alquilsulfosuccinamatos; acilisetionatos y
N-aciltauratos, comprendiendo el radical alquilo o
acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a
20 átomos de carbono, y designando el radical arilo preferiblemente
un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos también
utilizables, también pueden mencionarse las sales de ácidos grasos
tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico,
esteárico, ácidos de aceite de coprah o de aceite de coprah
hidrogenado; acil-lactilatos cuyo radical acilo
comprende de 8 a 20 átomos de carbono. También pueden utilizarse
los ácidos de alquil D galactósido urónicos y sus sales, los ácidos
alquil (C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular las que
comprenden de 2 a 50 grupos óxido de alquileno en particular de
etileno y sus mezclas.
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Los agentes tensioactivos no iónicos son, estos
también, compuestos bien conocidos en sí mismos (véase
particularmente a este respecto el documento "Handbook of
Surfactants" de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow
y Londres), 1991, págs. 116-178) y su naturaleza no
reviste, en el marco de la presente invención, carácter crítico. De
este modo, pueden seleccionarse particularmente entre (lista no
limitante) alcoholes, alfa-dioles, alquilfenoles o
ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados, que tienen una
cadena grasa que comprende por ejemplo de 8 a 18 átomos de carbono,
pudiendo el número de grupos de óxido de etileno u óxido de
propileno variar particularmente entre 2 y 50. También pueden
mencionarse los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los
condensados de óxido de etileno y de propileno en alcoholes grasos;
amidas grasas polietoxiladas que tienen preferiblemente de 2 a 30
moles de óxido de etileno, amidas grasas poligliceroladas que
comprenden de media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5
a 4; aminas grasas polietoxiladas que tienen preferiblemente de 2 a
30 moles de óxido de etileno; ésteres de ácidos grasos de sorbitán
oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno;
ésteres de ácidos grasos de sacarosa, ésteres de ácidos grasos de
polietilenglicol, alquilpoliglicósidos, derivados de
N-alquil glucamina, óxidos de aminas tales como
óxidos de alquil(C_{10}-C_{14}) aminas u
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará
que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos
que entran particularmente bien en el marco de la presente
invención.
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Los agentes tensioactivos anfóteros o
zwitteriónicos, cuya naturaleza no reviste, en el marco de la
presente invención, carácter crítico, pueden ser particularmente
(lista no limitante) derivados de aminas secundarias o terciarias
alifáticos, en los que el radical alifático es una cadena lineal o
ramificada que comprende de 8 a 18 átomos de carbono y que contiene
al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo
carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); también
pueden mencionarse
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas,
sulfobetaínas,
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})
betaínas o
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, pueden
mencionarse los productos comercializados con la denominación
MIRANOL, tales como los descritos en las patentes
US-2 528 378 y US-2 781 354 y
clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, con las
denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates de
estructuras respectivas:
R_{34}
-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{35})(R_{36})(CH_{2}COO^{-})
en la
que:
R_{34} designa un radical alquilo de un ácido
R_{34}-COOH presente en el aceite de coprah
hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo, R_{35} designa
un grupo beta-hidroxietilo y R_{36} un grupo
carboximetilo; y
R_{34}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
en la
que:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX', C representa
-(CH_{2})_{z}-Y', con z = 1 ó 2,
X' designa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno
Y' designa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H
R_{34}' designa un radical alquilo de un ácido
R_{37}-COOH presente en el aceite de coprah o en
el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, particularmente
de C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo de
C_{17} y su forma iso, un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos se clasifican en el diccionario
CTFA, 5ª edición, 1993, con las denominaciones Disodium
Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium
Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium
Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.
Como ejemplo pueden mencionarse el
cocoanfodiacetato comercializado con la denominación
comercial
"MIRANOL® C2M concentré", por la compañía RHODIA CHIMIE.
"MIRANOL® C2M concentré", por la compañía RHODIA CHIMIE.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los tensioactivos catiónicos pueden
mencionarse en particular (lista no limitante): sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, opcionalmente
polioxialquilenadas; sales de amonio cuaternario tales como
cloruros o bromuros de tetraalquilamonio, de
alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de
trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; derivados de
imidazolina; u óxidos de aminas de carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos
presentes en la composición lista para el empleo de acuerdo con la
invención pueden variar entre el 0,01 y el 40% y preferiblemente
entre el 0,1 y el 30% del peso total de la composición.
\newpage
Otros adyuvantes también pueden estar presentes
y entre estos, polímeros acondicionadores no iónicos, aniónicos,
anfóteros, zwitteriónicos y catiónicos o sus mezclas, y
preferiblemente polímeros sustantivos catiónicos o anfóteros.
El carácter sustantivo (es decir la aptitud para
depositarse sobre el cabello) de los polímeros utilizados de acuerdo
con la invención se determina convencionalmente por medio del test
descrito por Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic
Chemists, 1980, 31 - (5) - páginas 273 a 278 (revelación mediante
colorante Acid Red 80).
\vskip1.000000\baselineskip
En la presente invención, la expresión
"polímero catiónico" designa cualquier polímero que contiene
grupos catiónicos y/o grupos ionizables a grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables de acuerdo
con la presente invención pueden seleccionarse entre todos los ya
conocidos por sí mismos por mejorar las propiedades cosméticas del
cabello, es decir particularmente los descritos en la solicitud de
patente EP-A-337 354 y en las
patentes francesas FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598
611, 2470 596 y 2 519 863.
Los polímeros catiónicos preferidos se
seleccionan entre los que contienen motivos que comprenden grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden
formar parte de la cadena principal del polímero o estar en un
sustituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media en número comprendida entre
500 y 5 x 10^{6} aproximadamente, y preferiblemente comprendida
entre 10^{3} y 3 x 10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, pueden
mencionarse más particularmente los polímeros de tipo poliamina,
poliaminoamida y poliamonio cuaternario.
Estos son productos conocidos. Se describen
particularmente en las patentes francesas Nº 2 505 348 ó 2 542 997.
Entre dichos polímeros, pueden mencionarse:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que comprenden al
menos uno de los motivos de fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
en las
que:
R_{3}, iguales o diferentes, designan un átomo
de hidrógeno o un radical CH_{3};
A, iguales o diferentes, representan un grupo
alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de
1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5}, R_{5}, iguales o diferentes,
representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o
un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1
a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, iguales o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono y preferiblemente metilo o etilo;
X designa un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como
cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además uno o más motivos que derivan de comonómeros que pueden
seleccionarse entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas,
diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas en
nitrógeno por alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}),
ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres,
vinil-lactamas tales como vinilpirrolidona o
vinilcaprolactama, ésteres vinílicos.
De este modo, entre estos polímeros de la
familia (1), pueden mencionarse:
- los copolímeros de acrilamida y de
dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o
con un halogenuro de dimetilo, tal como el comercializado con la
denominación HERCOFLOC por la compañía HERCULES,
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos por ejemplo en la
solicitud de patente EP-A-080976 y
comercializados con la denominación BINA QUAT P 100 por la compañía
CIBA GEIGY,
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio comercializado con la
denominación RETEN por la compañía HERCULES,
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos comercializados con la denominación "GAFQUAT" por
la compañía ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755" o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros se describen con detalle en las patentes
francesas 2.077.143 y 2.393.573,
- los terpolímeros de metacrilato de dimetil
amino etilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tal como el producto
comercializado con la denominación GAFFIX VC 713 por la compañía
ISP,
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina comercializados
particularmente con la denominación STYLEZE CC 10 por ISP,
- y los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados
tal como el producto comercializado con la denominación "GAFQUAT
HS 100" por la compañía ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
comprenden grupos amonio cuaternario descritos en la patente
francesa 1 492 597, y en particular los polímeros comercializados
con las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o
"LR" (LR 400, LR 30M) por la compañía Union Carbide
Corporation. Estos polímeros también se definen en el diccionario
CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han
reaccionado con un epóxido sustituido por un grupo
trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, y
descritos particularmente en la patente US 4 131 576, tales como
las hidroxialquil celulosas, como hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropil celulosas injertadas particularmente con una sal de
metacriloiletil trimetilamonio, de metacrilmidopropil
trimetilamonio, de dimetil-dialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos
comercializados con la denominación "Celquat L 200" y
"Celquat H 100" por la compañía National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más
particularmente en las patentes US 3 589 578 y 4 031 307 tal como
las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio.
Se utilizan por ejemplo gomas de guar modificadas con una sal (por
ejemplo cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Dichos productos se comercializan
particularmente con las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la compañía MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por motivos
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas rectas o ramificadas, opcionalmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre, de nitrógeno o por anillos aromáticos
o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de
cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros se describen
particularmente en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas en particular mediante policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
reticuladas con una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado
bis-insaturado, una bis-halohidrina,
un bis-acetidinio, una
bis-haloacildiamina, un
bis-halogenuro de alquilo o también con un oligómero
resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo
frente a una bis halohidrina, a un bis-acetidinio, a
una bis-haloacildiamina, a un
bis-halogenuro de alquilo, a una epilhalohidrina, a
un diepóxido o a un derivado bis-insaturado;
utilizándose el agente reticulante en proporciones que varían entre
0,025 y 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas
poliaminoamidas pueden estar alcoiladas o, si comprenden una o más
funciones aminas terciarias, cuaternizadas. Dichos polímeros de
describen particularmente en las patentes francesas 2.252.840 y
2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialcoilen poliaminas con ácidos
policarboxílicos seguida de una alcoilación con agentes
bifuncionales. Pueden mencionarse por ejemplo los polímeros de
ácido adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoilen
triamina en los que el radical alcoílo comprende de 1 a 4 átomos de
carbono y designa preferiblemente metilo, etilo, propilo. Dichos
polímeros se describen particularmente en la patente francesa
1.583.363. Entre estos derivados, pueden mencionarse más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohidroxipropilldietilen triamina comercializados
con la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la compañía
Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos mediante reacción de
una polialquilen poliamina que comprende dos grupos amina primaria
y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre ácido diglicólico y los ácidos dicarboxilícos
alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. Estando
la relación molar entre la polialquilen polilamina y el ácido
dicarboxílico comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; haciendo a la
poliaminoamida que resulta de esto reaccionar con epiclorhidrina a
una relación molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina
secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1.
Dichos polímeros se describen particularmente en las patentes de
estados unidos 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo se comercializan en
particular con la denominación "Hercosett 57" por la compañía
Hercules Inc. o bien con la denominación "PD 170" o "Delsette
101" por la compañía Hercules en el caso del copolímero de ácido
adípico/epoxipropil/dietilen-triamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquil dialil amina o
de dialquil dialil amonio tales como los homopolímeros o copolímeros
que comprenden como constituyente principal de la cadena motivos que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
fórmulas en las que k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{9} designa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8},
independientemente uno de otro, designan un grupo alquilo que tiene
de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el
grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, un
grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o
R_{7} y R_{8} pueden designar junto con el átomo de nitrógeno
al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo
o morfolinilo; R_{7} y R_{8} independientemente uno de otro
designan preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos
de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato,
borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato, fosfato.
Estos polímeros se describen particularmente en la patente francesa
2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros definidos anteriormente,
pueden mencionarse más particularmente el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio comercializado con la denominación "Merquat
100" por la compañía Calgon (y sus homólogos de poca masa
molecular media en peso) y los copolímeros de cloruro de
dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados con la
denominación "MERQUAT 550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene motivos recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII) en la
que:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, iguales
o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos, o
arilalifáticos que contiene de 1 a 20 átomos de carbono o radicales
hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{10}, R_{11},
R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, constituyen con los
átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que
contienen opcionalmente un segundo heteroátomo diferente de
nitrógeno o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}
representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6}
lineal o ramificado sustituido por un grupo nitrilo, éster, acilo,
amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetilénicos que
contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o
ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos
a o intercalados en la cadena principal, uno o más anillos
aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno, de azufre o grupos
sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio
cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} designa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
- A1, R_{10} y R_{12} pueden formar con los
dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo
piperazínico; además si A1 designa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1
también puede designar un grupo
-(CH_{2})n-CO-D-OC-(CH_{2})n-
en el que D designa:
a) un resto de glicol de fórmula
-O-Z-O-, donde Z designa un radical
hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de
las fórmulas siguientes:
- \quad
- -(CH_{2}-CH_{2}-O)x-CH_{2}-CH_{2}-
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- -[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]y-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y designan un número entero de 1 a 4,
que representa un grado de polimerización definido y único o un
número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización
medio;
\vskip1.000000\baselineskip
b) un resto de diamina
bis-secundaria tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y designa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
\vskip1.000000\baselineskip
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
en número generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Polímeros de este tipo se describen
particularmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y las patentes US 2.273.780,
2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206,462, 2.261,002, 2.271.378,
3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617,
4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
\newpage
Pueden utilizarse más particularmente polímeros
que están constituidos por motivos recurrentes que responden a la
fórmula (VIII) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{10}, R_{11},
R_{12} y R_{13} iguales o diferentes, designan un radical
alquilo o hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono
aproximadamente, n y p son números enteros que varían entre 2 y 20
aproximadamente y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por motivos recurrentes de fórmula (IX):
en la que p designa un número
entero que varía entre 1 y 6 aproximadamente, D puede ser cero o
puede representar un grupo
-(CH_{2})_{r}-CO- en el que r designa un
número igual a 4 o a 7, X^{-} es un
anión;
Dichos polímeros pueden prepararse de acuerdo
con los procedimientos descritos en las patentes U.S.A. Nº 4 157
388, 4 702 906, 4 719 282. Estos se describen particularmente en la
solicitud de patente EP-A-122
324.
Entre estos, pueden mencionarse por ejemplo, los
productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol
AZ1" y "Mirapol 175" comercializados por la compañía
Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como por ejemplo los
productos comercializados con las denominaciones Luviquat FC 905, FC
550 y FC 370 por la compañía B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como Polyquart H
comercializado por HENKEL, al que se hace referencia con el nombre
"POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario
CTFA.
(14) Los polímeros reticulados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})
trialquil(C_{1}-C_{4})amonio
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato
cuaternizado con cloruro de metilo, estando la homo o
copolimerización seguida de una reticulación con un compuesto con
insaturación olefínica, en particular metilen bis acrilamida. Puede
utilizarse más particularmente un copolímero reticulado de
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión que contiene el 50% en peso de dicho
copolímero en aceite mineral. Esta dispersión se comercializa con el
nombre "SALCARE® SC 92" por la compañía ALLIED COLLOIDS.
También puede utilizarse un homopolímero reticulado de cloruro de
metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene aproximadamente el
50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster
líquido. Estas dispersiones se comercializan con los nombres
"SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la compañía ALLIED
COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen motivos vinilpiridina o
vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos que pueden
utilizarse en el marco de la presente invención, se prefiere emplear
polímeros de las familias (1), (9), (10), (11) y (14) y aún más
preferiblemente los polímeros con motivos recurrentes de fórmulas
(W) y (U) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
y particularmente aquellos cuyo
peso molecular, determinado mediante cromatografía de permeación en
gel, está comprendido entre 9500 y
9900;
y particularmente aquellos cuyo
peso molecular, determinado mediante cromatografía de permeación en
gel, es de aproximadamente
1200.
La concentración de polímero sustantivo
catiónico en la composición de acuerdo con la presente invención
puede variar entre el 0,01 y el 10% en peso con respecto al peso
total de la composición, preferiblemente entre el 0,05 y el 5% y aún
más preferiblemente entre el 0,1 y el 3%.
Los polímeros anfóteros utilizables de acuerdo
con la presente invención pueden seleccionarse entre los polímeros
que comprenden motivos K y M repartidos estadísticamente en la
cadena del polímero, donde K designa un motivo que deriva de un
monómero que comprende al menos un átomo de nitrógeno básico y M
designa un motivo que deriva de un monómero ácido que comprende uno
o más grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden designar
grupos que derivan de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o
de sulfobetaínas;
K y M también pueden designar una cadena de
polímero catiónico que comprende grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina
tiene un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero con motivo etilen
\alpha,\beta-dicarboxílico del que uno de los
grupos carboxílicos se ha hecho reaccionar con una poliamina que
comprende uno o más grupos amina primaria o secundaria.
Los polímeros anfóteros que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos se
seleccionan entre los siguientes polímeros:
(1) Los polímeros que resultan de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que tiene un grupo carboxílico tal como más particularmente ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido
alfa-cloracrílico y de un monómero básico derivado
de un compuesto vinílico sustituido que contiene al menos un átomo
básico tal como más particularmente dialquilaminoalquilmetacrilato y
acrilato, dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Dichos
compuestos se describen en la patente de estados unidos Nº 3 836
537. También puede mencionarse el copolímero de acrilato de
sodio/cloruro de acrilamidopropil trimetil amonio comercializado con
la denominación POLYQUART KE 3033 por la compañía HENKEL.
El compuesto vinílico también puede ser una sal
de dialquildialilamonio tal como cloruro de dimetildialilamonio. Los
copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero se proponen
con las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330
por la compañía CALGON.
(2) Los polímeros que comprenden motivos que
derivan:
a) de al menos un monómero seleccionado entre
acrilamidas o metacrilamidas sustituidas en el nitrógeno por un
radical alquilo,
b) de al menos un comonómero ácido que contiene
uno o más grupos carboxílicos reactivos, y
c) de al menos un comonómero básico tal como
ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de
dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-sustituidas más particularmente preferidas de
acuerdo con la invención son los grupos cuyos radicales alquilo
contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más particularmente
N-etilacrilamida,
N-terciobutil-acrilamida,
N-terciooctil-acrilamida.
N-octilacrilamida,
N-decilacrilamida,
N-dodecilacrilamida así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos se seleccionan más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico, fumárico así como los monoésteres de alquilo que
tienen 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos
maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butil aminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo, de
N-tercio-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es
Octylacrylamide/acrylates/
butylaminoethylmethacrylate copolymer tales como los productos comercializados con la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la compañía NATIONAL STARCH.
butylaminoethylmethacrylate copolymer tales como los productos comercializados con la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la compañía NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas reticuladas y alcoiladas
parcial o totalmente que derivan de poliaminoamidas de fórmula
general:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de
un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono de estos ácidos o de un radical que deriva de la adición de
uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis primaria o bis
secundaria, y Z designa un radical de una
polialquilen-poliamina bis-primaria,
mono o bis-secundaria y preferiblemente
representa:
a) en las proporciones del 60 al 100% en moles,
el radical
donde x = 2 y p = 2 ó 3, o bien x =
3 y p =
2
derivando este radical de dietilen triamina, de
trietilen tetraamina o de dipropilen triamina;
b) en las proporciones del 0 al 40% en moles el
radical (XI) anterior, en el que x = 2 y p = 1 y que deriva de
etilendiamina, o el radical que deriva de piperazina:
\vskip1.000000\baselineskip
c) en las proporciones del 0 al 20%
en moles el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
que deriva de hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas
reticuladas mediante adición de un agente reticulante bifuncional
seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos,
derivados bis insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de
agente reticulante por grupo amina de la poliaminoamida y alcoilados
por acción de ácido acrílico, de ácido cloroacético o de una alcano
sultona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados se seleccionan
preferiblemente entre los ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de
carbono tales como ácido adípico,
trimetil-2,2,4-adípico y
trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico,
ácidos con doble enlace etilénico como por ejemplo los ácidos
acrílico, metacrílico, itacónico.
Las alcano sultonas utilizadas en la alcoilación
son preferiblemente propano o butano sultona, las sales de los
agentes de alcoilación son preferiblemente sales de sodio o de
potasio.
(4) Los polímeros que comprenden motivos
zwitteriónicos de fórmula:
en la que R_{20} designa un grupo
insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1
a 3, R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo, R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo de modo que la suma de los átomos de
carbono en R_{23} y R_{24} no supere
10.
Los polímeros que comprenden dichas unidades
también pueden comprender motivos derivados de monómeros no
zwitteriónicos tales como acrilato o metacrilato de dimetil o
dietilaminoetilo o alquil acrilatos o metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
Como ejemplo, puede mencionarse el copolímero de
metacrilato de butilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonio-etilo tal como el producto
comercializado con la denominación DIAFORMER Z301 por la
compañía
SANDOZ.
SANDOZ.
(5) los polímeros derivados de quitosana que
comprenden motivos monómeros que responden a las fórmulas (XIII),
(XIV), (XV) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
estando el motivo (XIII) presente
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, el motivo (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y el motivo (XV) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que en
este motivo (XV), R_{25} representa un radical de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que q designa cero o
1;
si q = 0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, iguales
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalcoilamina o un
resto dialcoiIamina opcionalmente interrumpidas por uno o más átomos
de nitrógeno y/o opcionalmente sustituidas por uno o más grupos
amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, un resto
alcoiltio cuyo grupo alcoílo tiene un resto amino, siendo en este
caso al menos uno de los radicales R_{28}, R_{27} y R_{28} un
átomo de hidrógeno;
o si q = 1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
Polímeros de este tipo más particularmente
preferidos comprenden del 0 al 20% en peso de motivos (XIII), del 40
al 50% en peso de motivos (XIV), y del 40 al 50% en peso de motivos
(XV) en el que R_{25} designa el radical
-CH_{2}-CH_{2}-;
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxialquilación de quitosana como
N-carboximetil quitosana o
N-carboxibutil quitosana comercializado con la
denominación "EVALSAN" por la compañía JAN DEKKER.
\newpage
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (XI) tales como los descritos por ejemplo en la patente
francesa 1 400 366:
en la que R_{29} representa un
átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O, fenilo,
R_{30} designa hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como
metilo, etilo, R_{31} designa hidrógeno o un radical alquilo
inferior tal como metilo, etilo, R_{32} designa un radical alquilo
inferior tal como metilo, etilo o un radical que responde a la
fórmula: -R_{33}-N(R_{31})_{2},
representando R_{33} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31}
los significados mencionados
anteriormente,
así como los homólogos superiores de estos
radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono;
r es tal que el peso molecular está comprendido
entre 500 y 6.000.000 y preferiblemente entre 1.000 y 1.000.000.
(8) Polímeros anfóteros de tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) los polímeros obtenidos mediante acción de
ácido cloroacético o cloroacetato de sodio en los compuestos que
comprenden al menos un motivo de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
donde D designa un
radical
y X designa el símbolo E o E', E o
E' iguales o diferentes designan un radical bivalente que es un
radical alquileno de cadena recta o ramificada que comprende hasta
7 átomos de carbono en la cadena principal no sustituida o
sustituida por grupos hidroxilo y que puede comprenden además átomos
de oxígeno, de nitrógeno, de azufre, 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos; estando los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de
azufre presentes en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido,
sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, de los grupos
hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida,
imida, alcohol, éster y/o
uretano;
b) los polímeros de fórmula:
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D designa un
radical
y X designa el símbolo E o E' y al
menos una vez E'; teniendo E el significado indicado anteriormente y
E' es un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena
recta o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena
principal, sustituido o no por uno o más radicales hidroxilo y que
comprende uno o más átomos de nitrógeno, estando el átomo de
nitrógeno sustituido por una cadena alquilo interrumpida
opcionalmente por un átomo de oxígeno y que comprende
obligatoriamente una o más funciones carboxilo o una o más funciones
hidroxilo y betainizadas mediante reacción con ácido cloroacético o
cloroacetato de
sosa.
(9) Los copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5})viniléter/anhídrido
maleico modificado parcialmente mediante semiamidificación con una
N,N-dialquilaminoalquilamina tal como
N,N-dimetilaminopropilamina o mediante
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.
Estos copolímeros también pueden comprender otros comonómeros
vinílicos tales como vinilcaprolactama.
Los polímeros anfóteros particularmente
preferidos de acuerdo con la invención son los de la familia
(1).
De acuerdo con la invención, el o los polímeros
sustantivos anfóteros pueden representar del 0,01% al 10% en peso,
preferiblemente del 0,05% al 5% en peso, y aún más preferiblemente
del 0,1% al 3% en peso, del peso total de la composición.
Otros adyuvantes, tales como agentes de
penetración, agentes secuestradores, perfumes, agentes dispersantes,
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas,
agentes formadores de película, céramidas, agentes conservantes,
agentes opacificantes, aceites minerales o vegetales, ceras,
vitaminas, también pueden estar presentes en la composición de
decoloración de acuerdo con la invención.
Por supuesto, el especialista en la técnica se
encargará de seleccionar este o estos posibles compuestos
complementarios de modo que las propiedades ventajosas unidas
intrínsecamente a la composición de decoloración de acuerdo con la
invención, no se alteren o no se alteren sustancialmente por la o
las adiciones previstas.
La composición de acuerdo con la invención,
puede presentase en diversas formas, tales como en forma de
soluciones, de emulsiones, de cremas, de geles, opcionalmente
presurizados en forma de espumas, o en cualquier otra forma
apropiada para realizar una decoloración de las fibras de queratina
y particularmente del cabello humano.
La composición puede obtenerse mediante mezcla
extemporánea en el momento del empleo, (a) de una composición
anhidra que contiene al menos un sistema decolorante tal como se ha
definido anteriormente, y de una composición acuosa a pH ácido, o
(b) de dos composiciones acuosas de las que una contiene al menos un
ácido sulfínico o una de sus sales a pH ácido o alcalino, la otra
al menos un ácido alfa-oxocarboxílico o una de sus
sales a pH ácido, o (c) de una composición anhidra que contiene al
menos un ácido sulfínico o una de sus sales y de una composición
acuosa que contiene al menos un ácido
alfa-oxocarboxílico o una de sus sales a pH ácido,
o (d) de una composición anhidra que contiene al menos un ácido
alfa-oxocarboxílico o una de sus sales y de una
composición acuosa que contiene al menos un ácido sulfínico o una de
sus sales a pH ácido o alcalino.
Preferiblemente, de acuerdo con la presente
invención, la composición de decoloración a pH ácido se obtiene
mediante mezcla extemporánea en el momento del empleo, de dos
composiciones acuosas, de las que una contiene al menos un ácido
sulfínico o una de sus sales a pH ácido o alcalino, y la otra al
menos un ácido alfa-oxocarboxílico o una de sus
sales a pH ácido.
Aún más particularmente, de acuerdo con la
presente invención, la composición de decoloración a pH ácido se
obtiene mediante mezcla extemporánea en el momento del empleo, de
dos composiciones acuosas, de las que una contiene al menos
hidroximetanosulfinato de sodio a pH alcalino, y la otra al menos
ácido alfacetoglutárico a pH ácido.
De acuerdo con el procedimiento de decoloración,
se aplica sobre las fibras teñidas, a una temperatura de aplicación
comprendida entre la temperatura ambiente y 80ºC, al menos una
composición de decoloración tal como se ha definido anteriormente,
durante un tiempo suficiente para degradar parcial o totalmente la
coloración resultante del tinte oxidante o no oxidante de las
fibras de queratina. A continuación se aclaran las fibras u
opcionalmente se lavan con champú, se aclaran de nuevo y después se
secan. De forma consecutiva al aclarado después del lavado con
champú y preferiblemente, se realiza una etapa de neutralización del
reductor que pueda quedar aplicando sobre las fibras una
composición acuosa de peróxido de hidrógeno. A continuación se
aclaran las fibras, se lavan con champú, se aclaran de nuevo y
después se secan.
La temperatura de aplicación está comprendida
preferiblemente entre la temperatura ambiente y 60ºC y aún más
preferiblemente entre 35ºC y 50ºC.
El tiempo suficiente para el desarrollo de la
decoloración de fibras de queratina está comprendido generalmente
entre 1 y 60 minutos y aún más exactamente entre 5 y 30 minutos.
Los siguientes ejemplos son para ilustrar la
invención sin, no obstante, limitar su alcance.
En estos ejemplos, se han evaluado el resultado
de la decoloración de acuerdo con la invención midiendo la
decoloración \DeltaE del cabello con ayuda de un colorímetro
MINOLTA CM 2002 en el sistema internacional CIE L*a*b*.
De acuerdo con este sistema, cuanto mayor sea el
valor de L, más claro o poco intenso es el color. A la inversa,
cuanto más bajo es el valor de L, más oscuro o muy intenso es el
color [L* = 0 es negro; L* = 100 es blanco].
a* y b* indican dos ejes de colores,
a* indica el ele de color verde/rojo (+a* es
rojo, -a* es verde) y
b* el eje de color azul/amarillo (+b* es
amarillo y -b* es azul).
Valores cercanos a cero para a* y b*
corresponden a matices grises.
La decoloración \DeltaE se calcula aplicando
la siguiente ecuación:
En esta ecuación, \DeltaE representa la
diferencia de color entre dos mechones, (en el presente caso la
decoloración), L*, a* y b* representan respectivamente las
mediciones del mechón decolorado, representando L0*, a0* y b0*
respectivamente las mediciones del mechón teñido.
Cuanto mayor sea el valor de \DeltaE, mayor es
la diferencia de color entre los dos mechones y, en el presente
caso, mayor es la decoloración.
\vskip1.000000\baselineskip
Previamente se han teñido mechones de cabello
con un tinte de oxidación disponible en el mercado MOVIDA 45,
castaño oscuro.
A continuación se decoloran mediante inmersión
durante 20 minutos en soluciones de los siguientes ejemplos a razón
de 10 g de solución por 1 g de cabello tratado. Después del aclarado
con agua, lavado con champú y secado, se leyeron con el
colorímetro.
[A] Se compararon las decoloraciones obtenidas a
partir de una solución acuosa (3) que contiene la asociación de
acuerdo con la invención con dos soluciones acuosas (1), (2), que
contienen cada una el compuesto de la técnica anterior a la
concentración molar a la que está presente en la asociación de
acuerdo con la invención.
(1) 0,0552% en moles de hidroximetanosulfinato
de sodio di-hidrato, [8,5% en peso]
(2) 0,0068% en moles de ácido
alfa-cetoglutárico [1% en peso]
(3) 0,0552% en moles de hidroximetanosulfinato
de sodio di-hidrato, [8,5% en peso] + 0,0068% en
moles de ácido alfa-cetoglutárico [1% en peso],
conteniendo cada una de estas soluciones además
el 0,25% en peso de un mismo tensioactivo (olefina sulfonato de
sodio) y habiéndose ajustado antes del empleo a pH 2,7 con ácido
ortofosfórico y/o monoetanolamina.
En una media de tres mechones teñidos, los
resultados fueron los siguientes:
Los resultados muestran que la solución (3) que
corresponde a la asociación de acuerdo con la invención es muy
superior en decoloración (11,4) a la suma aritmética de las
decoloraciones de cada uno de los compuestos de la asociación
presentada (4,8 + 2,1 = 6,9).
[B] Se compararon las decoloraciones obtenidas a
partir de una solución acuosa (3) que contiene la asociación de
acuerdo con la invención con dos soluciones acuosas (5), (6), que
contienen cada una el compuesto de la técnica anterior a la
concentración molar de los dos compuestos presentes en la asociación
de acuerdo con la invención.
(5) 0,062% en moles (0,0552 + 0,0068% en moles)
de hidroximetanosulfinato de sodio dihidrato, [9,56% en peso]
(6) 0,062% en moles (0,0552 + 0,0068% en moles)
de ácido alfa-cetoglutárico [9,055% en peso]
(3) 0,0552% en moles de hidroximetanosulflnato
de sodio di-hidrato, [8,5% en peso] + 0,0068% en
moles de ácido alfa-cetoglutárico [1% en peso],
conteniendo cada una de estas soluciones además
el 0,25% en peso de un mismo tensioactivo (olefina sulfonato de
sodio) y habiéndose ajustado antes del empleo a pH 2,7 con ácido
ortofosfórico y/o monoetanolamina.
En una media de tres mechones teñidos, los
resultados fueron los siguientes:
Los resultados muestran que la solución (3) que
corresponde a la asociación de acuerdo con la invención es
sinérgica en decoloración ya que la decoloración que conlleva
esta asociación (\DeltaE = 11,4) es muy superior a la decoloración
producida por cada una de las soluciones [(5) \DeltaE = 8,8] y
[(6) \DeltaE = 0,9] de la técnica anterior que contienen
respectivamente cada una, hidroximetanosulfinato de sodio
di-hidrato para la solución (5) y ácido
alfa-cetoglutárico para la solución (6) a la
concentración molar total de estos dos compuestos presentes en la
asociación.
\vskip1.000000\baselineskip
Previamente se han teñido mechones de cabello
con un tinte de oxidación disponible en el mercado MOVIDA 45,
castaño oscuro, siguiendo un protocolo idéntico al del ejemplo
1.
Se comparó la solución acuosa (3) del ejemplo 1
que contiene una asociación de acuerdo con la invención con una
solución acuosa (4) que contiene una asociación de la técnica
anterior:
(4) 0,00552% en moles de ácido ascórbico [9,715%
en peso], + 0,0068% en moles de ácido
alfa-cetoglutárico [1% en peso],
conteniendo cada una de estas soluciones además
el 0,25% en peso de un mismo tensioactivo (olefina sulfonato de
sodio) habiéndose ajustado antes del empleo a pH 2,7 con ácido
ortofosfórico y/o monoetanolamina.
En una media de tres mechones teñidos, los
resultados fueron los siguientes:
Estos resultados muestran que la asociación de
acuerdo con la invención decolora mucho más (\DeltaE = 11,40) que
la de la técnica anterior (\DeltaE = 3,70).
\vskip1.000000\baselineskip
Previamente se han teñido mechones de cabello
siguiendo un protocolo idéntico al del ejemplo 1 con un tinte de
oxidación disponible en el mercado MAJIROUGE Nuance 6.66 al que se
añadió el 0,039% en peso del colorante directo catiónico BASIC RED
51 (colorante de fórmula (IV2) y el 0,035% en peso del colorante
directo catiónico BASIC YELLOW 87 (colorante de fórmula (VI4).
A continuación se decoloraron por medio de las
soluciones (3) y (4) descritas en los ejemplos 1 y 2:
(3) 0,0552% en moles de hidroximetanosulfinato
de sodio di-hidrato, [8,5% en peso] + 0,0068% en
moles de ácido alfa-cetoglutárico [1% en peso],
(4) 0,00552% en moles de ácido ascórbico [9,715%
en peso] + 0,0068% en moles de ácido
alfa-cetoglutárico [1% en peso],
En una media de tres mechones teñidos, los
resultados fueron los siguientes:
Estos resultados muestran que la asociación de
acuerdo con la invención decolora mucho más (\DeltaE = 43,9) que
la de la técnica anterior (\DeltaE = 21,3).
Claims (34)
1. Composición de decoloración de las fibras de
queratina teñidas con colorantes de oxidación y/o colorantes
directos, en particular de las fibras de queratina humanas tales
como el cabello, que comprende al menos un reductor de colorante en
un medio acuoso apropiado para la decoloración a pH ácido, y
caracterizada porque dicho reductor es un sistema que asocia
(i) al menos un ácido sulfínico o una de sus sales cosméticamente
aceptables con (ii) al menos un ácido
alfa-oxocarboxílico o una de sus sales
cosméticamente aceptables.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, caracterizada porque presenta un pH comprendido entre 1,8
y 6.
3. Composición de acuerdo con las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque entre los ácidos
sulfínicos y sus sales se seleccionan ácido hidroximetanosulfínico y
sus sales.
4. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la o
las sales de los ácidos sulfínicos se seleccionan entre sulfinatos
alcalinos, alcalinotérreos o de zinc.
5. Composición de acuerdo con las
reivindicaciones 3 ó 4, caracterizada porque se trata de
hidroximetanosulfinato de sodio.
6. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
ácido alfa-oxocarboxílico es ácido
alfa-cetoglutárico o una de sus sales alcalinas o
alcalinotérreas.
7. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el ácido
alfa-oxocarboxílico se selecciona entre ácido
oxálico, ácido glioxálico, ácido pirúvico o una de sus sales
alcalinas o alcalinotérreas.
8. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el o
los ácidos sulfínicos o sus sales cosméticamente aceptables
representan del 0,01 al 20% en peso del peso total de la
composición.
9. Composición de acuerdo con la reivindicación
8, caracterizada porque estos representan del 0,1 al 10% en
peso del peso total de la composición.
10. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el o
los ácidos alfa-oxocarboxílicos representan del 0,01
al 15% en peso del peso total de la composición.
11. Composición de acuerdo con la reivindicación
10, caracterizada porque estos representan del 0,1 al 10% en
peso del peso total de la composición.
12. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
relación ponderal entre el o los ácidos sulfínicos o sus sales y el
o los ácidos alfa-oxocarboxílicos o sus sales está
comprendida entre 10/1 y 1/10.
13. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
medio acuoso contiene uno o más disolventes orgánicos presentes en
una concentración que varía entre el 0,5 y el 20% y,
preferiblemente, entre el 2 y el 10% en peso con respecto al peso
total de la composición.
14. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque
contiene al menos un agente espesante.
15. Composición de acuerdo con la reivindicación
14, caracterizada porque el agente espesante es un derivado
de celulosa, un derivado de goma guar, una goma de origen microbiano
o vegetal o un espesante sintético.
16. Composición de acuerdo con las
reivindicaciones 14 ó 15, caracterizada porque el o los
agentes espesantes representan del 0,01 al 10% en peso del peso
total de la composición.
17. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque
contiene además al menos un agente alcalinizante o acidificante en
cantidades que varían entre el 0,01 y el 30% en peso del peso total
de la composición.
18. Composición de acuerdo con la reivindicación
17, caracterizada porque el agente alcalinizante se
selecciona entre amoniaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas tales
como mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados,
hidroxialquilaminas y etilendiaminas oxietilenadas y/o
oxipropilenadas, hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de fórmula (K) siguiente:
en la que W es un resto propileno
opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4}; R_{39}, R_{40}, R_{41} y
R_{42}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
19. Composición de acuerdo con la reivindicación
17, caracterizada porque el agente acidificante se selecciona
entre ácidos minerales u orgánicos como ácido etidrónico, ácido
clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como ácido
tártrico, ácido cítrico, ácido láctico o ácidos sulfónicos.
20. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se
obtiene mediante mezcla extemporánea en el momento del empleo, (a)
de una composición anhidra que contiene al menos un sistema
decolorante tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores y de una composición acuosa a pH ácido,
o (b) de dos composiciones acuosas de las que una contiene al menos
un ácido sulfínico o una de sus sales a pH ácido o alcalino y la
otra al menos un ácido alfaoxicarboxílico o una de sus sales a pH
ácido, o (c) de una composición anhidra que contiene al menos un
ácido sulfínico o una de sus sales y de una composición acuosa que
contiene al menos un ácido alfa-oxocarboxílico o una
de sus sales a pH ácido, o (d) de una composición anhidra que
contiene al menos un ácido alfa-oxocarboxílico o una
de sus sales y de una composición acuosa que contiene al menos un
ácido sulfínico o una de sus sales a pH ácido o alcalino.
21. Composición de acuerdo con la reivindicación
20, caracterizada porque se obtiene mediante mezcla
extemporánea en el momento del empleo, de dos composiciones acuosas,
de las que una contiene al menos un ácido sulfínico o una de sus
sales a pH ácido o alcalino, y la otra al menos un ácido
alfa-oxocarboxílico o una de sus sales a pH
ácido.
22. Composición de acuerdo con la reivindicación
21, caracterizada porque se obtiene mediante mezcla
extemporánea en el momento del empleo, de dos composiciones acuosas,
de las que una contiene al menos hidroximetanosulfinato de sodio a
pH alcalino, y la otra al menos ácido
alfa-cetoglutárico a pH ácido.
23. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se
presenta en forma de gel, de crema, de espuma, de solución o de
emulsión.
24. Dispositivo con varios compartimentos para
(i) el tinte y después (ii) para la decoloración de las fibras de
queratina teñidas con colorantes de oxidación y/o colorantes
directos, en particular de las fibras de queratina humanas tales
como el cabello, caracterizado porque comprende un primer
compartimento que comprende una composición para el tinte oxidante o
el tinte no oxidante de dichas fibras, y en un segundo compartimento
una composición para la decoloración reductora de dichas fibras
teñidas y tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23.
25. Dispositivo de acuerdo con la reivindicación
24, caracterizado porque en el primer compartimento, la
composición para el tinte oxidante contiene bases de oxidación y/o
acopladores que forman un tinte de oxidación mediante mezcla con un
oxidante.
26. Dispositivo de acuerdo con la reivindicación
25, caracterizado porque en el primer compartimento, la
composición para el tinte oxidante contiene además colorantes
directos.
27. Dispositivo de acuerdo con la reivindicación
24, caracterizado porque en el primer compartimento, la
composición para el tinte oxidante contiene colorantes directos
preferiblemente catiónicos que forman un tinte directo de aclarado
mediante mezcla con un oxidante.
28. Dispositivo de acuerdo con la reivindicación
24, caracterizado porque en el primer compartimento, la
composición para el tinte no oxidante contiene colorantes directos y
preferiblemente colorantes directos catiónicos.
29. Dispositivo de acuerdo con las
reivindicaciones 27 ó 28, caracterizado porque los colorantes
directos catiónicos se seleccionan entre los colorantes de
estructuras (I) a (VII) siguientes y sus formas mesómeras:
\newpage
(i) colorantes de fórmulas (I), (II)a,
(II)b, (III)a, (III)b:
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas (I), (II)a,
(II)b, (III)a, (III)b en las
que:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical amino;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo nitro;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
grupo nitro o un radical alcoxi de
C_{1}-C_{4};
R_{4} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
R_{5} representa un átomo de hidrógeno o un
grupo paratrialquilC_{1}-C_{4} amoniofenilo;
R_{6} representa un átomo de bromo o un grupo
NHparatrialquilC_{1}-C_{4} amoniofenilo;
X^{-} representa un anión;
\vskip1.000000\baselineskip
(ii) colorantes de fórmulas (IV), (V), (VI),
(VI'), (VII):
a) los compuestos de fórmula (IV) siguiente:
en la
que:
Z y D representan, iguales o diferentes, un
átomo de nitrógeno o el radical -CH-,
R_{7} y R_{8}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} que puede sustituirse por un radical
-CN, -OH o -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del anillo
bencénico un heterociclo opcionalmente oxigenado o nitrogenado, que
puede sustituirse por uno o más radicales alquilo de
C_{1}-C_{4}; un radical
4'-aminofenilo,
R_{9} y R'_{9}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical ciano,
alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4} o acetiloxi,
X^{-} representa un anión;
\newpage
A representa un grupo seleccionado entre las
estructuras A1 a A19 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R_{10} representa un
radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede
sustituirse por un radical hidroxilo y R_{11} representa un
radical alcoxi de
C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
b) los compuestos de fórmula (V) siguiente:
en la
que:
R_{12} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo que puede sustituirse por un radical -CN o por un
grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con
R_{12} un heterociclo opcionalmente oxigenado y/o nitrogenado que
puede sustituirse por un radical alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{14} y R_{15}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical
alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -CN,
X^{-} representa un anión;
B representa un grupo seleccionado entre las
estructuras B1 a B6 siguientes:
en las que R_{16} representa un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{17} y
R_{18}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o
un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
c) los compuestos de fórmulas (VI) y (VI')
siguientes:
en las
que:
R_{19} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de
halógeno tal como bromo, cloro, yodo o flúor o un radical amino,
R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un
átomo de carbono del anillo bencénico un heterociclo opcionalmente
oxigenado y/o sustituido por uno o más grupos alquilo de
C_{1}-C_{4},
R_{21} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno,
R_{22} y R_{23}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, iguales o diferentes,
representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH, m = 0 ó 1,
X^{-} representa un anión;
\newpage
E representa un grupo seleccionado entre las
estructuras E1 a E8 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R' representa un radical
alquilo de
C_{1}-C_{4};
\vskip1.000000\baselineskip
cuando m = 0 y D_{13} representa un átomo de
nitrógeno, entonces E también puede designar un grupo de estructura
E9 siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R' representa un radical
alquilo de
C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
d) los compuestos de fórmula (VII)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
en la
que:
el símbolo G representa un grupo
seleccionado entre las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:
estructuras G_{1} a G_{3} en
las
que,
R_{24} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede
sustituirse por un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado
entre cloro, bromo, yodo y flúor;
R_{25} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
R_{26} y R_{27}, iguales o diferentes,
representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
un radical fenilo, o forman juntos en G_{1} un anillo bencénico
sustituido por un más radicales alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o NO_{2}, o forman juntos en
G_{2} un anillo bencénico opcionalmente sustituido por uno o más
radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, o NO_{2};
R_{26} puede designar además un átomo de
hidrógeno;
Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un
grupo -NR_{25};
M representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo de C_{1}-C_{4}), o
-NR_{28}(X^{-})_{r};
K representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo de C_{1}-C_{4}), o
-NR_{28}(X^{-})_{r};
P representa un grupo -CH, -CR (representando R
alquilo de C_{1}-C_{4}), o
-NR_{28}(X^{-})_{r}; r designa cero o 1;
R_{28} representa un átomo O^{-}, un radical
alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de
C_{1}-C_{4};
R_{29} y R_{30}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo
de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -NO_{2};
X^{-} representa un anión;
el símbolo J representa:
- (a) un grupo de estructura J_{1}
siguiente:
estructura J_{1} en la
que,
R_{31} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2},
-NHR_{34}, -NR_{35}R_{36}, -NHCOalquilo de
C_{1}-C_{4} o forma con R_{32} un anillo de 5
ó 6 eslabones que contiene o no uno o más heteroátomos seleccionados
entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{32} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}
o forma con R_{33} o R_{34} un anillo de 5 ó
6 eslabones que contiene o no uno o más heteroátomos seleccionados
entre nitrógeno, oxígeno o azufre;
R_{33} representa un átomo de hidrógeno, un
radical -OH, un radical -NHR_{34}, un radical
-NR_{35}R_{36};
R_{34} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical
fenilo;
R_{35} y R_{36}, iguales o diferentes,
representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4},
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};
- (b) un grupo heterocíclico nitrogenado con 5 ó
6 eslabones que puede contener otros heteroátomos y/o grupos
carbonilados y que puede sustituirse por uno o más radicales alquilo
de C_{1}-C_{4}, amino o fenilo,
y particularmente un grupo de estructura J_{2}
siguiente:
estructura J_{2} en la
que,
R_{37} y R_{38}, iguales o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{13}-C_{10}, un radical fenilo;
Y designa el radical -CO- o el radical
109
n = 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U designa el
radical -CO-,
y las formas mesómeras de estas estructuras (IV)
a (VII).
30. Procedimiento de decoloración de las fibras
de queratina teñidas con colorantes de oxidación y/o colorantes
directos, en particular de las fibras de queratina humanas tales
como el cabello, caracterizado porque se aplica sobre dichas
fibras a una temperatura de aplicación comprendida entre la
temperatura ambiente y 80ºC, una composición tal como se ha definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, durante un tiempo
suficiente para degradar parcial o totalmente el tinte del cabello,
a continuación se aclaran las fibras, se lavan opcionalmente con
champú, se aclaran de nuevo y después se secan.
31. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 30, caracterizado porque la temperatura de
aplicación está comprendida entre 35ºC y 50ºC.
32. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 30 ó 31, caracterizado porque el tiempo
suficiente para el desarrollo de la decoloración está comprendido
entre 1 y 60 minutos.
33. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 32, caracterizado porque el tiempo suficiente
para el desarrollo de la decoloración está comprendido entre 5 y 30
minutos.
34. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 30 a 33, caracterizado porque después
del aclarado consecutivo al lavado con champú, se aplica sobre las
fibras una composición acuosa de peróxido de hidrógeno, se aclara,
se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
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Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10148848A1 (de) * | 2001-10-04 | 2003-04-17 | Henkel Kgaa | Verfahren zum Färben und späterem Entfärben von Haaren |
| DE102004002349A1 (de) * | 2004-01-16 | 2005-08-11 | Wella Ag | Mittel zur oxidativen Behandlung, insbesondere in transparenter Gelform |
| US20060185098A1 (en) * | 2004-12-03 | 2006-08-24 | Sylvain Kravtchenko | Composition for bleaching and simultaneously dyeing keratin fibers, comprising 7-(6'-methylphenylazo)-1-acetamido-3,6-disulfo-8-hydroxynaphthalene |
| WO2007107310A2 (de) * | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| WO2007107308A2 (de) | 2006-03-21 | 2007-09-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reduktiver farbabzug |
| AU2009223950B2 (en) * | 2008-03-10 | 2015-05-07 | Perachem Limited | Hair colouring composition and methods |
| AU2013254956B2 (en) * | 2008-09-16 | 2015-08-20 | Hsnf Limited | Hair treatment methods |
| WO2010032034A2 (en) * | 2008-09-16 | 2010-03-25 | Perachem Limited | Hair treatment methods |
| FR2967902B1 (fr) * | 2010-11-25 | 2012-11-23 | Oreal | Procede de decapage mettant en œuvre une composition comprenant un derive d'acide sulfinique et une composition comprenant un acide organique de pka inferieur ou egal a 4 |
| EP3494956A3 (en) * | 2010-11-25 | 2019-10-16 | L'Oréal | Procédé pour le décapage de fibres kératiniques utilisant une composition comprenant un dérive dacide sulfinique et une composition aqueuse acide |
| US9095518B2 (en) | 2013-08-01 | 2015-08-04 | Liqwd, Inc. | Methods for fixing hair and skin |
| US20150034119A1 (en) * | 2013-08-01 | 2015-02-05 | Liqwd, Inc. | Hair Color Smoothing Compositions and Methods |
| US12233289B2 (en) | 2013-08-01 | 2025-02-25 | Olaplex, Inc. | Methods for fixing hair and skin |
| GB2562951A (en) | 2014-05-16 | 2018-11-28 | Liqwd Inc | Keratin treatment formulations and methods |
| DE102014213318A1 (de) | 2014-07-09 | 2016-01-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verbesserte Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern |
| WO2016172708A1 (en) | 2015-04-24 | 2016-10-27 | Liqwd, Inc. | Methods for treating relaxed hair |
| KR20210082277A (ko) | 2015-05-01 | 2021-07-02 | 로레알 | 화학적 처리 중 활성제의 용도 |
| US11213470B2 (en) | 2015-11-24 | 2022-01-04 | L'oreal | Compositions for treating the hair |
| MX389228B (es) | 2015-11-24 | 2025-03-20 | Oreal | Composiciones para tratar el cabello. |
| ES2893123T3 (es) | 2015-11-24 | 2022-02-08 | Oreal | Composiciones de tratamiento del cabello |
| US9713583B1 (en) | 2016-07-12 | 2017-07-25 | Liqwd, Inc. | Methods and formulations for curling hair |
| US9872821B1 (en) | 2016-07-12 | 2018-01-23 | Liqwd, Inc. | Methods and formulations for curling hair |
| US11135150B2 (en) | 2016-11-21 | 2021-10-05 | L'oreal | Compositions and methods for improving the quality of chemically treated hair |
| US11433011B2 (en) | 2017-05-24 | 2022-09-06 | L'oreal | Methods for treating chemically relaxed hair |
| US10626016B2 (en) | 2017-11-27 | 2020-04-21 | Brandeis University | Method and composition of humidity-controlled generation of chlorine dioxide in polymers and superabsorbent hydrogels |
| EP4011355A1 (en) | 2017-12-29 | 2022-06-15 | L'oreal | Compositions for altering the color of hair |
| US11090249B2 (en) | 2018-10-31 | 2021-08-17 | L'oreal | Hair treatment compositions, methods, and kits for treating hair |
| US11419809B2 (en) | 2019-06-27 | 2022-08-23 | L'oreal | Hair treatment compositions and methods for treating hair |
| WO2024137598A1 (en) * | 2022-12-19 | 2024-06-27 | L'oreal | Compositions and methods for removing color from hair |
| FR3145480A1 (fr) * | 2023-02-06 | 2024-08-09 | L'oreal | COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS POUR éliminer la couleur des cheveux |
Family Cites Families (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2149319A (en) † | 1935-04-19 | 1939-03-07 | Soussa Edmond | Treatment of human hair |
| US2271378A (en) * | 1939-08-30 | 1942-01-27 | Du Pont | Pest control |
| US2273780A (en) * | 1939-12-30 | 1942-02-17 | Du Pont | Wax acryalte ester blends |
| US2261002A (en) * | 1941-06-17 | 1941-10-28 | Du Pont | Organic nitrogen compounds |
| US2388614A (en) * | 1942-05-05 | 1945-11-06 | Du Pont | Disinfectant compositions |
| US2375853A (en) * | 1942-10-07 | 1945-05-15 | Du Pont | Diamine derivatives |
| US2454547A (en) * | 1946-10-15 | 1948-11-23 | Rohm & Haas | Polymeric quaternary ammonium salts |
| US2528378A (en) * | 1947-09-20 | 1950-10-31 | John J Mccabe Jr | Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same |
| US2685496A (en) † | 1951-05-22 | 1954-08-03 | Harris Res Lab Inc | Method for stripping color from keratinous material |
| US2781354A (en) * | 1956-03-26 | 1957-02-12 | John J Mccabe Jr | Imidazoline derivatives and process |
| US2961347A (en) * | 1957-11-13 | 1960-11-22 | Hercules Powder Co Ltd | Process for preventing shrinkage and felting of wool |
| DE1239657B (de) * | 1958-06-16 | 1967-05-03 | Fritz Stockhausen Dipl Chem | Verfahren zum Bleichen von dunkelfarbigem, natuerlichem Keratin-Fasermaterial |
| US3190803A (en) * | 1962-07-24 | 1965-06-22 | Vogt Gunther | Pvp-formamidine sulfinic acid color stripping medium |
| US3227615A (en) * | 1962-05-29 | 1966-01-04 | Hercules Powder Co Ltd | Process and composition for the permanent waving of hair |
| US3206462A (en) * | 1962-10-31 | 1965-09-14 | Dow Chemical Co | Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds |
| US4013787A (en) * | 1971-11-29 | 1977-03-22 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same |
| LU64371A1 (es) * | 1971-11-29 | 1973-06-21 | ||
| DE2243330A1 (de) † | 1972-09-02 | 1974-03-28 | Basf Ag | Bleichmittel |
| US3892845A (en) * | 1972-09-29 | 1975-07-01 | Avon Prod Inc | Hair shade adjuster |
| US3800809A (en) * | 1972-11-20 | 1974-04-02 | Avon Prod Inc | Bleaching composition for permanently dyed hair and method of use |
| US4003699A (en) * | 1974-11-22 | 1977-01-18 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers |
| US4172887A (en) * | 1973-11-30 | 1979-10-30 | L'oreal | Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides |
| US4277581A (en) * | 1973-11-30 | 1981-07-07 | L'oreal | Polyamino-polyamide crosslinked with crosslinking agent |
| US4025627A (en) * | 1973-12-18 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
| US3874870A (en) * | 1973-12-18 | 1975-04-01 | Mill Master Onyx Corp | Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds |
| US3929990A (en) * | 1973-12-18 | 1975-12-30 | Millmaster Onyx Corp | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
| US4166894A (en) * | 1974-01-25 | 1979-09-04 | Calgon Corporation | Functional ionene compositions and their use |
| US5196189A (en) * | 1974-05-16 | 1993-03-23 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
| CH606154A5 (es) * | 1974-07-02 | 1978-11-15 | Goodrich Co B F | |
| US4005193A (en) * | 1974-08-07 | 1977-01-25 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
| US4026945A (en) * | 1974-10-03 | 1977-05-31 | Millmaster Onyx Corporation | Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers |
| US4025617A (en) * | 1974-10-03 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers |
| US3966904A (en) * | 1974-10-03 | 1976-06-29 | Millmaster Onyx Corporation | Quaternary ammonium co-polymers for controlling the proliferation of bacteria |
| US4027020A (en) * | 1974-10-29 | 1977-05-31 | Millmaster Onyx Corporation | Randomly terminated capped polymers |
| US4001432A (en) * | 1974-10-29 | 1977-01-04 | Millmaster Onyx Corporation | Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers |
| US4025653A (en) * | 1975-04-07 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
| US4027008A (en) * | 1975-05-14 | 1977-05-31 | The Gillette Company | Hair bleaching composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers |
| AT365448B (de) * | 1975-07-04 | 1982-01-11 | Oreal | Kosmetische zubereitung |
| US4031307A (en) * | 1976-05-03 | 1977-06-21 | Celanese Corporation | Cationic polygalactomannan compositions |
| LU76955A1 (es) * | 1977-03-15 | 1978-10-18 | ||
| US4223009A (en) * | 1977-06-10 | 1980-09-16 | Gaf Corporation | Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer |
| US4157388A (en) * | 1977-06-23 | 1979-06-05 | The Miranol Chemical Company, Inc. | Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes |
| LU78153A1 (fr) * | 1977-09-20 | 1979-05-25 | Oreal | Compositions cosmetiques a base de polymeres polyammonium quaternaires et procede de preparation |
| US4131576A (en) * | 1977-12-15 | 1978-12-26 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system |
| FR2470596A1 (fr) * | 1979-11-28 | 1981-06-12 | Oreal | Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques |
| FR2471777A1 (fr) * | 1979-12-21 | 1981-06-26 | Oreal | Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques |
| LU83349A1 (fr) * | 1981-05-08 | 1983-03-24 | Oreal | Composition sous forme de mousse aerosol a base de polymere cationique et de polymere anionique |
| US5139037A (en) * | 1982-01-15 | 1992-08-18 | L'oreal | Cosmetic composition for treating keratin fibres, and process for treating the latter |
| LU84708A1 (fr) * | 1983-03-23 | 1984-11-14 | Oreal | Composition epaissie ou gelifiee de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymere cationique,au moins un polymere anionique et au moins une gomme de xanthane |
| US4509949A (en) * | 1983-06-13 | 1985-04-09 | The B. F. Goodrich Company | Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters |
| US4719282A (en) * | 1986-04-22 | 1988-01-12 | Miranol Inc. | Polycationic block copolymer |
| LU86429A1 (fr) * | 1986-05-16 | 1987-12-16 | Oreal | Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant |
| DE3843892A1 (de) * | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate |
| DE4133957A1 (de) * | 1991-10-14 | 1993-04-15 | Wella Ag | Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate |
| DE59510884D1 (de) * | 1994-11-03 | 2004-04-29 | Ciba Sc Holding Ag | Kationische Imidazolazofarbstoffe |
| FR2733749B1 (fr) * | 1995-05-05 | 1997-06-13 | Oreal | Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation |
| DE19543988A1 (de) * | 1995-11-25 | 1997-05-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate |
| FR2750048B1 (fr) * | 1996-06-21 | 1998-08-14 | Oreal | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation |
| DE19743759A1 (de) * | 1997-10-02 | 1999-04-08 | Brueggemann L Kg | Sulfinsäurederivate und deren Herstellung und Verwendung |
| DE19810688B4 (de) * | 1998-03-12 | 2005-04-07 | Wella Ag | Mittel und Verfahren zur Entfärbung von Haaren sowie Mehrkomponenten-Kit zur Färbung und Entfärbung von Haaren |
| FR2788432B1 (fr) * | 1999-01-19 | 2003-04-04 | Oreal | Utilisation pour la teinture directe des fibres keratiniques d'une association de deux colorants cationiques |
| DE19945877A1 (de) † | 1999-09-24 | 2001-04-05 | Goldwell Gmbh | Mittel und Verfahren zum Entfärben von gefärbten Haaren |
| FR2802093B1 (fr) * | 1999-12-08 | 2002-01-18 | Oreal | Composition pour la decoloration ou la deformation permanente des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether |
-
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