ES2310839T3

ES2310839T3 - Resinas epoxi con elasticidad mejorada.

Info

Publication number: ES2310839T3
Application number: ES05774413T
Authority: ES
Inventors: Rosemaria Grasbock; Florian Lunzer; Thomas Fischer; Sandra Reisinger
Original assignee: Cytec Surface Specialties Austria GmbH
Current assignee: Allnex Austria GmbH
Priority date: 2004-07-28
Filing date: 2005-07-18
Publication date: 2009-01-16
Anticipated expiration: 2025-07-18
Also published as: PL1802677T3; DE602005024727D1; PL1983013T5; US20090029058A1; EP1983013B1; DK1983013T3; US7704559B2; ATE408637T1; EP1802677A1; SI1983013T1; DK1802677T3; ATE487748T1; DE602005009853D1; EP1802677B1; PL1983013T3; EP1983013A1; ES2352531T5; SI1983013T2; WO2006010519A1; DK1983013T4

Abstract

Un proceso para la producción de resinas epoxi AB que comprenden, en su cadena de polímero, restos derivados de poliéteres alifáticos hidroxifuncionales B1 que tienen al menos 4 átomos de carbono en el grupo alquileno o de poliésteres alifáticos hidroxifuncionales B2 basados en alcoholes polivalentes alifáticos lineales, ramificados o cíclicos B21 y ácidos polivalentes alifáticos lineales, ramificados o cíclicos B22, donde el número medio de grupos hidroxilo o ácido en B21 o B22 es al menos 1,9, que comprende los pasos de - hacer reaccionar, en el primer paso, al menos uno de los poliéteres alifáticos hidroxifuncionales B1 y poliésteres alifáticos hidroxifuncionales B2, con un ácido dicarboxílico alifático lineal, ramificado o cíclico B4, donde las cantidades de sustancia de B1, B2 y B4 se seleccionan de tal manera que la cantidad de sustancia de grupos carboxilo en B4 es al menos 1,9 veces la suma de la cantidad de sustancia de grupos hidroxilo en B1 y B2, - hacer reaccionar, en el segundo paso, el producto con funcionalidad ácida del primer paso con un compuesto aromático dihidroxilado y un componente epóxido que tiene al menos dos grupos epoxi por molécula, en una relación de avance para formar las resinas epoxi AB.

Description

Resinas epoxi con elasticidad mejorada.

La presente invención se refiere a un proceso para la producción de resinas epoxi con elasticidad mejorada. La misma se refiere también a dispersiones acuosas de tales resinas epoxi elásticas, a un proceso para la producción de dichas resinas epoxi elásticas y dispersiones acuosas de las mismas, y a un método de utilización de tales resinas epoxi elásticas o sus dispersiones acuosas como adhesivos, como recubrimientos, y como materiales de sellado.

Las resinas epoxi con elasticidad mejorada se conocen por EP-A 0 658 583 y EP-A 0 658 584, donde se describen resinas epoxi que se han modificado con polioxialquileno-monoaminas, y por EP 0 735 070 donde se describen agentes de curado para resinas epoxi elásticas. Si bien la modificación con las poli-oxialquileno-aminas citadas, mejora la elasticidad, se precisa todavía mayor elasticidad. En US 5.177.159 se describe el producto de reacción de un diácido y un diepóxido. En JP 2001-240727 A, se describe una resina epoxi flexibilizada que se fabrica utilizando un poliéter que tiene una unidad repetitiva que contiene 2 átomos de carbono consecutivos derivados de polietilenglicol. Por EP 0 717 059 se conoce una reacción entre una resina epoxi y un poliéter-poliol en donde los grupos hidroxilo del poliol se añaden directamente a los grupos epoxi de la resina epoxi utilizando un catalizador básico o ácido. En US 6.552.134, se describe una resina epoxi producida por reacción de epiclorhidrina con un poliéster producido a partir de un diácido alifático y un diol. En EP 0 634 434, se describe una resina epoxi que está producida análogamente por reacción de epiclorhidrina con un poliéster producido a partir de un diácido alifático y un diol. En US 4.423.170 se ha dado a conocer una composición adhesiva de tipo epoxi diluida con agua que comprende el producto de reacción de un diepóxido que es el producto de condensación de epiclorhidrina con un diol aromático tal como bisfenol A-glicidil-éter, diepóxido que se hace reaccionar parcialmente con una polioxialquileno-amina, y un agente de curado latente. La elevada cantidad de unidades oxietileno necesaria para proporcionar carácter hidrófilo deteriora la resistencia a la corrosión de los metales base recubiertos con ella.

Por tanto, el problema subyacente de la presente invención era proporcionar un proceso para la producción de una resina epoxi con elasticidad adicionalmente mejorada y protección satisfactoria contra la corrosión. Tales resinas se hacen disponibles por la presente invención.

La invención se refiere por consiguiente a un proceso para la producción de una resina epoxi AB que comprende, en su cadena de polímero, restos derivados de una resina epoxi con una estructura de poliéter A que tiene a su vez restos derivados de 1,2,3-trihidroxipropano y restos derivados de compuestos dihidroxilados aromáticos, y de poliéteres alifáticos B1 que tienen al menos 4 átomos de carbono en el grupo alquileno o de poliésteres alifáticos B2 basados en alcoholes polivalentes alifáticos lineales, ramificados o cíclicos B21 y ácidos polivalentes alifáticos o aromáticos lineales, ramificados o cíclicos B22, donde el número medio de grupos hidroxilo o ácido en B21 o B22 es al menos 1,9.

El poliéter alifático B1 o el poliéster alifático B2 está enlazado a la parte A de la resina epoxi por un enlace éter, -O-, o un enlace éster, -CO-O-, o una combinación de los dos. El enlace éter está formado por la adición del grupo hidroxilo alcohólico al anillo epoxi, mientras que el enlace éster se introduce por reacción de las moléculas de poliéter B1 terminadas en grupo hidroxilo o de las moléculas de poliéster B2 terminadas en grupo hidroxilo, o mezclas de éstas, con un ácido dicarboxílico B4, o un anhídrido B4' del mismo, con formación de un compuesto intermedio terminado en grupo carboxilo que reacciona con los grupos epoxi terminales de una resina epoxi que forma la estructura de poliéter A con abertura de anillo y formación de un enlace éster. Otra posibilidad para construir un enlace éster es utilizar un poli-éter B2 terminado en grupo carboxilo que reacciona análogamente con los grupos terminales epoxi de una resina epoxi que forma la estructura del poliéter A con apertura de anillo y formación de un enlace éster.

La invención se refiere también a un proceso para la producción de una resina epoxi ABC que es diluible con agua por incorporación de un producto de reacción C de un poliol alifático C1 que comprende, en su estructura, al menos una fracción másica de 20% de grupos oxietileno, y que tiene una masa molecular media numérica M_{n} de 200 g/mol a 20.000 g/mol, con una resina epoxi C2 que tiene al menos dos grupos epoxi por molécula, y que tiene un contenido de grupo epoxi de 0,5 mol/kg a 10 mol/kg, siendo la relación del número de grupos hidroxilo en C1 al número de grupos epoxi en C2 de 1:0,85 a 1:7.

La invención se refiere adicionalmente a un proceso para la preparación de resinas epoxi AB con elasticidad mejorada que comprende hacer reaccionar un poliéter alifático hidroxifuncional B1 o un poliéster alifático hidroxifuncional B2 producido por policondensación de alcoholes polivalentes alifáticos B21 y ácidos polivalentes alifáticos lineales, ramificados o cíclicos B22, donde el número medio de grupos hidroxilo o ácido en B21 o B22 es al menos 1,9, con un ácido dicarboxílico B4 o un anhídrido B4' del mismo, con formación de un compuesto intermedio terminado en grupo carboxilo. Este compuesto intermedio reacciona con una resina epoxi que forma la estructura del poliéter A con apertura de anillo y formación de un enlace éster debido a la acción de los grupos ácido carboxílico sobre los grupos epoxi.

La invención se refiere también a un proceso en el que se hace reaccionar un poliéster B2 terminado en grupo carboxilo con los grupos terminales epoxi de una resina epoxi que forma la estructura de poliéter A con apertura de anillo y formación de enlace éster.

En una realización preferida, al menos dos de los segmentos de poliéter B1 o poliéster B2 hidroxifuncionales pueden estar enlazados uno a otro por al menos dos enlaces uretano, formados por la reacción de al menos dos de las moléculas poliéter terminadas en grupo hidroxilo B1 o moléculas poliéster terminadas en grupo hidroxilo B2 con un isocianato polifuncional, B3.

Esta resina epoxi modificada con uretano se produce por reacción del poliéter B1 o poliéster B2 alifático hidroxifuncional con un isocianato multifuncional B3 que se introduce en una cantidad suficiente para asegurar que los grupos hidroxilo están presentes en exceso estequiométrico, que varía respecto a una relación de la cantidad de sustancia de grupos hidroxilo a la cantidad de sustancia de grupos isocianato desde 2:1, formándose así compuestos del tipo HO-B1-O-CO-N-B3-N-CO-O-B1-OH, o el análogo para B2, hasta 10:9, formándose así compuestos de tipo HO-B1-[O-CO-N-B3-N-CO-O-B1]_{9}-OH o el análogo para B2.

La resina epoxi diluible con agua ABC se produce por incorporación de un producto de reacción C de un poliol alifático C1 con una resina epoxi C2 que tiene al menos dos grupos epoxi por molécula, por un proceso que comprende los pasos de

(a): preparar un emulsionante C por reacción de un poliol alifático C1 de una masa molecular media numérica M_{n} de 200 g/mol a 20.000 g/mol, que tiene una fracción másica de unidades oxietileno en su estructura de al menos 20%, preferiblemente un polioxietilen-glicol o un copoliéter hidroxifuncional que comprende grupos oxietileno y oxipropileno, con un compuesto epóxido C2 que tiene al menos dos grupos epoxi por molécula, siendo la relación del número de grupos hidroxilo en C1 al número de grupos epoxi en C2 desde 1:0,85 a 1:7, reacción que se conduce preferiblemente en presencia de un catalizador tal como ácidos de Lewis o complejos de los mismos,

(b): hacer reaccionar un poliéter alifático hidroxifuncional B1 o un poliéster alifático hidroxifuncional B2 producido por policondensación de alcoholes polivalentes alifáticos B21 y ácidos polivalentes alifáticos lineales, ramificados o cíclicos B22, donde el número medio de grupos hidroxilo o ácido en B21 o B22 es al menos 1,9, con un ácido dicarboxílico B4 o un anhídrido B4' del mismo, con formación de un compuesto intermedio terminado en grupo carboxilo,

(c): hacer reaccionar este compuesto intermedio en mezcla con un fenol polivalente con una resina epoxi que forma la estructura de poliéter A con apertura de anillo y formación de un enlace éster por la acción de los grupos ácido carboxílico sobre las resinas epoxi, en presencia de un catalizador tal como trifenilfosfina,

(d): añadir el emulsionante C y agua para alcanzar la fracción másica deseada de sólidos de aproximadamente 40% a aproximadamente 65%.

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En una reacción preferida, el paso (b) se complementa haciendo reaccionar primeramente el poliéter B1 o el poliéster B2 con una cantidad subestequiométrica de diisocianato multifuncional B3 para suministrar un compuesto hidroxifuncional extendido en cadena que se convierte luego en funcionalidad carboxilo por reacción con el ácido dicarboxílico B4 o su anhídrido, B4'. En esta realización, es posible también hacer reaccionar el compuesto hidroxi-funcional directamente con la resina epoxi A.

El poliéter alifático B1 tiene grupos oxialquileno con al menos 4 átomos de carbono en el grupo alquileno. Es asimismo posible, sin embargo, utilizar copoliésteres que tengan cantidades menores, a saber menores que 50% de la masa de los grupos oxialquileno, reemplazadas por grupos oxipropileno u oxietileno. Se prefiere que la fracción másica de grupos oxialquileno con al menos 4 átomos de carbono en el grupo alquileno sea como mínimo 50%, más preferiblemente al menos 60%, y de modo especialmente preferido al menos 70%, en la masa de todos los grupos oxialquileno en el poliéter B1.

El poliéster B2 termina con grupos hidroxilo o grupos carboxilo. En último caso, como se ha explicado anteriormente, no es necesario hacer reaccionar el poliéster con un ácido dicarboxílico o su anhídrido para formar un poliéster terminado en grupo carboxilo que se añade a su vez a la resina epoxi por reacción de sus grupos carboxilo con los grupos oxirano. El poliéster está basado en un alcohol polivalente alifático lineal, ramificado o cíclico, es decir al menos bivalente, B21. La fracción másica de alcoholes trivalentes o alcoholes con funcionalidad todavía mayor es limitada; preferiblemente, el número medio de grupos hidroxilo por molécula no debe exceder de 2,4, de modo particularmente preferido, no debe exceder de 2,3, y de modo muy preferido, no debe exceder de 2,2. Un constituyente adicional del poliéster B2 es un ácido polivalente B22 que es lineal, ramificado o cíclico, alifático o aromático. La cantidad de ácidos aromáticos y cicloalifáticos es limitada y no debe exceder de 50%; más preferiblemente no debe exceder 40%, y de modo especialmente preferido no debe exceder de 30%, en la masa de todos los ácidos empleados en la síntesis del poliéster.

Los alcoholes B21 se seleccionan del grupo constituido por etilenglicol, propilenglicol, 1,3-hidroxi-propano, 1,4-dihidroxi-butano, 1,6-dihidroxi-hexano, neopentilglicol, 1,4-dihidroxiciclohexano, 1,4-ciclohexano-dimetanol, glicerol, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol, y ditrimetiloletano, ditrimetilolpropano y dipentaeritritol, y sus mezclas.

Los ácidos B22 son preferiblemente ácidos alifáticos, aunque puede tolerarse una fracción másica en la masa de ácidos empleada en la síntesis del poliéster de hasta 30%, preferiblemente hasta 25%, y de modo especialmente preferido hasta 20% de ácidos polivalentes aromáticos. Como en el caso de los alcoholes, se prefieren ácidos bivalentes, si bien pueden utilizarse cantidades menores de ácidos trivalentes y de funcionalidad superior, en asociación con ácidos dicarboxílicos. La fracción másica de ácidos trivalentes o ácidos con funcionalidad todavía mayor es limitada; preferiblemente el número medio de grupos carboxilo por molécula no excede de 2,4; de modo particularmente preferible, dicho número no excede de 2,3, y de modo muy preferido, no excede de 2,2. Son especialmente preferidos ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, y ácido subérico, así como los denominados ácidos grasos dímeros producidos por dimerización de ácidos grasos insaturados. Ácidos alifáticos cíclicos tales como ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico, ácido tetrahidroftálico y ácido hexahidroftálico pueden utilizarse también, así como ácidos aromáticos tales como los ácidos tereftálico o isoftálico.

Los isocianatos polifuncionales B3 que conectan dos o más del poliéter B1 o poliéster B2 terminados en grupo hidroxilo pueden ser aromáticos o alifáticos, y son preferiblemente difuncionales, aunque se tolera una fracción másica de isocianatos trifuncionales o isocianatos con funcionalidad todavía mayor.

Preferiblemente, el número medio de grupos isocianato por molécula no excederá de 2,4, de modo particularmente preferido no excederá de 2,3, y de modo muy preferido, no será mayor que 2.2. Puede utilizarse tanto isocianatos alifáticos como aromáticos, solos o en combinación, tales como 1,6-diisocianato-hexano, diisocianato de isoforona, bis-(4-isocianatofenil)metano, diisocianato de tetrametilxilileno y tanto diisocianato de 2,4-toluileno como diisocianato de 2,6-toluileno, y mezclas convencionales de los mismos.

Los ácidos dicarboxílicos B4 o los anhídridos de los mismos pueden ser también alifáticos o aromáticos, y pueden seleccionarse de los enumerados en B22, con la salvedad de que únicamente pueden utilizarse ácidos dicarboxílicos.

Los polioles alifáticos C1 tienen una masa molar media numérica M_{n} de 200 g/mol a 20.000 g/mol, y una fracción másica de unidades oxietileno en su estructura de al menos 20%. Se prefieren polioxietilen-glicoles o copoliéteres hidroxifuncionales que comprenden grupos oxietileno y oxipropileno. Los mismos se hacen reaccionar con un compuesto epóxido C2 que tiene al menos dos grupos epoxi por molécula, siendo la relación del número de grupos hidroxilo en C1 al número de grupos epoxi en C2 de 1:0,85 a 1:7, conduciéndose preferiblemente la reacción en presencia de un catalizador tal como ácidos de Lewis o complejos de los mismos.

Las resinas epoxi con elasticidad mejorada de la presente invención puede utilizarse para formular adhesivos, composiciones de recubrimiento, composiciones de sellado, y cargas. Las mismas pueden utilizarse a granel, en forma transportada en disolventes, con diluyentes reactivos o en dispersión acuosa. Dependiendo de la forma de suministro, las mismas se someten a curado con agentes de curado latentes, tales como diciandiamida, con agentes de curado transportados en disolvente, o con agentes de curado dispersados en agua. En comparación con las resinas epoxi no modificadas, las resinas epoxi de la presente invención exhiben elasticidad mejorada, menos propensión a la formación de grietas cuando se aplican en capas gruesas, adhesión mejorada a sustratos tales como metales y hormigón, e imparten protección mejorada contra la corrosión.

Estas propiedades ventajosas se muestran en los ejemplos.

Ejemplos

Ejemplo 1

Preparación de una resina modificadora

1300 g de poli(oxi-1,4-butilen)glicol con una masa molar media numérica de 650 g/mol se calentaron a 80ºC, después de lo cual se añadieron con agitación 174 g de una mezcla comercial de isómeros de toluileno-diiso-cianato. La mezcla de reacción se mantuvo en estas condiciones hasta que ya no era detectable más isocianato libre (la fracción másica de grupos NCO era < 0,1%). La mezcla de reacción se calentó a 150ºC, y se añadieron luego 296 g de anhídrido ftálico. La mezcla de reacción se agitó a 150ºC hasta que el índice de acidez había alcanzado 70 mg/g. Se aislaron 1770 g de una resina de color amarillo pálido.

El índice de acidez se define, de acuerdo con DIN EN ISO 3682 (DIN 53402), como la relación de la masa m_{KOH} de hidróxido de potasio que es necesaria para neutralizar la muestra de examen, y la masa m_{B} de esta muestra, o la masa de los sólidos contenidos en la muestra en el caso de una solución o dispersión; su unidad habitual es "mg/g".

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Ejemplo 2

Preparación de un emulsionante

1500 g de un polietilenglicol comercial con una masa molecular media M_{n} de 3000 g/mol y 185 g de una resina epoxi basada en bisfenol A que tenía un contenido específico de grupos epoxi de 5,4 mol/kg se calentaron a 100ºC. Bajo agitación, se añadieron 8 g de complejo trifluoruro de boro-dietiléter, como solución en 1,4-dioxano, de concentración 5 g/100 g. La temperatura se elevó a 130ºC y se mantuvo hasta que el contenido específico de grupos epoxi había alcanzado un nivel constante. La relación del número de grupos epoxi y grupos hidroxilo era en este caso 1:1, y el contenido final específico de grupos epoxi era 2,7 mmol/kg.

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Ejemplo 3

Dispersión acuosa modificada de resina epoxi

1200 g de la resina del Ejemplo 1 se calentaron en un matraz a 125ºC. Se añadieron 11 g de bisfenol A y 4380 g de bisfenol A-diglicidiléter, junto con 6 g de catalizador de trifenilfosfina. La temperatura de la mezcla se elevó a 150ºC debido al calor de reacción. La mezcla se mantuvo a esta temperatura bajo agitación hasta que el contenido específico de grupos epoxi, definido como la cantidad de sustancia n_{EP} de grupos epoxi dividido por la masa m_{B} de la resina (sólida) había alcanzado 12 mol/kg. El contenido del matraz se enfrió luego a 100ºC, después de lo cual se añadieron 628 g de metoxipropanol. Bajo agitación, se añadieron 950 g del emulsionante del Ejemplo 2. La temperatura se rebajó ulteriormente hasta 80ºC, y se añadieron 5639 g de agua desionizada bajo agitación cuidadosa.

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Ejemplo 4

Agente de curado acuoso

Se preparó un endurecedor acuoso de tipo amina como se describe en EP-A 0 000 605, Ejemplo 1B, pero sin adición del acrilonitrilo. Este endurecedor tenía una fracción másica de sólidos de 80%, y un contenido específico de átomos de hidrógeno amínicos de 8,6 mol/kg.

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Ejemplo 5

Preparación de una composición acuosa de recubrimiento en dos envases

100 g de la dispersión del Ejemplo 3 se mezclaron con 23,2 g del agente de curado del Ejemplo 4, se diluyeron a una fracción másica de sólidos de 40% por adición de agua, y 5,8 g de agua adicionales. La viscosidad de la mezcla se determinó de acuerdo con DIN EN ISO 3919 a 23ºC, y con una tasa de cizallamiento de 25 s^{-1}, encontrándose un valor de 1125 mPa\cdots. La vida útil en el envase de esta mezcla, es decir el tiempo durante el cual, a contar desde el momento de mezclar íntimamente los ingredientes, hasta el momento en el que la dispersión de resina no formaba ya una película coherente sobre el sustrato, era 3 horas y media. El tiempo de secado exento de polvo era una hora, y el tiempo de secado no pegajoso (a 22ºC y con una humedad relativa de 45%) era 6 horas.

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Ejemplo 6

Dispersión de una resina epoxi comparativa

Una dispersión comercial de una resina epoxi flexibilizada tipo 1 en una mezcla de isopropanol y agua (®Beckopox EP 385, Surface Specialties Germany GmbH & Co. KG; fracción másica de sólidos 56%, fracción másica de agua 42%, fracción másica de isopropanol 2%; contenido específico de grupo epóxido 2,0 mol/kg) se mezcló con 26 g de la dispersión de curado del Ejemplo 4, y se diluyó de nuevo a una fracción másica de 40% de sólidos por adición de agua. La viscosidad de la mezcla, determinada como se ha descrito arriba, era 636 mPa\cdots, la vida útil era 2 horas y media, y los tiempos seco al polvo y seco no pegajoso eran los mismos que en el Ejemplo 5.

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Ejemplo 7

Test comparativo

Las propiedades de resistencia mecánica y química medidas sobre una chapa de acero recubierta eran como se muestra en la tabla 1:

TABLA 1 Resultados del test

1

Explicaciones:

m:: la bola de acero cae sobre la cara de metal (sin recubrimiento)

c:: la bola de acero cae sobre la cara recubierta

s:: tiempo hasta que la longitud de corrosión bajo el recubrimiento es 2 mm

El test de Niebla Salina y el Test de Humedad se realizaron por recubrimiento de chapas de acero sin tratar.

Gt 0 es la evaluación óptima en el Test de Trama Cruzada.

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Puede verse por este test que tanto la flexibilidad (test de Erichsen, test de impacto) como la resistencia a la corrosión han mejorado notablemente. Pueden obtenerse ya resultados mejorados con recubrimientos más delgados.

Claims

1. Un proceso para la producción de resinas epoxi AB que comprenden, en su cadena de polímero, restos derivados de poliéteres alifáticos hidroxifuncionales B1 que tienen al menos 4 átomos de carbono en el grupo alquileno o de poliésteres alifáticos hidroxifuncionales B2 basados en alcoholes polivalentes alifáticos lineales, ramificados o cíclicos B21 y ácidos polivalentes alifáticos lineales, ramificados o cíclicos B22, donde el número medio de grupos hidroxilo o ácido en B21 o B22 es al menos 1,9, que comprende los pasos de

-: hacer reaccionar, en el primer paso, al menos uno de los poliéteres alifáticos hidroxifuncionales B1 y poliésteres alifáticos hidroxifuncionales B2, con un ácido dicarboxílico alifático lineal, ramificado o cíclico B4, donde las cantidades de sustancia de B1, B2 y B4 se seleccionan de tal manera que la cantidad de sustancia de grupos carboxilo en B4 es al menos 1,9 veces la suma de la cantidad de sustancia de grupos hidroxilo en B1 y B2,

-: hacer reaccionar, en el segundo paso, el producto con funcionalidad ácida del primer paso con un compuesto aromático dihidroxilado y un componente epóxido que tiene al menos dos grupos epoxi por molécula, en una relación de avance para formar las resinas epoxi AB.

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2. El proceso de la reivindicación 1, en donde al menos uno de B1 y B2 comprende grupos uretano introducidos por la reacción con un isocianato polifuncional B3.

3. El proceso de la reivindicación 1, en donde el resto derivado del poliéter alifático B1 o el poliéster alifático B2 está enlazado a la resina epoxi por puentes éster basados en un ácido dicarboxílico alifático o aromático lineal, ramificado o cíclico B4.

4. El proceso de la reivindicación 1, en donde el resto derivado del poliéter alifático B1 o el poliéster alifático B2 está enlazado a la resina epoxi por puentes éter.

5. El proceso de la reivindicación 1, en donde el poliéter B1 comprende, en su cadena de polímero, al menos dos enlaces uretano.

6. El proceso de la reivindicación 1, en donde el poliéter alifático B1 tiene la fracción másica de unidades repetitivas de al menos 50% de 1,4-oxibutileno.

7. El proceso de la reivindicación 1, en donde la fracción másica de alcoholes alifáticos lineales en el componente B21 es al menos 50%, y la fracción másica de ácidos dicarboxílicos alifáticos lineales que tienen al menos 6 átomos de carbono en B22 es al menos 50%.

8. El proceso de la reivindicación 3, en donde B4 es un ácido dicarboxílico cicloalifático.

9. Proceso para la producción de resinas epoxi ABC con un producto de reacción incorporado C de un poliol alifático C1 con una resina epoxi C2 que tiene al menos dos grupos epoxi por molécula, que comprende los pasos
de

(a): preparar un emulsionante por reacción de un poliol alifático C1 de una masa molar media numérica M_{n} de 200 g/mol a 20.000 g/mol, que tiene una fracción másica de unidades oxietileno en su estructura de al menos 20%, preferiblemente un polioxietilen-glicol o un copoliéter hidroxifuncional que comprende grupos oxietileno y oxipropileno, con un compuesto epóxido C2 que tiene al menos dos grupos epoxi por molécula, siendo la relación del número de grupos hidroxilo en C1 al número de grupos epoxi en C2 de 1:0,85 a 1:7, reacción que se conduce preferiblemente en presencia de un catalizador tal como ácidos de Lewis o complejos de los mismos,

(c): hacer reaccionar este compuesto intermedio en mezcla con un fenol polivalente con una resina epoxi que forma la estructura de poliéter A con apertura del anillo y formación de un enlace éster por la acción de los grupos ácido carboxílico sobre los grupos epoxi, en presencia de un catalizador tal como trifenilfosfina,

(d): añadir el emulsionante C y agua para conseguir la fracción másica deseada de sólidos de aproximadamente 40% a aproximadamente 65%.

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10. El proceso de la reivindicación 9, en donde el paso (b) se complementa haciendo reaccionar primeramente el poliéter B1 o el poliéster B2 con una cantidad subestequiométrica de diisocianato multifuncional B3 para suministrar un compuesto hidroxifuncional extendido en cadena que se convierte luego en funcionalidad carboxilo por reacción con el ácido dicarboxílico B4 o su anhídrido, B4'.

11. Un método de uso de las resinas epoxi AB producidas por el proceso de la reivindicación 1, que comprende mezclar la resina epoxi AB con un agente de curado seleccionado del grupo constituido por agentes de curado ácidos, agentes de curado amínicos que tienen al menos un grupo amino primario o secundario o al menos dos grupos amino terciarios, y aplicar la mezcla a un sustrato seleccionado del grupo constituido por chapas metálicas, hojas de plástico, hormigón, y curar la capa aplicada.

12. Un método de uso de las resinas epoxi AB producidas por el proceso de la reivindicación 1, o resinas epoxi ABC producidas por el proceso de la reivindicación 9, que comprende formular adhesivos, composiciones de recubrimiento, composiciones de sellado o cargas, que se curan por medio de agentes de curado seleccionados del grupo constituido por agentes de curado latentes, agentes de curado transportados en disolvente, y agentes de curado dispersados en agua, y aplicar los mismos a sustratos seleccionados del grupo constituido por metales y hormigón.