ES2311394A1 - Alimento funcional obtenido por reincorporacion de ingredientes naturales de la aceituna al aceite de oliva. - Google Patents
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Abstract
Alimento funcional obtenido por reincorporación de ingredientes naturales de la aceituna al aceite de oliva, aprovechando componentes beneficiosos naturales contenidos originalmente en la aceituna y que eliminan del aceite resultante en el usual procesado industrial de la aceituna, principalmente la de los ácidos oleanólico y/o maslínico y los biofenoles tirosol y/o hidroxitirosol.
Description
Alimento funcional obtenido por reincorporación
de ingredientes naturales de la aceituna al aceite de oliva.
La presente invención se refiere a un aceite de
oliva virgen o extra virgen que comprende un extracto terpénico y
un extracto biofenólico. Más particularmente un extracto terpénico
con una riqueza mayor del 80% de ácido maslínico y un extracto
biofenólico con una riqueza mayor del 60% en hidroxitirosol.
Además, la presente invención se refiere al uso de dicho aceite
como alimento funcional y a su procedimiento de obtención.
El cultivo del olivo posee una gran importancia
en los países templados de casi todo el mundo. Su aprovechamiento
principal es el aceite de oliva, del que en España se produce
actualmente más de un millón de Tm. Los procedimientos clásicos
para la molturación de la aceituna y la producción de aceite son
los denominados de "tres fases", tanto en forma continua como
discontinua. Mediante estos procedimientos, además del aceite, se
obtienen subproductos tales como el alpechín, fracción acuosa de la
aceituna con o sin adición de agua, y los orujos de diversos tipos,
que son generalmente extraídos para un adicional aprovechamiento de
aceite. En la actualidad, además de los procedimientos de tres
fases, se utiliza el denominado de "dos fases" en el que,
además del aceite, se obtiene una masa que contiene los restos de
la pulpa y, usualmente aunque no siempre, el hueso de la aceituna,
mezclados con el agua de vegetación, dando lugar a un subproducto
que se conoce con el nombre de "alpeorujo".
El ácido oleanólico
(3-betahidroxi-28-carboxioleanano)
es un ácido triterpénico ubícuamente repartido en el reino vegetal.
Así, la base de datos fitoquímica del Departamento de Agricultura
de los Estados Unidos
[http://probe.nalusda.
gov:8300/cgi-bin/browse/phytochemdb] recoge su presencia en casi un centenar de plantas, entre las que se encuentra la Olea europaea, así como una serie de actividades biológicas comprobadas (antiabortivo, anticariogénico, antifertilidad, antihepatotóxico, antiinflamatorio, antisarcómico, preventivo del cáncer, cardiotónico, diurético, hepatoprotector y uterotónico). Son continuas las publicaciones sobre la posible actividad biológica de este ácido y de sus glicósidos. Así, se ha estudiado su actividad como inhibidor de la proliferación de células leucémicas [Essady, D., Najid, A., Simo, A., Denizot, Y., Chulia, A.J. and Delage, C.; Mediators of Inflammation (1994) 3, 181-184], como hipoglucemiante [Yoshikawa, M., Matsuda, H., Harada, E., Mukarami, T., Wariishi, N., Murakami, N. And Yamahara, J.; Chemical & Pharmaceutical Bulletin, (1994) 42, 1354-1356] antitumoral [Ohigashi, H., Mukarami, A. and Koshimizu, K ACS Symposium Series (1994) 547, 251-261], productor de efectos antagonistas en el shock anafiláctico [Zhang, L.R. and Ma, T.X.; Acta Pharmacológica Sinica (1995)16, 527-530], hepatoprotector [Liu, J., Liu, Y.P., Parkinson, A. and Klaasen, C.D.; Journal of Pharmacology and Experimental Therapeutics, (1995) 275, 768-774; Connolly, J.D. and Hill, R.A. Natural Product Reports 12, 609-638 (1995)], antiinflamatorio [Recio, M.D., Giner, R.M., Manez, S. And Rios, J.L.; Planta Medica (1995) 61, 182-185]. Se ha publicado una revisión específica de la actividad farmacológica del ácido oleanólico [Liu, J. Journal of Ethnopharmacology (1995) 49, 57-68]. Quizás la mejor prueba del interés que suscita a nivel mundial está en las patentes internacionales que sobre este ácido existen: "Use of oleanolic acid as a vasodilator and restorer agent for endothelial dysfunction" (WO2004ES00190 20040430); "Cosmetic and dermopharmaceutical compositions for skin prone to acne" (WO2002fr03344 20021001); "Cosmetic composition for care of sensitive skin includes oleanolic acid or vegetable extract rich in oleanolic acid, and at least one other vegetable extract chosen from shea-butter flower and solanum lycocarpum" (FR20000008758 20000705); "Process for preparing food products fortified with oleanolic acid" (US19990468637 19991222); "Oleanolic acid-based anti-pruritus agent" (JP19970183075 19970623); "Angiogenesis inhibitor composition comprising oleanolic acid" (KR19920021117 19921111).
gov:8300/cgi-bin/browse/phytochemdb] recoge su presencia en casi un centenar de plantas, entre las que se encuentra la Olea europaea, así como una serie de actividades biológicas comprobadas (antiabortivo, anticariogénico, antifertilidad, antihepatotóxico, antiinflamatorio, antisarcómico, preventivo del cáncer, cardiotónico, diurético, hepatoprotector y uterotónico). Son continuas las publicaciones sobre la posible actividad biológica de este ácido y de sus glicósidos. Así, se ha estudiado su actividad como inhibidor de la proliferación de células leucémicas [Essady, D., Najid, A., Simo, A., Denizot, Y., Chulia, A.J. and Delage, C.; Mediators of Inflammation (1994) 3, 181-184], como hipoglucemiante [Yoshikawa, M., Matsuda, H., Harada, E., Mukarami, T., Wariishi, N., Murakami, N. And Yamahara, J.; Chemical & Pharmaceutical Bulletin, (1994) 42, 1354-1356] antitumoral [Ohigashi, H., Mukarami, A. and Koshimizu, K ACS Symposium Series (1994) 547, 251-261], productor de efectos antagonistas en el shock anafiláctico [Zhang, L.R. and Ma, T.X.; Acta Pharmacológica Sinica (1995)16, 527-530], hepatoprotector [Liu, J., Liu, Y.P., Parkinson, A. and Klaasen, C.D.; Journal of Pharmacology and Experimental Therapeutics, (1995) 275, 768-774; Connolly, J.D. and Hill, R.A. Natural Product Reports 12, 609-638 (1995)], antiinflamatorio [Recio, M.D., Giner, R.M., Manez, S. And Rios, J.L.; Planta Medica (1995) 61, 182-185]. Se ha publicado una revisión específica de la actividad farmacológica del ácido oleanólico [Liu, J. Journal of Ethnopharmacology (1995) 49, 57-68]. Quizás la mejor prueba del interés que suscita a nivel mundial está en las patentes internacionales que sobre este ácido existen: "Use of oleanolic acid as a vasodilator and restorer agent for endothelial dysfunction" (WO2004ES00190 20040430); "Cosmetic and dermopharmaceutical compositions for skin prone to acne" (WO2002fr03344 20021001); "Cosmetic composition for care of sensitive skin includes oleanolic acid or vegetable extract rich in oleanolic acid, and at least one other vegetable extract chosen from shea-butter flower and solanum lycocarpum" (FR20000008758 20000705); "Process for preparing food products fortified with oleanolic acid" (US19990468637 19991222); "Oleanolic acid-based anti-pruritus agent" (JP19970183075 19970623); "Angiogenesis inhibitor composition comprising oleanolic acid" (KR19920021117 19921111).
El ácido maslínico
(2-alfa,3-betadihidroxi-28-carboxioleanano),
también denominado ácido crataególico, es un ácido mucho menos
repartido en la naturaleza, habiendo sido detectado en una decena
de plantas
[http://probe.nalusda.
gov:8300/cgi-bin/browse/phytochemdb]. Se conoce su actividad como antihistamínico y antiinflamatorio [http://probe.
nalusda.gov:8300/cgi-bin/browse/phytochemdb], aunque su escasez hace que no se haya estudiado extensamente. El aislamiento de los ácidos oleanólico y maslínico de las ceras de la superficie del fruto de la Olea europaea, ha sido descrito [Bianchi, G., Pozzi, N. And Vlahov, G. Phytochemistry (1994) 37, 205-207] mediante la extracción metanólica de olivas previamente lavadas con cloroformo. La separación de este tipo de ácidos ha sido descrita mediante cromatografía en contracorriente de alta velocidad (HSCCC) [Du, Q.Z., Xiong, X.P. and Ito, Y., Journal of Liquid Chromatography (1995) 18, 1997-2004].
gov:8300/cgi-bin/browse/phytochemdb]. Se conoce su actividad como antihistamínico y antiinflamatorio [http://probe.
nalusda.gov:8300/cgi-bin/browse/phytochemdb], aunque su escasez hace que no se haya estudiado extensamente. El aislamiento de los ácidos oleanólico y maslínico de las ceras de la superficie del fruto de la Olea europaea, ha sido descrito [Bianchi, G., Pozzi, N. And Vlahov, G. Phytochemistry (1994) 37, 205-207] mediante la extracción metanólica de olivas previamente lavadas con cloroformo. La separación de este tipo de ácidos ha sido descrita mediante cromatografía en contracorriente de alta velocidad (HSCCC) [Du, Q.Z., Xiong, X.P. and Ito, Y., Journal of Liquid Chromatography (1995) 18, 1997-2004].
Otros derivados del ácido oleanólico, como el
ácido equinocístico (16-hidroxioleanólico) han
demostrado efectos inhibidores frente a la replicación del HIV en
células H-9 con valores EC_{50} de 2.3 mM [Anti
AIDS agents, 21. Triterpenoid saponins as anti-HIV
principles from fruits of Gleditsia japonica and Gymnocladus
chinensis, and a structure-activity
correlation, Konoshima, Takao; Yasuda, Ichiro; Kashiwada,
Yoshiki; Cosentino, L. Mark; Lee, Kuo-Hsiung, J.
Nat. Prod., 58(9), 1372-7, (1995)].
Otros muchos derivados directos han demostrado ser antagonistas del
leucotrieno D_{4} [Leukotriene D4 antagonists in Tripterygium
wilfordii, Morota, Takashi; Saitoh, Kazuko; Maruno, Masao;
Yang, Chun-Xin; Qin, Wan-Zhang;
Yang, Bing-Hui, Nat. Med., 49(4),
468-71 (1995)] y lo más esperanzador es que una
búsqueda farmacófora de inhibidores de proteasas del
HIV-1, realizada en el Instituto Nacional del Cáncer
(Betsheda, USA) ha señalado a un derivado del ácido maslínico como
una base prometedora del desarrollo futuro en esta actividad
[Discovery of Novel, Non-Peptide
HIV-1 Protease Inhibitors by Pharmacophore
Searching, Wang, Shaomeng; Milne, G. W. A.; Yan, Xinjian; Posey,
Isadora; Nicklaus, Marc C.; GrahamX Lisa; Rice, William G., J.
Med. Chem., 39(10), 2047-54 (1996)]. Se
ha descubierto recientemente que el ácido maslínico posee una
potente actividad inhibidora in vitro de la proteasa del
virus del sida (HIV-1) [Anti-HIV
Triterpene Acids from Geum japonicum, Xu, H.X.; Zeng, F.; Wan,
M.; Sim, Keng-Yeow J. Nat. Prod.,
59(7), 643-645 (1996)]. Como resultado de las
pruebas biológicas que hemos realizado se han registrado, hasta
ahora, dos patentes por la Universidad de Granada para la obtención
de medicamentos como inhibidores de proteasas para el tratamiento
de las enfermedades producidas por los protozoos del género
Cryptosporidium (P9701029 "Utilización de ácido maslínico
como inhibidor de serín-proteasas para el
tratamiento de enfermedades causadas por parásitos de género
Cryptosporidium"). Además, los ensayos realizados sobre
línea celular MDCK muestran un porcentaje de inhibición de
infección 92,3% a 37 mg/mL. En el caso de los virus causantes del
sida, las pruebas han dado lugar a una patente (P9702528
Utilización de ácido maslínico como inhibidor de proteasas para el
tratamiento de la enfermedad causada por los virus de la
inmunodeficiencia adquirida), ya que se ha demostrado que puede
actuar intracelularmente y que inhibe considerablemente la salida
del virus desde la célula infectada hacia el medio, mecanismo que
parece que funciona con el concurso de serín proteasas. Más
recientemente, los Departamentos de Farmacología y Química Orgánica
de la Universidad de Granada han efectuado un estudio de
hepatoprotección con magníficos resultados, lo que se recoge en la
publicación "Antioxidant Activity of Maslinic Acid, a
Triterpene obtained from Olea europaea" [M. Pilar Montilla,
Ahmad Agil, M. Concepción Navarro, M. Isabel Jiménez, Andrés
García-Granados, Andrés Parra y Matilde Cabo,
Planta Medica 2003, 69, 472-474],
comprobándose que el ácido maslínico disminuye los niveles de
lipoperóxidos y la susceptibilidad de los hepatocitos de membrana a
la peroxidación lipídica (LPO) , produciendo por tanto una
resistencia en ratas al estrés oxidativo. Por otra parte,
investigadores de la Universidad de Granada han realizados
detalladas experiencias empleando como animales de experimentación
la trucha arcoiris, demostrando que al añadir en su alimentación
ciertas cantidades de ácido maslínico redunda en una mejora
importantísima del órgano y de la función hepática y, por tanto, en
la salud del animal.
Como en el caso del anteriormente mencionado
ácido oleanólico, se están registrando un gran número de patentes
en las que el ácido maslínico actúa como componente activo:
"Antitumor agent" (US20030355201 20030131); "Apoptosis
inductor" (WO2002JP13663 20021226); "Antiobestic foods and
drinks" (WO2002JP11608 20021107); "External agent for the skin
and whitening agent" (US20020259323 20020930); "Antiobesity
drugs and materials thereof" (WO2002JP07709 20020730); "Drugs
for vascular lesion" (WO2002JP03189 20020329); "Antitumor food
or beverage" (W02001 JP11374 20011225).
Tanto el ácido oleanólico como el ácido
maslínico se encuentran abundantemente en la cera de la piel de las
aceitunas [The Lipids of Olea-Europaea .4.
Pentacyclic Triterpene Acids in Olives, Bianchi, G., Pozzi, N.,
Vlahov, G., Phytochemistry, 37(1),
205-207, (1994)]. Sin embargo, durante el proceso
de molturación de la aceituna, sólo una pequeña cantidad de estos
ácidos queda disuelto en el aceite virgen, cantidad que decrece, e
incluso desaparece, en los procesos de refinado. Así, e
independientemente de la variedad de aceituna original y del proceso
de obtención del aceite por el sistema de dos fases o el de tres
fases, la cantidad de ácido oleanólico presente en aceites virgen
con índices de acidez inferiores al 0.5% es de un valor medio de
unos 50 mg por kilo, con excepción del procedente de aceituna
Arbequina que contiene casi 90 mg/kg. Las cantidades de ácido
maslínico son muy similares en todos los casos. En los aceites
vírgenes con índices de acidez comprendidos entre el 1% y el 9%, el
contenido de ácido oleanólico se eleva hasta los 200 mg/kg, y
cantidades también similares de ácido maslínico. No existe, sin
embargo, una correlación lineal entre el grado de acidez y el
contenido en estos ácidos. Así, un aceite virgen de aceituna Picual
de acidez del 0.22% contiene 35 mg/kg de ácido oleanólico y 62 mg/kg
de ácido maslínico. El aceite virgen también de Picual, con una
acidez del 1.1% contiene unos 167 mg/kg de oleanólico y 145 mg/kg de
ácido maslínico y otro aceite también de aceituna picual con un
índice de acidez de 8.9% da valores de 216 mg/kg de oleanólico y
194 mg/kg de maslínico. Como era de esperar, el aceite de orujo
contiene cantidades muy variables, pero siempre mayores, de estos
ácidos: Entre 2000 y 8500 mg/kg de ácido oleanólico y entre 200 y
1500 mg/kg de maslínico. Sin embargo, el obligado proceso de refino
de este tipo de aceite elimina casi por completo estos ácidos sin el
refino es químico y sólo deja entre 30 y 100 mg/kg en el caso de
refinado físico. El procedimiento de análisis del contenido de
estos ácidos en aceites de alimentación ha sido establecido por
investigadores del Instituto de La Grasa (C.S.I.C.) [M.C.
Pérez_Camino and A. Cert, J. Agric. Food Chem, 1999, 47,
1558-1562]. Una patente desarrollada y solicitada
por la Universidad de Granada (P9601652, W098/04331 Procedimiento
de aprovechamiento industrial de los ácidos
3betahidroxiolean-12-en-28-óico
(oleanólico) y
2alfa,3beta-dihidroxiolean-12-en-28-óico
(maslínico) contenidos en los subproductos de la molturación de la
aceituna), permite obtener industrialmente estos dos ácidos, por
separado y en alto grado de pureza, a partir de subproductos
sólidos de la molturación industrial de la aceituna, por cualquiera
de los procedimientos ahora empleados (prensas, continuo en tres
fases y en el denominado de dos fases), lo que constituye una
fuente asequible e inagotable de los mismos. El proceso de
separación establecido es sumamente eficaz, permitiéndonos aislar
estos productos a partir de las complejas mezclas originales. Esto
nos permite disponer de los ácidos oleanólico y maslínico naturales
recuperándolos de la propia aceituna previamente molturada y que
por cuestiones de reparto en las condiciones de molturación se
desechan en su mayoría en los subproductos industriales de esa
molturación, desperdiciándose unos productos de evidente interés en
alimentación y perdiendo el aceite comercial parte de sus
propiedades beneficiosas.
Otro componente de la aceituna, es el denominado
3,4-dihidroxifeniletanol (hidroxitirosol), existen
diferentes procesos de obtención del mismo. Así, Patente española
de n° de solicitud: 9298236, describe un procedimiento
fundamentalmente dirigido al aprovechamiento de hidroxitirosol a
partir del alpechín de la aceituna obtenido por el procedimiento de
tres fases, aunque aplicable a la parte acuosa contenida en el
alpeorujo. Este procedimiento, consistente en la concentración del
agua de vegetación, desengrasado del extracto, posterior extracción
con acetato de etilo y separación de los contenidos de este
extracto por procedimientos de cromatografía permitía aislar los
biofenoles presentes en este extracto (fundamentalmente tirosol e
hidroxitirosol) con alta pureza. Con posterioridad, las Patentes
españolas de n° de solicitud 9300490 y 9300945, describen un
procedimiento de obtención de manitol a partir de estos mismos
subproductos del procesado de la aceituna. Al consolidarse el
procedimiento de molturación hacia el llamado procedimiento de dos
fases (sin agua añadida) surgen nuevos procedimientos destinados al
aislamiento de hidroxitirosol: [Production in Large Quantities
of Highly Purified Hydroxytyrosol from Liquid-Solid
Waste of Two-Phase Olive Oil Processing or
"Alperujo" Juan Fernández-Bolaños,
Guillermo Rodríguez, Rocio Rodríguez, Antonia Heredia, Rafael
Guillén, and Ana Jiménez, Agric. Food Chem., 50 (23), 6804
-6811(2002)], con diversos procedimientos patentados:
"Method of obtaining a hydroxytyrosol-rich
composition from vegetation water" (Patente española P200100346)
(PCT/ES02/00058). También se han desarrollado métodos para aislar
concentrados de hidoxitirosol a partir de aceitunas deshuesadas,
tratando las aguas de vegetación con ácido cítrico e incubando
posteriormente, para obtener el concentrado de hidroxitirosol sin
solventes (US6197308 y US6165475).
Los concentrados de hidroxitirosol se
comercializan con los nombres de Hidrox® y productos relacionados
se describen en la patente estadounidense US6416808. En España se
comercializan con el nombre de Hytolive® y en Portugal como
Olidrox®. Es de destacar que las concentraciones que se consiguen
de hidroxitirosol son entre bajas y muy bajas.
Además, del procedimiento descrito en las
patentes con deshuesado previo, en los demás procesos de
aislamiento, la línea de actuación consiste en un tratamiento
hidrotérmico y provocar una hidrólisis previa de diversos
compuestos naturales que estructuralmente contienen tirosol e
hidroxitirosol, con o sin catálisis, realizar procesos de filtración
con membranas y posteriormente aislar estos fenoles en mayor o
menor grado de pureza mediante separación con diversos tipos de
resinas de intercambio. Por otra parte, se ha desarrollado gran
cantidad de procesos para el aislamiento de antioxidantes a partir
de las hojas de olivo (EP1389465).
En la patente W098/04331 se describe un
procedimiento de aprovechamiento industrial de los ácidos
3betahidroxiolean-12-en-28-óico
(oleanólico) y
2alfa,3beta-dihidroxiolean-12-en-28-óico
(maslínico) contenidos en los subproductos de la molturación de la
aceituna, que permite obtener industrialmente estos dos ácidos, por
separado y en alto grado de pureza, a partir de subproductos
sólidos de la molturación industrial de la aceituna, por cualquiera
de los procedimientos ahora empleados (prensas, continuo en tres
fases y en el denominado de dos fases), lo que constituye una
fuente asequible y prácticamente inagotable de los mismos.
En la solicitud de patente española ES200600536
"Procedimiento de aprovechamiento industrial de Tirosol e
Hidroxitirosol contenidos en los subproductos sólidos de la
molturación industrial de la aceituna" se describe un
procedimiento para aislar, de una forma industrialmente rentable,
un concentrado de biofenoles naturales mediante procedimientos muy
diferentes a los descritos en las patentes anteriormente citadas. El
procedimiento empleado es eficaz y de muy bajo costo, teniendo en
cuenta además de que se trata del aprovechamiento de un subproducto
del procedimiento general utilizado para la obtención de los ácidos
oleanólico y maslínico.
Por otro lado, los alimentos funcionales son
aquellos que son desarrollados no sólo por sus características
nutricionales sino también para cumplir una función específica como
puede ser el mejorar la salud y reducir el riesgo de contraer
enfermedades. Para ello se les agregan componentes biológicamente
activos, como minerales, vitaminas, ácidos grasos, fibra
alimenticia o antioxidantes, etc. Como alimentos funcionales son
conocidos los lácteos y otros alimentos de composición conocida de
ácidos grasos omega-3 y de proporción adecuada con
los ácidos omega-6, entre otros.
En la presente invención se proporciona un
alimento funcional adicionando bifenoles (como los obtenidos a
partir del procedimiento descrito en la solicitud de patente
española ES200600536), a un aceite de oliva virgen o extra virgen,
junto con cantidades a elegir de otros componentes, como podrían
ser los ácidos oleanólico o maslínico. Es decir, se trata de
reincorporar, al aceite de oliva, sus propios ácidos triterpénicos
originarios de la aceituna productora del aceite y que han perdido
en el proceso de molturación y/o refino, obteniéndose un producto
alimenticio funcional.
Así, un primer aspecto de la presente invención
se refiere a un aceite de oliva virgen o extra virgen que comprende
un extracto terpénico con una riqueza mayor del 80% de ácido
maslínico, y un extracto biofenólico con una riqueza mayor del 60%
en hidroxitirosol. (A partir de ahora aceite de oliva de la
invención).
En una realización preferida el hidroxitirosol
se presenta su forma hidratada.
En otra realización preferida el extracto
terpénico procede de aceituna o sus subproductos de molturación
industrial. Preferiblemente del orujo obtenido en el procedimiento
general de elaboración de un aceite de oliva común.
En otra realización preferida el aceite de la
invención contiene entre 100 mg y 5000 mg de ácido maslínico por
kilogramo de aceite, más preferiblemente entre 250 mg y 5000 mg de
ácido maslínico por kg de aceite.
Además de ácido maslínico los extractos
terpénicos pueden contener cantidades menores de tirosol (3%) y
glicol de hidroxitirosol (3%) y componentes muy minoritarios
naturales de la aceituna.
En otra realización preferida el aceite de la
invención contiene entre 10 mg y 5000 mg de hidroxitirosol o sus
hidratos por kilogramo de aceite.
Un segundo aspecto de la presente invención se
refiere al uso del aceite previamente descrito como alimento
funcional.
Hay dos puntos a destacar dentro del
planteamiento de la producción y aplicación de los aceites virgen
extra y aceites vírgenes de oliva funcionales:
- 1.-
- la adición conjunta de ácido maslínico e hidroxitirosol es importante porque se cubren funciones complementación frente a procesos de oxidación indeseables en el organismo. Así, el hidroxitirosol ejerce un efecto antioxidante de peróxido de hidrógeno pero no de anión superóxido producido por neutrófilos humanos ("Antioxidant effect of hydroxytyrosol, a polyphenol fron olive oil: scavenging of hydrogen peroxide but not superoxide anion produced by human neutrophils", O'Dowd, Y. et all, Biochemical Pharmacology, 68, (2004) 2003-2008), mientras que el ácido maslínico, además, induce la supresión de estrés oxidativo y la producción de citoquininas en macrófagos ("Supressive effect of maslinic acid from pomace olive oil on oxidative stress and cytokine production in stimulated murine macrophages" Márquez, A. et all, Free Radical Research (2006), 40, 295-302).
- 2.-
- se desconoce la existencia en el estado de la técnica de un tipo de aceite comestible y de calidad que contenga las dosis adecuadas de maslínico e hidroxitirosol, ya que los de orujo originales necesitan ser refinados con lo que se les elimina forzosamente el ácido maslínico y el hidroxitirosol que pudiesen contener. Es sumamente importante que a la hora de reintroducir los componentes originales de aceituna que le den carácter funcional al aceite de oliva virgen extra o al aceite de oliva virgen esta adición se haga con productos naturales de alta pureza y de composición controlada, tanto en lo que se refiere al ácido maslínico como a los biofenoles, evitando así añadirles otra gran cantidad de productos acompañantes de difícil determinación y control que modifican características organolépticas y de calidad de estos aceites funcionales.
Un tercer aspecto de la presente invención se
refiere al proceso de obtención del aceite de oliva de la
reivindicación, que comprende los siguientes pasos:
- (a)
- adición de un extracto terpénico, con una riqueza mayor del 80% de ácido maslínico, y
- (b)
- adición extracto biofenólico con una riqueza mayor del 60% en hidroxitirosol o sus hidratos, al aceite de oliva virgen o extra virgen.
Una realización preferida, las adiciones de los
pasos (a) y/o (b) se llevan a cabo mediante calor.
A lo largo de la descripción y las
reivindicaciones la palabra "comprende" y sus variantes no
pretenden excluir otras características técnicas, aditivos,
componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos,
ventajas y características de la invención se desprenderán en parte
de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los
siguientes ejemplos se proporcionan a modo de ilustración, y no se
pretende que sean limitativos de la presente invención.
Los ácidos oleanólico y maslínico utilizados
para la preparación del alimento funcional de la presente
invención, por restitución de los originalmente presentes en la
aceituna, se podrán obtener mediante el procedimiento patentado la
propia Universidad de Granada (W098/04331).
Para la obtención de 5 kg de oleanólico fue
necesario procesar adecuadamente unos 1250 kg de orujo seco. Para
la obtención de 5 kg de ácido maslínico fue necesario también
procesar adecuadamente unos 1250 kg de orujo seco. El control de
autenticidad se podrá realizar llevando a cabo la determinación de
componentes minoritarios descritos como existentes en la cera de la
piel de la aceituna descrito (Bianchi,G., Pozzi,N. And Vlahov, G.
Phytochemistry (1994) 37, 205-207). De estos
mismos 1250 kg de orujo seco se pudieron obtener, mediante el
procedimiento contenido en la solicitud de patente ES200600536,
unos 3 kg de biofenoles con proporciones variables, según interese,
de hidroxitirosol y de tirosol.
El ácido maslínico que se adicionó al aceite de
oliva tiene una riqueza mínima superior al 80%, estando acompañado
tan sólo por otros terpenos del olivo entre los que destaca el
ácido oleanólico en una proporción entre el 15 y el 18%. Por lo que
respecta al hidroxitirosol, se adicionó un hidroxitirosol con
aspecto de miel muy densa que contiene un 80% de biofenoles entre
los que destaca el hidroxitirosol, generalmente en forma de hidrato
estable (más del 90%) estando el 10% restante constituido por
tirosol y el glicol del hidroxitirosol en cantidades similares. De
esta forma se garantiza la composición final del aceite de oliva
funcional puesto que la adición de otro tipo de componentes
forzosamente introduce gran cantidad de productos indeseables en
detrimento de la calidad de este aceite, haciendo inviable la
adición. La adición de estos productos, sobre todo en dosis altas,
deberán hacerse cuidadosamente dada la limitada cantidad de los
mismos en los aceites comerciales, aunque esta solubilidad es
variable en función del aceite de que se trate. En todo caso se
pueden hacer pruebas previas de la capacidad de carga de los
diversos tipos de aceites y la distribución de los productos se
realizará partiendo de premezclas.
A continuación, se indican dos ejemplos
concretos de la realización práctica del procedimiento objeto de la
presente invención.
Se partió de 1000 kg de aceite virgen extra
procedente de la molturación de la aceituna por cualquiera de los
procedimientos en uso e industrialmente adecuados, por lo que debe
poseer un índice de acidez menor del 0.3%, y se asume que contiene
un valor medio de 50 mg/kg de cada uno de los ácidos oleanólico y
maslínico. Para una mayor precisión en el cálculo de contenidos, se
puede proceder a un análisis por CG de los TMS derivados en la
forma descrita en el mencionado proceso descrito en J. Agric.
Food Chem, 1999, 47, 1558-1562. Posteriormente,
y en función de las aplicaciones y características del alimento
funcional a preparar, se añadió la cantidad de extracto terpénico
natural con un contenido mayor del 80% en ácido maslínico hasta
alcanzar la concentración adecuada que podrá estar comprendida
desde su concentración original hasta aproximadamente, unos 5000
mg/kg. El extracto, de carácter pulverulento, se añadió,
preferentemente en caliente, a unos 50 litros del aceite de oliva
virgen extra que posteriormente se añadió al resto de los 1000 kg de
la partida tomada como ejemplo. Igualmente, sobre los 1000 kg de
aceite de partida, se añadió una cantidad de biofenoles naturales
de aceituna, de carácter meloso, hasta que se introdujeron unos 5
kg de hidrato de hidroxitirosol natural con una riqueza mínima del
40% al que acompañan cantidades menores de tirosol (3%) y glicol de
hidroxitirosol (3%) y otros componentes muy minoritarios naturales
de la aceituna. Los biofenoles se añadieron disolviendo los mismos,
de carácter líquido denso, preferentemente en caliente, en otros 50
litros del aceite de oliva que se añadieron al resto de los 1000 kg
de la partida tomada como ejemplo.
Se partió de 1000 kg de aceite virgen procedente
de la molturación de la aceituna por cualquiera de los
procedimientos en uso e industrialmente adecuados, por lo que debe
poseer un índice de acidez mayor del 0.3%, y se asume que, como se
ha explicado en el apartado anterior, contiene un valor medio de
250 mg/kg de cada uno de los ácidos oleanólico y maslínico. Si se
desea mayor precisión en el cálculo de contenidos, se puede
proceder a un análisis por CG de los TMS derivados en la forma
descrita en el mencionado proceso descrito en J. Agric. Food Chem,
1999, 47, 1558-1562. Posteriormente, y en función
de las aplicaciones y características del alimento funcional a
preparar, se añadió la cantidad de extracto terpénico natural con
un contenido mayor del 80% en ácido maslínico hasta alcanzar la
concentración adecuada que estaba comprendida desde su
concentración original hasta aproximadamente, pero no en forma
limitante, unos 5000 mg/kg. El extracto, de carácter pulverulento,
se añadió preferentemente en caliente, a unos 50 litros del aceite
de oliva virgen extra que se añadió al resto de los 1000 kg de la
partida tomada como ejemplo. Igualmente sobre los 1000 kg de aceite
de partida, se podría añadir una cantidad de biofenoles naturales
de aceituna, de carácter meloso, hasta que se introdujeron unos 5
kg de hidrato de hidroxitirosol natural con una riqueza mínima del
60% al que acompañaban cantidades menores de tirosol (3%) y glicol
de hidroxitirosol (3%) y componentes muy minoritarios naturales de
la aceituna. Los biofenoles se añadieron disolviendo los mismos de
carácter líquido denso, preferentemente en caliente, en otros 50
litros del aceite de oliva que se añadió al resto de los 1000 kg de
la partida tomada como ejemplo.
Claims (9)
1. Aceite de oliva virgen o extra virgen que
comprende un extracto terpénico con una riqueza mayor del 80% de
ácido maslínico, y un extracto biofenólico con una riqueza mayor
del 60% en hidroxitirosol.
2. Aceite de oliva virgen extra funcional según
reivindicación 1, donde hidroxitirosol esta en forma hidratada.
3. Aceite de oliva virgen extra funcional
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2 donde el extracto
terpénico y/o el extracto biofenólico procede de aceituna o de sus
subproductos de molturación industrial.
4. Aceite de oliva virgen según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 3, que contiene entre 100 mg y 5000 mg de
ácido maslínico por kilogramo de aceite.
5. Aceite de oliva virgen según reivindicación
4, que contiene entre 250 mg y 5000 mg de ácido maslínico por kg de
aceite.
6. Aceite de oliva virgen según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5, que contiene entre 10 mg y 5000 mg de
hidroxitirosol o sus hidratos por kilogramo de aceite.
7. Aceite de oliva virgen según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 6, para su uso como alimento
funcional.
8. Proceso de obtención de aceite de oliva
virgen según las reivindicaciones 1 a 6, que comprende los
siguientes pasos:
- a.
- adición de un extracto terpénico, con una riqueza mayor del 80% de ácido maslínico, y
- b.
- adición extracto biofenólico con una riqueza mayor del 60% en hidroxitirosol o sus hidratos, al aceite de oliva virgen o extra virgen.
9. Proceso de obtención de aceite de oliva
virgen según reivindicación 8, donde las adiciones de los pasos (a)
y/o (b) se llevan a cabo mediante calor.
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| ES200700555A ES2311394B2 (es) | 2007-02-22 | 2007-02-22 | Alimento funcional obtenido por reincorporacion de ingredientes naturales de la aceituna al aceite de oliva. |
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