ES2302030T3 - Composicion para proteger articulos de vidrio en un lavavajillas. - Google Patents
Composicion para proteger articulos de vidrio en un lavavajillas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2302030T3 ES2302030T3 ES04768937T ES04768937T ES2302030T3 ES 2302030 T3 ES2302030 T3 ES 2302030T3 ES 04768937 T ES04768937 T ES 04768937T ES 04768937 T ES04768937 T ES 04768937T ES 2302030 T3 ES2302030 T3 ES 2302030T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- bismuth
- zinc
- glass
- dishwasher
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 239000011521 glass Substances 0.000 title description 74
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 56
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 56
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 34
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 26
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910001152 Bi alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 abstract description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 29
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 29
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 7
- 241000208317 Petroselinum Species 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 6
- 235000011197 perejil Nutrition 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- -1 chloride anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 208000001848 dysentery Diseases 0.000 description 2
- 229910052571 earthenware Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- VQJMAIZOEPPELO-KYGIZGOZSA-N (1S,2S,6R,14R,15R,16R)-5-(cyclopropylmethyl)-16-(2-hydroxy-5-methylhexan-2-yl)-15-methoxy-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11-trien-11-ol hydrochloride Chemical compound Cl.CO[C@]12CC[C@@]3(C[C@@H]1C(C)(O)CCC(C)C)[C@H]1Cc4ccc(O)c5O[C@@H]2[C@]3(CCN1CC1CC1)c45 VQJMAIZOEPPELO-KYGIZGOZSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000002234 Allium sativum Species 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000858 La alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001777 Tupperware Polymers 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 235000015041 whisky Nutrition 0.000 description 1
- 235000020097 white wine Nutrition 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/046—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
- C03C3/19—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0073—Anticorrosion compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
El uso de una composición que comprende zinc y bismuto para la protección de artículos de vidrio en un proceso de lavado automático en lavavajillas frente a los efectos perjudiciales causados por la exposición de los artículos de vidrio al aluminio.
Description
Composición para proteger artículos de vidrio en
un lavavajillas.
La presente invención se refiere al uso de
composiciones que comprenden zinc y bismuto para la protección de
artículos de vidrio en un proceso de lavado en lavavajillas
automáticos frente a fenómenos perjudiciales causados por la
presencia de aluminio.
El problema de la corrosión de artículos de
vidrio en procesos de lavado automático en lavavajillas es bien
conocido. Se ha expuesto que el problema de la corrosión de
artículos de vidrio es el resultado de dos fenómenos separados.
Primeramente, se sugiere que la corrosión es debida al escape de
minerales de la red del vidrio, acompañado de la hidrólisis de la
red de silicato. En segundo lugar, se ha sugerido que se libera del
vidrio material de silicato.
Estos fenómenos pueden dañar el artículo de
vidrio después de varios ciclos separados de lavado. El daño causado
puede incluir enturbiamiento, fisuras, rayas y otros efectos de
decoloración/perjudiciales.
Se ha sugerido que los materiales de silicato
son eficaces en la prevención de que la composición de vidrio
libere materiales. Sin embargo, el uso de compuestos silicato puede
tener efectos secundarios perjudiciales, tales como la tendencia a
aumentar la separación de material de silicato en la superficie del
vidrio.
Otra solución ha sido utilizar zinc, bien en
forma metálica (como se describe en la Patente de EE.UU. nº
3.677.820) o bien en forma de compuestos. El uso de compuestos
solubles de zinc en la prevención de la corrosión de artículos de
vidrio en un lavavajillas se describe, por ejemplo, en la Patente de
EE.UU. nº 3.255.117.
Se ha encontrado que el uso de vidrios y
cerámicas que contienen zinc se dirige al problema de la corrosión
de artículos de vidrio en un lavavajillas. El documento
WO-A-01/64823 describe el uso de una
composición cerámica que comprende zinc para proteger artículos de
vidrio en un proceso automático de lavado en un lavavajillas. Los
documentos GB-A-2 372 500 y
WO-A-00/39259 describen el uso de
una composición soluble de vidrio que comprende zinc (presente en
forma de iones) para proteger artículos de vidrio en un proceso de
lavado automático en lavavajillas. El uso de una composición
cerámica/de vidrio que contiene zinc elude los problemas de poca
solubilidad/precipitación descritos antes, a la vez que ofrece una
protección eficaz a los artículos de vidrio.
Sin embargo, sigue habiendo un problema asociado
con las composiciones cerámicas/de vidrio que contienen zinc (y
también con compuestos de zinc solubles/insolubles en agua) en
cuanto a que estas composiciones no se comportan satisfactoriamente
en la prevención de la corrosión de artículos de vidrio
decorados.
Se ha usado bismuto como aditivo para coadyuvar
a la prevención de la corrosión de artículos de vidrio barnizados.
Por ejemplo, el documento BE 860180 describe el uso de bismuto para
evitar el daño de artículos de vidrio decorados, barnizados. Sin
embargo, el valor del bismuto para este fin ha disminuido a causa de
los efectos perjudiciales que el compuesto de bismuto tiene sobre
otros componentes del proceso de lavado. Se ha encontrado a este
respecto que el bismuto colorea materiales plásticos (tales como
Tupperware®). El bismuto también causa la formación de una mancha
marrón en artículos de vidrio decorados y en cuchillería. También,
aunque la parte barnizada del artículo de vidrio puede estar
protegida, se ha encontrado que el bismuto colorea las partes no
esmaltadas. Por estas razones se ha evitado el uso de bismuto como
protector del vidrio.
El documento
WO-A-2004/106476 describe el uso de
zinc y bismuto para inhibir la corrosión de artículos de vidrio en
un lavavajillas. El documento RU-A-2
167 176 describe también una combinación de zinc y bismuto para la
inhibición de la corrosión de acero.
Otro problema que se puede encontrar cuando se
lavan artículos de vidrio en un lavavajillas automático y que hasta
ahora no se ha atacado por los fabricantes de detergentes para
lavavajillas automáticos es el causado por la presencia de iones
aluminio en el lavavajillas.
En el pasado se ha propuesto el aluminio como
agente inhibidor de la corrosión de artículos de vidrio en, por
ejemplo, la Patente de EE.UU. nº 3.255.117 y en el documento
WO-A-96/36687, para cristalería fina
de mesa, como cristal de plomo.
Sin embargo, hay dudas en cuanto a que el
aluminio sea totalmente eficaz para este fin: si bien se observa
una reducción de la pérdida de masa y de líneas de cuerda cuando el
vidrio se lava repetidamente en un lavavajillas, se exacerba la
pérdida de transparencia del vidrio.
Además, un problema importante del uso del
aluminio es que, con el uso, el artículo de vidrio se hace
iridiscente. Esto tiene el efecto de que el vidrio pasa de ser
transparente e incoloro a tener un tono coloreado. De hecho, se ha
observado que la eficacia perjudicial del aluminio a este respecto
es tan alta que se percibe este efecto incluso estando presente el
aluminio de una cantidad muy baja en las aguas madre de lavado del
lavavajillas. Por ejemplo, se evita el uso de colorantes basados en
aluminio en los detergentes para lavavajillas, incluso en las
minúsculas cantidades requeridas de tales colorantes, para evitar la
iridiscencia del vidrio.
Claramente, este efecto perjudicial para los
artículos de vidrio es indeseable. Como resultado de ello, se ha de
evitar la presencia de aluminio en detergentes para lavavajillas
automáticos. Sin embargo, aunque se puede controlar el contenido de
aluminio de un detergente (y también el del lavavajillas automático)
y que usualmente se mantiene tan bajo como sea posible, la acción
de un consumidor puede conducir a que el artículo de vidrio se
someta a la acción del aluminio. Esto puede ocurrir si, por ejemplo,
un usuario lava un artículo de aluminio (como puede ser una prensa
doméstica corriente para ajos) en un lavavajillas automático. En
este caso, la liberación de aluminio a las aguas madre de lavado es
suficiente para causar los efectos perjudiciales descritos. Este
fenómeno se puede observar incluso después de un ciclo individual de
lavado si el usuario lava en el lavavajillas otros artículos de
aluminio tales como recipientes para alimentos preparados. La causa
de este efecto perjudicial puede ser también que el lavavajillas
contenga expuestos cualesquier componentes de aluminio, tales como
tornillos o tamices.
El problema de la disolución de aluminio
metálico que conduce a que los artículos sean iridiscentes es
particularmente pronunciado en un lavavajillas cuyas aguas de
lavado son normalmente alcalinas, ya que la disolución del aluminio
se intensifica a pH alto.
Otro efecto perjudicial asociado con el uso del
aluminio es que se sabe que el aluminio exacerba la corrosión con
enturbiamiento del vidrio. Esto contrasta con el efecto positivo del
aluminio en cuanto a pérdida de masa y líneas de cuerda.
Claramente, este efecto perjudicial prevalece sobre cualquier efecto
positivo y se ha de evitar.
Es objetivo de la presente invención
obviar/mitigar los problemas expuestos en lo que antecede.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente
invención, se proporciona una composición que comprende zinc y
bismuto para la protección de artículos de vidrio en un proceso de
lavado en un lavavajillas automático frente a los efectos
perjudiciales causados por la exposición de los artículos de vidrio
al aluminio.
Se apreciará que la composición es para uso en
la resolución de problemas potenciales que puede causar la
exposición de artículos de vidrio a una fuente de aluminio en las
aguas madre de un lavavajillas.
En la presente invención se entiende que el
término artículo de vidrio incluye objetos hechos de vidrio (tales
como vasos para bebidas y platos) que se pueden decorar (por ejemplo
con barniz y/o por ataque químico/adición de vidrio). El término
artículo de vidrio se entiende que abarca también otros artículos
domésticos que pueden comprender otros materiales que no son vidrio
(como cerámica) pero que tienen un revestimiento o decoración de
vidrio/barnizado (tal como un plato cerámico barnizado y
vidriado).
Se ha encontrado que una combinación de zinc y
bismuto tiene propiedades especialmente beneficiosas en la
prevención de efectos perjudiciales (tales como iridiscencia)
causados por la presencia de aluminio en las aguas madre del
lavavajillas en un proceso de lavado en un lavavajillas automático.
Se ha encontrado además que la composición es muy eficaz en la
protección de artículos de vidrio normal y también que la
composición es muy eficaz en la protección de artículo de vidrio
barnizado/loza. Así, se puede usar ahora una sola composición para
evitar la corrosión de artículos de vidrio decorados/loza y
artículos de vidrio no decorados en una lavadora así como las
manifestaciones de pegajosidad causadas por la presencia de
aluminio.
Preferiblemente, la relación molar de zinc a
bismuto en la composición está en el intervalo de 1:100 a 100:1,
(en relación a la masa de los metales). Más preferiblemente la
relación de zinc a bismuto en la composición (en masa) es de 1:10 a
10:1, más preferiblemente de 1:5 a 5:1 y, muy preferiblemente, de
aproximadamente 1:1.
Teniendo en cuenta las proporciones indicadas
antes, la cantidad de zinc y bismuto aportada a un ciclo de
lavavajillas es, preferiblemente, de 1 a 1000 mg, más
preferiblemente de 1 a 500 mg, más preferiblemente de 1 a 200 mg y,
aún más preferiblemente, de 5 a 100 mg. Preferiblemente, este peso
se refiere al peso combinado de ambos metales.
Muy preferiblemente, el zinc y el bismuto están
disponibles como iones en las aguas madre del lavavajillas.
El zinc y el bismuto pueden estar en cualquier
forma adecuada para proporcionar iones en las aguas madre del
lavavajillas.
Un ejemplo de una forma adecuada es el uso de
una forma metálica de los metales. Esta forma puede ser la de
formas separadas de cada metal dispuestas dentro del lavavajillas.
Se ha encontrado que tales formas se disuelven a lo largo de varios
ciclos de lavado para proporcionar iones solubles de bismuto y zinc.
La forma metálica puede estar comprendida en una mezcla (tal como
una aleación) de zinc y bismuto. La aleación puede contener otros
elementos más tales como otros elementos metálicos necesarios para
asegurar la estabilidad y seguridad de la aleación.
Las formas físicas preferidas del metal/la
aleación son las de hojas, hojas perforadas, fibras, gránulos,
polvos, bloques (por ejemplo, cuboides) o mezclas de ellos.
Otro ejemplo de forma adecuada es el uso de una
sal o compuesto de uno o ambos metales, bismuto y zinc. Muy
preferiblemente, la sal/ el compuesto es uno que tiene una
solubilidad apreciable en las aguas madre de lavado de manera que
se pueda observar el efecto del zinc y el bismuto. Sin embargo,
también se puede usar una sal de cualquier elemento que sólo tenga
una solubilidad baja. En este último caso (como cuando se usa una
forma metálica de uno o más de los propios elementos), la cantidad
de sal/compuesto que se usa en el lavavajillas puede aumentarse
consecuentemente para contrarrestar la baja solubilidad de las sales
poco solubles.
Muy preferiblemente, la sal/el compuesto no
contiene un componente agresivo/perjudicial al lavavajillas/el
contenido del lavavajillas. En el caso de que la sal/el compuesto
sea iónico, se prefiere que esté exento de aniones cloruro, que se
conoce que tienen un efecto perjudicial sobre los lavavajillas (más
en particular, sobre los componentes/cuchillería de acero
inoxidable).
Entre los ejemplos preferidos de sales metálicas
solubles están incluidos compuestos con aniones tales como nitrato,
sulfato, haluro (especialmente fluoruro), fosfato (cuando sea
soluble), carbonato y carboxilato (tales como los aniones de ácidos
carboxílicos C_{1-10} que contienen
monofuncionalidad o mutilfuncionalidad carboxi, especialmente
acetato y citrato).
Entre los ejemplos de compuestos metálicos
preferidos que tienen baja solubilidad están incluidos los óxidos
de los metales.
Se puede usar una mezcla de más de un compuesto.
También se puede usar un compuesto diferente de cada metal.
Muy preferiblemente, la sal/el compuesto es
parte de una formulación de detergente. La formulación de detergente
puede comprender un coadyuvante de enjuagadura.
La formulación de detergente puede ser cualquier
formulación común de detergente del tipo de las que se emplean con
los lavavajillas. La formulación puede comprender una formulación de
líquido, gel, polvo o comprimidos. Cuando la formulación es un
líquido/gel, por lo general, el zinc y el bismuto estarán presentes
en solución dentro del líquido/gel. Sin embargo, también es posible
que el zinc y el bismuto estén presentes en el líquido/gel en forma
de una sal/compuesto insoluble, por lo que el zinc/bismuto puede
comprender una partícula en suspensión (por ejemplo, como
"motas", que típicamente se encuentran en estas
formulaciones).
La formulación detergente normalmente comprende
otros componentes que se encuentran típicamente en formulaciones
detergentes para lavavajillas. A este respecto, la formulación
detergente típicamente comprende uno o más componentes
seleccionados entre el grupo que comprende tensioactivos (no
iónicos, aniónicos, catiónicos e híbridos iónicos), coadyuvantes de
detergencia, enzimas, supresores de espuma, agentes de blanqueo,
activantes de blanqueo, espesativos, perfumes y colorantes.
Se prefiere mucho que en una formulación de
detergente para lavavajillas que contenga a la vez bismuto y zinc,
los metales comprendan de 0,002 a 6% en peso (en peso de ambos
metales) de la formulación detergente. Más preferiblemente, en tal
formulación los metales comprenden de 0,01 a 3% en peso y, muy
preferiblemente, de 0,02 a 1,3 en peso de la formulación de
detergente para lavavajillas (por ejemplo, de 0,4% en peso para un
comprimido de
20 g).
20 g).
En el caso de un coadyuvante de enjuagadura,
especialmente cuando el coadyuvante de enjuagadura es la única
fuente de bismuto y zinc para el lavavajillas, se prefiere que los
metales comprendan de 0,03 a 30% en peso (sobre la base del peso de
ambos metales) de la formulación del coadyuvante de enjuagadura. Más
preferiblemente, que los metales comprendan de 0,15 a 15 en peso y,
muy preferiblemente, de 0,3 a 7% en peso de la formulación del
coadyuvante de detergencia.
El zinc y/o bismuto pueden también estar
presentes en una formulación cerámica/vítrea soluble. El vidrio/la
cerámica pueden contener un material que forma vidrio, tal como
sílice (SiO_{2}) o un óxido de boro (por ejemplo,
B_{2}O_{3}), un óxido de un metal alcalino/alcalinotérreo (por
ejemplo, Na_{2}O, K_{2}O, CaO) y/o un óxido de fósforo (por
ejemplo, P_{2}O_{3}).
El vidrio/la cerámica puede comprender un cuerpo
homogéneo o, como alternativa, puede ser molido/triturado. Cuando
el vidrio/cerámica está molido/triturado, preferiblemente tiene un
tamaño medio de partícula de menos de 500 \mum.
Se apreciará también que para todas las formas
de bismuto y zinc mencionadas antes se puede usar una mezcla de
diferentes formas en la que cada metal está presente en un formato
físico diferente.
A este respecto también es posible que uno de
los metales pueda estar presente en un aditivo mientras que el otro
metal esté presente en una formulación de detergente/coadyuvante de
enjuagadura. Como ejemplo, el zinc puede estar presente en el
detergente/coadyuvante de enjuagadura del lavavajillas junto con
otro u otros componentes del detergente, mientras que el bismuto se
puede añadir como un aditivo separado tal como una composición de
vidrio que está situada dentro de la máquina lavavajillas.
Claramente, se pueden hacer otras combinaciones de formas físicas
que satisfagan el requerimiento de que se suministren ambos metales,
bismuto y zinc, a las aguas madre de acuerdo con la presente
invención.
Extrañamente se ha encontrado que, cuando se ha
usado una combinación de bismuto y zinc para resolver el problema
causado por la presencia de aluminio en las aguas madre del
lavavajillas, no sólo se elimina el efecto perjudicial causado por
el aluminio, sino que se intensifican los efectos positivos del
bismuto y el zinc sobre la prevención de la corrosión de artículos
de vidrio decorado y no decorado.
Así, se puede usar una composición que comprende
zinc, bismuto y aluminio para la protección de artículos de vidrio
en un lavavajillas automático.
Sorprendentemente, cuando esta composición se
usa en un lavavajillas automático a lo largo de ciclos de lavado
repetidos, se reduce enormemente el efecto perjudicial observado
previamente de la turbiedad del vidrio atribuida a la presencia de
aluminio.
El aluminio puede estar presente en la
composición de cualquier forma (por ejemplo, en forma de metal, sal
de aluminio/compuesto orgánico total/parcialmente soluble).
Preferiblemente, el aluminio está presente en la formulación de
manera que en cada ciclo de lavado se liberen de 5 a 200 mg de
aluminio.
Se ha encontrado además que, cuando se ha usado
una combinación de bismuto y zinc para resolver el problema causado
por la presencia de iones aluminio en el lavavajillas, esta
composición, si se usa en combinación con una fuente de silicato,
es capaz de conseguir los mismos efectos en cuanto a protección
frente a la corrosión del vidrio, y que también mejora mucho la
protección frente a la corrosión de objetos de aluminio situados en
el lavavajillas (un problema ampliamente observado con
anterioridad).
Así, se puede usar una composición que comprende
zinc, bismuto y aluminio para la protección de objetos de aluminio
en un lavavajillas automático.
Sorprendentemente, cuando esta composición se
usa en un lavavajillas automático a lo largo de ciclos de lavado
repetidos, se reduce enormemente el efecto perjudicial observado
previamente de la corrosión del aluminio.
Preferiblemente, el silicato está presente en
una proporción hasta de 1000:1 basada en el peso de los componentes
de zinc y bismuto (refiriéndose el término peso al peso de los
elementos como tales en cualquier mezcla/compuesto que los
contiene). Más preferiblemente, la cantidad de silicato está
presente en una relación de cantidad de silicato a cantidad de zinc
y bismuto de hasta 500:1 y, muy preferiblemente, de hasta 100:1.
El silicato puede estar presente en la
composición en la composición de cualquier forma (por ejemplo, sal
soluble parcial/totalmente, compuesto orgánico (por ejemplo,
silicona), vidrio soluble en agua o cerámica).
Preferiblemente, el silicato comprende una
mezcla de un óxido metálico (por ejemplo un óxido de un metal
alcalino o alcalinotérreo tal como óxido sódico, Na_{2}O, o
potásico, K_{2}O) y sílice (SiO_{2}). La relación preferida de
sílice a óxido metálico es de entre 1,0 y 4,0. Un ejemplo de un
silicato preferido es un disilicato de un metal (por ejemplo, un
metal alcalino), tal como Na_{2}Si_{2}O_{3} (relación de óxido
metálico a sílice de 2,0).
Esta invención se describe ahora más haciendo
referencia a los siguientes Ejemplos no limitativos.
En los Ejemplos se usó la siguiente composición
de detergente (dada en la Tabla GL 1a) como formulación detergente
de base. La formulación se usó en forma de comprimido.
En los Ejemplos se usó la siguiente composición
de vidrio como fuente de zinc y bismuto (presentada en la Tabla GL
1b). La formulación de vidrio usada estaba en forma de un cuerpo
sólido (de 4 cm x 1 cm x 1 cm).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando se usó de acuerdo con el procedimiento
descrito seguidamente, la pérdida de masa del bloque de vidrio era
de media 0,35 g/ciclo, lo que equivale a 10 mg de Bi^{3+} por
ciclo y 40 mg de Zn^{2+} por ciclo.
\vskip1.000000\baselineskip
En los Ejemplos se lavaron de 50 a 100 veces
vidrios de ensayo en un lavavajillas especial para ensayos de
resistencia (Miele G 541 Special).
\vskip1.000000\baselineskip
Dosificación de lavado: Se usó un
comprimido de 20 g del detergente de base descrito antes con
aditivos alternativos (según se especifica en los Ejemplos). La
dosificación automática del comprimido se producía al principio del
ciclo de lavado.
Dureza del agua de la máquina: inferior a
0,5 dGH, ablandamiento central mediante intercambiadores iónicos,
no estando operativos los intercambiadores iónicos internos.
Programa de lavado a 65ºC (tanto el ciclo
de lavado como el de enjuagadura se realizaron a 65ºC).
Consumo de agua por ciclo: 23,5
litros
\vskip1.000000\baselineskip
No había suciedad en los artículos de vidrio
ensayados.
\vskip1.000000\baselineskip
El informe sobre los ensayos comprendía los
siguientes tipos de vidrio:
Luigi Bormoli (Italia):
- -
- "linea Michelangelo Davis", copa C32 para vino blanco, de 19 cl
\vskip1.000000\baselineskip
Arc-International (Francia)
- -
- "Luminarc Octime Transparent", vaso para whisky, de 30 cl.
- -
- "Longchamp", 17 cl, copa con pedúnculo, vidrio de cristal de plomo.
- -
- "Arcorec Elegance", copa para vino, 14,5 cl
\vskip1.000000\baselineskip
Ruhr Kristall Glas (Alemania):
- -
- "Kölner Stange", 24 cl, vaso para cerveza.
- -
- "RKG Bier", copa con pedúnculo para cerveza, 38 cl.
\vskip1.000000\baselineskip
Nachtmann Bleikristallwerke (Alemania):
- -
- "Longdrink-glass", edición especial (sensible a lavavajillas), producida especialmente para Reckitt Benckiser.
\vskip1.000000\baselineskip
Ruhr Kristall Glas, (Alemania):
- -
- "Snoopy Look In", trago largo Nordland, 28 cl.
- -
- "Teddy", copas Primus, 16 cl.
\vskip1.000000\baselineskip
Arc International (Francia):
- -
- "Kenia", plato de mesa, 19,5 cm.
\vskip1.000000\baselineskip
La pérdida de peso se determinó
gravimétricamente después de 50 a 100 lavados de ensayo. Se
evaluaron cambios visibles de la superficie del vidrio a la luz
natural (iridiscencia) o en una cámara de luz especial
(enturbiamiento del vidrio, corrosión en líneas y daño de motivos
decorativos). Las dimensiones de la cámara de luz eran de 70 cm x
40 cm x 65 cm (1 x b x h) y el interior de la cámara estaba pintado
en blanco mate. La cámara se iluminó desde arriba con una lámpara
Osram L 20w x 25S (longitud, 60 cm), que se cubrió frontalmente con
una pantalla. Se pusieron en la cámara estantes sobre los que se
colocaron los vidrios a evaluar. La cámara se abría
frontalmente.
La corrosión del vidrio se evaluó usando el
criterio siguiente: enturbiamiento de vidrio (GC), corrosión de
líneas (CL), daño del motivo decorativo (DS) e iridiscencia (IR).
Para cada parámetro se dio una puntuación de acuerdo con la Tabla
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo Comparativo
1
En este Ejemplo Comparativo sólo se usó la
formulación base de detergente.
Los resultados de los ensayos se presentan en la
Tabla GL 2a (Corrosión del vidrio) y la Tabla GL 2b (Pérdida de
masa).
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo Comparativo
2
En este Ejemplo Comparativo se usó sólo la
formulación detergente de base. Además, en las aguas madre del
lavavajillas estaba presente una prensa para perejil. Los resultados
se presentan en la Tabla GL 3a. (Corrosión del vidrio) y Tabla GL
3b (Pérdida de masa).
\vskip1.000000\baselineskip
Los Ejemplos Comparativos 1 y 2 revelan que, si
bien el aluminio es capaz de proporcionar protección a la pérdida
de masa/corrosión de líneas en artículos de vidrio tanto decorado
como no decorado, causa un efecto iridiscente tanto a artículos de
vidrio decorado como no decorado (cuando está presente en las aguas
madre del lavavajillas en forma metálica, como una prensa para
perejil). El aluminio también exacerba la corrosión con
enturbamiento del vidrio, que es particularmente perceptible después
de 100 ciclos de lavado.
\newpage
En este Ejemplo se usó el vidrio que contenía
zinc y bismuto además del comprimido de detergente de base.
También estaba presente en el lavavajillas la
prensa de perejil.
Los resultados es presentan en la Tabla GL 4
(Iridiscencia).
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados del Ejemplo 1 demuestran que la
presencia de ambos, bismuto y zinc, elimina completamente el efecto
perjudicial de iridiscencia causado por la presencia del
aluminio.
\newpage
En este Ejemplo se usó el vidrio que contenía
bismuto y zinc además del comprimido de detergente de base.
También estaba presente en las aguas madre del
lavavajillas la prensa de perejil (sin embargo, véase el párrafo
siguiente).
Los resultados de los ensayos se presentan en la
Tabla GL 5a (Corrosión del vidrio) y la Tabla GL 5b (Pérdida de
masa). En estas Tablas, las cifras entre paréntesis se obtuvieron en
ausencia de aluminio, a saber, con sólo la formulación detergente y
el bloque de vidrio soluble en agua con bismuto y zinc. El resto de
las cifras corresponde a los resultados obtenidos en presencia de
la prensa de aluminio para perejil.
\vskip1.000000\baselineskip
El Ejemplo 2 demuestra sorprendentemente que una
formulación que contiene una combinación de zinc y bismuto, cuando
se combina con una fuente de aluminio (la prensa para perejil),
proporciona una protección intensificada del artículo de vidrio
frente a la corrosión (en comparación con una formulación de zinc y
bismuto).
Además, la protección intensificada frente a la
corrosión del artículo de vidrio se logra sin observarse cualquiera
de los efectos perjudiciales que normalmente serían causados por la
presencia de aluminio. Esto es, no se observa ni la iridiscencia
causada por la presencia de aluminio ni un enturbiamiento excesivo
del vidrio.
Ambos efectos son inesperados.
Además, la composición ofrece protección para
artículos de vidrio decorado y no decorado.
Claims (16)
1. El uso de una composición que comprende zinc
y bismuto para la protección de artículos de vidrio en un proceso
de lavado automático en lavavajillas frente a los efectos
perjudiciales causados por la exposición de los artículos de vidrio
al aluminio.
2. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, en
el que la relación de zinc a bismuto en la composición
preferiblemente es de 1:100 a 100:1 (basada en la masa de los
metales).
3. El uso de acuerdo con la reivindicación 2, en
el que la que la relación de zinc a bismuto en la composición (en
masa) es de 1:10 a 10:1, más preferiblemente de 1:5 a 5:1 y, muy
preferiblemente, de aproximadamente 1:1.
4. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, 2
o 3, en el que el zinc y/o bismuto están en forma metálica.
5. El uso de acuerdo con la reivindicación 4, en
el que la forma metálica es una aleación de zinc y bismuto.
6. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, 2
o 3, en el que el zinc y/o bismuto están presentes como una sal o
compuesto.
7. El uso de acuerdo con la reivindicación 6, en
el que la sal/compuesto es una sal nitrato, óxido, sulfato,
fosfato, haluro, carbonato o carboxilato.
8. El uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende una
formulación detergente.
9. El uso de acuerdo con la reivindicación 8, en
el que el bismuto y el zinc comprenden de 0,002% en peso a 6% en
beso (sobre la base del peso de ambos metales) de la formulación
detergente.
10. El uso de acuerdo con la reivindicación 9,
en el que el bismuto y el zinc comprenden de 0,01 a 3% en beso y,
muy preferiblemente, de 0,02 a 1,3% en peso (por ejemplo, 0,4% en
peso) de la formulación detergente.
11. El uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende una
formulación coadyuvante de enjuagadura.
12. El uso de acuerdo con la reivindicación 11,
en el que el bismuto y el zinc comprenden de 0,03% en peso a 30% en
peso, más preferiblemente de 0,15 a 15% en peso y, muy
preferiblemente, de 0,3 a 7% en peso (sobre la base del peso de
ambos metales) de la formulación coadyuvante de la enjuagadura.
13. El uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que la composición comprende una
formulación cerámica/de vidrio soluble.
14. El uso de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, en el que la cantidad de zinc y bismuto
proporcionada a un ciclo del lavavajillas es de 1 a 1000 mg.
15. El uso de acuerdo con la reivindicación 14,
en el que la cantidad de zinc y bismuto proporcionada a un ciclo
del lavavajillas es de 5 a 500 mg.
16. El uso de acuerdo con la reivindicación 15,
en el que se proporcionan a un ciclo del lavavajillas de 5 a 100 mg
de zinc y de 5 a 100 mg de bismuto.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0324295 | 2003-10-17 | ||
| GB0324295A GB0324295D0 (en) | 2003-10-17 | 2003-10-17 | Composition |
| GB0404469 | 2004-02-28 | ||
| GB0404469A GB0404469D0 (en) | 2004-02-28 | 2004-02-28 | Composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2302030T3 true ES2302030T3 (es) | 2008-07-01 |
Family
ID=34466433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES04768937T Expired - Lifetime ES2302030T3 (es) | 2003-10-17 | 2004-10-18 | Composicion para proteger articulos de vidrio en un lavavajillas. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US20070054825A1 (es) |
| EP (1) | EP1673426B1 (es) |
| AT (1) | ATE394462T1 (es) |
| AU (1) | AU2004281311B2 (es) |
| BR (1) | BRPI0415349B1 (es) |
| CA (1) | CA2542596C (es) |
| DE (1) | DE602004013615D1 (es) |
| ES (1) | ES2302030T3 (es) |
| PL (1) | PL1673426T3 (es) |
| WO (1) | WO2005037975A1 (es) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2402132B (en) * | 2003-05-28 | 2005-10-19 | Reckitt Benckiser Nv | Dishwasher anti-corrosion composition |
| ATE394462T1 (de) * | 2003-10-17 | 2008-05-15 | Reckitt Benckiser Nv | Zusammensetzung zum schutz von gläsernem spülgut in geschirrspülmaschinen |
| US8067321B2 (en) | 2008-05-21 | 2011-11-29 | Icl Performance Products, Lp | Sodium-potassium hexametaphosphate and potassium metaphosphate with a low insolubles content |
Family Cites Families (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2853393A (en) * | 1951-07-05 | 1958-09-23 | Minnesota Mining & Mfg | High-index glass elements |
| US2726161A (en) * | 1953-09-21 | 1955-12-06 | Minnesota Mining & Mfg | High-index glass elements |
| US3255117A (en) * | 1963-10-08 | 1966-06-07 | Fmc Corp | Low-foaming dishwashing composition |
| US3677820A (en) * | 1970-05-28 | 1972-07-18 | Whirlpool Co | Method to prevent glassware etching in a dishwasher |
| US4025944A (en) * | 1976-04-05 | 1977-05-24 | Varian Associates | Ohmic contracts to p-type indium phosphide |
| GB1586067A (en) * | 1976-10-28 | 1981-03-18 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| LU80207A1 (de) * | 1978-09-07 | 1980-04-21 | H Kalbacher | Neue substituierte kohlensaeureester und urethane,verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| US4198232A (en) * | 1978-12-29 | 1980-04-15 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Preparation of monotectic alloys having a controlled microstructure by directional solidification under dopant-induced interface breakdown |
| ATE16403T1 (de) * | 1981-07-17 | 1985-11-15 | Procter & Gamble | Spuelhilfsmittel-zusammensetzung. |
| ATE27176T1 (de) * | 1981-09-25 | 1987-05-15 | Procter & Gamble | Aminosilane enthaltende spuelhilfsmittel. |
| US4743302A (en) * | 1986-06-06 | 1988-05-10 | Vlsi Packaging Materials, Inc. | Low melting glass composition |
| US4908148A (en) * | 1989-02-13 | 1990-03-13 | The Procter & Gamble Company | Rinse additive compositions providing glassware protection comprising insoluble zinc compounds |
| US4917812A (en) * | 1989-02-13 | 1990-04-17 | The Procter & Gamble Company | Granular automatic dishwasher detergent composition providing glassware protection containing insoluble zinc compound |
| US4933101A (en) * | 1989-02-13 | 1990-06-12 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions compounds providing glassware protection |
| US5011902A (en) * | 1989-11-01 | 1991-04-30 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Co-catalyst system for preparing polyurethane based plywood-patch compositions |
| JP2556183B2 (ja) * | 1990-09-11 | 1996-11-20 | 富士ゼロックス株式会社 | 光学的記録方法とこの方法を用いる光記録媒体 |
| SE501227C2 (sv) * | 1993-04-26 | 1994-12-12 | Leif Persson | Material för främst sportskytteammunition |
| CA2221169A1 (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-21 | Unilever Plc | Automatic dishwashing compositions containing aluminum salts |
| US5721068A (en) * | 1995-07-14 | 1998-02-24 | Rayovac Corporation | Electrochemical cell, gelled anode, and coated current collector therefor |
| GB2309032A (en) * | 1996-01-11 | 1997-07-16 | Procter & Gamble | Bismuth salts and complexes with nitrogen-free organic diphosphonic acids |
| CA2296719A1 (en) * | 1997-07-23 | 1999-02-04 | Joseph Oreste Carnali | Automatic dishwashing compositions containing water soluble cationic or amphoteric polymers |
| RU2167176C2 (ru) * | 1997-10-07 | 2001-05-20 | Открытое акционерное общество Научно-производственное объединение "Искра" | Праймер-преобразователь коррозии |
| DE19860670A1 (de) * | 1998-12-29 | 2000-08-10 | Benckiser Nv | Wasserlösliches Glas als Korrosionsschutz in einer Geschirrspülmaschine |
| US6344295B1 (en) * | 1999-04-30 | 2002-02-05 | Noranda, Inc. | Zinc alloy powder for use in rechargeable cells |
| DE10010209A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-13 | Reckitt Benckiser Nv | Keramisches Material als Korrosionsschutz in einer Geschirrspülmaschine |
| JP3671815B2 (ja) * | 2000-06-12 | 2005-07-13 | 株式会社村田製作所 | はんだ組成物およびはんだ付け物品 |
| DE10104469A1 (de) * | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Basf Ag | Copolymere zur Verhinderung von Glaskorrosion |
| GB2372500B (en) * | 2001-02-22 | 2003-08-20 | Reckitt Benckiser Nv | Process for Inhibition of Corrosion of Glassware during Automatic Dishwashing |
| WO2002070432A1 (en) * | 2001-03-01 | 2002-09-12 | Tdk Corporation | Magnetic oxide sinter and high-frequency circuit part employing the same |
| EP1375689B1 (en) * | 2001-03-06 | 2008-06-18 | Kiyohito Ishida | Member having separation structure and method for manufacture thereof |
| US7008723B2 (en) * | 2001-08-21 | 2006-03-07 | Ecosol Solar Technologies Inc. | Method of manufacture of an anode composition for use in a rechargeable electrochemical cell |
| JP4156845B2 (ja) * | 2002-01-24 | 2008-09-24 | 株式会社オハラ | 高い比誘電率を有するガラス及びガラス基板 |
| AU2002352452B2 (en) * | 2002-02-09 | 2007-06-21 | Reckitt Benckiser N.V. | Glassware corrosion inhibitor |
| JP2003321245A (ja) * | 2002-04-25 | 2003-11-11 | Minolta Co Ltd | プレス成形用光学ガラス |
| US7060640B2 (en) * | 2002-07-18 | 2006-06-13 | Kabushiki Kaisha Ohara | Optical glass |
| US6582507B1 (en) * | 2002-08-19 | 2003-06-24 | Engelhard Corporation | BiOCl pigment |
| US7157391B2 (en) * | 2002-12-27 | 2007-01-02 | Hoya Corporation | Optical glass, preform for press molding and optical element |
| US7115536B2 (en) * | 2003-03-05 | 2006-10-03 | Schott Glass Technologies, Inc. | Rare earth containing P2O5-WO3-Na2O glass for laser applications |
| GB2402132B (en) * | 2003-05-28 | 2005-10-19 | Reckitt Benckiser Nv | Dishwasher anti-corrosion composition |
| CN1576252B (zh) * | 2003-06-30 | 2010-04-28 | Hoya株式会社 | 精密加压成形用预成形体、光学元件及各自的制备方法 |
| ATE394462T1 (de) * | 2003-10-17 | 2008-05-15 | Reckitt Benckiser Nv | Zusammensetzung zum schutz von gläsernem spülgut in geschirrspülmaschinen |
| JP4065856B2 (ja) * | 2004-01-23 | 2008-03-26 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、プレス成形用被成形ガラス体、光学素子およびその製造方法 |
| JP4677193B2 (ja) * | 2004-02-26 | 2011-04-27 | 株式会社住田光学ガラス | 精密プレス成形用光学ガラス |
| DE102004011520A1 (de) * | 2004-03-08 | 2005-10-06 | Schott Ag | Antimikrobiell brechzahlangepasstes Phosphatglas |
| US8211247B2 (en) * | 2006-02-09 | 2012-07-03 | Schlumberger Technology Corporation | Degradable compositions, apparatus comprising same, and method of use |
| JP4759986B2 (ja) * | 2004-11-09 | 2011-08-31 | コニカミノルタオプト株式会社 | 光学ガラス及び光学素子 |
| US7435695B2 (en) * | 2004-12-09 | 2008-10-14 | B.G. Negev Technologies And Applications Ltd. | Lead-free phosphate glasses |
| US7528084B2 (en) * | 2005-02-02 | 2009-05-05 | The Shepherd Color Company | Durable functional glass enamel coating for automotive applications |
| DE102005039172B3 (de) * | 2005-08-17 | 2007-04-26 | Schott Ag | Blei- und arsenfreies optisches Niobphosphatglas sowie dessen Verwendung |
| TWI273097B (en) * | 2006-06-12 | 2007-02-11 | Asia Optical Co Inc | Low temperature molded optical glass |
-
2004
- 2004-10-18 AT AT04768937T patent/ATE394462T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-10-18 WO PCT/GB2004/004410 patent/WO2005037975A1/en not_active Ceased
- 2004-10-18 EP EP04768937A patent/EP1673426B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-18 BR BRPI0415349A patent/BRPI0415349B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-10-18 PL PL04768937T patent/PL1673426T3/pl unknown
- 2004-10-18 ES ES04768937T patent/ES2302030T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-18 DE DE602004013615T patent/DE602004013615D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-18 CA CA2542596A patent/CA2542596C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-18 AU AU2004281311A patent/AU2004281311B2/en not_active Ceased
- 2004-10-18 US US10/575,201 patent/US20070054825A1/en not_active Abandoned
-
2009
- 2009-05-27 US US12/472,804 patent/US20090233833A1/en not_active Abandoned
- 2009-05-29 US US12/474,521 patent/US7741236B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-01-24 US US13/012,373 patent/US8216990B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20110118167A1 (en) | 2011-05-19 |
| EP1673426B1 (en) | 2008-05-07 |
| US20090233833A1 (en) | 2009-09-17 |
| BRPI0415349B1 (pt) | 2016-11-16 |
| WO2005037975A1 (en) | 2005-04-28 |
| BRPI0415349A (pt) | 2006-12-05 |
| CA2542596C (en) | 2014-01-21 |
| DE602004013615D1 (de) | 2008-06-19 |
| CA2542596A1 (en) | 2005-04-28 |
| EP1673426A1 (en) | 2006-06-28 |
| US8216990B2 (en) | 2012-07-10 |
| PL1673426T3 (pl) | 2008-07-31 |
| US20070054825A1 (en) | 2007-03-08 |
| AU2004281311B2 (en) | 2010-05-13 |
| AU2004281311A1 (en) | 2005-04-28 |
| US20090239731A1 (en) | 2009-09-24 |
| ATE394462T1 (de) | 2008-05-15 |
| US7741236B2 (en) | 2010-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2198984T5 (es) | Vidrio hidrosoluble para proteger objetos de vidrio en lavavajillas. | |
| US8097576B2 (en) | Composition for the protection of glassware in a dishwashing process | |
| ES2302030T3 (es) | Composicion para proteger articulos de vidrio en un lavavajillas. | |
| ES2298834T3 (es) | Composicion de vidrio soluble en agua. | |
| CN100408662C (zh) | 用于保护餐具洗涤机中的玻璃器皿的组合物 |