ES2303598T3

ES2303598T3 - Composiciones que incluyen al menos un aceite estructurado con al menos un polimero de silicona-poliamida, y al menos un polimero filmogeno, y procedimientos correspondientes.

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Publication number: ES2303598T3
Application number: ES03760650T
Authority: ES
Inventors: Shaoxiang Lu; Xavier Blin; Jean Mondet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-06-12
Filing date: 2003-06-02
Publication date: 2008-08-16
Anticipated expiration: 2023-06-02
Also published as: JP4129000B2; US20030235553A1; DE60319701D1; JP2005534674A; ATE388686T1; EP1515685A1; AU2003260300A1; CN1658820A; DE60319701T2; WO2004000247A1; EP1515685B1

Abstract

Composición de maquillaje que tiene al menos una fase grasa líquida consistente en: (i) al menos un aceite estructurado con al menos un polímero de silicona-poliamida estructurante de un polímero (homopolímero o copolímero) con una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto de fórmula (III) (Ver fórmula) donde: 1) R1, R2, R3 y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado entre: - grupos basados en hidrocarburos C1 a C40 lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que posiblemente contienen en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y que posiblemente están parcial o totalmente substituidos con átomos de flúor; - grupos arilo C6 a C10, eventualmente substituidos con uno o más grupos alquilo C1 a C4; - cadenas de poliorganosiloxano que posiblemente contienen uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno; 2) los grupos X, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilendiilo C1 a C30 lineal o ramificado, que posiblemente contiene en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno; 3) Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente lineal o ramificado C1 a C50 saturado o insaturado, que posiblemente contiene uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno y/o que lleva como substituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos: flúor, hidroxilo, cicloalquilo C3 a C8, alquilo C1 a C40, arilo C5 a C10, fenilo eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C1 a C3, hidroxialquilo C1 a C3 y aminoalquilo C1 a C6; o 4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula: (Ver fórmula) donde - T representa un grupo basado en hidrocarburo trivalente o tetravalente C3 a C24 lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente substituido con una cadena de poliorganosiloxano, y que posiblemente contiene uno o más átomos seleccionados entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al, y - R5 representa un grupo alquilo C1 a C50 lineal o ramificado o una cadena de poliorganosiloxano, que posiblemente incluye uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida, que puede estar posiblemente unida a otra cadena del polímero; 5) n es un número entero de 2 a 500 y preferiblemente de 2 a 200, y m es un número entero de 1 a 1 000, preferiblemente de 1 a 700 y mejor aún de 6 a 200, siendo sólido el polímero a 25ºC y soluble en dicho aceite a una temperatura de 25 a 250ºC; y (ii) al menos un agente formador de película seleccionado entre los polímeros injertados de acrílicos-silicona liposolubles con un esqueleto de silicona e injertos acrílicos o con un esqueleto acrílico e injertos de silicona, teniendo dicho aceite una afinidad con dicho polímero estructurante y eventualmente con el agente formador de película, y formando la fase grasa líquida, el polímero y el agente formador de película un medio fisiológicamente aceptable, iii) que además incluye al menos un agente colorante.

Description

Composiciones que incluyen al menos un aceite estructurado con al menos un polímero de silicona-poliamida, y al menos un polímero filmógeno, y procedimientos correspondientes.

La presente invención se relaciona con una composición para el cuidado y/o el tratamiento y/o el maquillaje de la piel, incluyendo el cuero cabelludo, y/o para los labios de los series humanos, y/o para materias queratínicas, tales como fibras queratínicas, que contiene una fase grasa líquida, estructurada con un polímero específico.

Esta composición puede ser estable en el tiempo y puede estar en forma de una barra de maquillaje, tal como una barra de labios, cuya aplicación puede producir un depósito brillante con buen poder de permanencia o propiedades de uso prolongado.

Es común encontrar una fase grasa líquida estructurada, es decir, gelificada y/o rigidizada, en productos cosméticos o dermatológicos; éste es especialmente el caso en composiciones sólidas tales como desodorantes, bálsamos de labios, barras de labios, productos enmascaradores, sombras de ojos y bases de rímel. Esta estructuración puede ser obtenida con ayuda de ceras y/o rellenantes. Desafortunadamente, estas ceras y rellenantes pueden tener tendencia a hacer que la composición resulte mate, lo que puede no siempre ser deseable, en particular para una barra de labios o una sombra de ojos. Los consumidores están siempre a la espera de una barra de labios en forma de barra que pueda depositar una película con buen poder de permanencia o propiedades de uso prolongado, pero que también sea cada vez más brillante.

La estructuración de la fase grasa líquida puede hacer posible, en particular, limitar la exudación (o sinéresis) a partir de composiciones sólidas, particularmente en áreas cálidas y húmedas, y, más aún, tras deposición sobre la piel o los labios, limitar la migración de esta fase hacia las arrugas y arrugas finas, una característica particularmente deseable en una barra de labios o sombra de ojos. La razón para ello es que una migración considerable de la fase grasa líquida, particularmente cuando está cargada con agentes colorantes, puede dar lugar a un aspecto desagradable alrededor de los labios y de los ojos, haciendo que las arrugas y las arrugas finas sean particularmente prominentes. Los consumidores afirman con frecuencia que esta migración es un inconveniente importante de las barras de labios y sombras de ojos convencionales. El término "migración" significa movimiento de la composición más allá de su sitio de aplicación inicial.

El brillo de una barra de labios u otro cosmético se asocia generalmente a la naturaleza de la fase grasa líquida. Así, puede ser posible reducir la cantidad de ceras y/o rellenantes en la composición para aumentar el brillo de una barra de labios, pero, en ese caso, la migración de la fase grasa líquida puede aumentar. En otras palabras, las cantidades de ceras y de rellenantes necesarias para preparar una barra de dureza adecuada que no exude a temperatura ambiente son un factor restrictivo sobre el brillo del depósito.

Para resolver al menos uno de estos inconvenientes, se ha contemplado la substitución de todos o de algunos de las ceras y/o rellenantes con polímeros para estructurar la fase grasa líquida, del tipo silicona-poliamida. Desafortunadamente, las barras obtenidas no son mecánica o térmicamente estables.

Más aún, las composiciones de maquillaje deben tener un buen poder de permanencia o propiedades de uso prolongado en el tiempo, poco viraje o cambio de color en el tiempo o un cambio gradual u homogéneo del depósito en el tiempo. El viraje o cambio de color del depósito se puede deber, para las barras de labios, a una interacción con la saliva y, para bases y sombras de ojos, a una interacción con el sudor y el sebo segregados por la piel.

Más aún, la mayoría de las composiciones de maquillaje o cuidado, cuando se aplican a la piel, a las pestañas o a los labios, exhiben el inconveniente de transferirse, es decir, de depositarse al menos parcialmente y dejar trazas en ciertos substratos con los que pueden entrar en contacto, en particular un vaso, una copa, un cigarrillo, una prenda de ropa o la piel. Esto da lugar a una persistencia mediocre de la película aplicada, que requiere la renovación regular de la aplicación de la composición, en particular una composición de base o de barra de labios. En realidad es el deseo de los usuarios hoy en día embellecer sus caras, incluyendo los labios, y sus cuerpos invirtiendo el mínimo tiempo posible en hacerlo. Más aún, el aspecto de estas trazas inaceptables, en particular sobre los cuellos de las blusas, puede disuadir a algunas mujeres de usar este tipo de maquillaje.

Sigue habiendo necesidad, por lo tanto, de una composición que no tenga al menos uno de los inconvenientes anteriores, que tenga buena estabilidad en el tiempo, incluso en atmósfera cálida, y que produzca un depósito sobre la piel o los labios que muestre buen poder de permanencia o de uso prolongado en el tiempo y que tenga un aspecto brillante. Más aún, esta composición puede ser fácil de fabricar y puede dar al depósito una sensación de no secarse, tanto durante la aplicación como a lo largo del tiempo.

Un objeto de la invención es una composición de cuidado y/o maquillaje y/o tratamiento para la piel y/o los labios de la cara y/o para crecimientos corporales superficiales, es decir, materias queratínicas, tales como las uñas o las fibras queratínicas, que hace posible resolver al menos uno de los inconvenientes antes mencionados.

Los inventores han visto, sorprendentemente, que el uso de al menos un polímero estructurante específico combinado con al menos un agente formador de película hace posible obtener una barra cuya aplicación a los labios produce un depósito, que puede tener propiedades cosméticas notables. En particular, el depósito tiene buen poder de permanencia o propiedades de uso prolongado en el tiempo, y no se transfiere al soporte aplicado sobre el depósito.

Más aún, la composición puede ser estable en el tiempo a temperatura ambiente (25ºC), así como a elevada temperatura (típicamente 47ºC). El término "estable" se refiere a una composición, en particular una barra, que es dura y no se colapsa en el tiempo a temperatura ambiente y a 47ºC durante al menos 1 mes.

La invención se aplica no sólo a productos de maquillaje para los labios, tales como barras de labios, brillos de labios y lápices de labios, sino también a productos de maquillaje para la piel, tanto para la cara como para el cuerpo humanos, tales como bases eventualmente vaciadas en forma de barra o de cubeta, productos enmascaradores, coloretes, sombras de ojos, polvos faciales, tatuajes de transferencia y productos de maquillaje para los ojos, tales como perfiladores de ojos, lápices de ojos y rímeles, v.g., en forma de torta, así como productos de maquillaje y cuidado para crecimientos corporales superficiales, por ejemplo fibras queratínicas tales como el cabello, las pestañas y las cejas o las uñas.

Otro aspecto de la invención es una composición consistente en al menos una fase grasa líquida que incluye (i) al menos un aceite estructura con al menos un polímero de silicona-poliamida estructurante consistente en un polímero (homopolímero o copolímero) con una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto de fórmula (III)

1

donde:

1) R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo seleccionado entre:

-: grupos basados en hidrocarburos C_{1} a C_{40} lineales, ramificados o cíclicos, saturados o insaturados, que posiblemente contienen en su cadena uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno, y que posiblemente están parcial o totalmente substituidos con átomos de flúor;

-: grupos arilo C_{6} a C_{10}, eventualmente substituidos con uno o más grupos alquilo C_{1} a C_{4};

-: cadenas de poliorganosiloxano que posiblemente contienen uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno;

2) los grupos X, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilendiilo C_{1} a C_{30} lineal o ramificado, que posiblemente contiene en su cadena uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno;

3) Y es un grupo alquileno, arileno, cicloalquileno, alquilarileno o arilalquileno divalente lineal o ramificado C_{1} a C_{50} saturado o insaturado, que posiblemente contiene uno o más átomos de oxígeno, azufre y/o nitrógeno y/o que lleva como substituyente uno de los siguientes átomos o grupos de átomos:

: flúor, hidroxilo, cicloalquilo C_{3} a C_{8}, alquilo C_{1} a C_{40}, arilo C_{5} a C_{10}, fenilo eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3}, hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y aminoalquilo C_{1} a C_{6}; o

4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula:

2

donde

-: T representa un grupo basado en hidrocarburo trivalente o tetravalente C_{3} a C_{24} lineal o ramificado, saturado o insaturado, eventualmente substituido con una cadena de poliorganosiloxano, y que posiblemente contiene uno o más átomos seleccionados entre O, N y S, o T representa un átomo trivalente seleccionado entre N, P y Al, y

-: R^{5} representa un grupo alquilo C_{1} a C_{50} lineal o ramificado o una cadena de poliorganosiloxano, que posiblemente incluye uno o más grupos éster, amida, uretano, tiocarbamato, urea, tiourea y/o sulfonamida, que puede estar posiblemente unida a otra cadena del polímero;

5) n es un número entero de 2 a 500 y preferiblemente de 2 a 200, y m es un número entero de 1 a 1 000, preferiblemente de 1 a 700 y mejor aún de 6 a 200,

: siendo sólido el polímero a temperatura ambiente y soluble en dicho aceite a una temperatura de 25 a 250ºC; y

(ii): al menos un agente formador de película seleccionado entre los polímeros injertados de acrílicos-silicona liposolubles con un esqueleto de silicona e injertos acrílicos o con un esqueleto acrílico e injertos de silicona,

: teniendo dicho aceite una afinidad con dicho polímero estructurante y eventualmente con el agente formador de película, y

: formando la fase grasa líquida, el polímero y el agente formador de película un medio fisiológicamente aceptable,

(iii): que además incluye al menos un agente colorante.

En una realización, la composición de la invención incluye al menos una fase acuosa. En tal caso, la composición puede estar en forma de una dispersión de la fase acuosa en la fase grasa líquida o en forma de una dispersión de la fase grasa líquida en la fase acuosa. En una realización, la composición de la invención está en forma de una emulsión. En una realización, la fase acuosa puede contener un compuesto soluble en agua, tal como un monoalcohol de 2 a 8 átomos de carbono, un poliol o acetona.

El polímero orgánico formador de película es un polímero liposoluble formador de película.

El polímero que estructura la fase grasa líquida es sólido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm Hg) y soluble en el aceite incluido en la fase grasa líquida a una temperatura de 25 a 250ºC.

Tal como se usa aquí, la expresión "polímero" significa un compuesto que tiene al menos dos unidades repetitivas, preferiblemente al menos tres unidades repetitivas, más preferiblemente al menos diez unidades repetitivas.

En la composición según la presente invención, el polímero estructurante representa de un 0,5 a un 80% en peso, preferiblemente de un 2 a un 60% en peso, más preferiblemente de un 5 a un 40% en peso, del peso total de la composición.

Más aún, el polímero estructurante preferiblemente representa de un 0,1 a un 50% en peso del peso del polímero formador de película junto con el aceite incluido en la fase grasa líquida.

La fase grasa líquida preferiblemente contiene al menos un 30% y mejor aún al menos un 40% en peso de aceite de silicona.

La composición de la invención puede estar en forma de pasta, de sólido o de una crema más o menos viscosa. Puede ser una emulsión simple o múltiple, tal como una emulsión de aceite-en-agua o de agua-en-aceite o una emulsión de aceite-en-agua-en-aceite, o una emulsión de agua-en-aceite-en-agua, o un gel rígido o blando que contiene una fase continua oleosa. Por ejemplo, la fase grasa líquida puede ser la fase continua de la composición. En una realización, la composición es anhidra. En una realización, la composición está en una forma vaciada como una barra o como una cubeta, por ejemplo sólido, y aún como ejemplo, en forma de un gel rígido oleoso, tal como un gel anhidro, v.g., una barra anhidra. En otra realización, la composición está en forma de un gel rígido opaco o translúcido (dependiendo de la presencia o ausencia de pigmentos), y en un ejemplo específico, la fase grasa líquida forma la fase continua. En una realización, la composición es seleccionada entre barras moldeadas y vertida.

Se puede modificar la estructuración de la fase grasa líquida dependiendo de la naturaleza del polímero estructurante que se utilice y puede ser tal que se obtenga una estructura rígida en forma de una barra. Cuando estas barras están coloreadas, hacen posible, tras su aplicación, obtener un depósito uniformemente coloreado y brillante, que no migra y/o que tiene un buen poder de permanencia, en particular del color, a lo largo del tiempo, y/o que no se transfiere.

La composición de la invención puede ser una composición para los labios, tal como una composición de barra de labios en forma de barra o una composición para la piel, tal como una base.

Polímero estructurante de tipo poliorganosiloxano

Los polímeros usados como agentes estructurantes en la composición de la invención son polímeros de tipo poliorganosiloxano, tales como los descritos en los documentos US-A-5.874.069, US-A-5.919.441, US-A-6.051.216, US-A-5.981.680 y US-6.051.216. No obstante, estos documentos tratan específicamente de composiciones desodorantes y antitranspirantes.

El polímero estructurante es un polímero que tiene al menos un resto de fórmula (III):

3

donde R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, X, Y, m y n son como se ha definido anteriormente.

Dicho resto puede ser obtenido:

- por una reacción de condensación entre una silicona que contiene extremos de ácido \alpha,\omega-carboxílico y una o más diaminas, según el siguiente esquema de reacción:

4

- o por reacción de dos moléculas de ácido carboxílico \alpha-insaturado con una diamina según el siguiente esquema de reacción:

5

seguida de adición de un siloxano a las insaturaciones etilénicas, según el siguiente esquema:

CH_{2}=CH-X^{1}-CO-NH-Y-NH-CO-X^{1}-CH=CH_{2}

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donde X^{1}-(CH_{2})_{2}- corresponde a X definido anteriormente e Y, R^{1} R^{2}, R^{3}, R^{4} y m son como se ha definido anteriormente.

En estas poliamidas de fórmula (III), m es preferiblemente de 1 a 700, más preferiblemente de 15 a 500 y mejor aún de 15 a 45, y n es, en particular, de 1 a 500, preferiblemente de 1 a 100 y mejor aún de 4 a 25;

- X es preferiblemente una cadena de alquileno lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de carbono y en particular de 3 a 10 átomos de carbono, y

- Y es preferiblemente una cadena de alquileno lineal o ramificada o que posiblemente contiene anillos y/o insaturaciones, que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, en particular de 1 a 20 átomos de carbono y aún mejor de 2 a 6 átomos de carbono, en particular 6 átomos de carbono.

En la fórmula (III), el grupo alquileno que representa X o Y puede eventualmente contener en su porción de alquileno al menos uno de los siguientes elementos:

1º) de 1 a 5 grupos amida, urea o carbamato,

2º) un grupo cicloalquilo C_{5} o C_{6} y

3º) un grupo fenileno eventualmente substituido con 1 a 3 grupos alquilo C_{1} a C_{3} idénticos o diferentes.

En las fórmulas (III) y (IV), los grupos alquileno pueden también estar substituidos con al menos un elemento seleccionado entre el grupo consistente en:

- un grupo hidroxilo,

- un grupo cicloalquilo C_{3} a C_{8},

- uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{40},

- un grupo fenilo eventualmente substituido con uno a tres grupos alquilo C_{1} a C_{3},

- un grupo hidroxialquilo C_{1} a C_{3} y

- un grupo aminoalquilo C_{1} a C_{6}.

En estas fórmulas (III) y (IV), Y puede también representar:

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donde R^{5} representa una cadena de poliorganosiloxano y T representa un grupo de fórmula:

8

donde a, b y c son independientemente números enteros de 1 a 10 y R^{10} es un átomo de hidrógeno o un grupo tal como los definidos para R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}.

En la fórmula (III), R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} preferiblemente representan, independientemente, un grupo alquilo lineal o ramificado C_{1} a C_{40}, preferiblemente un grupo CH_{3}, C_{2}H_{5}, n-C_{3}H_{7} o isopropilo, una cadena de poliorganosiloxano o un grupo fenilo eventualmente substituido con uno a tres grupos metilo o etilo.

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Como se ha visto previamente, el polímero puede tener restos idénticos o diferentes de fórmula (III). Así, el polímero puede ser una poliamida que contenga varios restos de fórmula (III) de diferentes longitudes, es decir, una poliamida correspondiente a la fórmula:

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donde X, Y, n y R^{1} a R^{4} tienen los significados dados anteriormente, m_{1} y m_{2}, que son diferentes, son seleccionados en el rango de 1 a 1.000 y p es un número entero de 2 a 300.

En esta fórmula, los restos pueden estar estructurados para formar un copolímero de bloques o un copolímero aleatorio o un copolímero alternante. En este copolímero, los restos pueden ser no sólo de diferentes longitudes, sin también de diferentes estructuras químicas, por ejemplo que contengan diferentes grupos Y. En este caso, el copolímero puede corresponder a la fórmula:

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donde R^{1} a R^{4}, X, Y, m_{1}, m_{2}, n y p tienen los significados dados anteriormente e Y^{1} es diferente de Y, pero seleccionado entre los grupos definidos para Y. Como antes, los diversos restos pueden estar estructurados para formar un copolímero de bloques o un copolímero aleatorio o un copolímero alternante.

Según la invención, las poliamidas basadas en siloxano preferidas son:

- poliamidas de fórmula (III) donde m es de 15 a 50;

- mezclas de dos o más poliamidas en las que al menos una poliamida tiene un valor de m de 15 a 50 y al menos una poliamida tiene un valor de m de 30 a 50;

- mezclas de poliamida de fórmula (III) que combinan

1): de un 80% a un 99% en peso de una poliamida en la que n es de 2 a 10 y en particular de 3 a 6, y

2): de un 1% a un 20% de una poliamida en la que n es de 5 a 500 y en particular de 6 a 100;

- poliamidas de fórmula (III) sintetizadas con al menos una porción de un diácido activado (cloruro, dianhídrido o diéster de diácido) en lugar del diácido;

- poliamidas de fórmula (III) en las que X representa -(CH_{2})_{3}- o -(CH_{2})_{10}; y

- poliamidas de fórmula (III) en las que las poliamidas acaban en una cadena monofuncional seleccionada entre el grupo consistente en aminas monofuncionales, ácidos monofuncionales y alcoholes monofuncionales, incluyendo ácidos grasos, alcoholes grasos y aminas grasas, tales como, por ejemplo, octilamina, octanol, ácido esteárico y alcohol estearílico.

Según la invención, los grupos terminales de la cadena polimérica pueden acabar en:

- un grupo éster de alquilo C_{1} a C_{50} introduciendo un monoalcohol C_{1} a C_{50} durante la síntesis;

- un grupo alquilamida C_{1} a C_{50} tomando como grupo de parada un monoácido si la silicona está \alpha,\omega-diaminada, o una monoamina si la silicona es un ácido \alpha,\omega-dicarboxílico.

Es posible usar un copolímero de silicona-poliamida y de poliamida basada en hidrocarburo, es decir, un copolímero que tenga restos de fórmula (III) y restos de poliamida basada en hidrocarburo. En este caso, los restos de poliamida-silicona pueden disponerse en los extremos de la poliamida basada en hidrocarburo.

Se pueden producir polímeros estructurantes basados en poliamida que contengan siliconas por amidación silílica de poliamidas basadas en dímeros de ácidos grasos. Esta aproximación conlleva la reacción de sitios ácidos libres existentes sobre una poliamida como sitios terminales con organosiloxano-monoaminas y/o organosiloxano-diaminas (reacción de amidación), o alternativamente con oligosiloxano alcoholes u oligosiloxano dioles (reacción de esterificación). La reacción de esterificación requiere la presencia de catalizadores ácidos, como es sabido en la técnica. Es deseable que la poliamida que contiene sitios ácidos libres, usados para la reacción de amidación o de esterificación, tenga un número relativamente alto de grupos terminales ácidos (por ejemplo, poliamidas con números ácidos altos, por ejemplo de 15 a 20).

Para la amidación de los sitios ácidos libres de las poliamidas basadas en hidrocarburo, se pueden usar siloxano diaminas con 1 a 300, más particularmente 2 a 50 y aún mejor 2, 6, 9,5, 12, 13,5, 23 ó 31 grupos siloxano, para la reacción con poliamidas basadas en hidrocarburo basadas en dímeros de ácidos grasos. Se prefieren las siloxano diaminas que contienen 13,5 grupos siloxano y se obtienen los mejores resultados con la siloxano diamina que contiene 13,5 grupos siloxano y poliamidas que contienen altos números de grupos terminales ácido carboxílico.

Se pueden llevar a cabo las reacciones en xileno para extraer el agua producida por la solución por destilación azeotrópica, o a temperaturas superiores (aproximadamente de 180 a 200ºC) sin solvente. Típicamente, la eficacia de la amidación y las velocidades de reacción disminuyen cuando la siloxano diamina es más larga, es decir, cuando el número de grupos siloxano es mayor. Se pueden bloquear los sitios amina libres después de la reacción de amidación inicial de los diaminosiloxanos haciéndolos reaccionar con un ácido de siloxano o con un ácido orgánico, tal como ácido benzoico.

Para la esterificación de los sitios ácidos libres sobre las poliamidas, se puede realizar esto en xileno hirviendo con aproximadamente un 1% en peso, en relación al peso total de los reactivos, de ácido para-toluensulfónico como catalizador.

Estas reacciones llevadas a cabo sobre los grupos terminales ácido carboxílico de la poliamida conducen a la incorporación de restos de silicona sólo en los extremos de la cadena polimérica.

Es también posible preparar un copolímero de poliamida-silicona usando una poliamida que contenga grupos amina libres, por reacción de amidación con un siloxano que contenga un grupo ácido.

Es también posible preparar un polímero estructurante basado en un copolímero entre una poliamida basada en hidrocarburo y una silicona-poliamida por transamidación de una poliamida que tenga, por ejemplo, un constituyente etilendiamina con una oligosiloxano-\alpha,\omega-diamina a alta temperatura (por ejemplo, 200 a 300ºC), para llevar a cabo una transamidación de tal forma que el componente etilendiamina de la poliamida original se substituya con la oligosiloxano diamina.

El copolímero de poliamida basada en hidrocarburo y de poliamida-silicona puede también ser un copolímero injertado que incluya un esqueleto de poliamida basada en hidrocarburo con grupos oligosiloxano pendientes.

Éste puede ser obtenido, por ejemplo:

- por hidrosililación de enlaces insaturados en las poliamidas basadas en dímeros de ácidos grasos;

- por sililación de los grupos amida de una poliamida; o

- por sililación de poliamidas insaturadas por medio de una oxidación, es decir, oxidando los grupos insaturados a alcoholes o dioles, para formar grupos hidroxilo, que reaccionan con ácidos siloxanocarboxílicos o siloxano alcoholes. Los sitios olefínicos de las poliamidas insaturadas pueden ser también epoxidados y los grupos epoxi pueden entonces reaccionar con siloxano aminas o siloxano alcoholes.

Como ejemplos de polímeros que se pueden usar, se pueden mencionar las silicona poliamidas obtenidas según los Ejemplos 1 y 2 del documento US-A-5.981.680.

El al menos un polímero estructurante en las composiciones de la invención puede tener un punto de reblandecimiento mayor de 50ºC, tal como de 65ºC a 190ºC, y por ejemplo menor de 150ºC, y aún tal como de 70ºC a 130ºC, y aún incluso tal como de 80ºC a 105ºC. Este punto de reblandecimiento puede ser menor que el de los polímeros estructurantes usados en la técnica, lo que puede facilitar el uso del al menos un polímero estructurante de la presente invención y puede limitar la degradación de la fase grasa líquida. Estos polímeros pueden ser polímeros no céreos.

El punto de reblandecimiento puede ser medido por un método bien conocido, como la "Calorimetría de Barrido Diferencial" (es decir, el método "DSC"), con una elevación de temperatura de 5 a 10ºC/min. Tienen una buena solubilidad en los aceites de silicona y producen composiciones macroscópicamente homogéneas. Preferiblemente, tienen una masa molecular medida de 500 a 200.000, por ejemplo de 1,000 a 100.000 y preferiblemente de 2.000 a 30.000.

El polímero estructurante es una silicona poliamida, también llamada una silicona modificada con poliamida.

Otra realización de la invención se relaciona con un rímel, un perfilador de ojos, una base, una barra de labios, un colorete, un producto de maquillaje para el cuerpo, una sombra de ojos, un polvo facial o un producto enmascarador, que incluye una composición que contiene al menos una fase grasa líquida en el rímel, el perfilador de ojos, la base, la barra de labios, el colorete, el producto de maquillaje para el cuerpo, la sombra de ojos, el polvo facial o el producto enmascarador, que constituye una composición según la reivindicación 1.

Otra realización de la invención se relaciona con un método para el cuidado, el maquillaje o el tratamiento de materias queratínicas, consistente en aplicar a las materias queratínicas una composición según la reivindicación 1.

Dependiendo de la aplicación pretendida, tal como una barra, se puede considerar también la dureza de la composición.

La dureza de una composición puede, por ejemplo, ser expresada en gramo-fuerza (gf). La composición de la presente invención puede, por ejemplo, tener una dureza de 20 gf a 2.000 gf, tal como de 20 gf a 900 gf, y aún tal como de 20 gf a 600 gf.

Se mide esta dureza en una de dos formas. Una primera prueba para la dureza guarda conformidad con un método de penetración de una sonda en la composición y en particular utilizando un analizador de textura (por ejemplo, TA-XT2i, de Rheo) equipado con un cilindro de ebonita de 25 mm de altura y 8 mm de diámetro. Se lleva a cabo la medición de la dureza a 20ºC en el centro de 5 muestras de la composición. Se introduce el cilindro en cada muestra de composición a una prevelocidad de 2 mm/s y luego a una velocidad de 0,5 mm/s y finalmente a una posvelocidad de 2 mm/s, siendo el desplazamiento total de 1 mm. El valor de dureza registrado es el del pico máximo observado. El error de medición es de \pm 50 gf.

La segunda prueba para la dureza es el método del "alambre para queso", que conlleva el corte de una composición en barra de 8,1 mm o preferiblemente de 12,7 mm de diámetro y la medición de su dureza a 20ºC usando una máquina de pruebas a la tracción DFGHS 2 de Indelco-Chatillon Co. a una velocidad de 100 mm/minuto. Se expresa el valor de dureza de este método en gramos como la fuerza requerida para cortar una barra en las condiciones anteriores. Según este método, la dureza de las composiciones según la presente invención que pueden estar en forma de barra pueden oscilar, por ejemplo, de 30 gf a 300 gf, tal como de 30 gf a 250 gf, para una muestra de barra de 8,1 mm de diámetro, y aún tal como de 30 gf a 200 gf, e incluso aún tal como de 30 gf a 120 gf para una muestra de barra de 12,7 mm de diámetro.

La dureza de la composición de la presente invención puede ser tal que las composiciones sean autosoportables y puedan desintegrarse fácilmente para formar un depósito satisfactorio sobre una materia queratínica. Además, esta dureza puede impartir una buena resistencia al impacto a las composiciones de la invención, que pueden estar moldeadas o vaciadas, por ejemplo, en forma de barra o de cubeta.

El experto en la técnica puede elegir evaluar una composición usando al menos una de las pruebas para dureza señaladas anteriormente en base a la aplicación contemplada y a la dureza deseada. Si se obtiene un valor de dureza aceptable, en vistas a la aplicación contemplada, de al menos una de estas pruebas de dureza, la composición entra dentro del alcance de la invención.

Como es evidente, la dureza de la composición según la invención puede, por ejemplo, ser tal que la composición sea ventajosamente autosoportable y pueda desintegrarse fácilmente para formar un depósito satisfactorio sobre la piel y/o los labios y/o los crecimientos corporales superficiales, tales como las fibras queratínicas. Además, con esta dureza, la composición de la invención puede tener una buena resistencia al impacto.

Según la invención, la composición en forma de barra puede tener el comportamiento de un sólido elástico deformable y flexible, dando una notable suavidad elástica al ser aplicada. Las composiciones en forma de barra de la técnica anterior no tienen estas propiedades de elasticidad y flexibilidad.

Fase grasa líquida

Para los fines de la invención, la expresión "fase grasa líquida" significa una fase grasa que es líquida a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mmHg, es decir, 101 KPa), compuesta por una o más substancias grasas que son líquidas a temperatura ambiente, a las que también se hace referencia como aceites, que son en general mutuamente compatibles, es decir, que forman una fase homogénea macroscópicamente. La expresión "substancia grasa líquida" significa un medio líquido no acuoso que es inmiscible en cualquier proporción con agua, por ejemplo un compuesto basado en hidrocarburos que tiene una o más cadenas carbonadas, cada una de las cuales contiene al menos 5 átomos de carbono y que posiblemente incluye al menos un grupo polar seleccionado entre ácido carboxílico, hidroxilo, poliol, amina, amida, ácido fosfórico, fosfato, éster, éter, urea, carbamato, tiol, tioéter y tioéster; un compuesto de silicona que incluye eventualmente cadenas carbonadas en el extremo o pendientes, estando estas cadenas eventualmente substituidas con un grupo seleccionado entre grupos fluoro, perfluoro, (poli)aminoácido, éter, hidroxilo, amina, ácido y éster; o un compuesto fluoro o perfluoro tal como fluorohidrocarburos o perfluorohidrocarburos que contienen al menos 5 átomos de carbono, que incluyen posiblemente un heteroátomo seleccionado entre N, O, S y P y eventualmente al menos una función seleccionada entre grupos éter, éster, amina, ácido, carbamato, urea, tiol e hidroxilo.

La al menos una fase grasa líquida, en una realización, puede incluir al menos un aceite que tenga una afinidad con el polímero estructurante y eventualmente con el polímero formador de película. El al menos un aceite, por ejemplo, puede ser seleccionado entre aceites polares y aceites apolares, incluyendo aceites líquidos basados en hidrocarburos y líquidos oleosos a temperatura ambiente. En una realización, la composición de la invención incluye al menos un polímero estructurante, al menos un agente formador de película y al menos un aceite apolar. Los aceites polares de la invención, por ejemplo, pueden ser añadidos a un aceite apolar, actuando los aceites apolares, en particular, como cosolvente para los aceites polares.

La fase grasa líquida de la composición puede contener más de un 30%, por ejemplo más de un 40%, de aceite(s) líquido(s) que contengan un grupo similar al de las unidades del polímero estructurante, y por ejemplo de un 50% a un 100%. En una realización, la fase grasa líquida estructurada con un esqueleto de tipo silicona-poliamida contiene una elevada cantidad, es decir, mayor de un 30%, por ejemplo mayor de un 40%, en relación al peso total de la fase grasa líquida, o de un 50% a un 100%, de al menos un aceite apolar, tal como un aceite basado en hidrocarburo, aceites de silicona o sus mezclas. Para los fines de la invención, la expresión "aceite basado en hidrocarburo" significa un aceite esencialmente consistente en átomos de carbono y de hidrógeno, eventualmente con al menos un grupo seleccionado entre grupos hidroxilo, éster, carboxilo y éter. Con tal fase grasa, el al menos un agente formador de película puede, por ejemplo, contener un grupo amina, amida, uretano o silicona.

Para una fase grasa líquida estructurada con un polímero que contiene un esqueleto parcialmente basado en silicona, esta fase grasa puede contener más de un 30%, por ejemplo más de un 40%, en relación al peso total de la fase grasa líquida y, por ejemplo, de un 50% a un 100% de al menos un aceite líquido basado en silicona, en relación al peso total de la fase grasa líquida. En esta realización, el al menos un agente formador de película puede incluir un grupo silicona.

Por ejemplo, el al menos un aceite polar útil en la invención puede ser seleccionado entre:

- aceites vegetales basados en hidrocarburos con un alto contenido en triglicéridos, incluyendo ésteres de ácidos grasos de glicerol en los que los ácidos grasos pueden tener longitudes de cadena variables de C_{4} a C_{24}, pudiendo estas cadenas ser posiblemente seleccionadas entre cadenas lineales y ramificadas y saturadas e insaturadas; estos aceites pueden ser seleccionados entre, por ejemplo, aceite de germen de trigo, aceite de maíz, aceite de girasol, manteca de karité, aceite de ricino, aceite de almendra dulce, aceite de macadamia, aceite de albaricoque, aceite de soja, aceite de algodón, aceite de alfalfa, aceite de adormidera, aceite de calabaza, aceite de sésamo, aceite de calabacín, aceite de colza, aceite de aguacate, aceite de avellana, aceite de pepitas de uva, aceite de grosella negra, aceite de onagra, aceite de mijo, aceite de cebada, aceite de quínoa, aceite de oliva, aceite de centeno, aceite de cártamo, aceite de árbol candil, aceite de pasionaria y aceite de rosa mosqueta; o alternativamente triglicéridos de ácido caprílico/cáprico, como los vendidos por Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por Dynamit Nobel;

- aceites o ésteres sintéticos de fórmula R_{5}COOR_{6} en donde R_{5} es seleccionado residuos de ácidos grasos lineales y ramificados que contienen de 1 a 40 átomos de carbono y R_{6} es seleccionado entre, por ejemplo, una cadena basada en hidrocarburos que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, a condición de que R_{5} + R_{6} \geq 10, tales como, por ejemplo, aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), isononanoato de isononilo, benzoatos de alquilo C_{12}-C_{15}, miristato de isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo, isoestearato de isoestearilo y octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alquilo o polialquilo; ésteres hidroxilados, tales como lactato de isoestearilo y malato de diisoestearilo; y ésteres de pentaeritritol;

- éteres sintéticos que contienen de 10 a 40 átomos de carbono;

- alcoholes grasos C_{8} a C_{26}, tales como alcohol oleílico; y

- ácidos grasos C_{8} a C_{26}, tales como ácido oleico, ácido linolénico o ácido linoleico.

El al menos un aceite apolar según la invención es seleccionado entre, por ejemplo, aceites de silicona seleccionados entre polidimetilsiloxanos (PDMS) lineales y cíclicos, volátiles y no volátiles, que son líquidos a temperatura ambiente; polidimetilsiloxanos que tienen grupos alquilo o alcoxi pendientes y/o en el extremo de la cadena de silicona, conteniendo cada uno de los grupos de 2 a 24 átomos de carbono; fenilsiliconas tales como feniltrimeticonas, fenildimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenildimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos y trimetilsiloxisilicatos de 2-feniletilo; hidrocarburos seleccionados entre hidrocarburos lineales y ramificados, volátiles y no volátiles, de origen sintético y mineral, tales como parafinas líquidas volátiles (como isoparafinas e isododecano) o parafinas líquidas no volátiles y sus derivados, vaselina líquida, lanolina líquida, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam®, y escualano; y sus mezclas. Los aceites estructurados, por ejemplo los estructurados con silicona-poliamidas, pueden ser, en una realización, aceites apolares, tales como aceites de silicona.

En una realización, la fase grasa líquida contiene uno o más aceites de silicona, en particular al menos un aceite no volátil seleccionado entre fenilsiliconas tales como feniltrimeticonas.

En otra realización, la viscosidad del aceite según la invención, en particular aceite de silicona, es menor de 1.000 cSt, y por ejemplo menor de 100 cSt.

En otra realización, la fase grasa líquida contiene uno o más aceites volátiles seleccionados entre aceites de silicona. En una realización, el aceite de silicona volátil es seleccionado entre polidimetilsiloxanos, lineales o cíclicos, que tienen de 2 a 7 átomos de silicio y que tienen eventualmente un grupo alquilo o un grupo alcoxi de 2 a 10 átomos de carbono.

Para los fines de la invención, la expresión "solvente o aceite volátil" significa cualquier medio no acuoso capaz de evaporarse en contacto con la piel o los labios en menos de una hora a temperatura ambiente y presión atmosférica. El/los solvente(s) volátil(es) de la invención es/son solvente(s) orgánico(s), tal(es) como aceites cosméticos volátiles que son líquidos a temperatura ambiente y que tienen una presión de vapor distinta de cero a temperatura ambiente y presión atmosférica, la cual varía, en particular, de 10^{-2} a 300 mmHg (1,33 a 40.000 Pa) y, por ejemplo, mayor de 0,03 mmHg (4 Pa) y aún por ejemplo mayor de 0,3 mmHg (40 Pa). La expresión "aceite no volátil" significa un aceite que permanece sobre la piel o los labios a temperatura ambiente y presión atmosférica durante al menos varias horas, tal como los que tienen una presión de vapor de menos de 10^{-2} mmHg (1,33 Pa).

Según la invención, estos solventes volátiles pueden facilitar el poder de permanencia o las propiedades de uso prolongado de la composición sobre la piel, los labios o los crecimientos corporales superficiales, tales como las uñas y las fibras queratínicas. Los solventes pueden ser seleccionados entre solventes basados en hidrocarburos, solventes de silicona que eventualmente contienen grupos alquilo o alcoxi pendientes o en el extremo de una cadena de silicona y una mezcla de estos solventes.

El/los aceite(s) volátil(es), en una realización, puede(n) estar presente(s) en una cantidad del 0% al 95,5% en relación al peso total de la composición, tal como del 2% al 75% o, por ejemplo, del 10% al 45%. Esta cantidad será adaptada por una persona experta en la técnica según el poder de permanencia o las propiedades de uso prolongado que se deseen.

En la práctica, la fase grasa líquida total puede estar, por ejemplo, presente en una cantidad del 1% al 99% en peso en relación al peso total de la composición, por ejemplo del 5% al 99%, del 5% al 95.5%, del 10% al 80% o del 20% al 75%.

La al menos una fase grasa líquida de la composición de la invención puede además incluir una dispersión de vesículas lipídicas. La composición de la invención puede también, por ejemplo, estar en forma de un gel anhidro fluido, de un gel anhidro rígido, de una emulsión simple fluida, de una emulsión múltiple fluida, de una emulsión simple rígida o de una emulsión múltiple rígida. La emulsión simple o la emulsión múltiple pueden incluir una fase continua seleccionada entre una fase acuosa que eventualmente contenga vesículas lipídicas dispersas, o una fase grasa que eventualmente contenga vesículas lipídicas dispersas. En una realización, la composición tiene una fase oleosa o fase grasa continua y es más específicamente una composición anhidra en, por ejemplo, forma de barra o de cubeta. Una compo-
sición anhidra es una que tiene menos de un 10% de agua en peso, tal como, por ejemplo, menos de un 5% en peso.

Agente formador de película

La composición de la invención también contiene al menos un agente formador de película liposoluble.

Los polímeros formadores de película liposolubles son los polímeros de acrílicos-silicona injertados con un esqueleto de silicona e injertos acrílicos o con un esqueleto acrílico e injertos de silicona, tales como el producto vendido bajo la denominación SA 70.5 por 3M y descrito en las patentes EE.UU. 5.725.882, EE.UU. 5.209.924, EE.UU. 4.972.037, EE.UU. 4.981.903, EE.UU. 4.981.902 y EE.UU. 5.468.477 y en las patentes EE.UU. 5.219.560 y EP 0.388.582.

Según una realización preferida, se puede comprar el polímero formador de película a Minnesota Mining and Manufacturing Company bajo las denominaciones comerciales polímeros "Silicone Plus". Por ejemplo, el poli(metacrilato de isobutilo-co-metilFOSEA)-g-poli(dimetilsiloxano) es vendido bajo la denominación comercial SA 70-5 IBMMF.

Según otra forma preferida de esta invención, el polímero formador de película es seleccionado entre los polímeros de silicona injertados con monómeros orgánicos que no son de silicona. Estos polímeros pueden ser liposolubles, lipodispersables, hidrosolubles o dispersables en un medio acuoso, según sea el caso.

Dicho(s) polímero(s) de silicona injertado(s) tiene(n) un esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos que no son de silicona y que contiene una cadena principal de silicona (o polisiloxano (\equivSi-O-)_{n}) sobre la que se injerta, en dicha cadena, así como posiblemente sobre al menos uno de sus extremos, al menos un grupo orgánico que no comprende silicona.

Los polímeros con un esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos que no son de silicona según la invención pueden ser productos comerciales existentes o también obtenidos según cualquier medio conocido para el experto en la técnica, en particular por reacción entre (i) una silicona de partida correctamente funcionalizada en uno o más de estos átomos de silicio y (ii) un compuesto orgánico no siliconado correctamente funcionalizado él mismo con una función capaz de reaccionar con el grupo o grupos funcionales soportados por dicha silicona formando un enlace covalente; un ejemplo clásico de dicha reacción es la reacción de hidrosililación entre grupos \equivSi-H y grupos vinilo CH_{2}=CH-, o también la reacción entre grupos tio-funcionales -SH con estos mismos grupos vinilo.

Se describen ejemplos de polímeros con un esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos que no son de silicona adecuados para la realización de esta invención, así como el método específico de su preparación, en particular, en las solicitudes de patente EP-A-0.582.152, WO 93/23009 y WO 95/03776, cuyas enseñanzas son incluidas en su totalidad en esta descripción a modo de referencias no restrictivas.

Según una realización particularmente preferida de esta invención, el polímero de silicona utilizado, con un esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos no siliconados, está compuesto por el resultado de la copolimerización de radicales entre, por una parte, al menos un monómero orgánico aniónico no siliconado que tiene una insaturación etilénica y/o un monómero orgánico hidrofóbico no siliconado que tiene una insaturación etilénica, y, por otra, una silicona que tiene en su cadena al menos uno, y preferiblemente varios, grupos funcionales capaces de reaccionar sobre dichas insaturaciones etilénicas de dichos monómeros no siliconados formando un enlace covalente, en particular grupos tio-funcionales.

Según esta invención, dichos monómeros aniónicos con insaturación etilénica preferiblemente son seleccionados, solos o como mezcla, entre los ácidos carboxílicos insaturados lineales o ramificados, posiblemente neutralizados en todo o en parte en forma de una sal, pudiendo este o estos ácidos carboxílicos insaturados ser más particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido itacónico, ácido fumárico y ácido crotónico. Las sales adecuadas son en particular sales alcalinas, alcalinotérreas y de amonio. Se hará notar igualmente que, en el polímero de silicona injertado final, el grupo orgánico con naturaleza aniónica compuesto por el resultado de la (homo)polimerización de radicales de al menos un monómero aniónico de tipo ácido carboxílico insaturado puede ser, tras la reacción, posneutralizado con una base (sosa, amoníaco...) para llevarlo a la forma de sal.

Según esta invención, los monómeros hidrofóbicos con insaturación etilénica preferiblemente son seleccionados, solos o como mezcla, entre los ésteres de alcanol y ácido acrílico y/o los ésteres de alcanol y ácido metacrílico. Los alcanoles son preferiblemente C_{1}-C_{18} y más particularmente C_{1}-C_{12}. Los monómeros preferidos son seleccionados entre el grupo consistente en (met)acrilato de isooctilo, (met)acrilato de isononilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de isopentilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de terc-butilo, (met)acrilato de tridecilo, (met)acrilato de estearilo o sus mezclas.

Una familia de polímeros de silicona con un esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos no siliconados particularmente bien adecuados para la realización de esta invención consiste en polímeros de silicona que tienen en su estructura el resto de la fórmula IV siguiente:

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donde los radicales G_{1}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{10} o incluso un radical fenilo; los radicales G_{2}, idénticos o diferentes, representan [sic] un grupo alquileno C_{1}-C_{10}; G_{3} representa un residuo polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica; G_{4} representa un residuo polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero de al menos un monómero hidrofóbico [sic] con insaturación etilénica; m y n son iguales a 0 ó 1; a es un número entero de 0 a 50; b es un número entero que puede variar entre 10 y 350; y c es un número entero de 0 a 50; a condición de que uno de los parámetros a y c sea distinto de 0.

El resto de fórmula (IV) anterior tiene preferiblemente al menos una, y más preferiblemente aún todas, de las características siguientes:

- los radicales G_{1} representan un radical alquilo, preferiblemente el radical metilo;

- n no es cero y los radicales G_{2} representan un radical C_{1}-C_{3} divalente, preferiblemente un radical propileno;

- G_{3} representa un radical polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero del tipo ácido carboxílico con insaturación etilénica, preferiblemente ácido acrílico y/o ácido metacrílico;

- G_{4} representa un radical polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero del tipo (met)acrilato de alquilo C_{1}-C_{10}, preferiblemente (met)acrilato de isobutilo o metilo.

Son ejemplos de polímeros de silicona correspondientes a la fórmula (IV), en particular, polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales hay injertados, a través de una unión secundaria de tipo tiopropileno, restos poliméricos mixtos del tipo ácido poli(met)acrílico y del tipo poli(met)acrilato de alquilo.

Otros ejemplos de polímeros de silicona correspondientes a la fórmula (IV) son, en particular, polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales hay injertados, a través de una unión secundaria de tipo tiopropileno, restos poliméricos del tipo poli(met)acrilato de isobutilo.

Dichos polímeros incluyen polímeros que contienen al menos un grupo de la fórmula:

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donde

a, b y c, que pueden ser idénticos o diferentes, son cada uno un número de 1 a 100.000, y los grupos terminales, que pueden ser idénticos o diferentes, son cada uno seleccionados entre grupos alquilo lineales C_{1}-C_{20}, grupos alquilo de cadena ramificada C_{3}-C_{20}, grupos arilo C_{3}-C_{20}, grupos alcoxi lineales C_{1}-C_{20} y grupos alcoxi ramificados C_{3}-C_{20}.

Dichos polímeros están expuestos en las Patentes EE.UU. Nº 4.972.037, 5.061.481, 5.209.924, 5.849.275 y
6.033.650 y en WO 93/23446 y WO 95/06078.

Otra familia de polímeros de silicona con un esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos no siliconados particularmente bien adecuados para la realización de esta invención consiste en los polímeros de silicona que incluyen en su estructura el resto de la fórmula (V) siguiente:

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donde los radicales G_{1} y G_{2} tienen el mismo significado que antes; G_{5} representa un residuo polimérico resultante de la (homo)polimerización de al menos un monómero de al menos un monómero hidrofóbico [sic] con insaturación etilénica o de la copolimerización de al menos un monómero aniónico con insaturación etilénica y al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica; n es igual a 0 ó 1; a es un número entero de 0 a 50; y b es un número entero que puede variar entre 10 y 350; a condición de que a sea distinto de 0.

El resto de la fórmula (V) anterior tiene preferiblemente al menos una, y más preferiblemente aún todas, de las siguientes características:

- n es distinto de cero y los radicales G2 representan un radical divalente C_{1}-C_{3}, preferiblemente un radical propileno.

La masa molecular numérica de los polímeros de silicona con un esqueleto de polisiloxano injertado con monómeros orgánicos no siliconados de la invención preferiblemente varía entre aproximadamente 10.000 y 1.000.000, y más preferiblemente aún entre aproximadamente 10.000 y 100.000.

La composición puede contener de un 2 a un 60% en peso, mejor de un 5 a un 60%, preferiblemente de un 2 a un 30% en peso, de polímero formador de película en materia seca. Más generalmente, la cantidad total de polímero debe ser suficiente para formar sobre la piel y/o los labios una película cohesiva capaz de seguir los movimientos de la piel y/o de los labios sin desprenderse o cuartearse.

Cuando el polímero tiene una temperatura de transición del vidrio demasiado alta para el uso deseado, se puede combinar un plastificante con el mismo para reducir esta temperatura de la mezcla usada. El plastificante puede ser seleccionado entre los plastificantes habitualmente usados en el campo de aplicación, y especialmente entre compuestos que puedan ser solventes para el polímero.

La composición puede contener también al menos un agente plastificante hidrófilo o hidrófobo seleccionado por su compatibilidad con el polímero o polímeros y en una cantidad tal que no altere la sensibilidad de la película al agua. Dicho agente plastificante puede ser seleccionado entre todos los compuestos conocidos para el experto en la técnica como capaces de cumplir con la función buscada. Este agente puede ser soluble en agua o insoluble en agua y posiblemente puede existir en forma de una dispersión acuosa.

Se pueden citar, en particular, solos o como mezcla, los plastificantes habituales, tales como:

- glicoles y sus derivados, tales como dietilenglicol etil éter, dietilenglicol metil éter, dietilenglicol butil éter o incluso dietilenglicol hexil éter, etilenglicol etil éter, etilenglicol butil éter y etilenglicol hexil éter;

- ésteres de glicerol;

- los derivados de propilenglicol y en particular propilenglicol fenil éter, diacetato de propilenglicol, dipropilenglicol butil éter, tripropilenglicol butil éter, propilenglicol metil éter, dipropilenglicol etil éter, tripropilenglicol metil éter y dietilenglicol metil éter y propilenglicol butil éter;

- ésteres de ácidos, en particular carboxílicos, tales como citratos, ftalatos, adipatos, carbonatos, tartratos, fosfatos y sebacatos;

- derivados de oxietileno, tales como aceites de oxietileno, en particular aceites vegetales tales como el aceite de ricino y los aceites de silicona.

La cantidad de agente plastificante puede ser seleccionada por el experto en la técnica en base a su conocimiento general, de tal forma que se obtenga una película que tenga las propiedades mecánicas deseadas, preservando las propiedades cosméticamente aceptables de la composición.

Según la invención, el sistema consistente en el polímero o polímeros formadores de película, los posibles agentes coalescentes y los posibles plastificantes deberá ser llamado "sistema polimérico"; este sistema polimérico tiene que ser capaz de formar una película sobre el soporte sobre el que está depositado blanda, flexible, cohesiva y que siga los movimientos del soporte (labios o piel) sobre el que está depositada.

Cuando la composición está en forma de una base o de una barra de labios, la película obtenida con dicha composición preferiblemente deberá satisfacer, en las condiciones de medición definidas precediendo a los ejemplos, al menos una de las siguientes condiciones fisicoquímicas:

\bullet Un módulo de Young menor de aproximadamente 200 MPa, preferiblemente menor de aproximadamente 100 MPa y preferiblemente menor de 80 MPa, y/o

\bullet un alargamiento por encima de aproximadamente un 200% y preferiblemente por encima de un 300%, y/o

\bullet una dureza menor de 110, preferiblemente menor de 70, más preferiblemente menor de 55.

Aditivos adicionales

La composición de la invención puede también incluir cualquier aditivo normalmente usado en el campo bajo consideración, seleccionado, en particular, entre dispersantes tales como poli(ácido 2-hidroxiesteárico), antioxidantes, aceites esenciales, agentes conservantes, fragancias, ceras, rellenantes, agentes neutralizantes, agentes activos cosméticos y dermatológicos tales como, por ejemplo, emolientes, humectantes, vitaminas, ácidos grasos esenciales, pantallas solares y sus mezclas. Estos aditivos pueden estar presentes en la composición en una proporción del 0% al 20% (tal como del 0,01% al 20%) en relación al peso total de la composición y aún tal como del 0,01% al 10% (si están presentes).

La composición de la invención puede también contener, como aditivo, una fase acuosa que contenga agua eventualmente espesada o gelificada con un espesante o agente gelificante de fase acuosa y/o que contenga ingredientes solubles en agua. El agua puede representar del 0,01 al 50%, por ejemplo del 0,5 al 30%, en relación al peso total de la composición.

No es necesario decir que un experto en la técnica cuidará de seleccionar los aditivos adicionales eventuales y/o su cantidad de tal manera que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no resulten afectadas, o no lo sean substancialmente, de forma adversa por la adición contemplada.

La composición de la invención está en forma de un producto de maquillaje coloreado para la piel, en particular una base, que eventualmente tiene propiedades de cuidado o de tratamiento, un colorete, un polvo facial, una sombra de ojos, un producto enmascarador, un perfilador de ojos, un producto de maquillaje para el cuerpo, un producto de maquillaje para los labios tal como una barra de labios, eventualmente con propiedades de cuidado o de tratamiento, un producto de maquillaje para crecimientos corporales superficiales, tales como las uñas o las pestañas, en particular en forma de una torta de rímel, o para las cejas y el cabello, en particular en forma de lápiz.

Ni que decir tiene que la composición de la invención debe ser cosmética o dermatológicamente aceptable, es decir, que debe contener un medio fisiológicamente aceptable no tóxico y debe ser capaz de ser aplicada a la piel, a los crecimientos corporales superficiales o a los labios de los seres humanos. Para los fines de la invención, la expresión "cosméticamente aceptable" significa una composición de aspecto, olor, sensación y gusto agradables.

La composición contiene ventajosamente al menos un agente activo cosmético y/o al menos un agente activo dermatológico, es decir, un agente que tenga un efecto beneficioso sobre la piel, los labios o los crecimientos corporales. La composición contiene al menos un agente colorante.

Agentes colorantes

El agente colorante según la invención puede ser seleccionado entre tintes lipofílicos, tintes hidrofílicos, pigmentos y pigmentos nacarados (es decir, nácares) habitualmente usados en composiciones cosméticas o dermatológicas, y sus mezclas. Este agente colorante está generalmente presente en una proporción del 0,01% al 50% en relación al peso total de la composición, tal como del 0,5% al 40% y aún tal como del 5% al 30%, si está presente. En el caso de una composición en forma de polvo libre o compactado, la cantidad de agente colorante en forma de partículas sólidas que son insolubles en el medio (nácares y/o pigmentos) puede ser de hasta el 90% en relación al peso total de la composición.

Los tintes liposolubles son, por ejemplo, Rojo Sudán, Rojo D y C 17, Verde D y C 6, \beta-caroteno, aceite de soja, Marrón Sudán, Amarillo D y C 11, Violeta D y C 2, Naranja D y C 5, amarillo de quinolina o anato. Pueden representar de un 0,1% a un 20% del peso de la composición, por ejemplo de un 0,1% a un 6% (si están presentes). Los tintes hidrosolubles son, por ejemplo, el jugo de raíz de remolacha o el azul de metileno y pueden representar hasta un 6% del peso total de la composición.

Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, goniocromáticos o no, minerales y/u orgánicos y revestidos o sin revestir. Entre los pigmentos minerales que se pueden mencionar, están el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, el óxido de zirconio, el óxido de zinc o el óxido de cerio, así como el óxido de hierro, el óxido de cromo, el violeta de manganeso, de azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos que pueden ser mencionados, están el negro de carbón, los pigmentos de tipo D y C y las lacas basadas en carmín de cochinilla o en bario, estroncio, calcio o aluminio. Los pigmentos pueden representar del 0,1% al 50%, tal como del 0,5% al 40% y aún tal como del 2% al 30%, en relación al peso total de la composición, si están presentes.

Los pigmentos nacarados pueden ser seleccionados entre pigmentos nacarados blancos tales como la mica revestida con titanio o con oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados coloreados tales como la mica titanio con óxidos de hierro, la mica titanio con, en particular, azul férrico u óxido de cromo, la mica titanio con un pigmento orgánico del tipo antes mencionado, así como pigmentos nacarados basados en oxicloruro de bismuto. Pueden representar, por ejemplo, de un 0,1% a un 20% en relación al peso total de la composición, y aún tal como de un 0,1% a un 15%, si están presentes.

En una realización, el agente colorante es un pigmento (nacarado o no).

En otra realización, el pigmento está tratado o sin tratar y es preferiblemente hidrofóbico.

Ceras

La composición puede contener eventualmente una o más ceras para mejorar la estructuración en forma de barra, aunque se puede obtener esta forma rígida en ausencia de cera. Para los fines de la presente invención, una cera es un compuesto graso lipofílico que es sólido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mmHg, es decir, 101 KPa), que sufre un cambio de estado reversible sólido/líquido, que tiene un punto de fusión mayor de 40ºC y aún tal como mayor de 55ºC y que puede ser de hasta 200ºC, y que tiene una organización cristalina anisotrópica en el estado sólido. El tamaño de los cristales es tal que los cristales difractan y/o dispersan la luz, dando a la composición un aspecto turbio, más o menos opaco. Llevando la cera a su punto de fusión, es posible hacerla miscible con aceites y formar una mezcla microscópicamente homogénea, pero, al devolver la temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene la recristalización de la cera en los aceites de la mezcla. Esta recristalización en la mezcla la responsable de la reducción en el brillo de la mezcla. Así, la composición contiene ventajosamente poco o nada de cera, y en particular menos de un 5% de cera.

Para los fines de la invención, las ceras son las generalmente utilizadas en cosmética y dermatología; son, por ejemplo, de origen natural, por ejemplo cera de abejas, cera carnauba, cera de candelilla, cera de ouricury, cera de Japón, cera de fibras de corcho, cera de caña de azúcar, cera de parafina, cera de lignito, ceras microcristalinas, cera de lanolina, cera montana, ozoceritas y aceites hidrogenados, tales como aceite de jojoba hidrogenado, así como ceras de origen sintético, por ejemplo ceras de polietileno derivadas de la polimerización de etileno, ceras obtenidas por síntesis de Fischer-Tropsch, ésteres de ácidos grasos y glicéridos que son sólidos a 40ºC, por ejemplo, a más de 55ºC, ceras de silicona tales como alquil- y alcoxi- poli(di)metilsiloxanos y/o ésteres de poli(di)metilsiloxano que son sólidos a 40ºC, por ejemplo a más de 55ºC.

Según la invención, los valores del punto de fusión corresponden al pico de fusión medido por el método de "Calorimetría de Barrido Diferencial" con una elevación de temperatura de 5 ó 10ºC/min.

La composición según la invención puede ser fabricada mediante los conocidos procedimientos generalmente usados en cosmética o dermatología. Puede ser fabricada mediante el procedimiento que consiste en calentar el polímero al menos hasta su punto reblandecimiento, añadir el/los agente(s) formador(es) de película, el/los agente(s) colorante(s) y el/los aditivo(s) al mismo y mezclar luego todo entre sí hasta obtener una solución transparente clara. Después de reducir la temperatura, se añade(n) entonces el/los solvente(s) volátil(es) a la mezcla obtenida. Se puede vaciar luego la mezcla homogénea obtenida en un molde adecuado, tal como un molde para barra de labios, o directamente en los artículos de empaquetado (estuche o cubeta, en particular).

Otro aspecto de la invención es una composición de barra de labios en forma de barra que incluye al menos una fase grasa líquida consistente en (i) al menos un aceite estructurado con al menos un polímero estructurante consistente en un polímero (homopolímero o copolímero) con una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto que incluye:

- al menos un grupo poliorganosiloxano, consistente en de 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en la cadena del resto o en forma de un injerto, y

- al menos dos grupos capaces de establecer interacciones de hidrógeno, seleccionados entre grupos éster, amida, sulfonamida, carbamato, tiocarbamato, urea, tiourea, oxamido, guanamido y biguanidino y sus combinaciones, a condición de que al menos uno de los grupos sea distinto de un grupo éster,

siendo el polímero sólido a temperatura ambiente y soluble en dicho aceite a una temperatura de 25 a 250ºC, y

(ii): al menos un agente formador de película disperso o solubilizado en la fase grasa líquida,

teniendo dicho aceite una afinidad por dicho polímero estructurante y eventualmente por el agente formador de película, y

formando la fase grasa líquida, el polímero y el agente formador de película un medio fisiológicamente aceptable.

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Un aspecto de la invención es también un procedimiento cosmético de cuidado, maquillaje o tratamiento para las materias queratínicas de los seres humanos, y en particular la piel, los labios y los crecimientos corporales superficiales, consistente en la aplicación a las materias queratínicas de la composición, en particular de la composición cosmética, antes definida.

Un aspecto de la invención es también una combinación de (i) al menos un polímero consistente en polímero (homopolímero o copolímero) con una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto consistente en:

- al menos un grupo poliorganosiloxano, consistente en de 1 a 1.000 unidades de organosiloxano en la cadena del resto o en forma de injerto, y

siendo sólido el polímero a temperatura ambiente y soluble en dicho aceite a una temperatura de 25 a 250ºC, y

(ii): al menos un agente formador de película,

en una composición cosmética o para la fabricación de una composición fisiológicamente aceptable, para obtener una composición sólida, tal como una composición libre de cera, que no exuda y/o que puede producir un depósito brillante y/o confortable sobre las materias queratínicas, cuya composición contiene un aceite como se ha indicado que tiene afinidad por dicho polímero estructurante y eventualmente por el agente formador de película, y formando la fase grasa líquida, el polímero y el agente formador de película un medio fisiológicamente aceptable.

Las composiciones de la presente invención pueden también incluir agua, eventualmente espesada con un espesante de fase acuosa o gelificada con un agente formador de película y/o que contiene ingredientes solubles en agua.

La invención es ilustrada con mayor detalle en los ejemplos siguientes. Las cantidades vienen dadas como porcentajes en masa.

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Ejemplo 1

Brillo de labios

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Esta composición era suave y elástica.

Se introduce el polímero formador de película con agitación con un agitador magnético después de haber calentado el resto de la fórmula. Se introduce el brillo en un recipiente y se aplica usando un aplicador de tipo esponja.

La composición exhibe un mejor uso cuando se compara con una que no contiene un polímero formador de película.

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Ejemplo 2

Base

En la fase A, se mezclan bien los ingredientes y se trituran con un homogeneizador Silverson a una velocidad de 6.000 rpm.

Se calientan por separado los ingredientes de la fase B1 a una temperatura de 80 a 85ºC con agitación durante 10-15 minutos o hasta la disolución de la siloxano-poliamida.

Se combinan entonces las fases A y B1 en el vaso de precipitados principal y se mezclan bien a una temperatura de 70 a 75ºC.

Se añade la fase B2 al vaso de precipitados principal y se mezcla hasta la uniformidad.

Se añade diesteardimonio de hectorita al vaso de precipitados principal y se dispersa bien antes de añadir el resto de los ingredientes de la fase B3.

Se calienta la fase C a una temperatura de 70 a 75ºC en un vaso de precipitados accesorio aparte. Se lleva a cabo la emulsión añadiendo la fase C al vaso de precipitados principal y homogeneizando a velocidad media/alta.

Se enfría el lote hasta la temperatura ambiente con un agitador de paleta.

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Ejemplo 3

Base

Se prepara según el mismo procedimiento que el descrito en el ejemplo 2.

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Claims

1. Composición de maquillaje que tiene al menos una fase grasa líquida consistente en:

(i) al menos un aceite estructurado con al menos un polímero de silicona-poliamida estructurante de un polímero (homopolímero o copolímero) con una masa molecular media ponderal de 500 a 500.000, que contiene al menos un resto de fórmula (III)

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donde:

4) Y representa un grupo correspondiente a la fórmula:

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donde

: siendo sólido el polímero a 25ºC y soluble en dicho aceite a una temperatura de 25 a 250ºC; y

(iii): que además incluye al menos un agente colorante.

2. Composición según la Reivindicación 1, donde el polímero representa de un 0,5% a un 80%, preferiblemente de un 2% a un 60% y aún mejor de un 5% a un 40%, en relación al peso total de la composición.

3. Composición según la Reivindicación 1, donde dicho al menos un polímero estructurante tiene un punto de reblandecimiento mayor de 50ºC.

4. Composición según la Reivindicación 1, donde dicho al menos un polímero estructurante tiene un punto de reblandecimiento de menos de 150ºC.

5. Composición según la Reivindicación 1, donde dicho al menos un polímero estructurante tiene un punto de reblandecimiento de 70ºC a 130ºC.

6. Composición según la Reivindicación 1, donde dicho al menos un polímero estructurante tiene una masa molecular media ponderal de 500 a 200.000, preferiblemente de 1.000 a 100.000, más preferiblemente de 2.000 a 30.000.

7. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha composición tiene una dureza de 30 a 300 gf.

8. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha composición tiene una dureza de 30 a 250 gf, preferiblemente de 30 a 200 gf.

9. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha al menos una fase grasa líquida de la composición contiene al menos un aceite seleccionado entre al menos un aceite polar y al menos un aceite apolar que tiene una afinidad por al menos un polímero estructurante.

10. Composición según la Reivindicación 1, donde dicho al menos un aceite polar es seleccionado entre:

- aceites vegetales basados en hidrocarburos con un alto contenido en triglicéridos, incluyendo ésteres de ácidos grasos de glicerol en los que los ácidos grasos tienen cadenas de 4 a 24 átomos de carbono, siendo dichas cadenas eventualmente seleccionadas entre cadenas lineales y ramificadas y saturadas e insaturadas;

- aceites o ésteres sintéticos de fórmula R_{5}COOR_{6} en donde R_{5} es seleccionado residuos de ácidos grasos lineales y ramificados que contienen de 1 a 40 átomos de carbono y R_{6} es seleccionado entre una cadena basada en hidrocarburos que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, a condición de que R_{5} + R_{6} \geq 10;

- éteres sintéticos que contienen de 10 a 40 átomos de carbono;

- alcoholes grasos C_{8} a C_{26}; y

- ácidos grasos C_{8} a C_{26}.

11. Composición según la Reivindicación 1, donde dicho al menos un aceite apolar es seleccionado entre:

- aceites de silicona seleccionados entre polidimetilsiloxanos lineales y cíclicos, volátiles y no volátiles, que son líquidos a temperatura ambiente;

- polidimetilsiloxanos que contienen grupos alquilo o alcoxi pendientes y/o en el extremo de la cadena de silicona, conteniendo cada uno de los grupos de 2 a 24 átomos de carbono;

- fenilsiliconas, en particular feniltrimeticona; e

- hidrocarburos seleccionados entre hidrocarburos lineales y ramificados, volátiles y no volátiles, de origen sintético y mineral.

12. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha al menos una fase grasa líquida está presente en una cantidad que va del 1% al 99% en peso en relación al peso total de la composición.

13. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha al menos una fase grasa líquida está presente en una cantidad que va del 10% al 80% en peso en relación al peso total de la composición.

14. Composición según la Reivindicación 1, donde la fase grasa líquida contiene más de un 30%, preferiblemente más de un 40% y aún mejor de un 50% a un 100% en peso de al menos un aceite líquido basado en silicona.

15. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha al menos una fase grasa líquida incluye al menos un solvente volátil seleccionado entre solventes basados en hidrocarburos y solventes de silicona que eventualmente contienen grupos alquilo o alcoxi que están pendientes o en el extremo de una cadena de silicona.

16. Composición según la Reivindicación 1, donde la razón de peso de formación de película varía del 2 al 60%, preferiblemente del 5 al 60%, más preferiblemente del 2 al 30% en peso, de compuesto seco en relación al peso total de la composición.

17. Composición según la Reivindicación 1, que además incluye al menos un aditivo adicional seleccionado entre dispersantes tales como poli(ácido 2-hidroxiesteárico), antioxidantes, aceites esenciales, agentes conservantes, fragancias, ceras, rellenantes, agentes neutralizantes, agentes activos cosméticos y dermatológicos tales como, por ejemplo, emolientes, humectantes, vitaminas, ácidos grasos esenciales y pantallas solares y sus mezclas.

18. Composición según la Reivindicación 1, donde dicho al menos un agente colorante es seleccionado entre tintes lipófilos, tintes hidrófilos, pigmentos y nácares.

19. Composición según la Reivindicación 1, donde dicho al menos un agente colorante está presente en una proporción del 0,01% al 50%, preferiblemente del 0,5% al 40% y más preferiblemente del 5% al 30%, en relación al peso total de la composición.

20. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha composición es un sólido.

21. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde dicha composición es un sólido seleccionado entre barras moldeadas y vertidas.

22. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha composición está en forma de un gel rígido.

23. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha composición está en forma de una barra anhidra.

24. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha composición contiene una fase acuosa.

25. Composición según la Reivindicación 1, donde dicha composición es una emulsión.

26. Un rímel, un perfilador de ojos, una base, una barra de labios, un colorete, un producto de maquillaje para el cuerpo, una sombra de ojos, un polvo facial o un producto enmascarador, que contienen una composición que incluye al menos una fase grasa líquida en el rímel, el perfilador de ojos, la base, la barra de labios, el colorete, el producto de maquillaje para el cuerpo, la sombra de ojos, el polvo facial o el producto enmascarador, que consiste en una composición como se describe en la reivindicación 1.

27. Un método para el cuidado, el maquillaje o el tratamiento de materias queratínicas, consistente en aplicar a las materias queratínicas una composición como se describe en la reivindicación 1.