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ES2316003T3 - Composicion cosmetica que contiene prociones de esferas huecas organosiliconadas. - Google Patents

Composicion cosmetica que contiene prociones de esferas huecas organosiliconadas. Download PDF

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ES2316003T3
ES2316003T3 ES06114333T ES06114333T ES2316003T3 ES 2316003 T3 ES2316003 T3 ES 2316003T3 ES 06114333 T ES06114333 T ES 06114333T ES 06114333 T ES06114333 T ES 06114333T ES 2316003 T3 ES2316003 T3 ES 2316003T3
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silicone
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organic group
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Toshiyuki Kani
Christophe Dumousseaux
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LOreal SA
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Abstract

Composición que contiene partículas cóncavas de un material siliconado, especialmente en forma de porciones de esferas huecas, y una fase grasa que contiene al menos un aceite y al menos un elastómero de silicona no esférico.

Description

Composición cosmética que contiene porciones de esferas huecas organosiliconadas.
La presente invención tiene por objeto una composición cosmética destinada a ser aplicada sobre las materias queratínica de los seres humanos, como la piel, los labios, las pestañas, las cejas, las uñas y el cabello, y más particularmente sobre la piel o los labios.
La composición según la invención puede ser una composición de maquillaje o de cuidado.
La composición puede ser una composición de maquillaje, en particular un producto de maquillaje de los labios (rojo de labios), un fondo de color, una sombra de ojos, un colorete para mejillas, un producto antiojeras, un perfilador de ojos, un producto de maquillaje del cuerpo, un rímel, un barniz de uñas o un producto de maquillaje del cabello.
La composición puede ser una composición de cuidado, en particular un producto de cuidado de la piel del cuerpo y de la cara, especialmente un producto solar, o un producto de coloración de la piel (tal como un autobronceador). La composición puede ser también un producto capilar, especialmente para el mantenimiento del peinado o para dar forma al cabello.
Las composiciones cosméticas contienen con frecuencia agentes espesantes para conferir a la composición una viscosidad adaptada a la utilización del producto. En el caso de composiciones fluidas, el agente espesante permite conferir a la composición final la viscosidad deseada. En el caso de composiciones en forma de polvos, el agente espesante es utilizado para conferir al ligante las propiedades deseadas: en efecto, si el ligante es demasiado fluido, el polvo obtenido presenta un mal deslizamiento a la aplicación.
El agente espesante puede ser especialmente introducido en una fase grasa de la composición que incluye más frecuentemente aceites.
Se conoce, por ejemplo por la solicitud EP-A-908.715, la utilización como agentes espesantes de medio oleoso de elastómeros de silicona, que confieren a la composición propiedades de textura y de suavidad al tacto particularmente interesantes.
Sin embargo, estos elastómeros de silicona presentan, no obstante, el inconveniente de ser costosos. Por otra parte, para poder espesar los aceites de manera satisfactoria, incluso obtener un gel macroscópico, es necesario utilizar una proporción elevada de elastómeros de siliconas, o sea, al menos un 20% en peso de materia activa de elastómeros de siliconas. Además, los geles oleosos obtenidos con estos elastómeros pueden conferir un tacto graso o pegajoso a las composiciones.
Para aumentar la viscosidad de una fase grasa líquida, es conocida, por otra parte, la introducción en composiciones cosméticas de partículas particulares que absorben el aceite, en particular sílices porosas, como se describe en la solicitud FR 2.856.921. Sin embargo, tras la aplicación de estas composiciones sobre la piel, el maquillaje obtenido presenta un efecto desecante debido a la presencia de las partículas porosas. De ello resulta una sensación de incomodidad para la usuaria, especialmente de tirantez de la piel.
Existe, pues, necesidad de disponer de composiciones cosméticas que contengan un agente espesante que permita espesar la fase oleosa de la composición y que no presente efecto deseante después de su aplicación sobre la piel.
También existe necesidad de disponer de composiciones cosméticas que presenten buenas propiedades de extensión o de deslizamiento sobre la piel o los labios.
Los inventores pusieron en evidencia que, asociando en una fase oleosa un elastómero de silicona no esférico y partículas siliconadas cóncavas, era posible obtener una viscosidad elevada de la fase oleosa.
Por otra parte, dicha mezcla permite conservar buenas propiedades cosméticas, especialmente propiedades de ausencia de desecación, de ausencia de tirantez, de suavidad, de confort, de deslizamiento y de extensión.
La presente invención tiene, pues, por objeto una composición que incluye una fase grasa que contiene al menos un aceite, al menos un elastómero de silicona no esférico y partículas cóncavas de un material siliconado, especialmente en forma de porciones de esferas huecas. La composición es especialmente una composición cosmética o dermatológica.
La invención tiene también por objeto un procedimiento cosmético (no terapéutico) de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas consistente en la aplicación sobre dichas materias queratínicas de una composición cosmética tal como se ha definido antes. Las materias queratínicas son especialmente la y los labios.
La invención tiene aún por objeto la utilización de una composición cosmética tal como se ha definido anteriormente para obtener un depósito, especialmente un maquillaje, sobre la piel o los labios no desecante y/o que no produce tirantez y/o confortable.
Elastómeros de silicona
La composición según la invención contiene un elastómero de silicona no esférico. El elastómero de silicona puede ser no emulsor o emulsor.
La composición según la invención puede incluir un elastómero de silicona no emulsor.
El término elastómeros de silicona "no emulsores" define elastómeros de organopolisiloxano que no contiene cadena hidrófila, tales como unidades polioxialquilenadas o poligliceroladas.
El elastómero de silicona no emulsor es un organopolisiloxano entrecruzado elastomérico que puede ser obtenido por reacción de adición con entrecruzamiento de un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido al silicio y de un diorganopolisiloxano que tiene grupos con insaturación etilénica unidos al silicio, especialmente en presencia de un catalizador de platino; o por reacción de condensación con entrecruzamiento y deshidrogenación entre un diorganopolisiloxano con terminaciones hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido al silicio, especialmente en presencia de un organoestaño; o por reacción de condensación con entrecruzamiento de un diorganopolisiloxano con terminaciones hidroxilo y de un organopolisilano hidrolizable; o por entrecruzamiento térmico de un organopolisiloxano, especialmente en presencia de un catalizador de organoperóxido; o por entrecruzamiento de un organopolisiloxano por radiaciones de alta energía, tales como los rayos gamma, los rayos ultravioleta y el haz de electrones.
Preferiblemente, el organopolisiloxano entrecruzado elastomérico es obtenido por reacción de adición con entrecruzamiento (A2) de un diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrógenos unidos cada uno a un silicio, y (B2) de un diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos con insaturación etilénica unidos al silicio, especialmente en presencia (C2) de un catalizador de platino, como se describe, por ejemplo, en la solicitud EP-A-
295.886.
En particular, el organopolisiloxano puede ser obtenido por reacción de un dimetilpolisiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi y de un metil hidrógeno polisiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, en presencia de un catalizador de platino.
El compuesto (A2) es el reactivo de base para la formación de un organopolisiloxano elastomérico y se efectúa el entrecruzamiento por reacción de adición del compuesto (A2) con el compuesto (B2) en presencia del catalizador (C2).
El compuesto (A2) es ventajosamente un diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos alquenilo inferior (por ejemplo C_{2}-C_{4}) y el grupo alquenilo inferior puede ser seleccionado entre los grupos vinilo, alilo y propenilo. Estos grupos alquenilo inferior pueden estar situados en cualquier posición de la molécula de organopolisiloxano, pero se sitúan preferiblemente en los extremos de la molécula de organopolisiloxano. El organopolisiloxano (A2) puede tener una estructura de cadena ramificada, de cadena lineal o cíclica o de red, pero se prefiere la estructura de cadena lineal. El compuesto (A2) puede tener una viscosidad que va del estado líquido al estado de goma. Preferiblemente, el compuesto (A2) tiene una viscosidad de al menos 100 centistokes a 25ºC.
Los organopolisiloxanos (A2) pueden ser seleccionados entre los metilvinilsiloxanos, los copolímeros de metilvinilsiloxano-dimetilsiloxanos, los dimetilpolisiloxanos con terminaciones dimetilvinilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano-metilvinilsiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxano-metilvinilsiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxano-metilfenil-siloxano-metilvinilsiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, los metil(3,3,3-trifluoropropil)polisiloxanos con terminaciones dimetilvinilsiloxi y los copolímeros de dimetilsiloxano-metil(3,3,3-trifluoropropil)siloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi.
El compuesto (B2) es, en particular, un organopolisiloxano que tiene al menos 2 hidrógenos unidos al silicio en cada molécula y es, por lo tanto, el entrecruzante del compuesto (A2).
Ventajosamente, la suma del número de grupos etilénicos por molécula del compuesto (A2) y del número de átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula del compuesto (B2) es de al menos 4.
El compuesto (B2) puede tener cualquier estructura molecular, especialmente una estructura de cadena lineal o de cadena ramificada o una estructura cíclica.
El compuesto (B2) puede tener una viscosidad a 25ºC de 1 a 50.000 centistokes, especialmente para ser bien miscible con el compuesto (A).
Es ventajoso añadir el compuesto (B2) en una cantidad tal que la proporción molecular entre la cantidad total de átomos de hidrógeno unidos al silicio en el compuesto (B2) y la cantidad total de todos los grupos con insaturación etilénica en el compuesto (A2) esté dentro de la gama de 1/1 a 20/1.
\newpage
El compuesto (B2) puede ser seleccionado entre los metil hidrógeno polisiloxanos con terminaciones trimetilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxano-metil hidrógeno siloxano con terminaciones trimetilsiloxi y los copolímeros cíclicos de dimetilsiloxano-metil hidrógeno siloxano.
El compuesto (C2) es el catalizador de la reacción de entrecruzamiento y es especialmente el ácido cloroplatínico, los complejos de ácido cloroplatínico-olefina, los complejos de ácido cloroplatínico-alquenil-siloxano, los complejos de ácido cloroplatínico-dicetona, el negro de platino y el platino sobre soporte.
El catalizador (C2) es preferiblemente añadido en una cantidad de 0,1 a 1.000 partes en peso, mejor de 1 a 100 partes en peso, como metal platino puro por 1.000 partes en peso de la cantidad total de los compuestos (A2) y (B2).
Otros grupos orgánicos pueden unirse al silicio en los organopolisiloxanos (A2) y (B2) antes descritos, como por ejemplo grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, butilo u octilo; grupos alquilo substituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo o 3,3,3-trifluoropropilo; grupos arilo tales como fenilo, tolilo o xililo; grupos arilo substituidos tales como feniletilo; y grupos hidrocarbonados monovalentes substituidos tales como un grupo epoxi, un grupo éster carboxilato o un grupo mercapto.
El elastómero de silicona no emulsor es generalmente mezclado con al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite siliconado para formar un gel. En estos geles, el elastómero no emulsor está en forma de partículas no esféricas.
Como elastómeros no emulsores, se pueden utilizar los vendidos bajo las denominaciones "KSG-6", "KSG 15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42", "KSG-43" y "KSG-44" por la sociedad Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" por la sociedad Dow Corning, "GRANSIL" por la sociedad Grant Industries y "SFE 839" por la sociedad General Electric.
Por elastómero de silicona emulsor, se entiende un elastómero de silicona que contiene al menos una cadena hidrófila.
El elastómero de silicona emulsor puede ser seleccionado entre los elastómeros de silicona polioxialquilenados.
El elastómero de silicona polioxialquilenado es un organopolisiloxano entrecruzado que puede ser obtenido por reacción de adición con entrecruzamiento de un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido al silicio y de un polioxialquileno que tiene al menos dos grupos con insaturación etilénica.
Preferiblemente, el organopolisiloxano entre-cruzado polioxialquilenado es obtenido por reacción de adición con entrecruzamiento (A1) de un diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrógenos unidos cada uno a un silicio y (B1) de un polioxialquileno que tiene al menos dos grupos con insaturación etilénica, especialmente en presencia (C1) de un catalizador de platino, como se describe, por ejemplo, en las patentes EE.UU. 5.236.986 y EE.UU. 5.412.004.
En particular, el organopolisiloxano puede ser obtenido por reacción de un polioxialquileno (especialmente polioxietileno y/o polioxipropileno) con terminaciones dimetilvinilsiloxi y de un metil hidrógeno polisiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, en presencia de un catalizador de platino.
Los grupos orgánicos unidos a los átomos de silicio del compuesto (A1) pueden ser grupos alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, octilo, decilo, dodecilo (o laurilo), miristilo, cetilo o estearilo; grupos alquilo substituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo o 3,3,3-trifluoro-propilo; grupos arilo tales como fenilo, tolilo o xililo; grupos arilo substituidos tales como feniletilo; y grupos hidrocarbonados monovalentes substituidos tales como un grupo epoxi, un grupo éster carboxilato o un grupo mercapto.
El compuesto (A1) puede ser así seleccionado entre los metil hidrógeno polisiloxanos con terminaciones trimetilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxano-metil hidrógeno siloxano con terminaciones trimetilsiloxi, los copolímeros cíclicos de dimetilsiloxano-metil hidrógeno siloxano y los copolímeros de dimetilsiloxano-metil hidrógeno siloxano-laurilmetilsiloxano con terminaciones trimetilsiloxi.
El compuesto (C1) es el catalizador de la reacción de entrecruzamiento y es especialmente el ácido cloroplatínico, los complejos de ácido cloroplatínico-olefina, los complejos de ácido cloroplatínico-alquenil-siloxano, los complejos de ácido cloroplatínico-dicetona, el negro de platino y el platino sobre soporte.
Ventajosamente, los elastómeros de silicona polioxiquilenados pueden formarse a partir de compuestos divinílicos, en particular polioxialquilenos que tienen al menos dos grupos vinílicos, que reaccionan con las uniones Si-H de un polisiloxano.
El elastómero de silicona polioxialquilenado según la invención es vehiculizado en forma de gel en al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite siliconado. En estos geles, el elastómero polioxialquilenado está en forma de partículas no esféricas.
Se describen elastómero polioxialquilenados especialmente en las patentes EE.UU. 5.236.986, EE.UU. 5.412.004, EE.UU. 5.837.793 y EE.UU. 5.811.487, cuyo contenido es incorporado como referencia.
Como elastómero de silicona polioxialquilenado, se pueden utilizar los comercializados bajo las denominaciones "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-21 0", "KSG-310", "KSG-320", "KSG-330", "KSG-340" y "X-226146" por la sociedad Shin Etsu y "DC9010" y "DC9011" por la sociedad Dow Corning.
El elastómero de silicona emulsor puede ser igualmente seleccionado entre los elastómeros de silicona poliglicerolados.
El elastómero de silicona poliglicerolado es un organopolisiloxano entrecruzado elastomérico que puede ser obtenido por reacción de adición con entrecruzamiento de un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido al silicio y de compuestos poliglicerolados que tienen grupos con insaturación etilénica, especialmente en presencia de un catalizador de platino.
Preferiblemente, el organopolisiloxano entrecruzado elastomérico es obtenido por reacción de adición con entrecruzamiento (A) de un diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrógenos unidos cada uno a un silicio y (B) de compuestos glicerolados que tienen al menos dos grupos con insaturación etilénica, especialmente en presencia (C) de un catalizador de platino.
En particular, el organopolisiloxano puede ser obtenido por reacción de un compuesto poliglicerolado con terminaciones dimetilvinilsiloxi y de un metil hidrógeno polisiloxano con terminaciones trimetilsiloxi, en presencia de un catalizador de platino.
El compuesto (A) es el reactivo de base para la formación de un organopolisiloxano elastomérico y el entrecruzamiento se efectúa por reacción de adición del compuesto (A) con el compuesto (B) en presencia del catalizador (C).
El compuesto (A) es en particular un organopolisiloxano que tiene al menos 2 átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio distintos en cada molécula.
El compuesto (A) puede presentar cualquier estructura molecular, especialmente una estructura de cadena lineal o de cadena ramificada o una estructura cíclica.
El compuesto (A) puede tener una viscosidad a 25ºC de 1 a 50 000 centistokes, especialmente para ser bien miscible con el compuesto (B).
Los grupos orgánicos unidos a los átomos de silicio del compuesto (A) pueden ser grupos alquilo de 1 a 18 átomos de carbono, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, octilo, decilo, dodecilo (o laurilo), miristilo, cetilo o estearilo; grupos alquilo substituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo o 3,3,3-trifluoro-propilo; grupos arilo tales como fenilo, tolilo o xililo; grupos arilo substituidos tales como feniletilo; y grupos hidrocarbonados monovalentes substituidos tales como un grupo epoxi, un grupo éster carboxilato o un grupo mercapto. Preferiblemente, dicho grupo orgánico es seleccionado entre los grupos metilo, fenilo o laurilo.
El compuesto (A) puede así ser seleccionado entre los metil hidrógeno polisiloxanos con terminaciones trimetilsiloxi, los copolímeros de dimetilsiloxano-metil hidrógeno siloxano con terminaciones trimetilsiloxi, los copolímeros cíclicos de dimetilsiloxano-metil hidrógeno siloxano y los copolímeros de dimetilsiloxano-metil hidrógeno siloxano-laurilmetilsiloxano con terminaciones trimetilsiloxi.
El compuesto (B) puede ser un compuesto poliglicerolado que responda a la fórmula (B') siguiente:
(B')C_{m}H_{2m-1}-O-[Gly]_{n}-C_{m}H_{2m-1}
donde m es un número entero de 2 a 6, n es un número entero de 2 a 200, preferiblemente de 2 a 100, preferiblemente de 2 a 50, yendo n preferiblemente de 2 a 20, preferiblemente de 2 a 10 y preferiblemente de 2 a 5, y en particular igual a 3; Gly representa:
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-
\hskip0.3cm
o
\hskip0.3cm
-CH_{2}-CH(CH_{2}OH)-O-
Ventajosamente, la suma del número de grupos etilénicos por molécula del compuesto (B) y del número de átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio por molécula del compuesto (A) es de al menos 4.
Es ventajoso añadir el compuesto (A) en una cantidad tal que la proporción molecular entre la cantidad total de átomos de hidrógeno unidos a átomos de silicio en el compuesto (A) y la cantidad total de todos los grupos con insaturación etilénica en el compuesto (B) esté comprendida en la gama de 1/1 a 20/1.
El compuesto (C) es el catalizador de la reacción de entrecruzamiento y es especialmente el ácido cloroplatínico, los complejos de ácido cloroplatínico-olefina, los complejos de ácido cloroplatínico-alquenil-siloxano, los complejos de ácido cloroplatínico-dicetona, el negro de platino y el platino sobre soporte.
El catalizador (C) es preferiblemente añadido en una cantidad de 0,1 a 1.000 partes en peso, mejor de 1 a 100 partes en peso, como metal platino puro por 1.000 partes en peso de la cantidad total de los compuestos (A) y (B).
El elastómero de silicona poliglicerolado según la invención es generalmente mezclado con al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite siliconado para formar un gel. En estos geles, el elastómero poliglicerolado está con frecuencia en forma de partículas no esféricas.
Tales elastómeros están especialmente descritos en la solicitud de patente WO2004/024798.
Como elastómeros de silicona poliglicerolados, se pueden utilizar los vendidos bajo las denominaciones "KSG-710", "KSG-810", "KSG-820", "KSG-830", "KSG-840" por la sociedad Shin Etsu.
El elastómero de silicona no esférico puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,01% al 30% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 20% en peso y más preferiblemente del 0,2% al 10% en peso.
Los aceites
La composición según la invención incluye al menos un aceite.
El aceite puede ser seleccionado entre los aceites volátiles, los aceites no volátiles y sus mezclas.
La composición según la invención puede incluir al menos un aceite volátil.
Por "aceite volátil", se entiende en el sentido de la invención cualquier aceite susceptible de evaporarse en contacto con la piel, a temperatura ambiente y presión atmosférica. Los aceites volátiles de la invención son aceites cosméticos volátiles, líquidos a temperatura ambiente, con una presión de vapor no nula, a temperatura ambiente y presión atmosférica, que va, en particular, de 0,13 Pa a 40.000 Pa (de 0,001 a 300 mm de Hg) y preferiblemente de 1,3 a 1.300 Pa (de 0,01 a 10 mm de Hg).
El aceite volátil puede ser seleccionado entre los aceites volátiles hidrocarbonados, los aceites volátiles siliconados, los aceites volátiles fluorados y sus mezclas.
Se entiende por "aceite hidrocarbonado" un aceite que contiene principalmente átomos de hidrógeno y de carbono y eventualmente átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre y/o de fósforo.
Los aceites hidrocarbonados volátiles pueden ser seleccionados entre los aceites hidrocarbonados de 8 a 16 átomos de carbono, y especialmente los alcanos ramificados C_{8}-C_{16}, como los isoalcanos C_{8}-C_{16} de origen petrolífero (también llamados isoparafinas), como el isododecano (también llamado 2,2,4,4,6-pentametilheptano), el isodecano y el isohexadecano, y por ejemplo los aceites vendidos bajo las denominaciones comerciales de Isopar® o de Permethyl®.
Como aceites volátiles, también se pueden utilizar las siliconas volátiles, como por ejemplo los aceites de siliconas lineales o cíclicas volátiles, especialmente las que tienen una viscosidad \leq 5 centistokes (5 x 10^{-6} m^{2}/s) y que tienen especialmente de 2 a 10 átomos de silicio, preferiblemente de 2 a 7 átomos de silicio, llevando estas siliconas eventualmente grupos alquilo o alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil utilizable en la invención, se pueden citar especialmente el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el hexametildisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano, el dodecametilpentasiloxano y sus mezclas.
El aceite volátil fluorado no tiene generalmente punto de destello.
Como aceite volátil fluorado, se pueden citar el nonafluoroetoxibutano, el nonafluorometoxibutano, el decafluoropentano, el tetradecafluorohexano, el dodecafluoropentano y sus mezclas.
La composición según la invención puede incluir al menos un aceite no volátil.
Por "aceite no volátil", se entiende un aceite que permanece sobre la piel a temperatura ambiente y presión atmosférica al menos durante varias horas y que tiene especialmente una presión de vapor inferior a 0,13 Pa (0,01 mm de Hg).
Estos aceites no volátiles pueden ser aceites hidrocarbonados especialmente de origen animal o vegetal, aceites siliconados o sus mezclas. Se entiende por "aceite hidrocarbonado" un aceite que contiene principalmente átomos de hidrógeno y de carbono y eventualmente átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre y/o de fósforo.
Los aceites no volátiles pueden ser especialmente seleccionados entre los aceites hidrocarbonados, según sea el caso fluorados, y/o los aceites siliconados no volátiles.
Como aceite hidrocarbonado no volátil, se pueden citar especialmente:
- los aceites hidrocarbonados de origen animal;
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como los triglicéridos constituidos por ésteres de ácidos grasos y de glicerol, cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena variables de C_{4} a C_{24}, pudiendo estos últimos ser lineales o ramificados, saturados o insaturados; estos aceites son especialmente triglicéridos de ácido heptanoico o de ácido octanoico, o también los aceites de germen de trigo, de girasol, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de albaricoque, de ricino, de karité, de aguacate, de oliva, de soja, de almendra dulce, de palma, de colza, de algodón, de avellana, de macadamia, de jojoba, de alfalfa, de adormidera, de zapallo, de sésamo, de calabaza, de colza, de grosella negra, de onagra, de mijo, de cebada, de quinoa, de centeno, de cártamo, de Bancoulier, de pasionaria y de rosa mosqueta; la manteca de karité; o también los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, como los vendidos por la sociedad Stéarineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810®, 812® y 818® por la sociedad Dynamit Nobel;
- los éteres de síntesis de 10 a 40 átomos de carbono;
- los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético, tales como la vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno hidrogenado, tal como el Parleam®, el escualano, los aceites de parafina y sus mezclas;
- los ésteres de síntesis, como los aceites de fórmula R_{1}COOR_{2}, donde R_{1} representa el resto de un ácido graso lineal o ramificado de 1 a 40 átomos de carbono y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada especialmente ramificada de 1 a 40 átomos de carbono, a condición de que R_{1} + R_{2} sea \geq 10, como por ejemplo el aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, los benzoatos de alcoholes C_{12} a C_{15}, el laurato de hexilo, el adipato de diisopropilo, el isononanoato de isononilo, el neopentanoato de isodecilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el isoestearato de isoestearilo, el laurato de 2-hexildeci-lo, el palmitato de 2-octildecilo, el miristato de 2-octildodecilo y heptanoatos, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes como el dioctanoato de propilenglicol; los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el malato de diisoestearilo y el lactato de 2-octildodecilo; los ésteres de polioles y los ésteres del pentaeritritol;
- los alcoholes grasos líquidos a temperatura ambiente de cadena carbonada ramificada y/o insaturada de 12 a 26 átomos de carbono, como el octildodecanol, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleico, el 2-hexildeca-nol, el 2-butiloctanol y el 2-undecilpentadecanol;
- los ácidos grasos superiores, tales como el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico y sus mezclas.
Los aceites de silicona no volátiles utilizables en la composición según la invención pueden ser los polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles; los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo o alcoxi pendientes y/o en los extremos de la cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 átomos de carbono; las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos y sus mezclas.
El aceite (o la mezcla de aceites) puede estar presente en la composición según la invención en un contenido que va del 1% al 80% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 5% al 60% en peso, preferiblemente del 5% al 40% en peso.
Partículas cóncavas siliconadas
Las partículas cóncavas siliconadas presentes en la composición según la invención son, en particular, partículas de porciones de esferas huecas constituidas por un material siliconado.
Dichas partículas tienen un diámetro medio inferior o igual a 10 \mum, especialmente de 0,1 \mum a 8 \mum, preferiblemente de 0,2 a 7 \mum, más preferiblemente de 0,5 a 6 \mum, y preferiblemente aún de 0,5 a 4 \mum.
Por diámetro medio, se entiende la dimensión mayor de la partícula. Las porciones de esferas huecas utilizadas en la composición según la invención pueden tener la forma de esferas huecas truncadas, con un único orificio que comunica con su cavidad central y con una sección transversal en forma de herradura o de arco.
El material organosiliconado es un polisiloxano entrecruzado de estructura tridimensional; incluye preferiblemente, incluso está constituido por, unidades de fórmula (I): SiO_{2} y de fórmula (II): R^{1}SiO_{1,5}, donde R^{1} representa un grupo orgánico que tiene un átomo de carbono directamente unido al átomo de silicio. El grupo orgánico puede ser un grupo orgánico reactivo o un grupo orgánico no reactivo, y preferiblemente un grupo orgánico no reacti-
vo.
El grupo orgánico no reactivo puede ser un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, especialmente un grupo metilo, etilo, propilo o butilo, o un grupo fenilo, y preferiblemente un grupo metilo.
El grupo orgánico reactivo puede ser un grupo epoxi, un grupo (met)acriloxi, un grupo alquenilo, un grupo mercaptoalquilo, aminoalquilo o halógeno alquilo, un grupo gliceroxi, un grupo ureido o un grupo ciano. Preferiblemente, el grupo orgánico reactivo puede ser un grupo epoxi, un grupo (met)acriloxi, un grupo alquenilo o un grupo mercaptoalquilo o aminoalquilo. El grupo orgánico reactivo incluye generalmente de 2 a 6 átomos de carbono, especialmente de 2 a 4 átomos de carbono.
Como grupo epoxi, se pueden citar un grupo 2-glicidoxietilo, un grupo 3-glicidoxipropilo y un grupo 2-(3,4-epoxiciclohexil)propilo.
Como grupo (met)acriloxi, se pueden citar un grupo 3-metacriloxipropilo y un grupo 3-acriloxipropilo.
Como grupo alquenilo, se pueden citar un grupo vinilo, alilo e isopropenilo.
Como grupo mercaptoalquilo, se pueden citar un grupo mercaptopropilo y mercaptoetilo.
Como grupo aminoalquilo, se pueden citar un grupo 3-(2-aminoetil)aminopropilo, un grupo 3-aminopropilo y un grupo N,N-dimetilaminopropilo.
Como grupo halógeno alquilo, se pueden citar un grupo 3-cloropropilo y un grupo trifluoropropilo.
Como grupo gliceroxi, se pueden citar un grupo 3-gliceroxipropilo y un grupo 2-gliceroxietilo.
Como grupo ureido, se puede citar un grupo 2-ureidoetilo.
Como grupo ciano, se pueden citar un grupo cianopropilo y cianoetilo.
Preferiblemente, en la unidad de fórmula (II), R^{1} representa un grupo metilo.
Ventajosamente, el material organosiliconado incluye las unidades (I) y (II) según una razón molar unidad (I)/uni-
dad (II) de 30/70 a 50/50, preferiblemente de 35/65 a 45/55.
Las partículas de organosilicona pueden ser especialmente susceptibles de ser obtenidas según un procedimiento consistente en:
(a) la introducción en un medio acuoso, en presencia de al menos un catalizador de hidrólisis, y eventualmente de al menos un tensioactivo, de un compuesto (III) de fórmula SiX_{4} y de un compuesto (IV) de fórmula RSiY_{3}, donde X e Y representan independientemente uno del otro un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxietoxi que contiene un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo aciloxi C_{2}-C_{4}, un grupo N,N-dialquilamino que contiene un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un átomo de hidrógeno, y R representa un grupo orgánico que lleva un átomo de carbono directamente unido al átomo de silicio; y
(b) el contacto de la mezcla resultante de la etapa (a) con una solución acuosa que contiene al menos un catalizador de polimerización y eventualmente al menos un tensioactivo, a una temperatura comprendida entre 30 y 85ºC, durante al menos dos horas.
La etapa (a) corresponde a una reacción de hidrólisis y la etapa (b) corresponde a una reacción de condensación.
En la etapa (a), la razón molar del compuesto (III) al compuesto (IV) va habitualmente de 30/70 a 50/50, ventajosamente de 35/65 a 45/45, y es preferiblemente de 40/60. La razón ponderal del agua al total de los compuestos (III) y (IV) va preferiblemente de 10/90 a 70/30. El orden de introducción de los compuestos (III) y (IV) depende generalmente de su velocidad de hidrólisis. La temperatura de la reacción de hidrólisis va generalmente de 0 a 40ºC y no pasa habitualmente de 30ºC para evitar una condensación prematura de los compuestos.
Para los grupos X e Y de los compuestos (III) y (IV):
Como grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, se pueden citar los grupos metoxi y etoxi.
Como grupo alcoxietoxi que contiene un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, se pueden citar los grupos metoxietoxi y butoxietoxi.
Como grupo alcoxi C_{2}-C_{4}, se pueden citar los grupos acetoxi y propoxi.
Como grupo N,N-dialquilamino que contiene un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, se pueden citar los grupos dimetilamino y dietilamino.
Como átomo de halógeno, se pueden citar los átomos de cloro y de bromo.
Como compuestos de fórmula (III), se pueden citar el tetrametoxisilano, el tetraetoxisilano, el tetrabutoxisilano, el trimetoxietoxisilano, el tributoxietoxisilano, el tetraacetoxisilano, el tetrapropoxisilano, el tetraacetoxisilano, el tetra(dimetilamino)silano, el tetra(dietilamino)silano, el silanotetraol, el clorosilanotriol, el diclorodisilanol, el tetraclorosilano y el clorotrihidrógeno silano. Preferiblemente, el compuesto de fórmula (III) es seleccionado entre el tetrametoxisilano, el tetraetoxisilano, el tetrabutoxisilano y sus mezclas.
El compuesto de fórmula (III) conduce, tras la reacción de polimerización, a la formación de las unidades de fórmula (I).
El compuesto de fórmula (IV) da lugar, tras la reacción de polimerización, a la formación de las unidades de fórmula (II).
El grupo R en el compuesto de fórmula (IV) tiene el significado descrito para el grupo R^{1} para el compuesto de fórmula (II).
Como ejemplo de compuestos de fórmula (IV) que llevan un grupo R orgánico no reactivo, se pueden citar el metiltrimetoxisilano, el etiltrietoxisilano, el propiltributoxisilano, el butiltributoxisilano, el feniltrimetoxietoxisilano, el metiltributoxietoxisilano, el metiltriacetoxisilano, el metiltripropoxisilano, el metiltriacetoxisilano, el metiltri(dimetilamino)silano, el metiltri(dietilamino)silano, el metilsilanotriol, el metilclorodisilanol, el metiltriclorosilano y el metiltrihidrógeno silano.
Como ejemplo de compuestos de fórmula (IV) que llevan un grupo R orgánico reactivo, se pueden citar:
los silanos que tienen un grupo epoxi, como el 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano, el 3-glicidoxipro-piltrietoxisilano, el 2-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimeto-xisilano, el 3-glicidoxipropilmetildimetoxisilano, el 3-glicidoxipropilmetildimetoxisilano, el 2-glicidoxietilmetildimetoxisilano, el 3-glicidoxipropildimetilmetoxisilano y el 2-glicidoxietildimetilmetoxisilano;
los silanos que tienen un grupo (met)acriloxi, como el 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano y el 3-acriloxipropiltrimetoxisilano;
los silanos que tienen un grupo alquenilo, como el viniltrimetoxisilano, el aliltrimetoxisilano y el isopropeniltrimetoxisilano; los silanos que tienen un grupo mercapto, como el mercaptopropiltrimetoxisilano y el mercaptoetiltrimetoxisilano;
los silanos que tienen un grupo aminoalquilo, como el 3-aminopropiltrimetoxisilano, el 3-(2-aminoetil)-aminopropiltrimetoxisilano, el N,N-dimetilaminopropiltrimetoxisilano y el N,N-dimetilaminoetiltrimetoxisilano;
los silanos que tienen un grupo halógeno alquilo, como el 3-cloropropiltrimetoxisilano y el trifluoropropiltrimetoxisilano;
los silanos que tienen un grupo gliceroxi, como el 3-gliceroxipropiltrimetoxisilano y el di(3-gliceroxipropil)dimetoxisilano;
los silanos que tienen un grupo ureido, como el 3-ureidopropiltrimetoxisilano, el 3-ureidopropilmetildimetoxisilano y el 3-ureidopropildimetilmetoxisilano;
los silanos que tienen un grupo ciano, como el cianopropiltrimetoxisilano, el cianopropilmetildimetoxisilano y el cianopropildimetilmetoxisilano.
Preferiblemente, el compuesto de fórmula (IV) que lleva un grupo R orgánico reactivo es seleccionado entre los silanos que tienen un grupo epoxi, los silanos que tienen un grupo (met)acriloxi, los silanos que tienen un grupo alquenilo, los silanos que tienen un grupo mercapto y los silanos que tienen un grupo aminoalquilo.
Son ejemplos de compuestos (III) y (IV) preferidos para la práctica de esta invención, respectivamente, el tetraetoxisilano y el metiltrimetoxisilano.
Como catalizadores de hidrólisis y de polimerización, se pueden utilizar independientemente catalizadores básicos - tales como el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el carbonato de sodio, el hidrógeno carbonato de sodio o aminas (tales como amoníaco, trimetilamina, trietilamina, hidróxido de tetrametilamonio) - o catalizadores ácidos, seleccionados entre los ácidos orgánicos - tales como el ácido cítrico, el ácido acético, el ácido metanosulfónico, el ácido p-toluensulfónico, el ácido dodecilbencenosulfónico y el ácido dodecilsulfónico - o minerales - tales como el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico y el ácido fosfórico. Cuando está presente, el tensioactivo utilizado es preferiblemente un tensioactivo no iónico o aniónico o una mezcla de los dos. Se puede utilizar el dodecilbencenosulfonato de sodio como tensioactivo aniónico. El fin de la hidrólisis viene marcado por la desaparición de los productos (III) y (IV), insolubles en agua, y la obtención de una capa líquida homogénea.
La etapa (b) de condensación puede utilizar el mismo catalizador que la etapa de hidrólisis u otro catalizador seleccionado entre los mencionados anteriormente.
Como resultado de este procedimiento, se obtiene una suspensión en agua de finas partículas organosiliconadas que pueden ser luego eventualmente separadas de su medio. El procedimiento antes descrito puede, pues, incluir una etapa suplementaria de filtración, por ejemplo sobre filtro de membrana, del producto resultante de la etapa (b), seguida eventualmente de una etapa de centrifugación del filtrado destinada a separar las partículas del medio líquido, y luego de una etapa de secado de las partículas. Se entiende que se pueden emplear otros métodos de separa-
ción.
La forma de las porciones de esferas huecas obtenidas según el procedimiento anterior, así como sus dimensiones, dependerán especialmente del modo de contacto de los productos en la etapa (b).
Un pH más bien básico y una introducción en frío del catalizador de polimerización en la mezcla procedente de la etapa (a) conducirá a porciones de esferas huecas en forma de "tazones" de fondo redondeado, mientras que un pH más bien ácido, y una introducción gota a gota de la mezcla resultante de la etapa (a) en el catalizador de polimerización caliente conducirá a porciones de esferas huecas con una sección transversal en forma de "herradura".
Según un modo de realización preferido de la invención, se utilizan porciones de esferas huecas en forma de "tazones". Éstas pueden ser obtenidas como se describe en la solicitud JP-2003 128.788.
También se describen porciones de esferas huecas en forma de herradura en la solicitud JP-A-2000-191.789.
La figura adjunta ilustra una partícula cóncava de porciones de esfera en forma de tazón en corte transversal. La anchura W2 corresponde al diámetro de las partículas.
Como se ve por esta figura, estas porciones cóncavas están formadas (en corte perpendicular a un plano de la abertura delimitada por la porción de esfera hueca) por un pequeño arco interno (11), por un gran arco externo (21) y por segmentos (31) que unen los extremos de los arcos respectivos, yendo la anchura (W1) entre los dos extremos del pequeño arco interno (11) de 0,01 a 8 \mum, preferiblemente de 0,02 a 6 \mum, como media, yendo la anchura (W2) entre los dos extremos del gran arco externo (21) de 0,05 a 10 \mum, preferiblemente de 0,06 a 8 \mum, como media, y yendo la altura (H) del gran arco externo (21) de 0,015 a 8 \mum, preferiblemente de 0,03 a 6 \mum, como media.
Las dimensiones antes mencionadas son obtenidas calculando la media de las dimensiones de cien partículas seleccionadas en una imagen al microscopio de barrido electrónico.
Como partículas cóncavas de porciones de esferas utilizables según la invención, se pueden citar:
- las partículas constituidas por la organosilicona entrecruzada TAK-110 (polímero entrecruzado de metilsilanol/silicato) de la sociedad TAKEMOTO OIL & FAT, en forma de tazón, de 2,5 \mum de anchura, de 1,2 \mum de altura y de 150 nm de espesor (partículas vendidas bajo la denominación NLK-506 por la sociedad Takemoto Oil & Fat);
- las partículas constituidas por la organosilicona entrecruzada TAK-110 (polímero entrecruzado de metilsilanol/silicato) de la sociedad TAKEMOTO OIL & FAT, en forma de tazón, de 0,8 \mum de anchura, de 0,4 \mum de altura y de 130 nm de espesor (partículas vendidas bajo la denominación NLK-515 por la sociedad Takemoto Oil & Fat);
- las partículas constituidas por la organosilicona entrecruzada TAK-110 (polímero entrecruzado de metilsilanol/silicato) de la sociedad TAKEMOTO OIL & FAT, en forma de tazón, de 7 \mum de anchura, de 3,5 \mum de altura y 200 nm de espesor (partículas vendidas bajo la denominación NLK-510 por la sociedad Takemoto Oil & Fat).
Estas partículas tienen por nombre CTFA: me-thylesilanol/silicate crosspolymer.
Ventajosamente, las partículas cóncavas siliconadas tienen un diámetro medio inferior o igual a 5 \mum, especialmente de 0,1 \mum a 5 \mum, preferiblemente de 0,2 a 5 \mum, más preferiblemente de 0,5 a 4 \mum y preferiblemente aún de 0,5 a 3 \mum.
Estas partículas de diámetro medio inferior o igual a 5 \mum permiten obtener un espesamiento de la fase grasa más importante que el obtenido con partículas de diámetro medio superior a 5 \mum. Estas partículas permiten optimizar las propiedades de deslizamiento, de extensión y de confort de la composición según la invención.
Las partículas cóncavas siliconadas pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido del 0,01% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 30% en peso y preferiblemente del 1% al 15% en peso.
Según un modo preferido de realización, la razón másica del contenido en partículas cóncavas siliconadas con respecto al contenido del elastómero de silicona va de 0,1 a 100, preferiblemente de 0,2 a 50, aún más preferiblemente de 0,5 a 10.
Según un modo particular de realización, la invención se relaciona con una composición cosmética consistente en:
i) partículas cóncavas siliconadas que tienen un diámetro medio inferior a 5 \mum;
ii) partículas de al menos un elastómero de silicona no esférico;
iii) al menos un aceite;
la razón másica entre las partículas cóncavas siliconadas y las partículas de elastómero de silicona no esférico está comprendida entre 0,1 y 100, preferiblemente entre 0,2 y 50, de forma aún más preferible entre 0,5 y 10.
Cuerpo graso adicional
Aparte de los aceites, la fase grasa de la composición según la invención puede incluir cuerpos grasos adicionales seleccionados entre las ceras, los cuerpos grasos pastosos y sus mezclas.
Por cera, se entiende un cuerpo graso sólido a temperatura ambiente (25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a 30ºC y que puede ir hasta 200ºC, una dureza superior a 0,5 MPa y que presenta en el estado sólido una organización cristalina anisotrópica. Puede ser hidrocarbonada, fluorada y/o siliconada y ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético.
La cera puede ser seleccionada, por ejemplo, entre la cera de abeja, la cera de Carnauba, la cera de Candelilla, las ceras de parafina, el aceite de ricino hidrogenado, las ceras sintéticas como las ceras de polietileno (preferiblemente de peso molecular comprendido entre 400 y 600) o de Fischer-Tropsch, las ceras de silicona como las alquil- o alcoxidimeticonas de 16 a 45 átomos de carbono, las ceresinas o las ozoceritas, como por ejemplo las isoparafinas cuyo punto de fusión es inferior a 40ºC, tales como el EMW-0003, comercializado por la sociedad NIPPON SEIROU, los oligómeros de \alpha-olefina, tales como los polímeros PERFORMA V® 825, 103 y 260, comercializados por la sociedad NEW PHASE TECHNOLOGIES; los copolímeros de etileno-propileno, tales como el PERFORMALENE® EP 700, y las ceras microcristalinas cuyo punto de fusión es superior a 85ºC, tales como las HI-MIC® 1070, 1080, 1090 y 3080, comercializadas por NIPPON SEIROU, y sus mezclas.
La cera puede estar presente en la composición en un contenido del 0,01% al 20%, en particular del 1 al 15%, más particularmente del 3 al 10%, en peso con respecto al peso total de la composición.
Por "cuerpo graso pastoso", se entiende un compuesto graso con cambio de estado sólido/líquido reversible y que lleva a una temperatura de 23ºC una fracción líquida y una fracción sólida. Se entiende igualmente por pastoso el polilaurato de vinilo.
El compuesto pastoso presenta ventajosamente una dureza a 20ºC de 0,001 a 0,5 MPa, preferiblemente de 0,002 a 0,4 MPa.
Entre los cuerpos grasos pastosos susceptibles de ser utilizados en la fase grasa de la composición según la invención, se pueden citar las lanolinas y los derivados de lanolina, como las lanolinas acetiladas, las lanolinas oxipropilenadas o el lanolato de isopropilo, y sus mezclas. También se pueden utilizar ésteres de ácidos o de alcoholes grasos, especialmente los que tienen de 20 a 65 átomos de carbono, como el citrato de tri-isoestearilo o de cetilo; el propionato de araquidilo; el polilaurato de vinilo; los ésteres del colesterol, como los triglicéridos de origen vegetal, tales como los aceites vegetales hidrogenados, los poliésteres viscosos y sus mezclas. Como triglicérido de origen vegetal, se pueden utilizar los derivados de aceite de ricino hidrogenado, tales como el "THIXINR®" de Rheox.
También se pueden citar los poliésteres resultantes de la esterificación de un ácido carboxílico y de un éster de ácido hidroxicarboxílico alifático. Por ejemplo, el RISOCAST® DA-L (éster procedente de la reacción de esterificación del aceite de ricino hidrogenado con ácido dilinoleico en proporciones de 2 a 1) y el RISOCAST® DA-H (éster resultante de la esterificación del aceite de ricino hidrogenado con ácido isoesteárico en proporciones de 4 a 3), comercializados por la sociedad Japonesa KOKYU ALCOHOL KOGYO.
También se pueden citar los poliéteres liposolubles resultantes de la polieterificación entre un o más dioles C_{2}-C_{100}, preferiblemente C_{2}-C_{50}. Por ejemplo, puede tratarse del éter de dodecanodiol y de polietilenglicol (45 OE) vendido bajo la denominación ELFACOS ST 9 por la sociedad AKZO NOBEL.
Como cuerpos grasos pastosos convenientes ventajosamente para la formulación de las composiciones cosméticas según la presente invención, se pueden citar los cocoglicéridos hidrogenados.
Se pueden citar también los compuestos pastosos siliconados, tales como los polidimetilsiloxanos (PDMS) de altos pesos moleculares, y en particular los que tienen cadenas pendientes del tipo alquilo o alcoxi de 8 a 24 átomos de carbono y un punto de fusión de 20-55ºC, como las estearildimeticonas, especialmente las vendidas por la sociedad DOW CORNING bajo las denominaciones comerciales de DC2503® y DC25514®, y sus mezclas.
El cuerpo graso pastoso puede estar presente en la composición en un contenido del 0,01 al 20%, en particular del 3 al 15%, en particular del 5 al 10%, en peso con respecto al peso total de la composición.
Fase acuosa
La composición según la invención puede incluir una fase acuosa.
La composición según la invención puede incluir agua. El agua puede ser un agua floral, tal como el agua de aciano, y/o un agua mineral, tal como el agua de VITTEL, el agua de LUCAS o el agua de LA ROCHE POSAY, y/o un agua termal.
La composición según la invención, y especialmente la fase acuosa, puede también incluir solventes orgánicos miscibles en agua (a temperatura ambiente - 25ºC), como por ejemplo los monoalcoholes de 2 a 6 átomos de carbono, tales como el etanol y el isopropanol; los polioles especialmente de 2 a 20 átomos de carbonos, preferiblemente de 2 a 10 átomos de carbono y preferentemente de 2 a 6 átomos de carbono, tales como el glicerol, el propilenglicol, el butilenglicol, el pentilenglicol, el hexilenglicol, el dipropilenglicol y el dietilenglicol; los éteres de glicol (especialmente de 3 a 16 átomos de carbono) tales como los éteres de alquilo(C_{1}-C_{4}) de mono-, di- o tripropilenglicol y los éteres de alquilo(C_{1}-C_{4}) de mono-, di- o trietilenglicol, y sus mezclas.
La fase acuosa puede incluir además agentes de estabilización, por ejemplo el cloruro de sodio, el dicloruro de magnesio y el sulfato de magnesio.
La fase acuosa puede también incluir cualquier compuesto hidrosoluble o hidrodispersable compatible con una fase acuosa, tales como gelificantes, polímeros filmógenos, espesantes, tensioactivos y sus mezclas.
Preferiblemente, la fase acuosa puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,5% al 85% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 5% al 75% en peso y preferentemente del 10% al 70% en peso.
Preferiblemente, el agua puede estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,5% al 85% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 5% al 75% en peso y preferentemente del 10% al 70% en peso.
Las materias colorantes
Según un modo de realización particular de la invención, la composición incluye al menos una materia colorante.
Se entiende por materia colorante en el sentido de la presente invención un compuesto susceptible de producir un efecto óptico coloreado cuando se formula en cantidad suficiente en un medio cosmético apropiado.
La materia colorante puede ser especialmente seleccionada entre los pigmentos, los nácares, las lentejuelas, los colorantes liposolubles, los colorantes hidrosolubles y sus mezclas.
Por "pigmentos", hay que entender partículas blancas o coloreadas, minerales u orgánicas, insolubles en la fase orgánica líquida, destinadas a colorear y/o a opacificar la composición.
Por "nácares", hay que entender partículas irisadas, especialmente producidas por ciertos moluscos en su concha o bien sintetizadas, insolubles en el medio de la composición.
Por "colorantes", hay que entender compuestos generalmente orgánicos solubles en los cuerpos grasos, como los aceites, o en una fase acuosa.
Las materias colorantes pueden estar presentes en un contenido del 0,0001% al 60% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 20% en peso y preferentemente del 1 al 15% en peso.
Según un modo de realización de la invención, la materia colorante incluye al menos un pigmento.
Los pigmentos pueden ser seleccionados entre los pigmentos minerales, los pigmentos orgánicos y los pigmentos compuestos (es decir, pigmentos a base de materiales minerales y/u orgánicos).
Por pigmentos, hay que entender partículas de cualquier forma, dotadas de un efecto óptico, minerales o de síntesis, insolubles en el medio de la composición sea cual sea la temperatura a la que se fabrica la composición.
Los pigmentos pueden ser seleccionados entre los pigmentos monocromos, las lacas, los nácares, los pigmentos con efecto óptico, como los pigmentos reflectantes, y los pigmentos goniocromáticos.
Los pigmentos minerales pueden ser seleccionados entre los pigmentos de óxido metálico, la mica recubierta de dióxido de titanio, la mica recubierta de oxicloruro de bismuto, la mica titanio recubierta de óxido de hierro, la mica titanio recubierta de azul férrico, la mica titanio recubierta de óxido de cromo, los óxidos de hierro, el dióxido de titanio, los óxidos de zinc, el óxido de cerio, el óxido de zirconio, el óxido de cromo, el violeta de manganeso, el azul de Prusia, el azul ultramar, el azul férrico, el oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados tales como la mica titanio con óxidos de hierro, la mica titanio especialmente con azul férrico u óxido de cromo, la mica titanio con un pigmento orgánico del tipo antes citado, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto y sus mezclas.
Las partículas orgánicas destinadas a ser recubiertas pueden ser, por ejemplo:
- el carmín de cochinilla;
- los pigmentos orgánicos de colorantes azoicos, antraquinónicos, indigoides, xanténicos, pirénicos, quinolínicos, trifenilmetánicos y de fluorano;
- las lacas orgánicas o sales insolubles de sodio, de potasio, de calcio, de bario, de aluminio, de zirconio, de estroncio, de titanio, de colorantes ácidos tales como los colorantes azoicos, antraquinónicos, indigoides, xanténicos, pirénicos, quinolínicos, trifenilmetánicos o de fluorano. Estos colorantes llevan generalmente al menos un grupo ácido carboxílico o sulfónico;
- los pigmentos melánicos.
Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar los D&C Blue nº4, D&C Brown nº1, D&C Green nº5, D&C Green nº6, D&C Orange nº4, D&C Orange nº5, D&C Orange nº10, D&C Orange nº11, D&C Red nº6, D&C Red nº7, D&C Red nº17, D&C Red nº21, D&C Red nº22, D&C Red nº27, D&C Red nº28, D&C Red nº30, D&C Red nº31, D&C Red nº33, D&C Red nº34, D&C Red nº36, D&C Violet nº2, D&C Yellow nº7, D&C Yellow nº8, D&C Yellow nº10, D&C Yellow nº11, FD&C Blue nº 1, FD&C Green nº3, FD&C Red nº40, FD&C Yellow nº5 y FD&C Yellow nº6.
La laca orgánica puede también estar soportada por cualquier soporte compatible, tal como un soporte mineral, como las partículas de alúmina, de arcilla, de zircona o de óxidos metálicos, especialmente de óxido de zinc o de óxido de titanio, de talco, de carbonato de calcio o de sulfato de bario. Preferiblemente, el soporte mineral es seleccionado entre la alúmina, el óxido de titanio y el sulfato de bario.
La laca orgánica puede también estar soportada por un soporte tal como la colofonia o el benzoato de aluminio.
Entre las lacas orgánicas, se pueden citar, en particular, las conocidas bajo las denominaciones siguientes: D & C Red Aluminium lake, D & C Blue Aluminium lake, D & C Green Aluminium lake, D & C Orange Aluminium lake y D & C Yellow Aluminium lake.
Los compuestos químicos correspondientes a cada uno de los pigmentos orgánicos antes citados son mencionados en la obra "International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook", Edición 1997, páginas 371 a 386 y 524 a 528, publicada por "The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association", cuyo contenido es incorporado a la presente solicitud a modo de referencia.
Los pigmentos melánicos utilizables según la invención son, en particular:
- los pigmentos melánicos derivados de fuentes naturales o sintéticas y que pueden ser obtenidos: (A) por oxidación de al menos un compuesto indólico o indolínico, o (B) por polimerización, oxidativa o enzimática, de precursores melánicos, o (C) por extracción de la melanina a partir de substancias que la contienen, o (D) por cultivo de microorganismos. Tales pigmentos melánicos están especialmente descritos en los documentos EP-A-518.773, WO-A-93/13744 y WO-A-93/13745.
Los pigmentos pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido del 0,01% al 25% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 1 al 12% en peso y preferentemente del 3 al 8% en peso.
Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, el rojo Sudán, el D&C Red nº 17, el D&C Green nº 6, el \beta-caroteno, el aceite de soja, el marrón Sudán, el D&C Yellow nº 11, el D&C Violet nº 2, el D&C orange nº 5, el amarillo de quinoleína, la bija y los bromoácidos.
Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, el jugo de remolacha, el azul de metileno y el caramelo.
Cargas adicionales
La composición según la invención puede incluir cargas adicionales diferentes de los elastómeros y de las partículas cóncavas antes descritos.
Por cargas, hay que entender partículas de cualquier forma, incoloras o blancas, minerales o de síntesis, insolubles en el medio de la composición sea cual sea la temperatura a la cual se fabrica la composición.
Las cargas adicionales pueden ser minerales u orgánicas de cualquier forma, plaquetarias, esféricas u oblongas, sea cual sea la forma cristalográfica (por ejemplo, de laminilla, cúbica, hexagonal, ortorrómbica, etc). Se pueden citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de poliamida (Nylon®), los polvos de poli-\beta-alanina, los polvos de polietileno, los polvos de poliuretano tales como el polvo de copolímero de diisocianato de hexametileno y de trimetilolhexillactona vendido bajo la denominación PLASTIC POWDER D-400 por la sociedad TOSHIKI, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflon®), la lauroil-lisina, el almidón, el nitruro de boro, las microesferas huecas poliméricas tales como las de cloruro de polivinilideno/acrilonitrilo, como el Expancel® (Nobel Industrie), o de copolímeros de ácido acrílico, los polvos de resina de silicona, en particular los polvos de silsesquioxano (polvos de resina de silicona especialmente descritos en la patente EP 293.795; Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), las partículas de polimetacrilato de metilo, el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, el hidroxiapatito, las microesferas de sílice huecas, las microcápsulas de vidrio o de cerámica, los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc, el miristato de magnesio, el sulfato de bario y sus mezclas.
Las cargas pueden estar presentes en la composición en un contenido del 0,1% al 80% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 1% al 25% en peso y preferentemente del 3% al 15% en peso.
Aditivos
La composición según la invención puede incluir al menos otro ingrediente cosmético habitual, que puede ser seleccionado especialmente entre los agentes gelificantes y/o espesantes hidrófilos o lipófilos, los tensioactivos, los antioxidantes, los perfumes, los conservantes, los neutralizantes, los filtros solares, las vitaminas, los hidratantes, los compuestos autobronceadores, los principios activos antiarrugas, los emolientes, los principios activos hidrófilos o lipófilos, los agentes antipolución o antirradicales libres, los secuestrantes, los agentes filmógenos, los principios activos dermorrelajantes, los agentes calmantes, los agentes estimulantes de la síntesis de macromoléculas dérmicas o epidérmicas y/o que impiden su degradación, los agentes antiglicación, los agentes antiirritantes, los agentes descamantes, los agentes despigmentantes, antipigmentantes o propigmentantes, los inhibidores de la NO-sintasa, los agentes estimulantes de la proliferación de los fibroblastos o de los queratinocitos y/o de la diferenciación de los queratinocitos, los agentes que actúan sobre la microcirculación, los agentes que actúan sobre el metabolismo energético de las células, los agentes cicatrizantes y sus mezclas.
Galénicos
La composición según la invención puede presentarse especialmente en forma de suspensión, de dispersión, de solución, de gel, de emulsión, especialmente de emulsión de aceite-en-agua (Ac/Ag) o de agua-en-aceite (Ag/Ac), o múltiple (Ag/Ac/Ag o poliol/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), en forma de crema, de espuma, de barra, de dispersión de vesículas, especialmente de lípidos iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de spray, de polvo o de pasta. La composición puede ser anhidra; por ejemplo puede tratarse de una barra o de una pasta anhidra. La composición puede ser una composición sin aclarado.
Según un modo preferido de realización, la composición según la invención se presenta en forma de una composición anhidra.
Según un modo más preferido de realización, la composición según la invención se presenta en forma de un polvo compacto.
El experto en la técnica podrá seleccionar la forma galénica apropiada, así como su método de preparación, en base a sus conocimientos generales, teniendo en cuenta, por una parte, la naturaleza de los constituyentes utilizados, especialmente su solubilidad en el soporte, y por otra parte la aplicación contemplada para la composición.
La invención es ilustrada con más detalles mediante los ejemplos descritos a continuación.
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Ejemplos comparativos 1 a 14
Se estudió la influencia de diferentes cargas sobre la viscosidad de mezclas de aceite y de elastómero de silicona no esférico. Las composiciones estudiadas están descritas en la tabla siguiente.
Las composiciones fueron preparadas por mezcla en el Rayneri durante 30 minutos. Se midió la viscosidad de cada composición a 25ºC con ayuda de un viscosímetro Brookfield, equipado de un móvil 2, 3 ó 4 según las muestras y a una velocidad de 30 revoluciones por minuto.
Los contenidos de los ingredientes están expresados en porcentaje en peso con respecto al peso total de la composición.
1
2
(1) KF-96 A-6CS (viscosidad 6 cst) de la sociedad Shin Etsu.
(2) gel de elastómero de silicona - copolímero de dimeticona/vinildimeticona al 25% de elastómero en polidimetilsiloxano 6 cts - comercializado por la sociedad Shin-Etsu Silicones.
(3) Microesferas huecas de polimetacrilato de metilo de la sociedad LCW (SENSIENT).
(4) Microesferas de sílice amorfa de la sociedad DOHKAI CHEMICAL INDUSTRIES.
(5) Partículas cóncavas siliconadas (diámetro: 2,5 \mum) comercializadas por la sociedad Takemoto Oil & Fat.
(6) Partículas cóncavas siliconadas (diámetro: 7 \mum) comercializadas por la sociedad Takemoto Oil & Fat.
(7) Microperlas de resina de polimetilsilsesquioxano de la sociedad GE TOSHIBA SILICONES.
(8) Partículas cóncavas siliconadas (diámetro: 0,8 \mum) comercializadas por la sociedad Takemoto Oil & Fat.
(9) Polvo esférico de polidimetilsiloxano entrecruzado de la sociedad DOW CORNING (3 \mum de diámetro).
(10) Gel de elastómero de silicona - Copolímero de vinildimeticona/laurildimeticona al 25% de elastómero en isododecano comercializado por la sociedad Shin-Etsu Silicones.
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Las composiciones control no incluyen cargas.
Las composiciones 3, 4, 7 y 8 según la invención tienen una viscosidad superior, respectivamente, a las composiciones 1, 2, 5, 6 y 9, así como a la composición control.
De igual forma, las composiciones 13 y 14 tienen una viscosidad superior, respectivamente, a las composiciones 11 y 12 y a la composición control 10.
Las composiciones 3, 7 y 8 por una parte y 13 por otra corresponden a un modo preferido de realización (las partículas cóncavas siliconadas tienen un diámetro inferior o igual a 5 \mum) y presentan una viscosidad superior, respectivamente, a las composiciones 4 y 14, igualmente según la invención.
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Ejemplo 15
Se preparó un fondo de color anhidro que tenía la composición siguiente:
3
Este fondo de color se aplica fácilmente sobre la piel, con un buen deslizamiento y una buena suavidad al tacto. El maquillaje obtenido es confortable y no produce tirantez en la piel.
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Ejemplo 16
Se preparó un fondo de color en forma de emulsión de agua/aceite que tenía la composición siguiente:
4
El fondo de color obtenido presenta un buen deslizamiento cuando se aplica sobre la piel y un tacto suave. El maquillaje obtenido es confortable y no produce tirantez en la piel.
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Ejemplo 17
Se preparó un fondo de color en forma de polvo compacto que tenía la composición siguiente:
5
Se preparó la composición mezclando el conjunto de los polvos y añadiendo luego el ligante (aceites + KSG16 + NLK-506). Se trituró entonces la mezcla y se tamizó hasta obtener una mezcla homogénea. Se pone esta mezcla en una copela y se prensa luego bajo una presión de 2 MPa.
Se obtuvo así un polvo compacto que se disgrega fácilmente con ayuda de una esponja y el polvo recogido no es pegajoso y se desliza y extiende fácilmente sobre la piel.
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Ejemplo 18
Se preparó una barra de labios que tenía la composición siguiente:
6
Se trituran los pigmentos en presencia de una parte de los aceites. Se mezcla el resto de los aceites con las ceras y se calienta a aproximadamente 90ºC; después de la homogeneización, se añaden los pigmentos triturados. Se añaden entonces las partículas NLK-506 y el gel de silicona en último lugar.
Se vierte entonces la mezcla en moldes y luego, tras la solidificación, se desmoldan las barras y se acondicionan en un estuche.
La barra se desliza bien sobre los labios y proporciona, tras su aplicación, una película de rojo de labios brillante, confortable y no desecante.
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Ejemplo 19
Se preparó un fondo de color anhidro que tenía la composición siguiente:
7
Este fondo de color se aplica fácilmente sobre la piel, con un buen deslizamiento y una buena suavidad al tacto. El maquillaje obtenido es confortable y no produce tirantez en la piel.
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Ejemplo 20
Se preparó un fondo de color anhidro que tenía la composición siguiente:
108
Este fondo de color se aplica fácilmente sobre la piel, con un buen deslizamiento y una buena suavidad al tacto. El maquillaje obtenido es confortable y no produce tirantez en la piel.

Claims (38)

1. Composición que contiene partículas cóncavas de un material siliconado, especialmente en forma de porciones de esferas huecas, y una fase grasa que contiene al menos un aceite y al menos un elastómero de silicona no esférico.
2. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por tener dichas partículas cóncavas siliconadas un diámetro medio inferior o igual a 5 \mum.
3. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por tener dichas partículas cóncavas siliconadas un diámetro medio de 0,1 \mum a 5 \mum, preferiblemente de 0,2 a 5 \mum, más preferiblemente de 0,5 a 4 \mum y preferiblemente aún de 0,5 a 3 \mum.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar las partículas cóncavas siliconadas en forma de porciones de esferas huecas que tienen una sección transversal en forma de herradura o de arco.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el material siliconado un polisiloxano entrecruzado de estructura tridimensional que contiene, o está constituido por, unidades de fórmula (I): SiO_{2}, y de fórmula (II): R^{1}SiO_{1,5}, donde R^{1} representa un grupo orgánico que tiene un átomo de carbono directamente unido al átomo de silicio.
6. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ser el grupo orgánico un grupo orgánico reactivo o un grupo orgánico no reactivo, y preferiblemente un grupo orgánico no reactivo.
7. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por poder ser el grupo orgánico no reactivo un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo fenilo.
8. Composición según la reivindicación 6 ó 7, caracterizada por ser el grupo orgánico no reactivo un grupo metilo.
9. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por seleccionar el grupo orgánico reactivo entre un grupo epoxi, un grupo (met)acriloxi, un grupo alquenilo, un grupo mercaptoalquilo, aminoalquilo o halógeno alquilo, un grupo gliceroxi, un grupo ureido o un grupo ciano.
10. Composición según la reivindicación 6 ó 9, caracterizada por seleccionar el grupo orgánico reactivo entre un grupo epoxi, un grupo (met)acriloxi, un grupo alquenilo o un grupo mercaptoalquilo o aminoalquilo.
11. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por representar R^{1} un grupo metilo.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 11, caracterizada por el hecho de que el material siliconado incluye las unidades (I) y (II) según una razón molar unidad (I)/unidad (II) de 30/70 a 50/50, preferiblemente de 35/65 a 45/55.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser las partículas cóncavas de material siliconado susceptibles de ser obtenidas según un procedimiento consistente en:
(a) la introducción en un medio acuoso, en presencia de al menos un catalizador de hidrólisis y eventualmente de al menos un tensioactivo, de un compuesto (III) de fórmula SiX_{4} y de un compuesto (IV) de fórmula RSiY_{3}, donde X e Y representan independientemente el uno del otro un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxietoxi que incluye un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo aciloxi C_{2}-C_{4}, un grupo N,N-dialquilamino que incluye un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo hidroxilo, un átomo de halógeno o un átomo de hidrógeno, y R representa un grupo orgánico que lleva un átomo de carbono directamente unido al átomo de silicio; y
(b) el contacto de la mezcla resultante de la etapa (a) con una solución acuosa que contiene al menos un catalizador de polimerización y eventualmente al menos un tensioactivo, a una temperatura comprendida entre 30 y 85ºC, durante al menos dos horas.
14. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por el hecho de que, en la etapa (a), la razón molar del compuesto (III) al compuesto (IV) va de 30/70 a 50/50, preferiblemente de 35/65 a 45/45, y preferentemente es de 40/60.
15. Composición según la reivindicación 13 ó 14, caracterizada por ir la razón ponderal del agua al total de los compuestos (III) y (IV) de 10/90 a 70/30 en la etapa (a).
16. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por ser el grupo orgánico un grupo orgánico reactivo o un grupo orgánico no reactivo, y preferiblemente un grupo orgánico reactivo.
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17. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por poder ser el grupo orgánico no reactivo un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo fenilo.
18. Composición según la reivindicación 16, caracterizada por ser el grupo orgánico no reactivo un grupo metilo.
19. Composición según la reivindicación 16, caracterizada por seleccionar el grupo orgánico reactivo entre un grupo epoxi, un grupo (met)acriloxi, un grupo alquenilo, un grupo mercaptoalquilo, aminoalquilo o halógeno alquilo, un grupo gliceroxi, un grupo ureido o un grupo ciano.
20. Composición según la reivindicación 16 ó 19, caracterizada por seleccionar el grupo orgánico reactivo entre un grupo epoxi, un grupo (met)acriloxi, un grupo alquenilo o un grupo mercaptoalquilo o aminoalquilo.
21. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por representar R^{1} un grupo metilo.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 21, caracterizada por seleccionar independientemente los catalizadores de hidrólisis y de polimerización entre el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el carbonato de sodio, el hidrógeno carbonato de sodio, el amoníaco, la trimetilamina, la trietilamina, el hidróxido de tetrametilamonio, el ácido cítrico, el ácido acético, el ácido metanosulfónico, el ácido p-toluensulfónico, el ácido dodecilbencenosulfónico, el ácido dodecilsulfónico, el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico y el ácido fosfórico.
23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar formadas las partículas cóncavas (en corte) por un pequeño arco interno (11), por un gran arco externo (21) y por segmentos (31) que unen los extremos de los arcos respectivos, yendo la anchura (W1) entre los dos extremos del pequeño arco interno (11) de 0,01 a 8 \mum, preferiblemente de 0,02 a 6 \mum como media, yendo la anchura (W2) entre los dos extremos del gran arco externo (21) de 0,05 a 10 \mum, preferiblemente de 0,06 a 8 \mum como media, y yendo la altura (H) del gran arco externo (21) de 0,015 a 8 \mum, preferiblemente de 0,03 a 6 \mum como media.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes las partículas cóncavas siliconadas en un contenido del 0,01% al 50% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 30% en peso y preferentemente del 1% al 15% en peso.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el elastómero de silicona no esférico entre los obtenidos:
- por reacción de adición con entrecruzamiento de un diorganosiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido al silicio y de un polioxialquileno que tiene al menos dos grupos con insaturación etilénica;
- por reacción de adición con entrecruzamiento de un diorganosiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido al silicio y de compuestos poliglicerolados que tienen grupos con insaturación etilénica, especialmente en presencia de un catalizador de platino;
- por reacción de adición con entrecruzamiento de un diorganosiloxano que contiene al menos un hidrógeno unido al silicio y de un diorganopolisiloxano que tiene grupos con insaturación etilénica unidos al silicio;
- por reacción de condensación con entrecruzamiento y deshidrogenación entre un diorganopolisiloxano con terminaciones hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene al menos hidrógeno unido al silicio;
- por reacción de condensación con entrecruzamiento de un diorganopolisiloxano con terminaciones hidroxilo y de un organopolisilano hidrolizable;
- por entrecruzamiento térmico de un organopolisiloxano;
- por entrecruzamiento de un organopolisiloxano por radiaciones de alta energía.
26. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por obtener el elastómero de silicona no esférico por reacción de adición con entrecruzamiento (A) de un diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrógenos unidos cada uno a un silicio y (B) de un diorganopolisiloxano que tiene al menos dos grupos con insaturación etilénica unidos al silicio, especialmente en presencia (C) de un catalizador de platino.
27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 25 ó 26, caracterizada por obtener el elastómero de silicona no esférico por reacción de un dimetilpolisiloxano con terminaciones dimetilvinilsiloxi y de un metil hidrógeno polisiloxano con terminaciones trimetilsiloxi en presencia de un catalizador de platino.
28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite volátil.
29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite no volátil.
30. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 25 a 29, caracterizada por estar presente el elastómero de silicona no esférico en un contenido del 0,01 al 30% en peso, preferiblemente del 0,1 al 20% en peso y aún más preferiblemente del 0,2 al 10% en peso con respecto al peso total de dicha composición.
31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar comprendida la razón másica de las partículas cóncavas siliconadas con respecto a los elastómeros de silicona no esféricos entre 0,1 y 100, preferiblemente entre 0,2 y 50, aún más preferiblemente entre 0,5 y 10.
32. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la fase grasa de dicha composición incluye un cuerpo graso seleccionado entre las ceras, los cuerpos grasos pastosos y sus mezclas.
33. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos una materia colorante.
34. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar la materia colorante entre los pigmentos, los nácares, las lentejuelas, los colorantes liposolubles, los colorantes hidrosolubles y sus mezclas.
35. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un ingrediente cosmético seleccionado entre los agentes gelificantes y/o espesantes hidrófilos o lipófilos, los antioxidantes, los perfumes, los conservantes, los neutralizantes, los filtros solares, las vitaminas, los hidratantes, los compuestos autobronceantes, los principios activos antiarrugas, los emolientes, los principios activos hidrófilos o lipófilos, los agentes antipolución o antirradicales libres, los secuestrantes, los agentes filmógenos, los principios activos dermorrelajantes, los agentes calmantes, los agentes estimulantes de la síntesis de macromoléculas dérmicas o epidérmicas y/o que impiden su degradación, los agentes antiglicación, los agentes antiirritantes, los agentes descamantes, los agentes despigmentantes, antipigmentantes o propigmentantes, los inhibidores de la NO-sintasa, los agentes estimulantes de la proliferación de los fibroblastos o de los queratinocitos y/o de la diferenciación de los queratinocitos, los agentes que actúan sobre la microcirculación, los agentes que actúan sobre el metabolismo energético de las células, los agentes cicatrizantes y sus mezclas.
36. Composición cosmética consistente en:
i) partículas cóncavas siliconadas que tienen un diámetro medio inferior a 5 \mum;
ii) partículas no esféricas de al menos un elastómero de silicona;
iii) al menos un aceite;
la razón másica entre las partículas cóncavas siliconadas y las partículas no esféricas de elastómero siliconado está comprendida entre 0,1 y 100, preferiblemente entre 0,2 y 50, aún más preferiblemente entre 0,5 y 10.
37. Procedimiento de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas consistente en la aplicación sobre dichas materias queratínicas de una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
38. Utilización de una composición cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35 para obtener un depósito, especialmente un maquillaje, sobre la piel o los labios, no desecante y/o que no produce tirantez y/o confortable.
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