ES2307001T3

ES2307001T3 - Composicion curable por polimerizacion.

Info

Publication number: ES2307001T3
Application number: ES04721314T
Authority: ES
Inventors: Junji Takenaka; Hironobu Nagoh; Junji Momoda
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 2003-03-20
Filing date: 2004-03-17
Publication date: 2008-11-16
Anticipated expiration: 2024-03-17
Also published as: EP1607418A1; KR20060015458A; KR100777770B1; ATE400593T1; US8012596B2; AU2004221975A1; EP1607418B1; AU2004221975B2; DE602004014912D1; EP1607418A4; US20060182977A1; WO2004083268A1

Abstract

Una composición curable por polimerización para un sustrato de lente fotocrómica, siendo la composición curable por polimerización: (I) un monómero polimerizable polifuncional de fórmula (I): (Ver fórmula) en la que R 1 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, el grupo -R 2 - es -CH2CH2O-, -CH2CH(CH3)O- ó -C(=O) CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2O-, R 3 es un resto orgánico entre trivalente y hexafuncional, a es un número entero de 0 a 3 y b es un número entero de 3 a 6; (II) un monómero polimerizable bifuncional de fórmula (2): (Ver fórmula) en la que R 4 y R 5 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R 6 y R 7 son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono, el grupo -X- es -O-, -S-, -S(=O) 2-, -C(=O)-O-, -CH 2-, -CH=CH= ó -C(CH 3) 2-, y m y n satisfacen (m + n) = de 0 a 30; (III) otro monómero polimerizable distinto de los anteriores monómeros polimerizables (I) y (II); (IV) un compuesto fotocrómico; y (V) uno de: un iniciador de la termopolimerización, en el que las cantidades del monómero polimerizable polifuncional (I), del monómero polimerizable bifuncional (II) y del otro monómero polimerizable (III) son de 3 a 10% en peso, de 20 a 60% en peso y de 30 a 77% en peso, basados en el total de los monómeros polimerizables, respectivamente, siendo elegido dicho monómero polimerizable (III) entre metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 526, metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 360, metil éter metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 475, metil éter metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 1.000, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular medio de 375, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular medio de 430, metacrilato de estearilo, metacrilato de laurilo, etilenglicol glicidil éter, propilenglicol glicidil éter, diacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de nonaetilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de tetrapropilenglicol, dimetacrilato de nonaetilenglicol, dimetacrilato de nonapropilenglicol, etilenglicol bisglicidil metacrilato, dimetacrilato de 1,4-butilenglicol, dimetacrilato de 1,9-nonilenglicol, dimetacrilato de neopentilenglicol, compuestos polialílicos, compuestos de acrilato y metacrilato, compuestos de vinilo, oligómeros de poliuretano polimerizables entre bifuncionales y hexafuncionales y oligómeros de poliéster polimerizables entre bifuncionales y hexafuncionales; o un iniciador de la fotopolimerización, en donde las cantidades del monómero polimerizable polifuncional (I), del monómero polimerizable bifuncional (II) y del otro monómero polimerizable (III) son de 1 a 60% en peso, de 10 a 90% en peso y de 0 a 89% en peso, basados en el total de los monómeros polimerizables, respectivamente; en donde el periodo de vida mitad de la atenuación del compuesto fotocrómico (IV) en el producto curado es 30 o menos veces más corto que el periodo de vida mitad de la atenuación del compuesto fotocrómico (IV) en la composición curable por polimerización, y el sustrato tiene una resistencia a la tracción de 20 Kgf o más.

Description

Composición curable por polimerización.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a un sustrato de lentes fotocrómicas que comprende un producto curado que tiene excelentes propiedades fotocrómicas y alta resistencia, a una composición curable por polimerización que proporciona dicho sustrato y a una lente fotocrómica.

Descripción de la técnica anterior

Las gafas fotocrómicas actúan como gafas de sol al aire libre, donde sus lentes se oscurecen rápidamente al exponerlas a una luz que incluye radiación ultravioleta, tal como la luz solar, y como gafas transparentes normales en el interior, en donde sus lentes recuperan la transparencia al no haber exposición. La demanda de las gafas fotocrómicas anteriormente mencionadas está en aumento.

Como uno de los métodos para producir lentes plásticas fotocrómicas, se conoce un método en el que un compuesto fotocrómico se disuelve en un monómero, y la solución de mezcla resultante se polimeriza para obtener directamente una lente fotocrómica (que se denominará en adelante "método en masa").

En este método, el fotocromismo se proporciona simultáneamente con el moldeo de la lente. Por consiguiente, el método tiene la ventaja de que se obtiene una lente plástica fotocrómica en una etapa, en comparación con un método en el que el fotocromismo se proporciona después de que la lente ha sido moldeada.

El fotocromismo se desarrolla cuando un compuesto fotocrómico absorbe energía luminosa para provocar su cambio estructural reversible. Sin embargo, en una lente plástica fotocrómica obtenida por el método en masa, el compuesto fotocrómico no puede desarrollar totalmente sus propiedades fotocrómicas, tales como densidad de desarrollo del color y velocidad de atenuación en la mayor parte de los casos, ya que está dispersado en una matriz de resina. Esto es porque el espacio libre es mucho más pequeño en la matriz y, en consecuencia, este cambio estructural es más fácilmente restringido que en una solución de monómero. En particular, cuando un compuesto fotocrómico de alto peso molecular se dispersa en una matriz de resina que tiene una dureza elevada y una alta resistencia al calor, esta tendencia es evidente. Por ejemplo, cuando un compuesto fotocrómico que tiene un peso molecular de 300 o más se dispersa en una composición de resina usada generalmente como sustrato para lentes de plástico, el período de vida mitad de la atenuación del compuesto fotocrómico se hace muy prolongado (la velocidad de atenuación se hace muy baja) y la velocidad de atenuación del compuesto fotocrómico en la matriz de resina puede hacerse 50 o más veces más baja que la del compuesto fotocrómico en una solución de monómero.

El impreso de la Publicación Internacional nº WO 01/05854 describe una composición curable por polimerización (también puede denominarse en adelante "composición de la técnica anterior") que comprende (A) un monómero polimerizable que tiene una dureza en la escala L de Rocwell de su homopolímero de 40 o menos, (B) un monómero polimerizable polifuncional que tiene una funcionalidad de 3 o más y una dureza en la escala L de Rocwell de su homopolímero de 60 o más, (C) un monómero polimerizable bifuncional que tiene una funcionalidad de 3 o más y una dureza en la escala L de Rocwell de su homopolímero de 60 o más, y (D) un compuesto fotocrómico como una composición curable que no tiene los problemas citados antes, es decir, que proporciona un producto curado fotocrómico que tiene unas excelentes propiedades fotocrómicas, una dureza alta y una elevada resistencia
al calor.

La composición de la técnica anterior citada antes es extremadamente útil como composición de materia prima para la confección de una lente plástica fotocrómica por el método en masa. Sin embargo se ha encontrado que, cuando se perforan orificios en un sustrato para lentes con el fin de usar el producto curado obtenido curando la composición, como sustrato para lentes de gafas sin montura, que recientemente se han hecho muy populares, esto es, que se confeccionan haciendo perforaciones directamente en las lentes y adaptando un marco en los orificios, surge el problema de que el sustrato para lentes se rompe o que la lente de una porción de fijación se rompe al someter a una carga el cerco fijado, incluso aunque no haya habido ningún problema al hacer la perforación.

El documento US 2003/008149 describe una estructura estratificada fotocrómica que comprende un aglutinante de poliéster uretano y un compuesto fotocrómico, adherida a una resina.

El documento US 5.200.483 describe una composición de poliol(carbonato de alilo) sintética polimerizable y objetos fotocrómicos preparados a partir de la misma.

El documento EP0404599 describe un dispositivo de memoria óptica que comprende una resina curada con rayos UV o rayos de electrones.

El documento US 4.261.656 describe objetos ópticamente transparentes que comprenden una resina acrílica modificada con melamina, opcionalmente en combinación con una capa de una resina de poliéster.

El documento JP 2002.105139 describe un producto fotocrómico curado que puede obtenerse curando una composición que comprende un compuesto fotocrómico y un monómero polimerizable por radicales.

Sumario de la invención

Es un objeto de la presente invención proporcionar un sustrato para lentes fotocrómicas que muestra unas excelentes propiedades fotocrómicas, tales como una elevada densidad de desarrollo del color y una velocidad de atenuación alta, y tienen excelentes propiedades como sustrato tales como una alta dureza y una elevada resistencia al calor, así como una resistencia y firmeza elevadas que permiten su uso en gafas sin montura.

Es otro objeto de la presente invención proporcionar una composición curable por polimerización que proporciona el sustrato de lentes indicado anteriormente.

Otro objeto más de la presente invención es proporcionar una lente fotocrómica que comprende el sustrato de lentes de la presente invención.

Otros objetos y ventajas de la presente invención se harán evidentes a partir de la descripción que sigue.

De acuerdo con la presente invención, en primer lugar, los anteriores objetos y ventajas de la presente invención se logran mediante una composición curable por polimerización para un sustrato de lente fotocrómica, siendo la composición curable por polimerización:

(I) un monómero polimerizable polifuncional de fórmula (I):

1

en la que R^{1} es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, el grupo -R^{2}- es -CH_{2}CH_{2}O-, -CH_{2}CH(CH_{3})O- ó -C(-O)CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-, R^{3} es un resto orgánico entre trivalente y hexafuncional, a es un número entero de 0 a 3 y b es un número entero de 3 a 6;

(II) un monómero polimerizable bifuncional de fórmula (2):

2

en la que R^{4} y R^{5} son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{6} y R^{7} son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono, el grupo -X- es -O-, -S-, -S(=O)_{2}-, -C(=O)-O-, -CH_{2}-, -CH=CH= ó -C(CH_{3})_{2}-, y m y n satisfacen (m + n) = de 0 a 30;

(III) otro monómero polimerizable distinto de los anteriores monómeros polimerizables (I) y (II);

(IV) un compuesto fotocrómico; y

(V) uno de:

un iniciador de la termopolimerización, en el que las cantidades del monómero polimerizable polifuncional (I), del monómero polimerizable bifuncional (II) y del otro monómero polimerizable (III) son de 3 a 10% en peso, de 20 a 60% en peso y de 30 a 77% en peso, basados en el total de los monómeros polimerizables, respectivamente, siendo dicho monómero polimerizable (III) elegido entre metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 526, metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 360, metil éter metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 475, metil éter metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 1.000, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular medio de 375, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular medio de 430, metacrilato de estearilo, metacrilato de laurilo, etilenglicol glicidil éter, propilenglicol glicidil éter, diacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de nonaetilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de tetrapropilenglicol, dimetacrilato de nonaetilenglicol, dimetacrilato de nonapropilenglicol, etilenglicol bisglicidil metacrilato, dimetacrilato de 1,4-butilenglicol, dimetacrilato de 1,9-nonilenglicol, dimetacrilato de neopentilenglicol, compuestos polialílicos, compuestos de acrilato y metacrilato, compuestos de vinilo, oligómeros de poliuretano polimerizables entre bifuncionales y hexafuncionales y oligómeros de poliéster polimerizables entre bifuncionales y hexafuncionales; o

un iniciador de la fotopolimerización, en donde las cantidades de monómero polimerizable polifuncional (I), del monómero polimerizable bifuncional (II) y del otro monómero polimerizable (III) son de 1 a 60% en peso, de 10 a 90% en peso y de 0 a 89% en peso, basados en el total de los monómeros polimerizables, respectivamente; en donde el periodo de vida mitad de la atenuación del compuesto fotocrómico (IV) en el producto curado es 30 o menos veces más corto que el periodo de vida mitad de la atenuación del compuesto fotocrómico (IV) en la composición curable por polimerización, y el sustrato tiene una resistencia a la tracción de 20 Kgf o más.

De acuerdo con la presente invención, en segundo lugar, los anteriores objetos y ventajas de la presente invención se logran mediante un sustrato para lentes fotocrómicas, que comprende un producto curado de una composición curable por polimerización de la invención.

En tercer lugar, de acuerdo con la presente invención, los anteriores objetos y ventajas de la presente invención se logran mediante una lente fotocrómica que comprende el anterior sustrato para lentes fotocrómicas de la presente invención, una capa de recubrimiento duro y una capa amortiguadora que está interpuesta entre el sustrato y la capa de recubrimiento duro y que tiene una dureza de lápiz más baja que la capa de recubrimiento duro. Finalmente se proporciona el uso de una composición curable por polimerización de la presente invención en la preparación de un sustrato de lentes fotocrómicas que tiene una resistencia a la tracción de 20 Kgf o más.

Modo mejor para la realización de la invención

El sustrato para lentes fotocrómicas de la presente invención se compone de un producto curado de una composición curable por polimerización que comprende un monómero polimerizable polifuncional representado por la anterior fórmula (1), un monómero polimerizable bifuncional representado por la anterior fórmula (2), otro monómero polimerizable diferente de los monómeros anteriores, bien sea un iniciador de la termopolimerización o bien un iniciador de la fotopolimerización, y un compuesto fotocrómico. El compuesto fotocrómico en el producto curado tiene un periodo de vida mitad de atenuación que es 30 veces o menos más corto que el periodo de vida mitad de atenuación del compuesto fotocrómico en la composición curable por polimerización, y el producto curado tiene una resistencia a la tracción de 20 Kgf o más.

La expresión "periodo de vida mitad de atenuación", como se usa en el presente texto, significa el tiempo que se requiere para que la absorbancia a la longitud de onda máxima caiga a la mitad de la absorbancia en el momento del desarrollo de color cuando la exposición a la luz del compuesto fotocrómico se detiene después de que es expuesto a la luz para desarrollar color como se define en los ejemplos que se expondrán más adelante. Esto es un índice de la velocidad de atenuación que es una de las más importantes propiedades fotocrómicas. El periodo de vida mitad de atenuación del compuesto fotocrómico en el sustrato es 30 veces o menos, preferentemente 10 veces o menos, más preferentemente 7 veces o menos, de forma particularmente preferente 5 veces o menos más corto que el periodo de vida mitad de atenuación del compuesto fotocrómico en la composición curable por polimerización antes del curado, lo que significa que el compuesto fotocrómico tiene un excelente fotocromismo. El periodo de vida mitad del compuesto fotocrómico en el producto curado es preferentemente 4 minutos o menos, más preferentemente 2 minutos o menos.

La expresión "resistencia a la tracción" significa un índice de resistencia a la perforación. Esto es, significa la resistencia a la tracción cuando se prepara una muestra en forma de disco que tiene un espesor de 2 \pm 0,5 mm y una superficie principal de 10 a 40 cm^{2} y puede ser curvada, se perforan en la muestra dos orificios de 2 mm de diámetro con dos puntos en líneas rectas arbitrarias que pasan por el centro de gravedad de la muestra o próximas en posiciones a 4 mm hacia dentro de dos puntos de intersección entre las líneas rectas y la periferia de la muestra como los centros de la misma, y se insertan varillas de acero inoxidable de 1,6 mm de diámetro en los dos orificios, se fijan a los agarradores superior e inferior de un comprobador de tracción y se tira a razón de 5 mm/min. En la prueba de resistencia a la tracción definida anteriormente, la destrucción de la muestra ocurre generalmente cerca de los orificios formados por la perforación, y la resistencia a la tracción de lo que se usa generalmente como una lente para gafas se ve raras veces influida por la forma de su sustrato. Dado que la forma y el tamaño de una lente de gafas antes y después de ser procesada a su forma de empleo están dentro de los márgenes de la muestra anterior, la resistencia a la tracción anterior se convierte en un índice de resistencia de perforación de la lente para gafas. Cuando la resistencia a la tracción anterior se usa como índice de resistencia de perforación de la lente para gafas, preferentemente se perforan dos orificios en la lente para gafas que ha sido procesada a su forma de uso actual en casi las mismas posiciones que las posiciones de fijación de cerco sin montura (esto es, los miembros de los brazos conectados a bisagras) para llevar a cabo una prueba de tracción.

Para su uso como gafas sin montura, la resistencia a la tracción del anterior sustrato para lentes ha de ser 20 Kgf o más. Cuando la resistencia a la tracción es 15 Kgf o más y se controla el uso del sustrato para lentes en gafas sin montura, el sustrato para lentes muestra buenos resultados y no se resquebraja mucho cuando se perfora un orificio de 2 mm de diámetro en una posición arbitraria del sustrato a 2.100 rpm (a razón de 1 orificio/seg o menos). Si el sustrato se resquebraja, la grieta tendrá una longitud de 0,4 mm o menos.

En la presente invención, (I) se usa un monómero polimerizable polifuncional representado por la fórmula (1) siguiente:

3

en la que R^{1} es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, el grupo -R^{2}- es -CH_{2}CH_{2}O-, -CH_{2}CH(CH_{3})O- ó -C(=O)CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-, R^{3} es un resto orgánico entre trifuncional y hexafuncional, a es un número entero de 0 a 3, y b es un número entero de 3 a 6.

El monómero es el componente (B) en la composición de la técnica anterior descrita por el impreso del anteriormente citado documento WO 01/05854, esto es, un monómero polimerizable que tiene una funcionalidad de 3 o más y una dureza Rockwell en la escala L de su homopolímero de 60 o más. Usando este monómero, puede obtenerse un producto curado que tiene unas excelentes propiedades fotocrómicas tipificadas especialmente por el periodo de vida mitad de la atenuación. Los ejemplos específicos del monómero polimerizable polifuncional que puede ser usado con ventaja desde el punto de vista de la facilidad de adquisición incluyen trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de tetrametilolmetano, triacrilato de tetrametilolmetano, tetrametacrilato de tetrametilolmetano, tetraacrilato de tetrametilolmetano, trimetacrilato de trimetilolpropano trietilenglicol, triacrilato de trimetilolpropano trietilenglicol, tetracrilato de pentaeritritol etoxilado, tetrametacrilato de pentaeritritol etoxilado, trimetacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de ditrimetilolpropano modificado con caprolactama, tetrametacrilato de ditrimetilolpropano modificado con caprolactama, y hexaacrilato de dipentaeritritol modificado con caprolactama. Pueden usarse solos o en combinación de dos o más de ellos.

En la presente invención, (II) se usa un monómero polimerizable bifuncional representado por la siguiente fórmula (2):

4

en la que R^{4} y R^{5} son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, R^{6} y R^{7} son cada uno de ellos independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 ó 2 átomos de carbono, el grupo -X- es -O-, -S-, -S(=O)_{2}-, -C(=O)-, -CH_{2}-, -CH=CH- ó -C(CH_{3})_{2}-, y m y n satisfacen (m + n) = 0 a 30.

El monómero polimerizable bifuncional es el componente (C) en la composición de la técnica anterior que se describe en el impreso del documento WO 01/05854, esto es, un monómero incluido en un monómero polimerizable bifuncional que tiene una dureza Rocwell en la escala L de su homopolímero de 60 o más cuando (m + n) es menor que 8, o el componente (A) en la composición de la técnica anterior, esto es, un monómero incluido en un monómero polimerizable que tiene una dureza Rocwell en la escala L de su homopolímero de 40 o menos cuando (m + n) es 8 o más. La expresión "dureza Rockwell en la escala L" es un valor determinado basándose en JIS K7202, más específicamente un valor obtenido a partir de la diferencia h (cuya unidad es mm) en la penetración de un indentador antes y después de la aplicación de una carga estándar basado en la expresión (130-500 h) cuando se aplica una carga estándar de 10 Kgf a la superficie de una muestra curada usando el indentador que es una bola de acero de 6,350 mm de diámetro, se aplica después a la muestra una carga de ensayo de 60 Kgf, y la carga se vuelve a la carga estándar.

Un producto curado que tiene una resistencia y firmeza excelentes puede ser obtenido usando el monómero polimerizable bifuncional. Aparte de los monómeros polimerizables bifuncionales anteriores, los ejemplos preferidos de monómero polimerizable bifuncional que pueden ser usados ventajosamente desde el punto de vista de la facilidad de adquisición incluyen

2,2-bis[4-(metacriloiloxipolietoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 2),

2,2-bis[4-(metacriloiloxipolietoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 2,6),

2,2-bis[4-(metacriloiloxipolietoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 4),

2,2-bis[4-(metacriloiloxipolietoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 10),

2,2-bis[4-(metacriloiloxipolietoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 30),

2,2-bis[4-acriloiloxipolietoxilfenil]propano (el valor medio de (m + n) es 4),

2,2-bis[4-metacriloiloxipolipropoxi]fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 4),

2,2-bis[4-metacriloiloxipolipropoxi]fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 10),

bis[4-metacriloiloxipolietoxi]fenil]metano (el valor medio de (m + n) es 4) y

bis[4-metacriloiloxipolietoxi)fenil]sulfona (el valor medio de (m + n) es 4). Pueden usarse solos o en combinación de dos o más de ellos.

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El monómero polimerizable bifuncional (II) es preferentemente una combinación de un primer monómero polimerizable bifuncional de la anterior fórmula (2) en la que (m + n) es de 0 a 5, y un segundo monómero polimerizable bifuncional de la anterior fórmula (2) en la que (m + n) es de 6 a 30 en una relación molar de 1:3 o menos, preferentemente de 1:0 a 2.

Los ejemplos ilustrativos del primer monómero polimerizable bifuncional de fórmula (2) en la que (m + n) es de 0 a 5 (la mayor parte del cual corresponde al componente C de la composición de la técnica anterior) incluyen

2,2-bis[4-(metacriloiloxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 0),

2,2-bis[4-(metacriloiloxietoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 2),

2,2-bis[4-(metacriloiloxidietoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 4),

2,2-bis[4-(acriloiloxietoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 2),

2,2-bis[4-(metacriloiloxipropoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 2),

bis[4-(metacriloiloxidietoxi)fenil]metano (el valor medio de (m + n) es 4) y

bis[4-(metacriloiloxietoxi)fenil)sulfona (el valor medio de (m + n) es 2).

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Los ejemplos ilustrativos del segundo monómero polimerizable bifuncional de fórmula (2) en la que (m + n) es de 6 a 30 incluyen

2,2-bis[4-(acriloiloxipolietoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 10),

2,2-bis[4-(metacriloiloxipolipropoxi)fenil]propano (el valor medio de (m + n) es 10),

bis[4-(metacriloiloxipolietoxi)fenil]metano (el valor medio de (m + n) es 10) y

bis[4-(metacriloiloxipolietoxi)fenil]sulfona (el valor medio de (m + n) es 10).

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Cuando la cantidad molar del segundo monómero polimerizable bifuncional es más de 3 veces mayor que la del primer monómero polimerizable bifuncional, no puede obtenerse la resistencia (firmeza) que permite que el sustrato para lentes obtenido sea usado en gafas sin montura.

La composición curable por polimerización comprende un monómero polimerizable distinto de los otros componentes anteriores (I) y (II) como monómero polimerizable. Cuando (V) es un iniciador de la fotopolimerización, puede usarse cualquier monómero polimerizable conocido si es un monómero distinto de un monómero polimerizable polifuncional que tiene una funcionalidad de 3 o más y una dureza Rockwell en la escala L de su homopolímero de 60 o más. Cuando (V) es un iniciador de la termopolimerización, se usan ventajosamente los siguientes monómeros enumerados como ejemplos de componentes (A) y (C) (excluyendo monómeros bifuncionales específicos) usados en la composición curable (composición de la técnica anterior) descrita en el impreso del documento WO
01/05854.

Los ejemplos de componente (A) incluyen metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 526, metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 360, metacrilato de metil éter polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 475, metacrilato de metil éter polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 1.000, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular medio de 375, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular medio de 430, metacrilato de estearilo, metacrilato de laurilo, etilen glicol glicidil éter, propilen glicol glicidil éter, diacrilato de tetraetilenglicol y diacrilato de nonaetilenglicol.

Los ejemplos de componente (C) incluyen dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de tetrapropilenglicol, dimetacrilato de nonaetilenglicol, dimetacrilato de nonapropilenglicol, metacrilato de etilenglicol bisglicidilo, dimetacrilato de 1,4-butilenglicol, dimetacrilato de 1,4-nonilenglicol y dimetacrilato de neopentilenglicol.

Los ejemplos de monómero polimerizable distinto de los componentes (A) y (C) incluyen compuestos de polialilo tales como ftalato de dialilo, isoftalato de dialilo y tartrato de dialilo; compuestos de acrilato y metacrilato tales como acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo y metacrilato de bencilo; y compuestos de vinilo tales como estireno, cloroestireno, metilestireno, vinilnaftaleno, dímero de \alpha-metilestireno, bromoestireno y divinilbenceno.

Además, oligómeros de poliuretano polimerizables de bifuncionales a hexafuncionales y oligómeros de poliéster polimerizables de bifuncionales a hexafuncionales pueden ser usados ventajosamente como el otro monómero.

Los oligómeros de poliuretano polimerizables de bifuncionales a hexafuncionales se obtienen añadiendo ácido hidroxiacrílico o ácido hidroximetacrílico al grupo isocianato que queda en un esqueleto de poliuretano sintetizado a partir de un diisocianato y un poliol. Los ejemplos de diisocianato incluyen diisocianato de tolileno, diisocianato de 4,4-difenilmetano, diisocianato de xilileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, metilenbis(4-ciclohexilisocianato) y diisocianato de trimetilhexametileno. Los ejemplos de poliol incluyen polióxido de propileno diol, copolióxido de etileno-óxido de propileno diol, poli(óxido de tetrametileno) diol, bisfenol A etoxilado, bisfenol S etoxilado espiroglicol, diol modificado con caprolactona, carbonato diol y poliéster diol.

Estos oligómeros de poliuretano polimerizables bifuncionales a hexafuncionales pueden ser usados solos o en combinación de dos o más de ellos.

Los oligómeros de poliéster polimerizables bifuncionales a hexafuncionales se obtienen condensando ácido acrílico o ácido metacrílico con el grupo hidroxilo que queda en un esqueleto de poliéster sintetizado a partir de un poliol y un ácido polibásico. Los ejemplos de poliol incluyen dietilenglicol, trietilenglicol, 1,6-hexanodiol, trimetilolpropano y pentaeritritol, y los ejemplos de ácido polibásico incluyen anhídrido ftálico, ácido adípico y ácido trimelítico.

Los oligómeros de poliéster polimerizables bifuncionales a hexafuncionales pueden usarse solos o en combinación de dos o más de ellos.

Se prefiere una combinación de un monómero polimerizable bifuncional representado por la anterior fórmula (2) y un oligómero de poliuretano polimerizable bifuncional a hexafuncional como otro monómero polimerizable, porque proporciona un buen equilibrio entre fotocromismo y resistencia y firmeza, que permite que el sustrato para lentes obtenido sea usado en gafas sin montura como producto curado.

En cuanto a la composición de todos los monómeros polimerizables contenidos en el producto curado, las cantidades de monómero polimerizable polifuncional (I), de monómero polimerizable bifuncional (II) y del otro monómero polimerizable (III) en la composición curable por polimerización, son de 1 a 60% en peso, de 10 a 90% en peso y de 0 a 89% en peso, preferentemente de 3 a 50% en peso, de 20 a 60% en peso y de 30 a 77% en peso, respectivamente, cuando (V) es un iniciador de la fotopolimerización, y son de 3 a 10% en peso, de 20 a 60% en peso y de 30 a 77% en peso, respectivamente, cuando (V) es un iniciador de la termopolimerización, desde el punto de vista del equilibrio entre las propiedades físicas del producto curado obtenido.

Compuestos fotocrómicos conocidos tales como compuestos de cromeno, compuestos de fulgimida y compuestos de espirooxazina, pueden ser usados sin restricción como compuesto fotocrómico (IV) en la composición curable por polimerización sin restricción. Cuando aparte de estos se usan compuestos fotocrómicos de alto peso molecular que tienen un peso molecular de 200 o más, específicamente 500 o más, es evidente el efecto de la presente invención de que el producto curado obtenido muestra unas excelentes propiedades fotocrómicas. Por consiguiente, se usan preferentemente los compuestos fotocrómicos. Aparte de estos compuestos fotocrómicos, los compuestos de cromeno son particularmente preferidos porque son superiores a otros compuestos en propiedades fotocrómicas tales como la densidad de desarrollo de color y la velocidad de atenuación. Los compuestos fotocrómicos que pueden ser usados ventajosamente en la presente invención se dan más adelante. Estos compuestos pueden ser usados solos o en combinación de dos o más de ellos. En general, uno o más de otros compuestos fotocrómicos (incluyendo los compuestos que siguen y otros compuestos fotocrómicos) se usan frecuentemente en combinación con los compuestos anteriores para ajustar el tono del color desarrollado.

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La cantidad de compuesto fotocrómico contenida en la composición curable no está particularmente limitada, pero preferentemente de 0,001 a 5 partes en peso, en particular preferentemente de 0,01 a 2 partes en peso basadas en 100 partes en peso del total de los monómeros polimerizables desde el punto de vista de una dispersabilidad uniforme.

Además pueden añadirse aditivos a la composición curable por polimerización de la presente invención, en límites que no impiden el efecto de la presente invención, con el fin de mejorar la durabilidad, la velocidad de desarrollo de color y la velocidad de atenuación del compuesto fotocrómico y la moldeabilidad. Los aditivos que pueden ser usados ventajosamente incluyen un agente tensioactivo, antioxidante, eliminador de radicales, estabilizador frente a la luz ultravioleta, agente de desmoldeo, agente de protección del color, agente antiestático, colorante fluorescente, colorante, pigmento y perfume.

La cantidad de agente tensioactivo es preferentemente de 0 a 20 partes en peso, basadas en 100 partes en peso del total de los monómeros polimerizables. Las cantidades de antioxidante, eliminador de radicales, estabilizador frente a la luz ultravioleta, agente de desmoldeo, agente de protección del color, agente antiestático, colorante fluorescente, colorante, pigmento y perfume son cada una de ellas preferentemente de 0 a 2 partes en peso, basadas en 100 partes en peso del total de los monómeros polimerizables.

El procedimiento para producir un producto curado curando la anterior composición curable por polimerización no está particularmente limitado. Cantidades predeterminadas de los componentes pueden ser pesadas y mezcladas adecuadamente. El orden de mezcla de estos componentes no está particularmente limitado. El método de curado tampoco está limitado; el curado puede llevarse a cabo mediante el calor y/o la luz, y si se precisa puede usarse un iniciador de la polimerización.

Por ejemplo, para curar ópticamente la composición curable por polimerización de la presente invención, la composición se inyecta en la cavidad entre moldes retenida por una junta o espaciador de elastómero, y se expone a los rayos de energía de activación de una lámpara de haluro metálico, una lámpara de mercurio de presión intermedia, una lámpara de mercurio de presión alta, una lámpara de mercurio de presión súper-alta, una lámpara bactericida, una lámpara de xenon, una lámpara de wolframio o una lámpara fluorescente como fuente de luz. Para la exposición de rayos de energía de activación, se usa preferentemente un filtro de corte de UV para cortar una longitud de onda de 400 nm o menos, por ejemplo, para evitar que el compuesto fotocrómico absorba rayos de energía de activación (el color se desarrolla generalmente absorbiendo rayos ultravioleta que tienen una longitud de onda de aproximadamente 380 a 400 nm).

Los ejemplos de iniciador de termopolimerización usado para el curado por calor que no está limitado de un modo particular, incluyen peróxidos de diacilo tales como peróxido de benzoílo, peróxido de p-clorobenzoílo, peróxido de decanoílo, peróxido de lauroílo y peróxido de acetilo; peroxi ésteres tales como peroxi-2-etilhexanoato de t-butilo, peroxi dicarbonato de t-butilo, peroxineodecanoato de cumilo, peroxibenzoato de t-butilo, y peroxiisobutirato de t-butilo; percarbonatos tales como peroxidicarbonato de diisopropilo, peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo y di-sec-butiloxicarbonato; y compuestos azo tales como 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis(4-dimetillvaleronitrilo), 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo) y 1,1'-azobis(ciclohexano-1-carbonitrilo).

Los ejemplos de iniciador de la fotopolimerización usados para el curado por la luz, que no está limitado de un modo particular, incluyen benzoína, benzoína metil éter, benzoína butil éter, benzofenol, acetofenona, 4,4'-diclorobenzofenona, dietoxiacetofenona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, bencil metil cetal, 1-(4-isopropilfenil)-2-hidroxi-2-metilpropan-1-ona, 1-hidroxiciclohexilfenil cetona, 2-isopropiltioxantona, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina y óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina.

La cantidad de iniciador de polimerización no está particularmente limitada, pero preferentemente es 0,001 a 10 partes en peso, de forma particularmente preferente de 0,01 a 3 partes en peso basada en 100 partes en peso del total de los monómeros polimerizables, con el fin de favorecer totalmente la polimerización y evitar que el exceso de iniciador de la polimerización quede en el producto curado.

Cuando la anterior composición curable por polimerización contiene un iniciador de la termopolimerización, el monómero polimerizable polifuncional anterior (I) y el monómero polimerizable bifuncional anterior (II) están contenidos en cantidades de 3 a 10% en peso y de 20 a 60% en peso, respectivamente, basado en el total de los monómeros polimerizables contenidos en la composición curable por polimerización. Cuando la composición curable por polimerización anterior contiene un iniciador de la fotopolimerización, el monómero polimerizable polifuncional anterior (I) y el monómero polimerizable bifuncional anterior (II) están contenidos en cantidades de 1 a 60% en peso y de 10 a 90% en peso, de forma particularmente preferible de 10 a 60% en peso y de 20 a 90% en peso, respectivamente, basado en el total de los monómeros polimerizables contenidos en la composición curable por polimerización.

En cuanto a la primera composición curable por polimerización que contiene un iniciador de termopolimerización, cuando la cantidad de monómero polimerizable polifuncional (I) es demasiado baja, no pueden obtenerse unas satisfactorias propiedades fotocrómicas, y cuando la cantidad es demasiado alta se obtienen a duras penas la resistencia y la firmeza requeridas para unas gafas sin montura. De acuerdo con la invención, la cantidad de monómero (I) es de 3 a 10% en peso. La cantidad preferida de monómero polimerizable polifuncional (I) que depende de la cantidad de monómero polimerizable bifuncional (II) de acuerdo con la presente invención, la cantidad de componente (II) es de 20 a 60% en peso. Dentro del margen anterior, puede obtenerse un producto curado que tiene un excelente equilibrio entre propiedades fotocrómicas y resistencia. Cuando la cantidad de monómero polimerizable bifuncional (II) es demasiado baja, se obtienen a duras penas la resistencia y la firmeza requeridas para unas gafas sin montura y cuando la cantidad es demasiado alta la composición obtenida tiene el problema de que es difícil de manipular porque su viscosidad se hace excesivamente alta, y el producto curado obtenido tiene el problema de que no pueden obtenerse unas propiedades fotocrómicas satisfactorias con un largo período de vida mitad de atenuación, porque su estructura se hace demasiado rígida y el movimiento molecular del compuesto fotocrómico se ve por ello restringido.

En cuanto a la última composición curable por polimerización que contiene un iniciador de fotopolimerización, cuando la cantidad de monómero polimerizable polifuncional (I) es menor que 1% en peso, no pueden obtenerse unas propiedades fotocrómicas satisfactorias y cuando la cantidad es mayor que el 60%, se obtienen a duras penas la resistencia y la firmeza requeridas para unas gafas sin montura. La cantidad preferida de monómero polimerizable polifuncional que depende de su estructura es preferentemente de 10 a 30% en peso, de forma particularmente preferible de 15 a 25% en peso cuando R^{1} es un grupo metilo y a es 0, y preferentemente de 30 a 60% en peso, de forma particularmente preferible de 40 a 60% en peso en los otros casos. Dentro del margen anterior puede obtenerse un producto curado que tiene un excelente equilibrio entre las propiedades fotocrómicas y la resistencia. Cuando la cantidad de monómero polimerizable bifuncional (II) es menor que el 10% en peso, se obtienen a duras penas la resistencia y la firmeza requeridas para unas gafas sin montura, y cuando la cantidad es mayor que el 90% la composición obtenida tiene el problema de que es difícil de manipularla debido a que su viscosidad se hace demasiado elevada y el producto curado obtenido tiene el problema de que no pueden obtenerse unas propiedades fotocrómicas satisfactorias con un prolongado periodo de vida mitad de la atenuación, porque su estructura se hace demasiado rígida y el movimiento molecular del compuesto fotocrómico se ve por tanto restringido.

De acuerdo con la presente invención, como se describió antes, se proporciona una composición curable por fotopolimerización que comprende:

(I): un monómero polimerizable polifuncional representado por la anterior fórmula (1);

(II): un monómero polimerizable bifuncional representado por la anterior fórmula (2);

(III): otro monómero polimerizable diferente de los anteriores monómeros polimerizables (I) y (II);

(IV): un compuesto fotocrómico; y

(V): un iniciador de fotopolimerización,

en donde las cantidades del anterior monómero polimerizable polifuncional (I), del anterior monómero polimerizable bifuncional (II), y del otro monómero polimerizable (III) son de 1 a 60% en peso, preferentemente de 10 a 60% en peso, de 10 a 90% en peso, preferentemente de 20 a 90% en peso, y de 0 a 89% en peso, preferentemente de 0 a 70% en peso, respectivamente, basado en el total de los monómeros polimerizables,

y una composición curable por termopolimerización que comprende:

(III): otro monómero polimerizable diferente de los anteriores monómeros polimerizables (I) y (II) como se definieron anteriormente;

(IV): un compuesto fotocrómico; y

(V): un iniciador de la termopolimerización,

en donde

las cantidades del anterior monómero polimerizable polifuncional (I), del anterior monómero polimerizable bifuncional (II), y del otro monómero polimerizable (III) son de 3 a 10% en peso, de 20 a 60% en peso, y de 30 a 77% en peso, respectivamente, basado en el total de los monómeros polimerizables.

En la anterior composición curable por fotopolimerización y la anterior composición curable por termopolimerización, se prefiere que el monómero polimerizable bifuncional (II) sea una combinación de un primer monómero polimerizable bifuncional de la anterior fórmula (2) en la que el valor medio de (m + n) es de 0 a 5 y un segundo monómero polimerizable bifuncional de la anterior fórmula (2) en la que en valor medio de (m + n) es de 6 a 30, y que la cantidad molar del segundo monómero polimerizable bifuncional sea 3 veces o menos mayor que la del primer monómero polimerizable bifuncional. El producto curado obtenido curando la composición curable por polimerización tiene unas excelentes características tales como unas excelentes propiedades fotocrómicas y una dureza, resistencia y firmeza elevadas. El producto curado puede ser en particular ventajosamente usado como sustrato para lentes plásticas fotocrómicas para objetos ópticos, especialmente gafas sin montura, debido a las excelentes características anteriores. Cuando el producto curado de la presente invención se usa para las anteriores aplicaciones, un sustrato para lentes moldeado y procesado a una forma adecuada puede ser usado como lente directamente, pero puede ser sometido a un tratamiento en superficie como se requiere para producir una lente. Esto es, el producto curado puede ser sometido a un tratamiento con un agente de acoplamiento de silano o un recubrimiento duro compuesto esencialmente de un componente de sol, tal como silicio, zirconio, antimonio, aluminio, estaño o wolframio, o a un tratamiento anti-reflexión mediante la deposición de una película fina de un óxido metálico tal como SiO_{2}, TiO_{2} ó ZrO_{2} o el recubrimiento de una película fina de un polímero orgánico para producir una lente.

En particular, en el caso del tratamiento con un recubrimiento duro, el encogimiento de la capa de recubrimiento duro tiene lugar en la etapa de curado, por la que queda una tensión en el sustrato. Como resultado de ello, después de que se ha formado la capa de recubrimiento duro, la resistencia a la tracción del sustrato puede reducirse a aproximadamente el 30 al 50% de la resistencia a la tracción antes de la formación de la capa de recubrimiento duro. En consecuencia, la resistencia requerida para el uso real del sustrato en gafas sin montura puede no estar
asegurada.

En la presente invención, para resolver el problema anterior, la capa de recubrimiento duro se forma sobre el sustrato no directamente sino preferentemente a través de una capa de amortiguación que tiene adhesión para el sustrato y la anterior capa de recubrimiento duro y una dureza de lápiz más baja que la capa de recubrimiento duro. Uniendo el sustrato a la capa de recubrimiento duro a través de la capa de amortiguación, puede aliviarse la tensión aplicada al sustrato cuando se forma la capa de recubrimiento duro, haciendo así posible asegurar la resistencia a la tracción del sustrato. Como resultado, puede asegurarse la resistencia que permite que el sustrato sea usado en gafas sin montura, al tiempo que se obtienen unas excelentes propiedades fotocrómicas y se forma la capa de recubrimiento duro.

La anterior capa de amortiguación no está particularmente limitada si tiene adhesión al sustrato y a la capa de recubrimiento duro anterior, y es más blanda que la capa de recubrimiento duro. La dureza de lápiz puede usarse como índice de la blandura indicada antes. La dureza de lápiz de la capa de amortiguación ha de ser más baja que la dureza de lápiz de la capa de recubrimiento duro, preferentemente 6H o menos, de forma particularmente preferible 4H o menos desde el punto de vista de su efecto. Como capa de amortiguación que tiene esta dureza de lápiz puede usarse una capa de resina obtenida aplicando un imprimador usado como imprimador para lentes de plástico y curándola, o una capa obtenida aplicando un recubrimiento que tiene una composición similar a un recubrimiento duro para formar una capa de recubrimiento duro y que comprende un componente para ablandar una capa curada, y curándolo. Más específicamente, es una capa de resina obtenida aplicando un imprimador basado en resina, tal como un imprimador basado en poliuretano, poliéster, polivinilacetal, o epoxi, y curándolo, o una capa de resina obtenida aplicando una mezcla de un agente de acoplamiento de silano usado para una capa de recubrimiento duro o un recubrimiento duro que comprende un componente de sol tal como silicio, zirconio, antimonio, aluminio, estaño, wolframio o titanio, y uno de los anteriores imprimadores basados en resina, y curándolo.

Como la adhesión del producto curado de la composición de la técnica anterior que incluye el sustrato usado en la presente invención, a la capa de recubrimiento duro, es alta, no es especialmente necesario aplicar un imprimador al sustrato, desde el punto de vista de la adhesión. Por consiguiente, generalmente no se aplica un imprimador al sustrato desde los puntos de vista de la productividad y del coste a menos que sea especialmente necesario.

Se prefiere usar un imprimador basado en uretano aparte de los imprimadores usados preferentemente para formar la anterior capa de amortiguamiento, porque tiene una gran capacidad para reducir la tensión. Un imprimador de uretano termoendurecible que comprende un poliisocianato de bloques y un poliol como componente principal es particularmente preferido desde los puntos de vista de la conservabilidad en el envase y de la facilidad de curado.

Los ejemplos de poliisocianato de bloques incluyen isocianatos tales como diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de tolileno y diisocianato de metaxileno en bloque con fenol, \varepsilon-caprolactama, metileno activado, MEK oxima o amina en un terminal.

Los ejemplos de poliol incluyen poliéter polioles tales como polipropilenglicol y politetrametilenglicol, poliéster polioles tales como polioles basados en adipato que comprenden ácido adípico, un glicol y un alcohol polivalente, polioles de policaprolactona que comprenden \varepsilon-caprolactona, un glicol y un alcohol polivalente, polioles de poliéster aromático que comprenden ácido tereftálico o ácido isoftálico, un glicol y un alcohol polivalente, y dioles de policarbonato que comprenden carbonato de etileno y un glicol; polioles basados en poliolefina tales como poliol de polibutadieno, poliol de polibutadieno hidrogenado y poliol de isopreno hidrogenado; y polioles acrílicos obtenidos por copolimerización de un monómero (met)acrílico que tiene un grupo hidroxilo, éster (met)acrílico y estireno.

Estos imprimadores de uretano termoendurecibles que comprenden un poliisocianato de bloques y un poliol como componentes principales, se diluyen con un disolvente antes de su uso. Los ejemplos de disolvente incluyen acetato de butilo, acetato de metoxipropilo y nafta disolvente.

Para curar los imprimadores de uretano teremoendurecibles, se usa un catalizador conocido tal como una amina terciaria o un compuesto orgánico de estaño.

Los medios para formar una capa de amortiguación sobre el sustrato no están particularmente limitados y pueden ser inmersión, recubrimiento centrífugo o recubrimiento centrífugo con inmersión. Un imprimador termoendurecible puede ser curado por calentamiento a una temperatura de 70 a 130ºC durante un tiempo de 10 a 120 minutos, y un imprimador fotocurable puede ser curado por exposición a rayos de energía tales como los rayos ultravioleta durante un tiempo entre 10 segundos y 5 minutos. El espesor de la capa de amortiguación así obtenida es preferentemente de 0,1 a 10 \mum. Cuando el espesor de la capa de amortiguación es menor que 0,1 \mum, la adhesión de la capa de amortiguación desciende, y cuando el espesor es mayor que 10 \mum, las propiedades fotocrómicas pueden deteriorarse desventajosamente. Antes de aplicar una solución de imprimador, para mejorar la adhesión, el sustrato se somete preferentemente a un pretratamiento tal como desengrasado con un disolvente orgánico, un tratamiento químico con una solución acuosa básica o ácida, un pulido con un agente abrasivo, tratamiento de plasma con plasma atmosférico o plasma a baja presión, tratamiento de descarga de corona, tratamiento a la llama o tratamiento con
ozono UV.

El objeto óptico de la presente invención puede ser obtenido formando una capa de recubrimiento duro sobre la capa de amortiguación del sustrato que tiene una capa de amortiguación formada sobre la misma como se describió anteriormente. La capa de recubrimiento duro puede formarse aplicando un recubrimiento duro (solución de recubrimiento duro) a la anterior capa de amortiguación y curándolo como en el método de la técnica anterior. El tipo de solución de recubrimiento duro y el método para formar la capa de recubrimiento duro no están particularmente limitados, y pueden usarse soluciones de recubrimiento duro conocidas y métodos conocidos.

Por ejemplo, pueden usarse un agente de acoplamiento de silano o una solución de recubrimiento duro que comprende un componente de sol, tal como silicio, zirconio, antimonio, aluminio, estaño o wolframio como componente principal.

Los medios para formar la capa de recubrimiento duro sobre la capa de amortiguación no están particularmente limitados y pueden ser inmersión, recubrimiento centrífugo o recubrimiento centrífugo con inmersión. Una solución de recubrimiento duro termoendurecible puede ser curada por calentamiento a una temperatura de 70 a 130ºC durante un tiempo de 10 a 120 minutos, y una solución de recubrimiento duro fotocurable puede ser curada por exposición a rayos de energía tales como los rayos ultravioleta durante un tiempo entre 10 segundos y 5 minutos. Antes de aplicar una solución de recubrimiento duro, para mejorar la adhesión, el sustrato puede someterse a un pretratamiento tal como un desengrasado con un disolvente orgánico, un tratamiento químico con una solución acuosa básica o ácida, un pulido con un agente abrasivo, un tratamiento de plasma con plasma atmosférico o plasma a baja presión, tratamiento de descarga corona, tratamiento a la llama o tratamiento con ozono UV.

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Ejemplos

Los Ejemplos que siguen se dan con el propósito de ilustrar más detalladamente la presente invención, pero en modo alguno han de considerarse limitantes.

Las abreviaturas y nombres de los compuestos usados en los Ejemplos y en los Ejemplos Comparativos se dan a continuación.

1) monómeros bifuncionales polimerizables

\quad: BPE100: 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil)propano (el valor medio de (m + n) es 2,6)

\quad: BPE200: 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil)propano (el valor medio de (m + n) es 4)

\quad: BPE500: 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil)propano (el valor medio de (m + n) es 10)

\quad: PDBP: 2,2-bis(4-metacriloiloxipolipropoxifenil)propano (el valor medio de (m + n) es 4)

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2) monómeros polifuncionales polimerizables

\quad: TMPT: trimetilolpropano trimetacrilato

\quad: TMPT3EO: trimetacrilato de trimetilolpropano etoxilado

\quad: AD-TMP-4CL: tetraacrilato de ditrimetilolpropano modificado con caprolactama

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3) otros monómeros polimerizables

\quad: 4PGX: dimetacrilato de tetrapropilenglicol

\quad: 4G: dimetacrilato de tetraetilenglicol

\quad: M90G: metil éter de metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 475

\quad: A200: diacrilato de tetraetilenglicol

\quad: A400: diacrilato de nonaetilenglicol

\quad: APG200: diacrilato de tripropilenglicol

\quad: PKA5009: metoxipolietilenglicol alil éter (n = 11)

\quad: GMA: metacrilato de glicidilo

\quad: \alphaMS: \alpha-metilestireno

\quad: MSD: \alpha-metilestireno dímero

\quad: U-1084: tetraacrilato oligómero de poliuretano (M/v = 440)

\quad: EB-1830: hexaacrilato oligómero de poliéster (M/v = 300)

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4) aditivo

\quad: Tween20: monolaurato de polioxietilen(20)sorbitán

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5) compuestos fotocrómicos

cromeno 1: compuesto que tiene la siguiente estructura (el período de vida mitad de la atenuación del compuesto en la composición curable es 0,4 minutos)

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cromeno 2: compuesto que tiene la siguiente estructura (el período de vida mitad de la atenuación del compuesto en la composición curable es 0,3 minutos)

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6) iniciador de la termopolimerización

\quad: perbutil ND: peroxineodecanoato de t-butilo

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7) iniciador de la fotopolimerización

\quad: Irgacure 819: óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina

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8) resistencia

El producto curado obtenido se conformó como una muestra discoidal que tiene un espesor de 2 mm y un diámetro de 5 cm, se perforaron dos orificios de 2 mm de diámetro en la muestra discoidal con puntos 4 mm a partir del extremo de la muestra en las líneas del diámetro de la muestra discoidal como centros de los mismos, se introdujeron varillas de acero inoxidable de 1,6 mm de diámetro en los dos orificios obtenidos y se fijaron a los agarradores superior e inferior de un probador de tracción mientras se tendían a través de la muestra, y se hizo una prueba de tracción a razón de 5 mm/min para medir la resistencia a la tracción de la muestra. Se midieron siete muestras y se obtuvo el valor medio de los datos de las medidas excluyendo el dato más alto y el más bajo.

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9) Propiedades fotocrómicas

El producto curado obtenido (producto discoidal que tiene un espesor de 2 mm y un diámetro de 5 cm) fue expuesto a la luz de la lámpara de xenon L-2480 (300 W) SHL-100 de Hamamatsu Photonics Co., a través de un filtro de aeromasa (de Corning Co., Ltd) a 20ºC \pm 1ºC y una intensidad de haz en la superficie de un polímero de 2,4 mW/cm^{2} a 365 nm y 24 \muW/cm^{2} a 245 nm durante 120 segundos, para desarrollar color para medir las propiedades fotocrómicas de la muestra anterior.

Las propiedades fotocrómicas se evaluaron por los métodos siguientes.

(1): Longitud de onda máxima de absorción (\lambdamax): es la longitud de onda máxima de absorción después del desarrollo de color medida con el espectrofotómetro (fotodetector multi-canal instantáneo MCPD1000) de Ohtsuka Denshi Kogyo Co., Ltd. La longitud de onda máxima de absorción está relacionada con el tono de un color desarrollado.

(2): Densidad de desarrollo de color: esta es la diferencia (\varepsilon(120) - \varepsilon(0)) entre la absorbancia a la longitud de onda de máxima absorción (\varepsilon(120)) después de 120 segundos de exposición y la absorbancia antes de la exposición (\varepsilon(0)). Cuanto más alto se hace este valor, tanto mejor se hace el fotocromismo.

(3): Periodo de vida mitad de la atenuación [(t_{1/2}(min)): al cabo de 120 segundos de exposición, la exposición se detiene para medir el tiempo que hace falta para que la absorbancia a la máxima longitud de onda de la muestra baje a ½ de (\varepsilon(120) - \varepsilon(0)). A medida que se hace más corto este tiempo, la velocidad de atenuación se hace más alta y el fotocromismo se hace mejor.

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10) dureza de lápiz

Se afila el extremo de un lapicero y se aprieta contra la capa de amortiguación verticalmente bajo una carga de 1 kg. Se tira del lapicero mientras se pone bajo carga, para comprobar si la capa de amortiguación está rayada o no, para evaluar la dureza de la capa de amortiguación. Cuando la capa de amortiguación se raya con un lapicero 5H, su dureza de lápiz es 4H.

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11) dureza Rockwell.

Este es un valor que se determina basándose en JIS K7202. Más específicamente, después de aplicar una carga estándar de 10 Kgf a la superficie de la muestra del producto curado, usando un indentador de bola de acero de 6,350 mm de diámetro, se aplica una carga de prueba de 60 Kgf, y la carga se vuelve a la carga estándar; este valor se obtiene de la diferencia h (en mm) en la penetración del indentador antes y después de la aplicación de la carga estándar basándose en la expresión (130-500 h).

Ejemplo 1

Se mezclaron intensamente 50 partes en peso de BPE100, 5 partes en peso de TMPT, 5 partes en peso de A200, 24 partes en peso de 4G, 10 partes en peso de GMA, 5 partes en peso de \alphaMS y 1 parte en peso de MSD. A esta mezcla se añadieron 0,03 partes en peso de cromeno 1 y 1 parte en peso de perbutil ND como iniciador de la termopolimerización, y se mezcló intensamente. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. Al cabo de 5 horas de termopolimerización a 90ºC, el producto curado obtenido se sacó del molde de vidrio. Se evaluaron la propiedades fotocrómicas y la resistencia del producto curado obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo 2

Se mezclaron intensamente 15 partes en peso de BPE100, 10 partes en peso de BPE500, 5 partes en peso de TMPT, 49 partes en peso de 4G, 5 partes en peso de A200, 10 partes en peso de GMA, 5 partes en peso de \alphaMS y 1 parte en peso de MSD. A esta mezcla se añadieron 0,03 partes en peso de cromeno 1 y 1 parte en peso de perbutil ND como iniciador de la termopolimerización y se mezcló intensamente. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. Al cabo de 5 horas de termopolimerización a 90ºC, el producto curado obtenido se sacó del molde de vidrio. Se evaluaron la propiedades fotocrómicas y la resistencia del producto curado obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplos 3 a 9

Se obtuvieron productos curados polimerizando las composiciones curables por polimerización indicadas en la Tabla 1, y las propiedades fotocrómicas y resistencia de los productos curados obtenidos se evaluaron de la misma manera que en Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplo Comparativo 1

Se mezclaron intensamente 50 partes en peso de BPE100, 20 partes en peso de TMPT, 9 partes en peso de 4G, 5 partes en peso de A200, 10 partes en peso de GMA, 5 partes en peso de \alphaMS y 1 parte en peso de MSD. A esta mezcla se añadieron 0,03 partes en peso de cromeno 1 y 1 parte en peso de perbutil ND como iniciador de la termopolimerización, y se mezcló intensamente. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. Al cabo de 5 horas de termopolimerización a 90ºC, el producto curado obtenido se sacó del molde de vidrio. Se evaluaron la propiedades fotocrómicas y la resistencia del producto curado obtenido. Los resultados se muestran en la Tabla 1.

Ejemplos Comparativos 2 y 3

Se obtuvieron productos curados polimerizando las composiciones curables por polimerización indicadas en la Tabla 1, de la misma manera que en el Ejemplo Comparativo 1. Los resultados de la evaluación de las propiedades fotocrómicas y de la resistencia de los productos curados obtenidos se muestran en la Tabla 1.

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De la Tabla 1 se entiende que, cuando se mezclan en una relación específica un monómero polimerizable bifuncional y un monómero polimerizable polifuncional, puede obtenerse un producto curado que tiene unas excelentes propiedades fotocrómicas y resistencia, que permiten su uso en gafas sin montura.

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Ejemplo 11

Se mezclaron intensamente 30 partes en peso de TMPT, 60 partes en peso de BPE500 y 10 partes en peso de GMA. Se añadieron a esta mezcla 0,04 partes en peso de cromeno 1 y 0,01 partes en peso de Irgacure 819 como iniciador de la fotopolimerización, y se mezclaron intensamente en ausencia de luz. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. Esto se expuso a la luz de una lámpara de haluro metálico durante 2 minutos. Después de la exposición, el producto curado obtenido se sacó del molde de vidrio.

Los resultados de la evaluación de las propiedades fotocrómicas y de la resistencia del producto curado obtenido se muestran en la Tabla 2. El "periodo de vida mitad de la atenuación en solución de monómero" en la Tabla 2 significa el periodo de vida mitad de la atenuación del compuesto fotocrómico en la solución de mezcla (composición curable) antes de ser curada.

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Ejemplo 12

Se mezclaron intensamente 25 partes en peso de TMPT, 45 partes en peso de BPE500, 20 partes en peso de U-1084 y 10 partes en peso de GMA. Se añadieron a esta mezcla 0,04 partes en peso de cromeno 1 y 0,01 partes en peso de Irgacure 819 como iniciador de la fotopolimerización, y se mezclaron intensamente en ausencia de luz. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. La solución de mezcla se expuso a la luz de una lámpara de haluro metálico durante 2 minutos. Después de la exposición, el producto curado obtenido se sacó del molde de vidrio.

Los resultados de la evaluación de las propiedades fotocrómicas y de la resistencia del producto curado obtenido se muestran en la Tabla 2.

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Ejemplo 13

Se mezclaron intensamente 25 partes en peso de TMPT, 45 partes en peso de BPE500, 20 partes en peso de EB-1830 y 10 partes en peso de GMA. Se añadieron a esta mezcla 0,04 partes en peso de cromeno 1 y 0,01 partes en peso de Irgacure 819 como iniciador de la fotopolimerización, y se mezclaron intensamente en ausencia de luz. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. La solución de mezcla se expuso a la luz de una lámpara de haluro metálico durante 2 minutos. Después de la exposición, el producto curado obtenido se sacó del molde de vidrio.

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Ejemplo 14

Se mezclaron intensamente 20 partes en peso de TMPT, 30 partes en peso de BPE100, 40 partes en peso de BPE500 (la relación del número de moles (a1) de BPE100 al número de moles (a2) de BPE500 era 1,26), y 10 partes en peso de GMA. Se añadieron a esta mezcla 0,04 partes en peso de cromeno 1, 0,01 partes en peso de Irgacure 819 como iniciador de la fotopolimerización y 0,5 partes en peso de perbutil IB como iniciador de la termopolimerización, y se mezclaron intensamente en ausencia de luz. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. La solución de mezcla se expuso a la luz de una lámpara de haluro metálico durante 2 minutos. Después de la exposición, la termopolimerización se llevó a cabo a 90ºC durante 5 horas, y el producto curado obtenido se sacó del molde de vidrio.

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Ejemplo 15

Se mezclaron intensamente 50 partes en peso de AD-TMP-4CL, 40 partes en peso de BPE500 y 10 partes en peso de GMA. Se añadieron a esta mezcla 0,04 partes en peso de cromeno 1, 0,01 partes en peso de Irgacure 819 como iniciador de la fotopolimerización y 0,5 partes en peso de perbutil IB como iniciador de la termopolimerización, y se mezclaron intensamente en ausencia de luz. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. La solución de mezcla se expuso a la luz de una lámpara de haluro metálico durante 2 minutos. Después de la exposición, la termopolimerización se llevó a cabo a 90ºC durante 5 horas, y el producto curado obtenido se sacó del molde de vidrio.

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Ejemplo Comparativo 4

Se mezclaron intensamente 70 partes en peso de TMPT, 20 partes en peso de BPE500 y 10 partes en peso de GMA. Se añadieron a esta mezcla 0,04 partes en peso de cromeno 1, 0,01 partes en peso de Irgacure 819 como iniciador de la fotopolimerización y se mezclaron intensamente en ausencia de luz. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. La solución de mezcla se expuso a la luz de una lámpara de haluro metálico durante 2 minutos. Después de la exposición, el producto curado obtenido se sacó del molde de vidrio.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Ejemplo 16

Se mezclaron intensamente 10 partes en peso de TMPT, 60 partes en peso de BPE100, 20 partes en peso de A400 y 10 partes en peso de GMA. Se añadieron a esta mezcla 0,04 partes en peso de cromeno 1, y una parte en peso de perbutil ND como iniciador de la termopolimerización y se mezclaron intensamente. Esta solución de mezcla se inyectó en un molde que comprende un molde de vidrio y una junta hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo. Al cabo de 5 horas de termopolimerización a 90ºC, el producto curado se sacó del molde de vidrio.

El resultado de la evaluación de la resistencia del producto curado obtenido se muestra en la Tabla 3.

El periodo de vida mitad de la atenuación en la composición curable de la Tabla 3 se midió por separado preparando una composición curable que tiene la misma concentración.

Una solución de recubrimiento para una capa de amortiguación preparada mezclando Desmodule BL3475 (el grupo isocianato del diisocianato de hexametileno está bloqueado con metileno activado, fabricado por Sumika Bayer Urethane Co., Ltd) y Desmophen 670BA (poliéster poliol; fabricado por Sumika Bayer Urethane Co., Ltd) en una relación 1:1, se aplicó por inmersión al producto curado y se curó a 110ºC durante 30 minutos. Además, la solución de recubrimiento duro TS-56H (sol basado en silicio orgánico; fabricado por Tokuyama Corporation) se aplicó mediante inmersión al producto curado y se curó a 120ºC durante 3 horas. La capa de amortiguación del producto recubierto duro obtenido era de un espesor de 3 \mum y tenía una dureza de lápiz de H. Cuando se midió la resistencia de lápiz de la superficie recubierta dura del producto recubierto duro, era 8H.

Los resultados de evaluación de la resistencia y de las propiedades fotocrómicas del producto curado que tiene una capa de amortiguación y una capa de recubrimiento duro se muestran en la Tabla 3.

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Ejemplo 17

Una solución de recubrimiento para una capa de amortiguación preparada añadiendo 5% en peso de trietilamina a resina epoxi de bisfenol A fue aplicada al producto curado (antes de que se formasen una capa de amortiguación y una capa de recubrimiento duro) obtenido en el Ejemplo 16 por inmersión y se curó a 110ºC durante 30 minutos. Además, la solución de recubrimiento duro TS-56H se aplicó mediante inmersión al producto curado y se curó a 120ºC durante 3 horas. La capa de amortiguación del producto recubierto duro obtenido era de un espesor de 3 \mum y tenía una dureza de lápiz de 2H.

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Ejemplo 18

Una solución de recubrimiento para una capa de amortiguación que contiene KS (dióxido de titanio que contiene silicio orgánico; fabricado por Kurehalenetech Co., Ltd) fue aplicada al producto curado (antes de que se formasen una capa de amortiguación y una capa de recubrimiento duro) obtenido en el Ejemplo 16 por inmersión y se curó a 110ºC durante 30 minutos. Además, la solución de recubrimiento duro TS-56H se aplicó mediante inmersión al producto curado y se curó a 120ºC durante 3 horas. La capa de amortiguación del producto recubierto duro obtenido era de un espesor de 3 \mum y tenía una dureza de lápiz de 6H.

Ejemplo Comparativo 5

El producto curado (antes de que se formasen una capa de amortiguación y una capa de recubrimiento duro) obtenido en el Ejemplo 16 se decapa en una solución acuosa al 10% de hidróxido sódico calentada a 60ºC durante 10 minutos, y la solución de recubrimiento duro TS-56H (sol basado en silicio orgánico de Tokuyama Corporation) se aplicó por inmersión al producto curado y se curó a 120ºC durante 3 horas.

Los resultados de evaluación de la resistencia y de las propiedades fotocrómicas del producto curado obtenido que tiene una capa de recubrimiento duro se muestran en la Tabla 3.

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A partir de la Tabla 3 se entiende que cuando se forma una capa de recubrimiento duro por una capa de amortiguación sobre un producto curado que tiene unas propiedades fotocrómicas y una resistencia excelentes, que permiten su uso para gafas sin montura, puede obtenerse un producto curado recubierto duro que tiene unas propiedades fotocrómicas y una resistencia excelentes, que permite su uso para gafas sin montura. Cuando se forma una capa de recubrimiento duro sin una capa de amortiguación, se observa una reducción de la resistencia, con el resultado de que el producto curado no puede ser usado en gafas sin montura.

Claims

1. Una composición curable por polimerización para un sustrato de lente fotocrómica, siendo la composición curable por polimerización:

(I) un monómero polimerizable polifuncional de fórmula (I):

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en la que R^{1} es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, el grupo -R^{2}- es -CH_{2}CH_{2}O-, -CH_{2}CH(CH_{3})O- ó -C(=O)CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-, R^{3} es un resto orgánico entre trivalente y hexafuncional, a es un número entero de 0 a 3 y b es un número entero de 3 a 6;

(II) un monómero polimerizable bifuncional de fórmula (2):

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(IV) un compuesto fotocrómico; y

(V) uno de:

un iniciador de la termopolimerización, en el que las cantidades del monómero polimerizable polifuncional (I), del monómero polimerizable bifuncional (II) y del otro monómero polimerizable (III) son de 3 a 10% en peso, de 20 a 60% en peso y de 30 a 77% en peso, basados en el total de los monómeros polimerizables, respectivamente, siendo elegido dicho monómero polimerizable (III) entre metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 526, metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 360, metil éter metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 475, metil éter metacrilato de polietilenglicol que tiene un peso molecular medio de 1.000, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular medio de 375, metacrilato de polipropilenglicol que tiene un peso molecular medio de 430, metacrilato de estearilo, metacrilato de laurilo, etilenglicol glicidil éter, propilenglicol glicidil éter, diacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de nonaetilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de tetrapropilenglicol, dimetacrilato de nonaetilenglicol, dimetacrilato de nonapropilenglicol, etilenglicol bisglicidil metacrilato, dimetacrilato de 1,4-butilenglicol, dimetacrilato de 1,9-nonilenglicol, dimetacrilato de neopentilenglicol, compuestos polialílicos, compuestos de acrilato y metacrilato, compuestos de vinilo, oligómeros de poliuretano polimerizables entre bifuncionales y hexafuncionales y oligómeros de poliéster polimerizables entre bifuncionales y hexafuncionales; o

un iniciador de la fotopolimerización, en donde las cantidades del monómero polimerizable polifuncional (I), del monómero polimerizable bifuncional (II) y del otro monómero polimerizable (III) son de 1 a 60% en peso, de 10 a 90% en peso y de 0 a 89% en peso, basados en el total de los monómeros polimerizables, respectivamente;

en donde el periodo de vida mitad de la atenuación del compuesto fotocrómico (IV) en el producto curado es 30 o menos veces más corto que el periodo de vida mitad de la atenuación del compuesto fotocrómico (IV) en la composición curable por polimerización, y el sustrato tiene una resistencia a la tracción de 20 Kgf o más.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que (V) es iniciador de la fotopolimerización y en la que las cantidades de monómero polimerizable polifuncional (I), del monómero polimerizable bifuncional (II) y del otro monómero polimerizable (III) son de 10 a 60% en peso, de 20 a 90% en peso y de 0 a 70% en peso, respectivamente.

3. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el otro monómero polimerizable (III) es al menos un oligómero elegido entre el grupo consistente en oligómeros de uretano polimerizables de bifuncionales a hexafuncionales y oligómeros de poliéster de bifuncionales a hexafuncionales.

4. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el monómero polimerizable bifuncional (II) es una combinación de un primer monómero polimerizable bifuncional de la anterior fórmula (2) en la que (m + n) es de 0 a 5 y un segundo monómero polimerizable bifuncional de la anterior fórmula (2) en la que (m + n) es de 6 a 30, y la cantidad molar del segundo monómero polimerizable bifuncional es 3 veces o menos más grande que la del primer monómero polimerizable bifuncional.

5. Un sustrato de lente fotocrómica, que comprende un producto curado de una composición curable por polimerización como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.

6. Una lente fotocrómica que comprende un sustrato de lente fotocrómica como se define en la reivindicación 5, una capa de recubrimiento duro y una capa de amortiguación, estando dicha capa de amortiguación interpuesta entre la capa de recubrimiento duro y el sustrato, y teniendo una dureza de lápiz más baja que la capa de recubrimiento duro, para unir el sustrato a la capa de recubrimiento duro.

7. El uso de una composición curable por polimerización como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la preparación de un sustrato de lente fotocrómica que tiene una resistencia a la tracción de 20 Kgf o más.