ES2306982T3

ES2306982T3 - Derivados de avermectina y de avermectina monosacarido substituidos en la posicion 4 o 4', con propiedades pesticidas.

Info

Publication number: ES2306982T3
Application number: ES04706681T
Authority: ES
Inventors: Thomas Syngenta Crop Protection AG PITTERNA; Peter Syngenta Crop Protection AG MAIENFISCH; Fiona Syngenta Crop Protection AG MURPHY KESSABI; Jerome Syngenta Crop Protection AG CASSAYRE; Laura Syngenta Crop Protection AG QUARANTA; Pierre Syngenta Crop Protection AG JUNG
Original assignee: Merial Ltd
Current assignee: Merial Ltd
Priority date: 2003-01-31
Filing date: 2004-01-30
Publication date: 2008-11-16
Anticipated expiration: 2024-01-30
Also published as: DE602004012840D1; SI1592700T1; EP1592700A2; WO2004066725A2; EP1592700B1; WO2004066725A3; AR043690A1; US7632820B2; ATE391132T1; DE602004012840T2; US20060166824A1; TW200420574A; DK1592700T3; CL2004000146A1; CY1108148T1; GB0302310D0; JP2006516585A; PT1592700E

Abstract

Uso de un compuesto de la fórmula (Ver fórmula) en la que n es 0 o 1; X-Y es -CH=CH- o -CH2CH2-; R1 es un alquilo C1-C12, cicloalquilo C3-C8 o alquenilo C2-C12; y R2 es R4; Q es O o -N-R5; R4 es H, alquilo C1-C12, alquenilo C2-C12, alquinilo C2-C12; cicloalquilo C3-C12, cicloalquenilo C5-C12, arilo o heterociclilo, en el que los radicales alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterociclilo pueden ser, dependiendo de las posibilidades de substitución, no substituidos o mono- a pentasubstituidos; o bien R5 es H, alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, fenilo, bencilo, -C(=O)-R9 o-CH2-C(=O)-R9; o cuando Q es NR5; R4 y R5 conjuntamente forman un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está no substituido o mono- a trisubstituido, o un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está no substituido o mono- a trisubstituido y en el que uno o dos de los grupos metileno del puente se reemplaza por O, NR8, S, S(=O) o SO2; R8 es H, alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, fenilo, bencilo, -C(=O)-R9 o-CH2-C(=O)-R9; en el que...

Description

Derivados de avermectina y de avermectina monosacárido substituidos en la posición 4 ó 4', con propiedades pesticidas.

En un primer aspecto, la invención se refiere a (1) el uso de un compuesto de la fórmula (I)

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1

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en la que

n es 0 o 1;

X-Y es -CH=CH- o -CH_{2}CH_{2}-;

R_{1} es un alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{3}-C_{8} o alquenilo C_{2}-C_{12}; y

R_{2} es R_{4};

Q es O o -N-R_{5};

R_{4} es H, alquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{12}, alquinilo C_{2}-C_{12}; cicloalquilo C_{3}-C_{12}, cicloalquenilo C_{5}-C_{12}, arilo o heterociclilo, en el que los radicales alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterociclilo pueden ser, dependiendo de las posibilidades de substitución, no substituidos o mono- a pentasubstituidos; ya sea

R_{5} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{5}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, fenilo, bencilo, -C(=O)-R_{9} o-CH_{2}-C(=O)-R_{9}; o

cuando Q es NR_{5};

R_{4} y R_{5} conjuntamente son un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está no substituido o mono- a trisubstituido, y en el que uno o dos de los grupos metileno del puente se reemplazan por O, NR_{8}, S, S(=O) o SO_{2};

R_{6} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, fenilo, bencilo, -C(=O)-R_{9} o-CH_{2}-C(=O)-R_{9};

en el que los substituyentes de los radicales alquilo, alquenilo, alquinilo, alquileno, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterociclilo mencionados bajo R_{2}, R_{4} y R_{5} se seleccionan entre el grupo formado por OH, =O, SH, =S, -N_{3}, halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{2}, CN, SCN, NO_{2}, trialquilsililo, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}; cicloalquilo C_{3}-C_{6}, que está no substituido o substituido por uno o tres grupos metilo, norbornilenilo, halocicloalquilo C_{3}-C_{8}, cicloalquenilo C_{5}-C_{12}, arilo o heterociclilo, alcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}-alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, cicloalcoxi C_{3}-C_{8}, alquiltio C_{1}-C_{12}, cicloalquiltio C_{3}-C_{8}, haloalquiltio C_{1}-C_{12}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfonilo C_{1}-C_{12}, halocicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, -N(R_{12})_{2} en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, -C(=O)-R_{9}, -OC(=O)-R_{10}, -NHC(=O)-R_{9}, -S-C(=S)-R_{10}, -P(=O)(O-C_{1}-C_{6} alquilo)_{2}, -S(=O)_{2}-R_{13}, -NHS(=O)_{2}-R_{13}, -OC(=O)(C_{1}-C_{6} alquilo-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi, ariltio, benciltio y heterocicliltio, en donde los radicales arilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi, ariltio, benciltio o heterocicliltio están no substituidos o, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, de mono- a pentasubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, alquilo C_{1}-C_{6}, dimetilamino-C_{1}-C_{6} alcoxi, alquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, fenilo, fenoxi, fenil-C_{1}-C_{6}-alquilo, metilendioxi, -C(=O)-R_{9}, -OC(=O)-R_{10}, -NHC(=O)-R_{10}, -N(R_{12})_{2}, en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, C_{1}-C_{6}-alquilsulfinilo, C_{3}-C_{8}-cicloalquilsulfinilo, C_{1}-C_{6}-haloalquilsulfinilo, C_{3}-C_{8}-halocicloalquilsulfinilo, C_{1}-C_{6}-alquilsulfonilo, C_{3}-C_{8}-cicloalquilsulfonilo, C_{1}-C_{6}-haloalquilsulfonilo y C_{3}-C_{8}-halocicloalquilsulfonilo;

R_{9} es H, OH, SH, -N(R_{12})_{2} en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, alquilo C_{1}-C_{24}, alquenilo C_{2}-C_{12}, hidroxialquilo C_{1}-C_{8}; haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{12}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, alquiniloxi C_{3}-C_{8}, -NH-C_{1}-C_{6}-alquilo-C(=O)-R_{11}, -N(C_{1}-C_{6}-alquilo)-C_{1}-C_{6}-alquilo-C(=O)-R_{11}, C_{1}-C_{6}-alquilo-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi; o arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi o heterocicliloxi, los cuales están no substituidos o mono- a trisubstituidos en el anillo independientemente el uno del otro con halógeno, nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6} o haloalcoxi C_{1}-C_{6};

R_{10} es H, alquilo C_{1}-C_{24}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, hidroxialquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, -N(R_{12})_{2} donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, C_{1}-C_{6}-alquilo-C(=O)-R_{12}, C_{1}-C_{6}-alquilo-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo; o arilo, bencilo o heterociclilo, los cuales, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están de mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12};

R_{11} es H, OH, alquilo C_{1}-C_{24}, que está opcionalmente substituido con OH, o -S(O)_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{12}, alquinilo C_{2}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, arilo, ariloxi, benciloxi, heterociclilo, heterociclilo o -N(R_{12})_{2}, en donde los dos R_{12} son independientes el uno del
otro;

R_{12} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, que está substituido opcionalmente con uno a cinco substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, =O, halógeno, alcoxi-C_{1}-C_{6}, hidroxi y ciano; cicloalquilo C_{1}-C_{8}, arilo, bencilo, heteroarilo; o arilo, bencilo o heteroarilo que, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12}; o los dos R_{12} conjuntamente forman un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que están no substituidos o mono- a trisubstituidos; o un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros que está no substituido o mono- a trisubstituido, y en el que uno de los grupos metileno del puente está reemplazado con O, NR_{8}, S, S(=O) o
SO_{2};

R_{13} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, que está substituido opcionalmente con uno a cinco substituyentes seleccionados entre el grupo formado por halógeno, OH, =O, alcoxi-C_{1}-C_{6}, hidroxi y ciano; arilo, bencilo, heteroarilo; o arilo, bencilo o heteroarilo que, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, =O, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12}, para el control de las pestes ocasionadas por las especies de orugas Spodoptera littoralis, Heliothis virescens, Plutella xylostella, Frankiliniella occidentalis y Diabrotica balteata;

O, si resulta apropiado, un isómero E/Z, mezcla de isómeros E/Z y/o tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal.

Preferiblemente, R_{1} es isopropilo o sec-butilo o una mezcla de los mismos.

En un segundo aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento para el control de las especies que originan pestes seleccionadas entre Spodoptera littoralis, Heliothis virescens, Plutella xylostella, Frankiliniella occidentalis y Diabrotica balteata, que comprende la aplicación de una composición que contiene un compuesto de fórmula (I) tal como se describe anteriormente y por lo menos un auxiliar para las pestes o su hábitat.

Preferiblemente, el procedimiento se refiere a la protección del material de propagación de la planta, en el que se trata el material de propagación o a la localización en la que el material de propagación está plantado.

En un tercer aspecto, la presente invención se refiere al uso de un compuesto de la fórmula (I), tal como se describe anteriormente, para la preparación de una composición para el control de las especies que originan pestes seleccionadas entre Spodoptera littoralis, Heliothis virescens, Plutella xylostella, Frankiliniella occidentalis y Diabrotica balteata.

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En un cuarto aspecto, la presente invención se refiere a un compuesto de fórmula

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en la que

n es 0 o 1;

X-Y es -CH=CH- o -CH_{2}CH_{2}-;

R_{1} es un alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{3}-C_{6} o alquenilo C_{2}-C_{12}; y

R_{2} es R_{4};

Q es -N-R_{5};

R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está no substituido o mono- a trisubstituido, o un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está no substituido o mono- a trisubstituido, y en el que uno o dos de los grupos metileno del puente se reemplazan por O, NR_{8}, S, S(=O) o SO_{2};

R_{8} es H, alquilo C_{1}-C_{8}, hidroxi-C_{1}-C_{8-}alquilo, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, fenilo, bencilo, -C(=O)-R_{9} o-CH_{2}-C(=O)-R_{9};

en el que los substituyentes de los radicales alquileno y alquenileno mencionados bajo R_{4} y R_{5} se seleccionan entre el grupo formado por OH, =O, SH, =S, -N_{3}, halógeno, halo C_{1}-C_{2}-alquilo, CN, SCN, NO_{2}, trialquilsililo, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{8}, haloalquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, que está no substituido o substituido por uno a tres grupos metilo, norbornilenilo, halocicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}- alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, cicloalcoxi C_{3}-C_{8}, alquiltio C_{1}-C_{12}, cicloalquiltio C_{3}-C_{8}, haloalquiltio C_{1}-C_{12}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfinilo C_{1}-C_{12}, halocicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfonilo C_{1}-C_{12}, halocicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, -N(R_{12})_{2} en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, -C(=O)-R_{9}, -OC(=O)-R_{10}, -NHC(=O)-R_{9}, -S-C(=S)-R_{10}, -P(=O)(O-C_{1}-C_{6} alquilo)_{2}, -S(=O)_{2}-R_{13}, -NHS(=O)_{2}-R_{13}, -OC(=O)-C_{1}-C_{6} alquilo-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi, ariltio, benciltio y heterocicliltio, en donde los radicales arilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi, ariltio, benciltio o heterocicliltio están no substituidos o, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, de mono- a pentasubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, dimetilamino-C_{1}-C_{6} alcoxi, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, fenilo, fenoxi, fenil-C_{1}-C_{6}-alquilo, metilendioxi, -C(=O)-R_{9}, -OC(=O)-R_{10}, -NHC(=O)-R_{10}, -N(R_{12})_{2}, en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, alquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfonilo C_{1}-C_{6} y halocicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8};

R_{9} es H, OH, SH, -N(R_{12})_{2} en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, alquilo C_{1}-C_{24}, alquenilo C_{2}-C_{12}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}; haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{12}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, alquiniloxi C_{3}-C_{7}, -NH- C_{1}-C_{6}-alquilo-C(=O)-R_{11}, -N(C_{1}-C_{6}-alquilo)-C_{1}-C_{6}-alquilo-C(=O)-R_{11}, -O-C_{1}-C_{2}-alquilo-C(=O)R_{11}, -C_{1}-C_{6}-alquilo-S(=O)_{2} R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi; o arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi o heterocicliloxi, los cuales están no substituidos o mono- a trisubstituidos en el anillo independientemente el uno del otro con halógeno, nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6} o haloalcoxi C_{1}-C_{6};

R_{10} es H, alquilo C_{1}-C_{24}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, hidroxialquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{8}, -N(R_{12})_{2} donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, C_{1}-C_{8}-alquilo-C(=O)-R_{12}, C_{1}-C_{8}-alquilo-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo; o arilo, bencilo o heterociclilo, los cuales, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están de mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12};

R_{11} es H, OH, alquilo C_{1}-C_{24}, que está opcionalmente substituido con OH, o -S(O)_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{12}, alquinilo C_{2}-C_{12}, alcoxi-C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, arilo, ariloxi, benciloxi, heterociclilo, heterocicliloxi o -N(R_{12})_{2}, en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro;

R_{12} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, que está substituido opcionalmente con uno a cinco substituyentes excepto los del grupo formado por OH, =O, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, hidroxi y ciano; cicloalquilo C_{1}-C_{6}, arilo, bencilo, heteroarilo; o arilo, bencilo o heteroarilo que, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12}; o los dos R_{12} conjuntamente forman un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que están no substituidos o mono- a trisubstituidos; o un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros que está no substituido o mono- a trisubstituido, y en el que uno de los grupos metileno del puente está reemplazado con O, NR_{8}, S, S(=O) o SO_{2};

R_{13} es H, alquilo-C_{1}-C_{6}, que está substituido opcionalmente con uno a cinco substituyentes seleccionados entre el grupo formado por halógeno, OH, =O, alcoxi-C_{1}-C_{6}, hidroxi y ciano; arilo, bencilo, heteroarilo; o arilo, bencilo o heteroarilo que, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, =O, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12};

Preferiblemente, R_{1} es isopropilo o sec-butilo o una mezcla de los mismos.

La literatura propone algunos compuestos de macrolida para el control de las pestes. Sin embargo, las propiedades biológicas de estos compuestos conocidos no resultan completamente satisfactorias, y, como consecuencia, todavía existe la necesidad de proporcionar más compuestos que tengan propiedades pesticidas, en particular, para el control de los insectos y representantes del orden Acarina. Según la invención, este objetivo se consigue proporcionando los presentes compuestos de la fórmula (I).

La patente EP-A-0343708 (de Merck & Co, Inc.) se refiere a compuestos de avermectina 4''-substituidos y a procedimientos para la preparación de los mismos. Los compuestos se describen como agentes antiparasitários y como agentes antibacterianos.

Los compuestos reivindicados según la invención son derivados de Avermectina. Las Avermectinas resultan conocidas por los expertos en la técnica. Forman un grupo de compuestos activos como pesticidas y que están muy relacionados estructuralmente, y que se obtienen por fermentación de una cepa del microorganismo Streptomyces avermitilis. Se pueden obtener derivados de Avermectinas mediante síntesis química convencional.

Las Avermectinas que se pueden obtener a partir del Streptomyces avermitilis se conocen como A1a, A1b, A2a, A2b, B1a, B1b, B2a y B2b. Los compuestos que se conocen como "A" y "B" tienen un radical metoxi y un grupo OH, respectivamente, en la posición 5. La serie "a" y la serie "b" son compuestos en los que el substituyente R_{1} (en la posición 25) es un radical sec-butilo y un radical isopropilo, respectivamente. El número 1 en el nombre de los compuestos significa que los átomos 22 y 23 están unidos por dobles enlaces; el número 2 significa que están unidos por un enlace sencillo y que el átomo de carbono 23 lleva un grupo OH. La descripción de la presente invención se adhiere a la nomenclatura anterior, que corresponde a la Avermectina de origen natural, para denominar el tipo de estructura específica en los derivados de Avermectina que no son de origen natural según la invención. Según esta invención, lo que se reivindica por ejemplo son los derivados de compuestos de la serie B1, en particular mezclas de derivados de Avermectina B1, especialmente B1a y B1b, junto con derivados que tienen un enlace sencillo entre los átomos de carbono 22 y 23, y los derivados que tienen otros substituyentes en la posición 25, así como los correspondientes monosacáridos.

Algunos de los compuestos de la fórmula (I) pueden estar presentes como tautómeros. De acuerdo con ello, en todo el documento anterior y en todo el posterior, los compuestos de fórmula (I) se deben entender también, si resulta apropiado, incluyendo los correspondientes tautómeros, incluso en cada uno de los casos en que no se mencionan específicamente.

Los compuestos de fórmula (I) y, cuando se puede aplicar, sus tautómeros, pueden formar sales, por ejemplo, sales de adición con ácidos. Estas sales de adición con ácidos se forman, por ejemplo, con ácidos inorgánicos fuertes, tales como ácidos minerales, por ejemplo ácido sulfúrico, un ácido fosfórico o un ácido haluro de hidrógeno, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, ya sean substituidos o no substituidos, por ejemplo, halo-substituidos, ácidos alcanocarboxílicos C_{1}-C_{4}, por ejemplo, ácido acético, ácidos dicarboxílicos insaturados o saturados, por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido fumárico o ácido ftálico, ácidos hidroxi carboxílicos, por ejemplo ácido ascórbico, ácido láctico, ácido tartárico o ácido cítrico, o ácido benzoico, o con ácidos sulfónicos orgánicos, substituidos o no substituidos, por ejemplo, halo-substituidos, ácidos alcano C_{1}-C_{4} o aril sulfónicos, por ejemplo ácido metan- o p-toluen sulfónico. Los compuestos de fórmula (I) que tienen por lo menos un grupo ácido pueden además formar sales con bases. Sales adecuadas con bases son, por ejemplo, sales metálicas, tales como sales con metales alcalinos o sales con metales alcalino térreos, por ejemplo sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoniaco o con una amina orgánica, tales como morfolina, piperidina, pirrolidina, una alquilamina mono-, di- o trialquilamina inferior, por ejemplo etilamina, trietilamina o dimetilpropilamina, o una alquilamina inferior mono-, di- o trihidroxi, por ejemplo mono-, di- o trietanolamina. Cuando resulta apropiado, también se pueden formar las correspondientes sales internas. Se prefiere la forma libre. Entre las sales de los compuestos de la fórmula (I), se prefieren las sales que resultan ventajosas desde el punto de vista agroquímico. En todo lo anterior y en todo lo que seguirá de este documento, cualquier referencia a los compuestos libres de fórmula (I) o a sus sales se debe entender que incluye también, cuando resulta apropiado, las sales correspondientes o los compuestos libres de fórmula (I), respectivamente. Lo mismo se aplica a los tautómeros de los compuestos de fórmula (I) y a las sales de los mismos.

Si no se define de otra manera, los términos generales usados anteriormente y posteriormente en este documento, tienen los significados que se dan a continuación.

Si no se define de otra manera, los grupos y los compuestos que contienen carbono, cada uno de ellos contiene desde 1 y hasta 6 inclusive, preferiblemente de 1 hasta 4 inclusive, en especial 1 o 2 átomos de carbono.

El halógeno, como un grupo per se y también como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como haloalquilo, haloalcoxi y haloalquiltio, es flúor, cloro, bromo e yodo, en particular flúor, cloro o bromo, en especial flúor o cloro.

Alquilo, como un grupo per se y también como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como haloalquilo, alcoxi y alquiltio, es, teniendo en cuenta en cada caso el número de átomos de carbono contenidos en el grupo o compuesto en cuestión, cadena lineal, p.e., metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo, o bien cadena ramificada, por ejemplo, isopropilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, isopentilo, neopentilo o isohexilo.

Cicloalquilo, como un grupo per se y también como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como por ejemplo,halocicloalquilo, cicloalcoxi y cicloalquiltio, es, teniendo en cuenta en cada caso el número de átomos de carbono contenidos en el grupo o compuesto en cuestión, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo.

Alquinilo, como un grupo per se y también como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, es, teniendo en cuenta en cada caso el número de átomos de carbono y los dobles enlaces conjugados o aislados contenidos en el grupo o compuesto en cuestión, una cadena lineal, p.e., etinilo, propargilo, 2-butinilo, 3-pentinilo, 1-hexinilo, 1-heptinilo, 3-hexen-1-inilo o 1,5-heptadien-3-inilo, o bien cadena ramificada, por ejemplo, 3-metil-1-inilo, 4-etilpent-1-inilo, 4-metilhex-2-inilo o 2-metilhept-3-inilo. Se da preferencia a los grupos -CH_{2}-C_{2}-C_{11}-alquinilo, en particular -CH_{2}-C_{2}-C_{5}-alquinilo, en especial -CH_{2}-C_{2}-C_{3}-alquinilo.

Alquilenos y alquenilenos son miembros de un puente de cadena lineal o ramificada; en particular son -(CH_{2})_{3}-,
-(CH_{2})_{4}-, -(CH_{2})_{5}-, -CH_{2}-(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-C(CH_{3})_{2}-CH_{2}, -CH_{2}-CH=CH-, -CH_{2}-CH=CH-CH_{2} o -CH_{2}-CH=CH-CH_{2}-CH_{2}-.

Los grupos y compuestos que contienen carbono substituido con halógeno, tales como, por ejemplo, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, alcoxi o alquiltio substituidos con halógeno, pueden estar halogenados parcialmente o perhalogenados, y en el caso de polihalogenación, los substituyentes halógeno pueden ser idénticos o diferentes. Los ejemplos de haloalquilo, como un grupo per se y también como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como haloalcoxi o haloalquiltio, son metilo que puede estar de mono- a trisubstituido con flúor, cloro y/o bromo, tales como CHF_{2} o CF_{3}; etilo que puede estar de mono- a pentasubstituido con flúor, cloro y/o bromo, tales como CH_{2}CF_{3}, CF_{2}CF_{3}, CF_{2}CCl_{3}, CF_{2}CHCl_{2}, CF_{2}CHF_{2}, CF_{2}CFCl_{2}, CF_{2}CHBr_{2}, CF_{2}CHClF, CF_{2}CHBrF o CClFCHClF; propilo o isopropilo que puede estar de mono- a heptasubstituido con flúor, cloro y/o bromo, tales como CH_{2}CHBrCH_{2}Br, CF_{2}CHFCF_{3},CH_{2}CF_{2}CF_{3}, CF(CF_{3})_{2} o CH(CF_{3})_{2} o butilo o uno de sus isómeros, de mono- a nonasubstituidos con flúor, cloro y/o bromo, tales como CF(CF_{3})CHFCF_{3} o CH_{2}(CF_{2})_{2}CF_{3}; pentilo o uno de sus isómeros, de mono- a undecasubstituidos con flúor, cloro y/o bromo, tales como CF(CF_{3})(CHF_{2})CF_{3} o CH_{2}(CF_{2})_{3}CF_{3}; y hexilo o uno de sus isómeros, de mono- a tridecasubstituidos con flúor, cloro y/o bromo, tales como (CH_{2})_{4}CHBrCH_{2}Br, CF_{2}(CHF)_{4}CF_{3} o C(CF_{3})_{2}(CHF)_{2}CF_{3}.

Arilo es, en particular, fenilo, naftilo, antracenilo, fenantrenilo, perilenilo o fluorenilo, preferiblemente fenilo.

Como heterociclilo se entiende un anillo monocíclico de tres a siete miembros, que puede ser saturado o insaturado, y que contiene de uno a tres heteroátomos entre el grupo formado por N, O y S, en especial N y S; o un sistema de anillos bicíclico que tiene de 8 a 14 átomos en el anillo, que puede ser saturado o insaturado, y que puede contener ya sea en un solo anillo o en ambos anillos, independientemente el uno del otro, uno o dos heteroátomos seleccionados entre N, O y S.

Heterociclilo es, en particular, piperidinilo, piperazinilo, oxiranilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, piridilo, N-óxido de piridinio, pirimidilo, pirazinilo, s-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, tienilo, furanilo, dihidrofuranilo, tetrahidrofuranilo, piranilo, tetrahidropiranilo, pirrolilo, pirrolidino, pirazolilo, imidazolilo, imidazolinilo, tiazolilo, isotiazolilo, triazolilo, oxazolilo, tiadiazolilo, tiazolidinilo, oxazolidinilo, ftalimidoilo, benzotienilo, quinolinilo, quinoxalinilo, benzofuranilo, benzimidazolilo, benzopirrolilo, benzotiazolilo, indolinilo, isoindolinilo, cumarinilo, indazolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, pteridinilo o purinilo, que están unidos preferentemente a través de un átomo de C; siendo los preferidos el tienilo, benzofuranilo, benzotiazolilo, tetrahidropiranilo o indolilo, en particular piridilo o tiazolilo. Los citados radicales de heterociclilo pueden estar, de manera preferida, no substituidos o, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el sistema de anillos, estar substituidos con 1 a 3 substituyentes seleccionados entre el grupo formado por halógeno, =O, -OH, =S, SH, nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, haloalcoxi C_{1}-C_{6}, fenilo, bencilo, -C(=O)-R_{10}, en donde R_{10} se define tal como en la fórmula (I) anterior.

En el contexto de la presente invención, se da preferencia a

(2) compuestos según el grupo (1) de la fórmula (1) en la que R_{1} es isopropilo o sec-butilo, preferiblemente aquellos en los que está presente una mezcla de los derivados de isopropilo y sec-butilo;

(3) compuestos según el grupo (1) de la fórmula (I) en la que R_{1} es ciclohexilo;

(4) compuestos según el grupo (1) de la fórmula (I) en la que R_{1} es 1-metilo-butilo;

(5) compuestos según uno de los grupos (1) a (4) de la fórmula (1) en la que n es 1;

(6) compuestos según uno de los grupos (1) a (4) de la fórmula (I) en la que n es 0;

(7) compuestos según uno de los grupos (1) a (6) de la fórmula (1) en la que X-Y es -CH=CH-;

(8) compuestos según uno de los grupos (1) a (6) de la fórmula (1) en la que X-Y es -CH_{2}CH_{2}-;

(9) compuestos según uno de los grupos (1) a (8) de la fórmula (I) en la que Q es O;

(10) compuestos según uno de los grupos (1) a (8) de la fórmula (1) en la que Q es -N-R_{5};

(11) compuestos según uno de los grupos (1) a (10) de la fórmula (I) en la que R_{2} es R_{4};

(12) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es H;

(13) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es alquilo C_{1}-C_{8};

(14) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es hidroxialquilo C_{1}-C_{8};

(15) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es cicloalquilo C_{3}-C_{8};

(16) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es alquenilo C_{2}-C_{6};

(17) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es alquinilo C_{2}-C_{6};

(18) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es fenilo;

(19) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es bencilo;

(20) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es -C(=O)-C_{9};

(21) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (8), (10) y (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5} y R_{5} es CH_{2}-C(=O-R_{9};

(22) compuestos según el grupo (1) a (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de tres miembros, que está sin substituir o bien de mono- a trisubstituido;

(23) compuestos según el grupo (1) a (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de cuatro miembros, que está sin substituir o bien de mono- a trisubstituido;

(24) compuestos según uno de los grupos (1) a (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de cinco miembros, que está sin substituir o bien mono- a trisubstituido;

(25) compuestos según uno de los grupos (1) a (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de seis miembros, que está sin substituir o bien mono- a trisubstituido;

(26) compuestos según uno de los grupos (1) a (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de siete miembros, que está sin substituir o bien mono- a trisubstituido;

(27) compuestos según uno de los grupos (1) a (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de siete miembros, que está sin substituir o bien mono- a trisubstituido, y en el que uno de los grupos metileno del puente se reemplaza por O;

(28) compuestos según uno de los grupos (1) a (11) de la fórmula (1) en la que Q es NR_{6}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está sin substituir o bien mono- a trisubstituido, y en el que uno de los grupos metileno del puente se reemplaza por NR_{8};

(29) compuestos según uno de los grupos (1) a (11) de la fórmula (1) en la que Q es NR_{5}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está sin substituir o bien mono- a trisubstituido, y en el que uno de los grupos metileno del puente se reemplaza por S;

(30) compuestos según uno de los grupos (1) a (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está sin substituir o bien mono- a trisubstituido, y en el que uno de los grupos metileno del puente se reemplaza por S(=O);

(31) compuestos según uno de los grupos (1) a (11) de la fórmula (I) en la que Q es NR_{5}, R_{2} es R_{4}, y R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente de alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está sin substituir o bien mono- a trisubstituido, y en el que uno de los grupos metileno del puente se reemplaza por SO_{2};

(32) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es H;

(33) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es alquilo
C_{1}-C_{8};

(34) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es hidroxialquilo C_{1}-C_{8};

(35) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es cicloalquilo C_{2}-C_{6};

(36) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es alquenilo C_{2}-C_{6};

(37) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es alquinilo C_{2}-C_{6};

(38) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es fenilo;

(39) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es bencilo;

(40) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es -C(=O)-R_{8};

(41) compuestos según uno cualquiera de los grupos (1) a (10), o (28) de la fórmula (I) en la que R_{8} es -CH_{2}-C(=O)-R_{8}.

Dentro del alcance de la invención se da especial preferencia a los compuestos de fórmula (I) que aparecen en la lista de las Tablas A4 y A8 y en las Tablas 109 a 180 y, cuando es el caso, a sus tautómeros, sus mezclas de tautómeros, sus isómeros E/Z y mezclas de los isómeros E/Z.

La invención también proporciona un procedimiento para la preparación de los compuestos de la fórmula (I) y, si resulta apropiado, de los tautómeros de los mismos, en el que

(A) para la preparación de un compuesto de la fórmula (I) tal como se ha definido en (1), un compuesto de la fórmula (II)

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que se conoce y que se puede preparar mediante procedimientos conocidos per se, y en la que n, X-Y y R_{1} tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente bajo (1) de la fórmula (1), y G es un grupo protector, por ejemplo, un grupo trialquilsililo o un grupo ester, se hace reaccionar con un compuesto de fórmula R_{2}-Q-NH_{2}, que es conocido y que a la vez se puede preparar mediante procedimientos conocidos per se, y en donde R_{2} y Q tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente bajo (1) de la fórmula (I), y a continuación, se elimina el grupo protector mediante procedimientos que resultan conocidos per se; o

(B) para la preparación de un compuesto de la fórmula (I) tal como se ha definido bajo (1), un compuesto de la fórmula (III)

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que resulta conocido y que se puede preparar mediante procedimientos conocidos per se, y en el que n, X-Y y R_{1} tienen los mismos significados definidos bajo (1) en la fórmula (I), se prepara mediante eliminación del grupo protector G del compuesto de la fórmula (II) tal como se ha definido anteriormente y, a continuación, se hace reaccionar el compuesto de la fórmula (III) con un compuesto de la fórmula R_{2}-Q-NH_{2}, que es conocido y que se puede preparar mediante procedimientos conocidos per se, y en donde R_{2} y Q tienen el mismo significado definido bajo (1) de la fórmula (I), de la misma manera que en la variante (A) del procedimiento.

Los comentarios hechos anteriormente en relación con los tautómeros de los compuestos de fórmula (I) se aplican de manera análoga a los productos de partida mencionados con anterioridad y a los mencionados de aquí en adelante en relación con sus tautómeros. Las preferencias de los substituyentes son las mismas que para los compuestos de la fórmula (I).

En los procedimientos de la presente invención resulta preferible usar aquellos productos de partida e intermedios que en los compuestos de la fórmula (I) resultan especialmente preferidos.

La invención se refiere a aquellas realizaciones del procedimiento según las cuales un compuesto que se obtiene como material de partida o como intermedio en cualquiera de las etapas del procedimiento se usa como producto de partida en todas o algunas de las restantes etapas del procedimiento, o en las que un producto de partida se usa en la forma de un derivado y/o una sal y/o sus diastereómeros o, en especial, se forma bajo las condiciones de la reacción. Por ejemplo, los compuestos de fórmula (I) que llevan un grupo funcional en su forma libre o protegida se pueden usar como productos de partida para la preparación de otros compuestos de fórmula (I). Para dichas manipulaciones, se pueden usar procedimientos conocidos por las personas expertas en la técnica.

Por ejemplo, un compuesto de la fórmula (I) en la que R_{2} es -CH_{2}CH_{2}OC(=O)CH_{3} se puede convertir en un compuesto de fórmula (I) en la que R_{2} es -CH_{2}CH_{2}OH. Otras reacciones standard pueden dar lugar a compuestos de fórmula (I) en la que R_{2} es -CH_{2}CH_{2}OCH_{2}O-alquil y -CH_{2}CH_{2}N_{3}. Un compuesto de fórmula (I) en la que que R_{2} es -CH_{2}CH_{2}N_{3} se puede transformar en un compuesto de fórmula (I) en donde que R_{2} es -CH_{2}CH_{2}NH_{2}. El tratamiento de dicho compuesto de fórmula (I) con Hal-COR_{9} da lugar a compuestos de fórmula (I) en donde que R_{2} es -CH_{2}CH_{2}NHC(=O)R_{9}.

Las reacciones descritas con anterioridad y posteriormente se llevan a cabo de manera conocida per se, por ejemplo, en ausencia, o de manera habitual, en presencia de un disolvente o diluyente adecuado, o de una mezcla de los mismos, y las reacciones se efectúan, tal como se requiera, con enfriamiento, a temperatura ambiente o calentando, por ejemplo, a una temperatura en el margen desde aproximadamente -80ºC hasta la temperatura de ebullición del medio de reacción, preferiblemente desde aproximadamente 0ºC hasta aproximadamente +150ºC y, si resulta necesario, en un recipiente cerrado, bajo presión, bajo la atmósfera de un gas inerte y/o bajo condiciones anhidras. Las condiciones de reacción especialmente ventajosas se pueden encontrar en los Ejemplos.

El tiempo de reacción no es crítico; resulta preferido un tiempo de reacción desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 24 hrs, en especial desde 0,5 hasta aproximadamente 10 hrs.

El producto se aísla mediante los procedimientos habituales, por ejemplo, mediante filtración, cristalización, destilación o cromatografía, o mediante cualquier combinación de los citados procedimientos.

Los materiales de partida mencionados anteriormente y posteriormente que se usan para la preparación de los compuestos de la fórmula (I) y, cuando resulta el caso, de sus tautómeros, se pueden preparar mediante procedimientos conocidos per se, p.e., tal como se ha indicado anteriormente.

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Procedimiento. Variante (A)

Los ejemplos de disolventes y de diluyentes incluyen: hidrocarburos aromáticos, alifáticos y alicíclicos e hidrocarburos halogenados, tales como benceno, tolueno, xileno, mesitileno, tetralina, clorobenceno, diclorobenceno, bromobenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, dicloroetano, tricloroetano o tetracloroetano; éteres tales como éter dietílico, éter dipropílico, éter diisopropílico, éter dibutílico, ter-butil metil éter, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, etilenglicol dimetil éter, dimetoxi dietil éter, tetrahidrofurano o dioxano; alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, etlenglicol o glicerina; ácidos carboxílicos tales como ácido acético, ácido piválico o ácido fórmico; cetonas tales como acetona, metil etil cetona o metil isobutil cetona; ésteres de ácidos carboxílicos tales como acetato de metilo, acetato de etilo o ésteres de ácido benzoico; amidas tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dietilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil pirrolidona o triamida del ácido hexametilfosfórico; nitrilos tales como acetonitrilo o propionitrilo; y sulfóxidos tales como dimetilsulfóxido, y también agua; o mezclas de los mismos solventes mencionados anteriormente. Resultan especialmente adecuados los ésteres, éteres, alcoholes, ácidos carboxílicos o mezclas de los mismos, muy especialmente el acetato de etilo, acetato de isopropilo, tetrahidrofurano, ácido acético, etanol, isopropanol o
metanol.

Las reacciones se efectúan de manera ventajosa en un margen de temperatura que va desde aproximadamente temperatura ambiente hasta el punto de ebullición del disolvente usado; y se da preferencia a la temperatura ambiente.

Las reacciones se efectúan de manera ventajosa en presencia de una base. Las citadas bases resultan conocidas por las personas expertas en la técnica e incluyen, por ejemplo, bases orgánicas, por ejemplo aminas tales como piridina o trietilamina; o bases inorgánicas tales como, por ejemplo, hidróxidos o carbonatos, por ejemplo, hidróxido sódico, bicarbonato sódico o carbonato potásico.

En otra realización de la Variante (A), las reacciones se llevan a cabo de manera ventajosa en ausencia de una base.

Las reacciones se pueden efectuar en presencia de un agente captador de agua, que resulta conocido, tal como por ejemplo, las sales higroscópicas como, por ejemplo, el sulfato magnésico o el sulfato sódico; o tamices moleculares. Otros ejemplos de agentes captadores de agua resultan conocidos por parte de los expertos en la técnica.

En otra realización de la Variante (A), las reacciones se llevan a cabo de manera ventajosa en ausencia de un agente captador de agua.

En una realización preferida de la Variante (A), la reacción se lleva a cabo en metanol y en presencia de ácido acético y piridina a temperatura ambiente; a continuación se efectúa la eliminación del grupo protector en tetrahidrofurano en presencia de HF y piridina a temperatura ambiente.

En los Ejemplos A2.1 y A6.1 se describen las condiciones de esta variante del Procedimiento.

Procedimiento. Variante (B)

Los ejemplos de disolventes y de diluyentes incluyen los mencionados anteriormente bajo la Variante (A) del Procedimiento; resultan adecuados en particular los ésteres, éteres, alcoholes, ácidos carboxílicos y mezclas de los mismos, más en especial el acetato de etilo, acetato de isopropilo, tetrahidrofurano, ácido acético, etanol, isopropanol o metanol.

Las reacciones se efectúan de manera ventajosa en un margen de temperaturas que va desde aproximadamente temperatura ambiente hasta el punto de ebullición del disolvente usado; y se da preferencia a la temperatura
ambiente.

En otra realización de la Variante (B), las reacciones se llevan a cabo de manera ventajosa en ausencia de una base.

Las reacciones se pueden efectuar de manera ventajosa en presencia de un agente captador de agua, que resulta conocido, tal como, por ejemplo, las sales higroscópicas como, por ejemplo, el sulfato magnésico o el sulfato sódico; o tamices moleculares. Otros ejemplos de agentes captadores de agua resultan conocidos por parte de los expertos en la técnica.

En otra realización de la Variante (B), las reacciones se llevan a cabo de manera ventajosa en ausencia de un agente captador de agua.

En una realización preferida de la Variante (B), la reacción se lleva a cabo en metanol y en presencia de ácido acético y piridina a temperatura ambiente.

En los Ejemplos A4.1 y A8.1 se describen las condiciones especialmente preferidas de esta variante del Procedimiento.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden estar en la forma de uno de los posibles isómeros o en la forma de una mezcla de los mismos, en forma de isómeros puros o en forma de una mezcla de isómeros, p.e., en la forma de una mezcla diastereomérica. La invención se refiere a los dos isómeros puros y a las mezclas diastereoméricas, y todo lo anterior y posterior de este documento debe interpretarse de acuerdo con ello, incluso en el caso en que no se mencionen los detalles estereoquímicos específicamente en cada uno de los casos.

Las mezclas diastereoméricas se pueden resolver en los isómeros puros mediante procedimientos conocidos, por ejemplo, mediante recristalización en un solvente, mediante cromatografía, por ejemplo cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) sobre acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante rotura con enzimas inmovilizadas específicas o mediante la formación de compuestos de inclusión usando, por ejemplo, éteres corona, que formen complejo con sólo uno de los isómeros.

Los diasteeoisómeros puros según la invención se pueden obtener también, aparte de mediante la separación de las correspondientes mezclas de isómeros, con los procedimientos generalmente conocidos de síntesis estereoselectiva, por ejemplo, efectuando el procedimiento según la invención usando productos de partida que tengan la adecuada correspondiente estereoquímica.

En cada caso resulta ventajoso aislar o sintetizar el isómero más activo biológicamente, en el caso en que los componentes individuales presenten actividad biológica diferente.

Los compuestos de fórmula (I) también se pueden obtener en la forma de sus hidratos y/o pueden incluir otros solventes, por ejemplo, los solventes que se han usado para la cristalización de los compuestos en forma sólida.

La invención se refiere de manera específica a los procedimientos de preparación descritos en los Ejemplos A4.1 hasta A4.13 y B8.1.

En el área del control de las pestes, los compuestos de fórmula (I) según la invención son ingredientes activos que muestran actividad valiosa preventiva y/o curativa con un espectro biocida muy ventajoso y un espectro muy amplio, incluso a niveles muy bajos de concentración, al mismo tiempo que resultan muy bien tolerados por parte de los animales de sangre caliente, por los peces y las plantas. De manera sorprendente, resultan igualmente adecuados tanto para el control de las pestes de plantas como de ecto- y de endo- parásitos en humanos y muy especialmente, en la ganadería productiva, en animales domésticos y en animales de compañía. Resultan efectivos contra todos o contra estados de desarrollo individuales de pestes de animales normalmente sensibles, pero también contra pestes de animales resistentes, tales como insectos y representantes de la orden Acarina, nematodos, cestodes y trematodes, y al mismo tiempo protegen los organismos útiles. La actividad insecticida o acaricida de los ingredientes activos según la invención se puede manifestar ella misma directamente, p.e., en la mortalidad de las pestes, que tiene lugar inmediatamente o sólo después de un cierto tiempo, por ejemplo, durante la muda, o indirectamente, por ejemplo con composición reducida y/o en el modo de incubación. Una buena actividad corresponde a una mortalidad de por lo menos del 50 al 60%.

Dentro del alcance de la invención es posible un control con éxito, en particular, de las pestes dentro de las órdenes Lepidoptera, Coleoptera, Orthoptera, Isoptera, Psocoptera, Anoplura, Mallophaga, Thysanoptera, Heteroptera, Homoptera, Hymenoptera, Diptera, Siphonaptera, Thysanura y Acarina, principalmente Acarina, Diptera, Thysanoptera, Lepidoptera y Coleoptera. Se pueden obtener controles especialmente muy buenos con las siguientes
pestes:

\quad: Abagrotis spp., Abraxas spp., Acantholeucania spp., Acanthoplusia spp., Acarus spp., Acarus siro, Aceria spp., Aceria sheldoni, Acleris spp., Acoloithus spp., Acompsia spp., Acossus spp., Acria spp., Acrobasis spp., Acrocercops spp., Acrolepia spp., Acrolepiopsis spp., Acronicta spp., Acropolitis spp., Actebia spp., Aculus spp., Aculus schlechtendali, Adoxophyes spp., Adoxophyes reticulana, Aedes spp., Aegeria spp., Aethes spp., Agapeta spp., Agonopterix spp., Agriopis spp., Agriotes spp., Agriphila spp., Agrochola spp., Agroperina spp., Alabama spp., Alabama argillaceae, Agrotis spp., Albuna spp., Alcathoe spp., Alcis spp., Aleimma spp., Aletia spp., Aleurothrixus spp., Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes spp., Aleyrodes brassicae, Allophyes spp., Alsophila spp., Amata spp., Amathes spp., Amblyomma spp., Amblyptilia spp., Ammoconia spp., Amorbia spp., Amphion spp., Amphipoea spp., Amphipyra spp., Amyelois spp., Anacamptodes spp., Anagrapha spp., Anarsia spp., Anatrychyntis spp., Anavitrinella spp., Ancylis spp., Andropolia spp., Anhimella spp., Antheraea spp., Antherigona spp., Antherigona soccata, Anthonomus spp., Anthonomus grandis, Anticarsia spp., Anticarsia gemmatalis, Aonidiella spp., Apamea spp., Aphania spp., Aphelia spp., Aphididae, Aphis spp., Apotomis spp., Aproaerema spp., Archippus spp., Archips spp., Acromyrmex, Arctia spp., Argas spp., Argolamprotes spp., Argyresthia spp., Argyrogramma spp., Argyroploce spp., Argyrotaenia spp., Arotrophora spp., Ascotis spp., Aspidiotus spp., Aspilapteryx spp., Asthenoptycha spp., Aterpia spp., Athetis spp., Atomaria spp., Atomaria linearis, Atta spp., Atypha spp., Autographa spp., Axylia spp., Bactra spp., Barbara spp., Batrachedra spp., Battaristis spp., Bembecia spp., Bemisia spp., Bemisia tabaci, Bibio spp., Bibio hortulanis, Bisigna spp., Blastesthia spp., Blatta spp., Blatella spp., Blepharosis spp., Bleptina spp., Boarmia spp., Bombyx spp., Bomolocha spp., Boophilus spp., Brachmia spp., Bradina spp., Brevipalpus spp., Brithys spp., Bryobia spp., Bryobia praetiosa, Bryotropha spp., Bupalus spp., Busseola spp., Busseola fusca, Cabera spp., Cacoecimorpha spp., Cadra spp., Cadra cautella, Caenurgina spp., Calipitrimerus spp., Callierges spp., Callophpora spp., Callophpora erythrocephala, Calophasia spp., Caloptilia spp., Calybites spp., Capnoptycha spp., Capua spp., Caradrina spp., Caripeta spp., Carmenta spp., Carposina spp., Carposina nipponensis, Catamacta spp., Catelaphris spp., Catoptria spp., Caustoloma spp., Celaena spp., Celypha spp., Cenopis spp., Cephus spp., Ceramica spp., Cerapteryx spp., Ceratitis spp, Ceratophyllus spp., Ceroplaster spp., Chaetocnema spp., Chaetocnema tibialis, Chamaesphecia spp., Charanvca spp., Cheimophila spp., Chersotis spp., Chiasmia spp., Chilo spp., Chionodes spp., Chorioptes spp., Choristoneura spp., Chrysaspidia spp., Chrysodeixis spp., Chrysomya spp., Chrysomphalus spp., Chrysomphalus dictyospermi, Chrysomphalus aonidium, Chrysoteuchia spp., Cilix spp., Cimex spp., Clysia spp., Clysia ambiguella, Clepsis spp., Cnaemidophorus spp., Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Coccus spp., Coccus hesperidum, Cochylis spp., Coleophora spp., Colotois spp., Commophila spp., Conistra spp., Conopomorpha spp., Corcyra spp., Cornutiplusia spp., Cosmia spp., Cosmopolites spp., Cosmopterix spp., Cossus spp., Costaeonvexa spp., Crambus spp., Creatonotos spp., Crocidolomia spp., Crocidolomia binotalis, Croesia spp., Crymodes spp., Cryptaspasma spp., Cryptoblabes spp., Cryptocala spp., Cryptophlebia spp., Cryptophlebia leucotreta, Cryptoptila spp., Ctenopseustis spp., Ctenocephalides spp., Cucullia spp., Curculio spp., Culex spp., Cuterebra spp., Cydia spp., Cydia pomonella, Cymbalophora spp., Dactylethra spp., Dacus spp., Dadica spp., Damalinea spp., Dasychira spp., Decadarchis spp., Decodes spp., Deilephila spp., Deltodes spp., Dendrolimus spp., Depressaria spp., Dermestes spp., Dermanyssus spp., Dermanyssus gallinae, Diabrotica spp., Diachrysia spp., Diaphania spp., Diarsia spp., Diasemia spp., Diatraea spp., Diceratura spp., Dichomeris spp., Dichrocrocis spp., Dichrorampha spp., Dicycla spp., Dioryctria spp., Diparopsis spp., Diparopsis castanea, Dipleurina spp., Diprion spp., Diprionidae, Discestra spp., Distantiella spp., Distantiella theobroma, Ditula spp., Diurnea spp., Doratopteryx spp., Drepana spp., Drosphila spp., Drosphila melanogaster, Dysauxes spp., Dysdercus spp., Dysstroma spp., Eana spp., Earias spp., Ecclitica spp., Ecdytolopha spp., Ecpyrrhorrhoe spp., Ectomyelois spp., Eetropis spp., Egira spp., Elasmopalpus spp., Emmelia spp., mpoasca spp., Empyreuma spp., Enargia spp., Enarmonia spp., Endopiza spp., Endothenia spp., Endotricha spp., Eoreuma spp., Eotetranychus spp., Eotetranychus carpini, Epagoge spp., Epelis spp., Ephestia spp., Ephestiodes spp., Epiblema spp., Epiehoristodes spp., Epinotia spp., Epiphyas spp., Epiplema spp., Epipsestis spp., Epirrhoe spp., Episimus spp., Epitymbia spp., Epllachna spp., Erannis spp., Erastria spp., Eremnus spp., Ereunetis spp., Eriophyes spp., Eriosoma spp., Eriosoma lanigerum, Erythroneura spp., Estigmene spp., Ethmia spp., Etiella spp., Euagrotis spp., Eucosma spp., Euehlaena spp., Euelidia spp., Eueosma spp., Euchistus spp., Eucosmomorpha spp., Eudonia spp., Eufidonia spp., Euhyponomeutoides spp., Eulepitodes spp., Eulia spp., Eulithis spp., Eupithecia spp., Euplexia spp., Eupoecilia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Eupsilia spp., Eurhodope spp., Eurois spp., Eurygaster spp., Eurythmia spp., Eustrotia spp., Euxoa spp., Euzophera spp., Evergestis spp., Evippe spp., Exartema spp., Fannia spp., Faronta spp., Feltia spp., Filatima spp., Fishia spp., Frankliniella spp., Fumibotys spp., Gaesa spp., Gasgardia spp., Gastrophilus spp., Gelechia spp., Gilpinia spp., Gilpinia polytoma, Glossina spp., Glyphipterix spp., Glyphodes spp., Gnorimoschemini spp., Gonodonta spp., Gortyna spp., Gracillaria spp., Graphania spp., Grapholita spp., Grapholitha spp., Gravitarmata spp., Gretchena spp., Griselda spp., Gryllotalpa spp., Gynaephora spp., Gypsonoma spp., Hada spp., Haematopinus spp., Halisidota spp., Harpipteryx spp., Harrisina spp., Hedya spp., Helicoverpa spp., Heliophobus spp., Heliothis spp., Hellula spp., Helotropa spp., Hemaris spp., Hercinothrips spp., Herculia spp., Hermonassa spp., Heterogenea spp., Holomelina spp., Homadaula spp., Homoeosoma spp., Homoglaea spp., Homohadena spp., Homona spp., Homonopsis spp., Hoplocampa spp., Hoplodrina spp., Hoshinoa spp., Hxalomma spp., Hydraecia spp., Hydriomena spp., Hyles spp., Hyloicus spp., Hypagyrtis spp., Hypatima spp., Hyphantria spp., Hyphantria cunea, Hypocala spp., Hypocoena spp., Hypodema spp., Hyppobosca spp., Hypsipyla spp., Hyssia spp., Hysterosia spp., Idaea spp., Idia spp., Ipimorpha spp., Isia spp., Isochorista spp., Isophrictis spp., Isopolia spp., Isotrias spp., Ixodes spp., Itame spp., Jodia spp., Jodis spp., Kawabea spp., Keiferia spp., Keiferia lycopersicella, Labdia spp., Lacinipolia spp., Lambdina spp., Lamprothritpa spp., Laodelphax spp., Lasius spp., Laspeyresia spp., Leptinotarsa spp., Leptinotarsa decemlineata, Leptocorisa spp., Leptostales spp., Lecanium spp., Lecanium comi, Lepidosaphes spp., Lepisma spp., Lepisma saccharina, Lesmone spp., Leucania spp., Leucinodes spp., Leucophaea spp., Leucophaea maderae, Leucoptera spp., Leucoptera scitella, Linognathus spp., Liposcelis spp., Lissorhoptrus spp., Lithacodia spp., Lithocolletis spp., Lithomoia spp., Lithophane spp., Lixodessa spp., Lobesia spp., Lobesia botrana, Lobophora spp., Locusta spp., Lomanaltes spp., Lomographa spp., Loxagrotis spp., Loxostege spp., Lucilia spp., Lymantria spp., Lymnaecia spp., Lyonetia spp., Lyriomyza spp., Macdonnoughia spp., Macrauzata spp., Macronoctua spp., Macrosiphus spp., Malacosoma spp., Maliarpha spp., Mamestra spp., Mamestra brassicae, Manduca spp., Manduca sexta, Marasmia spp., Margaritia spp., Matratinea spp., Matsumuraeses spp., Melanagromyza spp., Melipotes spp., Melissopus spp., Melittia spp., Melolontha spp., Meristis spp., Meritastis spp., Merophyas spp., Mesapamea spp., Mesogona spp., Mesoleuca spp., Metanema spp., Metendothenia spp., Metzneria spp., Micardia spp., Microcorses spp., Microleon spp., Mnesictena spp., Mocis spp., Monima spp., Monochroa spp., Monomorium spp., Monomorium pharaonis, Monopsis spp., Morrisonia spp., Musca spp., Mutuuraia spp., Myelois spp., Mythimna spp., Myzus spp., Naranga spp., Nedra spp., Nemapogon spp., Neodiprion spp., Neosphaleroptera spp., Nephelodes spp., Nephotettix spp., Nezara spp., Nilaparvata spp., Niphonympha spp., Nippoptilia spp., Noctua spp., Nola spp., Notocelia spp., Notodonta spp., Nudaurelia spp., Ochropleura spp., Ocnerostoma spp., Oestrus spp., Olethreutes spp., Oligia spp., Olindia spp., Olygonychus spp., Olygonychus gallinae, Oncocnemis spp., Operophtera spp., Ophisma spp., Opogona spp., Oraesia spp., Orniodoros spp., Orgyia spp., Oria spp., Orseolia spp., Orthodes spp., Orthogonia spp., Orthosia spp., Oryzaephilus spp., Oscinella spp., Oscinella frit, Osminia spp., Ostrinia spp., Ostrinia nubilalis, Otiorhynchus spp., Ourapteryx spp., Pachetra spp., Pachysphinx spp., Pagyda spp., Paleacrita spp., Paliga spp., Palthis spp., Pammene spp., Pandemis spp., Panemeria spp., Panolis spp., Panolis flammea, Panonychus spp., Parargyresthia spp., Paradiarsia spp., Paralobesia spp., Paranthrene spp., Parapandemis spp., Parapediasia spp., Parastichtis spp., Parasyndemis spp., Paratoria spp., Pareromeme spp., Pectinophora spp., Pectinophora gossypiella, Pediculus spp., Pegomyia spp., Pegomyia hyoscyami, Pelochrista spp., Pennisetia spp., Penstemonia spp., Pemphigus spp., Peribatodes spp., Peridroma spp., Perileucoptera spp., Periplaneta spp., Perizoma spp., Petrova spp., Pexicopia spp., Phalonia spp., Phalonidia spp., Phaneta spp., Phlyctaenia spp., Phlyctinus spp., Phorbia spp., Phragmatobia spp., Phricanthes spp., Phthorimaea spp., Phthorimaea operculella, Phyllocnistis spp., Phyllocoptruta spp., Phyllocoptruta oleivora, Phyllonorycter spp., Phyllophila spp., Phylloxera spp., Pieris spp., Pieris rapae, Piesma spp., Planococus spp., Planotortrix spp., Platyedra spp., Platynota spp., Platyptilia spp., Platysenta spp., Plodia spp., Plusia spp., Plutella spp., Plutella xylostella, Podosesia spp., Polia spp., Popillia spp., Polymixis spp., Polyphagotarsonemus spp., Polyphagotarsonemus latus, Prays spp., Prionoxystus spp., Probole spp., Proceras spp., Prochoerodes spp., Proeulia spp., Proschistis spp., Proselena spp., Proserpinus spp., Protagrotis spp., Proteoteras spp., Protobathra spp., Protoschinia spp., Pselnophorus spp., Pseudaletia spp., Pseudanthonomus spp., Pseudaternelia spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudexentera spp., Pseudococus spp., Pseudohermenias spp., Pseudoplusia spp., Psoroptes spp., Psylla spp., Psylliodes spp., Pterophorus spp., Ptycholoma spp., Pulvinaria spp., Pulvinaria aethiopica, Pyralis spp., Pyrausta spp., Pyrgotis spp., Pyrreferra spp., Pyrrharctia spp., Quadraspidiotus spp., Rancora spp., Raphia spp., Reticultermes spp., Retinia spp., Rhagoletis spp, Rhagoletis pomonella, Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Rhizopertha spp., Rhodnius spp., Rhophalosiphum spp., Rhopobota spp., Rhyacia spp., Rhyacionia spp., Rhynchopacha spp., Rhyzosthenes spp., Rivula spp., Rondotia spp., Rusidrina spp., Rynchaglaeaspp., Sabulodes spp., Sahlbergella spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Samia spp., Sannina spp., Sanninoidea spp., Saphoideus spp., Sarcoptes spp., Sathrobrota spp., Scarabeidae, Sceliodes spp., Schinia spp., Schistocerca spp., Schizaphis spp., Schizura spp., Schreckensteinia spp., Sciara spp., Scirpophaga spp., Scirthrips auranti, Scoparia spp., Scopula spp., Scotia spp., Scotinophara spp., Scotogramma spp., Scrobipalpa spp., Scrobipalpopsis spp., Semiothisa spp., Sereda spp., Sesamia spp., Sesia spp., Sicya spp., Sideridis spp., Simyra spp.,Sineugraphe spp., Sitochroa spp., Sitobion spp., Sitophilus spp., Sitotroga spp., Solenopsis spp., Smerinthus spp., Sophronia spp., Spaelotis spp., Spargaloma spp., Sparganothis spp., Spatalistis spp., Sperchia spp., Sphecia spp., Sphinx spp., Spilonota spp., Spodoptera spp., Spodoptera littoralis, Stagmatophora spp., Staphylinochrous spp., Stathmopoda spp., Stenodes spp., Sterrha spp., Stomoxys spp., Strophedra spp., Sunira spp., Sutyna spp., Swammerdamia spp., Syllomatia spp., Sympistis spp., Synanthedon spp., Synaxis spp., Syncopacma spp., Syndemis spp., Syngrapha spp., Synthomeida spp., Tabanus spp., Taehiarchis spp., Taeniothrips spp., Tannia spp., Tarsonemus spp., Tegulifera spp., Tehama spp., Teleiodes spp., Telorta spp., Tenebrio spp., Tephrina spp., Teratoglaea spp., Terricula spp., Tethea spp., Tetranychus spp., Thalpophila spp., Thaumetopoea spp., Thiodia spp., Thrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci, Thyridopteryx spp., Thyris spp., Tineola spp., Tipula spp., Tortricidia spp., Tortrix spp., Trachea spp., Trialeurodes spp., Trialeurodes vaporariorum, Triatoma spp., Triaxomera spp., Triboliumspp., Tricodectes spp., Trichoplusia spp., Trichoplusia ni, Trichoptilus spp., Trioza spp., Trioza erytreae, Triphaenia spp., Triphosa spp., Trogoderma spp., Tyria spp., Udea spp., Unaspis spp., Unaspis citri, Utetheisa spp., Valeriodes spp., Vespa spp., Vespamima spp., Vitacea spp., Vitula spp., Witlesia spp., Xanthia spp., Xanthorhoe spp., Xanthotype spp., Xenomicta spp., Xenopsylla spp., Xenopsylla cheopsis, Xestia spp., Xylena spp., Xylomyges spp., Xyrosaris spp., Yponomeuta spp., Ypsolopha spp., Zale spp., Zanclognathus spp., Zeiraphera spp., Zenodoxus spp., Zeuzera spp., Zygaena spp.

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También es posible controlar las pestes de la clase Nematoda usando los compuestos según la invención. Dichas pestes incluyen, por ejemplo, las de los nematodos de los nudos de las raíces, las de los nematodos que forman quistes y también las de los nematodos de los tallos y las hojas; y especialmente de Heterodera spp, p.e., Heterodera schachtii, Heterodera avenae y Heterodera trifolli; Globodera spp., p.e., Globodera rostochiensis, Meloidogyne spp., p.e., Meloidogyne incognita y Meloidogyne javanica; Radopholus spp., p.e., Radopholus similis; Pratylenchus, p.e., Pratylenchus neglectans y Pratylenchus penetrans; Tylenchulus, p.e., Tylenchulus semipenetrans; Longidorus, Trichodorus, Xiphinema, Ditylenchus, Apheenchoides y Anguina, especialmente Meloidogyne, p.e., Meloidogyne oncognita y Heterodora, p.e., Heterodora glycines.

Un aspecto especialmente importante de la presente invención es el uso de los compuestos de la fórmula (I) según la invención para la protección de las plantas contra las pestes que alimentan los parásitos.

La acción de los compuestos según la invención y de las composiciones que los comprenden contra las pestes de los animales se pueden ampliar de manera significativa y se pueden adaptar a las circunstancias mediante la adición de otros insecticidas, acaricidas o nematocidas. Los aditivos adecuados incluyen, por ejemplo, representantes de las siguientes clases de ingredientes activos: compuestos organofosforados, nitrofenoles y derivados, formamidinas, ureas, carbamatos, piretrinas, hidrocarburos clorados, neonicotinoides y preparaciones de Bacillus thuringiensis.

Los ejemplos de componentes particularmente adecuados para la mezcla incluyen: azametifos, clorfenvinfos, cipermetrina, cipermetrina alta-cis, ciromazina, diafentiuron, diazinon, diclorvos, dicrotopos, diciclanilo, fenoxicarb, fluazuron, furatiocarb, isazofos, iodofenfos, kinopreno, lufenuron, metacrofos, metidation, monocrotopos, fosfamidon, profenofos, diofenolan, un compuesto que se obtiene de la cepa GC91 o de la cepa NCTC 11821 del Bacillus thuringiensis, pimetrozina, bromopropilato, metopreno, disulfoton, quinalfos, taufluvalinato, tiociclam, tiometon, aldicarb, azinfos-metilo, benfuracarb; bifentrina, buprofezin, carbofuran; dibutilaminotio; cartap; clorfuazuron; clorpirifos; clotianidina, cyflutrin, lambda-cyalotrina, alfa-cipermetrin, zeta-cipermetrin, deltametrin, diflubenzuron; endosulfan; etiofencarb; fenitrotion, fenobucarb, fenvalerato, formotion, metiocarb, heptenofos, imidacloprid, isoprocarb, metamidofos, metomil; mevinfos; paration; paration-metil; fosalone; pirimicarb; propoxur, teflubenzuron; terbufos; triazamate; fenobucarb; tebufenozide; fipronil; beta-ciflutrina; silafluofen; fenpiroximato; piridaben; piridalil; fenazaquin; piriproxifen; pirimidifen; nitenpiram; acetamiprid; emamectin-benzoato; spinosad; un extracto de plantas que es activo contra los insectos; una preparación que comprende nematodes y que es activa contra los insectos; una preparación que se obtiene a partir del Bacillus subtilis; una preparación que comprende hongos y que es activa contra los insectos; una preparación que comprende virus y que es activa contra los insectos; clorfenapir; acefato; acrinatrin; alanicarb; alfametrina, amitraz; AZ 60541; azinfos A; azinfos M; azociclotin; bendiocarb; bensultap; beta-ciflutrin; brofenprox; bromofos A; bufencarb; butocarboxin; butilpiridaben; cadusafos; carbaril; carbofenotion; cloretocarb; cloretoxifos; clormefos; cis-resmetrin; clocitrin; clofentezina; cianofos; cicloprotrin; cihexatin; demeton M; demeton S; demeton S-metil; diclofention; diclifos; dietion; dimetoato; dimetilvinfos; dioxation; edifenfos; esfenvalerato; etion; etofenprox; etoprofos; etrimfos; fenamifos; óxido de fenbutatina; fenotiocarb; fenpropatrin; fenpirad; fention; fluazinam; flucicloxuron; flufenoxuron; flufenprox; fonofos; fostiazato; fubfenprox; HCH; hexaflumuron; hexitiazox; flonicamid; iprobenfos; isofenfos; isoxation; ivermectina; malation; mecarbam; mesulfenfos; metaldehido; metolcarb; milbemectina; moxidectina; naled; NC 184; nitiazina; ometoato; oxamilo; oxidemeton M; oxideprofos; permetrina; fentoato; forato; fosmet<, foxim; pirimifos M; pirimifos E; promecarb; propafos; protiofos; protoato; piroclofos; piradafention; piresmetrina; piretrum; tebufenozida; salition; sebufos; sulfotep; sulprofos; tebufenpirad; tebupirimfos; teflutrim; termefos; terbam; tetraclorvinfos; tiacloprid; tiafenox; tiametroxam; tiodicarb; tiofanox; tionazina; turingiensin; tralometrina; tiarateno; triazofos; triazuron; triclorfon; triflumuron; trimetacarb; vamidotion; xililcarb; etoxazol; zetametrina; indoxacarb; metoxifenozida; bifenazato; XMC (3,5-xilil metilcarbamato); o el hongo patógeno Metarrhizium anisopliae.

Los compuestos según la invención se pueden usar para el control, es decir, para inhibir o destruir las pestes del tipo mencionado que tienen lugar en las plantas, en especial en las plantas útiles y ornamentales en agricultura, horticultura y silvicultura, o en algunas partes de dichas plantas, tales como los frutos, capullos, hojas, tallos, tubérculos o raíces, mientras que en algunos casos las partes de las plantas que crecen más tarde, permanecen protegidas contra estas pestes.

Las cosechas objetivo incluyen, en especial, los cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz y sorgo; remolacha, tal como remolacha de azúcar y remolacha de forraje; frutas, p.e., manzanas, frutas duras y frutas blandas, tales como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas y bayas, p.e., fresones, frambuesas y zarzamoras; plantas leguminosas, tales como judías, lentejas, guisantes y soja; plantas aceitosas, tales como mostaza, amapola, aceitunas, girasoles, coco, aceite de castor, chocolate y cacahuetes; cucurbitáceas tales como calabacines, pepinos y melones; plantas de fibra tales como algodón, lino, cáñamo y yute; frutos cítricos tales como naranjas, limones, pomelos y mandarinas; vegetales, tales como espinacas, lechuga, espárragos, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas y pimentón dulce; lauráceas, tales como avocados, vainilla y alcanfor; y tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimienta, vides, saltos, plátanos, plantas de caucho natural y ornamentales.

Otras áreas de uso de los compuestos según la invención son la protección de los alimentos almacenados y de las despensas y la protección de las materias primas y, también en el sector de la higiene, en especial la protección de los animales domésticos y de la ganadería productiva contra las pestes de los tipos mencionados, más especialmente la protección de los animales domésticos, en especial los gatos y perros, de la infección por pulgas, garrapatas y nematodos.

La invención se refiere también a las composiciones pesticidas, tales como concentrados que se pueden emulsionar, concentrados en suspensión, soluciones que se pueden rociar directamente o diluir, pastas para extender, emulsiones diluidas, polvos humidificables, polvos solubles, polvos para dispersar, polvos, gránulos y encapsulaciones de substancias poliméricas, que comprenden por lo menos uno de los compuestos según la invención, y la elección de la formulación se hace de acuerdo con los objetivos perseguidos y las circunstancias que prevalecen.

En estas composiciones, el ingrediente activo se usa en forma pura, y un ingrediente activo sólido se usa, por ejemplo, con un tamaño de partícula específico, o preferiblemente junto con, por lo menos, uno de los adyuvantes habituales en la tecnología de la formulación, tales como extensores, p.e., solventes o soportes sólidos, o compuestos activos en la superficie (tensioactivos). En el área del control de los parásitos en humanos, animales domésticos, ganadería productiva y animales de compañía, resulta auto evidente que solamente se usan los aditivos fisiológicamente tolerables.

Los solventes son, por ejemplo: hidrocarburos aromáticos no hidrogenados o parcialmente hidrogenados, preferiblemente fracciones C_{8} a C_{12} de alquil bencenos, tales como mezclas de xilenos, naftalenos alquilados o tetrahidronaftalenos, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos, tales como parafinas o ciclohexano, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y éteres y ésteres de los mismos, tales como propilen glicol, dipropilen glicol éter, etilen glicol o etilen glicol monometil o etiléter, cetonas tales como ciclohexanona, isoforona o diacetona alcohol, solventes fuertemente polares tales como N-metil-2-pirrolidona, dimetil sulfóxido o N,N-dimetilformamida, agua, aceites de plantas no epoxidados o epoxidados, tales como semilla de colza, aceite de castor, de coco o de soja, y aceites de silicona.

Los soportes sólidos usados, por ejemplo, para polvos y polvos para dispersión, son como norma polvos de roca naturales, tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita. También se puede añadir ácidos silícicos altamente dispersos o polímeros absorbentes altamente dispersos para mejorar las propiedades físicas. Los soportes de gránulos con propiedades de absorción son de tipos porosos, tales como piedra pómez, ladrillo triturado, sepiolita o bentonita, y los materiales de soporte no absorbentes son la calcita o la arena. También se pueden utilizar una gran variedad de materiales granulares de naturaleza orgánica o inorgánica, en particular dolomita o residuos de plantas pulverizadas.

Los compuestos de superficie activa son, dependiendo de la naturaleza del compuesto activo que se ha de formular, tensioactivos no iónicos, catiónicos y/o aniónicos o mezclas de tensioactivos con buenas propiedades emulsionantes, dispersantes o humidificantes. Los tensioactivos que se enumeran a continuación se deben considerar sólo como ejemplos; en la literatura correspondiente se describen muchos otros tensioactivos que resultan habituales en la tecnología de la formulación y que resultan adecuados según la invención.

Los tensioactivos no iónicos son, en particular, derivados de poliglicol éter de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, ácidos grasos saturados o no saturados y alquilfenoles, que pueden contener de 3 a 30 grupos de éter glicólico y de 8 a 20 átomos de carbono en el radical de hidrocarburo (alifático) y de 6 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo de los alquilfenoles. Substancias que resultan también adecuadas son los aductos de óxido de polietileno solubles en agua, que contienen de 20 a 250 grupos éter de etilen glicol y de 10 a 100 grupos éter de propilen glicol, en propilen glicol, etilen diaminopolipropilen glicol y alquil polipropilen glicol que tiene de 1 a 10 átomos de carbono en la cadena alquílica. Los compuestos mencionados generalmente contienen de 1 a 5 unidades de etilen glicol por unidad de propilen glicol. Los ejemplos son nonilfenol-polietoxietanoles, éteres de poliglicol de aceite de castor, aductos de óxido de polipropilen-polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol y octilfenoxipolietoxietanol. Otras substancias son ésteres de ácidos grasos de sorbitano polioxietileno, tales como trioleato de sorbitano
polioxietileno.

Los tensioactivos catiónicos son, en particular, sales de amonio cuaternario que contienen, como substituyentes, por lo menos un radical alquilo que tiene de 8 a 22 átomos de carbono y, como substituyentes adicionales, radicales alquilo inferiores, halogenados o no halogenados, bencilo o hidroxialquilo inferiores. Las sales se encuentran preferiblemente en forma de haluros, metil sulfatos o etil sulfatos. Son ejemplos el cloruro de estearilo trimetil amonio y el bromuro de bencilo-di-(2-cloroetilo) etil amonio.

Los tensioactivos aniónicos adecuados pueden ser tanto jabones solubles en agua como compuestos activos en superficie, sintéticos y solubles en agua. Los jabones adecuados son las sales de metales alcalinos y de metales alcalino térreos, substituidos o no substituidos, de ácidos grasos superiores (C_{10}-C_{22}), tales como las sales de sodio o potasio del ácido oléico o esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales que se pueden obtener, por ejemplo, a partir del aceite de coco o aceite superior; y además también las sales de metil taurina de ácidos grasos. Sin embargo, se usan con más frecuencia los tensioactivos sintéticos, en particular, los sulfonatos grasos, los sulfatos grasos, los derivados de benzimidazol sulfonados o los alquilarilosulfonatos. Como norma general, los sulfonatos y los sulfatos grasos se encuentran en la forma de sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos o de amonio substituidos o no substituidos, y en general tienen un radical alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, incluyendo también los radicales alquilo en la parte alquílica de los radicales acilo. Los ejemplos son las sales de sodio o calcio del ácido ligninsulfónico, del ester ácido dodecilsulfúrico o de una mezcla de sulfatos de alcohol graso preparada a partir de ácidos grasos naturales. Estos incluyen también las sales de los ésteres de ácido sulfúrico y de los ácidos sulfónicos de aductos de óxido de etileno-alcohol graso. Los derivados de benzimidazol sulfonados contienen preferiblemente 2 grupos de ácido sulfónico y un radical de ácido graso que tiene aproximadamente de 8 a 22 átomos de carbono. Los alquilarilosulfonatos son, por ejemplo, las sales de sodio, calcio o trietanolamonio del ácido dodecilbencensulfónico, del ácido dibutilnaftalensulfónico o de un producto de condensación de formaldehido-ácido naftalensulfónico. También se pueden usar los correspondientes fosfatos, tales como las sales del ester ácido fosfórico de un aducto de óxido de etileno-p-nonilfenol-(4-14), o fosfolípidos.

Las composiciones, como norma, comprenden de 0,1 a 99%, en particular de 0,1 a 95%, de compuesto activo y de 1 a 99,9%, en particular de 5 a 99,9%, por lo menos, de un sólido o líquido auxiliar, y en éste, es posible como norma, que de 0 a 25%, en particular de 0,1 a 20%, de la composición sean tensioactivos (en cada caso el % se da como porcentaje en peso). Aunque las composiciones concentradas son las más preferidas como productos comerciales, como norma el usuario final usa composiciones diluidas que comprenden concentraciones considerablemente inferiores de compuesto activo. Las composiciones preferidas están constituidas, en particular, tal como se indica a continuación (% = por ciento en peso):

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Concentrados emulsionables

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Polvos

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Concentrados en suspensión

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Polvos humidificables

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Gránulos

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Las composiciones según la invención también pueden comprender otros adyuvantes sólidos o líquidos, tales como estabilizantes, p.e. aceites vegetales o aceites vegetales epoxidados (p.e., aceite de coco epoxidado, aceite de semilla de colza o aceite de soja), antiespumantes, p.e., aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, enlazantes y/o fijadores así como fertilizantes u otros ingredientes activos para la obtención de efectos especiales, p.e., acaricidas, bactericidas, fungicidas, nematocidas, moluscocidas o herbicidas selectivos.

Los productos para la protección de las cosechas según la invención se preparan de la manera conocida, en ausencia de adyuvantes, p.e., mediante molienda, tamizando y/o comprimiendo un ingrediente activo sólido o una mezcla de ingredientes activos, por ejemplo, hasta un determinado tamaño de partícula, y en presencia de por lo menos un adyuvante, por ejemplo, mediante una mezcla íntima y/o molienda del ingrediente activo o la mezcla de los ingredientes activos con el(los) adyuvante(s). La invención se refiere también de manera parecida a aquellos procedimientos para la preparación de las composiciones según la invención y al uso de los compuestos de la fórmula (I) en la preparación de dichas composiciones.

La invención se refiere también a los procedimientos de aplicación de los productos para la protección de la cosecha, es decir, los procedimientos para el control de las pestes del mencionado tipo, tales como rociado, atomización, pulverización, recubrimiento, preparación, dispersión o vertido, que se seleccionan según los objetivos buscados y las circunstancias que prevalecen, y al uso de las composiciones para el control de las pestes del mencionado tipo. Los márgenes típicos de concentración van desde 0,1 hasta 1000 ppm, preferiblemente desde 0,1 hasta 500 ppm del ingrediente activo. Los margenes de aplicación por hectárea van generalmente desde 1 hasta 2000 g de ingrediente activo por hectárea, en especial desde 10 hasta 1000 g/ha, preferiblemente desde 20 hasta 600 g/ha, más especialmente desde 20 hasta 100 g/ha.

Un procedimiento preferido de aplicación en el área de protección de la cosecha es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), siendo la frecuencia y la dosis de aplicación dependiente del riesgo de infección de la peste en cuestión. Sin embargo, el ingrediente activo también puede penetrar en las plantas a través de las raíces (acción sistémica) cuando el lugar de las plantas se impregna con una formulación líquida o cuando el ingrediente activo se incorpora en forma sólida en el lugar de las plantas, por ejemplo, en el suelo, p.e. en forma de gránulos (aplicación al suelo). En el caso de cosechas de arroz, dichos gránulos se pueden aplicar al campo de arroz inundado en cantidades medidas.

Los productos para la protección de la cosecha según la invención también resultan adecuados para la protección contra las pestes animales del material de propagación de la planta, p.e., semillas, tales como frutos, tubérculos o granos, o recortes de plantas. El material de propagación se puede tratar con la composición antes de plantar: las semillas, por ejemplo, se pueden preparar antes de su sembrado. Los ingredientes activos según la invención también se pueden aplicar a los granos (recubrimiento), ya sea impregnando las semillas con una formulación líquida o mediante recubrimiento de las mismas con una formulación sólida. La composición también se puede aplicar a la zona de plantación cuando el material de propagación se está plantando, por ejemplo, al surco durante el sembrado. La invención se refiere también a dichos procedimientos de tratamiento del material de propagación de la planta y al material de propagación de la planta así tratado.

Los siguientes Ejemplos sirven para ilustrar la invención. Estos ejemplos no limitan la invención. Las temperaturas se dan en grados Celsius; las proporciones de mezcla de los solventes se expresan en partes por volumen.

Preparación. Ejemplos Ejemplo A1.1 4'-desoxi-4'-(metoxicarbonil-hidrazono)-avermectin B1 monosacárido (Referencia)

Se disuelven 2 g de 4'-desoxi-4'-oxo-avermectin B1 monosacárido en 20 ml de metanol, 25 ml de piridina, 0,1 ml de ácido acético y se añaden 0,4 g de metil ester del ácido hidrazincarboxílico. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 18 horas, y a continuación se elimina el solvente en vacío. El residuo se extrae con diclorometano y solución acuosa de bicarbonato sódico, se seca la fase orgánica sobre sulfato sódico y se elimina el solvente por destilación. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo, dando lugar a 4'-desoxi-4'-(metoxicarbonil-hidrazono)-avermectin B1 monosacárido.

Ejemplo A2.1 4'-desoxi-4'-(fenilamino-carbonil-hidrazono)-avermectin B1 monosacárido (Referencia)

Se disuelven 10 g de 4'-desoxi-4'-oxo-5-O-t-butildimetilsilil-avermectin B1 monosacárido en 65 ml de metanol, 100 ml de piridina, 1 ml de ácido acético y se añaden 2 g de N-fenil-hidrazincarboxamida. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 48 horas, y a continuación se elimina el solvente en vacío. El residuo se extrae con diclorometano y solución acuosa de bicarbonato sódico, se seca la fase orgánica sobre sulfato sódico y se elimina el solvente por destilación. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo, dando lugar a 4'-desoxi-4'-(fenilamino-carbonil-hidrazono)-5-O-t-butildimetilsilil-avermectin B1 monosacárido.

Etapa 2: Se disuelven 7 g de 4'-desoxi-4'-(fenilamino-carbonil-hidrazono)-5-O-t-butildimetilsilil-avermectin B1 monosacárido en 75 ml de tetrahidrofurano y a continuación se añaden 26 ml de una solución patrón, que se ha preparado a partir de 250 g de HF-piridina al 70%, 276 ml de tetrahidrofurano y 125 ml de piridina. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 24 horas, se vierte sobre agua y se extrae con acetato de etilo. A continuación se separan las fases, se seca la fase orgánica sobre sulfato sódico y se eliminan los solventes por destilación. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo, dando lugar a 4'-desoxi-4'-(fenilamino-carbonil-hidrazono)-avermectin B1 monosacárido.

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Ejemplo A3.1 4'-desoxi-4'-[(4-clorobenzoilil)-hidrazono]-avermectin B1 monosacárido (Referencia)

Se disuelven 3 g de 4'-desoxi-4'-oxo-avermectin B1 monosacárido en 20 ml de metanol, 30 ml de piridina y 0,3 ml de ácido acético y se añaden 0,7 g de la hidrazida del ácido 4-clorobenzoico. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 48 horas, y a continuación se elimina el solvente en vacío. El residuo se extrae con diclorometano y solución acuosa de bicarbonato sódico, se seca la fase orgánica sobre sulfato sódico y se elimina el solvente por destilación. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo, dando lugar a 4'-desoxi-4'-[(4-clorobenzoil)-hidrazono]-avermectin B1 monosacárido

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Ejemplo A3.12 4'-desoxi-4'-(t-butiloxicarboniloxi-imino)-avermectin B1 monosacárido (Referencia)

Se disuelven 300 mg de 4'-desoxi-4'-hidroxiimino-5-O-t-butildimetilsilil-avermectin B1 monosacárido en 3 ml de diclorometano y se añaden 86 mg de dimetilaminopiridina y 142 \mul de anhídrido piválico. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 1 hora, y se elimina el solvente en vacío después de filtración sobre gel de sílice con diclorometano. El residuo se usa sin purificación adicional. El residuo se disuelve en 7,5 ml de tetrahidrofurano y a continuación se añaden 1,5 ml de una solución patrón, que se ha preparado a partir de 250 g de HF-piridina al 70%, 275 ml de tetrahidrofurano y 125 ml de piridina. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 24 horas, se vierte sobre agua y se extrae con acetato de etilo. A continuación se separan las fases, se seca la fase orgánica sobre sulfato sódico y se eliminan los solventes por destilación. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo, dando lugar a 4'-desoxi-4'-(ter-butilcarboniloxi-imino)-avermectin B1 monosacárido.

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Ejemplo A4.1 4'-desoxi-4'-(metoxi-imino)-avermectin B1 monosacárido

Se disuelven 3 g de 4'-desoxi-4'-oxo-avermectin B1 monosacárido en 20 ml de metanol, 30 ml de piridina y se añaden 2,2 g de O-metil-hidroxilamina. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 12 horas, y a continuación se elimina el solvente en vacío. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo, dando lugar a 4'-desoxi-4'-(metoxi-imino)-avermectin B1 monosacárido.

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Ejemplo A4.12 4'-desoxi-4'-(metoximetiloxi-imino)-avermectin B1 monosacárido

Se disuelven 10 g de 8-oxi-4'-oxo-4'-5-O-t-butildimetilsilil-avermectin B1 monosacárido en 94 ml de metanol y 2.03 ml de piridina y se añaden 1,8 g de O-metoximetil-hidroxilamina. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2 días, y a continuación se elimina el solvente en vacío. El residuo se usa sin purificación adicional. Una parte del residuo (0,300 mg) se disuelve en 7,5 ml de tetrahidrofurano y a continuación se añaden 1,5 ml de una solución patrón, que se ha preparado a partir de 250 g de HF-piridina al 70%, 275 ml de tetrahidrofurano y 125 ml de piridina. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 24 horas, se vierte sobre agua y se extrae con acetato de etilo. A continuación se separan las fases, se seca la fase orgánica sobre sulfato sódico y se eliminan los solventes por destilación. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo, dando lugar a 4'-desoxi-4'-(metoximetiloxi-imino)-avermectin B1 monosacárido.

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Ejemplo A5.1 4''-desoxi-4''-(fenoxicarbonil-hidrazono)-avermectin B1 (Referencia)

El 4''-desoxi-4''-(fenoxicarbonil-hidrazono)-avermectin B1 se obtiene a partir de 4''-desoxi-4''-oxo-avermectin B1 y el fenil ester del ácido hidrazino carboxílico mediante el mismo procedimiento descrito para el Ejemplo A1.1

Ejemplo A5.4 4''-desoxi-4''-(metiloxicarboniloxi-imino)-avermectin B1 (Referencia)

Se disuelven 300 mg de 4''-desoxi-4''-hidroxilimino-5-O-t-butildimetilsilil-avermectin B1 en 3 ml de diclorometano y se añaden 73 mg de dimetilaminopiridina y 46 \mul de cloroformiato de metilo. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 1 hora, y a continuación se elimina el solvente en vacío después de filtración a través de sílica gel con diclorometano. El residuo se usa sin purificación adicional en la siguiente etapa. El residuo se disuelve en 7,5 ml de tetrahidrofurano y a continuación se añaden 1,5 ml de una solución patrón, que se ha preparado a partir de 250 g de HF-piridina al 70%, 275 ml de tetrahidrofurano y 125 ml de piridina. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 24 horas, se vierte sobre agua y se extrae con acetato de etilo. A continuación se separan las fases, se seca la fase orgánica sobre sulfato sódico y se eliminan los solventes por destilación. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre
gel de sílice con hexano/acetato de etilo, dando lugar a 4''-desoxi-4''-(metiloxicarboniloxi-imino)-avermectin B1.

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Ejemplo A6.1 4''-desoxi-4''-(fenilamino-carbonil-hidrazono)-avermectin B1 (Referencia)

El 4''-desoxi-4''-(fenilamino-carbonil-hidrazono)-avermectin B1 se obtiene a partir de 4''-desoxi-4''-oxo-5-O-t-butildimetilsilil-avermectin B1 y la N-fenil-hidrazinocarboxamida mediante el mismo procedimiento descrito para el Ejemplo A2.1

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Ejemplo A7.1 4''-desoxi-4''-[(4-clorobenzoil)-hidrazono]-avermectin B1 (Referencia)

El 4''-desoxi-4''-[(4-clorobenzoil)-hidrazono]-avermectin B1 se obtiene a partir de 4''-desoxi-4''-oxo-avermectin B1 y la hidrazida del ácido 4-clorobenzoico mediante el mismo procedimiento descrito para el Ejemplo A3.1

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Ejemplo A7.23 4''-desoxi-4''-(acetatoxi-imino)-avermectin B1 (Referencia)

Se disuelven 300 mg de 4''-desoxi-4''-hidroxilimino-5-O-t-butildimetilsilil-avermectin B1 en 3 ml de diclorometano y se añaden 40 mg de dimetilaminopiridina y 32 \mul de anhídrido acético. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 1 hora, y a continuación se añade de nuevo 40 mg de dimetilaminopiridina y 32 \mul de anhídrido acético. El solvente se elimina en vacío después de filtración a través de sílica gel con diclorometano. El residuo se usa en la siguiente etapa sin purificación adicional. El residuo se disuelve en 7,5 ml de tetrahidrofurano y a continuación se añaden 1,5 ml de una solución patrón, que se ha preparado a partir de 250 g de HF-piridina al 70%, 275 ml de tetrahidrofurano y 125 ml de piridina. La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 24 horas, se vierte sobre agua y se extrae con acetato de etilo. A continuación se separan las fases, se seca la fase orgánica sobre sulfato sódico y se eliminan los solventes por destilación. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice con hexano/acetato de etilo, dando lugar a 4''-desoxi-4''-(acetatoxi-imino)-avermectin B1.

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Ejemplo A8.1 4''-desoxi-4''-(n-hexiloxi-imino)-avermectin B1

El 4''-desoxi-4''-(n-hexiloxi-imino)-avermectin B1 se obtiene a partir de 4''-desoxi-4''-oxo-avermectin B1 y el clorhidrato de la O-n-hexil-hidroxilamina mediante el mismo procedimiento descrito para el Ejemplo A4.1

De manera similar a la preparación de los ejemplos anteriores, también es posible preparar los compuestos descritos en las Tablas A4 y A8 y las Tablas 109 a 180. En las Tablas, el simbolo indica, cuando es necesario, el enlace a través del cual el radical en cuestión está unido al átomo de N-, O- o C- del esqueleto.

Puesto que en muchos casos los compuestos se encuentran como mezclas de los derivados de avermectin B1a y B1b, la caracterización mediante los datos físicos habituales, tales como punto de fusión o índice de refracción, tiene poco sentido. Por esta razón, los compuestos se caracterizan mediante los tiempos de retención que se determinan en un análisis por HPLC (cromatografía líquida de alta resolución). Aquí, el término B1 se refiere al componente principal en el que R_{1} es isopropilo.Cuando se dan dos tiempos de retención para el derivado de B1a y para el derivado B1b, o para ambos, los compuestos son mezclas de isómeros E/Z que se pueden separar por cromatografía. En el caso de compuestos en que se da un tiempo de retención, sólo en la columna de B1a o sólo en la columna de B1b, durante el tratamiento se puede obtener el componente B1a puro o el B1b puro, respectivamente. Las estructuras correctas de los componenetes de B1a y B1b se asignan mediante espectrometría de masas.

Para el análisis por HPLC se usa el siguiente procedimiento:

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La columna YMC-Pack ODS-AQ usada para la cromatografía de los compuestos está fabricada por YMC, Alte Raesfelderstrasse 6, 46514 Schembeck, Alemania.

TABLA A4 Compuestos de la fórmula (I) en que R_{1} es sec-butilo o isopropilo

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TABLA A8 Compuestos de la fórmula (I) en que R_{1} es sec-butilo o isopropilo

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TABLA B Compuestos de la fórmula (I) en que R_{1} es R_{4}-

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TABLA D Compuestos de la fórmula (I) en que Q es NR_{5} y R_{2}

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Tabla 109:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 110:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 111:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 112:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 113:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 114:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 115:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH_{2}CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 116:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 117:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 118:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 119:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH_{2}CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 120:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 121:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 122:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 123:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 124:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 125:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 126:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 127:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 128:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 129:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 130:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

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Tabla 131:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 132:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 133:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 134:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 135:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 136:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 137:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 138:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 139:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 140:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 141:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 142:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 143:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 144:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea B1 a B180 de la Tabla B.

Tabla 145:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 146:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 147:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es-CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 148:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es-CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 149:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 150:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 151:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es-CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 152:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es-CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

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Tabla 153:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 154:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 155:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 156:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es sec-butilo o isopropilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 157:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 158:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 159:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 160:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 161:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 162:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 163:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es-CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 164:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es-CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 165:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 166:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 167:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 168:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es ciclohexilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 169:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 170:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 171:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 172:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 173:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 174:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

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Tabla 175:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es O, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 176:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 177:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 178:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH=CH-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 179:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 0, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

Tabla 180:: Compuestos de la fórmula (I) en que R_{2} es R_{4}, n es 1, X-Y es -CH_{2}-CH_{2}-, R_{1} es 1-metilbutilo y la combinación de R_{4} y Q para cada compuesto corresponde a una linea D1 a D10 de la Tabla D.

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Ejemplos de formulación para su uso en la protección de cosechas (% = porcentaje en peso)

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29

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La mezcla de un compuesto activo finamente dividido y aditivos da lugar a un concentrado en emulsión que, por dilución con agua, da lugar a emulsiones de la concentración deseada.

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30

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La mezcla de un compuesto activo finamente dividido y aditivos da lugar a una solución adecuada para el uso en forma de microgotas.

31

El compuesto activo se disuelve en diclorometano, la solución se rocía sobre la mezcla de soporte y se evapora el solvente a presión reducida.

33

El compuesto activo y los aditivos se mezclan y la mezcla se muele en un molino adecuado. Ello da lugar a polvos humedecibles que se pueden diluir en agua para dar lugar a suspensiones de la concentración deseada.

34

La mezcla del compuesto activo y los aditivos da lugar a un concentrado en emulsión que se puede diluir en agua para dar lugar a emulsiones de la concentración deseada.

35

Se mezclan el compuesto activo y los aditivos, la mezcla se muele, se humedece con agua, se extruye y se granula. Los gránulos se secan en una corriente de aire.

37

En un mezclador, el compuesto activo finamente dividido se aplica uniformemente al caolín, que se ha humedecido con el polietilen glicol. Ello da lugar a gránulos recubiertos libres de polvo.

38

La mezcla del compuesto activo y los aditivos da lugar a un concentrado en suspensión que se puede diluir en agua para dar lugar a suspensiones de la concentración deseada.

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Ejemplos biológicos Ejemplo B1 Actividad contra Spodoptera littoralis

Se rocían plantas jóvenes de soja con una emulsión acuosa para rociado que comprende 12,5 ppm de compuesto activo y, una vez se ha secado el recubrimiento de rociado, se introducen 10 orugas de la primera etapa de Spodoptera littoralis y se introducen en un contenedor de plástico. Tres días después, se determina la reducción de la población en tanto por ciento y la reducción en el tanto por ciento del daño de alimentación (% de actividad) por comparación entre el número de orugas muertas y el daño de alimentación entre las plantas tratadas y las no tratadas. En este ensayo, los compuestos de las Tablas A4 y A8 y las Tablas 109 a 180 muestran una buena actividad. Así, en particular los compuestos A4.1 a A4.13 y A8.1 a A8.9 tienen una efectividad superior al 80%.

Ejemplo B2 Actividad contra Spodoptera littoralis, sistémica

Se colocan plantas de maíz procedentes de semilla en la solución de ensayo que comprende 12,5 ppm de compuesto activo. Después de 6 días, se cortan las hojas, se colocan en papel de filtro humedecido en una cápsula de Petri y se introducen de 12 a 15 larvas de Spodoptera littoralis de la etapa L_{1}. Cuatro días más tarde se determina la reducción de la población en tanto por ciento (% de actividad) por comparación del número de orugas muertas entre las plantas tratadas y las no tratadas.

En este ensayo, los compuestos de las Tablas A4 y A8 y las Tablas 109 a 180 muestran una buena actividad. Así, en particular los compuestos A4.1 a A4.13 y A8.1 a A8.9 tienen una efectividad superior al 80%.

Ejemplo B3 Actividad contra Heliothis virescens

Se colocan 30-35 huevos de Heliothis virescens de 0 a 24 horas de vida en papel de filtro en una cápsula de Petri sobre una capa de alimento sintético y, a continuación, se pipetean sobre el papel de filtro 0,8 ml de la solución de ensayo que comprende 12,5 ppm de compuesto activo. La evaluación se efectúa después de 6 días. Se determina la reducción de la población en tanto por ciento (% de actividad) por comparación del número de huevos y de larvas muertos entre los papeles de filtro tratados y los no tratados. En este ensayo, los compuestos de las Tablas A4 y A8 y las Tablas 109 a 180 muestran una buena actividad. Así, en particular los compuestos A4.1 a A4.13 y A8.1 a A8.9 tienen una efectividad superior al 80%.

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Ejemplo B4 Actividad contra orugas de Plutella xylostella

Se rocían plantas jóvenes de col con una emulsión acuosa para rociado que comprende 12,5 ppm de compuesto activo. Una vez se ha secado el recubrimiento del rociado, se introducen en las plantas de col 10 orugas de la primera etapa de Plutella xylostella y se introducen en un contenedor de plástico. La evaluación se lleva a cabo tres días después. Se determina la reducción de la población en tanto por ciento y la reducción del daño alimentario en tanto por ciento (% de actividad) por comparación entre el número de orugas muertas y el daño alimentario entre las plantas tratadas y las no tratadas. En este ensayo, los compuestos de las Tablas A4 y A8 y las Tablas 109 a 180 muestran una buena actividad. Así, en particular los compuestos A4.1 a A4.13 y 8.1 a A8.9 tienen una efectividad superior al 80%.

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Ejemplo B5 Actividad contra Frankliniell occidentalis

Se colocan discos de las hojas de judías en cápsulas de Petri, se colocan en agar, y se rocían con la solución de ensayo que comprende 12,5 ppm del compuesto activo en una cámara para rociado. A continuación, las hojas se pueblan con una población mezcla de Frankliniell occidentalis. La evaluación se lleva a cabo después de 10 días. Se determina la reducción en tanto por ciento (% de actividad) mediante comparación de la población en las hojas tratadas y la de las hojas no tratadas. En este ensayo, los compuestos de las Tablas A4 y A8 y las Tablas 109 a 180 muestran una buena actividad. Así, en particular los compuestos A4.1 a A4.13 y 8.1 a A8.9 tienen una efectividad superior al 80%.

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Ejemplo B6 Actividad contra Diabrotica balteata

Se rocían plantas de maíz procedentes de semilla con una emulsión acuosa para rociado que comprende 12,5 ppm del compuesto activo. Una vez se ha secado el recubrimiento del rociado, se puebla con 10 larvas de la segunda etapa de Diabrotica balteata y, a continuación, se introducen en un contenedor de plástico. Después de 6 días, se determina la reducción de la población en tanto por ciento (% de actividad) por comparación del número de larvas muertas entre las plantas tratadas y las no tratadas.

En este ensayo, los compuestos de las Tablas A4 y A8 y las Tablas 109 a 180 muestran una buena actividad. Así, en particular los compuestos A4.1 a A4.13 y A8.1 a A8.9 tienen una efectividad superior al 30%.

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Ejemplo B7 Actividad contra Tetranychus urticae

Se pueblan plantas jóvenes de judías con una población mezclada de Tetranychus urticae y, después de 1 día, se rocían con una emulsión acuosa para rociado que comprende 12,5 ppm del compuesto activo, se incuba a 25ºC durante 6 días y, a continuación, se evalúa. Se determina la reducción de la población en tanto por ciento (% de actividad) por comparación entre el número de huevos, larvas y adultos muertos entre las plantas tratadas y las no tratadas.

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Referencias citadas en la descripción

La lista de referencias citadas por el solicitante solamente es para la conveniencia del lector. No forma parte del documento de la patente Europea. Aunque se ha tenido un gran cuidado en la copilación de las referencias, no se pueden excluir errores u omisiones y la EPO declina cualquier responsabilidad a este respecto.

Documentos que son patentes citados en la descripción

- EP 0343708 A [0008]

Claims

1. Uso de un compuesto de la fórmula

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39

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en la que

n es 0 o 1;

X-Y es -CH=CH- o -CH_{2}CH_{2}-;

R_{2} es R_{4};

Q es O o -N-R_{5};

R_{4} es H, alquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{12}, alquinilo C_{2}-C_{12}; cicloalquilo C_{3}-C_{12}, cicloalquenilo C_{5}-C_{12}, arilo o heterociclilo, en el que los radicales alquilo, alquenilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterociclilo pueden ser, dependiendo de las posibilidades de substitución, no substituidos o mono- a pentasubstituidos; o bien

R_{5} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, fenilo, bencilo, -C(=O)-R_{9} o-CH_{2}-C(=O)-R_{9}; o

cuando Q es NR_{5};

R_{4} y R_{5} conjuntamente forman un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está no substituido o mono- a trisubstituido, o un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que está no substituido o mono- a trisubstituido y en el que uno o dos de los grupos metileno del puente se reemplaza por O, NR_{8}, S, S(=O) o
SO_{2};

R_{8} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, fenilo, bencilo, -C(=O)-R_{9} o-CH_{2}-C(=O)-R_{9};

en el que los substituyentes de los radicales alquilo, alquenilo, alquinilo, alquileno, alquenileno, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterociclilo mencionados bajo R_{2}, R_{4} y R_{5} se seleccionan entre el grupo formado por OH, =O, SH, =S, -N_{3}, halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{2}, CN, SCN, NO_{2}, trialquilsililo, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{8}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}; cicloalquilo C_{3}-C_{6}, que está no substituido o substituido por uno o tres grupos metilo, norbornilenilo, halocicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}-alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, cicloalcoxi C_{3}-C_{8}, alquiltio C_{1}-C_{12}, cicloalquiltio C_{3}-C_{6}, haloalquiltio C_{1}-C_{12}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{6}, haloalquilsulfinilo C_{1}-C_{12}, halocicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfonilo C_{1}-C_{12}, halocicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, -N(R_{12})_{2} en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, -C(=O)-R_{9}, -OC(=O)-R_{10}, -NHC(=O)-R_{9}, -S-C(=S)-R_{10}, -P(=O)(O-C_{1}-C_{6} alquilo)_{2}, -S(=O)_{2}-R_{13}, -NHS(=O)_{2}-
R_{13}, -OC(=O)-C_{1}-C_{6} alquilo-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi, ariltio, benciltio y heterocicliltio, en donde los radicales arilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi, ariltio, benciltio o heterocicliltio están no substituidos o, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, de mono- a pentasubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12}, haloalquiltio C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, dimetilamino-C_{1}-C_{6} alcoxi, alquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, fenilo, fenoxi, fenil-C_{1}-C_{6}-alquilo, metilendioxi, -C(=O)-R_{9}, -OC(=O)-R_{10}, -NHC(=O)-R_{10}, -N(R_{12})_{2}, en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, alquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfonilo C_{1}-C_{8} y halocicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8};

R_{9} es H, OH, SH, -N(R_{12})_{2} en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, alquilo C_{1}-C_{24}, alquenilo C_{2}-C_{12}, hidroxialquilo C_{1}-C_{8}; haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{12}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, alquiniloxi C_{3}-C_{6}, -NH- C_{1}-C_{6}-alquilo-C(=O)-R_{11}, -N(alquilo C_{1}-C_{6})-alquilo C_{1}-C_{6}-C(=O)-R_{11}, O-alquilo C_{1}-C_{2}-C(=O)-R_{11}, alquilo C_{1}-C_{6}-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi; o arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi o heterocicliloxi, los cuales están no substituidos o mono- a trisubstituidos en el anillo, independientemente el uno del otro, con halógeno, nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6} o haloalcoxi C_{1}-C_{6};

R_{10} es H, alquilo C_{1}-C_{24}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, hidroxialquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, -N(R_{12})_{2} donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, alquilo C_{1}-C_{6}-C(=O)-R_{12}, alquilo C_{1}-C_{6}-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo; o arilo, bencilo o heterociclilo, los cuales, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están de mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12};

R_{11} es H, OH, alquilo C_{1}-C_{24}, que está opcionalmente substituido con OH, o -S(O)_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{12}, alquinilo C_{2}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{8}-alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{8}-alcoxi C_{1}-C_{8}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, arilo, ariloxi, benciloxi, heterociclilo, heterocicliloxi o -N(R_{12})_{2}, en donde los dos R_{12} son independientes el uno del
otro;

R_{12} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, que está substituido opcionalmente con uno a cinco substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, =O, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, hidroxi y ciano; cicloalquilo C_{1}-C_{6}, arilo, bencilo, heteroarilo; o arilo, bencilo o heteroarilo que, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12}; o los dos R_{12} conjuntamente forman un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que están no substituidos o mono- a tri-substituidos; o un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros que está no substituido o mono- a trisubstituido, y en el que uno de los grupos metileno del puente está reemplazado con O, NR_{8}, S, S(=O)
o SO_{2};

R_{13} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, que está substituido opcionalmente con uno a cinco substituyentes seleccionados entre el grupo formado por halógeno, OH, =O, alcoxi C_{1}-C_{6}, hidroxi y ciano; arilo, bencilo, heteroarilo; o arilo, bencilo o heteroarilo que, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, =O, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12}, para el control de las pestes seleccionadas entre las especies Spodoptera littoralis, Heliothis virescens, orugas de Plutella xylostella, Frankiliniella occidentalis y Diabrotica balteata;

2. Uso según la reivindicación 1 en la que R_{1} es isopropilo o sec-butilo o una mezcla de ambos.

3. Procedimiento para el control de las pestes seleccionadas entre las especies Spodoptera littoralis, Heliothis virescens, orugas de Plutella xylostella, Frankiliniella occidentalis y Diabrotica balteata, que comprende la aplicación de una composición que comprende un compuesto de fórmula (I) tal como se describe en la reivindicación 1 y por lo menos un auxiliar para las pestes o su hábitat.

4. Uso de un compuesto de la fórmula (I) tal como se describe en la reivindicación 1 para la preparación de una composición para el control de las pestes seleccionadas entre las especies Spodoptera littoralis, Heliothis virescens, orugas de Plutella xylostella, Frankiliniella occidentalis y Diabrotica balteata.

5. Procedimiento según la reivindicación 3 para la protección del material de propagación vegetal, que comprende el tratamiento del material de propagación o del lugar en que se trata el material de propagación.

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6. Compuesto de fórmula

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en la que

n es 0 o 1;

X-Y es -CH=CH- o -CH_{2}CH_{2}-;

R_{2} es R_{4};

Q es -N-R_{5};

en el que los substituyentes de los radicales alquileno y alquenileno mencionados bajo R_{4} y R_{5} se seleccionan entre el grupo formado por OH, =O, SH, =S, -N_{3}, halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{2}, CN, SCN, NO_{2}, trialquilsililo, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{8}, haloalquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, que está no substituido o substituido por uno a tres grupos metilo, norbornilenilo, halocicloalquilo C_{3}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}-alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, cicloalcoxi C_{3}-C_{8}, alquiltio C_{1}-C_{12}, cicloalquiltio C_{3}-C_{8}, haloalquiltio C_{1}-C_{12}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfinilo C_{1}-C_{12}, halocicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfonilo C_{1}-C_{12}, halocicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{6}, -N(R_{12})_{2} en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, -C(=O)-R_{9}, -OC(=O)-R_{10}, -NHC(=O)-R_{9}, -S-C(=S)-R_{10}, -P(=O)(O-C_{1}-C_{6} alquilo)_{2}, -S(=O)_{2}-R_{13}, -NHS(=O)_{2}-R_{13}, OC(=O)-alquilo C_{1}-C_{6}-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi, ariltio, benciltio y heterocicliltio, en donde los radicales arilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi, ariltio, benciltio o heterocicliltio están no substituidos o, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, de mono- a pentasubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12}, haloalquiltio C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, dimetilamino-alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{8}, alquinilo C_{2}-C_{8}, fenilo, fenoxi, fenilalquilo C_{1}-C_{6}, metilendioxi, -C(=O)-R_{9}, -OC(=O)-R_{10}, -NHC(=O)-R_{10}, -N(R_{12})_{2}, en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, alquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, halocicloalquilsulfinilo C_{3}-C_{8}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8}, haloalquilsulfonilo C_{1}-C_{8} y halocicloalquilsulfonilo C_{3}-C_{8};

R_{9} es H, OH, SH, -N(R_{12})_{2} en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, alquilo C_{1}-C_{24}, alquenilo C_{2}-C_{12}, hidroxialquilo C_{1}-C_{8}; haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{5}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{12}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, alquiniloxi C_{3}-C_{6}, -NH- alquilo C_{1}-C_{6}-C(=O)-R_{11}, -N(alquilo C_{1}-C_{3})-alquilo C_{1}-C_{6}-C(=O)-R_{11}, -O-C_{1}-C_{2}-alquilo-C(=O)R_{11}, alquilo C_{1}-C_{6}-S(=O)_{2} R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi, heterocicliloxi; o arilo, bencilo, heterociclilo, ariloxi, benciloxi o heterocicliloxi, los cuales están no substituidos o mono- a trisubstituidos en el anillo, independientemente el uno del otro, con halógeno, nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6} o haloalcoxi C_{1}-C_{6};

R_{10} es H, alquilo C_{1}-C_{24}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, hidroxialquilo C_{1}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, -N(R_{12})_{2} donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro, alquilo C_{1}-C_{6}-C(=O)-R_{12}, alquilo C_{1}-C_{6}-S(=O)_{2}R_{13}, arilo, bencilo, heterociclilo; o arilo, bencilo o heterociclilo, los cuales, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están de mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12};

R_{11} es H, OH, alquilo C_{1}-C_{24}, que está opcionalmente substituido con OH, o -S(O)_{2}-alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{12}, alquinilo C_{2}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alcoxi C_{1}-C_{6}, alqueniloxi C_{2}-C_{6}, arilo, ariloxi, benciloxi, heterociclilo, heterocicliloxi o -N(R_{12})_{2}, en donde los dos R_{12} son independientes el uno del otro;

R_{12} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, que está substituido opcionalmente con uno a cinco substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, =O, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{6}, hidroxi y ciano; cicloalquilo C_{1}-C_{8}, arilo, bencilo, heteroarilo; o arilo, bencilo o heteroarilo que, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12}; o los dos R_{12} conjuntamente forman un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros, que están no substituidos o mono- a trisubstituidos; o un puente alquileno o alquenileno de tres a siete miembros que está no substituido o mono- a trisubstituido, y en el que uno de los grupos metileno del puente está reemplazado con O, NR_{5}, S, S(=O) o SO_{2};

R_{13} es H, alquilo C_{1}-C_{6}, que está substituido opcionalmente con uno a cinco substituyentes seleccionados entre el grupo formado por halógeno, OH, =O, alcoxi C_{1}-C_{6}, hidroxi y ciano; arilo, bencilo, heteroarilo; o arilo, bencilo o heteroarilo que, dependiendo de las posibilidades de substitución sobre el anillo, están mono- a trisubstituidos con substituyentes seleccionados entre el grupo formado por OH, =O, halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{12}, haloalquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12}, haloalcoxi C_{1}-C_{12}, alquiltio C_{1}-C_{12} y haloalquiltio C_{1}-C_{12};

7. Compuesto según la reivindicación 6 en el que R_{1} es isopropilo o sec-butilo o una mezcla de los mismos.